JP2004051900A

JP2004051900A - 熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物、及びその成形体

Info

Publication number: JP2004051900A
Application number: JP2002214369A
Authority: JP
Inventors: Keiji Obata; 小畑　慶二
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2002-07-23
Filing date: 2002-07-23
Publication date: 2004-02-19

Abstract

【課題】本発明は、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂などから構成されるレンズとの溶着時に糸引き現象が生じないハウジング（成形体）、及びそれを可能とする熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】アルキル（メタ）アクリレート系ゴム質重合体に、アルキル基の炭素数１〜４のアルキルメタアクリレートを含む単量体組成物（ａ）をグラフトさせたアクリル系グラフト共重合体（Ａ）０．１〜９０質量部に対して、ブタジエン系ゴム質重合体に、シアン化ビニル化合物又はアルケニル置換芳香族化合物の少なくとも１種を含む単量体組成物（ｂ）をグラフトさせたブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ）０〜９０質量部と、重合体（Ｃ）０〜９５質量％とを配合した熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物（ただし、アクリル系グラフト共重合体（Ａ）＋ブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ）＋重合体（Ｃ）＝１００質量部）。
【選択図】　　図１

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物、及びその成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、自動車用ランプのハウジングとして、軽量化、生産性などの点で、鋼板製、アルミニウム合金板製などの金属製のものから、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂などの樹脂製のものに代替されつつある。このような樹脂製ハウジングは、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂などの透明樹脂からなるレンズと接合、一体化されて自動車用ランプとされる。このハウジングとレンズとの接合には、従来ホットメルト接着剤が用いられていたが、生産効率を高めるため、熱板を用いた溶着法によって行われるようになった。
この熱板を用いた溶着は、図１に示すように、レンズ１の周縁端部１ａとハウジング２の周縁端部２ａとに、温度１５０〜３５０℃の熱板３を押し当て、これら周縁端部１ａ、２ａを数秒間加熱溶融し、次いで熱板３を取り去ったのち、ただちに両者１ａ、２ａを互いに押圧し溶着することにより、レンズ１とハウジング２とを接合、一体化するものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、熱板を用いた溶着による接合では、レンズ周縁端部１ａとハウジング周縁端部２ａとから熱板３を取り去る際に、溶融したレンズ周縁端部１ａやハウジング周縁端部２ａの一部が熱板３に付着し、糸を引く現象が生じることがあり、溶着作業がスムーズに進行しなくなることがある。また、このような接合では、レンズ１とハウジング２とが直接溶着されるため、ハウジング２を構成する樹脂としては、レンズを構成するポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂との溶着が可能で、且つ良好に接合するものが選ばれなければならない。
【０００４】
本発明は、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂などから構成されるレンズとの溶着が良好かつ強固であり、溶着時に糸引き現象が生じないハウジング（成形体）、及びそれを可能とする熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明の熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物は、アルキル（メタ）アクリレート系ゴム質重合体に、アルキル基の炭素数１〜４のアルキルメタアクリレートを含む単量体組成物（ａ）をグラフトさせたアクリル系グラフト共重合体（Ａ）０．１〜９０質量部に対して、ブタジエン系ゴム質重合体に、シアン化ビニル化合物又はアルケニル置換芳香族化合物の少なくとも１種を含む単量体組成物（ｂ）をグラフトさせたブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ）０〜９０質量部と、アクリル系グラフト共重合体（Ａ）及びブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ）以外の重合体（Ｃ）０〜９５質量％とを配合したことを特徴とする。
