JP2005154317A - 脂肪酸エステル系溶剤、印刷インキ組成物、及び印刷機用インキ洗浄剤 - Google Patents

Abstract

【課題】 環境問題や安全性に対応した植物油由来の脂肪酸を原料とした脂肪酸エステル系溶剤、特に印刷インキ溶剤として大量に使用しても、ＮＢＲ等で形成された印刷機のゴムロール等の膨潤、収縮を抑制でき、かつ低粘度で低温流動性が良好な脂肪酸エステル系溶剤、印刷インキ組成物、及び印刷機用インキ洗浄剤の提供。
【解決手段】 下記構造式（１）で表される少なくとも１種の脂肪酸エステル化合物を含むことを特徴とする脂肪酸エステル系溶剤である。
【化６】

但し、前記構造式（１）中、Ｒ^１は炭素数５〜１４の分岐鎖の炭化水素基を表す。Ｒ^２は炭素数５〜２１の直鎖若しくは分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を表す。Ｒ^３は炭素数２〜４の炭化水素基を表す。Ｒ^１とＲ^２の合計の炭素数は１３〜３３である。ｎは０又は１〜２０の整数を示す。前記脂肪酸エステル化合物を含む印刷インキ組成物及び印刷機用インキ洗浄剤。
【選択図】 なし

Description

本発明は、鉱油由来の溶剤、例えば、炭化水素系、フロン・ハロゲン系、フタル酸エステル系、及びグリコールエーテル系溶剤を代替し、環境問題や安全性に対応した脂肪酸エステル系溶剤、特に、低温流動性及びゴム膨潤、収縮抑制に優れた環境適応性の高い印刷インキ溶剤として用いられる脂肪酸エステル系溶剤、印刷インキ組成物、及び印刷機用インキ洗浄剤に関する。

鉱油由来の炭化水素系溶剤は、塗料溶剤、印刷インキ溶剤、農薬溶剤、及び、電子部品、精密機械、金属、ウレタン等の樹脂付着機器のために使用される洗浄剤など、幅広く利用される溶剤である。
しかし、近年、環境問題の対策の一環として、鉱油系溶剤は揮発性有機化合物（ＶＯＣ：Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）として敬遠され、その使用は、引火性、安全性、資源・エネルギーの点から問題があると認識されている。

例えば、フロンについては、フロンガスが成層圏のオゾン層を破壊することにより環境問題が発生し、その取り扱いが地球規模で問題となっていることから、国際的レベルでフロンの使用は全廃の方向で進められている。また、塩化メチレン、塩化エチル、クロロホルムといったハロゲン系溶剤は、発ガン性が指摘されるなど、安全性、毒性、環境汚染等に大きな問題を有している。
また、例えば、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジブチルなどのフタル酸エステル系溶剤は、内分泌撹乱作用問題の疑いが指摘されている。
更に、例えば、エチレングリコール、モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのグリコールエーテル系溶剤は、毒性が指摘され、作業環境での許容濃度が厳しく規制されている。
従って、今後、各工業分野における溶剤の選択は、極めて難しい問題となる。

具体的には、オフセット印刷のためのインキ組成物は、一般的には着色剤、バインダー樹脂、鉱油由来の炭化水素系溶剤などで構成されているが、ここにおいても、環境問題の対策の一環として、従来から原材料として使用されてきた揮発性の鉱油系溶剤の一部又は全部を、植物油あるいは植物油由来の脂肪酸モノエステル等の不揮発性の植物油成分で置き換え、いわゆるノンＶＯＣあるいは低ＶＯＣとしたインキが注目を浴びており、この技術に関する出願もなされており、例えば特許文献１〜３などに記載されている。

しかしながら、鉱油系溶剤を一切使用しないノンＶＯＣインキを目指し、従来のオフセット印刷用インキ組成物中に植物油や植物油由来の脂肪酸モノエステルを溶剤として多量に使用した場合には、ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム）などの素材で形成されている印刷機のゴムロール及びブランケットが膨潤してしまい、印刷連続操業ができなくなるという問題が生じる。
また、植物油そのものは粘度が高く、多量に使用すると、インキ組成物の粘度を上昇させ、流動性、使用性を悪化させる。
更に、植物油由来の脂肪酸モノエステルは融点が高いため、インキ組成物の低温安定性に欠け、寒冷地や冬場での流動性、使用性を悪化させるという問題がある。

特開平５−１１２７４５号公報 特開２０００−２６５１００号公報 特開２００３−１２９８７号公報

本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、鉱油由来の炭化水素系、フロン・ハロゲン系、フタル酸エステル系、及びグリコールエーテル系溶剤を代替する環境問題や安全性に対応した植物油由来の脂肪酸を原料とした脂肪酸エステル系溶剤、特に、印刷インキ組成物に大量に使用しても、ＮＢＲなどで形成された印刷機のゴムロール及びゴムブランケットの膨潤、収縮を抑制でき、かつ低粘度で、低温流動性が良好で、冬場及び極寒地でも作業性に優れる脂肪酸エステル系溶剤、印刷インキ組成物、及び印刷機用インキ洗浄剤を提供することを目的とする。

