JP2004151147A

JP2004151147A - 液体トナー受容性顕色剤塗料およびそれを用いたシート

Info

Publication number: JP2004151147A
Application number: JP2002313217A
Authority: JP
Inventors: Akira Hirasawa; 朗平澤; Akio Sasaki; 章夫佐々木
Original assignee: Toppan Forms Co Ltd
Current assignee: Toppan Edge Inc
Priority date: 2002-10-28
Filing date: 2002-10-28
Publication date: 2004-05-27

Abstract

【課題】液体トナーを使用して電子写真法による高精細で高品質の出力画像を形成できるとともに、発色剤マイクロカプセル含有層と対接ないし積層して使用すれば利便性を有する感圧複写方式による複写も可能な層をシート基材などの上に形成できる塗料およびそれを用いたシートの提供。
【解決手段】液体トナー受容性樹脂と顕色剤を含む液体トナー受容性顕色剤塗料を用いる。シート基材面の所定箇所に、この塗料を用いて液体トナー受容性顕色剤層を設たシートにより課題を解決できる。
【選択図】図１

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体トナー受容性顕色剤塗料およびそれを用いたシートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
最近、電子写真法を用いたプラスチックフィルム、紙等に対する画像形成方法が注目されている。この方法は衆知のごとく製版工程が不要であるため、少量多品種の印刷物を製造するには最適な方法である。特に、液体トナーを使用した電子写真現像法は粉体トナーを使用した場合と比較して出力画像が高精細で品質が良く、画像品質の面ではグラビア印刷方式、オフセット印刷方式に匹敵するレベルまで達している。
しかしながら、液体トナーを使用した場合、液体トナーとの密着性の問題などプリント適性の点から使用できる用紙がコート紙に限定されるため、コストアップになる問題がある。また、用紙選択の自由度がないため、印刷物としての使用範囲は限れたものになっている。
【０００３】
本発明者等は、先に、上質紙へ上質紙の性能（筆記性や消しゴムでの消去性など）を保ったまま液体トナーに対する受容性を付与した用紙および塗工液を提案した（例えば、特許文献１〜４参照）。
【０００４】
一方、電子供与性の無色染料と電子受容性の顕色剤との顕色反応を利用した感圧複写シートはノーカーボン紙、感圧記録材料又は感圧記録体などと称され公知であり、既に多くの分野で使用されている。電子供与性の無色染料内包マイクロカプセルについても公知であり（例えば、特許文献５など参照）、電子受容性の顕色剤についても酸性の粘土鉱物からなる無機顕色剤（例えば、特許文献６など参照）やフェノール類のホルムアルデヒドによる縮重合体又は核置換サリチル酸の多価金属塩からなる有機顕色剤（例えば、特許文献７など参照）が実用化されている。
【０００５】
【特許文献１】
特願２００１−３９８３３５
【特許文献２】
特願２００１−３９８３４５
【特許文献３】
特願２００１−３９８３４７
【特許文献４】
特願２００２−１６９７３
【特許文献５】
米国特許第２８００４５７号明細書
【特許文献６】
米国特許第３４１８２５０号明細書
【特許文献７】
特開平１−１４５１８９号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、オンデマンドやパーソナル化という観点から考えた場合、液体トナーを使用して電子写真法による高精細で高品質の出力画像が得られるとともに、利便性を有する感圧複写方式による複写も可能なシートは、未だ実用化されていない。
本発明の第１の目的は、従来の問題を解決し、液体トナーを使用して電子写真法による高精細で高品質の出力画像を形成できるとともに、発色剤を内包する発色剤マイクロカプセル含有層と対接ないし積層して使用すれば利便性を有する感圧複写方式による複写も可能な層をシート基材などの上に形成できる塗料を提供することであり、
本発明の第２の目的は、この塗料を用いてシート基材上に液体トナーを使用して電子写真法による高精細で高品質の出力画像を形成できるとともに、発色剤を内包する発色剤マイクロカプセル含有層と対接ないし積層して使用すれば利便性を有する感圧複写方式による複写も可能な層を形成したシートを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アクリル酸系共重合体樹脂などの液体トナー受容性樹脂と顕色剤を含む塗料を用いることにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の請求項１は、液体トナー受容性樹脂と顕色剤を含むことを特徴とする液体トナー受容性顕色剤塗料である。
【０００９】
本発明の塗料を用いて公知の印刷法などによりシート基材上に塗布すれば、その上に液体トナーを使用して電子写真法による高精細で高品質の出力画像を形成できるとともに、発色剤を内包する発色剤マイクロカプセル含有層と対接ないし積層して使用すれば利便性を有する感圧複写方式による複写も可能となる。
