JP2004149466A - 水処理用薬剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】従来、優れたスライムコントロール性と優れたスケール防止性が両立し、かつ安全で金属腐食もない水処理用薬剤が存在しなかったため、スライムコントロール性とスケール防止性が共に優れ、皮膚刺激性および金属腐食性がなく、泡立ちの少ない水処理用薬剤組成物を得る。
【解決手段】ポリマーアニオンと４級アンモニウムカチオンおよび／または金属、アンモニウムおよびアミン等から選ばれるカチオンからなる特定の塩を含有することを特徴とする水処理用薬剤組成物。
【選択図】 なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水処理用薬剤組成物に関する。さらに詳しくは、スライムコントロール性能とスケール防止性能が共に優れ、泡立ちが少ない水処理用薬剤組成物、即ち、スライムコントロールおよび／またはスケール防止用薬剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、水処理用薬剤は微生物の繁殖を抑えるスライムコントロ−ル剤と、水に溶解していた無機物成分が濃縮されて水に不溶性となって析出するスケールを抑えるキレート化剤および／またはスケール防止剤を併用したものが一般的である（例えば、特許文献１、２、３参照）。
スライムコントロール剤としてはスライム発生の原因となる菌の増殖を抑制する抗菌剤、例えば有機臭素系化合物、チオシアネート系化合物、ジチオール系化合物、環状窒素硫黄系化合物、イソチアゾリン系化合物、４級アンモニウム塩などが知られており、スケール防止剤としてはポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリスチレンスルホン酸などのホモポリマーまたはそれらモノマーを共重合したポリアニオンが用いられている。
【０００３】
【特許文献１】
特開平３−４７５９３号公報
【特許文献２】
特開平９−３２３９０５号公報
【特許文献３】
特開２００１−４８７１１号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、スライムコントロール剤として用いている有機臭素系化合物はスライムコントロール性が弱く、チオシアネート系化合物は皮膚刺激があり、かつｐＨ８以上では分解して効果がなくなり、ジチオール系化合物は皮膚刺激性と金属腐食性があり、環状窒素硫黄系化合物は加水分解してホルマリンを発生させ、イソチアゾリン系化合物は皮膚刺激性があるなどの問題がある。
また、４級アンモニウム塩は安全性が高く、加水分解もされないが、泡立ちが激しいこと、スケール防止剤と錯塩を形成して、スライムコントロール効果とスケール防止効果が共に低下することおよび塩素を含有しているので金属腐食の問題がある。
本発明の目的は、スライムコントロール性とスケール防止性が共に優れ、皮膚刺激性および金属腐食性がなく、泡立ちの少ない水処理用薬剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、一般式（１）で表される塩（Ａ）を含有することを特徴とする水処理用薬剤組成物である。
［Ｑ^＋］_ｎ・Ｚ・［（Ｍ^ｈ＋）_１／ｈ］_ｍ−ｎ （１）
Ｒ［（Ｏ）_ｘＳＯ_３Ｈ］_ｍ （２）
Ｒ〔（Ｏ）_ｘ［Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_３−ｙ］_１／ｙ〕_ｚ （３）
Ｒ（ＣＯＯＨ）_ｍ （４）
〔式（１）中、Ｚは一般式（２）、（３）および／または（４）で表される酸からＨを除いたポリマーアニオン；（Ｍ^ｈ＋）_１／ｈはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアミンから選ばれるｈ（１または２）価のカチオン；Ｒはポリマーのアニオン残基；ｍは３〜１５，０００の数、ｎはｎ≦ｍを満足する１以上の整数、ｘは０または１、ｙは１または２、ｚは（３−ｙ）ｚ／ｙ＝ｍを満足する正数；Ｑ^＋は一般式（５）または（６）で示される４級アンモニウムカチオンを表す。
Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ^４Ｎ^＋ （５）
Ｃ_６Ｈ_５ＣＨ_２（ＣＨ_３）_２Ｒ^５Ｎ^＋ （６）
［式（５）、（６）中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ同一または異なる、炭素数が１〜２２の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基、Ｒ^４およびＲ^５は炭素数が８〜２２の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基を表す。］〕
【０００６】
【発明の実施の形態】
一般式（１）におけるＱ^＋は一般式（５）で表される４級アンモニウムカチオン（Ｑ１）、または一般式（６）で表される４級アンモニウムカチオン（Ｑ２）であり、一般式（５）におけるＲ^１、Ｒ^２およびＲ^３は炭素数１〜２２（好ましくは１〜１４）の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基など）を表す。
直鎖の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ヤシ油アルキル基、オレイル基などが挙げられ、分岐の炭化水素基としては、イソプロピル基、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。
【０００７】
一般式（５）におけるＲ^４は炭素数８〜２２（好ましくは１０〜１８）の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基など）を表す。
直鎖の脂肪族炭化水素基としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ヤシ油アルキル基、オレイル基などが挙げられ、分岐の脂肪族炭化水素基としては、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。
【０００８】
一般式（５）で表される４級アンモニウムカチオン（Ｑ１）の具体例としては、トリメチルドデシルアンモニウム、トリメチルテトラデシルアンモニウム、トリメチルヘキサデシルアンモニウム、トリメチルオクタデシルアンモニウム、トリメチルヤシ油アルキルアンモニウム、トリメチルオレイルアンモニウム、トリメチル２−エチルヘキシルアンモニウム、ジメチルエチルドデシルアンモニウム、ジメチルエチルテトラデシルアンモニウム、ジメチルエチルヘキサデシルアンモニウム、ジメチルエチルオクタデシルアンモニウム、ジメチルエチルヤシ油アルキルアンモニウム、ジメチルエチルオレイルアンモニウム、ジメチルエチル２−エチルヘキシルアンモニウム、メチルジエチルドデシルアンモニウム、メチルジエチルテトラデシルアンモニウム、メチルジエチルヘキサデシルアンモニウム、メチルジエチルオクタデシルアンモニウム、メチルジエチルヤシ油アルキルアンモニウム、メチルジエチルオレイルアンモニウム、メチルジエチル２−エチルヘキシルアンモニウム、ジメチルジヘキシルアンモニウム、ジメチルジオクチルアンモニウム、ジメチルジデシルアンモニウム、ジメチルジドデシルアンモニウム、ジメチルジオレイルアンモニウムなどが挙げられる。
これらのうちスライムコントロール性の観点から好ましいのは、トリメチルヘキサデシルアンモニウムおよびジメチルジデシルアンモニウムである。
【０００９】
一般式（６）におけるＲ^５は前記Ｒ^４と同じである。
一般式（６）における４級アンモニウムカチオン（Ｑ２）の具体例としては、ジメチルデシルベンジルアンモニウム、ジメチルドデシルベンジルアンモニウム、ジメチルテトラデシルベンジルアンモニウム、ジメチルヘキサデシルベンジルアンモニウム、ジメチルヤシ油アルキルベンジルアンモニウム、ジメチルオレイルベンジルアンモニウム、ジメチル２−エチルヘキシルベンジルアンモニウム、ジメチル２−エチルオクチルベンジルアンモニウム、ジメチル２−エチルデシルベンジルアンモニウム、ジメチル２−エチルドデシルベンジルアンモニウム、ジメチル２−エチルテトラデシルベンジルアンモニウム、ジメチル２−エチルヘキサデシルベンジルアンモニウムなどが挙げられる。