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 下記構造式（１）で表される少なくとも１種の脂肪酸エステル化合物を含むことを特徴とする脂肪酸エステル系溶剤である。

但し、前記構造式（１）中、Ｒ^１は炭素数５〜１４の分岐鎖の炭化水素基を表す。Ｒ^２は炭素数５〜２１の直鎖若しくは分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を表す。Ｒ^３は炭素数２〜４の炭化水素基を表す。Ｒ^１とＲ^２の合計の炭素数は１３〜３３である。ｎは０又は１〜２０の整数を示す。
＜２＞ 印刷インキに用いられる前記＜１＞に記載の脂肪酸エステル系溶剤である。
＜３＞ 前記＜１＞に記載の脂肪酸エステル化合物を含むことを特徴とする印刷インキ組成物である。
＜４＞ 前記＜１＞に記載の脂肪酸エステル化合物を含むことを特徴とする印刷機用インキ洗浄剤である。

本発明によると、従来における問題を解決することができ、鉱油由来の炭化水素系、フロン・ハロゲン系、フタル酸エステル系、及びグリコールエーテル系溶剤を代替し、環境問題や安全性に対応した植物油由来の脂肪酸を原料とした脂肪酸エステル系溶剤、特に、印刷インキ組成物に大量に使用しても、ＮＢＲ等で形成された印刷機のゴムロール及びゴムブランケットの膨潤、収縮を抑制でき、かつ低粘度で、低温流動性が良好で、冬場及び極寒地でも作業性に優れる脂肪酸エステル系溶剤、印刷インキ組成物、及び印刷機用インキ洗浄剤を提供することができる。

（脂肪酸エステル系溶剤）
本発明の脂肪酸エステル系溶剤は、下記構造式（１）で表される少なくとも１種の脂肪酸エステル化合物を含み、更に必要に応じて、その他の成分を含む。

但し、前記構造式（１）中、Ｒ^１は炭素数５〜１４の分岐鎖の炭化水素基を表す。Ｒ^２は炭素数５〜２１の直鎖若しくは分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を表す。Ｒ^３は炭素数２〜４の炭化水素基を表す。Ｒ^１とＲ^２の合計の炭素数は１３〜３３である。ｎは０又は１〜２０の整数を示す。

前記Ｒ^１は、炭素数５〜１４の分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であることが好ましい。該Ｒ^１が、炭素数１５以上の分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、及び、ジ、トリ、ポリエステルを形成する２価以上の多価アルコール由来のアルキル基であると、脂肪酸エステル化合物の粘度を上昇させてしまうため好ましくない。また、ベンジル基、フェニル基などの芳香族基は人体の安全性確保の観点から好ましくない。更に、前記Ｒ^１が炭素数５〜１４の直鎖のアルキル基又はアルケニル基であると、脂肪酸エステル化合物の低温流動性に劣り、前記Ｒ^１が炭素数５未満の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であると、脂肪酸エステル化合物のＮＢＲゴム膨潤抑制効果に劣る。

前記Ｒ^１としては、低温流動性及びＮＢＲゴム（アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム）の膨潤抑制効果に優れるという観点から、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−エチルプロピル基、２−エチルブチル基、２−エチルペンチル基、２−エチルヘキシル基、２−エチルヘプチル基、２−エチルオクチル基、２−エチルノニル基、２−エチルデシル基、２−エチルウンデシル基、２−エチルラウリル基、２−ブチルブチル基、２−ブチルオクチル基、２−ヘキシルヘキシル基、２−ヘキシルオクチル基、３−エチルヘキシル基、３―エチルオクチル基、３−エチルラウリル基、イソデシル基、イソトリデシル基などが好適に挙げられる。これらの中でも、Ｒ^１は、炭素数８〜１４の分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であることが好ましく、熱や酸素に対する化学的安定性に優れるという観点からは、Ｒ^１は、分岐鎖のアルキル基であることがより好ましい。具体的には、２−エチルヘキシル基、２−エチルヘプチル基、２−エチルオクチル基、２−エチルノニル基、２−エチルデシル基、２−エチルウンデシル基、２−エチルラウリル基、２−ブチルブチル基、２−ブチルオクチル基、２−ヘキシルヘキシル基、２−ヘキシルオクチル基、３−エチルヘキシル基、３―エチルオクチル基、３−エチルラウリル基、イソデシル基、イソトリデシル基などが挙げられる。

