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JP2005082796A - Cosmetics containing organopolysiloxane compounds - Google Patents

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JP2005082796A
JP2005082796A JP2003319934A JP2003319934A JP2005082796A JP 2005082796 A JP2005082796 A JP 2005082796A JP 2003319934 A JP2003319934 A JP 2003319934A JP 2003319934 A JP2003319934 A JP 2003319934A JP 2005082796 A JP2005082796 A JP 2005082796A
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carbon atoms
polysaccharide
organopolysiloxane compound
organosilicon
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JP2003319934A
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Yasuhiro Nobata
靖浩 野畑
Tomomi Kuromiya
友美 黒宮
Satoshi Ebisawa
聰 海老澤
Masayoshi Miyamoto
雅義 宮本
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HOUSE OF ROSE KK
Hakuto Co Ltd
Original Assignee
HOUSE OF ROSE KK
Hakuto Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cosmetic including an emulsion cosmetic containing an organopolysiloxane compound as an active ingredient and a suspension dispersion cosmetic containing the same, enhanced in stability of an emulsion containing the organopolysiloxane compound, improved in stability of a suspension dispersion, capable of inhibiting deterioration of product quality, and excellent in a feeling when used, without causing stickiness. <P>SOLUTION: This organopolysiloxane compound-containing cosmetic contains (A) the organopolysiloxane compound and an organosilicon-containing polysaccharide which is obtained by reacting (B) a polysaccharide which contains at least glucose, fucose, glucuronic acid, and rhamnose as a constituent monosaccharide with (C) a reactive organosilicon compound. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、有効成分としてオルガノポリシロキサン化合物を含む化粧料に関するものである。   The present invention relates to a cosmetic containing an organopolysiloxane compound as an active ingredient.

近年、シリコーン油やシリコーン樹脂等のオルガノポリシロキサン化合物は、一般にオイル状で、撥水性、潤滑性、光沢付与性に優れ、更にさらさらとした感触を示すために、毛髪化粧料や皮膚化粧料等の各種化粧料に使用されている。例えば、従来から肌荒れから皮膚を保護するために使用されてきたスキンクリームやスキンローション等の化粧料の撥水性向上、化粧持ちを向上のためにシリコーン油やシリコーン樹脂が配合されるようになり、これらの配合により皮膚上にバリアーを形成させ、発汗や水仕事などによる皮膚中の水溶性成分や皮脂等が失われることを防ぎ、さらに保湿剤や水溶性成分の働きによって皮膚に柔軟性を付与することによって、皮膚を保護している。最近では、これらのクリームやローションが水仕事や汗をかくことによって皮膚上から失われ塗り直さなければならない手間を省くために、効果の持続するものが求められ、シリコーン油やシリコーン樹脂を配合することが行われている。   In recent years, organopolysiloxane compounds such as silicone oils and silicone resins are generally oily, have excellent water repellency, lubricity, and gloss imparting properties, and have a smoother feel, such as hair cosmetics and skin cosmetics. Used in various cosmetics. For example, to improve the water repellency of cosmetics such as skin creams and skin lotions that have been used to protect the skin from rough skin, silicone oils and silicone resins have been added to improve makeup. These formulations form a barrier on the skin, prevent the loss of water-soluble components and sebum in the skin due to sweating and water work, and give the skin flexibility by the action of moisturizers and water-soluble components. By protecting the skin. In recent years, these creams and lotions have been required to last long enough to eliminate the work that has been lost on the skin due to water work or sweating and must be repainted. Things have been done.

また、ファンデーションや口紅等のメーキャップ化粧料は経時での化粧崩れや、メーキャップ化粧料が衣服やコップ等に付着するという問題点を改善するためにシリコーン油やシリコーン樹脂が配合されている。また、ヘアムースやヘアスプレー等の毛髪化粧料ではセット剤樹脂によって毛髪をセットすることが行われているが、高湿度下においてもセット力が落ちず、毛髪セット効果が持続するものが求められており、シリコーン油やシリコーン樹脂を配合することが行われている。   Further, makeup cosmetics such as foundations and lipsticks are blended with silicone oil or silicone resin in order to improve the problem of makeup collapse over time and the makeup cosmetics adhering to clothes, cups and the like. In hair cosmetics such as hair mousse and hair spray, hair is set with a set resin. However, there is a demand for a hair setting effect that does not drop even under high humidity and that maintains the hair setting effect. In other words, silicone oil or silicone resin is blended.

しかし、オルガノポリシロキサン化合物は、前記のような使用上の有利な特性を持つ反面、化粧料への配合量が多くなるとべたつきが生じること、他の化粧料成分との相溶性が低いためにオルガノポリシロキサン化合物配合の化粧料、例えば水中油型(以下、「O/W型」と記す)エマルション化粧料あるいは油中水型(以下、「W/O型」と記す)エマルション化粧料さらには懸濁分散型化粧料でのオルガノポリシロキサン化合物のエマルション安定化や懸濁分散安定性が不十分となり、化粧料のべたつきを引き起こすことがあること、オルガノポリシロキサン化合物から形成された被膜は極性溶媒への再溶解性が悪いために適用範囲が限られること等の問題点があった。   However, organopolysiloxane compounds have advantageous properties as described above, but on the other hand, stickiness occurs when the amount added to cosmetics increases, and organopolysiloxane compounds have low compatibility with other cosmetic ingredients. Cosmetics containing a polysiloxane compound, for example, oil-in-water (hereinafter referred to as “O / W type”) emulsion cosmetics or water-in-oil (hereinafter referred to as “W / O type”) emulsion cosmetics, The emulsion stabilization and suspension dispersion stability of organopolysiloxane compounds in turbid dispersion type cosmetics may be insufficient, which may cause stickiness of cosmetics, and coatings formed from organopolysiloxane compounds may become polar solvents. There was a problem that the application range was limited due to poor re-solubility.

これらの問題点を解決するために、種々の方法が提案されてきた。例えば、オルガノポリシロキサン化合物をビニルピロリドンやアクリレートまたはメタクリレート等のビニル化合物とラジカル重合させた共重合体を用いる方法(例えば特許文献1〜5参照)がある。しかし、この共重合体は依然としてオルガノポリシロキサン化合物の分散安定性が十分でなく、不満足なものであった。   In order to solve these problems, various methods have been proposed. For example, there is a method using a copolymer obtained by radical polymerization of an organopolysiloxane compound with a vinyl compound such as vinyl pyrrolidone, acrylate, or methacrylate (see, for example, Patent Documents 1 to 5). However, this copolymer was still unsatisfactory due to insufficient dispersion stability of the organopolysiloxane compound.

一方、多糖化合物をシリル化、シリコーン化して使用する方法も提案されている。例えば、トリオルガノシリル基を有する多糖化合物を配合した化粧料(例えば特許文献6参照)、オルガノポリシロキサン基を有する多糖化合物を配合した化粧料(例えば特許文献7、8参照)が開示されている。しかし、依然としてオルガノポリシロキサン化合物の分散安定性の向上が十分ではなく、その結果、シリコーン的な感触に乏しく、べたついた感触があり、さらに耐水性や二次付着性等の点においても不十分であり、満足しうる効果を得るには至らず、その改善が強く求められていた。   On the other hand, a method in which a polysaccharide compound is silylated or siliconeized has been proposed. For example, cosmetics containing a polysaccharide compound having a triorganosilyl group (for example, see Patent Document 6) and cosmetics containing a polysaccharide compound having an organopolysiloxane group (for example, see Patent Documents 7 and 8) are disclosed. . However, the dispersion stability of the organopolysiloxane compound is still not sufficiently improved. As a result, the silicone-like feel is poor, there is a sticky feel, and the water resistance and secondary adhesion are not sufficient. There was no satisfactory effect, and there was a strong demand for improvement.

特開昭52−57337号公報JP-A-52-57337

特開平2−25411号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2-25411 特開平3−128311号公報Japanese Patent Laid-Open No. 3-128311 特開平3−170518号公報JP-A-3-170518 特開平4−175318号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-175318 特公平7−53650号公報Japanese Patent Publication No.7-53650 特開平7−70204号公報JP-A-7-70204 特開平10−29910号公報JP-A-10-29910

本発明は、有効成分としてオルガノポリシロキサン化合物を含むエマルション化粧料および懸濁分散化粧料において、オルガノポリシロキサン化合物を含むエマルションの安定性の向上および懸濁分散の安定性を改善し、製品の品質低下を抑制し、さらにべたつきがなく、使用感に優れた化粧料を提供することを課題とする。   The present invention relates to emulsion cosmetics and suspension-dispersed cosmetics containing an organopolysiloxane compound as an active ingredient, improving the stability of emulsions containing an organopolysiloxane compound and improving the stability of suspension dispersion, and improving the product quality. It is an object of the present invention to provide a cosmetic material that suppresses the decrease, has no stickiness, and has an excellent feeling of use.

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の多糖類に有機ケイ素化合物を結合させた有機ケイ素含有多糖類が、オルガノポリシロキサン化合物を含むエマルションの安定性向上および懸濁分散物の安定性向上に有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that an organosilicon-containing polysaccharide obtained by binding an organosilicon compound to a specific polysaccharide improves the stability of an emulsion containing an organopolysiloxane compound, and The present invention has been completed by finding that it is effective for improving the stability of the suspended dispersion.

すなわち、請求項1に係る発明は、(A)一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサン化合物と、(B)少なくともグルコース、フコース、グルクロン酸、ラムノースを構成単糖として含む多糖類に(C)一般式(2)あるいは一般式(3)で表される反応性有機ケイ素化合物を反応させて得られる有機ケイ素含有多糖類を含むことを特徴とするオルガノポリシロキサン化合物含有化粧料である。   That is, the invention according to claim 1 includes (A) an organopolysiloxane compound represented by the general formula (1) and (B) a polysaccharide containing at least glucose, fucose, glucuronic acid, and rhamnose as constituent monosaccharides ( C) An organopolysiloxane compound-containing cosmetic comprising an organosilicon-containing polysaccharide obtained by reacting a reactive organosilicon compound represented by formula (2) or formula (3).

Figure 2005082796
[式中、R、R、R、R、R、Rはそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基であり、R〜Rは独立に水素原子、ヒドロキシル基、フェニル基、フェノキシ基、ヒドロキシル基あるいはシリル基を有しても良い炭素数1〜22のアルキル基、ヒドロキシル基あるいはシリル基を有しても良い炭素数1〜22のアルコキシ基、炭素数1〜22のカルボン酸残基、炭素数2〜3のオキシアルキレンから得られるポリオキシアルキレン(2〜100モル付加)基、アルキル(炭素数1〜22)ポリオキシアルキレン(炭素数2〜3のオキシアルキレンの2〜100モル付加)基、炭素数1〜22のアミノアルキル基であり、n、mはそれぞれ2〜5,000の整数である。]
Figure 2005082796
[Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 8 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, phenoxy R 4 to R 5 independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a phenyl group, a phenoxy group, a hydroxyl group, or a silyl group, and an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a hydroxyl group, or a silyl group. An optionally substituted alkoxy group having 1 to 22 carbon atoms, a carboxylic acid residue having 1 to 22 carbon atoms, a polyoxyalkylene (2 to 100 mol addition) group obtained from oxyalkylene having 2 to 3 carbon atoms, an alkyl ( 1 to 22 carbon atoms) a polyoxyalkylene (2 to 100 mol addition of oxyalkylene having 2 to 3 carbon atoms) group, an aminoalkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and n and m are 2 to 5 respectively. 000 is an integer. ]

Figure 2005082796
〔式中、R〜R11はそれぞれ独立に炭素数1〜5のアルキル基、フェニル基、炭素数1〜5のアルコキシ基であり、Xは水素原子、塩素原子、ビニル基、炭素数1〜5のハロゲン化アルキル基、炭素数1〜5のヒドロキシルアルキル基、炭素数1〜5のイソシアネートアルキル基、炭素数1〜5のメルカプトアルキル基、炭素数1〜22のアミノアルキル基、炭素数3〜8のエポキシアルキル基、炭素数4〜9の(メタ)アクリロキシアルキル基である。〕
Figure 2005082796
[In formula, R < 9 > -R < 11 > is respectively independently a C1-C5 alkyl group, a phenyl group, and a C1-C5 alkoxy group, X is a hydrogen atom, a chlorine atom, a vinyl group, 1 carbon number. -5 halogenated alkyl groups, hydroxyl alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, isocyanate alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, mercaptoalkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, aminoalkyl groups having 1 to 22 carbon atoms, carbon numbers An epoxyalkyl group having 3 to 8 carbon atoms and a (meth) acryloxyalkyl group having 4 to 9 carbon atoms. ]