これらのうちスライムコントロール性の観点から好ましいのは、ジメチルドデシルベンジルアンモニウム、ジメチルテトラデシルベンジルアンモニウムである。
【０００１０】
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３の炭素数が２２を超える場合、Ｒ^４およびＲ^５の炭素数が８未満の場合、並びにＲ^４およびＲ^５の炭素数が２２を超える場合はいずれもスライムコントロール性が劣る。
【００１１】
一般式（１）におけるＺは、一般式（２）、（３）および／または（４）で表される酸〔それぞれ一般式（２）はスルホン酸またはサルフェート、一般式（３）はリン酸またはホスホン酸、一般式（４）はカルボン酸を表す〕からＨを除いたポリマーアニオンである。
該ポリマーアニオンのアニオン残基であるポリマーの数平均分子量（以下Ｍｎと略記）はスケール防止性の観点から、好ましくは５００〜１００万、さらに好ましくは１，０００〜５０万、とくに好ましくは２，０００〜３０万であり、対イオンとなる第４級アンモニウムカチオンの当量数（上記の酸基１当量に対し第４級アンモニウムカチオンが置換している当量数）はスライムコントロール性とスケール防止性、並びに水希釈液安定性の観点から、好ましくは０．０１〜１当量、さらに好ましくは０．１〜０．９５当量、とくに好ましくは０．３〜０．９当量である。
【００１２】
対イオンが一般式（１）における第４級アンモニウムカチオン（Ｑ^＋）でない場合のポリマーアニオンの対イオン［一般式（１）における（Ｍ^ｈ＋）_１／ｈ］は通常Ｈ、アルカリ金属（ナトリウム、カリウムなど）、アルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウム、アルキルアミン（炭素数１〜２０）、アルカノールアミン（炭素数２〜１２、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン）、および一般式（１）におけるＱ^＋以外の第４級アンモニウム（テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウムなど）などが挙げられる。
これらのうち水希釈液安定性の観点から好ましいのはＨおよび／またはアンモニウムである。
【００１３】
一般式（１）において、ｍは３〜１５，０００の数であり、ｎはｎ≦ｍを満足する１以上の整数である。ｍが３未満のときはスケール防止性が悪くなり、１５，０００を超えるとスライムコントロール性が悪くなる。
【００１４】
一般式（１）における前記ポリマーとしては、非架橋タイプ（直鎖および分岐タイプ）、部分架橋タイプ［テトラハイドロフラン（ＴＨＦ）不溶解分が５０％未満のもの］および架橋タイプ［ＴＨＦ不溶解分が５０〜９０％のもの］のポリマーが挙げられる。これらのうち本発明の組成物の取り扱い性の観点等から好ましいのは非架橋タイプおよび部分架橋タイプ、さらに好ましいのは非架橋タイプである。
本発明におけるポリマーは下記ビニルモノマーのうち、少なくとも（イ）、（ロ）および／または（ハ）を用いて構成され、（ニ）は必要により用いられる。
（イ）スルホ基またはサルフェート基を有するビニルモノマー
（ロ）リン酸基またはホスホン酸基を有するビニルモノマー
（ハ）カルボキシル基を有するビニルモノマー
（ニ）上記（イ）、（ロ）および／または（ハ）と共重合可能なビニルモノマー
【００１５】
上記モノマーの全体量に対する各モノマーのモル％は、水希釈安定性とスケールコントルール性の観点から、好ましくは（イ）、（ロ）はそれぞれ０〜６０％、（ハ）は４０〜１００％、（ニ）は０〜４０％、さらに好ましくは（イ）、（ロ）はそれぞれ０〜４０％、（ハ）は６０〜１００％、（ニ）は０〜２０％である。
【００１６】
上記（イ）のうち、スルホ基含有ビニルモノマーとしては、炭素数４〜２５、例えばビニルエチルスルフォン、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、メチルビニルスルホサクシネート、スチレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸）、スルホプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピルスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−（メタ）アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アルキル（炭素数３〜１８）アリルスルホコハク酸が挙げられる。
【００１７】
また、上記（イ）のうち、サルフェート基含有ビニルモノマーとしては、
炭素数５〜３０のビニル硫酸モノエステル化物、例えばヒドロキシアルキル（炭素数２〜４）もしくはポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（炭素数２〜４；単独付加もしくはランダムおよび／またはブロック付加のいずれでもよい）（メタ）アクリレートの硫酸エステル化物［ポリ（ｎ＝５〜１５）オキシプロピレンメタクリレート硫酸エステル化物など］、ポリオキシエチレン多環（２〜４またはそれ以上）フェニルエーテル硫酸エステルなどが挙げられる。
【００１８】
上記（ロ）のうち、リン酸基含有ビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸モノエステル、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェート、フェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート］、およびが挙げられ、ホスホン酸基含有ビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸アルカン（炭素数２〜４）ホスホン酸、例えば２−アクリロイルオキシエタンホスホン酸］が挙げられる。
【００１９】
上記（ハ）としては、モノカルボン酸〔炭素数３〜１５、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸〕、ジカルボン酸〔炭素数４〜１５、例えば（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸〕、ジカルボン酸モノエステル〔上記ジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜８またはそれ以上）エステル、例えばマレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、シトラコン酸モノアルキルエステル；イタコン酸モノアルキル（炭素数１〜８またはそれ以上）エステルなど〕などが挙げられる。
【００２０】
（ニ）としては、（イ）、（ロ）および／または（ハ）と共重合可能なモノマーであれば特に限定はなく、下記のものが挙げられる。
【００２１】
（ａ）エポキシ基含有ビニルモノマー
・炭素数６〜１５のエポキシ基含有（メタ）アクリレート、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート
【００２２】
（ｂ）アミノ基含有ビニルモノマー
・炭素数５〜１５の１級、２級アミノ基含有（メタ）アクリレート〔アミノアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリレート、例えばアミノエチル（メタ）アクリレート、アルキル（炭素数１〜６）アミノアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリレート、例えばｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートなど〕