本発明の前記構造式（１）で表される脂肪酸エステル化合物において、下記に示す構造式（２）中、Ｒ^２は炭素数５〜２１の直鎖若しくは分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を表す。

前記Ｒ^２は、炭素数５〜２１の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であることが好ましい。該Ｒ^２の炭素数が５未満の低級脂肪酸からなる脂肪酸エステル化合物は、ＮＢＲゴムの膨潤抑制効果に劣り、炭素数が２１を超える高級脂肪酸からなる脂肪酸エステル化合物は粘度が高くなり溶剤として好ましくない。また、前記構造式（２）で表される脂肪酸残基は、飽和、不飽和を問わないが、化学的に安定であることから、飽和脂肪酸残基であることが好ましい。

前記構造式（２）で表される脂肪酸残基としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、アラキン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、エルカ酸の脂肪酸残基、並びに、パーム油、パーム核油、ヤシ油、菜種油、大豆油、とうもろこし油、及び紅花油等の植物油から誘導された脂肪酸残基、などが好適に挙げられる。これらの中でも、パーム油、パーム核油、ヤシ油、菜種油、大豆油、とうもろこし油、紅花油などの植物油から誘導された脂肪酸残基は、再生可能資源であると共に、環境への負荷が小さい点で好ましい。特に、パーム油及びパーム核油は、世界的な生産量及び生産地から判断し、再生可能資源としての原料植物油として優れている。

本発明の前記構造式（１）において、下記に示す構造式（３）中、Ｒ^３は炭素数２〜４の炭化水素基を表す。ｎは０又は１〜２０の整数を示す。

前記Ｒ^３は、炭素数２〜４のアルキレン基であることが好ましい。
また、前記構造式（３）を形成し得る低級アルキレンオキシドとしては、炭素数２〜４の低級アルキレンオキシドが好ましく、具体的には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが好適に挙げられる。ここで、ｎは、前記アルキレンオキシドの添加モル数を表し、０又は１〜２０の整数を示す。該ｎは、印刷インキ組成中のロジン変性フェノール樹脂などの使用樹脂との相溶性の観点から、０又は１〜１０であることが好ましい。

前記構造式（１）で表される脂肪酸エステル化合物において、前記Ｒ^１と前記Ｒ^２の合計炭素数は、１３〜３３であることが好ましく、２０〜３３であることがより好ましい。該合計炭素数がこの範囲を充たす場合には、溶剤として低粘度であり、かつ低温安定性に優れ、例えば印刷インキ溶剤として用いたときには、ＮＢＲゴムの膨潤性の抑制に優れる。

前記Ｒ^１と前記Ｒ^２の合計炭素数が１３〜３３である前記脂肪酸エステル化合物としては、前記ｎが０の場合には、カプロン酸２−エチルヘキシル、カプロン酸イソデシル、カプロン酸イソトリデシル、カプリル酸２−エチルヘキシル、カプリル酸イソデシル、カプリル酸イソトリデシル、カプリン酸２−エチルヘキシル、カプリン酸イソデシル、カプリン酸イソトリデシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸イソデシル、ラウリン酸イソトリデシル、ミリスチン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸イソデシル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸イソデシル、パルミチン酸イソトリデシル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソデシル、ステアリン酸イソトリデシル、オレイン酸２−エチルヘキシル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸イソトリデシル、リノール酸２−エチルヘキシル、リノール酸イソデシル、リノール酸イソトリデシル、リノレン酸２−エチルヘキシル、リノレン酸イソデシル、リノレン酸イソトリデシル、エライジン酸２−エチルヘキシル、エライジン酸イソデシル、エライジン酸イソトリデシル、及びこれらの混合物が好ましく、これらの中でも、カプリル酸イソトリデシル、カプリン酸イソトリデシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸イソトリデシル、ミリスチン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸イソトリデシルは、二重結合を有しない飽和高級脂肪酸によるエステル化物であり、酸化や熱に対する化学的安定性に優れる点で、より好ましい。

前記構造式（１）で表される脂肪酸エステル化合物において、アルキレンオキシドが付加される場合の付加モル数ｎは、１〜１０であることが好ましい。該脂肪酸エステル化合物としては、具体的には、２−エチルヘキサノールのエチレンオキシド１〜１０モル付加体と前記脂肪酸とのエステル化物、２−エチルヘキサノールのプロピレンオキシド１〜１０モル付加体と前記脂肪酸とのエステル化物、イソデシルアルコールのエチレンオキシド１〜１０モル付加体と前記脂肪酸とのエステル化物、２−エチルヘキサノールのエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの混合物１〜１０モル付加体と前記脂肪酸とのエステル化物、イソデシルアルコールのプロピレンオキシド１〜１０モル付加体と前記脂肪酸とのエステル化物、イソデシルアルコールのエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの混合物１〜１０モル付加体と前記脂肪酸とのエステル化物、イソトリデシルアルコールのエチレンオキシド１〜１０モル付加体と前記脂肪酸とのエステル化物、イソトリデシルアルコールのプロピレンオキシド１〜１０モル付加体と前記脂肪酸とのエステル化物、イソトリデシルアルコールのエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの混合物１〜１０モル付加体と前記脂肪酸とのエステル化物、及びこれらの混合物が挙げられる。