また、上記単量体組成物（ａ）は、アルキル基の炭素数１〜８のアルキルアクリレートと、共重合可能な他のビニル化合物とを含有することが好ましい。
また、上記単量体組成物（ｂ）は、共重合可能な他のビニル化合物を含有することが好ましい。
また、アルキル（メタ）アクリレート系ゴム質重合体とブタジエン系ゴム質重合体との合計質量のうち、アルキル（メタ）アクリレート系ゴム質重合体の割合が、２０質量％以上であることが好ましい。
また、上記重合体（Ｃ）が、シアン化ビニル化合物１０〜５０質量％と、アルケニル置換芳香族化合物４０〜９０質量％とを含む単量体組成物（ｃ）を重合して得られることが好ましい。
また、上記単量体組成物（ｃ）は、共重合可能な他のビニル化合物を４０質量％以下の範囲で含有することが好ましい。
本発明の成形体は、上述した熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物を成形して得られることを特徴とする。
上記成形体としては、自動車用ランプのハウジングを好ましく例示できる。
本発明の自動車ランプは、上記自動車用ランプのハウジングとレンズとが熱板溶着法によって一体化されていることを特徴とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳しく説明する。
〈熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物〉
本発明の実施形態に係る熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物は、アクリル系グラフト共重合体（Ａ）と、ブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ）と、アクリル系グラフト共重合体（Ａ）およびブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ）以外の重合体（Ｃ）（以下、重合体（Ｃ）と略す）とを含有する。
【０００７】
（アクリル系グラフト共重合体（Ａ））
アクリル系グラフト共重合体（Ａ）は、アルキル（メタ）アクリレート系ゴム質重合体に、アルキル基の炭素数１〜４のアルキルメタアクリレートを含む単量体組成物（ａ）をグラフト重合させて得られるものである。
【０００８】
上記アルキル（メタ）アクリレート系ゴム質重合体としては、メチルアクリレート重合体、エチルアクリレート重合体、ｉ−プロピルアクリレート重合体、２−エチルヘキシルアクリレート重合体、ブタジエン−エチルアクリレート共重合体、ブタジエン−ｉ−プロピルアクリレート共重合体、ブタジエン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体、ブタジエン−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体、スチレン−メチルアクリレート共重合体、スチレン−エチルアクリレート共重合体、スチレン−ｉ−プロピルアクリレート共重合体、スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体、スチレン−ｎ−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体、メチルメタクリレート−メチルアクリレート共重合体、メチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体、メチルメタクリレート−ｉ−プロピルアクリレート共重合体、メチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート共重合体、メチルメタクリレート−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体、スチレン−メチルメタクリレート−メチルアクリレート共重合体、スチレン−メチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体、スチレン−メチルメタクリレート−ｉ−プロピルアクリレート共重合体、スチレン−メチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート共重合体、スチレン−メチルメタクリレート−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体が挙げられる。これらは、単独または２種以上組み合わせて用いることができる。また、アルキル（メタ）アクリレート系ゴム質重合体は、これらを含む多層構造のゴム質重合体でもよい。
【０００９】
アルキル（メタ）アクリレート系ゴム質重合体にグラフトさせる単量体組成物（ａ）に含まれるアルキル基の炭素数１〜４のアルキルメタアクリレートとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート等が挙げられる。これらは、単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１０】
また、アルキル基の炭素数１〜４のアルキルメタアクリレート以外に、必要に応じて、アルキル基の炭素数１〜８のアルキルアクリレートと、共重合可能な他のビニル化合物とを単量体組成物（ａ）に含有することが好ましい。