本発明の塗料は印刷生産性が高く、シート基材（用紙）面の所定箇所に塗布（例えば薄膜コーテイング）すると、液体トナーの密着性、定着性に優れており、例えば液体トナーをプリントしたプリント部にセロハンテープを貼着した後、セロハンテープを剥離してもプリント部が剥離しないので、使用するシート基材は高価なコート紙に限定されず、普通の紙や合成紙、プラスチックフィルムなどを使用できる。
【００１０】
本発明の請求項２は、請求項１記載の液体トナー受容性顕色剤塗料において、液体トナー受容性樹脂が、エチレン・アクリル酸系樹脂、ポリイミン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂から選ばれる樹脂であることを特徴とする。
【００１１】
液体トナー受容性樹脂が、エチレン・アクリル酸系樹脂、ポリイミン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂から選ばれる樹脂であると、液体トナーの受容性をより高めることができる。
【００１２】
本発明の請求項３は、シート基材面の所定箇所に、請求項１あるいは請求項２記載の塗料を用いて液体トナー受容性顕色剤層を設けてなることを特徴とするシートである。
【００１３】
本発明のシートは、構成が簡単で安価であり、液体トナー受容性顕色剤層の上に液体トナーを使用して電子写真法による高精細で高品質の出力画像を形成できるとともに、発色剤を内包する発色剤マイクロカプセル含有層と対接ないし積層して使用すれば利便性を有する感圧複写方式による複写も可能である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
図１は、本発明のシートの一実施形態を示す断面説明図である。
図１に示すように、シート基材１の裏面に発色剤を内包する発色剤マイクロカプセル塗料を塗布して形成された発色剤マイクロカプセル含有層２を備えた上用紙（ＣＢ）３と、シート基材１の表面に本発明の塗料を用いて液体トナー受容性顕色剤層４が形成され、裏面に前記発色剤マイクロカプセル塗料を塗布して形成された発色剤マイクロカプセル含有層２を備えた本発明のシートである中用紙（ＣＦＢ）５と、その下にシート基材１の表面に本発明の塗料を用いて液体トナー受容性顕色剤層４が形成された本発明の他のシートである下用紙（ＣＦ）６とをこの順にそれぞれ層２と液体トナー受容性顕色剤層４が対接するように組み合わせて端部で分離可能に綴じ合わせてある。
液体トナー受容性顕色剤層４の上には公知の液体トナーを使用して、電子写真法により高精細で高品質の出力画像を形成できる。そして、ドットプリンターを用いて感圧複写方式による複写も可能であり、本発明のシートである中用紙５や下用紙６に印字でき、見やすい発色濃度を呈する。
【００１５】
図２は、本発明のシートの他の実施形態を示す断面説明図である。
図２に示すように、本発明のシート７は、シート基材１の表面に本発明の塗料を用いて液体トナー受容性顕色剤層４が形成され、液体トナー受容性顕色剤層４の上に発色剤マイクロカプセル塗料を塗布して形成された発色剤マイクロカプセル含有層２を備えている。
発色剤マイクロカプセル塗料を塗布する前に液体トナー受容性顕色剤層４の上に、公知の液体トナーを使用して、電子写真法により高精細で高品質の出力画像を形成できる。そして本発明のシート７上にドットプリンターを用いたり筆記により感圧複写方式による印字も可能であり、見やすい発色濃度を呈する。
【００１６】
図３は、本発明のシートの他の実施形態を示す断面説明図である。
図３に示すように、シート基材１の裏面に発色剤を内包する発色剤マイクロカプセル塗料を塗布して形成された発色剤マイクロカプセル含有層２を備えた上用紙（ＣＢ）３と、その下にシート基材１の表面に本発明の塗料を用いて液体トナー受容性顕色剤層４が形成された本発明の他のシートである下用紙（ＣＦ）６とが層２と液体トナー受容性顕色剤層４が対接するように組み合わせて端部で分離可能に綴じ合わせてある。
液体トナー受容性顕色剤層４の上には公知の液体トナーを使用して、電子写真法により高精細で高品質の出力画像を形成できる。そして、ドットプリンターを用いて感圧複写方式による複写も可能であり、本発明のシートである下用紙６に印字でき、見やすい発色濃度を呈する。
【００１７】
本発明の液体トナー受容性顕色剤塗料は、液体トナー受容性樹脂と顕色剤を含む塗料である。
本発明において使用する顕色剤は、従来から知られている、活性白土などの酸性の粘土鉱物からなる無機顕色剤やフェノール樹脂、芳香族カルボン酸金属塩などのフェノール類のホルムアルデヒドによる縮重合体又は核置換サリチル酸の多価金属塩からなる有機顕色剤などである。
【００１８】
本発明で使用する液体トナー受容性樹脂は液体トナーに対して優れた受容性を有する樹脂でればよく、例えば、エチレン・アクリル酸系樹脂、ポリイミン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂から選ばれる樹脂を挙げることができる。
【００１９】
