JP2005025171A - トナー、並びに、現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 着色剤として黒色金属酸化物を用いることにより、従来のカーボンブラックを使用する非磁性トナーと同等の真密度を有し、トナー濃度センサ制御値の変更などを行う必要がなく、市場機におけるトナーの置き換えを容易に行えるトナー等の提供。
【解決手段】 少なくとも発泡剤、結着樹脂、及び着色剤を含有するトナー原料組成物から製造され、該着色剤が少なくとも黒色金属化合物を含有し、前記発泡剤の体積平均粒径が２〜５０μｍであり、かつ前記トナー原料組成物を溶融混練時に該発泡剤が発泡してポーラス状混練物を形成すると共に、該ポーラス状混練物を粉砕し、分級して得られるトナーにおける真密度が１．０〜１．３ｇ／ｃｍ^３であることを特徴とするトナーである。該発泡剤のトナーにおける添加量が２〜２０質量％である態様、該黒色金属化合物のトナーにおける添加量が１０〜５０質量％である態様が好ましい。
【選択図】 なし

Description

本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等における静電荷像を現像するためのトナー、該トナーを用いた現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。

従来より、電子写真用トナーに使用されている黒色顔料であるカーボンブラックは、発癌性の面で問題があり、安全上問題のない黒色顔料の開発が望まれている。カーボンブラック以外の黒色顔料としては、磁性トナー用の磁性材料があるが、通常の非磁性トナー用材料としては、磁性があるために使用することが難しく、非磁性黒色顔料が望まれている。

前記非磁性黒色顔料としては、有機顔料と無機顔料とがある。該有機黒色顔料の中には、カーボンブラック以外のものとしては、例えば、活性炭、ニグロシン顔料、アニリンブラック顔料などがある。しかし、これらは着色力が弱く、また、それ自身の抵抗が低いため、トナー抵抗を下げ実用に耐えないものであった。一方、前記無機黒色顔料としては、例えば、Ｆｅ_２ＴｉＯ_５とＦｅ_２Ｏ_３−ＦｅＴｉＯ_３固溶体との混合組成を有する多結晶粒子顔料が提案されている（特許文献１参照）。この提案の無機黒色顔料は、安全性の面でも問題がなく、作業性、及び耐熱性に優れる有用な顔料である。しかし、この提案の無機黒色顔料は着色力の面では、カーボンブラックに劣り、着色度をカーボンブラックと同等にするには、４０〜６０質量％の顔料を含有する必要がある。

また、無機黒色顔料として、金属酸化物顔料を使用する場合、それ自身の真比重がカーボンブラックと比較して２〜３倍であるため、４０〜６０質量％含有すると、トナーとしての真比重が非磁性トナーの１．４〜１．８倍となる。このため、非磁性プロセスで使用した場合、キャリア表面へのトナー付着が加速することによるキャリア寿命の短命化、トナー濃度センサの異常、一成分トナーでのトナー残量の誤検知、現像ローラへのトナーフィルミングによる現像ローラ寿命の短命化などの問題が発生する。
更に、金属酸化物顔料を使用する場合、有機感光体（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｈｏｔｏ−ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ；ＯＰＣ）の地肌部分へのトナー付着量が多いため、トナー消費量が比較的多くなってしまうという課題がある。

また、非磁性黒色顔料の着色力を高める手段として、コバルト、マンガン及び鉄の酸化物からなる微粒子複合酸化物を用い、顔料の比表面積を５０〜１００ｍ^２／ｇとし、顔料の一次粒子を極めて小さくすることにより黒度、着色力を高める方法が提案されている（特許文献２参照）。この方法では、顔料自体の着色力を高めることが可能となり、１０〜３０質量％の含有率でカーボンブラックと同等の着色力を確保することが可能となる。しかし、小粒径化されたことにより、顔料自身の二次凝集が強くなり、顔料分散の不良による帯電量の低下が発生し、トナー用顔料としての利用が難しい状態であった。

更に、原材料中に発泡剤を内添させ、溶融混練時に発泡剤を発泡させてトナーとすることにより、トナーの粉砕性を改良する方法が提案されている（特許文献３参照）。この提案では、カーボンブラックを使用した非磁性トナーに気泡を１０〜６０体積％含有させていることから、例えば、原材料中にカーボンブラックを５質量部内添し、気泡率３０％のトナーでは真比重が約０．７ｇ／ｃｍ^３となり、トナーの真比重が軽くなりすぎ、トナー濃度センサの制御性を悪化させてしまい、市場機におけるトナー交換時に該市場機の制御部に改良を加えなければならないという問題がある。

特許第２７３６６８０号公報 特許第２９９７２０６号公報 特開２０００−１９７７５号公報

本発明は、前記要望に応え、従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、所定の体積平均粒径の発泡剤と、着色剤として黒色金属化合物を用いることにより、カーボンブラックを使用する非磁性トナーと同等の真密度を有し、トナー濃度センサの制御値の変更などを行う必要がなく、市場機におけるトナーの置き換えを容易に行えるトナー、並びに該トナーを用いた現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法を提供することを目的とする。

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 少なくとも発泡剤、結着樹脂、及び着色剤を含有するトナー原料組成物から製造され、該着色剤が少なくとも黒色金属化合物を含有し、前記発泡剤の体積平均粒径が２〜５０μｍであり、かつ前記トナー原料組成物を溶融混練時に該発泡剤が発泡してポーラス状混練物を形成すると共に、該ポーラス状混練物を粉砕し、分級して得られるトナーにおける真密度が１．０〜１．３ｇ／ｃｍ^３であることを特徴とするトナーである。該＜１＞に記載のトナーにおいては、着色剤として人体に無害な黒色金属酸化物を用いて、所定の体積平均粒径の発泡剤を内添させ、該発泡剤を溶融混練時に発泡させて混練物を粉砕し分級して、真密度を１．０〜１．３ｇ／ｃｍ^３のトナーとしたことから、カーボンブラック使用トナーと同等のトナー真密度を有し、そのため、市場機におけるトナーの置き換えをトナー濃度センサの制御値の変更などを行うことなく容易に行え、人体や環境への安全性を懸念することなく、効率よく画像形成を行うことができる。

＜２＞ 発泡剤のトナー原料組成物における添加量が２〜２０質量％である前記＜１＞に記載のトナーである。
＜３＞ 黒色金属化合物のトナーにおける添加量が１０〜５０質量％である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のトナーである。該＜３＞に記載のトナーにおいては、黒色金属酸化物を１０〜５０質量％含有することから、黒色度が十分で、かつ、気泡体積の過剰によるトナー粉体の脆さを招かず、キャリア汚染や現像スリーブへのトナー付着など発生させない。
＜４＞ 黒色金属化合物の飽和磁化が１０Ａｍ^２／ｋｇ以下である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のトナーである。該＜４＞に記載のトナーにおいては、黒色金属酸化物の飽和磁化が１０Ａｍ^２／ｋｇ以下であることから、二成分プロセスにおける現像特性を変えずにトナーの置換えが可能な静電荷像現像用トナーを得ることができる。
＜５＞ 黒色金属化合物の個数平均粒径が０．０２〜０．３μｍである前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のトナーである。該＜５＞に記載のトナーにおいては、黒色金属酸化物の個数平均粒径が０．０２〜０．３μｍであることから、黒色金属酸化物の良好な分散が得られ、画像かぶり等の問題がなく、かつ、黒色度が不足することがない。
＜６＞ 結着樹脂の平均粒径が２ｍｍ以下である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のトナーである。該＜６＞に記載のトナーにおいては、結着樹脂として、その粒子のサイズが２ｍｍ以下のものを用いることにより、結着樹脂と発泡剤との混合が均一となり、トナー真密度のばらつきが生じない。
＜７＞ トナーにおける誘電体損が３×１０^−３〜１５×１０^−３である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーである。該＜７＞に記載のトナーにおいては、トナーにおける誘電体損が３×１０^−３〜１５×１０^−３であることから、電荷の減衰速度が丁度良く、帯電量の上昇や低下がなく、画像濃度低下や画像かぶり等を発生させない。
＜８＞ 少なくとも発泡剤、結着樹脂、及び着色剤として黒色金属化合物を含有し、溶融混練により該発泡剤を発泡させる溶融混練工程と、得られたポーラス状混練物を粉砕し、分級する粉砕分級工程とを含むことを特徴とするトナーの製造方法である。
＜９＞ ポーラス状混練物における気泡の大きさが０．２〜２０μｍである前記＜８＞に記載のトナーの製造方法である。
＜１０＞ ポーラス状混練物における気泡体積率が１０〜３０体積％である前記＜８＞から＜９＞のいずれかに記載のトナーの製造方法である。

＜１１＞ 前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のトナーを含むことを特徴とする現像剤である。該＜１１＞に記載の現像剤においては、前記本発明のトナーを含む。このため、該現像剤を用いて電子写真法により人体や環境への安全性を懸念することなく、効率よく画像形成を行うことができる。
＜１２＞ 一成分現像剤及び二成分現像剤のいずれかである前記＜１１＞に記載の現像剤である。