アルキル基の炭素数１〜８のアルキルアクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｉ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられる。これらは、単独でまたは２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００１１】
また、単量体組成物（ａ）に含有される共重合可能な他のビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル単量体、フェニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート等の非アルキルメタクリレート、及びそれらに対応した非アルキルアクリレート等が挙げられる。これらは、単独でまたは２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００１２】
また、グラフト重合の際、単量体組成物（ａ）中の全ての単量体がグラフトせずに、一部、単量体同士が共重合して存在していても差し支えない。
【００１３】
以下、アクリル系共重合体（Ａ）の製造方法の一例を説明する。
まず、アルキル（メタ）アクリレート系ゴム質重合体を調製する。この調製方法としては特に制限はないが、乳化重合法が好ましく、例えば、反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートを投入し、公知の触媒、乳化剤、重合開始剤、架橋剤、グラフト交叉剤、メルカプタン等の連鎖移動剤を適宜添加して重合を行い、アルキル（メタ）アクリレート系ゴム質重合体ラテックスを得る。
【００１４】
次いで、アルキル（メタ）アクリレート系ゴム質重合体ラテックス存在下で、上述したアルキル基の炭素数１〜４のアルキルメタアクリレートと、必要に応じて、アルキル基の炭素数１〜８のアルキルアクリレートと、共重合可能な他のビニル化合物とを含む単量体組成物（ａ）を投入し、グラフト重合してアクリル系共重合体（Ａ）を製造することができる。このグラフト重合の方法に特に制限はないが、乳化重合法が好ましく、公知の触媒、乳化剤、重合開始剤、架橋剤、グラフト交叉剤、メルカプタン等の連鎖移動剤を適宜使用することができる。
【００１５】
このようにして得られるアクリル系共重合体（Ａ）は、このアルキル系共重合体（Ａ）と、後述するブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ）と、これら以外の重合体（Ｃ）との合計１００質量部のうち、０．１〜９０質量部配合され、好ましくは４〜７０質量部、更に好ましくは８〜６０質量部である。アクリル系共重合体（Ａ）の配合量が０．１質量部未満では、得られる熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物を例えば自動車用ランプのハウジングに成形し、これとレンズとを熱板を用いて溶着させる際、熱板に自動車用ランプのハウジングの周縁端部が付着し、糸を引いてしまう現象（以下、糸引き現象という）が酷くなる傾向があり、９０質量部を超えると、成形性が劣る傾向にある。
【００１６】
（ブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ））
ブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ）は、ブタジエン系ゴム質重合体に、シアン化ビニル化合物またはアルケニル置換芳香族化合物の少なくとも１種を含む単量体組成物（ｂ）をグラフトさせて得られるものである。
ブタジエン系ゴム質重合体としては、ポリブタジエンゴム、またはブタジエン単位を５０質量％以上含有し、劣位量のスチレン、アクリロニトリルなどを含有する共重合体、例えば、スチレン−ブタジエンゴム質共重合体、アクリロニトリル−ブタジエンゴム質共重合体などが挙げられる。
【００１７】
ブタジエン系ゴム質重合体にグラフトさせる単量体組成物（ｂ）に含まれるシアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フマロニトリルなどが挙げられる。これらの中でも、耐衝撃性や熱安定性の面でアクリロニトリルが好ましい。また、これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
また、単量体組成物（ｂ）に含まれるアルケニル置換芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン化スチレン、ｐ−エチルスチレン等が挙げられる。これらの中でも、耐衝撃性や熱安定性の面でスチレンが好ましい。また、これらは、単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
また、単量体組成物（ｂ）は、シアン化ビニル化合物およびアルケニル置換芳香族化合物以外に、必要に応じて、共重合可能な他のビニル化合物を含有することが好ましい。共重合可能な他のビニル化合物としては、特に限定されるものではなく、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステルや、Ｎ−フェニルマレイミドのようなマレイミド単量体が挙げられる。
【００２０】