Figure 2005082796
[式中、R12、R13はそれぞれ独立に炭素数1〜5のアルキル基、フェニル基、炭素数1〜5のアルコキシ基であり、R16、R17、R18はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基であり、R14〜R15は独立に水素原子、ヒドロキシル基、フェニル基、フェノキシ基、ヒドロキシル基あるいはシリル基を有しても良い炭素数1〜22のアルキル基、ヒドロキシル基あるいはシリル基を有しても良い炭素数1〜22のアルコキシ基、炭素数1〜22のカルボン酸残基、炭素数2〜3のオキシアルキレンから得られるポリオキシアルキレン(2〜100モル付加)基、アルキル(炭素数1〜22)ポリオキシアルキレン(炭素数2〜3のオキシアルキレンの2〜100モル付加)基、炭素数1〜22のアミノアルキル基であり、p、qはそれぞれ2〜5,000の整数である。Yは、水素原子、塩素原子、ビニル基、炭素数1〜5のハロゲン化アルキル基、炭素数1〜5のメルカプトアルキル基、炭素数1〜22のアミノアルキル基、炭素数3〜8のエポキシアルキル基、炭素数4〜9の(メタ)アクリロキシアルキル基である。]
請求項2に係る発明は、請求項1記載のオルガノポリシロキサン化合物含有化粧料であり、上記(B)多糖類が、アルカリゲネス レータス B−16株細菌の産生する多糖類であることを特徴としている。
Figure 2005082796
[Wherein R 12 and R 13 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and R 16 , R 17 and R 18 are each independently a hydrogen atom. , An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, and a phenoxy group, and R 14 to R 15 are independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a phenyl group, a phenoxy group, a hydroxyl group, or An alkyl group having 1 to 22 carbon atoms which may have a silyl group, an alkoxy group having 1 to 22 carbon atoms which may have a hydroxyl group or a silyl group, a carboxylic acid residue having 1 to 22 carbon atoms, a carbon number Polyoxyalkylene (2 to 100 mole addition) group obtained from 2-3 oxyalkylene, alkyl (C1-22) polyoxyalkylene (C2-3 oxyalkyl) 2 to 100 moles added) group down, an aminoalkyl group having 1 to 22 carbon atoms, p, q is an integer of 2 to 5,000. Y is a hydrogen atom, a chlorine atom, a vinyl group, a halogenated alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a mercaptoalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an aminoalkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or an epoxy having 3 to 8 carbon atoms. An alkyl group is a (meth) acryloxyalkyl group having 4 to 9 carbon atoms. ]
The invention according to claim 2 is the organopolysiloxane compound-containing cosmetic according to claim 1, characterized in that the (B) polysaccharide is a polysaccharide produced by an alkali genestrate B-16 strain bacterium. .

請求項3に係る発明は、請求項1又は2記載のオルガノポリシロキサン化合物含有化粧料であり、(A)オルガノポリシロキサン化合物が、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン)メチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体から選ばれた1種以上であることを特徴としている。   The invention according to claim 3 is the organopolysiloxane compound-containing cosmetic according to claim 1 or 2, wherein (A) the organopolysiloxane compound is dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, It is characterized in that it is at least one selected from polyoxyethylenepolyoxypropylene) methylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer and polyoxyethylenemethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer.

請求項4に係る発明は、請求項1乃至3のいずれか記載のオルガノポリシロキサン化合物含有化粧料であり、(B)多糖類と(C)反応性有機ケイ素化合物を反応させて得られる有機ケイ素含有多糖類の繰返し構成単位1ユニット中の構成単糖当たりのヒドロキシル基の置換度が0.1〜2.5であることを特徴としている。   The invention according to claim 4 is the organopolysiloxane compound-containing cosmetic according to any one of claims 1 to 3, and is obtained by reacting (B) a polysaccharide and (C) a reactive organosilicon compound. It is characterized in that the substitution degree of hydroxyl group per constituent monosaccharide in one repeating constituent unit of the contained polysaccharide is 0.1 to 2.5.

請求項5に係る発明は、請求項1乃至4のいずれか記載のオルガノポリシロキサン化合物含有化粧料であり、(A)オルガノポリシロキサン化合物を1〜60重量%、前記(B)多糖類と(C)反応性有機ケイ素化合物を反応させて得られる有機ケイ素含有多糖類を0.01〜20重量%含むことを特徴としている。   The invention according to claim 5 is the organopolysiloxane compound-containing cosmetic according to any one of claims 1 to 4, wherein (A) the organopolysiloxane compound is 1 to 60% by weight, (B) the polysaccharide ( C) It is characterized by containing 0.01 to 20% by weight of an organosilicon-containing polysaccharide obtained by reacting a reactive organosilicon compound.

請求項6に係る発明は、請求項1乃至5のいずれか記載のオルガノポリシロキサン化合物含有化粧料であり、無機鉱物のタルク、マイカ、セリサイト、ベントナイト、スメクタイト、酸化亜鉛、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄から選ばれた1種以上を(C)反応性有機ケイ素化合物で表面処理した無機鉱物を含むことを特徴としている。   The invention according to claim 6 is the organopolysiloxane compound-containing cosmetic according to any one of claims 1 to 5, wherein the inorganic minerals talc, mica, sericite, bentonite, smectite, zinc oxide, titanium oxide, bengara, It is characterized by containing an inorganic mineral surface-treated with (C) a reactive organosilicon compound at least one selected from yellow iron oxide and black iron oxide.

本発明の特定の多糖類に反応性有機ケイ素化合物を反応させて得られた有機ケイ素含有多糖類は、オルガノポリシロキサン化合物を含むエマルション化粧料および懸濁分散化粧料において、エマルションの安定性向上と懸濁分散性の向上をもたらし、さらに使用時のべたつきがなく、使用感に優れた化粧料を提供することができ、化粧料の品質向上に大きく寄与する。   The organosilicon-containing polysaccharide obtained by reacting the specific polysaccharide of the present invention with a reactive organosilicon compound is used to improve emulsion stability in emulsion cosmetics and suspension-dispersed cosmetics containing organopolysiloxane compounds. The suspension dispersibility is improved, and there is no stickiness at the time of use, and it is possible to provide a cosmetic having an excellent feeling of use, which greatly contributes to improving the quality of the cosmetic.

以下に本発明を詳細に説明する。
本発明は、化粧料の有効成分としてオルガノポリシロキサン化合物を含む化粧料において、オルガノポリシロキサン化合物と、特定の多糖類に特定の反応性有機ケイ素化合物を結合させて得られた有機ケイ素含有多糖類とを含む水中油型(O/W型)エマルション化粧料、油中水型(W/O型)エマルション化粧料および非エマルション型の含水懸濁分散型化粧料であり、該有機ケイ素含有多糖類を配合することにより、当該化粧料に配合されたオルガノポリシロキサン化合物のエマルション安定性、懸濁分散安定性が著しく向上し、さらに化粧料を使用した際の皮膚のべたつき感を伴わない、優れた使用感を持つオルガノポリシロキサン化合物含有化粧料である。
The present invention is described in detail below.
The present invention relates to an organosilicon-containing polysaccharide obtained by binding a specific reactive organosilicon compound to an organopolysiloxane compound and a specific polysaccharide in a cosmetic comprising an organopolysiloxane compound as an active ingredient of the cosmetic. Oil-in-water (O / W type) emulsion cosmetics, water-in-oil (W / O type) emulsion cosmetics, and non-emulsion type water-containing suspension dispersion cosmetics, the organosilicon-containing polysaccharide In addition, the emulsion stability and suspension dispersion stability of the organopolysiloxane compound blended in the cosmetic are remarkably improved, and the skin is not sticky when using the cosmetic. An organopolysiloxane compound-containing cosmetic material having a feeling of use.

本発明のオルガノポリシロキサン化合物含有化粧料(以下、「本発明の化粧料」とする。)は、有効成分としてオルガノポリシロキサン化合物と、特定の多糖類に特定の反応性有機ケイ素化合物を結合させて得られた有機ケイ素含有多糖類と、通常の化粧料で有効成分として配合されている油性剤、乳化・分散用界面活性剤、増粘剤、色剤の1種以上を含む化粧料であり、さらに適宜、紫外線防止剤、美白剤、収れん剤、保湿剤、抗炎症(消炎)剤、皮膚(細胞)賦活化剤、清涼剤、酸化防止剤、防腐・殺菌剤、キレート剤、褪色防止剤、緩衝剤、香料等が、本発明の効果を損なわない範囲で配合される化粧料である。   The organopolysiloxane compound-containing cosmetic of the present invention (hereinafter referred to as “the cosmetic of the present invention”) comprises an organopolysiloxane compound as an active ingredient and a specific reactive organosilicon compound bound to a specific polysaccharide. A cosmetic comprising one or more of an organic silicon-containing polysaccharide obtained in the above and an oily agent, an emulsifying / dispersing surfactant, a thickener, and a colorant blended as an active ingredient in a normal cosmetic. In addition, UV inhibitors, whitening agents, astringents, moisturizers, anti-inflammatory (anti-inflammatory) agents, skin (cell) activators, cooling agents, antioxidants, antiseptic / disinfectants, chelating agents, anti-fading agents , Buffers, fragrances, and the like are cosmetics that are blended within a range that does not impair the effects of the present invention.

具体的に本発明の化粧料としては、化粧水、乳液、クリーム、ジェル状のスキンケア化粧品;化粧下地化粧品;ファンデーション、頬紅、口紅、アイシャドー、アイライナー、マスカラ、眉墨等のメークアップ化粧品;ヘアコンディショナー、ヘアクリーム、ヘアリキッド、ヘアジェル、ヘアスプレー、セットローション、育毛剤等の頭髪化粧品;日焼け・日焼け止め用化粧品等のハンドクリーム、フェーシャルクリーム、クレンジングクリーム等のフェーシャル製品;ファンデーション、アイシャドー、アイライナー、マスカラ、口紅等のメーキャップ化粧料;ヘアジェル、ヘアクリーム等の毛髪製品;サンスクリーンジェル、サンスクリーンクリーム等の日焼け止め製品;制汗クリーム;リップクリーム等の水中油型(O/W)エマルション化粧料、油中水型(W/O)エマルション化粧料および懸濁・分散型化粧料等がある。   Specifically, the cosmetics of the present invention include skin lotions, emulsions, creams, gel-like skin care cosmetics; makeup base cosmetics; makeup cosmetics such as foundations, blushers, lipsticks, eye shadows, eyeliners, mascaras, eyebrows; hair Hair cosmetics such as conditioners, hair creams, hair liquids, hair gels, hair sprays, set lotions and hair restorers; hand creams such as tanning and sunscreen cosmetics; facial products such as facial creams and cleansing creams; foundations, eye shadows and eye Makeup cosmetics such as liners, mascara and lipsticks; hair products such as hair gels and hair creams; sunscreen products such as sunscreen gels and sunscreen creams; antiperspirant creams; oil-in-water (O / W) emulsifiers such as lip balms Emissions cosmetics, there is a water-in-oil (W / O) emulsion cosmetic and suspending and dispersing type cosmetics.

本発明の化粧料に用いられる(A)オルガノポリシロキサン化合物(以下、「(A)成分」とする。)は前記一般式(1)で表され、(C)反応性有機ケイ素化合物(以下、「(C)成分」とする)は一般式(2)および(3)で表される。   The (A) organopolysiloxane compound (hereinafter referred to as “component (A)”) used in the cosmetic of the present invention is represented by the general formula (1), and (C) a reactive organosilicon compound (hereinafter referred to as “the component (A)”). "(C) component") is represented by general formulas (2) and (3).

一般式(1)、(2)および(3)の式中、R、R、R、R、R、R、R16、R17、R18は、それぞれ独立に水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基であり、R〜R13はそれぞれ独立に炭素数1〜5のアルキル基、フェニル基、炭素数1〜5のアルコキシ基である。また、R、R、Rいずれか1つと、R、R、Rのいずれか1つにより4〜12個のシロキサンが結合した環状シロキサンを形成しても良い。 In the formulas (1), (2) and (3), R 1 , R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 8 , R 16 , R 17 , R 18 are each independently a hydrogen atom , An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, and a phenoxy group, and R 9 to R 13 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, and a carbon number. 1 to 5 alkoxy groups. Further, R 1, R 2, R 3 or one, R 6, R 7, by any one of R 8 may form a 4 to 12 cyclic siloxane siloxane is bonded.

また、R、R、R14、R15は、独立に水素原子、ヒドロキシル基、フェニル基、フェノキシ基、ヒドロキシル基あるいはシリル基を有しても良い炭素数1〜22のアルキル基、ヒドロキシル基あるいはシリル基を有しても良い炭素数1〜22のアルコキシ基、炭素数1〜22のカルボン酸残基、炭素数2〜3のオキシアルキレンから得られるポリオキシアルキレン(2〜100モル付加)基、アルキル(炭素数1〜22)ポリオキシアルキレン(炭素数2〜3のオキシアルキレンの2〜100モル付加)基、炭素数1〜22のアミノアルキル基である。 R 4 , R 5 , R 14 and R 15 are independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a phenyl group, a phenoxy group, a hydroxyl group or a silyl group, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, hydroxyl group Group or silyl group may have a C1-C22 alkoxy group, a C1-C22 carboxylic acid residue, a polyoxyalkylene obtained from C2-C3 oxyalkylene (2 to 100 mol addition) ) Group, an alkyl (1 to 22 carbon atoms) polyoxyalkylene (2 to 100 mol addition of oxyalkylene having 2 to 3 carbon atoms) group, and an aminoalkyl group having 1 to 22 carbon atoms.