＜１３＞ 前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のトナーを容器中に収容してなることを特徴とするトナー入り容器である。該＜１３＞に記載のトナー入り容器においては、前記本発明のトナーを容器中に収容してなる。このため、該トナー入り容器に収容されたトナーを用いて電子写真法により人体や環境への安全性を懸念することなく、画像形成を行うことができる。

＜１４＞ 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成した静電潜像を前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有することを特徴とするプロセスカートリッジである。該＜１４＞に記載のプロセスカートリッジにおいては、静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成した静電潜像を前記本発明のトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有する。該＜１４＞に記載のプロセスカートリッジは、画像形成装置に着脱可能であり、利便性に優れ、また、前記本発明のトナーを用いるので、人体や環境への安全性を懸念することなく、画像形成を行うことができる。

＜１５＞ 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、該静電潜像を前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、該可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置である。該＜１５＞に記載の画像形成装置においては、静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、該静電潜像を前記本発明のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、該可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有する。該画像形成装置においては、前記静電潜像形成手段が、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する。前記転写手段が、前記可視像を記録媒体に転写される。前記定着手段が、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる。その結果、人体や環境への安全性を懸念することなく、高画質な画像を形成できる。

＜１６＞ 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法である。該＜１６＞に記載の画像形成方法においては、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を前記本発明のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含む。該画像形成方法においては、前記静電潜像形成工程において、静電潜像担持体上に静電潜像が形成される。前記転写工程において、前記可視像が記録媒体に転写される。前記定着工程において、前記記録媒体に転写された転写像が定着される。その結果、人体や環境への安全性を懸念することなく、高画質画像を形成できる。

本発明によると、従来における問題を解決することができ、所定の体積平均粒径の発泡剤と、着色剤として人体に無害な黒色金属酸化物を用い、カーボンブラックを使用したトナーと同等のトナー真密度を有し、そのため、市場機におけるトナーの置き換えをトナー濃度センサの制御値の変更などを行う必要がなく、更に、キャリア汚染や現像スリーブへのトナー付着などの不具合が生じないトナーを提供できる。

（トナー）
本発明のトナーは、少なくとも発泡剤、結着樹脂、及び着色剤を含有するトナー原料組成物から製造され、更に必要に応じて適宜選択した、離型剤、帯電制御剤等のその他の成分を含む。

−着色剤−
前記着色剤としては、少なくとも黒色金属化合物を含有し、必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記黒色金属化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｂ、Ｍｏ、及びＳｎから選択される金属の酸化物を１種以上含む黒色金属化合物が好ましい。該黒色金属化合物としては、例えば、マグネタイト、ヘマタイト構造を有するＭｎ含有酸化鉄顔料、Ｆｅ_２Ｏ_３−Ｍｎ_２Ｏ_３、酸化チタン焼結体、ＭｎＦｅフェライト、ＴｉＦｅフェライト、Ｆｅ_２ＴｉＯ_５とＦｅ_２Ｏ_３−ＦｅＴｉＯ_３固溶体との混合組成を有する多結晶粒子からなる黒色顔料粒子粉末、コバルトと鉄とクロムからなる複合酸化物黒色顔料、等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記黒色金属化合物を着色剤として使用する場合、該黒色金属化合物を１０〜５０質量％含有することが好ましい。前記含有量が１０質量％未満であると、黒色度が不足することがあり、５０質量％を超えると、気泡体積率を３５％以上にする必要があり、トナーが脆くなり、キャリア汚染による寿命低下、現像スリーブへのトナー付着などが発生しやすくなる。

ここで、金属酸化物系の顔料は、それ自身の真比重が高いため、単位重量当たりの体積がカーボンブラックに比較して小さく、カーボンブラックと同重量を処方するとトナー中の占有体積が小さく、トナー黒色度が上がらない。一般的には、トナーにおける占有体積を同じにするためには、比重換算で、下記の数式１による倍率で処方する必要がある。

＜数式１＞
処方倍率＝ρＭ／ρＣＢ
ただし、前記数式１中、ρＭは、黒色金属化合物の真比重を表す。ρＣＢは、カーボンブラックの真比重を表す。

ここで、通常のカーボンブラックの真比重は、約１．８ｇ／ｃｍ^３であり、黒色金属化合物の真比重は、約５ｇ／ｃｍ^３であるので、黒色金属化合物をカーボンブラックの替わりに使用する場合は、約２．５〜３倍の処方にして顔料の占有体積が同等になる。そのため、例えば、カーボンブラックを１０質量％含有するトナーの真密度は１．１４ｇ／ｃｍ^３であり、真比重５．２ｇ／ｃｍ^３のＦｅ_３Ｏ_４を３０質量％含有するトナーの真密度は１．４４ｇ／ｃｍ^３である。

ここで、本発明において、前記トナーの真密度は、下記の方法により求めた値を意味する。
サンプル量１ｇを直径２０ｍｍの錠剤成型器にて加圧力４００ｋｇｆ／ｃｍ^２で５分加圧後、成型器よりサンプルを取出し、除圧後１０分後にサンプルの直径、高さよりサンプル体積（Ｖ）を求め、またサンプル重量（Ｗ）を精秤して、下記の数式２より真密度を求めることができる。
＜数式２＞
真密度（ρｔ）＝Ｗ／Ｖ

そのため、前記黒色金属化合物を顔料として使用した場合、トナーの真密度が高くなるため、次のような不具合が発生する。
前記磁性キャリアを使用した場合の代表的なトナー濃度コントロール方式である透磁率センサを使用した場合、トナー真密度が高くなると、トナー濃度が高くなり、帯電量の低下による画像濃度過多、地肌汚れ、トナー消費量過多が発生する。

また、一成分方式でのトナー残量検知として、よく使用される振動容量型残量（重量）検知の場合にあっても、トナー真密度が高くなると下限重量を検知した時のトナー体積が少なくなりすぎ、トナー供給不良による画像カスレ等の画像異常が発生する。
この場合、前記黒色金属化合物を顔料として使用した場合は、カーボンブラック含有トナーとの差異を減らすために、トナーの真密度を低くすることが必要であり、真密度１．０〜１．３ｇ／ｃｍ^３の範囲とすることが必要である。

本発明は、黒色金属化合物を顔料とするトナーの真密度を１．０〜１．３ｇ／ｃｍ^３とするために、少なくとも発泡剤、結着樹脂、着色剤として黒色金属化合物を含有し、溶融混練時に該発泡剤を発泡させ、得られたポーラス状混練物を粉砕し、分級してトナーを製造する。

前記黒色金属化合物の飽和磁化は１０Ａｍ^２／ｋｇ以下が好ましく、０〜８Ａｍ^２／ｋｇがより好ましい。前記飽和磁化が１０Ａｍ^２／ｋｇを超えると、二成分現像剤での現像特性が変化し、画像濃度の低下が発生することがある。
ここで、前記飽和磁化は、例えば、多試料回転式磁化測定装置（東英工業株式会社製、ＭＯＤＥＬ ＲＥＭ−１−１０型）を用いて、測定磁場７９６ｍ^２／ｋｇ値で測定することができる。

前記黒色金属化合物の個数平均粒径は０．０２〜０．３μｍが好ましく、０．０５〜０．２μｍがより好ましい。前記個数平均粒径が０．０２μｍ未満であると、分散が困難で、画像カブリ等の問題が発生することがあり、０．３μｍを超えると、黒色度が不足のため、黒色金属化合物を多量に使用しなければならないことがある。
ここで、前記個数平均粒径は、例えば、動的光散乱による粒度分布測定装置により測定可能であるが、粒子の二次凝集を解離することが難しいため、透過型電子顕微鏡により得られる写真より求めることが好ましい。

前記黒色金属化合物以外の着色剤としては、特に制限はなく、公知の染料及び顔料の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

なお、前記黒色金属化合物のみを着色剤として使用した場合に、トナー付着量が少なくなった時に色相ズレが生ずる場合が有り、その色相ズレを補正するため補色剤を併用して色相ズレを防止することが好ましい。

−発泡剤−
前記発泡剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、６０〜３００℃で気化又は分散により気体を発生してポーラス状混練物を形成できる物質であれば無機物であっても有機物であってもよい。前記無機の発泡剤としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の炭酸水素塩、例えば水銀、カドミウム等の重金属の炭酸水素塩、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、硝酸アンモニウム等が挙げられる。前記有機の発泡剤としては、例えば、ニトロソ系化合物、アゾ系化合物、スルホヒドラジド系化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミド、ジフェニルスルフォン−３，３’−ジスルホヒドラジン、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、アリルビス（スルホヒドラジド）、５−モルホリン−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロテレフタルアミド、ジアミノベンゼン、フロン１１、フロン１２、フロン１１４等が挙げられる。これら発泡剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記発泡剤の前記トナー原料組成物における添加量は、２〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。前記添加量が２質量％未満であると、ポーラス状混練物の気泡体積率が１０％以下になってしまうことがあり、２０質量％を超えると、トナー帯電量の低下等の不具合が発生することがある。

前記発泡剤の体積平均粒径は、２〜５０μｍが好ましく、２〜３０μｍがより好ましい。前記体積平均粒径が２μｍ未満であると、凝集が強いため原材料プレミックス時に他の材料との分散性が低下することがあり、５０μｍを超えると、個々のトナー中の気泡含有率のバラツキによる選択現像が発生するためか、初期とラン後での現像特性の違いが発生することがある。

