JP2004530537A - ガス流中の窒素酸化物の選択的接触還元の装置系及び方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】第1熱回収部(13’)中の炉排ガスを400〜500°F(204〜260℃)に冷却し、還元剤を導入し、炉の煙突内に配した反応器(10)中のSCR触媒(19)の存在下に窒素酸化物と還元剤を反応させ、反応器から出た処理済ガスを第2熱回収部(15)でさらに冷却する。
【選択図】図2
Description
【0001】
本発明は炉での燃料の燃焼で生ずる煙道ガス中の窒素酸化物を接触的に還元するための装置系と方法に関する。
【背景技術】
【0002】
種々の工業プロセスでの燃料の燃焼ではしばしば望ましくない窒素の酸化物(NOx)を生じ、それは通常一酸化窒素(NO)及び二酸化窒素(NO2)の形態にある。高い燃焼温度はより多くのNOxを生ずる傾向にある。NOxは環境にとって危険なので、燃料の燃焼を含む工業プロセスで生ずるガス、特に電力プラント、熱分解炉、焼却炉、内燃機関、冶金プラント、肥料プラント及び化学プラントから生ずるガス中のNOxの放出を減少させる努力がなされている。
【0003】
煙道ガスのNOx含量を選択的に減らす方法は公知である。一般に、これらの方法には、所望により触媒の存在下に、NOxを還元剤と反応させる方法が含まれる。アンモニアや尿素等の還元剤を用いるNOxの選択的非接触還元(SNCR)では、たとえば約1600〜2100°F(871〜1149℃)といった比較的高温を必要とする。
また、NOxのアンモニアでの還元は、選択的接触還元(SCR)として知られるプロセスで、たとえば約500〜950°F(260〜510℃)といったより低い温度で接触的に行うことができる。
【0004】
従来知られたSCR法と装置を用いる煙道ガスの処理での1つの問題はNOxの十分な除去を達成するに要する設備の重量と容積が地上レベルに配する必要があるということである。多くの工業プラントでは公的規制が厳しくなるにつれてその規制に適合するためにNOx除去(脱NOx)設備を改造することが求められる。しかしdeNOx系の物理的なかさ高さが原因して、煙道ガスを処理のために一旦地上レベルに迂回させ次いで大気への排気用に煙突にもどされねばならない。このようなシステムの高コストを避けるために、煙突に直接取りつけることが可能な比較的軽量の脱NOxユニットを提供することが望まれる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明の目的は煙突に直接取りつけることが可能なNOxユニットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明によれば、(a)炉から出る炉ガス流の温度を約400°F(204℃)以下に下げるための炉上の煙突内に位置する第1熱回収部、(b)第1熱回収部の煙突内下流に位置し、ガス流中に還元剤を導入するためのインゼクタをもつと共に、ガス流と接触次第窒素酸化物濃度の低下した処理済ガス流をもたらす窒素酸化物の選択的接触還元用触媒を含有するガス流中の窒素酸化物の選択的接触還元用反応器、(c)処理済ガス流を排出するための処理済ガス流出口、及び(d)処理済ガス流の温度を下げるために反応器の下流に位置する第2熱回収部からなることを特徴とする炉ガス流中窒素酸化物の選択的接触還元用装置系が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【0007】
以下、本発明を図面を参照して説明する。尚すべての量は「約」なる用語で変更しうるものである。また%は特に断りのない限り重量基準で示す。
「窒素酸化物」なる用語はNO、NO2、N2O4、N2O及びそれらの適宜の混合物等の窒素の適宜の酸化物をいい、しばしば「NOx」と表示する。
【0008】
本発明のNOxの選択的接触還元の装置系と方法では、好ましくは還元剤としてアンモニアを用いる。NOxは触媒の存在下にアンモニアと反応して次式(化学量論的バランスで示してはいない)に示すように窒素と水を生ずる:
NOx+NH3→N2+H2O
【0009】
本発明の脱NOxの方法と装置系はNOx含有ガスを処理してそのNOxレベルを低下させることを要する適宜の用途に用いうる。高レベルのNOxを生ずる代表的な燃焼設備の例としては電力プラント、流体接触分解(FCC)レゼネレータ、ガラス炉、熱分解炉等がある。本発明の脱NOx法はエタン、プロパン、ナフサ等の飽和炭化水素供給原料からオレフィン(たとえばエチレン、プロピレン、ブチレン等)を生成する熱分解ユニットに特に好ましく用いられる。しかし、これに限らず望ましくないレベルのNOxを含有するガスを発生する適宜の燃焼設備や方法に用いうるものである。
【0010】