X、Yは、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、ビニル基、炭素数1〜5のハロゲン化アルキル基、炭素数1〜5のヒドロキシルアルキル基、炭素数1〜5のイソシアネートアルキル基、炭素数1〜5のメルカプトアルキル基、炭素数1〜22のアミノアルキル基、炭素数3〜8のエポキシアルキル基、炭素数4〜9の(メタ)アクリロキシアルキル基等である。   X and Y are each independently a hydrogen atom, a chlorine atom, a vinyl group, a halogenated alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a hydroxyl alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an isocyanate alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a carbon number. 1-5 mercaptoalkyl groups, C1-C22 aminoalkyl groups, C3-C8 epoxyalkyl groups, C4-C9 (meth) acryloxyalkyl groups, and the like.

n、m、p、qは重合度を示し、それぞれ正の整数2〜5,000である。n、m、p、qが5,000を超えるとオルガノポリシロキサン化合物の粘度が高くなり取扱性が低下するだけでなく、べたついた感じが強くなり好ましくない。また、2未満ではオルガノポリシロキサン化合物の撥水性、潤滑性、光沢付与性、さらさらとした感触が得られなく、好ましくない。   n, m, p, and q represent the degree of polymerization, and are each a positive integer of 2 to 5,000. When n, m, p, q exceeds 5,000, the viscosity of the organopolysiloxane compound is increased and handling properties are lowered, and a sticky feeling is increased, which is not preferable. On the other hand, if it is less than 2, the water repellency, lubricity, gloss imparting and smooth feel of the organopolysiloxane compound cannot be obtained, which is not preferable.

炭素数1〜5のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、tert−ブチル基があり、炭素数1〜5のアルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロプキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、tert−ブトキシ基がある。   Examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, pentyl group, isopentyl group, and tert-butyl group, and an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. As methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, tert-butoxy group.

炭素数1〜20のアルキル基としては、前述の炭素数1〜5のアルキル基の他にへキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ステアリル基、オレイル基、ベヘニル基等があり、炭素数1〜22のアルコキシ基としては前述の炭素数1〜5のアルコキシ基以外にヘキサオキシ基、オクトキシ基、デカノール残基、ドデカノール残基、ステアリルアルコール残基、オレイルアルコール残基、ベヘニルアルコール残基がある。   Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include a hexyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a dodecyl group, a stearyl group, an oleyl group, and a behenyl group in addition to the aforementioned alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Yes, as the alkoxy group having 1 to 22 carbon atoms, in addition to the aforementioned alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a hexaoxy group, an octoxy group, a decanol residue, a dodecanol residue, a stearyl alcohol residue, an oleyl alcohol residue, a behenyl alcohol residue There is a group.

炭素数1〜22のカルボン酸残基となるカルボン酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ラウリル酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニル酸等がある。   Examples of the carboxylic acid that becomes the carboxylic acid residue having 1 to 22 carbon atoms include formic acid, acetic acid, propionic acid, lauric acid, stearic acid, oleic acid, and behenylic acid.

炭素数2〜3のオキシアルキレンから得られるポリオキシアルキレン(2〜100モル付加)基は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドの単独重合体あるいは共重合体であり、付加モル数が2〜100であるポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体等である。また、アルキル(炭素数1〜22)ポリオキシアルキレン(炭素数2〜3のオキシアルキレンの2〜100モル付加)基は、炭素数1〜20のアルコールにエチレンオキシドあるいはその重合体(2〜100モル付加)、又はプロピレンオキシドあるいはその重合体(2〜100モル付加)、又はポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン(合計2〜100モル付加)共重合体のいずれかの付加物があげられる。   A polyoxyalkylene (2 to 100 mol addition) group obtained from an oxyalkylene having 2 to 3 carbon atoms is a homopolymer or copolymer of ethylene oxide or propylene oxide, and a polyoxyalkylene having an addition mole number of 2 to 100 Examples thereof include ethylene, polyoxypropylene, and polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer. In addition, an alkyl (1 to 22 carbon atoms) polyoxyalkylene (2 to 100 mole addition of oxyalkylene having 2 to 3 carbon atoms) group is an ethylene oxide or a polymer (2 to 100 moles) of an alcohol having 1 to 20 carbon atoms. Addition), or an adduct of propylene oxide or a polymer thereof (2 to 100 mol addition) or a polyoxyethylene-polyoxypropylene (total 2 to 100 mol addition) copolymer.

炭素数1〜22のアミノアルキル基は、末端、側鎖あるいは主鎖中に1個あるいは2個以上のアミノ基を有するものであり、アミノメチル基、アミノエチル基、アミノプロピル基、アミノイソプロピル基、アミノブチル基、アミノオクチル基、アミノデシル基、アミノドデシル基、アミノステアリル基、アミノオレイル基、アミノベヘニル基、2−(2−アミノエチル)アミノエチル基、3−(2−アミノエチル)アミノプロピル基、3−(3−アミノプロピル)アミノプロピル基等がある。   The aminoalkyl group having 1 to 22 carbon atoms has one or more amino groups in the terminal, side chain or main chain, and is an aminomethyl group, aminoethyl group, aminopropyl group, aminoisopropyl group. , Aminobutyl group, aminooctyl group, aminodecyl group, aminododecyl group, aminostearyl group, aminooleyl group, aminobehenyl group, 2- (2-aminoethyl) aminoethyl group, 3- (2-aminoethyl) aminopropyl Groups, 3- (3-aminopropyl) aminopropyl groups and the like.

炭素数1〜5のハロゲン化アルキル基としては、塩化メチル基、塩化エチル基、塩化プロピル基、塩化イソプロピル基、塩化ブチル基、塩化ペンチル基、臭化メチル基、臭化エチル基、臭化プロピル基、ヨウ化エチル基、ヨウ化プロピル基等がある。中でも末端にハロゲン基を有するハロゲン化アルキル、例えば2−クロロエチル基、3−クロロプロピル基、2−ブロモエチル基、3−ブロモプロピル基等が好適である。   Examples of the halogenated alkyl group having 1 to 5 carbon atoms include methyl chloride group, ethyl chloride group, propyl chloride group, isopropyl chloride group, butyl chloride group, pentyl chloride group, methyl bromide group, ethyl bromide group, propyl bromide Groups, ethyl iodide groups, propyl iodide groups and the like. Among them, alkyl halides having a halogen group at the terminal, such as 2-chloroethyl group, 3-chloropropyl group, 2-bromoethyl group, 3-bromopropyl group and the like are preferable.

炭素数1〜5のヒドロキシルアルキル基としては、ヒドロキシルエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシペンチル基等がある。中でもヒドロキシ基が末端にあるヒドロキシアルキル基、例えば2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、4−ヒドロキシブチル基等が好適である。   Examples of the hydroxylalkyl group having 1 to 5 carbon atoms include a hydroxylethyl group, a hydroxypropyl group, a hydroxybutyl group, and a hydroxypentyl group. Among them, a hydroxyalkyl group having a hydroxy group at the end, for example, a 2-hydroxyethyl group, a 3-hydroxypropyl group, a 4-hydroxybutyl group, and the like are preferable.

炭素数1〜5のイソシアネートアルキル基としては、イソシアネートエチル基、イソシアネートプロピル基、イソシアネートブチル基、イソシアネートペンチル基等がある。中でもイソシアネート基が末端にあるイソシアネートアルキル基、例えば2−イソシアネートエチル基、3−イソシアネートプロピル基、4−イソシアネートブチル基等が好適である。   Examples of the isocyanate alkyl group having 1 to 5 carbon atoms include an isocyanate ethyl group, an isocyanate propyl group, an isocyanate butyl group, and an isocyanate pentyl group. Among them, an isocyanate alkyl group having an isocyanate group at the end, for example, a 2-isocyanate ethyl group, a 3-isocyanate propyl group, a 4-isocyanate butyl group and the like are preferable.

炭素数1〜5のメルカプトアルキル基としては、メルカプトメチル基、メルカプトエチル基、メルカプトプロピル基、メルカプトブチル基、メルカプトペンチル基等がある。中でも、末端にチオール基を有するメルカプトアルキル、例えば2−メルカプトエチル基、3−メルカプトプロピル基等が好適である。   Examples of the mercaptoalkyl group having 1 to 5 carbon atoms include a mercaptomethyl group, a mercaptoethyl group, a mercaptopropyl group, a mercaptobutyl group, and a mercaptopentyl group. Among them, mercaptoalkyl having a thiol group at the terminal, for example, 2-mercaptoethyl group, 3-mercaptopropyl group and the like are preferable.

炭素数1〜22のアミノアルキル基としては、アミノメチル基、アミノエチル基、アミノプロピル基、アミノブチル基、アミノデシル基、アミノドデシル基、アミノステアリル基、2−(アミノエチル)アミノエチル基、3−(アミノエチル)アミノプロピル基等がある。中でも末端にアミノ基を有するアミノアルキル基、例えば2−アミノエチル基、3−アミノプロピル基、4−アミノブチル基、2−(アミノエチル)アミノエチル基、3−(アミノエチル)アミノプロピル基等が好適である。   Examples of the aminoalkyl group having 1 to 22 carbon atoms include aminomethyl group, aminoethyl group, aminopropyl group, aminobutyl group, aminodecyl group, aminododecyl group, aminostearyl group, 2- (aminoethyl) aminoethyl group, 3 -(Aminoethyl) aminopropyl group and the like. Among them, an aminoalkyl group having an amino group at the terminal, such as 2-aminoethyl group, 3-aminopropyl group, 4-aminobutyl group, 2- (aminoethyl) aminoethyl group, 3- (aminoethyl) aminopropyl group, etc. Is preferred.

炭素数3〜8のエポキシアルキル基としては、1,2−エポキシプロピル基、2,3−エポキシプロピル基、1,2−エポキシ−2−メチルエチル基、2,3−エポキシブチル基、3,4−エポキシブチル基、3−グリシドキシプロピル基等があり、末端にエポキシ基を有するエポキシアルキル基、例えば2,3−エポキシプロピル基、3−グリシドキシプロピル基等好適である。   Examples of the epoxyalkyl group having 3 to 8 carbon atoms include 1,2-epoxypropyl group, 2,3-epoxypropyl group, 1,2-epoxy-2-methylethyl group, 2,3-epoxybutyl group, 3, There are 4-epoxybutyl group, 3-glycidoxypropyl group and the like, and an epoxyalkyl group having an epoxy group at the terminal, for example, 2,3-epoxypropyl group, 3-glycidoxypropyl group and the like are preferable.

炭素数4〜9の(メタ)アクリロキシアルキル基としては、(メタ)アクリロキシメチル基、2−(メタ)アクリロキシエチル基、3−(メタ)アクリロキシプロピル基等がある。   Examples of the (meth) acryloxyalkyl group having 4 to 9 carbon atoms include a (meth) acryloxymethyl group, a 2- (meth) acryloxyethyl group, and a 3- (meth) acryloxypropyl group.

(A)成分は、シロキサン結合を主鎖とし、側鎖にアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基などを持つポリシロキサン化合物であり、化粧料の有効成分として配合される。具体的な(A)成分としては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、エチルフェニルポリシロキサン、ハイドロジエンメチルポリシロキサン、ハイドロジエンエチルポリシロキサン、ハイドロジエンフェニルポリシロキサン、片末端にヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサン、両末端にヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサン、メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、メチル(ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン)シロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、アルコキシ(炭素数4〜12)メチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、〔3−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、(メタ)アクリロキシラウリルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、(メタ)アクリロキシベヘニル・ジメチルシロキサン共重合体、(トリメチルシロキシ)メチルシラン・ジメチルシラン共重合体、部分的に架橋した(トリメチルシロキシ)メチルシラン・ジメチルシラン共重合体、部分的に架橋したジメチルポリシロキサン、架橋したメチルフェニルポリシロキサン、ネットワーク状に高度に架橋したジメチルポリシロキサン、ネットワーク状に高度に架橋した(トリメチルシロキシ)メチルシラン・ジメチルシラン共重合体等があり、これらの1種あるいは2種以上が用いられる。   The component (A) is a polysiloxane compound having a siloxane bond as the main chain and having an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a polyoxyalkylene group or the like in the side chain, and is blended as an active ingredient of cosmetics. Specific examples of the component (A) include octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, dimethylpolysiloxane, diethylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, ethylmethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, Ethyl phenyl polysiloxane, hydrogen methyl polysiloxane, hydrogen ethyl polysiloxane, hydrogen phenyl polysiloxane, dimethyl polysiloxane having hydroxyl groups at one end, dimethyl polysiloxane having hydroxyl groups at both ends, methyl (polyoxyethylene ) Siloxane / dimethylsiloxane copolymer, methyl (polyoxyethylene-polyoxypropylene) siloxane / dimethylsiloxane copolymer Body, alkoxy (4 to 12 carbon atoms) methylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, [3- (2-aminoethyl) aminopropylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, (meth) acryloxylaurylmethylsiloxane / dimethylsiloxane Copolymer, (meth) acryloxybehenyl / dimethylsiloxane copolymer, (trimethylsiloxy) methylsilane / dimethylsilane copolymer, partially crosslinked (trimethylsiloxy) methylsilane / dimethylsilane copolymer, partially crosslinked Dimethylpolysiloxane, crosslinked methylphenylpolysiloxane, highly crosslinked dimethylpolysiloxane network, highly crosslinked (trimethylsiloxy) methylsilane / dimethylsilane copolymer, etc. More species or two or are used.