本発明においては、前記発泡剤が溶融混練時に発泡してポーラス状混練物を形成し、トナーに空孔を含有させることで有機感光体（ＯＰＣ）の地肌濃度を軽減できる理由は、明確ではないが、空孔を含ませることで誘電率の低下が起こるので、金属酸化物粉体を顔料として使用し、かつ、空孔があるときに誘導電荷発生量を抑制する効果を有する。

なお、発泡剤と一緒に発泡助剤を添加することが好ましく、該発泡助剤としては、例えば、ステアリン酸、尿素、等が挙げられる。

−結着樹脂−
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、従来からトナー用結着樹脂として使用されてきたものの全てを使用することができる。具体的には、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体などのスチレン系樹脂；飽和ポリエテル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、マレイン酸樹脂、クマロン酸樹脂、塩素化パラフィン樹脂、キシレン樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記結着樹脂の前記トナーにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４〜９０質量％が好ましく、５５〜８０質量％がより好ましい。

前記結着樹脂粒子の平均粒径が２ｍｍ以下であることが好ましい。前記結着樹脂粒子が２ｍｍを超えると結着樹脂と発泡剤の均一混合が不十分となり、混練品中に気泡の偏りが発生し、トナー真密度のばらつきが発生し、キャリア汚染、現像機汚染などの不具合が発生する。

−その他の成分−
前記離型剤は、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、ワックス類、などが好適に挙げられる。
前記ワックス類としては、例えば、カルボニル基含有ワックス、ポリオレフィンワックス、長鎖炭化水素、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、カルボニル基含有ワックスが好ましい。
前記カルボニル基含有ワックスとしては、例えば、ポリアルカン酸エステル、ポリアルカノールエステル、ポリアルカン酸アミド、ポリアルキルアミド、ジアルキルケトン、などが挙げられる。前記ポリアルカン酸エステルとしては、例えば、カルナバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１,１８−オクタデカンジオールジステアレート等が挙げられる。前記ポリアルカノールエステルとしては、例えば、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエート等が挙げられる。前記ポリアルカン酸アミドとしては、例えば、ジベヘニルアミド等が挙げられる。前記ポリアルキルアミドとしては、例えば、トリメリット酸トリステアリルアミド等が挙げられる。前記ジアルキルケトンとしては、例えば、ジステアリルケトン等が挙げられる。これらカルボニル基含有ワックスの中でも、ポリアルカン酸エステルが特に好ましい。
前記ポリオレフィンワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等が挙げられる。
前記長鎖炭化水素としては、例えば、パラフィンワックス、サゾールワックス等が挙げられる。

前記離型剤の前記トナーにおける含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０〜４０質量％が好ましく、３〜３０質量％がより好ましい。

前記帯電制御剤は、トナーに帯電性を付与させるために添加される。該帯電制御剤としては、トナーに正極性を付与するものとして、例えば、ニグロシ系染料、第四アンモニウム塩、塩基性染料、アミノ基含有のポリマーなどが挙げられる。一方、トナーに負極性を付与するものとして、例えば、含クロムモノアゾ染料、含クロル有機染料、サリチル酸誘導体の金属塩などが挙げられる。

本発明のトナーには、更に必要に応じてその他の添加物を混合してもよい。該その他の添加物としては、流動性向上剤、クリーニング性向上剤、磁性材料、研磨剤、ケーキング防止剤、導電性付与剤、などが挙げられる。

前記流動性向上剤は、表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止可能なものを意味し、例えば、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、などが挙げられる。
前記クリーニング性向上剤は、感光体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去するために前記トナーに添加され、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸等の脂肪酸金属塩、などが挙げられる。
前記磁性材料としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、鉄粉、マグネタイト、フェライト、などが挙げられる。これらの中でも、色調の点で白色のものが好ましい。

本発明のトナーは、その形状、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、以下のような、平均円形度、体積平均粒径、体積平均粒径と個数平均粒径との比（体積平均粒径／個数平均粒径）、誘電体損（ｔａｎδ）等を有していることが好ましい。

前記平均円形度は、前記トナーの形状と投影面積の等しい相当円の周囲長を実在粒子の周囲長で除した値であり、例えば、０．９４０〜０．９６０が好ましく、０．９４５〜０．９５５がより好ましい。なお、前記平均円形度が０．９４未満の粒子が１０％以下であることが好ましい。
前記平均円形度は、例えば、トナー粒子を含む懸濁液を平板上の撮像部検知帯に通過させ、ＣＣＤカメラで光学的に粒子画像を検知し、解析する光学的検知帯の手法などにより計測することができ、例えば、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００（東亜医用電子株式会社製）等を用いて計測することができる。

前記トナーの体積平均粒径としては、例えば、４〜８μｍが好ましい。
前記体積平均粒径が、４μｍ未満であると、二成分現像剤では現像装置における長期の攪拌においてキャリアの表面にトナーが融着し、キャリアの帯電能力を低下を招いたり、一成分現像剤として用いた場合には、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化する為のブレード等の部材へのトナーの融着を発生させやすくなる一方、８μｍを超えると、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなる。

前記トナーにおける体積平均粒径と個数平均粒径との比（体積平均粒径／個数平均粒径）としては、例えば、１．２５以下が好ましく、１．１０〜１．２５がより好ましい。

前記トナーの誘電体損（ｔａｎδ）は、３×１０^−３〜１５×１０^−３が好ましく、３×１０^−３〜１０×１０^−３がより好ましい。前記誘電体損が３×１０^−３未満であると、電荷の減衰が遅くなり、帯電量が上昇するため画像濃度の低下が発生することがあり、１５×１０^−３を超えると、逆に電荷の減衰が早くなるため、帯電量が低下して、画像カブリ、トナー消費量の増大、トナー飛散などの不具合が発生することがある。

ここで、前記誘電体損ｔａｎδは、下記数式３により求めることができる。
＜数式３＞
ｔａｎδ＝Ｇ／（２π×ｆ×Ｃ）
ただし、前記数式３中、Ｇは、トナーのキャパシタンスを表す。ｆは、周波数を表す。Ｃは、トナーのコンダクタンスを表す。

本発明のトナーは、公知のトナー製造法、例えば、粉砕法、懸濁重合法、乳化重合凝集法、ポリマー溶解懸濁法、などに従って製造することができるが、以下の本発明のトナーの製造方法により特に好適に製造することができる。

（トナーの製造方法）
本発明のトナーの製造方法は、本発明の前記トナーを製造する方法であって、溶融混練工程と、粉砕分級工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程を含む。

前記溶融混練工程は、少なくとも発泡剤、結着樹脂、及び着色剤として黒色金属化合物を含有するトナー原料組成物を溶融混練して該発泡剤を発泡させる工程である。
前記溶融混練時に発泡剤を発泡させるには該発泡剤の発泡温度を超える温度で行えばよく、通常５０〜２００℃で行うことが好ましい。例えば、混合物を混練機に仕込んで溶融混練する。溶融混練機としては、一軸、二軸の連続混練機や、ロールミルによるバッチ式混練機を用いることができる。例えば、神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出機、東芝機械社製ＴＥＭ型押出機、ケイ・シー・ケイ社製２軸押出機、池貝鉄工所社製ＰＣＭ型２軸押出機、ブス社製コニーダー等が好適に用いられる。この溶融混練は、バインダーレジンの分子鎖の切断を招来しないような適正な条件で行うことが重要である。具体的には、溶融混練温度はバインダーレジンの軟化点を参考に行うべきであり、軟化点より低温過ぎると切断が激しく、高温過ぎると分散が進まない。

前記ポーラス状混練物における気泡の大きさ（気泡が球状の場合はその直径、気泡が角状の場合はその対角線長さ）は０．２〜２０μｍが好ましく、０．２〜１５μｍがより好ましい。前記気泡の大きさが０．２μｍ未満であると、樹脂そのものの強靱性が低下し、過粉砕で、トナーの粒度分布がブロードとなることがあり、２０μｍを超えると、粉砕後の個々のトナー中の気泡含有率の低下が発生することがある。
前記気泡の大きさは、例えば、混練品の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察することにより測定することができる。
前記ポーラス状混練物における気泡体積比率は、１０〜３０体積％が好ましい。前記気泡体積比率が１０体積％未満であると、トナーの真密度が１．３ｇ／ｃｍ^３以下になりにくくなることがあり、３０体積％を超えると、トナーが脆くなることによる現像器内ストレスによるキャリア汚染が顕著になり、使用できないことがある。

前記粉砕分級工程は、得られたポーラス状混練物を粉砕し、分級する工程である。
この粉砕工程においては、まず、粗粉砕し、次いで、微粉砕することが好ましい。この際、ジェット気流中で衝突板に衝突させて粉砕したり、ジェット気流中で粒子同士を衝突させて粉砕したり、機械的に回転するローターとステーターの狭いギャップで粉砕する方式が好ましく用いられる。この粉砕工程が終了した後に、粉砕物を遠心力などにより気流中で分級し、例えば、体積平均粒径が４〜８μｍのトナーを調製できる。