また、単量体組成物（ｂ）において、各単量体の配合量は、シアン化ビニル化合物が１５〜３５質量％、アルケニル置換芳香族化合物が６５〜８５質量％、共重合可能な他のビニル化合物が０〜１５質量％であることが好ましい。このような範囲で構成される単量体組成物（ｂ）を用いると、得られる成形体の耐衝撃性、顔料着色性が優れる。
【００２１】
また、単量体組成物（ｂ）の使用量は、ブタジエン系ゴム質重全体１００質量部に対して、２０〜５００質量部が好ましく、より好ましくは４０〜２５０質量部である。また、グラフト重合の際、単量体組成物（ｂ）中の全ての単量体がグラフトせずに、一部、単量体同士が共重合して存在していても差し支えない。
【００２２】
以下、ブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ）の製造方法の一例を説明する。
まず、ブタジエン系ゴム質重合体を調製する。その調製方法としては、特に制限はなく公知の方法によりブタジエン系ゴム質重合体ラテックスを得ることができる。
次いで、ブタジエン系ゴム質重合体ラテックス存在下で、上述したシアン化ビニル化合物またはアルケニル置換芳香族化合物を少なくとも１種含む単量体組成物（ｂ）を投入しラジカル重合を行うことにより、ブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ）を製造することができる。また、グラフト重合の際、グラフトポリマーの分子量や、グラフト率を調整するための各種連鎖移動剤や、重合ラテックスを安定化させるための乳化剤を適宜添加することができる。乳化剤としては、特に限定させるものではないが、カチオン系乳化剤、アニオン系乳化剤およびノニオン系乳化剤が好ましく、具体的に好ましい例としては、アニオン系乳化剤であるカルボン酸塩乳化剤が挙げられる。
【００２３】
このようにして得られるブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ）は、アクリル系共重合体（Ａ）＋ブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ）＋重合体（Ｃ）＝１００質量部とした際、アクリル系共重合体（Ａ）０．１〜９０質量部に対して、０〜９０質量部配合され、好ましくは４〜７０質量部、更に好ましくは８〜６０質量部である。ブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ）の配合量が９０質量部を超えると、得られる熱板溶着用熱可塑性樹脂の成形性が好ましくない。
【００２４】
（重合体（Ｃ））
重合体（Ｃ）としては、上述したアクリル系共重合体（Ａ）およびブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ）以外のものであればよいが、特にポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリエステル（ＰＥｓ）樹脂や、シアン化ビニル化合物１０〜５０質量％と、アルケニル置換芳香族化合物４０〜９０質量％とを含む単量体組成物（ｃ）を重合して得られる共重合体（Ｃ´）が挙げられる。これらの中でも、成形性、および熱板溶着時の糸引き現象の抑制を考慮すると、共重合体（Ｃ´）を用いることが好ましい。
【００２５】
共重合体（Ｃ´）の好ましい具体例としては、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、アクリロニトリル−スチレン−α−メチルスチレン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、アクリロニトリル−スチレン−メタクリル酸メチル共重合体およびスチレン−メタクリル酸メチル共重合体などが挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２６】
単量体組成物（ｃ）に含まれるシアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フマロニトリル等が挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、シアン化ビニル化合物の含有量は、単量体組成物（ｃ）のうち、１０〜５０質量％であることが好ましい。シアン化ビニル化合物の含有量が１０質量％未満の場合、得られる熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物の耐薬品性が劣る傾向があり、５０質量％を超えると成形性が劣ることがある。
【００２７】
また、単量体組成物（ｃ）に含まれるアルケニル置換芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン化スチレン、ｐ−エチルスチレン等が挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、アルケニル置換芳香族化合物の含有量は、単量体組成物（ｃ）のうち４０〜９０質量％であることが好ましい。アルケニル置換芳香族化合物の含有量が４０質量％未満の場合、得られる熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物の成形性が劣ることがあり、９０質量％を超えると、耐衝撃性が不十分になることがある。
【００２８】