(A)成分の配合量は、目的とする化粧料に応じて適宜、決定されれば良く、通常、0.5〜50重量%(対化粧料)であり、好ましくは1〜20重量%(以下、「重量%」を「%」とする)である。また、通常、オルガノポリシロキサン化合物の分子量に代えて、粘度を目安にすることもでき、その場、目安となる粘度は、10〜1,000,000(mPa・s:25℃)である。   The blending amount of component (A) may be appropriately determined according to the intended cosmetic, and is usually 0.5 to 50% by weight (vs. cosmetic), preferably 1 to 20% by weight ( Hereinafter, “% by weight” is referred to as “%”). Moreover, it can replace with the molecular weight of an organopolysiloxane compound normally, and a viscosity can also be used as a standard, and the standard viscosity on the spot is 10-1,000,000 (mPa * s: 25 degreeC).

(C)成分は、一般式(2)で表されるシランカップリング剤および一般式(3)で表される反応性官能基を持つ反応性オルガノポリシロキサン化合物であり、(B)成分中のヒドロキシル基、カルボキシル基などと反応して、(B)成分の分子中に(C)成分の有機ケイ素化合物が導入され、(B)成分を有機ケイ素含有多糖類とする。   The component (C) is a reactive organopolysiloxane compound having a silane coupling agent represented by the general formula (2) and a reactive functional group represented by the general formula (3). By reacting with a hydroxyl group, a carboxyl group, etc., the organosilicon compound of the component (C) is introduced into the molecule of the component (B), and the component (B) is made into an organosilicon-containing polysaccharide.

具体的にシランカップリング剤としては、トリメチルメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、2,3−エポキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2−(メタ)アクリロキシエチルトリメトキシシラン、2−(メタ)アクリロキシエチルメチルジメトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等がある。また、反応性オルガノポリシロキサン化合物としては、末端クロロジメチルポリシロキサン、ハイドロジエンメチルポリシロキサン、末端ハイドロジエンジメチルポリシロキサン、末端ヒドロキシルジメチルポリシロキサン、末端3−イソシアネートプロピル−ジメチルポリシロキサン、末端3−メルカプトプロピル−ジメチルポリシロキサン、末端3−アミノプロピル−ジメチルポリシロキサン、末端3−グリシドキシプロピル−ジメチルポリシロキサン、末端3−グリシドキシプロピル−[ジメチルシロキサン−メチル〔ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体(末端をメチル基で封鎖)〕シロキサン共重合体]、末端3−アクリロキシプロピル−ジメチルポリシロキサン等がある。これらのシランカップリング剤および反応性オルガノポリシロキサン化合物の中の1種あるいは2種以上が組合せて用いられる。   Specific examples of silane coupling agents include trimethylmethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-hydroxypropyltrimethoxysilane, and 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane. 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropylmethyl Dimethoxysilane, 2,3-epoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (meth) acryloxy Ethyltrimethoxysilane, 2- (meth) acryloxyethyl methyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloxy propyl methyl dimethoxy silane, 3-a (meth) acryloxy propyl trimethoxy silane and the like. Examples of reactive organopolysiloxane compounds include terminal chlorodimethylpolysiloxane, hydrogen methylmethyl polysiloxane, terminal hydrogen dimethyl polysiloxane, terminal hydroxyl dimethyl polysiloxane, terminal 3-isocyanatopropyl-dimethyl polysiloxane, and terminal 3-mercapto. Propyl-dimethylpolysiloxane, terminal 3-aminopropyl-dimethylpolysiloxane, terminal 3-glycidoxypropyl-dimethylpolysiloxane, terminal 3-glycidoxypropyl- [dimethylsiloxane-methyl [polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymer (terminal blocked with methyl group)] siloxane copolymer], terminal 3-acryloxypropyl-dimethylpolysiloxane, and the like. One or more of these silane coupling agents and reactive organopolysiloxane compounds are used in combination.

また、本発明の(A)成分には、従来から化粧料で使用されてきた非水溶性無機化合物のシリカ(通常、無水ケイ酸と称されてきたもので、天然系、合成系のいずれでも良い。)、タルク、マイカ、セリサイト、ベントナイト、スメクタイト、酸化亜鉛、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄等(天然のもの、合成のもののいずれでも良い。)を(C)成分で表面処理された無機化合物も包含される。(C)成分によるこれらの無機化合物の表面処理は、通常、(C)成分を無機化合物に対して5〜50%の範囲で配合し、適宜加熱等を行い、反応させて処理される。   The component (A) of the present invention includes a water-insoluble inorganic compound silica conventionally used in cosmetics (usually referred to as silicic anhydride, either natural or synthetic). Talc, mica, sericite, bentonite, smectite, zinc oxide, titanium oxide, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, etc. (either natural or synthetic) may be used as component (C). Surface treated inorganic compounds are also included. The surface treatment of these inorganic compounds with the component (C) is usually carried out by blending the component (C) in an amount of 5 to 50% with respect to the inorganic compound, appropriately heating and reacting.

本発明の化粧料に用いられる(B)成分は、少なくともフコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースを構成単糖として含む多糖類であり、好ましくは下記一般式(4)で表されるグルコース、グルクロン酸、ラムノースからなる繰返し構造の主鎖からなり、主鎖中の1つのグルコースに1つのフコースが分岐した構造を有する多糖類である。本発明の化粧料において、(B)成分は(C)成分と反応して有機ケイ素含有多糖類となり、(A)成分を有効成分として含むエマルション化粧料および懸濁分散化粧料に該有機ケイ素含有多糖類を配合することによって、該化粧料のエマルションの安定性向上および懸濁分散性の向上が得られる。   Component (B) used in the cosmetic of the present invention is a polysaccharide containing at least fucose, glucose, glucuronic acid, and rhamnose as constituent monosaccharides, preferably glucose and glucuronic acid represented by the following general formula (4) It is a polysaccharide having a repeating main chain composed of rhamnose and having a structure in which one fucose is branched to one glucose in the main chain. In the cosmetics of the present invention, the component (B) reacts with the component (C) to form an organosilicon-containing polysaccharide, and the organosilicon-containing emulsion cosmetics and suspension-dispersed cosmetics containing the component (A) as active ingredients. By blending the polysaccharide, the stability of the cosmetic emulsion and the suspension dispersibility can be improved.

Figure 2005082796
(C)成分の多糖類は、微生物の産生多糖類として得られるもので、例えば、アルカリゲネス レータスB−16株細菌(FERM BP−2015号)の産生物として得ることができる。アルカリゲネス レータスB−16株細菌の場合、次のように製造される。アルカリゲネス レータスB−16株細菌は、通常の微生物の培養方法で培養され、例えば、炭素源にフラクトース、グルコース、シュークロースなどの単糖類、ヘミセルロース、デンプン、コーンスターチなどの天然高分子、オリーブ油脂などの油類を、窒素源に尿素、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウムなどの無機態窒素源、トリプトン、酵母エキス、肉エキス、ペプトン、麦芽エキスなどの有機態窒素源を、その他リン酸カリウム、硫酸マグネシウム、塩化ナトリウムなどの無機塩類を加えた培地を用いて、初発pHが4〜10、培養温度が15〜40℃で通気攪拌液体培養を3〜10日間行なう。培養後、該培養液に約2倍量(容量)以上のアセトン、エタノール、イソプロピルアルコールなどの有機溶媒を入れ、培養産生物を不溶性の凝集物として回収する。
Figure 2005082796
The polysaccharide of component (C) is obtained as a polysaccharide produced by microorganisms, and can be obtained, for example, as a product of Alkaline Genestus B-16 strain bacteria (FERM BP-2015). In the case of Alkaligenes Reuterus B-16 strain bacteria, it is produced as follows. Alkaline Genus rutas B-16 strain bacteria are cultivated by the usual microorganism culture method, for example, monosaccharides such as fructose, glucose and sucrose as a carbon source, natural polymers such as hemicellulose, starch and corn starch, olive oil and the like Oils, nitrogen sources such as urea, ammonium chloride, ammonium nitrate, ammonium sulfate and other inorganic nitrogen sources, tryptone, yeast extract, meat extract, peptone, malt extract and other organic nitrogen sources, other potassium phosphate, magnesium sulfate, Using a medium supplemented with inorganic salts such as sodium chloride, aeration and stirring liquid culture is performed for 3 to 10 days at an initial pH of 4 to 10 and a culture temperature of 15 to 40 ° C. After culturing, an organic solvent such as acetone, ethanol, isopropyl alcohol or the like that is about twice (volume) or more is added to the culture solution, and the culture product is recovered as an insoluble aggregate.

アルカリゲネス レータスB−16株細菌の生産する多糖類(以下、「B−16多糖類」とする。)には、少なくとも2種の多糖類が含まれていることが確かめられており、一つは前記式(1)に示すようなグルコース、グルクロン酸、ラムノースからなる繰返し構造の主鎖中にある1つのグルコースに1つのフコースが分岐した構造を有する多糖類であり、その分子量は10程度の高分子成分である〔1998年度日本農芸化学会大会要旨集、371頁参照〕。他の一つは、実質的にフコースとマンノースを構成単糖とする構造の繰り返しの多糖類であり、分子量が10〜10の低分子成分である〔Y.Nohata,J.Azuma,R.Kurane,Carbohydrate Research 293,(1996)213〜222参照〕。このB−16多糖類は、アルカシーラン〔商標、INCIname:Alcaligenes Polysaccharides、伯東(株)製〕として市販されている。この培養産生物は少なくとも前述の2種類の多糖類からなっており、一般式(4)で示される高分子量多糖類に低分子量多糖類が含まれていてもその効果を妨げないため、低分子量多糖類を除去することなく、B−16多糖類を使用することができ、より好適である。 It has been confirmed that at least two types of polysaccharides are contained in the polysaccharides produced by Alkaline Generus B-16 strain bacteria (hereinafter referred to as “B-16 polysaccharides”). It is a polysaccharide having a structure in which one fucose is branched to one glucose in the main chain of a repeating structure composed of glucose, glucuronic acid, and rhamnose as shown in the formula (1), and its molecular weight is about 10 9 It is a high molecular component [see the abstract of the 1998 Annual Meeting of the Agricultural Chemical Society of Japan, page 371]. The other is a polysaccharide having a repeating structure substantially composed of fucose and mannose, and is a low molecular component having a molecular weight of 10 3 to 10 7 [Y. Nohata, J .; Azuma, R.A. Kurane, Carbohydrate Research 293, (1996) 213-222]. This B-16 polysaccharide is commercially available as Alcacilan [trademark, INCIname: Alcaligenes Polysaccharides, manufactured by Hakuto Co., Ltd.]. This culture product is composed of at least the above-mentioned two kinds of polysaccharides, and even if a low molecular weight polysaccharide is contained in the high molecular weight polysaccharide represented by the general formula (4), its effect is not hindered. B-16 polysaccharide can be used without removing the polysaccharide and is more preferred.

(B)成分と(C)成分を反応させて得られた有機ケイ素含有多糖類において、(B)成分の多糖類中の全てのヒドロキシル基を(C)成分で反応させる必要はなく、(B)成分の多糖類の繰返し構造の1ユニット中の構成単糖の平均含有ヒドロキシル基(通常2〜3個のヒドロキシル基/1構成単糖)の0.1〜2.5モル〔置換度0.1〜2.5〕が(C)成分と反応していれば良い。   In the organosilicon-containing polysaccharide obtained by reacting the component (B) and the component (C), it is not necessary to react all the hydroxyl groups in the polysaccharide of the component (B) with the component (C). ) 0.1 to 2.5 moles of an average content hydroxyl group (usually 2 to 3 hydroxyl groups / 1 constituent monosaccharide) of the constituent monosaccharide in one unit of the repeating structure of the polysaccharide component [degree of substitution 0. 1-2.5] may have reacted with the component (C).

(B)成分と(C)成分の反応時の混合割合は、目的とする有機ケイ素含有多糖類の疎水性の程度および(A)成分との親和性等を考慮して適宜決定されればよく、一律に決められないが、通常、(B)成分に対して(C)成分を5〜50重量%の範囲で配合すれば良い。   The mixing ratio at the time of the reaction between the component (B) and the component (C) may be appropriately determined in consideration of the degree of hydrophobicity of the target organosilicon-containing polysaccharide and the affinity with the component (A). Although it cannot be determined uniformly, the component (C) may be usually blended in the range of 5 to 50% by weight with respect to the component (B).