・炭素数３〜１０のアミノ基含有アリル化合物〔（メタ）アリルアミンなど〕
・炭素数５〜１０のアミノ基含有アクリルアミド〔Ｎ−アミノアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリルアミド、例えばＮ−アミノエチル（メタ）アクリルアミドなど〕 ・アリルアミン化合物〔炭素数３〜１５、例えば（メタ）アリルアミン、ジアリルアミン〕
【００２３】
（ｃ）イソシアネート基含有ビニルモノマー
・脂肪族ビニルモノマー
炭素数５〜１５の脂肪族ビニルモノマー［イソシアナートアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリレート、例えばイソシアナートエチル（メタ）アクリレート］
・芳香脂肪族ビニルモノマー
炭素数９〜２０の芳香脂肪族ビニルモノマー、例えばｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルメチルベンジルイソシアネート
（ｄ）水酸基含有ビニルモノマー
・炭素数８〜１５の水酸基含有スチレン化合物〔ヒドロキシスチレンなど〕
・炭素数４〜１０の水酸基含有（メタ）アクリルアミド〔Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなど〕
・炭素数５〜１２の不飽和カルボン酸エステル
▲１▼ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリレート〔ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど〕
▲２▼ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（炭素数２〜４）鎖を有する水酸基含有モノマー〔ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレート［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンモノ（メタ）アクリレートなど］〕
▲３▼ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（炭素数２〜４）不飽和カルボン酸（ジ）エステル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンマレイン酸（ジ）エステルなど］、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（炭素数２〜４）（メタ）アリルエーテル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレン（メタ）アリルエーテルなど］〕
・炭素数３〜８のアルコール〔（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１，４−ジオール〕
・炭素数５〜２０の水酸基含有エーテル〔ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜６）エーテル、例えば２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル、多価アルコール（後述のもの）のアリルエーテル、例えば蔗糖アリルエーテルなど〕
【００２４】
（ｅ）加水分解性シリル基含有ビニルモノマー
・炭素数５〜４０のビニル〔アルキル（炭素数１〜６）〕アルコキシ（炭素数１〜１２）シラン〔ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなど〕
・炭素数６〜４０の（メタ）アクリロキシアルコキシ（炭素数１〜１２）シラン〔γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシランなど〕
【００２５】
（ｆ）ビニル炭化水素
（ｆ１）脂肪族ビニル炭化水素：炭素数２〜１８またはそれ以上のオレフィン、例えばエチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン、前記以外のα−オレフィン；炭素数４〜１０またはそれ以上のジエン、例えばブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン
（ｆ２）脂環式ビニル炭化水素：炭素数４〜１８またはそれ以上の環状不飽和化合物、例えばシクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン、エチリデンビシクロヘプテン
（ｆ３）芳香族ビニル炭化水素：炭素数８〜２０またはそれ以上の芳香族不飽和化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン、クロチルベンゼン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、トリビニルベンゼン
【００２６】
（ｇ）アルキル（メタ）アクリレート
炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート
【００２７】
（ｈ）（ポリ）（ｎ＝１〜３０）オキシアルキレン（炭素数２〜４）鎖を有するビニルモノマー
ポリアルキレングリコール（Ｍｎ１００〜１，０００）ジ（メタ）アクリレート、例えばポリエチレングリコール（Ｍｎ３００）ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ５００）ジ（メタ）アクリレート；ポリオキシアルキレンモノオール、例えばポリオキシアルキレンアルキル（炭素数１〜１８）エーテル（メタ）アクリレート〔メチルアルコールエチレンオキサイド１０モル付加物（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキサイド３０モル付加物（メタ）アクリレート〕
【００２８】
（ｉ）含窒素ビニルモノマー
（ｉ１）アミド基含有ビニルモノマー
・炭素数３〜２０の（メタ）アクリルアミド化合物、例えば（メタ）アクリルアミド；Ｎ−アルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリルアミド、例えばＮ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜６）もしくはジアラルキル（炭素数７〜１５）（メタ）アクリルアミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアクリルアミド
・上記（メタ）アクリルアミド化合物を除く、炭素数４〜２０のアミド基含有ビニル化合物、例えばメタクリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、桂皮酸アミド、環状アミド（Ｎ−ビニルピロリドンなど）、４級アンモニウム基含有ビニル化合物〔ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドなどの３級アミン基含有ビニル化合物の４級化物（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネートなどの４級化剤を用いて４級化したもの）〕
（ｉ２）（メタ）アクリレート化合物
炭素数５〜２０の（メタ）アクリレート化合物、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数１〜４）（メタ）アクリレート、例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリレート〔ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの３級アミン基含有（メタ）アクリレートの４級化物（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネートなどの４級化剤を用いて４級化したもの）〕、メチル−α−アセトアミノアクリレートなど
（ｉ３）複素環含有ビニル化合物