本発明で用いるエチレン・アクリル酸系樹脂は、エチレンとアクリル酸とを共重合して得られる樹脂であり、アクリル酸比率は特に限定されないが、アクリル酸比率が２〜３０モル％、重量平均分子量がおよそ８０００〜２００００のものが好適に用いられる。エチレン・アクリル酸系樹脂は水に分散／または有機溶剤に溶解した形態で用いられる。しかし、エチレン・アクリル酸系樹脂は、通常、アクリル酸をアンモニア、アミン等のアルカリ塩またはナトリウム、亜鉛等の金属塩にして水に分散した形態で用いられる。
【００２０】
本発明で用いるポリイミン系樹脂としては、分子骨格中に第一級、第二級および第三級アミノ基の一種またはそれ以上を含むポリマーであれば特に制限されるものではない。
ポリイミン系樹脂としては、具体的には、例えば、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミンなどのポリアルキレンイミン；ポリアルキレンイミンとアルデヒド化合物、ケトン化合物、アルキルハライド化合物、イソシアネート化合物、チオイソシアネート化合物、活性オレフィン化合物、エポキシ化合物、シアナミド化合物、グアニジン化合物、尿素、チオ尿素、カルボキシ化合物、酸無水物、アシルハライド化合物などとの反応物；カルボキシ含有アクリル樹脂とアルキレンイミンとの反応物であるアミノ基含有アクリル樹脂、ポリアルキレンイミンとポリアルキレンオキシドとのブロック重合体、アルキレンジクロライドとアルキレンポリアミンとの重縮合物；ポリアルキレンポリアミン、ポリアミドポリアミン、ポリアミドポリアミン・エピクロヒドリン樹脂、ポリビニルポリアミン、ポリアリルポリアミン、ポリアクリルアミドとホルマリン、アミン化合物とのマンニッヒ反応物；ビニルラクタム化合物とアクリルアミドの共重合体；ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾリン、ポリアルキルアミノエチルアクリレート、キトサン、アニリンとホルマリンとの重縮合物、アルキレンジアミンとエピクロロヒドリンとの重縮合物などを挙げることができる。
本発明においては、これらのなかでも、ポリエチレンイミンおよびその誘導体は好ましく使用できる。
本発明で用いるポリイミン系樹脂の分子量は、１００以上が好ましく、特に３００〜１００万が好ましい。
【００２１】
本発明で用いるポリイミン系樹脂としては市販品を使うこともできる。市販品の例としては、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンＰシリーズ（Ｍｎ＝７０，０００）、ＳＰシリーズ（Ｍｎ＝３００〜１０，０００）、ＲＰシリーズ、ＰＰシリーズ、日本触媒社製）、エチレンイミン変性ポリマー（アミノエチル化）（商品名：ポリメントＮＫシリーズ、ＳＫシリーズ、日本触媒社製）、多官能アジリジニル化合物（アジリジニル化）（商品名：ケミタイト、日本触媒社製）などを挙げることができる。
【００２２】
本発明で用いるポリウレタン系樹脂は、（１）分子内に２個以上の活性水素原子を有する化合物、もしくは（２）分子内に少なくとも２個以上の活性水素原子を有する鎖伸長剤と（３）分子内に２個以上のイソシアネート基を有する、有機ポリイソシアネートとを反応せしめて得られる化合物である。
【００２３】
上記（１）の化合物として一般に知られているのは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオールなどのグリコール類、グリセリン、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールなどの多価アルコール類、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンおよびピペラジンなどのジアミン類、モノエタノールアミンおよびジエタノールアミンなどのアミノアルコール類、チオジエチレングリコールなどのチオジグリコール類あるいは水などが挙げられる。
【００２４】
上記（２）の化合物としては、末端または分子内に２個以上のヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基あるいはメルカプト基を含むものであり、特に好ましいのはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルエステルポリオールなどが挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、例えばエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイド類、あるいはスチレンオキサイドおよびエピクロルヒドリンなどを重合した化合物、あるいはそれらのランダム共重合、ブロック共重合あるいは多価アルコールへの付加重合を行って得られた化合物などがある。
ポリエステルポリオールおよびポリエーテルエステルポリオールとしては、主として直鎖状あるいは分岐状の化合物が挙げられ、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、および無水マレイン酸などの多価の飽和および不飽和カルボン酸無水物などとエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、およびトリメチロールプロパンなどの多価の飽和および不飽和のアルコール類、比較的低分子量のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレンエーテルグリコール類、あるいはそれらアルコール類の混合物とを縮合することにより生成し得る。