本発明の有機ケイ素含有多糖類の製造は、一般的な方法で行われる。例えば、(B)成分を撹拌下、水100gと水酸化ナトリウム4gに溶解あるいは分散させ、次いで60〜80℃に加熱しながら撹拌下、(C)成分を添加し、さらに10〜80分間、反応を行なう。冷却して、反応液に希硫酸を用いて中和し、次いでイソプロピルアルコール500mlを加えて、有機ケイ素含有多糖類を析出させ、これをろ過分離する。さらに100〜200mlのイソプロピルアルコールを用いて洗浄し、乾燥して目的とする有機ケイ素含有多糖類が得られる。反応を制御するために溶媒を使用しても良い。使用する溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルなどのエステル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類;ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類;N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン等のアミド類などがあり、これらは単独あるいは2種以上を混合して用いてもよい。   The production of the organosilicon-containing polysaccharide of the present invention is carried out by a general method. For example, component (B) is dissolved or dispersed in 100 g of water and 4 g of sodium hydroxide with stirring, and then component (C) is added with stirring while heating to 60 to 80 ° C., and the reaction is continued for another 10 to 80 minutes. To do. After cooling, the reaction solution is neutralized with dilute sulfuric acid, and then 500 ml of isopropyl alcohol is added to precipitate the organosilicon-containing polysaccharide, which is separated by filtration. Furthermore, it wash | cleans using 100-200 ml isopropyl alcohol, It dries and the target organosilicon containing polysaccharide is obtained. A solvent may be used to control the reaction. Solvents used include esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate and isobutyl acetate; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone and cyclohexanone; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene Ethers such as diethyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; amides such as N, N-dimethylformamide and N-methylpyrrolidone. These may be used alone or in combination of two or more. .

本発明の有機ケイ素含有多糖類の配合量は、化粧料の種類に応じて適宜選択されるものであり、一律に決定させるものではないが、一般的には化粧料全体に対して0.01〜20%、好ましくは0.05〜10%である。有機ケイ素含有多糖類の配合量が、0.01%未満では、本目的の効果が得られない場合があり、20%を超えた場合、効果の向上は認められるが、配合に見合うだけの効果の向上がなく、経済的メリットがない場合がある。   The compounding amount of the organosilicon-containing polysaccharide of the present invention is appropriately selected according to the type of cosmetic and is not uniformly determined, but is generally 0.01% relative to the total cosmetic. -20%, preferably 0.05-10%. If the amount of the organosilicon-containing polysaccharide is less than 0.01%, the effect of this purpose may not be obtained. If the amount exceeds 20%, an improvement in the effect is observed, but the effect is sufficient for the blending. There are cases where there is no economic advantage.

本発明の化粧料に配合される油性成分は、オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油等の油脂、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン等のロウ類、流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セエレシン、スクワラン等の炭化水素、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸2−オクチルドデシル、2−エチルへキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル類等があげられる。   Oil components to be blended in the cosmetics of the present invention include oils such as olive oil, camellia oil, macadamia nut oil, castor oil, carnauba wax, candelilla wax, jojoba oil, beeswax, lanolin wax, liquid paraffin, paraffin, petrolatum , Hydrocarbons such as ceeresin, squalane, higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, isopropyl myristate, myristic acid 2 -Esters such as octyldodecyl, cetyl 2-ethylhexanoate, and diisostearyl malate.

本発明の化粧料に使用される界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤が用いられる。アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸トリエタノールアミン等である脂肪酸石けん、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アシルN−メチルタウリン塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、N−アシルグルタミン酸塩等であるN−アシルアミノ酸塩等があげられる。カチオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム等があげられる。両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等があげられる。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン型、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等の多価アルコール型、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体等があげられる。   As the surfactant used in the cosmetic of the present invention, anionic, cationic, nonionic and amphoteric active agents are used. Examples of the anionic surfactant include sodium stearate, fatty acid soap such as triethanolamine palmitate, alkyl sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, acyl N-methyl taurate salt, alkyl ether phosphate ester salt, Examples thereof include N-acyl amino acid salts such as N-acyl glutamate. Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride, and benzalkonium chloride. Examples of amphoteric surfactants include alkyldimethylaminoacetic acid betaine, alkylamidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, and 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine. Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, Polyoxyethylene type such as polyoxyethylene hydrogenated castor oil, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester and other polyhydric alcohol types, ethylene oxide propylene Examples thereof include an oxide block copolymer.

本発明の化粧料に配合される増粘剤は、B−16多糖類および従来より使用された増粘剤、例えば水溶性高分子であるアラビアゴム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、フコイダン、トラントガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナン、キサンタンガム、カードラン、ジェランガム、フコゲル、カゼイン、ゼラチン、デンプン等の天然高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の半合成高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸塩、ポリエチレンオキシド等の合成高分子、ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライト等の無機鉱物等がある。   Thickeners to be blended in the cosmetics of the present invention include B-16 polysaccharide and conventionally used thickeners such as gum arabic, guar gum, caraya gum, carrageenan, pectin, fucoidan, and tolanto gum which are water-soluble polymers. , Locust bean gum, galactomannan, xanthan gum, curdlan, gellan gum, fucogel, casein, gelatin, starch and other natural polymers, methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, sodium carboxymethylcellulose Semi-synthetic polymers such as propylene glycol alginate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer, polyacrylic acid There synthetic polymers such as polyethylene oxide, bentonite, laponite, inorganic minerals such as hectorite.

本発明の化粧料に配合される色材成分は、有機合成色素、天然色素、無機顔料、高分子粉体等が用いられる。有機合成色素としては、黄色5号、赤色505号等のアゾ系染料、赤色213号、赤色230号等のキサンテン系染料、黄色204号等のキノリン系染料、青色1号等のトリフェニルメテン系染料、緑色201号等のアンスラキノン系染料、インジゴ系染料等の染料、赤色202号、赤色208号等のレーキ顔料、赤色228号、赤色226号、青色404号等があげられる。天然色素としては、カロチン、カルサミン、コチニール等があげられる。無機顔料としては、マイカ、セリサイト、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、無水ケイ酸、硫酸バリウム等の体質顔料、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、群青、紺青、カーボンブラック等の着色顔料、二酸化チタン、酸化亜鉛等の白色顔料、雲母チタン、魚鱗箔、オキシ塩化ビヒマス等の真珠光沢顔料、窒化ホウ素、フォトクロミック顔料、合成フッ素金雲母等の機能性顔料、その他、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロンパウダー等の高分子粉体があげられる。   Organic colorants, natural colorants, inorganic pigments, polymer powders, and the like are used as the colorant component blended in the cosmetic of the present invention. Organic synthetic pigments include azo dyes such as Yellow No. 5 and Red No. 505, xanthene dyes such as Red No. 213 and Red No. 230, quinoline dyes such as Yellow No. 204, and triphenylmethenes such as Blue No. 1 Dyes, dyes such as green 201 and other anthraquinone dyes, indigo dyes, lake pigments such as red 202 and red 208, red 228, red 226, and blue 404. Examples of natural pigments include carotene, calsamine, and cochineal. As inorganic pigments, mica, sericite, talc, kaolin, calcium carbonate, silicic anhydride, barium sulfate and other extender pigments, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, chromium oxide, ultramarine, bitumen, carbon black, etc. Pigments, white pigments such as titanium dioxide and zinc oxide, nacreous pigments such as titanium mica, fish scale foil, and bismuth oxychloride, functional pigments such as boron nitride, photochromic pigments, synthetic phlogopite mica, polyethylene powder, polymethacrylic Examples include polymer powders such as methyl acid and nylon powder.

本発明の化粧料に使用される保湿剤成分は、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール等の多価アルコール、ピロリドンカルボン酸塩、乳酸塩等のNMF(自然保湿因子)の主成分、ヒアルロン酸塩、コンドロイチン硫酸、へパリン等のムコ多糖類、尿素、システイン、セリン等のアミノ酸、更には、各種植物抽出物等がある。   The humectant component used in the cosmetic composition of the present invention is a polyhydric alcohol such as glycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, polyethylene glycol or sorbitol, NMF such as pyrrolidone carboxylate or lactate. There are main components of (natural moisturizing factor), mucopolysaccharides such as hyaluronate, chondroitin sulfate and heparin, amino acids such as urea, cysteine and serine, and various plant extracts.

本発明の化粧料に配合される紫外線防止剤成分は、有機化合物系の紫外線吸収剤と無機化合物系の紫外線散乱剤があり、紫外線吸収剤には、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等があげられ、その1種以上が配合される。紫外線吸収剤のパラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤には、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラアミノ安息香酸エチルジヒドロプロピル、パラジメチルパラアミノ安息香酸アミル、パラメチルパラアミノ安息香酸オクチル、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸イソブチル等があり、ケイ皮酸系紫外線吸収剤としては、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、ジイソプロピルケイ皮酸エステル、メトキシケイ皮酸オクチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ,2−エチルへキサン酸グリセリル等があり、サリチル酸系紫外線吸収剤としては、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸鳥エタノールアミン、サリチル酸アミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸p−tertブチルフェニル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸等があり、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、オキシベンゾン、オキシベンゾンスルホン酸、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシクロロベンゾフェノン、ジオキシベンゾン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4’メチルベンゾフェノン、オクタベンゾン等があり、その他にもウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、4−tert−4’−メトキシジベンゾイルメタン、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、アントラニル酸等があげられる。紫外線散乱剤として用いられる無機化合物には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化鉄等があげられる。   The ultraviolet ray inhibitor component to be blended in the cosmetic composition of the present invention includes an organic compound type ultraviolet absorber and an inorganic compound type ultraviolet scattering agent. The ultraviolet absorbers include paraaminobenzoic acid type ultraviolet absorbers and cinnamic acid. UV absorbers, salicylic acid UV absorbers, benzophenone UV absorbers, and the like, and one or more thereof are blended. Para-aminobenzoic acid UV absorbers that are UV absorbers include para-amino benzoic acid, glyceryl para-amino benzoate, ethyl dihydropropyl para-amino benzoate, amyl para-dimethyl para-amino benzoate, octyl para-methyl para-amino benzoate, ethyl para-amino benzoate, para-amino There are isobutyl benzoate and the like, and cinnamic acid UV absorbers include isopropyl paramethoxycinnamate, diisopropylcinnamic acid ester, octyl methoxycinnamate, diparamethoxycinnamic acid mono, 2-ethylhexanoic acid Examples of salicylic acid UV absorbers include homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, avian salicylate ethanolamine, amyl salicylate, benzyl salicylate, p-tert-butyl salicylate. There are ruphenyl, ethylene glycol salicylate, salicylic acid, etc., and benzophenone UV absorbers include dihydroxybenzophenone, tetrahydroxybenzophenone, oxybenzone, oxybenzonesulfonic acid, sodium hydroxymethoxybenzophenonesulfonate, dihydroxydimethoxybenzophenone, 2-hydroxychlorobenzophenone, dihydroxy Examples include oxybenzone, sodium dihydroxydimethoxybenzophenone disulfonate, 2-hydroxy-4-methoxy-4′methylbenzophenone, octabenzone, etc., urocanic acid, ethyl urocanate, 4-tert-4′-methoxydibenzoylmethane, 2 -(2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, anthranilic acid, etc. It is below. Examples of the inorganic compound used as the ultraviolet scattering agent include titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, zirconium oxide, iron oxide and the like.

本発明の化粧料に配合される美白剤成分は、アルブチン、コウジ酸、エラグ酸、ルシノール、アスコルビン酸およびその誘導体、プラセンタ抽出物、各種植物抽出物等があげられる。   Examples of the whitening agent compounded in the cosmetic of the present invention include arbutin, kojic acid, ellagic acid, lucinol, ascorbic acid and derivatives thereof, placenta extract, various plant extracts and the like.

本発明の化粧料に配合される収れん剤成分は、スルホ石炭酸亜鉛、スルホ石炭酸ナトリム、クロルヒドロキシアルミニウム、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、各種植物抽出物等があげられる。   Examples of the astringent component blended in the cosmetic of the present invention include zinc sulfocolate, sodium sulfocolate, chlorohydroxyaluminum, allantochlorohydroxyaluminum, various plant extracts, and the like.

本発明の化粧料に配合される抗炎症剤成分は、酸化亜鉛、イオウ及びその誘導体、グリチルリチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム等のグリチルリチン酸及びその誘導体並びにそれらの塩、β−グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、3−サクシニルオキシグリチルレチン酸二ナトリウム等のグリチルレチン酸及びその誘導体並びにそれらの塩、トラネキサム酸、コンドロイチン硫酸、メフェナム酸、フェニルブタゾン、インドメタシン、イブプロフェン、ケトプロフェン、アラントイン、グアイアズレン及びそれらの誘導体並びにそれらの塩、各種微生物及び動植物の抽出物等があげられる。   Anti-inflammatory components to be blended in the cosmetic of the present invention are zinc oxide, sulfur and derivatives thereof, glycyrrhizic acid, dipotassium glycyrrhizinate, monoammonium glycyrrhizinate and derivatives thereof, and salts thereof, β-glycyrrhetinic acid , Glycyrrhetinic acid such as stearyl glycyrrhetinate, disodium 3-succinyloxyglycyrrhetinic acid and derivatives thereof, and their salts, tranexamic acid, chondroitin sulfate, mefenamic acid, phenylbutazone, indomethacin, ibuprofen, ketoprofen, allantoin, guaiazulene and their Derivatives and their salts, extracts of various microorganisms and animals and plants, and the like.