また、単量体組成物（ｃ）は、シアン化ビニル化合物およびアルケニル置換芳香族化合物と、必要に応じて、共重合可能な他のビニル化合物を４０質量％以下の範囲で含有することができる。この共重合可能な他のビニル化合物としては、特に限定されるものではなく、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステルや、Ｎ−フェニルマレイミドのようなマレイミド単量体が挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。共重合可能な他のビニル化合物の含有量が４０質量％を超えると、得られる熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、成形性の少なくとも一方が劣る可能性がある。
【００２９】
重合体（Ｃ）を製造する重合方法に特に制限はないが、ラジカル重合法が好ましい。ラジカル重合は、乳化重合、溶液重合、懸濁重合、バルク重合など公知の方法により行うことができる。
【００３０】
このようにして得られる重合体（Ｃ）は、アクリル系グラフト重合体（Ａ）＋ブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ）＋重合体（Ｃ）＝１００質量部とした際、アクリル系グラフト重合体（Ａ）０．１〜９０質量部に対して、０〜９５質量部配合される。
【００３１】
本発明の実施形態に係る熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物は、上記アクリル系グラフト共重合体（Ａ）と、ブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ）と、重合体（Ｃ）とを所定の範囲で配合して、通常の樹脂のブレンドに用いられるヘンシェルミキサー、タンブラー等の装置を用いて得ることができる。また、賦型についても、従来の単軸押出機、二軸押出機、射出成形機等を用いることができる。
【００３２】
また、本発明の熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物において、アルキル（メタ）アクリレート系ゴム質重合体と、ブタジエン系ゴム質重合体との合計質量のうち、アルキル（メタ）アクリレート系ゴム質重合体の割合が２０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは３５質量％以上である。アルキル（メタ）アクリレート系ゴム質重合体の割合が２０質量％未満では、熱板溶着時の糸引き現象が酷くなる。
【００３３】
また、本発明の熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて強化剤、難燃剤等の添加剤を添加できる。
強化材としては、ガラス繊維、カーボン繊維等の無機繊維やウオラスナイト、タルク、マイカ粉、ガラス箔、チタン酸カリウム等の無機フィラー等が挙げられる。また、強化材の配合量としては、熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物１００質量部に対して、０〜２０質量部が好ましく、より好ましくは０〜１０質量部である。強化材の配合量が２０質量部を超えると、得られる熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物の振動溶着性が劣る場合がある。
【００３４】
上記難燃化剤としては、通常ＡＢＳ樹脂や熱可塑性ポリエステル樹脂の難燃化に用いられるハロゲン化合物や、アンチモン化合物等の無機系難燃化剤が使用される。
ハロゲン化合物としては、デガブロムジフェニルエーテル、オクタブロムジフェニルエーテル等のハロゲン化ジフェニルエーテルやハロゲン化ポリカーボネート等が挙げられ、その配合量は、熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物１００質量部に対して０〜３５質量部が好ましく、より好ましくは０〜３０質量部である。
また、無機系難燃化剤としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ピロアンチモン酸ソーダ、水酸化アルミニウム等が挙げられ、アンチモン化合物の配合量は０〜２５質量部が好ましく、より好ましくは０〜２０質量部である。
【００３５】
更に、必要に応じて、帯電防止剤、改質剤、離型剤、光または熱に対する安定剤、染顔料、抗酸化剤などの種々の添加剤を適宜用いることができる。
【００３６】
以上説明したように、本発明の熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物によれば、得られる成形体を熱板溶着する際、糸引き現象を抑えることができる。また、糸引き現象を抑制するので、作業性良く熱板溶着を行うことができ、熱板溶着後の成形体の外観が優れている。
【００３７】
熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物を成形する成形方法としては、特に制限はなく、公知の成形方法により所望の形状に成形することが可能であるが、特に射出成形に適している。
【００３８】
熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形体としては、特に制限はなく、例えば、屋内外照明、自動車や二輪車用ランプのハウジング等が挙げられる。
【００３９】
上記成形体が自動車や二輪車用ランプのハウジングとして用いられる場合は、熱板溶着により、レンズと接合され一体化されて自動車や二輪車用ランプとして用いられる。この成形体は、熱板溶着による糸引き現象を有意に抑制することができるため、特に、熱板溶着用の自動車や二輪車用ランプのハウジングとして好適である。
