JP2005008863A5

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Publication number: JP2005008863A5
Application number: JP2004144466A
Authority: JP
Filing date: 2004-05-14
Publication date: 2007-03-01

Description

他方、水親和性のコポリマーであって、一般式（Ｉ）で表されるモノマーから誘導される構成単位の一種以上と、一般式（ＩＩ）で表されるモノマーから誘導される構成単位の一種以上と、一般式（ＩＩＩ）で表されるモノマーから誘導される構成単位の一種以上とを含み、且つ、一般式（Ｉ）で表されるモノマーから誘導される部分が、該コポリマーを構成する全構成単位に対して総量で５〜４０重量％含有し、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定したポリエチレングリコール換算数平均分子量が３００，０００〜１０，０００，０００であるコポリマーは全く知られていない。かかるコポリマーを含有する化粧料も全く知られていない。

本発明者らは、この様な状況に鑑みて、化粧料原料として好適な、「刺激応答性高分子」を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、水親和性のコポリマーであって、一般式（Ｉ）で表されるモノマーから誘導される構成単位の一種以上と、一般式（ＩＩ）で表されるモノマーから誘導される構成単位の一種以上と、一般式（ＩＩＩ）で表されるモノマーから誘導される構成単位の一種以上とを含み、且つ、一般式（Ｉ）で表されるモノマーから誘導される部分が、該コポリマーを構成する全構成単位に対して総量で５〜４０重量％含有し、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定したポリエチレングリコール換算数平均分子量が３００，０００〜１０，０００，０００であるコポリマーがその様な性質を有していることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示す技術に関するものである。
（１）水親和性のコポリマーであって、一般式（Ｉ）で表されるモノマーから誘導される構成単位の一種以上と、一般式（ＩＩ）で表されるモノマーから誘導される構成単位の一種以上と、一般式（ＩＩＩ）で表されるモノマーから誘導される構成単位の一種以上とを含み、且つ、一般式（Ｉ）で表されるポリマーから誘導される部分が、該コポリマーを構成する全構成単位に対して総量で５〜４０重量％含有し、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定したポリエチレングリコール換算数平均分子量が３００，０００〜１０，０００，０００であるコポリマー。

以下、本発明を実施するための最良の形態について説明する。
本発明のコポリマーは、水親和性のコポリマーであって、一般式（Ｉ）で表されるモノマーから誘導される構成単位（以下、「構成単位（Ｉ）」という）の一種以上と、一般式（ＩＩ）で表されるモノマーから誘導される構成単位（以下、構成単位（ＩＩ）」という）の一種以上と、一般式（ＩＩＩ）で表されるモノマーから誘導される構成単位（以下、構成単位（ＩＩＩ）」という）の一種以上とを構成単位として含むコポリマーである。
＜１＞構成単位（Ｉ）
本発明のコポリマーの必須構成単位の一つは、以下の一般式（Ｉ）で表されるモノマーから誘導される構成単位（Ｉ）である。

なお、構成単位（Ｉ）の割合が多すぎると、応答の可逆性、応答時間の短縮が達成でき難く、少なすぎると応答性が発現しないという点で好ましくない。

本発明のコポリマーにおいて、構成単位（ＩＩ）の割合は、該コポリマーを構成する全構成単位に対して、総量で２０〜７０重量％（平均重量百分率）、好ましくは２０重量％〜６５重量％、更に好ましくは２５〜６０重量％である。

本発明のコポリマーにおいて、構成単位（ＩＩＩ）の割合は、該コポリマーを構成する全構成単位に対して、総量で１０〜５５重量％（平均重量百分率）、好ましくは１５重量％〜５０重量％、更に好ましくは２０〜４５重量％である。

かくして得られた、本発明のコポリマーは、フッ化アルキル基という、疎水性であって親油性の基を有するにもかかわらず、水親和性が高く、水性担体に容易に溶解乃至は均一に分散し、該溶液乃至は分散液は均一な性状を呈する。更に、かかるコポリマー水性担体の溶液乃至は分散液は、塩、温度或いは光などから構成される環境因子の変化に応答し、その性状を可逆的に変化させる。例えば、温度を環境因子にした場合に於いては、６０℃以下の温度で、ポリマーの均一な溶解・分散溶液から不均一性を有する分散溶液に変化し
、室温でもとの均一な溶解・分散溶液に戻る。かかる反応の応答速度は速く、前記の変化は数分で起こる。