さらにポリエステルポリオールとしては、ラクトンおよびヒドロキシ酸から得られるポリエステル類が挙げられ、ポリエーテルエステルポリオールとしてはあらかじめ製造されたポリエステル類に、エチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイドなどを付加せしめたポリエーテルエステル類が挙げられる。
【００２５】
上記（３）の有機ポリイソシアネートとしては、トルイレンジイソシアネートの異性体類、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート類、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソシアネートおよび４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート類、あるいはそれら化合物を単一あるいは複数でトリメチロールプロパンなどとあらかじめ付加させたポリイソシアネート類が挙げられる。
【００２６】
本発明で用いるポリブタジエン系樹脂は、末端にアリル基を有し、ブタジエンが１，２結合（ビニル基）、トランス−１，４結合、シス−１，４結合でランダムに結合した分子構造を有するもの（例えば、日石ポリブタジエンＢ−７００、Ｂ−１０００、Ｂ−２０００、Ｂ−３０００など）、これらのポリブタジエン系樹脂を変性した変性品などで、重量平均分子量が約７００〜１０，０００、好ましくは３，０００〜１０，０００のものが好適に使用できる。
変性品としては、マレイン化物（例えば、日石ポリブタジエンＭ−１０００−２０、Ｍ−１０００−８０、Ｍ−２０００−２０など）やそのアルカリ金属塩（例えば、酸価０．３６〜１．４３ｍｍｏｌ／ｇ）、マレイン化物をエステル化した半エステル化物、マレイン化物をメタクリル化したメタクリル化物（例えば、日石ポリブタジエンＭＭ−１０００−８０など）やそのアルカリ金属塩（例えば、酸価１．１６ｍｍｏｌ／ｇ）、マレイン化物をイミド化したイミド化物、エポキシ化物（例えば、エポキシ当量２００〜２４６ｇ／ｅｑ）（例えば、日石ポリブタジエンＥ−１０００−８、Ｅ−１８００−６．５、ダイセル化学工業エポリードＰＢ３６００、ＰＢ４７００、出光石油化学Ｒ−１５ＥＰＩ、Ｒ−４５ＥＰＩなど）、エポキシ化物をアミン化したアミン化物、エポキシ化物をアクリル化したアクリル化物、フェノール化物などを挙げることができる。通常は芳香族系などの有機溶剤に溶解した形態、水に分散した形態、水および有機溶剤に溶解または分散した形態で用いられる。
【００２７】
本発明の液体トナー受容性顕色剤塗料は、これらの液体トナー受容性樹脂から選ばれる１種以上の液体トナー受容性樹脂と前記顕色剤を含むが、さらに微細粒子を添加することができる。微細粒子は特に限定されるものではなく、親水性微細粒子や疎水性微細粒子やこれらの混合物を使用できる。微細粒子を添加すると、液体トナーの受容性をより高めることができる。
微細粒子の具体例としては、例えば、シリカ微細粒子では、＜平澤注：疎水性シリカの記述が多かったので、親水性シリカを以下に追加します＞水沢化学社ミズカシルＰ−５２６、Ｐ−８０１、Ｐ−５２７、Ｐ−６０３、Ｐ８３２、Ｐ−７３、Ｐ−７８Ａ、Ｐ−７８Ｆ、Ｐ−８７、Ｐ−７０５、Ｐ−７０７、Ｐ−７０７Ｄ、富士シリシア化学社ＳＹＬＹＳＩＡ７３０、３１０、日本シリカ工業社ＮｉｐｓｉｌＥ２００、Ｅ２２０、Ｇ３００、ＨＤ、Ｌ−２５０，Ｎ−３００Ａ、ＳＳ−１５，ＳＳ−１０Ａ，ＳＳ−２０，ＳＳ−３０Ｐ，ＳＳ−３０Ｓ，ＳＳ−４０，ＳＳ−５０，ＳＳ−５０Ａ，ＳＳ−６０，ＳＳ−７０，ＳＳ−１００，ＳＳ−１０Ｆ，ＳＳ−５０Ｆ，ＳＳ−５０Ｂ，ＳＳ−５０Ｃ，ＳＳ−７２Ｆ，ＳＳ−１７０Ｘ，ＳＳ−１７８Ｂなど、トクヤマ社ファインシールＡ，Ｂ，ＵＳＦ，Ｅ５０，Ｅ７０，Ｔ３２，Ｘ１２，Ｘ３０，Ｘ３７，Ｘ３７Ｂ，Ｘ４０，Ｘ４５，Ｘ６０，Ｘ７０，Ｘ８０，ＲＸ７０，Ｋ４１，Ｆ８０，Ｆ８０Ｂ，Ｐ８，ＣＭＦなど、コロイダルシリカ（キャボット社、キャボスパースＩＩ）、さらに、二酸化チタン微細粒子（日本アエロジル社Ｔ８０５）、アルミナ微細粒子、天然ゼオライト微細粒子、合成ゼオライト微細粒子、炭酸カルシウム微細粒子（Ｂｒｉｌｌａｎｔ−１５、白石工業社）、活性白土微細粒子、ガラス微細粒子、シラスバルーン微細粒子などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
これらの中でもシリカ微細粒子、炭酸カルシウム微細粒子から選ばれる１種以上の微細粒子は好ましく使用できる。
【００２８】
本発明で用いる液体トナー受容性樹脂と微細粒子との配合比は特に限定されるものではないが、液体トナー受容性樹脂：微細粒子＝１：９〜９：１（質量比）であることが好ましく、さらに好ましくは１：４〜４：１、特に好ましくは１：２〜２：１である。液体トナー受容性樹脂の配合比が１未満であると液体トナーの定着性が悪くなり、セロハンテープを貼着・剥離するとプリント部が剥離する恐れがある。液体トナー受容性樹脂の配合比が９を超えると印刷インク適性が低下する恐れがある上、液体トナー受容性顕色剤層の表面強度が低下し液体トナーの定着性も悪化する恐れがあるので、いずれも好ましくない。
【００２９】