なお、前記アルキレンオキシドが付加されていない脂肪酸エステル化合物（ｎ＝０）、及び、前記アルキレンオキシドが付加された脂肪酸エステル化合物（例えばｎ＝１〜１０）は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記構造式（１）で表される脂肪酸エステル化合物は、ｎが０の場合には、Ｒ^２の炭素数が５〜２１の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸と、Ｒ^１の炭素数が５〜１４の分岐鎖の脂肪族１価アルコールとを、酸又はアルカリの存在下で反応させ、エステル化させることにより得ることができる。
また、Ｒ^２の炭素数が５〜２１の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸エステル化合物と、Ｒ^１の炭素数５〜１４の分岐鎖の脂肪族１価アルコールとを、酸又はアルカリの存在下で反応させ、エステル交換させることによっても得ることができる。
更に、先ず、パーム油、パーム核油、ヤシ油、菜種油、大豆油、とうもろこし油、紅花油などの植物油と、Ｒ^１の炭素数が５〜１４の分岐鎖の脂肪族１価アルコールとを、酸又はアルカリの存在下で反応させ、エステル交換させた後、蒸留などにより分別することにより得ることもできる。
また、食用で用いられた植物油の廃油、廃酸、廃脂肪酸エステルを再利用し、これらとＲ^１の炭素数が５〜１４の分岐鎖の脂肪族１価アルコールとを、酸又はアルカリの存在下で反応させ、エステル化又はエステル交換させることによっても得ることができる。

前記構造式（１）で表される脂肪族エステル化合物は、アルキレンオキシドが付加されるときには、前記ｎ＝０の場合において得られた脂肪酸エステル化合物に、例えば、アルミニウム、マグネシウムなどの金属酸化物を触媒として用いることにより、アルキレンオキシドを反応させるか、あるいは、脂肪酸又は脂肪酸エステル化合物にアルコールのアルキレンオキシド付加体をエステル化又はエステル交換反応させることによって得ることができる。

−その他の成分−
本発明の脂肪酸エステル化合物はこれ自体単品で溶剤として使用可能であるが、酸化防止剤、流動点降下剤、流動帯電防止剤などの添加剤を併用することも可能である。特に、前記流動点降下剤は、脂肪酸エステル化合物の流動点を更に低下させ、低温流動性を改善させることができる点で好ましい。

前記流動点降下剤としては、アルキルメタクリレート系ポリマー又はアルキルアクリレート系ポリマーが好ましく、具体的には、平均分子量が５千〜５０万程度で、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基のポリアルキルメタクリレート又はアルキルアクリレート系ポリマーであることが好ましい。更に具体的には、例えば、ポリヘプチルアクリレート、ポリヘプチルメタクリレート、ポリノニルアクリレート、ポリノニルメタクリレート、ポリウンデシルアクリレート、ポリウンデシルメタクリレート、ポリトリデシルアクリレート、ポリトリデシルメタクリレート、ポリペンタデシルアクリレート、ポリペンタデシルメタクリレート、ポリヘプタデシルアクリレート、ポリヘプタデシルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリプロピルメタクリレートなどが好適に挙げられ、脂肪酸エステル化合物の流動点低下作用及びハンドリング性に優れる点で、三洋化成工業（株）製、アクルーブ１００シリーズ（１３２、１３３、１３６、１３７、１３８、１４６、１６０）がより好適に挙げられる。

前記流動点降下剤は、脂肪酸エステル化合物１００質量部に対して０．０１〜２質量部含有させるのが好ましい。０．０１質量部未満の場合、低温流動性を十分に発揮できないことがあり、２質量部を超えると、粘度上昇を生じることがある。

本発明の脂肪酸エステル化合物を含む脂肪酸エステル系溶剤は、例えば枚葉インキ、ヒートセット輪転インキ、新聞インキ等のオフセット印刷などのノンＶＯＣインキ組成物又は低ＶＯＣインキ組成物を製造するための印刷インキ溶剤として好適に用いることができる。
また、従来用いられていた鉱油系溶剤の削減や植物油の代替により、印刷機のゴムロールやブランケットを膨潤させない、低粘度で、低温安定性に優れた印刷インキ組成物の提供を可能にする。