（現像剤）
本発明の現像剤は、本発明のトナーを少なくとも含有してなり、キャリア等の適宜選択したその他の成分を含有してなる。該現像剤としては、一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよいが、近年の情報処理速度の向上に対応した高速プリンタ等に使用する場合には、寿命向上等の点で前記二成分現像剤が好ましい。
本発明の前記トナーを用いた前記一成分現像剤の場合、トナーの収支が行われても、トナーの粒子径の変動が少なく、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化する為のブレード等の部材へのトナーの融着がなく、現像装置の長期の使用（撹拌）においても、良好で安定した現像性及び画像が得られる。また、本発明の前記トナーを用いた前記二成分現像剤の場合、長期にわたるトナーの収支が行われても、現像剤中のトナー粒子径の変動が少なく、現像装置における長期の撹拌においても、良好で安定した現像性が得られる。

前記キャリアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、芯材と、該芯材を被覆する樹脂層とを有するものが好ましい。

前記芯材の材料としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、５０〜９０ｅｍｕ／ｇのマンガン−ストロンチウム（Ｍｎ−Ｓｒ）系材料、マンガン−マグネシウム（Ｍｎ−Ｍｇ）系材料などが好ましく、画像濃度の確保の点では、鉄粉（１００ｅｍｕ／ｇ以上）、マグネタイト（７５〜１２０ｅｍｕ／ｇ）等の高磁化材料が好ましい。また、トナーが穂立ち状態となっている感光体への当りを弱くでき高画質化に有利である点で、銅−ジンク（Ｃｕ−Ｚｎ）系（３０〜８０ｅｍｕ／ｇ）等の弱磁化材料が好ましい。これらは、１種単独で使用してもよい、２種以上を併用してもよい。

前記芯材の粒径としては、平均粒径（体積平均粒径（Ｄ_５０））で、１０〜１５０μｍが好ましく、４０〜１００μｍがより好ましい。
前記平均粒径（体積平均粒径（Ｄ_５０））が、１０μｍ未満であると、キャリア粒子の分布において、微粉系が多くなり、１粒子当たりの磁化が低くなってキャリア飛散を生じることがあり、１５０μｍを超えると、比表面積が低下し、トナーの飛散が生じることがあり、ベタ部分の多いフルカラーでは、特にベタ部の再現が悪くなることがある。

前記樹脂層の材料としては、特に制限はなく、公知の樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アミノ系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、シリコーン樹脂、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記アミノ系樹脂としては、例えば、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。前記ポリビニル系樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等が挙げられる。前記ポリスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル共重合樹脂等が挙げられる。前記ハロゲン化オレフィン樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル等が挙げられる。前記ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等が挙げられる。

前記樹脂層には、更に必要に応じて導電粉等を含有させてもよく、該導電粉としては、例えば、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、などが挙げられる。これらの導電粉の平均粒子径としては、１μｍ以下が好ましい。前記平均粒子径が１μｍを超えると、電気抵抗の制御が困難になることがある。

前記樹脂層は、例えば、前記シリコーン樹脂等を溶剤に溶解させて塗布溶液を調製した後、該塗布溶液を前記芯材の表面に公知の塗布方法により均一に塗布し、乾燥した後、焼付を行うことにより形成することができる。前記塗布方法としては、例えば、浸漬法、スプレー法、ハケ塗り法、などが挙げられる。
前記溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、セルソルブチルアセテート、などが挙げられる。
前記焼付としては、特に制限はなく、外部加熱方式であってもよいし、内部加熱方式であってもよく、例えば、固定式電気炉、流動式電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉等を用いる方法、マイクロウエーブを用いる方法、などが挙げられる。

前記樹脂層の前記キャリアにおける量としては、０．０１〜５．０質量％が好ましい。
前記量が、０．０１質量％未満であると、前記芯材の表面に均一な前記樹脂層を形成することができないことがあり、５．０質量％を超えると、前記樹脂層が厚くなり過ぎてキャリア同士の造粒が発生し、均一なキャリア粒子が得られないことがある。

前記現像剤が前記二成分現像剤である場合、前記キャリアの該二成分現像剤における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、９０〜９８質量％が好ましく、９３〜９７質量％がより好ましい。
二成分系現像剤のトナーとキャリアの混合割合は、一般にキャリア１００質量部に対しトナー０．５〜２０．０質量部が好ましい。

本発明の現像剤は、本発明の前記トナーを含有しているので、画像形成時における帯電性と定着性とをバランス良く両立することができ、高画質な画像を安定に形成することができる。
本発明の現像剤は、磁性一成分現像方法、非磁性一成分現像方法、二成分現像方法等の公知の各種電子写真法による画像形成に好適に用いることができ、以下の本発明のトナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に特に好適に用いることができる。

（トナー入り容器）
本発明のトナー入り容器は、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を容器中に収容してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、トナー容器本体とキャップとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。
前記トナー容器本体としては、その大きさ、形状、構造、材質などについては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記形状としては、円筒状などが好ましく、内周面にスパイラル状の凹凸が形成され、回転させることにより内容物であるトナーが排出口側に移行可能であり、かつ該スパイラル部の一部又は全部が蛇腹機能を有しているもの、などが特に好ましい。
前記トナー容器本体の材質としては、特に制限はなく、寸法精度が良いものが好ましく、例えば、樹脂が好適に挙げられ、その中でも、例えば、ポリエステル樹脂，ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリル酸、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール樹脂、などが好適に挙げられる。
本発明のトナー入り容器は、保存、搬送等が容易であり、取扱性に優れ、後述する本発明のプロセスカートリッジ、画像形成装置等に、着脱可能に取り付けてトナーの補給に好適に使用することができる。

（プロセスカートリッジ）
本発明のプロセスカートリッジは、静電潜像を担持する静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に担持された静電潜像を、現像剤を用いて現像し可視像を形成する現像手段とを、少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段を有してなる。
前記現像手段としては、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を収容する現像剤収容器と、該現像剤収容器内に収容されたトナー乃至現像剤を担持しかつ搬送する静電潜像担持体とを、少なくとも有してなり、更に、担持させるトナー層厚を規制するための層厚規制部材等を有していてもよい。
本発明のプロセスカートリッジは、各種電子写真装置に着脱自在に備えさせることができ、後述する本発明の電子写真装置に着脱自在に備えさせるのが好ましい。

ここで、前記プロセスカートリッジとしては、例えば、図１に示すように、感光体１０１を内蔵し、他に帯電手段１０２、露光手段１０３、現像手段１０４、転写材（紙等）１０５、クリーニング手段１０７、転写手段１０８等を含み、更に必要に応じてその他の部材を含む。
前記感光体１０１は、支持体と、該支持体上に電荷発生層、電荷輸送層、及び架橋型電荷輸送層を少なくともこの順に含む感光層を有する。帯電部材１０２には、前述のように公知の帯電部材が用いられ、高精細な画像形成を行う際には感光体の電界強度が３０Ｖ／μｍ以上（６０Ｖ／μｍ以下、好ましくは５０Ｖ／μｍ以下）になるようにコロナ放電を与える。
露光手段１０３には、高解像度で書き込みが行うことのできる光源が用いられる。帯電手段１０２には、任意の帯電部材（好ましくはスコロトロン帯電）が用いられる。

本発明の電子写真画像形成装置としては、上述の感光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としてもよい。

例えば、図２は、本発明の前記現像剤を保持するプロセスカートリッジを有する画像形成装置の概略構成を示す。この図２において、１はプロセスカートリッジ全体を示し、２は感光体、３は帯電手段、４は現像手段、５はクリーニング手段を示す。
本発明においては、感光体２、帯電装置手段３、現像手段４及びクリーニング手段５等の構成要素のうち、少なくとも現像手段４を含む複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やプリンタ等の画像形成装置本体に対して着脱可能に構成することができる。

（画像形成装置及び画像形成方法）
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段等を有してなる。
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程と、定着工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程、制御工程等を含む。
なお、本発明の画像形成装置においては、前記潜像保持体上の潜像を現像する工程において、交互電界を印加する手段を設けることが好ましい。
該交互電界を印加する手段を設けることにより、潜像を現像剤で現像する時に、直流電圧に交流電圧を重畳した振動バイアス電圧が印加されるので、ざらつきのない高精細な画像を得ることができる。

本発明の画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、前記静電潜像形成工程は前記静電潜像形成手段により行うことができ、前記現像工程は前記現像手段により行うことができ、前記転写工程は前記転写手段により行うことができ、前記定着工程は前記定着手段により行うことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行うことができる。

−静電潜像形成工程及び静電潜像形成手段−
前記静電潜像形成工程は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。
前記静電潜像担持体（「光導電性絶縁体」、「感光体」と称することがある）としては、その材質、形状、構造、大きさ、等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適に挙げられ、その材質としては、例えばアモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体、などが挙げられる。これらの中でも、長寿命性の点でアモルファスシリコン等が好ましい。

前記静電潜像の形成は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、前記静電潜像形成手段により行うことができる。
前記静電潜像形成手段は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させる帯電器と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。

前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記静電潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、などが挙げられる。

前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記静電潜像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記静電潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、などの各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記静電潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。