図1(A及びB)において、気相脱NOx反応器系10が供給原料のクラッキング用に約2200°F(1204℃)で操作される放射燃焼室をもつ2つの炉11と12を用いる熱分解系を対象に示されている。各炉はそれぞれの煙突を通って排出される煙道ガスを生ずる。典型的には、各煙突中の煙道ガスの流速は約100,000〜300,000lbs/時である。この煙道ガスは典型的には次の成分を含有する:
【0011】
炉を出る煙道ガスの温度は典型的には約1800°F(982℃)である。各煙突は対流部13をもち、これは熱を煙道ガスから炉供給原料に移す熱交換器をもっている。煙道ガスは典型的には約250〜350°F(121〜177℃)の温度で通常の煙突系の対流部を出る。しかし、本発明の熱回収プロセスは、後記するように、約400°F(204℃)以下、好ましくは約400〜500°F(204〜260℃)以下の煙道ガス温度をもたらす。別々の煙道ガスを次いで一体化してファン14によって脱NOx系10に移動させる。ファン14は煙道ガスを脱NOx系10を通って移動させるために煙道ガスの圧力を増加させる。
【0012】
図2において、NOxのSCR変換用の系100は図1(A及びB)に示す熱分解系等の炉系での使用を意図したものである。しかし、本発明の方法によれば、対流部13が第1の熱回収部13を示し、これが放射区分からの排出ガスを約400°F(204℃)以下、好ましくは約400〜500°F(204〜260℃)以下に冷却するような構造とされる。この範囲は対流部中の冷却コイルを適切に配置したり、当業者に認められているように熱移動を調節する適宜の他の方法で達成しうる。約400〜500°F(204〜260℃)の煙道ガスは1以上のファン14で反応器10中に移動される。反応器にはアンモニア、尿素、アルキルアミン等の還元剤を煙道ガス中に導入するためのインゼクション装置18と煙道ガス中に存在するNOxの選択的還元用の触媒を含有する触媒床19をもつ。触媒床はたとえば放射流又は平行流構造をとりうると共に、粒状触媒、モノリス触媒又は少なくとも85%のボイド空隙をもつメッシュ状支持体上に支持した微細加工した触媒(MEC)を含有しうる。
【0013】
MEC触媒のメッシュ状支持体の例には繊維又はワイヤ、金属フェルト、金属ゲージ、金属繊維フィルター等が含まれ、また1層又は多層構造が含まれる。触媒は浸漬、スプレー等の種々のコーティング技術によってNOxの所望の変換を達成するに必要な量がメッシュ上に被覆される。本発明に用いるに適するMEC触媒は2000年7月31日出願の同一出願人の米国特許出願に記載されている。本発明に用いるに適する反応器系は本願と同一の優先日をもつ米国特許出願第09/793,471号(WO02/068,096)、第09/793,488号(WO02/068,097)及び第09/793,447号(WO02/068,098)に記載されている。
【0014】
反応器10から出る処理済ガスの温度は入口ガスの温度とほぼ同じであり、通常約400〜500°F(204〜260℃)の範囲にある。SCR変換反応の温度が高いほど触媒量は少なくてよい。それ故、NOxの所望の変換率を達成するために反応器系の寸法と重量のかなりの低下を低温よりも約400〜500°F(204〜260℃)の温度で反応器を操作することで達成できる。事実、反応器の寸法の減少は反応器が排出煙突内に位置し、対流部13及びファン14の上に位置することを可能にする。煙道ガス中のNOx含量の少なくとも約85%、好ましくは少なくとも約90%、より好ましくは少なくとも約95%を還元することが好ましい。
【0015】
本発明の装置系及び方法によれば、好ましくは接触反応器系18の下流に第2熱回収部15が処理済ガスの温度を、好ましくは約250〜350°F(121〜177℃)に低下させるのに用いられる。
反応器10を出た処理済ガスから回収した熱は図1(A及びB)に示した熱分解系に用いることが好ましく、特に図2に示すように供給原料の予熱に用いることが好ましい。熱分解供給原料Fを予熱のために第2熱回収部15に導入する。熱回収部15は1以上の熱交換チューブ15aをもつ。供給原料Fはチューブ15aを流れて反応器10を出た処理済ガスからの熱を回収する。その後、供給原料Fは熱回収部15から連結したパイプ15bを経て、さらなる予熱用に、第1熱回収部、即ち対流部に運ばれる。供給原料は対流部13’を出てラインCを経て熱分解炉に運ばれる。温度を所望の温度に下げるための熱回収部15の構造は当業者の技術常識内のものでよい。処理済ガスは系100の出口16を典型的には約250〜350°F(121〜177℃)の範囲の温度で出る。
【0016】
本発明の装置系は煙突反応器をもつ既設の炉系の改装に有利である。煙突中に挿入されている反応器の下流の既存の対流系の小部分を動かすことによって、反応器の寸法を小さくしてこのような系の実用性を高めることができる。
【0017】