また、自動車や二輪車用ランプのハウジングとして用いる場合、これと熱溶着させるレンズの材質に特に制限はないが、透明性、耐侯性、耐傷つき性に優れ、上記成形体との熱板溶着による接合強度が得られることから、ポリメチルメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）などが好ましい。
【００４０】
上記成形体を用いた自動車用ランプは、ハウジングおよびレンズに、温度１５０〜３５０℃の熱板を押し当てて加熱溶融した後、熱板を取り去り、ハウジングとレンズを互いに押圧し接合して製造される。
このように製造された自動車用ランプは、耐衝撃性、外観に非常に優れている。また、上述したように、熱板溶着によるレンズとの接合の際、糸引き現象が抑制されるため、作業性よく製造される。
【００４１】
【実施例】
以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。また、実施例中「部」および「％」は、各々「質量部」および「質量％」を意味する。
【００４２】
〈アクリル系グラフト共重合体（Ａ）の製造〉
（製造例１）
ｎ−ブチルアクリレート１００部、アリルアクリレート０．３部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム２．０部、脱イオン水３００部、過硫酸カリウム０．３部、リン酸二ナトリウム１２水塩０．５部、およびリン酸水素ナトリウム２水素水塩０．３部からなるラテックス１００部（固形分）を反応釜に投入し、そこにイオン交換水２８０部を加え希釈し、７０℃に昇温した後、窒素置換下５０℃で４時間攪拌しながら重合を完結させ、弾性体ラテックスを得た。
次いで、このラテックスの存在下、ソディウムフォルムアルデヒドスルホキシレート０．２部を加えて１５分保持し、その後、メチルメタクリレート５６．７部、メチルアクリレート３．０部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる単量体組成物と、開始剤としてｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド０．１部を、水に対する単量体組成物の増加率で１０％／時間の速度で連続的に添加し、１時間保持して重合を行い、アクリル系グラフト共重合体（Ａ１）を得た。
【００４３】
（製造例２）
還流冷却器付き反応容器に、イオン交換水３００部を加え、８０℃に昇温し、そこに硫酸鉄（ＩＩ）７水和物６×１０^−５部、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム２水和物１．５×１０^−４部、ソディウムフォルムアルデヒドスルホキシレート０．３部を添加し、その後、メチルメタクリレート１９．５部、メチルアクリレート１７．４部、スチレン１．７部、エチレングリコールジメタクリレート１．２部およびアリルメタクリレート０．２部からなる単量体組成物と、重合開始剤としてｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド０．１部と、乳化剤としてモノ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）リン酸４０％とジ（ポリオキシポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）リン酸６０％の水酸化ナトリウムの混合物の部分中和物１．２部とからなる混合物の１／１０を加えて１５分保持し、その後、残りの混合物を水に対する単量体組成物の増加率で８％／時間の速度で連続的に添加し、その後１時間保持して最内層の重合を行った。
次いで、このラテックスの存在下、ソディウムフォルムアルデヒドスルホキシレート０．３部を加え、ｎ−ブチルアクリレート４９．０部、スチレン１０．０部、エチレングリコールジメタクリレート０．１部およびジアリルマレート０．９部からなる単量体組成物と、重合開始剤としてｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド０．２部と、乳化剤としてモノ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）リン酸４０％とジ（ポリオキシポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）リン酸６０％の水酸化ナトリウムの混合物の部分中和物１部との混合物を水に対する単量体組成物の増加率で４％／時間の速度で連続的に添加し、その後、２時間保持して中間層の重合を行った。
次いで、このラテックスの存在下、ソディウムフォルムアルデヒドスルホキシレート０．２部を加えて１５分保持し、その後、メチルメタクリレート５６．７部、メチルアクリレート３．０部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる単量体組成物と、開始剤としてｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド０．１部とを水に対する単量体組成物の増加率で１０％／時間の速度で連続的に添加し、１時間保持して最外層の重合を行い、多層構造を有するアクリル系グラフト共重合体（Ａ２）を得た。
【００４４】
（製造例３）