ピリジン化合物（炭素数７〜１４、例えば４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン）、イミダゾール化合物（炭素数５〜１２、例えばＮ−ビニルイミダゾール）、ピロール化合物（炭素数６〜１３のＮ−ビニルピロールなど）
（ｉ４）ニトリル基含有ビニル化合物
炭素数３〜１５のニトリル基含有ビニル化合物、例えば（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレン、シアノアルキル（炭素数１〜４）アクリレート
（ｉ５）その他のビニル化合物
ニトロ基含有ビニル化合物（炭素数８〜１６、例えばニトロスチレン）など
【００２９】
（ｊ）ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン、サルファイド基含有モノマー、不飽和ジカルボン酸ジエステル
（ｊ１） ビニルエステル
・脂肪族ビニルエステル（炭素数４〜１５、例えば酢酸ビニル、ビニルブチレート、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルベンゾエート）
・芳香族ビニルエステル（炭素数９〜２０、例えばジアリルフタレート、メチル−４−ビニルベンゾエート、アセトキシスチレン）
（ｊ２）ビニルエーテル
・脂肪族ビニルエーテル〔炭素数３〜１５、例えばビニルアルキル（炭素数１〜１０）エーテル、［ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル２−エチルヘキシルエーテルなど］、ビニルアルコキシ（炭素数１〜６）アルキル（炭素数１〜４）エーテル、［ビニル−２−メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、ビニル−２−ブトキシエチルエーテル、３，４−ジヒドロ−１，２−ピラン、２−ブトキシ−２’−ビニロキシジエチルエーテルなど］、ポリ（２〜４）（メタ）アリロキシアルカン（炭素数２〜６）［ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシエタン、テトラアリロキシプロパン、テトラアリロキシブタン、テトラメタアリロキシエタンなど］〕
・芳香族ビニルエーテル（炭素数８〜２０、例えばビニルフェニルエーテル、フェノキシスチレン）
（ｊ３）ビニルケトン
・脂肪族ビニルケトン（炭素数４〜２５、例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン）
・芳香族ビニルケトン（炭素数９〜２１ 、例えばビニルフェニルケトン）
（ｊ４）サルファイド基含有モノマー
炭素数４〜２０のサルファイド基含有モノマー、例えばジビニルサルファイド、ｐ−ビニルジフェニルサルファイド、ビニルエチルサルファイド
（ｊ５）不飽和ジカルボン酸ジエステル
炭素数４〜３４の不飽和ジカルボン酸ジエステル、例えばジアルキルフマレート（２個のアルキル基は、炭素数１〜２２の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環式の基）、ジアルキルマレエート（２個のアルキル基は、炭素数１〜２２の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環式の基）等
【００３０】
本発明における（Ａ）は例えば以下の方法で製造することができる。
▲１▼ トリアルキル（炭素数１〜２２）アミン１モルと等モル以上の炭酸ジエステル（置換基１個の炭素数１〜１２）を溶媒の存在下または非存在下、反応温度８０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃で反応させ、この反応物に前記スルホ基、サルフェート基、リン酸基、ホスホン酸基および／またはカルボキシル基を有する前記ポリマーを添加する。
▲２▼ トリアルキルアミン１モルと等モル以上の炭酸ジエステル（上記に同じ）を溶媒の存在下または非存在下、反応温度８０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃で反応させ、この反応物に前記モノマー（イ）、（ロ）および／または（ハ）を添加して得られるテトラアルキルアンモニウム塩（モノマー）を重合するか、もしくはさらに前記モノマー（ニ）を加えて共重合する。
▲３▼ 通常の方法で得られるテトラアルキルアンモニウム塩［ジメチルジデシルアンモニウムクロライド（以下ＤＤＡＣと略記）など］に前記スルホ基、サルフェート基、リン酸基、ホスホン酸基および／またはカルボキシル基を有するを有する前記ポリマーを添加する。
▲４▼ 通常の方法で得られるテトラアルキルアンモニウム塩（上記に同じ）に前記モノマー（イ）、（ロ）および／または（ハ）を添加して得られるテトラアルキルアンモニウム塩（モノマー）を重合するか、もしくはさらに前記モノマー（ニ）を加えて共重合する。
【００３１】
上記炭酸ジエステルとしては、置換基１個の炭素数が１〜１２のもの、例えばジメチル炭酸、メチルエチル炭酸、ジエチル炭酸、メチル−ｉ−プロピル炭酸、ジ−ｎ−プロピル炭酸、ジ−ｉ−プロピル炭酸、ジ−ｎ−ブチル炭酸、ジ−ｉ−ブチル炭酸、ジ−ｔ−ブチル炭酸、ジ−ｓｅｃ−ブチル炭酸、ジペンチル炭酸、ジヘキシル炭酸、ジオクチル炭酸、ジベンジル炭酸、ジノニル炭酸、ジデシル炭酸、ジドデシル炭酸などが挙げられる。これらのうち好ましいのは、炭素数１〜４、とくにジメチル炭酸である。
【００３２】
一般式（５）におけるＲ^１〜Ｒ^４、一般式（６）におけるメチル基、ベンジル基およびＲ^５は、上記アミン、第４級アンモニウム塩又は炭酸ジエステルのいずれから由来するものであってもよい。
【００３３】
これらの製造法のうち製造のし易さ、泡立ち性および防錆性の観点から、好ましいのは▲１▼および▲２▼である。
（Ａ）の重量に基づく遊離ハロゲン含量（以下、遊離ハロゲン含量と略記。測定法：イオンクロマトグラフィー）は防錆性の観点から、好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは０〜５０ｐｐｍ、とくに好ましくは０〜１０ｐｐｍである。上記製造法のうち、▲１▼および▲２▼では、遊離ハロゲン含量が１００ｐｐｍ以下となることからも好ましい。
【００３４】
本発明の組成物における４級アンモニウムカチオン（前記Ｑ１またはＱ２）はそれぞれ単独、またはそれらを併用することを特徴とするものである。併用する場合のモル比（Ｑ１／Ｑ２）は通常１／９９〜９９／１、スライムコントロール性の観点から好ましくは３０／７０〜７０／３０である。
【００３５】
本発明の組成物には、キレート化剤（Ｂ）および／または防錆剤（Ｃ）を含有させることができる。
キレート化剤（Ｂ）としては、通常のキレート化剤として用いられるものであれば特に限定はなく、ヒドロキシカルボン酸（炭素数２〜１２、たとえばグリコール酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸）、アミノカルボン酸（炭素数６〜１２、例えばエチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン酢酸）、縮合リン酸（トリポリリン酸、テトラリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、ピロリン酸など）およびこれらの塩、さらにジメチルグリオキシム、ジチゾン、オキシン、アセチルアセトン、グリシンなどが挙げられる。上記の塩としてはアルカリ金属（ナトリウム、カリウムなど）塩、アルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウム、亜鉛など）塩、アンモニウム塩、アルキルアミン（炭素数１〜２０、たとえばトリエチルアミン、ヘキサメチレンジアミン）塩、アルカノールアミン（炭素数２〜１２、たとえばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン）塩などが挙げられる。