本発明の化粧料に配合される皮膚(細胞)賦活化剤成分は、デオキシリボ核酸及びその塩、アデノシン三リン酸、アデノシン一リン酸等のアデニル酸誘導体及びそれらの塩、リボ核酸及びその塩、サイクリックAMP、サイクリックGMP、フラビンアデニンヌクレオチド、グアニン、アデニン、シトシン、チミン、キサンチン及びそれらの誘導体であるカフェイン、テオフェリン並びにそれらの塩等の核酸関連物質、レチノール及びその誘導体(パルミチン酸レチノール、酢酸レチノール)、レチナール及びその誘導体、デヒドロレチナール、カロチン等のカロチノイド等のビタミンA類、チアミン類(チアミン塩酸塩、チアミン硫酸塩)、リボフラビン類(リボフラビン、酢酸リボフラビン等)、ピリドキシン類(塩酸ピリドキシン、ピリドキシンジオクタノエート)、フラビンアデニンヌクレオチド、シアノコバラミン、葉酸類、ニコチン酸類(ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル)、コリン類等のビタミンB類、及びγ−リノレン酸、エイコサペンタエン酸及びそれらの誘導体、エストラジオール及びその誘導体並びにそれらの塩、グリコール酸、コハク酸、乳酸、サリチル酸等の有機酸及びそれらの誘導体並びにそれらの塩等があげられる。   The skin (cell) activator component blended in the cosmetic of the present invention includes deoxyribonucleic acid and salts thereof, adenylic acid derivatives such as adenosine triphosphate and adenosine monophosphate and salts thereof, ribonucleic acid and salts thereof, Nucleic acid related substances such as cyclic AMP, cyclic GMP, flavin adenine nucleotide, guanine, adenine, cytosine, thymine, xanthine and their derivatives caffeine, theopherin and their salts, retinol and its derivatives (retinol palmitate, Retinol acetate), retinal and derivatives thereof, vitamin A such as carotenoids such as dehydroretinal and carotene, thiamines (thiamine hydrochloride, thiamine sulfate), riboflavins (riboflavin, riboflavin acetate, etc.), pyridoxines (pyridoxine hydrochloride, Pi Doxindioctanoate), flavin adenine nucleotide, cyanocobalamin, folic acid, nicotinic acid (nicotinic acid amide, nicotinic acid benzyl), vitamin B such as choline, and γ-linolenic acid, eicosapentaenoic acid and their derivatives, Examples include estradiol and derivatives thereof and salts thereof, organic acids such as glycolic acid, succinic acid, lactic acid and salicylic acid and derivatives thereof and salts thereof.

本発明の化粧料に配合される抗菌剤成分は、安息香酸、安息香酸ナトリウム、石炭酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、ビス(2−ピリジルチオ−1−オキシド)亜鉛、フェノキシエタノール及びチアントール、イソプロピルメチルフェノール等があげられる。   Antibacterial agent components blended in the cosmetics of the present invention are benzoic acid, sodium benzoate, coalic acid, sorbic acid, potassium sorbate, paraoxybenzoic acid ester, parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride , Trichlorocarbanilide, photosensitizer, bis (2-pyridylthio-1-oxide) zinc, phenoxyethanol and thianthol, isopropylmethylphenol, and the like.

これらの保湿剤成分、収れん剤成分、美白剤成分、紫外線防止成分、抗炎症(消炎)剤成分、皮膚(細胞)賦活化剤成分、抗菌剤成分等の添加量は、特に限定されないが、通常、0.01〜20%(対化粧料)の範囲で配合される。   The amount of these humectant component, astringent component, whitening agent component, UV protection component, anti-inflammatory (anti-inflammatory) component, skin (cell) activator component, antibacterial agent component, etc. is not particularly limited, but usually , 0.01 to 20% (comparable to cosmetics).

また、上記成分の他に、本発明の効果を妨げない範囲で他の成分、例えば精製水、温泉水、深層水、清涼剤、酸化防止剤、防腐剤、キレート剤、褪色防止剤、緩衝剤、香料等を配合することができる。   In addition to the above components, other components such as purified water, hot spring water, deep water, refreshing agents, antioxidants, preservatives, chelating agents, anti-fading agents, and buffering agents may be used as long as the effects of the present invention are not impaired. Perfumes and the like can be blended.

本発明の皮膚外用剤の製造方法に特に制限はなく、従来から公知の方法を使用することができる。例えば、プロペラ撹拌しながら水に界面活性剤および有機ケイ素含有多糖類を添加し、均一に分散させた後、(A)オルガノポリシロキサン化合物を添加し、乳化させる。次いで、ホモミキサーにてさらに撹拌、乳化し、エマルション組成物を得る。乳化温度は、使用するオルガノポリシロキサン化合物の粘度、界面活性剤の種類に応じて、適宜調整する。通常、20〜70℃である。また、撹拌は、エマルション粒径が目的とする値に達すればよく、通常、5分〜2時間である。エマルション平均粒径は、通常、メジアン径として0.01〜100μ、好ましくは0.1〜50μである。使用される乳化機器としては、プロペラ翼撹拌器やホモジナイザー等が使用される。さらにより高性能なマウントガウリングホモジナイザーやマイクロフルイダイザー、高圧ホモジナイザー、ナノマイザーなどがあり、目的とする化粧料の形態、物性を適宜選択して使用される。   There is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of the skin external preparation of this invention, A conventionally well-known method can be used. For example, a surfactant and an organosilicon-containing polysaccharide are added to water while stirring with a propeller and dispersed uniformly, and then (A) an organopolysiloxane compound is added and emulsified. Next, the mixture is further stirred and emulsified with a homomixer to obtain an emulsion composition. The emulsification temperature is appropriately adjusted according to the viscosity of the organopolysiloxane compound to be used and the type of surfactant. Usually, it is 20-70 degreeC. Moreover, stirring should just reach | attain the target value for an emulsion particle diameter, and is 5 minutes-2 hours normally. The average particle diameter of the emulsion is usually 0.01 to 100 μm, preferably 0.1 to 50 μm as a median diameter. As an emulsifying device to be used, a propeller blade stirrer, a homogenizer, or the like is used. Further, there are higher-performance mount gourling homogenizers, microfluidizers, high-pressure homogenizers, nanomizers, and the like, which are used by appropriately selecting the form and physical properties of the target cosmetic.

以下に実施例をあげて、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに制約されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

〔A:オルガノポリシロキサン化合物〕
A−1:ジメチルシリコーンオイル100cs(信越化学工業(株)製)
A−2:デカメチルシクロペンタシロキサン(信越化学工業(株)製)
A−3:シリコーン処理酸化チタン〔MT−100SAS(商品名)、テイカ(株)製〕
[A: Organopolysiloxane compound]
A-1: Dimethyl silicone oil 100cs (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
A-2: Decamethylcyclopentasiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
A-3: Silicone-treated titanium oxide [MT-100SAS (trade name), manufactured by Teika Co., Ltd.]

〔B:多糖類〕
B−1:B−16多糖類〔商品名:アルカシーラン(伯東(株)製)〕
〔C:反応性オルガノポリシロキサン化合物〕
C−1:トリストリメチルシロキシシリルプロピルイソシアネート
C−2:、末端3−グリシドキシルプロピル−ジメチルポリシロキサン(重合度約130、分子量約10,000)
[B: polysaccharide]
B-1: B-16 polysaccharide [Brand name: Arcacylan (manufactured by Hakuto Co., Ltd.)]
[C: Reactive organopolysiloxane compound]
C-1: Tristrimethylsiloxysilylpropyl isocyanate C-2: terminal 3-glycidoxylpropyl-dimethylpolysiloxane (degree of polymerization: about 130, molecular weight: about 10,000)

〔有機ケイ素含有多糖類の製造〕
(S−1:トリストリメチルシロキシシリルプロピルカルバミド酸B−16多糖類)
B−16多糖類〔商品名:アルカシーラン(伯東(株)製)〕10gをN−メチルピロリドン500mlに融解し、触媒としてトリエチルアミン1gを加え、トリストリメチルシロキシシリルプロピルイソシアネート(C−1)70gを滴下し、100℃で2時間反応させた。反応液を水5kgに注ぎ、生じた析出物をろ別し、ろ別した析出物にメタノール1,000mlを加えて混合、撹拌して洗浄し、再度、ろ別し、乾燥して有機ケイ素含有多糖類−1(S−1:トリストリメチルシロキシシリルプロピルカルバミド酸B−16多糖類)52gを得た。なお、この生成物の単糖当りの有機ケイ素含有化合物の置換度は1.4であった。
[Production of organosilicon-containing polysaccharides]
(S-1: Tristrimethylsiloxysilylpropylcarbamic acid B-16 polysaccharide)
10 g of B-16 polysaccharide [trade name: Alcacilan (manufactured by Hakuto Co., Ltd.)] was melted in 500 ml of N-methylpyrrolidone, 1 g of triethylamine was added as a catalyst, and 70 g of tristrimethylsiloxysilylpropyl isocyanate (C-1) was added. The solution was added dropwise and reacted at 100 ° C. for 2 hours. The reaction solution is poured into 5 kg of water, and the resulting precipitate is filtered off, and 1,000 ml of methanol is added to the filtered precipitate, mixed, stirred, washed, filtered again, dried, and contains organosilicon. 52 g of polysaccharide-1 (S-1: tristrimethylsiloxysilylpropylcarbamic acid B-16 polysaccharide) was obtained. The degree of substitution of the organosilicon-containing compound per monosaccharide of this product was 1.4.

(S−2:トリストリメチルシロキシシリルプロポキシルプロポキシB−16多糖類)
B−16多糖類〔商品名:アルカシーラン(伯東(株)製)〕20gを水2,000g、水酸化ナトリウム30g、末端3−グリシドキシルプロピル−ジメチルポリシロキサン(重合度約130、分子量約10,000)(C−2)100g、及びイソプロピルアルコール(IPA)1000gを含有する溶液中に分散させた。次に、この液を50℃に加温して5時間撹拌して分散液を得、これを室温に冷却してからろ過して固形分を回収し、水180gに膨潤・溶解後、中和した。この液にIPA:500mlを加えて高分子を析出させ、さらにこれをIPAで洗浄後乾燥させて、オルガノポリシロキサン基をB−16多糖類中の水酸基を介してグラフト結合した有機ケイ素含有B−16多糖類−2(S−2)を得た。なお、この生成物の単糖当りの有機ケイ素含有化合物の置換度は1.8であった。
(S-2: Tristrimethylsiloxysilylpropoxylpropoxy B-16 polysaccharide)
20 g of B-16 polysaccharide [trade name: Alcacilan (manufactured by Hakuto Co., Ltd.)] 2,000 g of water, 30 g of sodium hydroxide, terminal 3-glycidoxylpropyl-dimethylpolysiloxane (degree of polymerization: about 130, molecular weight: about 10) , 000) (C-2) and 1000 g of isopropyl alcohol (IPA). Next, this liquid is heated to 50 ° C. and stirred for 5 hours to obtain a dispersion, which is cooled to room temperature and then filtered to collect a solid content. After swelling and dissolving in 180 g of water, neutralization is performed. did. IPA: 500 ml is added to this solution to precipitate a polymer, which is further washed with IPA and dried, and an organopolysiloxane group is graft-bonded via a hydroxyl group in the B-16 polysaccharide. 16 polysaccharide-2 (S-2) was obtained. The degree of substitution of the organosilicon-containing compound per monosaccharide of this product was 1.8.

〔界面活性剤〕
D−1: モノラウリン酸デカグリセリル〔商品名:SフェイスL−1001(阪本薬品工業(株)製)〕
D−2:自己乳化型モノステアリン酸グリセリン〔商品名:レオドールMS−165(花王(株)製)〕
D−3:ステアリン酸ソルビタン〔商品名:レオドールAS−10(花王(株)製)〕。
[Surfactant]
D-1: Decaglyceryl monolaurate [trade name: S-face L-1001 (manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.)]
D-2: Self-emulsifying glyceryl monostearate [trade name: Rheodor MS-165 (manufactured by Kao Corporation)]
D-3: Sorbitan stearate [trade name: Rheodor AS-10 (manufactured by Kao Corporation)].

〔その他〕
E−1:キサンタンガム〔商品名:ケルザン−T(三晶(株)製)〕。
[Others]
E-1: Xanthan gum [trade name: Kelzan-T (manufactured by Sanki Co., Ltd.)].

〔安定性試験1:O/W型エマルション化粧料の安定性試験〕
表1の配合にて、有機ケイ素含有B−16多糖類(S−1〜S−3)を配合したO/W型エマルション化粧料を次ぎの通りに調製した。
[Stability test 1: Stability test of O / W emulsion cosmetic]
O / W type emulsion cosmetics containing the organosilicon-containing B-16 polysaccharides (S-1 to S-3) in the formulations shown in Table 1 were prepared as follows.