本発明の脂肪酸エステル系溶剤は、印刷インキ溶剤として好適に使用可能である。
該印刷インキ溶剤に含まれる前記脂肪酸エステル化合物は、従来の印刷インキ組成物に使用されていた鉱油系溶剤を代替するものであって、印刷機のゴムロールやブランケットを膨潤させない、環境問題や安全性に配慮したノンＶＯＣインキ組成物又は低ＶＯＣインキ組成物を提供するものである。
また、前記脂肪酸エステル化合物は、印刷インキ組成物中の樹脂との相溶性に優れ、かつ溶剤として多量に使用しても印刷機のゴムロールやブランケットの膨潤を抑制し、印刷の連続操業を可能にする。

（印刷インキ組成物）
本発明の印刷インキ組成物は、前記構造式（１）で表される脂肪酸エステル化合物を含み、更に必要に応じて、例えば、顔料、樹脂、植物油、鉱油系溶剤、乾燥促進剤等の補助剤などを含んでなる。

前記印刷インキ組成物は、前記脂肪酸エステル化合物２５〜７５質量％、前記顔料１０〜２５質量％、前記樹脂１５〜５０質量％、前記植物油０〜３５質量％、前記鉱油系溶剤０〜１５質量％、その他乾燥促進剤などの前記補助剤０〜８質量％からなる組成にて製造されることが好ましく、環境対応、安全性の点で、前記鉱油系溶剤の組成を５質量％以下に抑えることがより好ましく、前記鉱油系溶剤を０質量％にすることが更に好ましい。該鉱油系溶剤を使用すると、該鉱油系溶剤により、前記脂肪酸エステル化合物の有する膨潤抑制効果が阻害され、例えば印刷機のゴムロールやブランケットが収縮し、印刷操業に支障をきたす。

前記顔料としては、従来の印刷インキ組成物に使用されている公知の顔料を使用することができる。該顔料の使用量も従来公知の印刷インキ組成物と同様でよく、通常、印刷インキ組成物１００質量部中、１０〜２５質量部程度である。

前記樹脂としては、ワニス用樹脂が好適に挙げられ、該ワニス用樹脂として、従来の印刷インキ組成物に使用されている公知の印刷インキワニス用樹脂を使用することができる。具体的には、ロジン変性フェノール樹脂が好ましく、環境対応、安全性の点で、フェノール類やホルムアルデヒド類を含有しないロジン変性樹脂がより好ましい。

前記ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量は、１万〜４０万であることが好ましい。１万より小さいとインキの粘弾性が不足し、４０万を超えるとインキとしての流動性が不十分となる。
前記ロジン変性樹脂の使用量は、従来公知の印刷インキ組成物と同様でよく、通常、印刷インキ組成物１００質量部中、１５〜５０質量部程度である。

前記植物油としては、亜麻仁油、桐油、エノ油等の乾性油、大豆油、菜種油、米糠油、ゴマ油、とうもろこし油、紅花油等の半乾性油などが好適に挙げられ、必要に応じて、これらと、ヤシ油、パーム油、パーム核油、オリーブ油等の不乾性油などとを併用することもできる。これらの中でも、大豆油、菜種油、パーム油等の植物油由来の二重結合を有する高級脂肪酸のエステル化合物、及びこれらの混合物が、ワニスの調製や印刷インキ組成物の品質向上の点で好適に使用可能である。具体的には、オレイン酸２−エチルヘキシル、オレイン酸イソトリデシル、リノール酸２−エチルヘキシル、リノール酸イソトリデシル、リノレン酸２−エチルヘキシル、リノレン酸イソトリデシル、等の二重結合を有する高級脂肪酸のエステル化合物、及びこれらの混合物が好ましい。

前記植物油と前記脂肪酸エステル化合物は併用してもよいが、この場合、前記植物油の使用量は、印刷インキ組成物の流動性、印刷セット性の点で、前記印刷インキ組成物１００質量部中、０〜３５質量部が好ましく、５質量部以下がより好ましく、０質量部が更に好ましい。即ち、前記脂肪酸エステル化合物を単独で使用することが特に好ましい。前記植物油の代わりに前記脂肪酸エステル化合物を用いると、前記印刷インキ組成物の低粘度化、低温流動性の向上を図ることができる。

前記印刷インキ組成物は、例えば、以下に示す方法により製造されるが、これに限定されるものではない。
前記印刷インキ組成物の製造方法としては、例えば、ロジン変性フェノール樹脂等を、前記植物油又は前記脂肪酸エステル化合物に溶解する、あるいは、ロジン変性フェノール樹脂等を、前記植物油又は前記脂肪酸エステル化合物と反応させ、ワニスとして調製した後、調製した該ワニス、前記顔料、前記脂肪酸エステル化合物、その他前記補助剤などの前記印刷インキ組成物の成分を、常温〜１５０℃において、ニーダー、三本ロール、アトライター、サンドミル、ゲートミキサーなどにより、練肉、混合、調整し、前記印刷インキ組成物を製造する方法などが挙げられる。