これらのうち、キレート効果の観点から好ましいのは、ヒドロキシカルボン酸（塩）、アミノカルボン酸（塩）および縮合リン酸（塩）からなる群から選ばれる１種または２種以上、さらに好ましいのはアミノカルボン酸（塩）、特に好ましいのはエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩である。
【００３６】
防錆剤（Ｃ）としては、通常の防錆剤として用いられるものであれば特に限定はなく、トリアゾール化合物（トリアゾール、ベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾールなど）、無機酸［正リン酸、縮合リン酸（ヘキサメタリン酸、トリポリリン酸など）、モリブデン酸、タングステン酸、珪酸、亜硝酸などの］、ホスホン酸化合物（２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸など）およびこれらの塩、塩化亜鉛、塩酸酸性塩化亜鉛、硫酸亜鉛、リンタングステン酸亜鉛などが挙げられる。
これらのうち防錆効果の観点から好ましいのは、トリアゾール化合物および／またはホスホン酸化合物、さらに好ましいのは２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸およびヒドロキシエチリデンジホスホン酸である。
【００３７】
（Ｂ）の使用量は、キレート効果の観点から（Ａ）の重量に基づいて好ましくは１〜１００重量％、さらに好ましくは５〜８０重量％であり、（Ｃ）の使用量は、防食効果の観点から（Ａ）の重量に基づいて好ましくは１〜１５０重量％、さらに好ましくは５〜１００重量％である。
また、（Ａ）と［（Ｂ）＋（Ｃ）］の重量比〔（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］〕は、スライムコントロール効果の観点から好ましくは９９／１〜５０／５０である。
【００３８】
本発明の水処理用薬剤組成物は水溶液、乳化剤、水性分散体、粉体、固形体、油状体、ペースト状体などのいずれの形態でもよく、それぞれの形態に応じ水、溶剤、乳化剤、分散剤、粉末化剤、固形化剤などの助剤を加えることができる。
【００３９】
溶剤としては、炭素数１〜１８の１価アルコール（エチルアルコール、イソプロピルアルコール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコールなど）、炭素数２〜１８の多価アルコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリンなど）〕、多価アルコール誘導体（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなど）、炭素数４〜１８のエーテル（ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、メチルフェニルエーテル、テトラヒドロフランなど）、炭素数２〜１８のケトン（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど）、炭素数２〜２５のエステル（蟻酸エチル、蟻酸ブチル、酢酸エチル、アジピン酸ジオクチルなど）などが挙げられる。
【００４０】
乳化剤としてはアニオン界面活性剤、両性界面活性剤および非イオン界面活性剤などが挙げられ、分散剤としてはアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤およびＭｎ１，０００〜１００，０００の分散剤、たとえばナフタレンスルホン酸（塩）ホルマリン縮合物、ポリスチレンスルホン酸（塩）、ポリアクリル酸（塩）、カルボキシメチルセルロースおよびポリビニルアルコールなどが挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、たとえばカルボン酸（炭素数８〜２２の飽和または不飽和脂肪酸）またはその塩、カルボキシメチル化物の塩〔炭素数８〜１６の脂肪族アルコールおよび／またはそのエチレンオキシド（以下、ＥＯと略記）（１〜１０モル）付加物などのカルボキシメチル化物の塩など〕、硫酸エステル塩［高級アルコール硫酸エステル塩（炭素数８〜１８の脂肪酸アルコールの硫酸エステル塩など）］、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩［炭素数８〜１８の脂肪酸アルコールのＥＯ（１〜１０モル）付加物の硫酸エステル塩］、硫酸化油（天然の不飽和油脂または不飽和のロウをそのまま硫酸化して中和した塩）、硫酸化脂肪酸エステル（不飽和脂肪酸の低級アルコールエステルを硫酸化して中和した塩）、硫酸化オレフィン（炭素数１２〜１８のオレフィンを硫酸化して中和した塩）、スルホン酸塩［アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、スルホコハク酸ジエステル型、α−オレフィン（炭素数１２〜１８）スルホン酸塩、イゲポンＴ型など］およびリン酸エステル塩［高級アルコール（炭素数８〜６０）リン酸エステル塩、高級アルコール（炭素数８〜６０）ＥＯ付加物リン酸エステル塩、アルキル（炭素数４〜６０）フェノールＥＯ付加物リン酸エステル塩など］が挙げられる。
【００４１】
両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤［高級アルキルアミン（炭素数１２〜１８）のプロピオン酸ナトリウムなど］、ベタイン型両性界面活性剤［アルキル（炭素数１２〜１８）ジメチルベタイン、アルキル（炭素数１２〜１８）ジヒドロキシエチルベタインなど］、硫酸エステル塩型両性界面活性剤［高級アルキル（炭素数８〜１８）アミンの硫酸エステルナトリウム塩、ヒドロキシエチルイミダゾリン硫酸エステルナトリウム塩など］、スルホン酸塩型両性界面活性剤（ペンタデシルスルフォタウリン、イミダゾリンスルホン酸など）、リン酸エステル塩型両性界面活性剤［グリセリン高級脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル化物のリン酸エステルアミン塩］などが挙げられる。
上記塩としてはアルカリ金属（ナトリウム、カリウムなど）塩、アルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウムなど）塩、アンモニウム塩、アルキルアミン（炭素数１〜２０）塩、アルカノールアミン（炭素数２〜１２、モノ−、ジ−およびトリエタノールアミンなど）塩などが挙げられる。
【００４２】
非イオン界面活性剤としては、たとえば、アルキレンオキシド（炭素数２〜４）付加型非イオン界面活性剤［高級アルコール（炭素数８〜１８）、高級脂肪酸（炭素数１２〜２４）または高級アルキルアミン（炭素数８〜２４）等に直接アルキレンオキシド（炭素数２〜４、例えば、ＥＯ、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよびこれらの２種以上の併用）を付加させたもの〔分子量１５８〜Ｍｎ２００，０００〕；グリコール（炭素数２〜４、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール）にアルキレンオキシドを付加させて得られるポリアルキレングリコール（分子量１５０〜Ｍｎ６，０００）に高級脂肪酸などを反応させたもの；多価（２価〜８価またはそれ以上）アルコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタンなど）に高級脂肪酸を反応させて得られたエステル化物にアルキレンオキシドを付加させたもの（分子量２５０〜Ｍｎ３０，０００）、高級脂肪酸アミドにアルキレンオキシドを付加させたもの（分子量２００〜Ｍｎ３０，０００）、多価（２価〜８価またはそれ以上）アルコールアルキル（炭素数３〜６０）エーテルにアルキレンオキシドを付加させたもの（分子量１２０〜Ｍｎ３０，０００）など］、および多価アルコ−ル（炭素数３〜６０）型非イオン界面活性剤［多価アルコール脂肪酸（炭素数３〜６０）エステル、多価アルコールアルキル（炭素数３〜６０）エーテル、脂肪酸（炭素数３〜６０）アルカノールアミドなど］などが挙げられる。
【００４３】