−現像工程及び現像手段−
前記現像工程は、前記静電潜像を、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像して可視像を形成する工程である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
前記現像手段は、例えば、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、本発明の前記トナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像に該トナー乃至該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられ、本発明の前記トナー入り容器を備えた現像器などがより好ましい。

前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。

前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記静電潜像担持体（感光体）近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該静電潜像担持体（感光体）の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該静電潜像担持体（感光体）の表面に該トナーによる可視像が形成される。

前記現像器に収容させる現像剤は、本発明の前記トナーを含む現像剤であるが、該現像剤としては一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよい。該現像剤に含まれるトナーは、本発明の前記トナーである。

−転写工程及び転写手段−
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程であるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
前記転写は、例えば、前記可視像を転写帯電器を用いて前記静電潜像担持体（感光体）を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。前記転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
なお、前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。

前記転写手段（前記第一次転写手段、前記第二次転写手段）は、前記静電潜像担持体（感光体）上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写手段は、１つであってもよいし、２以上であってもよい。
前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、などが挙げられる。
なお、前記記録媒体としては、特に制限はなく、公知の記録媒体（記録紙）の中から適宜選択することができる。

前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を定着装置を用いて定着させる工程であり、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせ、などが挙げられる。
前記加熱加圧手段における加熱は、通常、８０〜２００℃が好ましい。
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。

前記除電工程は、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。

前記クリーニング工程は、前記静電潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去する工程であり、クリーニング手段により好適に行うことができる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。

前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去した前記電子写真用カラートナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行うことができる。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。

前記制御工程は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行うことができる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。

なお、記録媒体としては、代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、ＯＨＰ用のＰＥＴベース等も用いることができる。

本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する一の態様について、図３を参照しながら説明する。図３に示す画像形成装置１００は、前記静電潜像担持体としての感光体ドラム１０（以下「感光体１０」という）と、前記帯電手段としての帯電ローラ２０と、前記露光手段としての露光装置３０と、前記現像手段としての現像装置４０と、中間転写体５０と、クリーニングブレードを有する前記クリーニング手段としてのクリーニング装置６０と、前記除電手段としての除電ランプ７０とを備える。

中間転写体５０は、無端ベルトであり、その内側に配置されこれを張架する３個のローラ５１によって、矢印方向に移動可能に設計されている。３個のローラ５１の一部は、中間転写体５０へ所定の転写バイアス（一次転写バイアス）を印加可能な転写バイアスローラとしても機能する。中間転写体５０には、その近傍にクリーニングブレードを有するクリーニング装置９０が配置されており、また、最終転写材としての転写紙９５に現像像（トナー像）を転写（二次転写）するための転写バイアスを印加可能な前記転写手段としての転写ローラ８０が対向して配置されている。中間転写体５０の周囲には、中間転写体５０上のトナー像に電荷を付与するためのコロナ帯電器５８が、該中間転写体５０の回転方向において、感光体１０と中間転写体５０との接触部と、中間転写体５０と転写紙９５との接触部との間に配置されている。

現像装置４０は、前記現像剤担持体としての現像ベルト４１と、現像ベルト４１の周囲に併設したブラック現像ユニット４５Ｋ、イエロー現像ユニット４５Ｙ、マゼンタ現像ユニット４５Ｍ及びシアン現像ユニット４５Ｃとから構成されている。なお、ブラック現像ユニット４５Ｋは、現像剤収容部４２Ｋと現像剤供給ローラ４３Ｋと現像ローラ４４Ｋとを備えており、イエロー現像ユニット４５Ｙは、現像剤収容部４２Ｙと現像剤供給ローラ４３Ｙと現像ローラ４４Ｙとを備えており、マゼンタ現像ユニット４５Ｍは、現像剤収容部４２Ｍと現像剤供給ローラ４３Ｍと現像ローラ４４Ｍとを備えており、シアン現像ユニット４５Ｃは、現像剤収容部４２Ｃと現像剤供給ローラ４３Ｃと現像ローラ４４Ｃとを備えている。また、現像ベルト４１は、無端ベルトであり、複数のベルトローラに回転可能に張架され、一部が感光体１０と接触している。

図３に示す画像形成装置１００において、例えば、帯電ローラ２０が感光体ドラム１０を一様に帯電させる。露光装置３０が感光ドラム１０上に像様に露光を行い、静電潜像を形成する。感光ドラム１０上に形成された静電潜像を、現像装置４０からトナーを供給して現像して可視像（トナー像）を形成する。該可視像（トナー像）が、ローラ５１から印加された電圧により中間転写体５０上に転写（一次転写）され、更に転写紙９５上に転写（二次転写）される。その結果、転写紙９５上には転写像が形成される。なお、感光体１０上の残存トナーは、クリーニング装置６０により除去され、感光体１０における帯電は除電ランプ７０により一旦、除去される。

本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する他の態様について、図４を参照しながら説明する。図４に示す画像形成装置１００は、図３に示す画像形成装置１００において、現像ベルト４１を備えてなく、感光体１０の周囲に、ブラック現像ユニット４５Ｋ、イエロー現像ユニット４５Ｙ、マゼンタ現像ユニット４５Ｍ及びシアン現像ユニット４５Ｃが直接対向して配置されていること以外は、図３に示す画像形成装置１００と同様の構成を有し、同様の作用効果を示す。なお、図４においては、図３におけるものと同じものは同符号で示した。

本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する他の態様について、図５を参照しながら説明する。図５に示すタンデム画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置である。前記タンデム画像形成装置は、複写装置本体１５０と、給紙テーブル２００と、スキャナ３００と、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００とを備えている。
複写装置本体１５０には、無端ベルト状の中間転写体５０が中央部に設けられている。そして、中間転写体５０は、支持ローラ１４、１５及び１６に張架され、図５中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラ１５の近傍には、中間転写体５０上の残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置１７が配置されている。支持ローラ１４と支持ローラ１５とにより張架された中間転写体５０には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの４つの画像形成手段１８が対向して並置されたタンデム型現像器１２０が配置されている。タンデム型現像器１２０の近傍には、露光装置２１が配置されている。中間転写体５０における、タンデム型現像器１２０が配置された側とは反対側には、二次転写装置２２が配置されている。二次転写装置２２においては、無端ベルトである二次転写ベルト２４が一対のローラ２３に張架されており、二次転写ベルト２４上を搬送される転写紙と中間転写体５０とは互いに接触可能である。二次転写装置２２の近傍には定着装置２５が配置されている。定着装置２５は、無端ベルトである定着ベルト２６と、これに押圧されて配置された加圧ローラ２７とを備えている。
なお、前記タンデム画像形成装置においては、二次転写装置２２及び定着装置２５の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために該転写紙を反転させるためのシート反転装置２８が配置されている。

次に、前記タンデム画像形成装置を用いたフルカラー画像の形成（カラーコピー）について説明する。即ち、先ず、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００の原稿台１３０上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置４００を開いてスキャナ３００のコンタクトガラス３２上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置４００を閉じる。

スタートスイッチ（不図示）を押すと、原稿自動搬送装置４００に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス３２上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス３２上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ３００が駆動し、第１走行体３３及び第２走行体３４が走行する。このとき、第１走行体３３により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第２走行体３４におけるミラーで反射し、結像レンズ３５を通して読取りセンサ３６で受光されてカラー原稿（カラー画像）が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。

そして、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各画像情報は、前記タンデム画像形成装置における各画像形成手段１８（ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段）にそれぞれ伝達され、各画像形成手段において、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各トナー画像が形成される。即ち、前記タンデム画像形成装置における各画像形成手段１８（ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段）は、図６に示すように、それぞれ、感光体１０（ブラック用感光体１０Ｋ、イエロー用感光体１０Ｙ、マゼンタ用感光体１０Ｍ及びシアン用感光体１０Ｃ）と、該感光体を一様に帯電させる帯電器６０と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像様に前記感光体を露光（図６中、Ｌ）し、該感光体上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光器と、該静電潜像を各カラートナー（ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー）を用いて現像して各カラートナーによるトナー像を形成する現像器６１と、該トナー像を中間転写体５０上に転写させるための転写帯電器６２と、感光体クリーニング装置６３と、除電器６４とを備えており、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像（ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像）を形成可能である。こうして形成された該ブラック画像、該イエロー画像、該マゼンタ画像及び該シアン画像は、支持ローラ１４、１５及び１６により回転移動される中間転写体５０上にそれぞれ、ブラック用感光体１０Ｋ上に形成されたブラック画像、イエロー用感光体１０Ｙ上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用感光体１０Ｍ上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用感光体１０Ｃ上に形成されたシアン画像が、順次転写（一次転写）される。そして、中間転写体５０上に前記ブラック画像、前記イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像（カラー転写像）が形成される。