（印刷機用インキ洗浄剤）
本発明の印刷機用インキ洗浄剤は、前記構造式（１）で表される脂肪酸エステル化合物を含み、更に必要に応じてその他の成分を含む。

前記印刷機用インキ洗浄剤は、印刷機のゴムロールやブランケットなどの上に堆積した油、インキ、その他油性の汚染物質の洗浄に好適に使用することができる。

前記印刷機用インキ洗浄剤としては、前記構造式（１）で表される脂肪酸エステル化合物の中でも、ＮＢＲゴムの膨潤抑制効果及びインキ洗浄力の向上の観点から、例えば、カプリル酸イソトリデシル、カプリン酸イソトリデシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸イソトリデシル、ミリスチン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−イソトリデシル、及びこれらのアルキレンオキシド付加体、並びにこれらの混合物が好適に挙げられる。

本発明の脂肪酸エステル化合物を含む脂肪酸エステル系溶剤は、オフセット印刷を目的として、印刷インキ溶剤、印刷インキ組成物及び印刷機用インキ洗浄剤に好適に使用可能であるが、これに限らず、あらゆる分野で利用可能である。特に、化学工業分野の溶剤効果及び低温安定性、かつゴム膨潤抑制効果が要求される用途に好適に使用され、例えば、プラスチック添加剤、可塑剤、帯電防止剤、潤滑油又はその添加剤、バイオディーゼル、燃料又はその添加剤、電気絶縁油、流出油回収剤、工業用洗浄剤、塗料用溶剤、ウレタン減粘剤、接着剤用溶剤、反応、分離精製及び抽出用溶剤、繊維工業用溶剤、などに利用することができる。
また、前記脂肪酸エステル系溶剤は、植物油由来の脂肪酸を原料として使用した溶剤であるため、環境問題、安全性の観点からも極めて優れている。

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。

（実施例１）
−脂肪酸エステル化合物の調製−
カプリル酸メチルエステル（ライオン（株）製、パステルＭ８）と、イソトリデシルアルコール（エクソン化学製、Ｅｘｘａ１１３）とを炭酸水素ナトリウムを触媒としてエステル交換した。次に、未反応のイソトリデシルアルコールの回収、中和、湯洗、脱水処理を施し、脂肪酸エステル化合物Ａを得た。該脂肪酸エステル化合物Ａは、カプリル酸イソトリデシルエステルである。また、該カプリル酸イソトリデシルエステルは、酸価０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分１００ｐｐｍ、動粘度（４０℃）５．９ｍｍ^２／ｓであった。
前記脂肪酸エステル化合物Ａの低温安定性、及び印刷機のゴムロールやブランケットへの影響を確認するため、以下のようにして流動点及びＮＢＲゴム膨潤性を測定した。その結果を表１に示す。

＜流動点の測定＞
前記流動点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６９に基づいて測定した。

＜ゴム膨潤性の測定＞
前記ＮＢＲゴム膨潤性は、ＪＩＳ Ｋ ６２５８に基づいて測定した。即ち、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（素材：ＮＢＲ ２×２５×６５ｍｍ 約４．５ｇ）を、脂肪酸エステル化合物Ａ １００ｍＬに、７０℃、１週間浸漬し、下記に示す式により質量変化率及び体積変化率を測定した。
質量変化率：Δｍ１００＝（ｍ３−ｍ１）／ｍ１×１００
体積変化率：ΔＶ１００＝
｛（ｍ３−ｍ４）−（ｍ１−ｍ２）／（ｍ１−ｍ２）｝×１００
ここで、ｍ１は、浸漬前の空気中の質量、ｍ２は、浸漬前の水中の質量、ｍ３は浸漬後の空気中の質量、ｍ４は浸漬後の水中の質量である。

（実施例２〜１０）
−脂肪酸エステル化合物の調製−
実施例１と同様な方法により、脂肪酸エステル化合物Ｂ〜Ｊを調製した。得られた脂肪酸エステル化合物Ｂ〜Ｊについて、流動点及びＮＢＲゴム膨潤性を測定した。結果を表１に示す。

（比較例１〜５）
本発明の脂肪酸エステル化合物に該当しない脂肪酸エステル化合物Ｋ〜Ｎ、及び鉱油系炭化水素Ｏについて、実施例１と同様な方法により、流動点及びＮＢＲゴム潤滑性を測定した。結果を表１に示す。

＊１：ライオン（株）製、パーム油由来混合脂肪酸メチルエステル（パルミチン酸メチル０．２質量％、ステアリン酸メチル９質量％、オレイン酸メチル７２質量％、リノール酸メチル１８質量％）
＊２：三洋化成工業（株）製、流動点降下剤
＊３：製品名；Ｄ−ｓｏｌ２４０、販売元；三菱商事ケミカル（株）、沸点；２３９．０〜２６６．０℃）