粉末化剤としては可溶化デンプン（Ｍｎ１，０００〜１，０００，０００）、シクロデキストリン、カルボキシメチルセルロース（Ｍｎ１，０００〜１，０００，０００）など；固形化剤としてはポリエチレングリコール（Ｍｎ１，０００〜１００，０００）、ロウ類（カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリンなど）、炭素数１５以上の炭化水素（パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックスなど）、炭素数１２〜２２の高級脂肪酸（ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸など）、炭素数１２〜２２の高級アルコール（セチルアルコール、ステアリルアルコールなど）などが挙げられる。
【００４４】
上記助剤の使用量は、本発明における（Ａ）の重量、または（Ｂ）および／または（Ｃ）を併用する場合は（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計重量に基づいて、水溶液、乳化体、水性分散体、油状体およびペースト状体の場合、水および／または溶剤は通常１０％以上、好ましくは５０〜１０００％、乳化剤は通常１〜５００％、好ましくは１０〜２５０％、分散剤は通常１〜５００％、好ましくは１０〜２５０％である。粉体の場合、粉末化剤は通常１０〜１０００％、好ましくは３０〜５００％、乳化剤は通常１〜５００％、好ましくは１０〜２５０％、分散剤は通常１〜５００％、好ましくは１０〜２５０％である。固形体の場合、固形化剤は通常１０〜１０００％、好ましくは３０〜５００％、乳化剤は通常１〜５００％、好ましくは１０〜２５０％、分散剤は通常１〜５００％、好ましくは１０〜２５０％である。
【００４５】
また、本発明の水処理用薬剤組成物には、さらに必要により本発明の効果を阻害しない範囲で消泡剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防藻剤、並びに本発明における（Ａ）を除くその他のスライムコントロール剤およびその他のスケール防止剤から選ばれる添加剤（Ｄ）を加えることができる。
【００４６】
消泡剤としてはシリコーン系（ジメチルポリシロキサンなど）、鉱物油（スピンドル油、ケロシンなど）、金属石鹸（炭素数１２〜２２、たとえばステアリン酸カルシウム、オレイン酸マグネシウム）など；ｐＨ調整剤としては苛性アルカリ（苛性ソーダなど）、アミン（モノ−、ジ−およびトリエタノールアミンなど）、有機酸（クエン酸など）、無機酸（リン酸など）など；酸化防止剤としては、フェノール系［２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）など］；硫黄系［ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート（ＤＬＴＤＰ）、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）など］；リン系［トリフェニルホスファイト（ＴＰＰ）、トリイソデシルホスファイト（ＴＤＰ）など］；アミン系［オクチル化ジフェニルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミンなど］など；
【００４７】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系（２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンなど）、サリチレート系（フェニルサリチレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなど）、ベンゾトリアゾール系［（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなど］、アクリル系［エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシベンジル）アクリレートなど；防藻剤としては、トリアジン系化合物（アメトリン、アトラジン、シマジンなど）など；
【００４８】
（Ａ）以外のスライムコントロール剤としては、イソチアゾリン系化合物（５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンなど）、ハロゲン化脂肪族ニトロ化合物（２−ブロモ−２−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールなど）およびこれらのエステル、ジブロモニトリルプロピオンアミド、アルキレンビスチオシアネート（メチレンビスチオシアネートなど）、１，４ビスブロモアセトキシ−２−ブテン、ヘキサブロモジメチルスルホン、イソフタロニトリル化合物（５−クロロ−２，４，６−トリフルオロイソフタロニトリル、テトラクロロイソフタロニトリルなど）、ジメチルジチオカーバメート、４，５−ジクロロ−１，２−ジオール−３−オン、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、トリヨードアリルアルコール、ブロモニトロスチレン、アルデヒド化合物（グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、イソフタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドなど）、ジクロログリオキシム、ベンズアルドキシム化合物（α−クロロベンズアルドキシム、α−クロロアルドキシムアセテートなど）、ハロゲン化ヒダントイン化合物（１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３，−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインなど）、ヒドラジンなど；（Ａ）以外のスケール防止剤としては、縮合リン酸（ヘキサメタリン酸、トリポリリン酸など）、ホスホン酸（２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸など）などが挙げられる。
【００４９】
添加剤（Ｄ）の使用量は、本発明における（Ａ）の重量、または（Ｂ）および／または（Ｃ）を併用する場合は（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計重量に基づいて、消泡剤は通常１０％以下、好ましくは１〜３％、ｐＨ調整剤は通常２０％以下、好ましくは１〜１０％、酸化防止剤および紫外線吸収剤は通常それぞれ１０％以下、好ましくは０．１〜５％、防藻剤、（Ａ）以外のスライムコントロール剤および（Ａ）以外のスケール防止剤は通常それぞれ５０％以下、好ましくは１〜２５％である。
【００５０】
本発明の組成物の水溶液、乳化体、水性分散体、油状体もしくはペースト状体の製造方法としては、例えば本発明における（Ａ）１〜６０部、好ましくは５〜３０部を５０〜８０℃に加熱して融解し、必要によりエチレングリコール、プロピレングリコールなどの溶剤１〜６０部、好ましくは５〜５０部、およびアニオン界面活性剤、両性界面活性剤および／または非イオン界面活性剤を１〜６０部、好ましくは５〜５０部を添加して均一に混合、溶解した後、よく撹拌しながら必要により水（水道水、イオン交換水いずれでもよい）を加えて乳化体、水性分散体、油状体もしくはペースト状体〔（Ａ）の濃度は通常１〜３０重量％〕とした後、必要により（Ｂ）および／または（Ｃ）を合計で通常１〜６０部、好ましくは５〜３０部加えて原液を得る方法が挙げられる。
上記、乳化体、水性分散体、油状体もしくはペースト状体は上記原液もしくは必要によりさらに水で希釈した状態で用いられる。
【００５１】