一方、給紙テーブル２００においては、給紙ローラ１４２の１つを選択的に回転させ、ペーパーバンク１４３に多段に備える給紙カセット１４４の１つからシート（記録紙）を繰り出し、分離ローラ１４５で１枚ずつ分離して給紙路１４６に送出し、搬送ローラ１４７で搬送して複写機本体１５０内の給紙路１４８に導き、レジストローラ４９に突き当てて止める。あるいは、給紙ローラ１５０を回転して手差しトレイ５１上のシート（記録紙）を繰り出し、分離ローラ５２で１枚ずつ分離して手差し給紙路５３に入れ、同じくレジストローラ４９に突き当てて止める。なお、レジストローラ４９は、一般には接地されて使用されるが、シートの紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。
そして、中間転写体５０上に合成された合成カラー画像（カラー転写像）にタイミングを合わせてレジストローラ４９を回転させ、中間転写体５０と二次転写装置２２との間にシート（記録紙）を送出させ、二次転写装置２２により該合成カラー画像（カラー転写像）を該シート（記録紙）上に転写（二次転写）することにより、該シート（記録紙）上にカラー画像が転写され形成される。なお、画像転写後の中間転写体５０上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置１７によりクリーニングされる。

カラー画像が転写され形成された前記シート（記録紙）は、二次転写装置２２により搬送されて、定着装置２５へと送出され、定着装置２５において、熱と圧力とにより前記合成カラー画像（カラー転写像）が該シート（記録紙）上に定着される。その後、該シート（記録紙）は、切換爪５５で切り換えて排出ローラ５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされ、あるいは、切換爪５５で切り換えてシート反転装置２８により反転されて再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録した後、排出ローラ５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされる。

本発明の画像形成装置及び画像形成方法では、所定の体積平均粒径の発泡剤と、着色剤として黒色金属化合物を用いることにより、従来のカーボンブラックを使用する非磁性トナーと同等の真密度を有し、トナー濃度センサの制御値の変更などを行う必要がなく、市場機におけるトナーの置き換えを容易に行うことができる本発明のトナーを用いているので、人体や環境への安全性を懸念することなく、画像形成を効率よく行うことができる。

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。

［評価方法］
下記実施例におけるトナーの物性、得られた画像評価の測定方法、及びトナーの真密度の測定方法は、以下に示すとおりである。

＜画像濃度、色再現性、トナー体積平均粒径、及び誘電体損の測定＞
（１）画像濃度は、転写紙上トナーの付着量を１．０ｍｇ／ｃｍ^２に合わせ、画像形成装置（株式会社リコー製、ｉｍａｇｉｏＭＦ２２３０）で定着したものをＸ−Ｒｉｔｅ９３８の表色系ＤＥＮ、レスポンスＡで計測した。
（２）色再現性は、付着量を調整し、定着後の画像濃度が０．８での色相であり、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８で、表色系：Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊、光源種類：Ｄ５０、視野角：２°で計測した。
（３）トナー体積平均粒径は、コールターカウンター社製マルチサイザーＩＩｅを使用し、１００μｍアパーチャーチューブを使用して計測した。
（４）誘電体損ｔａｎδは、トナーサンプルを４８０ｋｇｆ／ｃｍ^２の圧力で成形し、ＳＥ−７０形固体用電極（安藤電気株式会社製）にセットし、その後、ＴＲ−１０Ｃ型誘電体損測定器（安藤電気株式会社製）にて周波数１ｋＨｚでトナーのキャパシタンス、コンダクタンスを測定した。

＜ＯＰＣ地肌濃度の評価＞
白ベタコピー時において、現像領域通過後の静電潜像担持体（感光体）の地肌部分に付着するトナーをテープで剥がし取り、該テープを白紙に貼り付け、そのテープの濃度（ＩＤ_ｇ）からトナー付着の無いテープを白紙に貼り付けた時のテープの濃度（ＩＤ_０）を引いた濃度差（ΔＩＤ）で表した。

＜混練物の気泡の測定＞
各トナー原料組成物の混練品の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察し、気泡断面の個々の長径を測定した。

＜トナーの真密度＞
トナーの真密度は、サンプル量１ｇを直径２０ｍｍの錠剤成型器にて加圧力４００ｋｇｆ／ｃｍ^２で５分加圧後、成型器よりサンプルを取出し、除圧後１０分後にサンプルの直径、高さよりサンプル体積（Ｖ）を求め、またサンプル重量（Ｗ）を精秤して、下記数式２より求めた。
＜数式２＞
真密度（ρｔ）＝Ｗ／Ｖ

（実施例１）
−トナーの調製−
ポリエステル樹脂（目開き２ｍｍ篩 全量パス品）４６質量部、ポリエチレンワックス５質量部、ＭｎＦｅフェライト（個数平均粒径：０．２μｍ、飽和磁化：０．２Ａｍ^２／ｋｇ）４０質量部、負荷電制御剤１質量部、及び発泡剤としての体積平均粒径５μｍのアゾジカルボンアミド８質量部をヘンシェルミキサーにてプレ混合後、２軸混練機にて溶融混練すると共に、発泡剤を発泡させて、スポンジ状の混練物を得た。得られた混練物には、０．２〜２０μｍの気泡が２０体積％存在していた。この混練物を粉砕し、分級して体積平均粒径が７．０μｍであり、誘電体損ｔａｎδが１０×１０^−３のトナーを作製した。このトナーの真密度は１．３０ｇ／ｃｍ^３であった。
次に、得られたトナー１００質量部に対し、疎水性シリカ０．６質量部を添加混合して電子写真用トナーを調製した。

＜評価＞
得られた電子写真用トナーを画像形成装置（株式会社リコー製、ｉｍａｇｉｏＭＦ２２３０）に搭載し、画像出しを行ったところ、画像濃度１．４０であり、色再現性ａ^＊＝−０．１、ｂ^＊＝−０．５となり、カーボンブラックを着色剤として含む電子写真用トナーと比較して遜色の無い品質であった。
また、ランニングによるトナー消費量、キャリア寿命についても、カーボンブラックを着色剤として含むトナーと遜色のない結果が得られた。また、ＯＰＣ地肌濃度は、０．０２であった。

（実施例２）
−トナーの調製−
ポリエステル樹脂（目開き２ｍｍ篩 全量パス品）３１質量部、カルナウバワックス３質量部、ＴｉＦｅ複合酸化物（個数平均粒径：０．１２μｍ、飽和磁化：０．５Ａｍ^２／ｋｇ）５０質量部、サリチル酸系金属塩３質量部、発泡剤としての体積平均粒径５μｍのアゾジカルボンアミド１２質量部、及びステアリン酸１質量部をヘンシェルミキサーにてプレ混合し、２軸混練機にて溶融混練と共に発泡剤を発泡させ、スポンジ状の混練物を得た。得られた混練物には、０．２〜２０μｍの気泡が３０体積％存在した。この混練物を、粉砕し、分級して体積平均粒径が９．０μｍであり、誘電体損ｔａｎδが３×１０^−３であるトナーを作製した。このトナーの真密度は、１．２７ｇ／ｃｍ^３であった。
次に、得られたトナー１００質量部に対し、疎水性シリカ０．５質量部を添加混合して電子写真用トナーを調製した。

＜評価＞
得られた電子写真用トナーを画像形成装置（株式会社リコー製、ｉｍａｇｉｏＭＦ２２３０）に搭載し、画像出しを行ったところ、画像濃度１．４２で、色再現性ａ^＊＝−０．０、ｂ^＊＝−０．２となり、カーボンブラックを着色剤として含むトナーと比較して遜色の無い品質であった。
また、ランニングによるトナー消費量、キャリア寿命についても、カーボンブラックを着色剤として含むトナーと遜色の無い結果が得られた。また、ＯＰＣ地肌濃度は、０．０であった。

（実施例３）
−トナーの調製−
ポリエステル樹脂（目開き２ｍｍ篩 全量パス品）７３質量部、ポリエチレンワックス５質量部、Ｆｅ_２Ｏ_３−Ｍｎ_２Ｏ_３（個数平均粒径：０．２５μｍ、飽和磁化：２．０Ａｍ^２／ｋｇ）１０質量部、負荷電制御剤１質量部、発泡剤としての体積平均粒径５μｍのアゾジカルボンアミド２質量部をヘンシェルミキサーにてプレ混合し、２軸混練機にて溶融混練と共に発泡剤を発泡させて、混練物を得た。得られた混練物には、０．２〜２０μｍの気泡が１０体積％存在した。この混練物を粉砕し、分級して体積平均粒径が１１．５μｍであり、誘電体損ｔａｎδが４×１０^−３であるトナーを作製した。このトナーの真密度は、１．１ｇ／ｃｍ^３であった。
次に、得られたトナー１００質量部に対し、疎水性シリカ０．４質量部を添加混合して電子写真用トナーを調製した。

＜評価＞
得られた電子写真用トナーを画像形成装置（株式会社リコー製、ｉｍａｇｉｏＭＦ２２３０）に搭載し、画像出しを行ったところ、画像濃度１．３５で、色再現性ａ^＊＝−０．１、ｂ^＊＝−０．３となり、カーボンブラックを着色剤として含むトナーと比較して遜色の無い品質であった。
また、ランニングによるトナー消費量、キャリア寿命についても、カーボンブラックを着色剤として含むトナーと遜色の無い結果が得られた。また、ＯＰＣ地肌濃度は、０．０であった。