本発明の塗料のビヒクル（バインダー）は公知の塗料用ビヒクルを用いることができ、塗料のタイプは溶剤型、赤外線、紫外線、電子線などの放射線を照射して硬化する放射線硬化型、水性インク、特殊インクなどいずれでもよく、特に限定されるものではない。電子線硬化型や紫外線硬化型ビヒクルとしては、公知のアクリル系光重合性モノマーおよび／またはアクリル系光重合性オリゴマーから任意に選んで用いることができる。
【００３０】
本発明で用いるビヒクルにはさらに、所望に応じて慣用されている添加成分、例えば、粘度調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、各種安定剤、増感剤、グリセリンなどのロール転写性向上剤などを含有させることもできる。
【００３１】
本発明の塗料の塗工法は特に限定されるものではなく、例えば刷毛塗りなど手動で塗工する方法、あるいは自動的に塗工する方法を挙げることができる。例えばグラビアコーター、フレキソ、エアナイフコーター、バーコーター、ブレードコーター、リバ−スロールコーター、キスロールコーター、キャストコーター、カーテンコーターなどの塗工手段によりシート基材の少なくとも一方の面の所定部に塗工し、必要に応じて乾燥、硬化することにより本発明のシートを製造することができる。本発明の塗料は各コ−タ−に適する濃度に水や最適な溶剤等で希釈されることもある。
【００３２】
液体トナー受容性顕色剤層の膜厚は、薄くてよく特に限定されないが、例えば０．０１〜５．０μｍ、さらには０．０５〜１．０μｍ程度であることが好ましい。膜厚が０．０１μｍ未満であると安定した液体トナーの定着性が得られ難く、５．０μｍを超えると巻き取った後ブロッキングが生じる恐れがある。
シート基材面への本発明の塗料の塗工量は、膜厚が０．０１〜５．０μｍ程度になるような塗工量であればよく、特に限定されないが、例えば０．５〜３０ｇ／ｍ^２、好ましくは３〜２０ｇ／ｍ^２、さらに好ましくは５〜１５ｇ／ｍ^２である。
【００３３】
本発明で用いる発色剤マイクロカプセル含有層を形成するための発色剤マイクロカプセルは、例えば、次のようにして作成できる。芯物質の発色剤をロイコ染料とし、例えば、スチレン−無水マレイン酸の部分加水分解物と、メラミンまたは尿素とホルマリンのプレポリマを用い、インサイチュ法によってカプセル壁材であるメラミンまたは尿素−ホルマリン樹脂を形成し、マイクロカプセルを生成する。
【００３４】
発色剤は公知のものでよく、例えば、クリスタルバイオレットラクトン、３，６−ビス−ジフェニルアミノフルオランなどの青系発色剤、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−ペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジメチルフルオランなどの黒系発色剤など従来の公知の発色剤およびその組み合わせを用いることができる。
【００３５】
発色剤マイクロカプセルをビヒクル（バインダー）中に含む塗料をシート基材の所定箇所に印刷法などにより塗布、乾燥、硬化するなどにより発色剤を内包する発色剤マイクロカプセル含有層を形成することができる。
【００３６】
ビヒクル（バインダー）は前記の公知の塗料用ビヒクルを用いることができ、塗料のタイプは溶剤型、赤外線、紫外線、電子線などの放射線を照射して硬化する放射線硬化型、水性インク、特殊インクなどいずれでもよく、特に限定されるものではない。電子線硬化型や紫外線硬化型ビヒクルとしては、公知のアクリル系光重合性モノマーおよび／またはアクリル系光重合性オリゴマーから任意に選んで用いることができる。
【００３７】
発色剤マイクロカプセルを含む塗料にエチレン・アクリル酸系樹脂、ポリイミン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂から選ばれる樹脂などの液体トナー受容性樹脂や微細粒子を添加することにより、発色剤マイクロカプセル含有層に対しても液体トナーに対する受容性を付与することができる。
【００３８】
本発明で用いるシート基材は、その材料として、一般的に使用されるプラスチック材料（例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合（ＡＢＳ）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースプロピオネート（ＣＰ）など）又は紙（例えば上質紙、アート紙、コート紙など）等を好適に用いることができる。
プラスチック基材はコロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、フレームプラズマ処理およびオゾン処理などの表面処理を施したものなどが好ましく使用できる。
【００３９】
通常の紙としては、木材パルプと顔料を主成分として構成される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ、などの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプなどのパルプを含み、必要に応じて従来の顔料やバインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留り向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤ抄紙機などの各種装置で製造が可能であり、酸性、中性、アルカリ性で抄造できる。