本発明の組成物の粉体もしくは固形体の製造方法としては、例えば本発明における（Ａ）を通常１〜７０部、好ましくは１０〜６０部を５０〜８０℃に加熱して融解し、必要によりアニオン界面活性剤、両性界面活性剤および／または非イオン界面活性剤を通常１〜６０部、好ましくは５〜５０部を添加して均一に混合、溶解し、必要により（Ｂ）および／または（Ｃ）を通常１〜６０部、好ましくは５〜３０部を加えて、均一に混合した後、可溶化デンプンなどの粉末化剤もしくはポリエチレングリコール、ロウ類などの固形化剤を通常３０〜９９部、好ましくは４０〜９０部をよく攪拌しながら加えて粉体もしくは固形体の原体〔粉体または固形体中の（Ａ）の濃度は通常１〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％〕を得る方法が挙げられる。
上記、粉体もしくは固形体は原体をそのまま処理すべき水に投入するか、必要によりプラスチック製容器や不織布などの布製袋に入れ、処理すべき水系ラインの一部に設置することにより、薬剤が徐々に溶解してスライムコントロール性とスケール防止性を発揮させるような使い方ができる。
【００５２】
上記水溶液、乳化体、水性分散体、油状体、ペースト状体、粉体もしくは固形体の形態で用いられる本発明の水処理用薬剤組成物は、処理対象の水系に対し、（Ａ）の濃度は通常０．０１〜１，０００ｍｇ／Ｌ、スライムコントロール性と経済性の観点から好ましくは０．１〜１００ｍｇ／Ｌである。
【００５３】
本発明の水処理用薬剤組成物の用途は特に限定されず、各種工業用水、排水、冷却水、冷温水、循環式浴槽用水など、スライムコントロールやスケール防止が求められる対象水系の水処理などに広く用いられる。
【００５４】
【実施例】
以下実施例により本発明をさらに説明するが本発明はこれに限定されるものではない。実施例中の％は重量％、部は重量部を示す。
【００５５】
実施例１
Ｍｎ８，０００のアクリル酸ポリマー３０％水溶液１００部に、室温でジデシルジメチルアンモニウムメチルカーボネート８５％メタノール溶液１７７部を徐々に加え、続いて２８％アンモニア水６部を室温で加えて均一撹拌し、本発明の水処理用薬剤組成物（Ａ１）（乳化体）を得た。（Ａ１）の遊離ハロゲン含量は２ｐｐｍであった。
【００５６】
実施例２
Ｍｎ１，０００のマレイン酸ポリマー５０％水溶液５０部に、ジデシルジメチルアンモニウムメチルカーボネート８５％メタノール溶液１０２部を室温で徐々に加え、続いて３０％苛性ソーダ水溶液２９部を室温で加えて均一撹拌し、本発明の水処理用薬剤組成物（Ａ２）（水性分散体）を得た。（Ａ２）の遊離ハロゲン含量は５ｐｐｍであった。
【００５７】
実施例３
Ｍｎ５，０００のアクリル酸／ヒドロキシアリロキシプロパンスルホン酸共重合物（モル比１／１）５０％水溶液１００部に、ジデシルジメチルアンモニウムメチルカーボネート８５％メタノール溶液２０部を室温で徐々に加え、続いて３０％苛性ソーダ水溶液３０部を室温で加え、さらにエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩１０部、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸１０部を加えて均一撹拌し、本発明の水処理用薬剤組成物（Ａ３）（乳化体）を得た。（Ａ３）の遊離ハロゲン含量は３ｐｐｍであった。
【００５８】
実施例４
Ｍｎ５，０００のアクリル酸／イソブチレン共重合物（モル比１／１）５０％水溶液１００部に、ジデシルジメチルアンモニウムメチルカーボネート８５％メタノール溶液９２部を室温で徐々に加え、続いて２８％アンモニア水２５部を室温で加え、さらにエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩１０部、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸１０部を加えて均一撹拌し、本発明の水処理用薬剤組成物（Ａ４）（乳化体）を得た。（Ａ４）の遊離ハロゲン含量は３ｐｐｍであった。
【００５９】
実施例５
Ｍｎ２，０００のアクリル酸／イソプレンスルホン酸共重合物（モル比１／１）５０％水溶液１００部に、ジデシルジメチルアンモニウムメチルカーボネート８５％メタノール溶液１０６部を室温で徐々に加え、続いて２８％アンモニア水２９部を室温で加え、さらにエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩１０部、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸１０部を加えて均一撹拌し、本発明の水処理用薬剤組成物（Ａ５）（水性分散体）を得た。（Ａ５）の遊離ハロゲン含量は５ｐｐｍであった。
【００６０】
実施例６
Ｍｎ２，０００のマレイン酸／スチレンスルホン酸共重合物（モル比１／１）５０％水溶液１００部に、ジデシルジメチルアンモニウムメチルカーボネート８５％メタノール溶液８０部を室温で徐々に加え、続いて２８％アンモニア水４２部を室温で加え、さらにエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩１０部、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸１０部を加えて均一撹拌し、本発明の水処理用薬剤組成物（Ａ６）（水性分散体）を得た。（Ａ６）の遊離ハロゲン含量は５ｐｐｍであった。
【００６１】
実施例７
Ｍｎ８，０００のアクリル酸／ヒドロキシエチルメタクリル酸共重合物（モル比８／２）５０％水溶液１００部に、ジデシルジメチルアンモニウムメチルカーボネート８５％メタノール溶液１４５部を室温で徐々に加え、続いて２８％アンモニア水４０部を室温で加え、さらにエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩１０部、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸１０部を加えて均一撹拌し、本発明の水処理用薬剤組成物（Ａ７）（乳化体）を得た。（Ａ７）の遊離ハロゲン含量は５ｐｐｍであった。
【００６２】
比較例１
ジデシルジメチルアンモニウムクロライドの５０％水溶液１００部に、ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウム２９％水溶液３００部を加え、さらに撹拌しながら水１００部を加え、ポリアクリル酸ソーダ（Ｍｎ８，０００）４０％水溶液５００部を加えて、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド５％含有の水処理用薬剤組成物（Ｙ１）（水性分散体）を得た。
ジデシルジメチルアンモニウムクロライドの重量に基づく遊離塩素含量は９．８％であった。
【００６３】
比較例２
ジデシルジメチルアンモニウムクロライドの５０％水溶液１００部に、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン３６％水溶液１５０部を加え、さらに水２５０部を徐々に加え、ポリマレイン酸（Ｍｎ１，０００）４０％水溶液５００部を加えて、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド５％含有の水処理用薬剤組成物（Ｙ２）（水性分散体）を得た。
ジデシルジメチルアンモニウムクロライドの重量に基づく遊離塩素含量は９．８％であった。
【００６４】
比較例３
ジデシルジメチルアンモニウムクロライドの５０％水溶液１００部に、水４００部を加えて、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド１０％含有の水処理用薬剤組成物（Ｙ３）（水溶液）を得た。
ジデシルジメチルアンモニウムクロライドの重量に基づく遊離塩素含量は９．８％であった。
【００６５】
＜水処理用薬剤組成物のスライムコントロール性評価＞
Ａ１〜Ａ７（実施例１〜７）とＹ１〜Ｙ３（比較例１〜３）について、スライムコントロール性を最小殺菌濃度（ＭＢＣ）試験により評価した。
即ち、培地として普通ブイヨン液体培地を用い、厚生省が発表した消毒薬検査指針（１９５２年）に準じて最小殺菌濃度を測定した。
Ａ１〜Ａ７とＹ１〜Ｙ３をそれぞれ４級アンモニウム塩濃度が５００、２５０、１２５、６３、３２ｐｐｍとなるように滅菌水を用いて希釈し、それぞれ０．５ｍｌづつをワッセルマンチューブに採取した。