（実施例４）
−トナーの調製−
スチレン−アクリル樹脂（目開き２ｍｍ篩 全量パス品）７８．５質量部、低分子量ポリプロピレン５質量部、ＴｉＦｅ複合酸化物（個数平均粒径：０．３μｍ、飽和磁化：３．０Ａｍ^２／ｋｇ）１０質量部、負荷電制御剤１質量部、発泡剤としての体積平均粒径５μｍのアゾジカルボンアミド５質量部、及び尿素０．５質量部をヘンシェルミキサーにてプレ混合し、２軸混練機にて溶融混練と共に発泡剤を発泡させて、混練物を得た。
得られた混練物には、０．２〜２０μｍの気泡が１５体積％存在した。この混練物を粉砕し、分級して体積平均粒径が９．０μｍであり、誘電体損ｔａｎδが３×１０^−３であるトナーを作製した。このトナーの真密度は、１．０１ｇ／ｃｍ^３であった。
次に、得られたトナー１００質量部に対し、疎水性シリカ０．９質量部を添加混合して電子写真用トナーを調製した。

＜評価＞
得られた電子写真用トナーを画像形成装置（株式会社リコー製、ｉｍａｇｉｏＭＦ２２３０）に搭載し、画像出しを行ったところ、画像濃度１．４２で、色再現性ａ^＊＝−０．２、ｂ^＊＝−０．３となり、カーボンブラックを着色剤として含むトナーと比較して遜色の無い品質であった。
また、ランニングによるトナー消費量、キャリア寿命についても、カーボンブラックを着色剤として含むトナーと遜色の無い結果が得られた。また、ＯＰＣ地肌濃度は、０．０であった。

（実施例５）
−トナーの調製−
ポリエステル樹脂（目開き２ｍｍ篩 全量パス品）５８．５質量部、カルナウバワックス５質量部、ＴｉＦｅフェライト（個数平均粒径：０．１５μｍ、飽和磁化：０．５Ａｍ^２／ｋｇ）３０質量部、負荷電制御剤１質量部、発泡剤としての体積平均粒径５μｍのアゾジカルボンアミド５質量部、及びステアリン酸０．５質量部をヘンシェルミキサーにてプレ混合し、２軸混練機にて溶融混練と共に発泡剤を発泡させて、混練物を得た。得られた混練物には、０．２〜２０μｍの気泡が１５体積％存在した。この混練物を粉砕し、分級して体積平均粒径が５．５μｍであり、誘電体損ｔａｎδが１３×１０^−３であるトナーを作製した。このトナーの真密度は１．２２ｇ／ｃｍ^３であった。
次に、得られたトナー１００質量部に対し、疎水性シリカ０．６質量部を添加混合して電子写真用トナーを調製した。

＜評価＞
得られた電子写真用トナーを画像形成装置（株式会社リコー製、ｉｍａｇｉｏＭＦ２２３０）に搭載し、画像出しを行ったところ、画像濃度１．４２で、色再現性ａ^＊＝０．１、ｂ^＊＝０．０となり、カーボンブラックを着色剤として含むトナーと比較して遜色の無い品質であった。
また、ランニングによるトナー消費量、キャリア寿命についても、カーボンブラックを着色剤として含むトナーと遜色の無い結果が得られた。また、ＯＰＣ地肌濃度は、０．０３であった。

（実施例６）
−トナーの調製−
ポリエステル樹脂（目開き２ｍｍ篩 全量パス品）４３質量部、カルナウバワックス５部、酸化チタン焼結体（個数平均粒径：０．０５μｍ、飽和磁化：０．５Ａｍ^２／ｋｇ）４０質量部、負荷電制御剤１質量部、発泡剤としての体積平均粒径５μｍのアゾジカルボンアミド１０質量部、及びステアリン酸１質量部をヘンシェルミキサーにてプレ混合し、２軸混練機にて溶融混練と共に発泡剤を発泡させて、混練物を得た。得られた混練物には、０．２〜２０μｍの気泡が２５体積％存在した。この混練物を粉砕し、分級して体積平均粒径が７．０μｍであり、誘電体損ｔａｎδが１０×１０^−３であるトナーを作製した。このトナーの真密度は１．２２ｇ／ｃｍ^３であった。
次に、得られたトナー１００質量部に対し、疎水性シリカ０．６質量部を添加混合して電子写真用トナーを調製した。

＜評価＞
得られた電子写真用トナーを画像形成装置（株式会社リコー製、ｉｍａｇｉｏＭＦ２２３０）に搭載し、画像出しを行ったところ、画像濃度１．４５で、色再現性ａ^＊＝０．１、ｂ^＊＝０．０となり、カーボンブラックを着色剤として含むトナーと比較して遜色の無い品質であった。
また、ランニングによるトナー消費量、キャリア寿命についても、カーボンブラックを着色剤として含むトナーと遜色の無い結果が得られた。また、ＯＰＣ地肌濃度は、０．０２であった。

（実施例７）
−トナーの調製−
ポリエステル樹脂（目開き２ｍｍ篩 全量パス品）２６質量部、ポリエチレンワックス３質量部、ＴｉＦｅフェライト（個数平均粒径：０．１５μｍ、飽和磁化：０．５Ａｍ^２／ｋｇ）５５質量部、負荷電制御剤１質量部、発泡剤としての体積平均粒径５μｍのアゾジカルボンアミド１４質量部、及びステアリン酸１質量部をヘンシェルミキサーにてプレ混合し、２軸混練機にて溶融混練と共に発泡剤を発泡させて、混練物を得た。得られた混練物には、０．２〜２０μｍの気泡が３５体積％存在した。この混練物を粉砕し、分級して体積平均粒径が７．０μｍであり、誘電体損ｔａｎδが１０×１０^−３であるトナーを作製した。このトナーの真密度は１．２５ｇ／ｃｍ^３であった。
次に、得られたトナー１００質量部に対し、疎水性シリカ０．６質量部を添加混合して電子写真用トナーを調製した。

＜評価＞
得られた電子写真用トナーを画像形成装置（株式会社リコー製、ｉｍａｇｉｏＭＦ２２３０）に搭載し、画像出しを行ったところ、画像濃度１．４２で、色再現性ａ^＊＝０．３、ｂ^＊＝−０．６となり、カーボンブラックを着色剤として含むトナーと比較して遜色の無い品質であった。
但し、ランニングによるキャリア寿命が通常のカーボンブラックを着色剤として含むトナーに比較し、６０％と短い結果であった。また、ＯＰＣ地肌濃度は、０．０３であった。

（比較例１）
−トナーの調製−
ポリエステル樹脂（目開き２ｍｍ篩 全量パス品）７１質量部、ポリエチレンワックス５質量部、ＭｎＦｅフェライト（個数平均粒径：０．２μｍ、飽和磁化：０．２Ａｍ^２／ｋｇ）１０質量部、負荷電制御剤１質量部、発泡剤としての体積平均粒径５μｍのアゾジカルボンアミド１２質量部、及びステアリン酸１質量部をヘンシェルミキサーにてプレ混合し、２軸混練機にて溶融混練と共に発泡剤を発泡させて、混練物を得た。得られた混練物には、０．２〜２０μｍの気泡が３０体積％存在した。この混練物を粉砕し、分級して体積平均粒径が７．０μｍであり、誘電体損ｔａｎδが１２×１０^−３であるトナーを作製した。このトナーの真密度は０．８４ｇ／ｃｍ^３であった。
次に、得られたトナー１００質量部に対し、疎水性シリカ０．６質量部を添加混合して電子写真用トナーを調製した。

＜評価＞
得られた電子写真用トナーを画像形成装置（株式会社リコー製、ｉｍａｇｉｏＭＦ２２３０）に搭載し、画像出しを行ったところ、画像濃度１．２０と画像濃度の低いものであった。また、ＯＰＣ地肌濃度は０．０３であった。

（比較例２）
−トナーの調製−
ポリエステル樹脂（目開き２ｍｍ篩 全量パス品）３５質量部、ポリエチレンワックス３質量部、ＭｎＦｅフェライト（個数平均粒径：０．２μｍ、飽和磁化：０．２Ａｍ^２／ｋｇ）５０質量部、負荷電制御剤１質量部、発泡剤としての体積平均粒径５μｍのアゾジカルボンアミド１０質量部、及びステアリン酸１質量部をヘンシェルミキサーにてプレ混合し、２軸混練機にて溶融混練と共に発泡剤を発泡させて、混練物を得た。得られた混練物には、０．２〜２０μｍの気泡が２５体積％存在した。この混練物を粉砕し、分級して体積平均粒径が７．０μｍであり、誘電体損ｔａｎδが６×１０^−３であるトナーを作製した。このトナーの真密度は１．３７ｇ／ｃｍ^３であった。
次に、得られたトナー１００質量部に対し、疎水性シリカ０．６質量部を添加混合して電子写真用トナーを調製した。

＜評価＞
得られた電子写真用トナーを画像形成装置（株式会社リコー製、ｉｍａｇｉｏＭＦ２２３０）に搭載し、画像出しを行ったところ、画像濃度１．４５と画像濃度が高いが、トナー濃度が高いため、トナー消費量が標準に比べて１．２倍多いものであった。また、ＯＰＣ地肌濃度は、０．０１であった。