【００４０】
静電荷現像用液体トナーとしては、特に限定はなく、従来公知のトナー粒子を水および／または有機溶剤に分散したものを用いることができる。一般的に、トナー粒子は、トナー粒子を定着固定するための定着樹脂と、可視化するための着色剤、液体トナーの電気的特性を調整するための電荷調整剤等からなる。
【００４１】
定着樹脂としては、従来、静電荷現像用液体トナーに使用されてきた公知の樹脂を用いることができるが、特に熱可塑性樹脂が好ましく、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリエチレン、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド等を単体もしくは混合して用いることができる。
【００４２】
着色剤としては、従来、静電荷現像用液体トナ−に使用されてきた公知の顔料および／または染料を用いることができる。着色剤としては、例えば、ハンザエロ−、ベンジジンエロ−、ベンジジンオレンジ、ファ−ストレッド、ブリリアントカ−ミン３Ｂ、銅フタロシアニンブル−、フタロシアニングリ−ン、スピリットブラック、オイルブル−、アルカリブル−、ロ−ダミン６Ｂ、ニグロシン、カ−ボンプラック、ジクロロキナクリドン、イソインドリン、酸化チタンなどが挙げられる。
【００４３】
電荷調整剤としては、ナフテン酸、オクテン酸、オレイン酸、ステアリン酸等の脂肪酸の金属塩、スルホコハク酸エステルの金属塩、ポリオキシエチル化アルキルアミンのような非イオン性界面活性剤、レシチン、アマニ油などの油脂類、ポリビニルピロリドン、多価アルコ−ルの有機酸エステルなど公知の電荷調整剤を挙げることができる。
【００４４】
【実施例】
以下実施例および比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
【００４５】
（電子供与性無色染料内包マイクロカプセル分散液の調製）
スチレン無水マレイン酸共重合体（商品名：Ｓｃｒｉｐｓｅｔ−５２０／モンサント社製）を少量の水酸化ナトリウムと共に溶解し、これを５質量量％、ｐＨ４．５に調製した水溶液２００質量部中に、アルキルナフタレン（商品名：ＫＭＣ−１１３／呉羽化学工業社製）１９４部にクリスタルバイオレットラクトン６質量部を加熱・溶解し、これを乳化・分散させて平均粒径４〜５μｍの乳化物を得た。次に、この乳化物にメラミン−ホルマリン初期重縮合物（商品名：ＳｕｍｉｒｅｚＲｅｓｉｎ５１３／住友化学社製）６０質量部を加え、系の温度を７５℃にて２時間撹拌し、感圧複写紙用電子供与性無色染料内包マイクロカプセル分散液を得た。
【００４６】
（電子受容性の顕色剤水分散液の調製）
３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１５０質量部をトルエン１５０質量部に混合溶解（温度７０℃）して、トルエン溶液を調製した。別に、２質量％に溶解した完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７／クラレ）水溶液４５０質量部（固形分９質量部）を内容積２リットルのステンレススチール製ビーカーに入れ、Ｔ．Ｋ．オートホモミキサーを毎分３，０００回転で攪拌しながら上記トルエン溶液をこれに加える。トルエン溶液を加え終った時点で回転数を毎分１０，０００回に上げて２分間攪拌した後、この分散液を攪拌機、温度計及び蒸留口のついた内容積２リットルの硬質ガラス製三つ口フラスコに移した。攪拌機をゆっくり回転させながらフラスコを加熱して蒸留口からトルエンと水が留出するようにした。１００℃で約９０分間この操作を続けると分散液は殆どトルエンを含まなくなった。これを冷却して顕色剤約４０質量％を含有する水分散液を得た。得られた電子受容性顕色剤分散粒子の平均粒子径は１．０μｍであった。
【００４７】
（実施例１）
上記マイクロカプセル分散液７０質量部（固形分換算）に、小麦デンプン（商品名：アクチサイズ／ロケット社）２０質量部とバインダーとしてカルボキシ変性ＳＢＲラテックス（商品名：ＳＫ−７２／武田薬品工業社）６質量部（固形分）と、１０質量％に溶解した完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７／クラレ）水溶液４０質量部（固形分４質量部）を加え、さらにこの混合液にポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−１１０／日本触媒社）１０質量部を加え、全固形分濃度が３５質量％になるようにイオン交換水で調製して発色剤マイクロカプセルを含む塗料を得た。
【００４８】
これとは別に、上記顕色剤水分散液２０質量部（固形分）と、沈降炭酸カルシウムスラリー（商品名：ブリリアントＳ−１５／白石工業社）７０質量部（固形分）と、バインダーとして１０質量％に溶解した完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１２４／クラレ社）水溶液４質量部（固形分）、変性ＳＢＲラテックス（商品名：ＮｉｐｏｌＬＸ４０７Ｓ／日本ゼオン社）６質量部（固形分）を混合し、そしてさらにこの混合液にポリエチレンイミン（商品名：エポミンＳＰ−１１０（日本触媒社製））１２質量部と適量のイオン交換水を混合して、全固形分濃度が３５質量％の本発明の液体トナー受容性顕色剤塗料を調製した。