表１の結果より、実施例１〜１０の脂肪酸エステル化合物Ａ〜Ｊは、低温安定性がよく、かつＮＢＲゴムの膨潤、収縮を抑制するのに大変優れていることが認められた。従って、実施例１〜１０の脂肪酸エステル化合物Ａ〜Ｊを含む本発明の脂肪酸エステル系溶剤は、脂肪酸エステル化合物Ａ〜Ｊを多量に含む場合であっても、ＮＢＲゴムへの影響が少ないことが認められる。また、流動点降下剤を配合することにより、更に低温安定性を改善することができる。

（比較例６〜１０）
脂肪酸エステル化合物として、ミリスチン酸メチルエステル（ライオン（株）製、パステルＭ１４、凝固点１８．５℃）を比較例６、パルミチン酸メチルエステル（ライオン（株）製、パステルＭ１６、凝固点３１℃）を比較例７、パルミチン酸ブチルエステル（ライオン（株）製、パステルＢ−１６、凝固点２０℃）を比較例８、ステアリン酸メチルエステル（ライオン（株）製、パステルＭ１８０、凝固点４０℃）を比較例９、ステアリン酸ブチルエステル（ライオン（株）製、パステルＢ−１８、凝固点２３℃）を比較例１０とし、それぞれについて、本発明の脂肪酸エステル系溶剤に含まれる脂肪酸エステル化合物と比較すると、これらの脂肪酸エステル化合物は融点が高く、常温では固体であるため、溶剤としては好ましくないことが認められる。

（実施例１１）
−印刷インキ組成物の製造−
ロジン性フェノール樹脂（荒川化学（株）製、タマノル１３５）２０質量部と、実施例３の脂肪酸エステル化合物Ｃ ２０質量部とを、１５０℃にて攪拌混合し、ロジン変性フェノール樹脂ワニスを製造した。カーボンブラック（三菱化学（株）製、＃３０）２０質量部を、製造した前記ロジン変性フェノール樹脂ワニス ４０質量部、及び実施例１の脂肪酸エステル化合物Ａ ４０質量部と共に、１５０℃にて攪拌混合し、均一な黒色インキを製造した。得られた黒色インキを以下に示す３種の評価を行った。結果を表２に示す。

＜印刷インキ組成物の評価＞
−放置後の流動性−
製造直後の前記黒色インキを、１０℃で２４時間放置した後、該黒色インキの流動性を以下の基準で評価した。
〔評価基準〕
○：流動性あり
×：流動性なし

−乾燥後の状態−
製造直後の前記黒色インキを、１０℃で２４時間放置した後、１０℃にてハンドプルーファで更紙上に塗りつけ、乾燥後の前記黒色インキ塗布面の様子を目視で観察し、以下の基準で評価した。
〔評価基準〕
○：均一な黒色である
×：黒色インキ塗布面にひび割れが存在する

−ＮＢＲゴム膨潤性−
製造直後の前記黒色インキに、印刷機に用いられるＮＢＲゴムを７０℃で１週間浸漬し、該ＮＢＲゴムの変化を目視で観察し、以下の基準で評価した。
〔評価基準〕
○：ＮＢＲゴムの膨潤、収縮がほとんどない
×：ＮＢＲゴムの膨潤、収縮が顕著である

（実施例１２）
−印刷インキ組成物の製造−
ロジン性フェノール樹脂（荒川化学（株）製、タマノル１３５）２０質量部と、実施例５の脂肪酸エステル化合物Ｅ ２０質量部とを、１５０℃にて攪拌混合し、ロジン変性フェノール樹脂ワニスを製造した。カーボンブラック（三菱化学（株）製、＃３０）２０質量部を、製造した前記ロジン変性フェノール樹脂ワニス ４０質量部、及び実施例２の脂肪酸エステル化合物Ｂ ４０質量部と共に、１５０℃にて攪拌混合し、均一な黒色インキを製造した。得られた黒色インキを実施例１１と同様な方法により評価した。結果を表２に示す。

（実施例１３）
−印刷インキ組成物の製造−
ロジン性フェノール樹脂（荒川化学（株）製、タマノル１３５）２０質量部と、実施例６の脂肪酸エステル化合物Ｆ ２０質量部とを、１５０℃にて攪拌混合し、ロジン変性フェノール樹脂ワニスを製造した。カーボンブラック（三菱化学（株）製、＃３０）２０質量部を、製造した前記ロジン変性フェノール樹脂ワニス ４０質量部、及び実施例１０の脂肪酸エステル化合物Ｊ ４０質量部と共に、１５０℃にて攪拌混合し、均一な黒色インキを製造した。得られた黒色インキを実施例１１と同様な方法による評価を行った。結果を表２に示す。