（比較例３）
−トナーの調製−
スチレン−アクリル樹脂（目開き２ｍｍ篩 全量パス品）８４．０質量部、低分子量ポリプロピレン５質量部、ＴｉＦｅ複合酸化物（個数平均粒径：０．３μｍ、飽和磁化：３．０Ａｍ^２／ｋｇ）１０質量部、負荷電制御剤１質量部、発泡剤としての体積平均粒径５μｍのジカルボンアミド５質量部、及び尿素０．５質量部をヘンシェルミキサーにてプレ混合し、２軸混練機にて溶融混練して、混練物を得た。但し、混練装置の脱気装置を使用し、混練物には、気泡を含まない状態にした。この混練物を粉砕し、分級して体積平均粒径が９．０μｍであり、誘電体損ｔａｎδが３×１０^−３であるトナーを作製した。このトナーの真密度は１．２５ｇ／ｃｍ^３であった。
次に、得られたトナー１００質量部に対し、疎水性シリカ０．９質量部を添加混合して電子写真用トナーを調製した。

＜評価＞
得られた電子写真用トナーを画像形成装置（株式会社リコー製、ｉｍａｇｉｏＭＦ２２３０）に搭載し、画像出しを行ったところ、画像濃度１．４３で、色再現性ａ^＊＝−０．２、ｂ^＊＝−０．３となり、カーボンブラックを着色剤として含むトナーと比較して遜色の無い品質であった。
また、キャリア寿命についても、カーボンブラックを着色剤として含むトナーと遜色の無い結果が得られた。しかし、ＯＰＣ地肌濃度は０．１５であり、トナー消費量が標準に比べて１．３倍多いものであった。

（比較例４）
−トナーの調製−
ポリエステル樹脂（目開き２ｍｍ篩 全量パス品）３１質量部、カルナウバワックス３質量部、ＴｉＦｅ複合酸化物（個数平均粒径：０．１２μｍ、飽和磁化：０．５Ａｍ^２／ｋｇ）５０質量部、サリチル酸系金属塩３質量部、発泡剤としての体積平均粒径６０μｍのアゾジカルボンアミド１２質量部、及びステアリン酸１質量部をヘンシェルミキサーにてプレ混合し、２軸混練機にて溶融混練と共に発泡剤を発泡させ、スポンジ状の混練物を得た。得られた混練物には、気泡が３０体積％存在したが、気泡の大きさが０．２〜１００μｍでバラツキの大きいものであった。この混練物を、粉砕し、分級して体積平均粒径が９．０μｍであり、誘電体損ｔａｎδが３×１０^−３であるトナーを作製した。このトナーの真密度は１．２７ｇ／ｃｍ^３であった。
次に、得られたトナー１００質量部に対し、疎水性シリカ０．５質量部を添加混合して電子写真用トナーを調製した。

＜評価＞
得られた電子写真用トナーを画像形成装置（株式会社リコー製、ｉｍａｇｉｏＭＦ２２３０）に搭載し、画像出しを行ったところ、画像濃度１．４２で、色再現性ａ^＊＝−０．０、ｂ^＊＝−０．２となり、カーボンブラックを着色剤として含むトナーと比較して遜色の無い品質であった。また、ＯＰＣ地肌濃度は、０．０であった。
しかし、ランニングを１００００枚実施したところ、ＯＰＣ地肌濃度が０．１５であり、平均トナー消費量が標準に比べて１．２倍と多いものであった。また、１００００枚後の画像にボソツキが見られた。

本発明のトナーは、直接又は間接電子写真現像方式を用いた複写機、レーザープリンター、及び普通紙ファックス等に使用される。該トナーを含有する現像剤、該現像剤を用いる画像形成方法、該現像剤を装填した画像形成方法、及び該現像剤を保持したプロセスカートリッジなどに幅広く適用できる。

図１は、本発明のプロセスカートリッジの一例を示す概略説明図である。 図２は、本発明のプロセスカートリッジを有する画像形成装置の概略図である。 図３は、本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する一の例を示す概略説明図である。 図４は、本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する他の例を示す概略説明図である。 図５は、本発明の画像形成装置（タンデム型カラー画像形成装置）により本発明の画像形成方法を実施する一例を示す概略説明図である。 図６は、図５に示す画像形成装置における一部拡大概略説明図である。

符号の説明

１ プロセスカートリッジ
２ 感光体（感光体ドラム）
３ 帯電手段
４ 現像手段
５ クリーニング手段
１０ 感光体（感光体ドラム）
１０Ｋ ブラック用感光体
１０Ｙ イエロー用感光体
１０Ｍ マゼンタ用感光体
１０Ｃ シアン用感光体
１４ 支持ローラ
１５ 支持ローラ
１６ 支持ローラ
１７ 中間転写クリーニング装置
１８ 画像形成手段
２０ 帯電ローラ
２１ 露光装置
２２ 二次転写装置
２３ ローラ
２４ 二次転写ベルト
２５ 定着装置
２６ 定着ベルト
２７ 加圧ベルト
２８ シート反転装置
３０ 露光装置
３２ コンタクトガラス
３３ 第１走行体
３４ 第２走行体
３５ 結像レンズ
３６ 読取りセンサ
４０ 現像装置
４１ 現像ベルト
４２Ｋ 現像剤収容部
４２Ｙ 現像剤収容部
４２Ｍ 現像剤収容部
４２Ｃ 現像剤収容部
４３Ｋ 現像剤供給ローラ
４３Ｙ 現像剤供給ローラ
４３Ｍ 現像剤供給ローラ
４３Ｃ 現像剤供給ローラ
４４Ｋ 現像ローラ
４４Ｙ 現像ローラ
４４Ｍ 現像ローラ
４４Ｃ 現像ローラ
４５Ｋ ブラック用現像器
４５Ｙ イエロー用現像器
４５Ｍ マゼンタ用現像器
４５Ｃ シアン用現像器
４９ レジストローラ
５０ 中間転写体
５１ ローラ
５２ 分離ローラ
５３ 定電流源
５５ 切換爪
５６ 排出ローラ
５７ 排出トレイ
５８ コロナ帯電器
６０ クリーニング装置
６１ 現像器
６２ 転写帯電器
６３ 感光体クリーニング装置
６４ 除電器
７０ 除電ランプ
７１ クリーニングブレード
７２ 支持部材
８０ 転写ローラ
９０ クリーニング装置
９５ 転写紙
１００ 画像形成装置
１０１ 感光体
１０２ 帯電手段
１０３ 露光
１０４ 現像手段
１０５ 転写体
１０６ 転写手段
１０７ クリーニング手段
１２０ タンデム型現像器
１３０ 原稿台
１４２ 給紙ローラ
１４３ ペーパーバンク
１４４ 給紙カセット
１４５ 分離ローラ
１４６ 給紙路
１４７ 搬送ローラ
１４８ 給紙路
１５０ 複写装置本体
２００ 給紙テーブル
３００ スキャナ
４００ 原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）

Claims (16)

1. 少なくとも発泡剤、結着樹脂、及び着色剤を含有するトナー原料組成物から製造され、該着色剤が少なくとも黒色金属化合物を含有し、前記発泡剤の体積平均粒径が２〜５０μｍであり、かつ前記トナー原料組成物を溶融混練時に該発泡剤が発泡してポーラス状混練物を形成すると共に、該ポーラス状混練物を粉砕し、分級して得られるトナーにおける真密度が１．０〜１．３ｇ／ｃｍ^３であることを特徴とするトナー。
2. 発泡剤のトナー原料組成物における添加量が２〜２０質量％である請求項１に記載のトナー。
3. 黒色金属化合物のトナーにおける添加量が１０〜５０質量％である請求項１から２のいずれかに記載のトナー。
4. 黒色金属化合物の飽和磁化が１０Ａｍ^２／ｋｇ以下である請求項１から３のいずれかに記載のトナー。
5. 黒色金属化合物の個数平均粒径が０．０２〜０．３μｍである請求項１から４のいずれかに記載のトナー。
6. 結着樹脂の平均粒径が２ｍｍ以下である請求項１から５のいずれかに記載のトナー。
7. トナーにおける誘電体損が３×１０^−３〜１５×１０^−３である請求項１から６のいずれかに記載のトナー。
8. 少なくとも発泡剤、結着樹脂、及び着色剤として黒色金属化合物を含有し、溶融混練により該発泡剤を発泡させる溶融混練工程と、得られたポーラス状混練物を粉砕し、分級する粉砕分級工程とを含むことを特徴とするトナーの製造方法。
9. ポーラス状混練物における気泡の大きさが０．２〜２０μｍである請求項８に記載のトナーの製造方法。
10. ポーラス状混練物における気泡体積率が１０〜３０体積％である請求項８から９のいずれかに記載のトナーの製造方法。
11. 請求項１から７のいずれかに記載のトナーを含むことを特徴とする現像剤。
12. 一成分現像剤及び二成分現像剤のいずれかである請求項１１に記載の現像剤。
13. 請求項１から７のいずれかに記載のトナーを容器中に収容してなることを特徴とするトナー入り容器。
14. 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成した静電潜像を請求項１から７のいずれかに記載のトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有することを特徴とするプロセスカートリッジ。
15. 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、該静電潜像を請求項１から７のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、該可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置。
16. 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を請求項１から７のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法。
    

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