【００４９】
次に上記発色剤マイクロカプセルを含む塗料および本発明の塗料を４０ｇ／ｍ^２の塗工原紙の片面または両面に乾燥重量５ｇ／ｍ^２になるようにグラビアオフセットコーターで塗布、乾燥し、感圧複写シート３種類［上用紙（ＣＢシート）・本発明の中用紙（ＣＦＢシート）・本発明の下用紙（ＣＦシート）］を得た。得られた各種感圧複写シートについて、下記の（１）トナー定着性、（２）発色評価、（３）複写品質評価の各項目について評価を行った。
評価結果を表１に示す。
【００５０】
＜評価方法＞
（１）トナー定着性
ＣＢシート、ＣＦＢシート、ＣＦシートについて、デジタル印刷機（ＵｌｔｒａＳｔｒｅａｍ／Ｉｎｄｉｇｏ）にて各シートの液体トナー受容性顕色剤層上および発色剤マイクロカプセル含有層上に液体トナーでのプリントを行った。この液体トナープリント部に市販のセロハンテープを約１０ｃｍの長さに貼付し、重さ２ｋｇのローラ（幅５０ｍｍ）を一往復させることにより充分に貼付する。テープを貼付した試料を温度２３℃、湿度５０％の雰囲気に１時間放置した後、ゆっくりと剥離させたのち、液体トナープリント部を観察・評価する。
（評価基準）
○：プリント部が全くとられていない。
△：細かい点状にとられた跡がある。
×：プリント部が大きく剥ぎとられている。
【００５１】
（２）発色評価
▲１▼印圧による発色テスト：
タイプライターにより、中圧で印字を行なう。前記感圧複写紙を５パーツまで重ね合わせて（ＣＢシート１枚、ＣＦＢシート３枚、ＣＦシート１枚、合計５パーツをこの順に重ね合わせる）、各パーツの複写による液体トナー受容性顕色剤層上の発色濃度を測定し、その平均値を求める。
▲２▼カレンダーロールによる発色テスト：
カレンダーロール（ニップ圧：１ｋｇ／インチ）にて、２パーツ（ＣＢシート１枚、ＣＦシート１枚、合計２パーツをこの順に重ね合わせる）の感圧複写紙にニップ圧を付与し、発色濃度を測定する。なお、表１中の発色濃度は、（比較例１）を１００とした場合の、各実施例の相対値を示し、値が高い程発色濃度も高い。
【００５２】
（３）複写品質評価
ＣＢシートとＣＦシートとを、発色剤マイクロカプセル含有層と液体トナー受容性顕色剤層とが接触するように重ね、感圧複写シートの上からドットインパクトプリンタ（ＶＰ−１８５０／エプソン社製）を使用してＮＷ−７のバーコードを印字した。印字された感圧記録用シート（ＣＢシート）と顕色剤シート（ＣＦシート）とを印字した状態で重ねたまま、４０℃の温度及び９０％の相対湿度の雰囲気下に１週間放置した。一週間後、発色像の状態を▲１▼滲みおよび消色性と▲２▼発色濃度を目視により評価した。なお、上記の放置条件は、２３℃の温度及び６０％の相対湿度の雰囲気下での約１年間の放置に相当する。
【００５３】
▲１▼滲みおよび消色性
◎：滲みおよび消色が全く無く、とても優れている。
○：滲みおよび消色が殆ど無く、優れている
△：滲みおよび消色が僅かにあるが、実用上問題は生じない
×：滲みおよび消色があり、実用上問題がある
【００５４】
▲２▼発色濃度
○：発色濃度が十分で、優れている
△：発色濃度がやや薄いが、実用上の問題は生じない
×：発色濃度が非常に低く、実用上問題がある
【００５５】
（実施例２）
実施例１で使用したポリエチレンイミンをポリブタジエン系樹脂（商品名：アドコートＥＬ４５１（平均分子量８０００）／東洋モートン）に変更し、その添加量をＣＢシート面を８質量部（固形分換算）、ＣＦシート面を７質量部に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、液体トナー受容性顕色剤層を設けた感圧複写シートを作成し、（１）トナー定着性、（２）発色評価、（３）複写品質評価の各項目について評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５６】
（実施例３）
実施例２で使用したポリブタジエン系樹脂として他のポリブタジエン系樹脂（商品名：ＮＩＳＳＯ−ＰＢＢＮ−１０１５／日本曹達）を用い、その添加量をＣＢシート面、ＣＦシート面とも５質量部（固形分）に変更した以外は実施例２と同様の操作を行い、液体トナー受容性顕色剤層を設けた感圧複写シートを作成し、（１）トナー定着性、（２）発色評価、（３）複写品質評価の各項目について評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５７】
（実施例４）
実施例１で使用したポリエチレンイミンをエチレン・アクリル酸系樹脂（商品名：ＡＤ−３７Ｆ１／東洋モートン）に変え、その添加量をＣＢシート面、ＣＦシート面とも１５質量部（固形分）に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、液体トナー受容性顕色剤層を設けた感圧複写シートを作成し、（１）トナー定着性、（２）発色評価、（３）複写品質評価の各項目について評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５８】
（実施例５）