ｎ−ブチルアクリレート１００部、アリルアクリレート０．３部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム　２．０部、脱イオン水３００部、過硫酸カリウム　０．３部、リン酸二ナトリウム１２水塩０．５部、よびリン酸水素ナトリウム２水塩０．３部からなるラテックス１００部（固形分）を反応釜に取り、イオン交換水２８０部を加え希釈し、７０℃に昇温した後、窒素置換下５０℃で４時間撹拌を行いながら重合を完結させ、弾性体ラテックスを得た。
次いで、このラテックスの存在下、反応器内部の液温が６０℃に低下した後、ロンガリッド０．３部を蒸留水８部に溶解した水溶液を添加し、そこにアクリロニトリル９．０部、スチレン２７．０部およびターシャリーブチルハイドロパーオキサイド０．２部の混合液を約１時間かけて滴下し重合した。
滴下終了して１時間保持した後、硫酸第一鉄０．０００２部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．０００５部およびロンガリッド０．２０部を蒸留水８部に溶解させた水溶液を添加し、次いでアクリロニトリル６．０部、スチレン１８．０部およびターシャリーブチルハイドロパーオキサイド０．０８部の混合液を約４０分間かけて滴下し重合した。滴下終了して１時間保持した後冷却し、アクリル系ゴム質−アクリロニトリル−スチレングラフト共重合体（Ａ３）を得た。
【００４５】
〈ブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ）の製造〉
（製造例４）
固形分含量が３５％、平均粒子径０．０８μｍのポリブタジエンラテックス１００部（固形分として）に、アクリル酸ｎ−ブチル８５％、メタクリル酸１５％からなる平均粒子径０．０８μｍの共重合体ラテックス２部（固形分として）を攪拌しながら添加し３０分間攪拌を続け、平均粒子径が０．２８μｍに肥大化したブタジエン系ゴム質重合体ラテックスを得た。
得られた肥大化したブタジエン系ゴム質重合体ラテックスを反応容器に加え、更に蒸留水１００部、ウッドロジン乳化剤４部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物（「デモールＮ」、花王（株）製）０．４部、水酸化ナトリウム０．０４部、デキストローズ０．７部を添加して攪拌しながら、昇温させて内温６０℃の時点で、硫酸第一鉄０．１部、ピロリン酸ナトリウム０．４部、亜二チオン酸ナトリウム０．０６部を加えた後、アクリロニトリル３０．０部、スチレン７０．０部、クメンハイドロパーオキサイド０．４部およびｔ−ドデシルメルカプタン１．０部からなる混合物を９０分間にわたり連続的に滴下し、その後１時間保持して冷却した。得られたグラフト重合体ラテックスを希硫酸で凝析したのち、洗浄、濾過、乾燥してブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ１）を得た。
【００４６】
〈重合体（Ｃ）の製造〉
（製造例５）
ビスフェノールＡとしてノバレックス７０２２Ａ（三菱エンジニアリングプラスチック（株）製）を用いて、ポリカーボネート樹脂を製造して、熱可塑性樹脂（Ｃ１）とした。
【００４７】
（製造例６）
タフペットＰＢＴＮ１１００（三菱レイヨン（株）製）を用いて、ポリエステル（ＰＥｓ）樹脂を製造し、熱可塑性樹脂（Ｃ２）とした。
【００４８】
（製造例７）
アクリペットＶＨＳ（三菱レイヨン（株）製）を用いて、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂を製造し、熱可塑性樹脂（Ｃ３）とした。
【００４９】
（製造例８）
アクリロニトリル２９％およびスチレン７１％からなる単量体組成物を懸濁重合法によって重合し、得られたアクリロニトリル−スチレン共重合体を熱可塑性樹脂（Ｃ４）とした。この熱可塑性樹脂（Ｃ４）の２５℃での還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）は０．６２であった（０．２ｇ／ｄｌジメチルホルムアミド溶液での測定値）。
【００５０】
（製造例９）
アクリロニトリル２２％、スチレン５５％およびＮ−フェニルマレイミド２３％からなる単量体組成物をメチルエチルケトン溶液中で重合して、得られたアクリロニトリル−スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体を熱可塑性樹脂（Ｃ５）とした。この熱可塑性樹脂（Ｃ５）の２５℃での還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）は０．５２であった（０．２ｇ／ｄｌジメチルホルムアミド溶液での測定値）。
【００５１】
（製造例１０）
アクリロニトリル２２％、スチレン１０％およびα−メチルスチレン６８％からなる単量体組成物を懸濁重合法によって重合し、得られたアクリロニトリル−スチレン−α−メチルスチレン共重合体を熱可塑性樹脂（Ｃ６）とした。この熱可塑性樹脂（Ｃ６）の２５℃での還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）は０．５１であった（０．２ｇ／ｄｌジメチルホルムアミド溶液での測定値）。
【００５２】
（実施例１〜１４、比較例１〜３）