(実施例のO/W型エマルション化粧料−1の調製)
水344.75gに界面活性剤(D−1):5.00g、および有機ケイ素含有多糖類(S−1):0.25gをプロペラ攪拌しながら順次、添加し、均一に分散させた後、オルガノポリシロキサン化合物(A−1):150gを添加し、プロペラ攪拌により乳化させた。さらに、ホモミキサーにて攪拌して乳化させ、O/W型エマルション化粧料−1を得た。O/W型エマルション化粧料−1を100mL共栓付メスシリンダーに100mL入れ、さらに200mL広口瓶に200mL入れて、栓をして45℃の恒温器内に静置した。12週間後に100mL共栓付メスシリンダー内のO/W型エマルション化粧料−1の上部に浮上したジメチルシリコーンオイル層の体積及び下部の分離した水層の体積を測った。同様に200mL広口瓶中のO/W型エマルション化粧料−1の粘度を25℃、30rpm、B型回転粘度計〔(株)トキメック〕で測定し、次式にて調製直後との粘度変化率を算出し、評価した。粘度変化率(%)が低いほど好ましい。
粘度変化率(%)=(V1―V2)×100/V1
ここで、
V1;O/W型エマルション化粧料の調製直後の粘度(mPa・s)
V2;O/W型エマルション化粧料の調製12週間後の粘度(mPa・s)
結果を表3に示した。
(Preparation of O / W Emulsion Cosmetic-1 in Examples)
Surfactant (D-1): 5.00 g and organosilicon-containing polysaccharide (S-1): 0.25 g were sequentially added to 344.75 g of water with propeller stirring and dispersed uniformly. Organopolysiloxane compound (A-1): 150 g was added and emulsified by propeller stirring. Further, the mixture was stirred and emulsified with a homomixer to obtain O / W type emulsion cosmetic-1. 100 mL of O / W type emulsion cosmetic-1 was placed in a 100 mL stoppered measuring cylinder, and further 200 mL was placed in a 200 mL wide-mouthed bottle, stoppered and placed in a 45 ° C. incubator. After 12 weeks, the volume of the dimethyl silicone oil layer that floated on the top of the O / W emulsion cosmetic 1 in a 100 mL stoppered graduated cylinder and the volume of the separated aqueous layer were measured. Similarly, the viscosity of O / W emulsion cosmetic 1 in a 200 mL wide-mouth bottle is measured at 25 ° C., 30 rpm, and a B-type rotary viscometer [Tokimec Co., Ltd.] Was calculated and evaluated. The lower the viscosity change rate (%), the better.
Viscosity change rate (%) = (V1-V2) × 100 / V1
here,
V1; Viscosity (mPa · s) immediately after preparation of O / W emulsion cosmetic
V2: Viscosity after 12 weeks of preparation of O / W emulsion cosmetic (mPa · s)
The results are shown in Table 3.

Figure 2005082796
Figure 2005082796

〔安定性試験2:W/O型エマルション化粧料の安定性試験〕
本発明の有機ケイ素含有B−16多糖類:S−1〜S−3を配合したW/O型エマルション化粧料を表2の配合にて次の通り調製した。
(W/O型エマルション化粧料−7の調製)
オルガノポリシロキサン化合物(A−1):344.75gをプロペラ撹拌しながら、界面活性剤(D−3):5.00g、および有機ケイ素含有多糖類(S−1):0.25gを順次添加し、均一に分散させた後、水150gを添加し、乳化させた。次いで、ホモミキサーにてさらに撹拌、乳化させ、W/O型エマルション化粧料−7を得た。
。得られたW/O型エマルション化粧料−7:100mlを100ml共栓付メスシリンダーに入れ、さらに200ml広口瓶にW/O型エマルション化粧料−7:200mlを入れて、栓をして45℃の恒温器内に静置した。12週間後に100ml共栓付メスシリンダー内のW/Oエマルション化粧料−7の上部に浮上したジメチルシリコーンオイル層の体積及び下部の分離した水層の体積を測った。同様に200ml広口瓶中のW/O型エマルション化粧料組成物の粘度をB型回転粘度計((株)トキメック)を用いて、25℃、30rpmで測定し、次式にて調製直後との粘度変化率(%)を算出し、評価した。
粘度変化率(%)=(V3―V4)×100/V3
V3;W/O型エマルション化粧料の調製直後の粘度
V4;W/O型エマルション化粧料の調製12週間後の粘度
結果を表3に示した。
[Stability Test 2: Stability Test of W / O Emulsion Cosmetic]
W / O emulsion cosmetics containing the organosilicon-containing B-16 polysaccharide of the present invention: S-1 to S-3 were prepared as shown in Table 2 as follows.
(Preparation of W / O type emulsion cosmetic-7)
Surfactant (D-3): 5.00 g and organosilicon-containing polysaccharide (S-1): 0.25 g were sequentially added while stirring the propeller with the organopolysiloxane compound (A-1): 344.75 g. Then, after uniformly dispersing, 150 g of water was added and emulsified. Next, the mixture was further stirred and emulsified with a homomixer to obtain W / O type emulsion cosmetic-7.
. The obtained W / O type emulsion cosmetic-7: 100 ml was put into a 100 ml graduated cylinder with a stopper, and further put into a 200 ml wide-mouth bottle W / O type emulsion cosmetic-7: 200 ml, stoppered and 45 ° C. It was left still in the incubator. After 12 weeks, the volume of the dimethyl silicone oil layer that floated on the top of the W / O emulsion cosmetic-7 in a 100 ml stoppered measuring cylinder and the volume of the separated aqueous layer were measured. Similarly, the viscosity of the W / O emulsion cosmetic composition in a 200 ml wide-mouth bottle was measured at 25 ° C. and 30 rpm using a B-type rotational viscometer (Tokimec Co., Ltd.). Viscosity change rate (%) was calculated and evaluated.
Viscosity change rate (%) = (V3-V4) × 100 / V3
V3: Viscosity immediately after preparation of W / O emulsion cosmetic V4; Viscosity results after 12 weeks of preparation of W / O emulsion cosmetic are shown in Table 3.

Figure 2005082796
Figure 2005082796

Figure 2005082796
Figure 2005082796

〔安定性試験および皮膚官能試験1:有機ケイ素含有多糖類配合乳液の安定性と使用感〕
表4に記載の配合において、有機ケイ素含有多糖類配合乳液を調製し安定性試験および皮膚官能試験を行なった。有機ケイ素含有多糖類配合乳液の調製は、(1)〜(7)を混合し、撹拌下、加熱溶解して70℃に保ち、油相部とした。一方、(8)〜(11)を撹拌下、加熱溶解して70℃に保ち、水相部とした。撹拌下、油相部に水相部を添加して、さらに乳化機によって十分、乳化した。撹拌しながら35℃まで冷却し、目的とする乳液を得た。得られた乳液を100ml共栓付メスシリンダーに100mL入れ、栓をして45℃の恒温器内に静置した。12週間後に100ml共栓付メスシリンダー内のエマルション組成物の分離の程度を以下の基準で目視評価した。
○:上部および下部に分離が認められない。
×:上部あるいは下部に分離が認められる。
また、パネル10名を選出し、下記の表4記載の配合で調製した有機ケイ素含有多糖類配合乳液を3ヶ月間静置し、該化粧料0.5gを手の甲につけ、その時の「皮膚のべたつき感」を以下の基準での評価を行なった。
「べたつき感」の評価基準;
○:10名中6名以上が、べたつきが少なくさっぱりとした感触があると評価。
×:10名中5名以下が、べたつきが少なくさっぱりとした感触があると評価。
結果を表4に示した。
[Stability test and skin sensory test 1: Stability and feeling of use of emulsion containing organosilicon-containing polysaccharide]
In the formulation shown in Table 4, an organosilicon-containing polysaccharide-containing emulsion was prepared and subjected to a stability test and a skin sensory test. Preparation of the organic silicon-containing polysaccharide-containing emulsion was performed by mixing (1) to (7), heating and dissolving under stirring, and maintaining at 70 ° C. to obtain an oil phase part. On the other hand, (8) to (11) were heated and dissolved under stirring and maintained at 70 ° C. to obtain an aqueous phase part. Under stirring, the water phase portion was added to the oil phase portion, and the mixture was sufficiently emulsified with an emulsifier. It cooled to 35 degreeC, stirring, and obtained the target emulsion. 100 ml of the obtained emulsion was put into a 100 ml graduated cylinder with a stopper, stoppered and placed in a 45 ° C. incubator. After 12 weeks, the degree of separation of the emulsion composition in a 100 ml stoppered measuring cylinder was visually evaluated according to the following criteria.
○: No separation is observed at the top and bottom.
X: Separation is observed at the top or bottom.
Also, 10 panelists were selected, and the organosilicon-containing polysaccharide-containing emulsion prepared with the formulation shown in Table 4 below was allowed to stand for 3 months, and 0.5 g of the cosmetic was placed on the back of the hand. The “feel” was evaluated according to the following criteria.
Evaluation criteria for “stickiness”;
○: Six or more out of ten people evaluated that there was little stickiness and a refreshing feel.
X: 5 or less out of 10 people evaluated that there was little stickiness and a refreshing feel.
The results are shown in Table 4.

Figure 2005082796
Figure 2005082796

〔皮膚官能試験2:各種化粧料の使用感〕
以下の有機ケイ素含有多糖類を含む化粧料および、これを含まない化粧料を調製し、使用感の官能試験を行なった。官能試験の方法は、パネル10名を選出し、下記の配合で調製した化粧料を3ヶ月間静置した後、該化粧料0.5gを取って手の甲に付け、その時の「皮膚のべたつき感」を以下の基準での評価を行なった。
「べたつき感」の評価基準
○:10名中6名以上が、べたつきが少なくさっぱりとした感触があると評価。
×:10名中5名以下が、べたつきが少なくさっぱりとした感触があると評価。
[Skin sensory test 2: Usability of various cosmetics]
A cosmetic containing the following organosilicon-containing polysaccharide and a cosmetic not containing the same were prepared and subjected to a sensory test for feeling of use. The sensory test was conducted by selecting 10 panelists and leaving the cosmetics prepared with the following composition for 3 months, then taking 0.5 g of the cosmetics and putting it on the back of the hand. Was evaluated according to the following criteria.
Evaluation criteria for “feel of stickiness” ○: Six or more of 10 people evaluated that there was little stickiness and a refreshing feel.
X: 5 or less out of 10 people evaluated that there was little stickiness and a refreshing feel.

また、得られた化粧料を100mL共栓付メスシリンダーに100mL入れ、栓をして45℃の恒温器内に静置した。12週間後に100mL共栓付メスシリンダー内のエマルション組成物の分離の程度を以下の基準で目視評価した。
○:上部および下部に分離が認められない。
×:上部あるいは下部に分離が認められる。
結果を表5に示した。
Further, 100 mL of the obtained cosmetic was put into a 100 mL measuring cylinder with a stopper, stoppered, and left in a 45 ° C. incubator. After 12 weeks, the degree of separation of the emulsion composition in a 100 mL stoppered measuring cylinder was visually evaluated according to the following criteria.
○: No separation is observed at the top and bottom.
X: Separation is observed at the top or bottom.
The results are shown in Table 5.

(実施例13 化粧下地乳液)
下記の配合組成の(1)〜(6)を混合し、70℃で加熱溶解し、これに(7)を分散して、油相部とする。別に(8)〜(10)を加熱溶解して70℃に保ち、水相部とする。油相部に水相部を添加して乳化機によって十分乳化後、かき混ぜながら35℃まで冷却し、目的とする化粧下地乳液を得た。
(No) (配合組成%) (重量%)
(1)有機ケイ素含多糖類(製造例1) 0.5
(2)デカメチルシクロペンタシロキサン 15.0
(3)メチルポリシロキサン 5.0
(4)POE変性メチルポリシロキサン 4.0
(5)ソルビタンセスキオレート 1.0
(6)イソノナン酸イソトリデシル 5.0
(7)微粒子酸化チタン 15.0
(8)精製水 48.5
(9)1,3−ブチレングリコール 5.0
(10)塩化ナトリウム 1.0
(11)防腐剤 適量。
(Example 13 Makeup base emulsion)
(1) to (6) having the following blending composition are mixed, heated and dissolved at 70 ° C., and (7) is dispersed therein to form an oil phase part. Separately, (8) to (10) are dissolved by heating and kept at 70 ° C. to obtain an aqueous phase. The water phase part was added to the oil phase part and sufficiently emulsified with an emulsifier, and then cooled to 35 ° C. with stirring to obtain the desired makeup base emulsion.
(No) (Composition composition%) (Weight%)
(1) Organosilicon-containing polysaccharide (Production Example 1) 0.5
(2) Decamethylcyclopentasiloxane 15.0
(3) Methylpolysiloxane 5.0
(4) POE-modified methylpolysiloxane 4.0
(5) Sorbitan sesquioleate 1.0
(6) Isotridecyl isononanoate 5.0
(7) Fine particle titanium oxide 15.0
(8) Purified water 48.5
(9) 1,3-butylene glycol 5.0
(10) Sodium chloride 1.0
(11) Preservative appropriate amount.