普通ブイヨン液体培地を用いて一晩３７℃で培養した大腸菌液１００μｌを滅菌生理食塩水１００ｍｌに加えよく振とうする。（この時の菌数は１０^５〜１０^６ｃｆｕ／ｍｌであった。）均一に混和した供試菌液４．５ｍｌを先の薬剤希釈液０．５ｍｌ入りのワッセルマンチューブに加え、軽く振とうした。
供試菌を加えた後、１、２．５、５、１０分後に１白金耳を普通ブイヨン培地に殖菌し、３７℃、２４時間振とう培養し、培養後に菌の発育有無を判定した。結果を表１に示す。
表１から、本発明の水処理用薬剤組成物Ａ１〜Ａ７（実施例１〜７）はスケール防止剤未添加の殺菌剤Ｙ３（比較例３）と同等の殺菌力であり、従来の４級アンモニウム塩水処理用薬剤組成物Ｙ１、Ｙ２（比較例１、２）と比べ優れた殺菌性、即ち、優れたスライムコントロール性能を示すことがわかった。
【００６６】
【表１】

【００６７】
＜水処理用薬剤組成物のスケール防止性評価＞
Ａ１〜Ａ７（実施例１〜７）とＹ１〜Ｙ３（比較例１〜３）について、スケール防止効果を比較評価した。
イオン交換水５００ｍｌに塩化カルシウムをＣａＣＯ_３換算で２５０ｍｇ／Ｌ、炭酸水素ナトリウムをＣａＣＯ_３換算で２５０ｍｇ／Ｌ加え、水処理用薬剤組成物０．０５ｇ（スケール防止剤として２０ｐｐｍ）加えた後、水酸化ナトリウムと塩酸でｐＨ８．５に調整した。この試験液をガラス製サンプル瓶に入れ、蓋をした後６０℃、２０時間、恒温槽で静置した。その後、析出した炭酸カルシウムを０．１μｍミリポアフィルターで濾別し、ろ液中に残存しているカルシウム濃度をＪＩＳ Ｋ−０１０１（工業用水試験方法）に準じてキレート滴定法で測定した。結果を表２に示す。
表２から、本発明の水処理用薬剤組成物Ａ１〜Ａ７（実施例１〜７）は従来の４級アンモニウム塩を用いた水処理用薬剤組成物Ｙ１〜Ｙ３（比較例１〜３）と比べ優れたスケール防止性能を有することがわかる。
【００６８】
【表２】

【００６９】
＜水処理用薬剤組成物の泡立ち性評価１＞
Ａ１〜Ａ７（実施例１〜７）とＹ１〜Ｙ３（比較例１〜３）について、泡立ち性を比較評価した。
ＪＩＳ Ｋ ３３６２（合成洗剤試験方法）記載の「気泡力と泡の安定度（ロス・マイルス法）」に準じて泡立ち性を評価した。
水処理用薬剤組成物を水道水で希釈し４級アンモニウム塩を０．０１％含有する試験液とした。ロス・マイルス法で試験した時の、直後と５分後の泡高さを表３に示す。
表３から、本発明の水処理用薬剤組成物Ａ１〜Ａ７（実施例１〜７）は従来の４級アンモニウム塩を用いた水処理用薬剤組成物Ｙ１〜Ｙ３（比較例１〜３）と比べ泡立ちが極めて少ないことがわかる。
【００７０】
【表３】

【００７１】
＜水処理用薬剤組成物の泡立ち性評価２＞
Ａ１〜Ａ７（実施例１〜７）とＹ１〜Ｙ３（比較例１〜３）について、冷却水塔での実使用を想定した泡立ち性を比較評価した。
水処理用薬剤組成物を水道水で希釈し４級アンモニウム塩を１０ｐｐｍ含有する試験液とし、試験液５０ｍｌを１００ｍｌメスシリンダーに取り、３０回激しく浸透した直後の泡高さを測定した。結果を表４に示す。
表４から、本発明の水処理用薬剤組成物Ａ１〜Ａ７（実施例１〜７）は従来の４級アンモニウム塩を用いた水処理用薬剤組成物Ｙ１〜Ｙ３（比較例１〜３）と比べ泡立ちが極めて少ないことがわかる。
【００７２】
【表４】

【００７３】
＜水処理用薬剤組成物の皮膚刺激性評価＞
Ａ１〜Ａ７（実施例１〜７）とＹ１〜Ｙ３（比較例１〜３）について、Ｄｒａｉｚｅ法に基づく皮膚一次刺激性試験を行った。
即ち、モルモットによる１０％水溶液原液開放塗布試験を行い、２４時間後、下記判定基準で評価した。結果を表５に示す。
（皮膚刺激性判定基準）
◎：無刺激
○：軽度の刺激
△：中程度の刺激
×：強度の刺激
表５から、本発明の殺菌洗浄剤組成物Ａ１〜Ａ７（実施例１〜７）は従来の殺菌洗浄剤組成物Ｙ１〜Ｙ３（比較例１〜３）と比べ皮膚刺激性が少ないことがわかる。
【００７４】
【表５】

【００７５】
＜水処理用薬剤組成物の金属腐食性評価＞
Ａ１〜Ａ７（実施例１〜７）とＹ１〜Ｙ３（比較例１〜３）について、鉄腐食性試験を次の方法で行った。
鋼板（２０×１００×１ｍｍ）を中性洗剤を用いてスポンジで洗浄し、トルエン、アセトンの順にそれぞれ１時間浸せきした後、風乾した。水処理用薬剤組成物を水道水で希釈し４級アンモニウム塩を０．５重量％含有する水希釈液を作成した。この水希釈液に洗浄、風乾した鋼板を半浸せきし、経時における発サビ状況を観察した。結果を表６に示す。
表６から、本発明の水処理用薬剤組成物Ａ１〜Ａ７（実施例１〜７）は従来の４級アンモニウム塩を用いた水処理用薬剤組成物Ｙ１〜Ｙ３（比較例１〜３）と比べ金属腐食性が極めて少ないことがわかる。
【００７６】
【表６】

【００７７】
【発明の効果】
本発明の水処理用薬剤組成物は、下記の効果を奏することから極めて有用である。
（１）該組成物が塩（Ａ）を含有し、キレート化剤および／または防錆剤を含有しない場合でも優れたスライムコントロール性とスケール防止性を共に有する。
（２）該組成物が塩（Ａ）に、さらにキレート化剤および／または防錆剤を含有する場合であっても、優れたスライムコントロール性とスケール防止性を共に有する。
（３）低泡性である。
（４）皮膚刺激性が極めて少なく、安全性が高い。
（５）金属腐食性が極めて少ない。

Claims (8)

1. 一般式（１）で表される塩（Ａ）を含有することを特徴とする水処理用薬剤組成物。
   ［Ｑ^＋］_ｎ・Ｚ・［（Ｍ^ｈ＋）_１／ｈ］_ｍ−ｎ （１）
   Ｒ［（Ｏ）_ｘＳＯ_３Ｈ］_ｍ （２）
   Ｒ〔（Ｏ）_ｘ［Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_３−ｙ］_１／ｙ〕_ｚ （３）
   Ｒ（ＣＯＯＨ）_ｍ （４）
   〔式（１）中、Ｚは一般式（２）、（３）および／または（４）で表されるポリマーからＨを除いたポリマーアニオン；（Ｍ^ｈ＋）_１／ｈはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアミンから選ばれるｈ（１または２）価のカチオン；Ｒはポリマーのアニオン残基；ｍは３〜１５，０００の数、ｎはｎ≦ｍを満足する１以上の整数、ｘは０または１、ｙは１または２、ｚは（３−ｙ）ｚ／ｙ＝ｍを満足する正数；Ｑ^＋は一般式（５）または（６）で示される４級アンモニウムカチオンを表す。
   Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ^４Ｎ^＋ （５）
   Ｃ_６Ｈ_５ＣＨ_２（ＣＨ_３）_２Ｒ^５Ｎ^＋ （６）
   ［式（５）、（６）中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ同一または異なる、炭素数が１〜２２の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基、Ｒ^４およびＲ^５は炭素数が８〜２２の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基を表す。］〕
2. （Ａ）の重量に基づく遊離ハロゲン含量が１００ｐｐｍ以下である請求項１記載の組成物。
3. ポリマーの数平均分子量が５００〜１００万である請求項１または２記載の組成物。
4. さらに、キレート化剤（Ｂ）および／または防錆剤（Ｃ）を含有させてなる請求項１〜３のいずれか記載の組成物。
5. （Ｂ）がヒドロキシカルボン酸（塩）、アミノカルボン酸（塩）および縮合リン酸（塩）からなる群から選ばれる１種または２種以上である請求項４記載の組成物。
6. （Ｃ）がトリアゾール化合物および／またはホスホン酸である請求項４または５記載の組成物。
7. （Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］の重量比が９９／１〜５０／５０である請求項４〜６のいずれか記載の組成物。
8. さらに、消泡剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防藻剤、その他のスライムコントロール剤およびその他のスケール防止剤からなる群から選ばれる添加剤（Ｄ）を加えてなる請求項１〜７のいずれか記載の組成物。