上述した製造例１〜１０で製造されたアクリル系共重合体（Ａ）、ブタジエン系共重合体（Ｂ）、または重合体（Ｃ）を表１に示す割合でブレンドし、これに抗酸化剤としてマークＡ０−２０（アデカア−ガス化学社製）／マークＰＥＰ２４（アデカア−ガス化学社製）０．２／０．２部と、耐光安定剤としてチヌビン−Ｐ（チバガイギー社）／サノールＬＳ７７０（三共（株）製）０．２／０．３部と、金属石ケン０．２部とを添加し、ヘンシェルミキサーで混合した。
次いで、スクリユー式押出機ＰＣＭ−３０（池貝鉄工社製）を用い、２６０℃、３００ｒｐｍでペレット化した。このペレットを射出成形機ＡＵＴＯＳＨＯＴＴ−１００Ｄ（ファナック社製）にて試験片（幅３０ｍｍ×長５０ｍｍ×厚３ｍｍを成形し、以下の評価をした。
【００５３】
〈熱板溶着性評価〉
表面未処理の熱板３００℃および３４０℃に加熱し、試験片を６０Ｎの力で６秒間押し付けた後、試験片を熱板から引き離し、試験片と熱板との間での糸引きの発生の有無について目視にて評価した。その結果を表１に示す。なお、評価基準は以下の通りである。
○・・・糸引き発生なし
×・・・若干糸引き発生
××・・・糸引き発生
×××・・・著しく糸引き発生
【００５４】
【表１】

【００５５】
実施例１〜１４で得られた試験片は、３００℃および３４０℃に加熱された両方の熱板において、糸引きの現象が認められなかった。
一方、比較例１は、アルキル（メタ）アクリレ−ト系ゴム質−アクリロニトリル−スチレングラフト共重合体（Ａ３）を用いたため、糸引きが発生し熱板溶着外観が劣っていた。
比較例２は、アルキル（メタ）アクリレ−ト系ゴム質−アクリロニトリル−スチレングラフト共重合体（Ａ３）を用い、重合体（Ｃ）として、ポリメチルメタクリレート樹脂を用いたため、熱板温度３００℃にて糸引きが発生し、熱板溶着外観が劣っていた。
比較例３は、アクリル系グラフト共重合体（Ａ）を全く含有していないため、著しく糸引きが発生し熱板溶着外観が劣っていた。
【００５６】
【発明の効果】
本発明の熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物によれば、得られる成形体を熱板溶着する際、糸引き現象を抑えることができる。また、糸引き現象を抑制するので、作業性良く熱板溶着を行うことができ、且つ熱板溶着後の成形体の外観が優れている。
本発明の成形体は、屋内外照明、自動車や二輪車用ランプのハウジング等、種々のものに適用されるが、特に、熱板溶着用の自動車や二輪車用ランプのハウジングとして好適に用いられる。
本発明の自動車用ランプは、外観、耐衝撃性に非常に優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】自動車用ランプハウジングとレンズとの熱板溶着を示す断面図である。
【符号の説明】
１　レンズ
１ａ　レンズ周縁端部
２　ハウジング
２ａ　ハウジング周縁端部
３　熱板

Claims

アルキル（メタ）アクリレート系ゴム質重合体に、アルキル基の炭素数１〜４のアルキルメタアクリレートを含む単量体組成物（ａ）をグラフトさせたアクリル系グラフト共重合体（Ａ）０．１〜９０質量部に対して、
ブタジエン系ゴム質重合体に、シアン化ビニル化合物又はアルケニル置換芳香族化合物の少なくとも１種を含む単量体組成物（ｂ）をグラフトさせたブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ）０〜９０質量部と、
前記アクリル系グラフト共重合体（Ａ）及び前記ブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ）以外の重合体（Ｃ）０〜９５質量％とを配合したことを特徴とする熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物。
（ただし、アクリル系グラフト共重合体（Ａ）＋ブタジエン系グラフト共重合体（Ｂ）＋重合体（Ｃ）＝１００質量部。）
前記単量体組成物（ａ）は、アルキル基の炭素数１〜８のアルキルアクリレートと、共重合可能な他のビニル化合物とを含有することを特徴とする請求項１記載の熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物。
前記単量体組成物（ｂ）は、共重合可能な他のビニル化合物を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物。
アルキル（メタ）アクリレート系ゴム質重合体とブタジエン系ゴム質重合体との合計質量のうち、アルキル（メタ）アクリレート系ゴム質重合体の割合が、２０質量％以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物。
前記重合体（Ｃ）が、シアン化ビニル化合物１０〜５０質量％と、アルケニル置換芳香族化合物４０〜９０質量％とを含む単量体組成物（ｃ）を重合して得られることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物。
前記単量体組成物（ｃ）は、共重合可能な他のビニル化合物を４０質量％以下の範囲で含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物。
請求項１〜６のいずれかに記載の熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形体。
自動車用ランプのハウジングであることを特徴とする請求項７記載の成形体。
請求項８記載の成形体とレンズとが熱板溶着法によって一体化されていることを特徴とする自動車用ランプ。