(実施例14 液状ファンデーション)
(1)〜(6)を混合し、70℃で加熱溶解し、これに(7)〜(9)を分散して、油相部とする。別に(10)〜(13)を加熱溶解して70℃に保ち、水相部とする。油相部に水相部を添加して乳化機によって十分乳化後、かき混ぜながら35℃まで冷却し、目的とする液状ファンデーションを得た。
(No) (配合組成%) (重量%)
(1)有機ケイ素含多糖類(製造例2) 1.0
(2)デカメチルシクロペンタシロキサン 20.0
(3)メチルポリシロキサン 5.0
(4)POE変性メチルポリシロキサン 3.0
(5)トリオクタノイン 2.0
(6)硬化ヒマシ油 1.5
(7)(オクチルトリエトキシシラン処理)タルク 5.0
(8)(オクチルエトキシシラン処理)酸化チタン 10.0
(9)(オクチルエトキシシラン処理)酸化鉄 1.5
(10)精製水 47.0
(11)グリセリン 4.0
(12)塩化ナトリウム 1.0
(13)防腐剤 適量。
(Example 14 liquid foundation)
(1) to (6) are mixed and dissolved by heating at 70 ° C., and (7) to (9) are dispersed therein to form an oil phase part. Separately, (10) to (13) are dissolved by heating and kept at 70 ° C. to obtain an aqueous phase. The aqueous phase was added to the oil phase and sufficiently emulsified with an emulsifier, and then cooled to 35 ° C. with stirring to obtain the intended liquid foundation.
(No) (Composition composition%) (Weight%)
(1) Organosilicon-containing polysaccharide (Production Example 2) 1.0
(2) Decamethylcyclopentasiloxane 20.0
(3) Methylpolysiloxane 5.0
(4) POE-modified methylpolysiloxane 3.0
(5) Trioctanoin 2.0
(6) Hardened castor oil 1.5
(7) (Octyltriethoxysilane treatment) Talc 5.0
(8) (Octylethoxysilane treatment) Titanium oxide 10.0
(9) (Octylethoxysilane treatment) Iron oxide 1.5
(10) Purified water 47.0
(11) Glycerin 4.0
(12) Sodium chloride 1.0
(13) Preservative appropriate amount.

(実施例15 ヘアクリーム)
(1)〜(4)を混合し、加熱溶解して70℃に保ち、油相部とする。別に(5)〜(10)を加熱溶解して70℃に保ち、水相部とする。油相部に水相部を添加して乳化機によって十分乳化後、かき混ぜながら30℃まで冷却し、目的とするヘアクリームを得た。
(No) (配合組成%) (重量%)
(1)有機ケイ素含多糖類(製造例1) 1.0
(2)流動パラフィン 10.0
(3)ワセリン 20.0
(4)サラシミツロウ 3.0
(5)精製水 58.7
(6)カルボキシビニルポリマー 0.2
(7)グリセリン 5.0
(8)POE(60)硬化ヒマシ油 2.0
(9)水酸化ナトリウム 0.1
(10)防腐剤 適量。
(Example 15 hair cream)
(1) to (4) are mixed, dissolved by heating and kept at 70 ° C. to obtain an oil phase part. Separately, (5) to (10) are dissolved by heating and maintained at 70 ° C. to obtain an aqueous phase part. The water phase part was added to the oil phase part and sufficiently emulsified with an emulsifier, and then cooled to 30 ° C. while stirring to obtain the desired hair cream.
(No) (Composition composition%) (Weight%)
(1) Organosilicon-containing polysaccharide (Production Example 1) 1.0
(2) Liquid paraffin 10.0
(3) Petrolatum 20.0
(4) White beeswax 3.0
(5) Purified water 58.7
(6) Carboxyvinyl polymer 0.2
(7) Glycerin 5.0
(8) POE (60) hydrogenated castor oil 2.0
(9) Sodium hydroxide 0.1
(10) Preservative appropriate amount.

(比較例11 化粧下地乳液)
実施例15の配合成分(1)有機ケイ素含有多糖類:0.5%をキサンタンガム:0.5%に置き換え、それ以外は実施例15と同様に調製し、化粧下地乳液を得た。
(Comparative Example 11 Makeup Base Emulsion)
Ingredients of Example 15 (1) Organosilicon-containing polysaccharide: 0.5% was replaced with xanthan gum: 0.5%, and the rest was prepared in the same manner as in Example 15 to obtain a cosmetic base emulsion.

(比較例12 液状ファンデーション)
実施例16の配合成分(1)有機ケイ素含有多糖類:1.0%をキサンタンガム:1.0%に置き換え、それ以外は実施例16と同様に調製し、液状ファンデーションを得た。
(Comparative Example 12 liquid foundation)
Compounding component of Example 16 (1) Organosilicon-containing polysaccharide: 1.0% was replaced with xanthan gum: 1.0%, and the rest was prepared in the same manner as in Example 16 to obtain a liquid foundation.

(比較例13 ヘアクリーム)
実施例17の配合成分(1)有機ケイ素含有多糖類:1.0%をキサンタンガム:1.0%に置き換え、それ以外は実施例17と同様に調製し、ヘアクリームを得た。

表5より本発明の有機ケイ素含有多糖類を含む化粧料は、いずれもべたつきが無く、分離もなく良好な使用感が得られることが分かる。
(Comparative Example 13 hair cream)
Ingredients of Example 17 (1) Organosilicon-containing polysaccharide: 1.0% was replaced with xanthan gum: 1.0%, and the rest was prepared in the same manner as in Example 17 to obtain a hair cream.

It can be seen from Table 5 that the cosmetics containing the organosilicon-containing polysaccharide of the present invention are all non-sticky and have a good feeling of use without separation.

Figure 2005082796
Figure 2005082796

Claims (6)

(A)一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサン化合物と、(B)少なくともグルコース、フコース、グルクロン酸、ラムノースを構成単糖として含む多糖類に(C)一般式(2)あるいは一般式(3)で表される反応性有機ケイ素化合物を反応させて得られる有機ケイ素含有多糖類を含むことを特徴とするオルガノポリシロキサン化合物含有化粧料。
Figure 2005082796
[式中、R、R、R、R、R、Rはそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基であり、R〜Rは独立に水素原子、ヒドロキシル基、フェニル基、フェノキシ基、ヒドロキシル基あるいはシリル基を有しても良い炭素数1〜22のアルキル基、ヒドロキシル基あるいはシリル基を有しても良い炭素数1〜22のアルコキシ基、炭素数1〜22のカルボン酸残基、炭素数2〜3のオキシアルキレンから得られるポリオキシアルキレン(2〜100モル付加)基、アルキル(炭素数1〜22)ポリオキシアルキレン(炭素数2〜3のオキシアルキレンの2〜100モル付加)基、炭素数1〜22のアミノアルキル基であり、n、mはそれぞれ2〜5,000の整数である。]
Figure 2005082796
〔式中、R〜R11はそれぞれ独立に炭素数1〜5のアルキル基、フェニル基、炭素数1〜5のアルコキシ基であり、Xは水素原子、塩素原子、ビニル基、炭素数1〜5のハロゲン化アルキル基、炭素数1〜5のヒドロキシアルキル基、炭素数1〜5のイソシアネートアルキル基、炭素数1〜5のメルカプトアルキル基、炭素数1〜22のアミノアルキル基、炭素数3〜8のエポキシアルキル基、炭素数4〜9の(メタ)アクリロキシアルキル基である。〕
Figure 2005082796
[式中、R12、R13はそれぞれ独立に炭素数1〜5のアルキル基、フェニル基、炭素数1〜5のアルコキシ基であり、R16、R17、R18はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基であり、R14〜R15は独立に水素原子、ヒドロキシル基、フェニル基、フェノキシ基、ヒドロキシル基あるいはシリル基を有しても良い炭素数1〜22のアルキル基、ヒドロキシル基あるいはシリル基を有しても良い炭素数1〜22のアルコキシ基、炭素数1〜22のカルボン酸残基、炭素数2〜3のオキシアルキレンから得られるポリオキシアルキレン(2〜100モル付加)基、アルキル(炭素数1〜22)ポリオキシアルキレン(炭素数2〜3のオキシアルキレンの2〜100モル付加)基、炭素数1〜22のアミノアルキル基であり、p、qはそれぞれ2〜5,000の整数である。Yは、水素原子、塩素原子、ビニル基、炭素数1〜5のハロゲン化アルキル基、炭素数1〜5のメルカプトアルキル基、炭素数1〜22のアミノアルキル基、炭素数3〜8のエポキシアルキル基、炭素数4〜9の(メタ)アクリロキシアルキル基である。]
(A) An organopolysiloxane compound represented by general formula (1) and (B) a polysaccharide containing at least glucose, fucose, glucuronic acid, and rhamnose as constituent monosaccharides (C) General formula (2) or general formula An organopolysiloxane compound-containing cosmetic comprising an organosilicon-containing polysaccharide obtained by reacting the reactive organosilicon compound represented by (3).
Figure 2005082796
[Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 8 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, phenoxy R 4 to R 5 independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a phenyl group, a phenoxy group, a hydroxyl group, or a silyl group, and an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a hydroxyl group, or a silyl group. An optionally substituted alkoxy group having 1 to 22 carbon atoms, a carboxylic acid residue having 1 to 22 carbon atoms, a polyoxyalkylene (2 to 100 mol addition) group obtained from oxyalkylene having 2 to 3 carbon atoms, an alkyl ( 1 to 22 carbon atoms) a polyoxyalkylene (2 to 100 mol addition of oxyalkylene having 2 to 3 carbon atoms) group, an aminoalkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and n and m are 2 to 5 respectively. 000 is an integer. ]
Figure 2005082796
[In formula, R < 9 > -R < 11 > is respectively independently a C1-C5 alkyl group, a phenyl group, and a C1-C5 alkoxy group, X is a hydrogen atom, a chlorine atom, a vinyl group, 1 carbon number. -5 halogenated alkyl group, 1 to 5 carbon hydroxyalkyl group, 1 to 5 isocyanate alkyl group, 1 to 5 mercaptoalkyl group, 1 to 22 aminoalkyl group, carbon number An epoxyalkyl group having 3 to 8 carbon atoms and a (meth) acryloxyalkyl group having 4 to 9 carbon atoms. ]
Figure 2005082796
[Wherein R 12 and R 13 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and R 16 , R 17 and R 18 are each independently a hydrogen atom. , An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, and a phenoxy group, and R 14 to R 15 are independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a phenyl group, a phenoxy group, a hydroxyl group, or An alkyl group having 1 to 22 carbon atoms which may have a silyl group, an alkoxy group having 1 to 22 carbon atoms which may have a hydroxyl group or a silyl group, a carboxylic acid residue having 1 to 22 carbon atoms, a carbon number Polyoxyalkylene (2 to 100 mole addition) group obtained from 2-3 oxyalkylene, alkyl (C1-22) polyoxyalkylene (C2-3 oxyalkyl) 2 to 100 moles added) group down, an aminoalkyl group having 1 to 22 carbon atoms, p, q is an integer of 2 to 5,000. Y is a hydrogen atom, a chlorine atom, a vinyl group, a halogenated alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a mercaptoalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an aminoalkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or an epoxy having 3 to 8 carbon atoms. An alkyl group is a (meth) acryloxyalkyl group having 4 to 9 carbon atoms. ]
上記(B)多糖類が、アルカリゲネス レータス B−16株細菌の産生する多糖類である請求項1記載のオルガノポリシロキサン化合物含有化粧料。   The organopolysiloxane compound-containing cosmetic according to claim 1, wherein the polysaccharide (B) is a polysaccharide produced by a bacterium of Alkaligenes latus B-16 strain. (A)オルガノポリシロキサン化合物が、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン)メチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体から選ばれた1種以上である請求項1又は2記載のオルガノポリシロキサン化合物含有化粧料。   (A) The organopolysiloxane compound is dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, (polyoxyethylenepolyoxypropylene) methylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, polyoxyethylenemethylsiloxane / dimethylsiloxane 3. The organopolysiloxane compound-containing cosmetic according to claim 1, wherein the cosmetic is one or more selected from polymers. (B)多糖類と(C)反応性有機ケイ素化合物を反応させて得られる有機ケイ素含有多糖類の繰返し構成単位1ユニット中の構成単糖当たりのヒドロキシル基の置換度が0.1〜2.5である請求項1乃至3のいずれか記載のオルガノポリシロキサン化合物含有化粧料。   (B) The degree of substitution of hydroxyl groups per constituent monosaccharide in one repeating structural unit of the organosilicon-containing polysaccharide obtained by reacting the polysaccharide with the (C) reactive organosilicon compound is 0.1 to 2. The organopolysiloxane compound-containing cosmetic according to any one of claims 1 to 3, which is 5. (A)オルガノポリシロキサン化合物を1〜60重量%、前記の(B)多糖類と(C)反応性有機ケイ素化合物を反応させて得られる有機ケイ素含有多糖類を0.01〜20重量%含む請求項1乃至4のいずれか記載のオルガノポリシロキサン化合物含有化粧料。   (A) 1 to 60% by weight of an organopolysiloxane compound, 0.01 to 20% by weight of an organosilicon-containing polysaccharide obtained by reacting the (B) polysaccharide and (C) a reactive organosilicon compound The organopolysiloxane compound-containing cosmetic according to any one of claims 1 to 4. 無機鉱物のタルク、マイカ、セリサイト、ベントナイト、スメクタイト、酸化亜鉛、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄から選ばれた1種以上を(C)反応性有機ケイ素化合物で表面処理した無機鉱物を含む請求項1乃至5のいずれか記載のオルガノポリシロキサン化合物含有化粧料。   One or more inorganic minerals selected from talc, mica, sericite, bentonite, smectite, zinc oxide, titanium oxide, bengara, yellow iron oxide, and black iron oxide are surface treated with (C) reactive organosilicon compounds The organopolysiloxane compound-containing cosmetic according to any one of claims 1 to 5, comprising a mineral.
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