（比較例１１〜１２）
−印刷インキ組成物の製造−
実施例１１において、実施例１１で用いた脂肪酸エステル化合物を、比較例１〜２及び４の脂肪酸エステル化合物に代えた以外は、実施例１１と同様にして比較例１１〜１２の黒色インキを製造した。得られた黒色インキについて、実施例１１と同様な方法により評価を行った。結果を表２に示す。

表２の結果より、実施例１１〜１３の印刷インキ組成物は、ＮＢＲゴムの膨潤、収縮抑制効果に優れ、低温安定性が良好であることが確認された。また、前記印刷インキ組成物は、植物油由来の脂肪酸を原料とした脂肪酸エステル化合物を含んでいるため、環境性、安全性に優れる。

（実施例１４〜１６）
＜印刷機用インキ洗浄剤の評価＞
気温１０℃の下、ＵＶインキをオフセット印刷機用ＮＢＲゴム製ブランケット上に塗布した後、印刷機用インキ洗浄剤として、脂肪酸エステル化合物Ａ、Ｄ、及びＩを、それぞれ滴下し、該洗浄剤をティッシュペーパーでふき取り、以下に示す３種の評価を行った。結果を表３に示す。

−ＵＶインキ洗浄性−
以下の基準で評価した。
〔評価基準〕
○：ふき取りが容易で、かつ略完全にＵＶインキが除去できた
△：ＵＶインキを除去できたが、ふき取りが容易でない、又は一部ＵＶインキの除去ができなかった
×：ＵＶインキをほとんど除去できなかった

−紙粉除去性−
気温１０℃の下、前記ＵＶインキをオフセット印刷機用ＮＢＲ製ブランケット上に塗布した後、紙粉をふりかけ、上から紙面で押さえて紙粉を接着させ、更に、前記印刷機用インキ洗浄剤を滴下し、該洗浄剤をティシュペーパーでふき取り、以下の基準で評価した。
〔評価基準〕
○：ふき取りが容易で、かつ略完全に紙粉が除去できた
△：紙粉を除去できたが、ふき取りが容易でない、又は一部紙粉の除去ができなかった
×：紙粉をほとんど除去できなかった

−ＮＢＲゴム膨潤性−
前記ＮＢＲゴム製ブランケットを目視で観察し、以下の基準で評価した。
〔評価基準〕
○：ＮＢＲゴムの膨潤、収縮がほとんどない
×：ＮＢＲゴムの膨潤、収縮が顕著である

（比較例１３〜１４）
実施例１４において、印刷機用インキ洗浄剤として、脂肪酸エステル化合物Ｋ及びＬを含む印刷機用インキ洗浄剤を用いた以外は、実施例１４と同様な方法により、比較例１３〜１４について、印刷機用インキ洗浄剤の評価を行った。結果を表３に示す。

表３の結果より、実施例１４〜１６の印刷機用インキ洗浄剤は、低温下でもインキ洗浄性、紙粉洗浄性が良好であり、ＮＢＲゴム膨潤、収縮抑制効果に優れることが確認された。また、該印刷機用インキ洗浄剤は、植物油由来の脂肪酸を原料とした脂肪酸エステル化合物を含んでいるため、環境性、安全性に優れる。

本発明の脂肪酸エステル化合物を含む脂肪酸エステル系溶剤は、オフセット印刷を目的とした印刷インキ溶剤、印刷インキ組成物及び印刷機用インキ洗浄剤に好適に使用可能であるが、これに限らず、あらゆる分野で利用可能である。特に、化学工業分野の溶剤効果及び低温安定性、かつゴム膨潤抑制効果が要求される用途に好適に使用され、例えば、プラスチック添加剤、可塑剤、帯電防止剤、潤滑油又はその添加剤、バイオディーゼル、燃料又はその添加剤、電気絶縁油、流出油回収剤、工業用洗浄剤、塗料用溶剤、ウレタン減粘剤、接着剤用溶剤、反応、分離精製及び抽出用溶剤、繊維工業用溶剤、などに利用することができる。

Claims (4)

1. 下記構造式（１）で表される少なくとも１種の脂肪酸エステル化合物を含むことを特徴とする脂肪酸エステル系溶剤。
   

   

   但し、前記構造式（１）中、Ｒ^１は炭素数５〜１４の分岐鎖の炭化水素基を表す。Ｒ^２は炭素数５〜２１の直鎖若しくは分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を表す。Ｒ^３は炭素数２〜４の炭化水素基を表す。Ｒ^１とＲ^２の合計の炭素数は１３〜３３である。ｎは０又は１〜２０の整数を示す。
2. 印刷インキに用いられる請求項１に記載の脂肪酸エステル系溶剤。
3. 請求項１に記載の脂肪酸エステル化合物を含むことを特徴とする印刷インキ組成物。
4. 請求項１に記載の脂肪酸エステル化合物を含むことを特徴とする印刷機用インキ洗浄剤。