以下に本発明の脱NOx系と方法を実施例で例証する。
【実施例】
【0018】
図2に示す本発明の装置系を、初期NOx濃度100ppmをもつ流速360,000lbs/時の煙道ガスを、対流部13’を出るガスが約420°F(216℃)をもつように、対流部13’を通過させた。この煙道ガスをファン14で煙突内にある脱NOx反応器10に吹き込んだ。アンモニアを煙道ガスに導入し、たとえば少なくとも85%のボイド空隙をもつメッシュ状支持体上に支持したV2O5/TiO2触媒等のSCR触媒を含有する触媒床を上記アンモニア含有ガスが通過したときNOxの選択的接触還元を行うようにした。420°F(216℃)の操作温度で約12m3の触媒を要した。反応器を出た処理済煙道ガスは反応器に入ったときとほぼ同じ温度をもち、NOx含量は10ppmであった。次いで処理済ガスは熱回収部15に入り直ちにガス流の温度が熱交換により250〜350°F(121〜177℃)に低下し、その後出口16を経て煙突から排出された。煙突からの排出時の処理ガスは処理前の煙道ガス中のNOx濃度に対しNOx含量が約90%以上減少していた。
【0019】
上記実施例とは異なり、対流部で煙道ガスの温度を約400°F(204℃)、たとえば350°F(177℃)に下げる典型的な従来の装置系では、反応器は相対的に大きな触媒床容積、即ち約54m3を必要とした。
上記の実施例に示した本発明によって達成される反応器の寸法低下は一般的に用いられている煙突系への煙突反応器の改装を他の高価なモディフィケーションの実用性の高い代替手段とすることを可能とする。
上記に本発明の好ましい態様を示したがこれらは例示であり本発明を制限するものではない。
【図面の簡単な説明】
【0020】
【図1】煙突部に反応器を組み込んだ公知のタイプの炉系を示す概略説明図で、Aは正面図、Bは側面図。
【図2】NOxのSCR変換用煙突系を示す概略説明図。
Claims (18)
- (a)炉から出る炉ガス流の温度を約400°F(204℃)以下に下げるための炉上の煙突内に位置する第1熱回収部、(b)第1熱回収部の煙突内下流に位置し、ガス流中に還元剤を導入するためのインゼクタをもつと共に、ガス流と接触次第窒素酸化物濃度の低下した処理済ガス流をもたらす窒素酸化物の選択的接触還元用触媒を含有するガス流中の窒素酸化物の選択的接触還元用反応器、(c)処理済ガス流を排出するための処理済ガス流出口、及び(d)処理済ガス流の温度を下げるために反応器の下流に位置する第2熱回収部からなることを特徴とする炉ガス流中窒素酸化物の選択的接触還元用装置系。
- 煙突内であって第1熱回収部と反応器の間に位置するファンを有する請求項1の装置系。
- 第2熱回収部がパイプにあって第1熱回収部に接続している請求項1の装置系。
- 触媒が粒子状である請求項1の装置系。
- 触媒がモノリスである請求項1の装置系。
- 触媒が少なくとも約85%のボイド空隙をもつメッシュ状構造体上に支持されている請求項1の装置系。
- 窒素酸化物の濃度を初期濃度の少なくとも85%減少させる請求項1の装置系。
- 窒素酸化物の濃度を初期濃度の少なくとも90%減少させる請求項1の装置系。
- 反応器が放射流反応器である請求項1の装置系。
- 反応器が平行流反応器である請求項1の装置系。
- さらに、(d)窒素酸化物を含有する煙道ガス流を生ずる炉を有する請求項1の装置系。
- 炉が炉中に導入された飽和炭化水素供給原料からオレフィンを生成するための炭化水素分解炉である請求項11の装置系。
- (a)初期濃度の窒素酸化物を含有する炉煙道ガス流を400°F(204℃)以下に冷却し、(b)還元剤を該ガス流に導入し、(c)窒素酸化物の選択的接触還元用の少なくとも1の窒素酸化物変換触媒の存在下に約400°F(204℃)以上の温度で該還元剤と該ガス流中の窒素酸化物を反応させて窒素酸化物濃度の減少した処理済ガスを生成せしめ、次いで(d)該処理済ガスを冷却することを特徴とする炉煙道ガス中の窒素酸化物の選択的変換方法。
- 窒素酸化物の濃度を初期濃度の少なくとも85%減少させる請求項13の方法。
- 窒素酸化物の濃度を初期濃度の少なくとも90%減少させる請求項13の方法。
- 炉内に導入した炭化水素供給原料を熱分解して該炭化水素供給原料から少なくとも1のオレフィンを生成する工程をさらに含むと共に、処理済ガスを冷却する工程(d)が処理済ガスの温度を約350°F(177℃)以上に冷却し且つ該供給原料の炉への導入前に該供給ガスに処理済ガスからの熱を該供給原料に移す請求項13の方法。
- 炉煙道ガス流を冷却する工程(a)が炉に供給原料を導入する前に炉煙道ガスからの熱を供給原料に移すことを含む請求項16の方法。
- 還元剤がアンモニアである請求項13の方法。
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