実施例１で使用したポリエチレンイミンの添加量を、ＣＢシート面、ＣＦシート面とも２．５質量部（固形分）に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、液体トナー受容性顕色剤層を設けた感圧複写シートを作成し、（１）トナー定着性、（２）発色評価、（３）複写品質評価の各項目について評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５９】
（実施例６）
実施例１で使用したポリエチレンイミンの添加量を、ＣＢシート面、ＣＦシート面とも２０質量部（固形分）に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、液体トナー受容性顕色剤層を設けた感圧複写シートを作成し、（１）トナー定着性、（２）発色評価、（３）複写品質評価の各項目について評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６０】
（比較例１）
実施例１で使用したポリエチレンイミンを使用せず、感圧複写シート３種類［上用紙（ＣＢシート）・中用紙（ＣＦＢシート）・下用紙（ＣＦシート）］を得た。
得られた感圧複写シートについて、実施例１と同様にして（１）トナー定着性、（２）発色評価、（３）複写品質評価の各項目について評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６１】
（比較例２）
実施例１でＣＢシート面に発色剤マイクロカプセルを添加しない塗料を使用し、またＣＦシート面に顕色剤水分散液を使用しなかった以外は実施例１と同様の操作を行い、感圧複写シート３種類［上用紙（ＣＢシート）・中用紙（ＣＦＢシート）・下用紙（ＣＦシート）］を得た。
得られた各種感圧複写シートについて、実施例１と同様にして（１）トナー定着性、（２）発色評価、（３）複写品質評価の各項目について評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】

【００６３】
表１から、実施例１〜６の本発明のシートは、（１）トナー定着性、（２）発色評価、（３）複写品質評価のいずれにも優れていることが判る。
それに対して、比較例１のシートは（２）発色評価、（３）複写品質評価はよいが、（１）トナー定着性が劣り、比較例２のシートは（１）トナー定着性はよいが、感圧複写性がない。
【００６４】
【発明の効果】
本発明の請求項１の液体トナー受容性顕色剤塗料は、液体トナー受容性樹脂と顕色剤を含むので、公知の印刷法などによりシート基材上に塗布すれば、その上に液体トナーを使用して電子写真法による高精細で高品質の出力画像を形成できるとともに、発色剤を内包する発色剤マイクロカプセル含有層と対接ないし積層して使用すれば利便性を有する感圧複写方式による複写も可能となるという顕著な効果を奏する。
本発明の塗料は印刷生産性が高く、シート基材（用紙）面の所定箇所に塗布（例えば薄膜コーテイング）すると、液体トナーの密着性、定着性に優れており、例えば液体トナーをプリントしたプリント部にセロハンテープを貼着した後、セロハンテープを剥離してもプリント部が剥離しないので、使用するシート基材は高価なコート紙に限定されず、普通の紙や合成紙、プラスチックフィルムなどを使用できる。
【００６５】
本発明の請求項２は、請求項１記載の液体トナー受容性顕色剤塗料において、液体トナー受容性樹脂が、エチレン・アクリル酸系樹脂、ポリイミン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂から選ばれる樹脂であるので、液体トナーの受容性をより高めることができるというさらなる顕著な効果を奏する。
【００６６】
本発明の請求項３は、シート基材面の所定箇所に、請求項１あるいは請求項２記載の塗料を用いて液体トナー受容性顕色剤層を設けてなるので、構成が簡単で安価であり、液体トナー受容性顕色剤層の上に液体トナーを使用して電子写真法による高精細で高品質の出力画像を形成でき、フルカラーオンデマンド印刷により、パーソナル化に対応した複写フォーム製品の供給が可能となるとともに、発色剤を内包する発色剤マイクロカプセル含有層と対接ないし積層して使用すれば二次記入として筆記およびドットインパクトプリンタが可能となるなど利便性を有する感圧複写方式による複写、印字なども可能であるという顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のシートの一実施形態を示す断面説明図である。
【図２】本発明のシートの他の実施形態を示す断面説明図である。
【図３】本発明のシートの他の実施形態を示す断面説明図である。
【符号の説明】
１シート基材
２発色剤マイクロカプセル含有層
３上用紙（ＣＢシート）
４液体トナー受容性顕色剤層
５、６、７本発明のシート

Claims

液体トナー受容性樹脂と顕色剤を含むことを特徴とする液体トナー受容性顕色剤塗料。
液体トナー受容性樹脂が、エチレン・アクリル酸系樹脂、ポリイミン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂から選ばれる樹脂であることを特徴とする請求項１記載の液体トナー受容性顕色剤塗料。
シート基材面の所定箇所に、請求項１あるいは請求項２記載の塗料を用いて液体トナー受容性顕色剤層を設けてなることを特徴とするシート。