＜実施例４＞
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート（大阪有機化学製、商品名「ビスコート３ＦＭ」）２５．０ｇ、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート（大阪有機化学製、商品名「ビスコート６ＦＭ」）１０．０ｇ、オレイロキシポリエチレングリコール（１８）メタクリレート（製造例７の化合物）４５．０ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（東京化成製）２０．０ｇ、２−メルカプトエタノール０．０３ｇ及び酢酸エチル２００ｍｌを採り攪拌混合した。攪拌を続けながら、１時間窒素ガス置換を行った。過酸化ベンゾイル０．２ｇを酢酸エチル１０ｍｌに溶解した溶液を加え、更に攪拌を続けながら、８時間のリフラックスにより反応を行った。反応終了後、水をこの溶液に添加し、フラッシングを行ってコポリマー４の水溶液を得た。

＜実施例１０＞
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルメタクリレート（大阪有機化学製「ビスコート８ＦＭ」）１５．０ｇ、ポリエチレングリコール（４．５）モノアクリレート（日本油脂製、商品名「ブレンマーＡＥ−２００」）３０．０ｇ、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（東京化成製）９．０ｇ、プロピレングリコールモノアクリレート（東京化成製）６．０ｇ、２−メルカプトエタノール０．０３ｇ及びイソプロピルアルコール１８０ｍｌ、水１２０ｍｌからなる混合溶媒を採り攪拌混合した。攪拌を続けながら、１時間窒素ガス置換を行った。過硫酸アンモニウム０．５ｇを水１０ｍｌに溶解した溶液を加え、更に攪拌を続けながら、７０℃で９時間反応を行った。反応終了後、ロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールを除去してコポリマー１０の水溶液を得た。

＜比較例２＞
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルメタクリレート（大阪有機化学製「ビスコート８ＦＭ」）３０．０ｇ、メトキシポリエチレングリコール（２３）メタクリレート（日本油脂製、商品名「ブレンマーＰＭＥ−１０００」）１２．０ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（東京化成製）１８．０ｇ、２−メルカプトエタノール０．１ｇ及びイソプロピルアルコール２００ｍｌ、水１００ｍｌからなる混合溶媒を採り攪拌混合した。攪拌を続けながら、１時間窒素ガス置換を行った。過硫酸アンモニウム０．３ｇを水１０ｍｌに溶解した溶液
を加え、更に攪拌を続けながら、８０℃で１２時間反応を行った。反応終了後、ロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールを除去したが、コポリマーが析出し、水溶液は得られなかった。

Claims

水親和性のコポリマーであって、一般式（Ｉ）で表されるモノマーから誘導される構成単位の一種以上と、一般式（ＩＩ）で表されるモノマーから誘導される構成単位の一種以上と、一般式（ＩＩＩ）で表されるモノマーから誘導される構成単位の一種以上とを含み、且つ、一般式（Ｉ）で表されるモノマーから誘導される部分が、前記コポリマーを構成する全構成単位に対して総量で５〜４０重量％含有し、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定したポリエチレングリコール換算数平均分子量が３００，０００〜１０，０００，０００であるコポリマー。

一般式（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ２は３〜２１個の置換フッ素原子を有する炭素数２〜１２のアルキル基を表す。）

一般式（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ４は水酸基を有していてもよい炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ５は水素原子、炭素数６〜２０の芳香族基、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、又は炭素数１〜２０のアシル基を表す。ｎは２〜９０の数値を表す。）

一般式（ＩＩＩ）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ７はひとつ
の水素原子が水酸基で置換されている炭素数２〜６のアルキル基を表す。）
前記一般式（ＩＩ）で表されるモノマーから誘導される部分の、前記コポリマーを構成する全構成単位に於ける割合が、２０〜７０重量％であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のコポリマー。