JP2003533285A - 多糖類吸収体及び方法 - Google Patents
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-
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- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
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- C08B15/005—Crosslinking of cellulose derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
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Abstract
(57)【要約】
開示されるのは、新規な多糖類吸収剤と、好ましい老化安定な吸収特性を有する水膨潤性及び非水溶性の改質された多糖類を与える方法である。新規な多糖類吸収剤及び方法は、天然ベースの吸収剤と、吸収性に関する好ましい老化特性を与える。天然ベースの水溶性のカルボキシアルキル多糖類を水に溶かし、回収し、熱処理して、水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類を生成させる。好ましい初期荷重下吸収性値を有する水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類が、少なくとも約６０パーセントの相対湿度で老化される。１つの態様において、水溶性のカルボキシアルキル多糖類の混合液は、約４．０から約７．５までの間のｐＨを有する。好ましい荷重下吸収性と好ましい吸収特性を有する天然ベースの材料製品は、エージング後に、初期荷重下吸収性の分析試験値の少なくとも約５０パーセントを保持したままである。
Description
【０００１】
（技術分野）
本発明は、好ましい液体吸収特性を与える多糖類吸収体及び方法に関する。１
つの態様において、本発明は、外圧下で及びエージングした後でも好ましい液体
吸収性を与える改質された多糖類及び方法に関する。１つの態様において、本発
明は、好ましい液体吸収特性を有する改質された多糖類の調製プロセスに関する
。
つの態様において、本発明は、外圧下で及びエージングした後でも好ましい液体
吸収性を与える改質された多糖類及び方法に関する。１つの態様において、本発
明は、好ましい液体吸収特性を有する改質された多糖類の調製プロセスに関する
。
【０００２】
（背景技術）
個人用ケア製品の吸収性材料として使用するために、様々な材料が挙げられて
きた。個人用ケア製品の吸収性材料として使用するために挙げられた幾つかの天
然材料には、寒天、ペクチン、ガム、カルボキシアルキル・デンプン、及びカル
ボキシアルキルセルロースが含まれる。個人用ケア製品の吸収性材料として使用
するために挙げられた幾つかの合成材料には、ポリアクリレート、ポリアクリル
アミド、及びポリアクリロニトリル加水分解物が含まれる。個人用ケア製品に天
然ベースの吸収性材料を使用することもできるが、まだ幅広く使用されていない
。
きた。個人用ケア製品の吸収性材料として使用するために挙げられた幾つかの天
然材料には、寒天、ペクチン、ガム、カルボキシアルキル・デンプン、及びカル
ボキシアルキルセルロースが含まれる。個人用ケア製品の吸収性材料として使用
するために挙げられた幾つかの合成材料には、ポリアクリレート、ポリアクリル
アミド、及びポリアクリロニトリル加水分解物が含まれる。個人用ケア製品に天
然ベースの吸収性材料を使用することもできるが、まだ幅広く使用されていない
。
【０００３】
天然ベースの吸収性材料は、それらの吸収特性がポリアクリレート合成吸収性
材料と比べて優れてはいないので、少なくとも一部は個人用ケア製品にまだ幅広
く使用されていない。 天然ベースの材料の多くは、液体で膨潤した時に軟らかいゼラチン状の塊を形
成する。吸収製品に使用すると、軟らかいゼラチン状の塊によって、吸収性材料
の繊維マトリックス内での液体移送を妨げるゲルブロッキングが生じる。ゲルブ
ロッキングが生じた後では、次の液体放出が製品に効果的に吸収されず、製品に
漏れが生じることになる。 さらに、天然ベースの材料の多くは、外圧下では低い吸収特性を呈する。 これとは対照的に、合成吸収性材料は、固くて粘着しない性質を維持しながら
、大量の液体を吸収することができる。現在吸収製品に使用される合成吸収性材
料は、ゲルブロッキングの生じる恐れを最小にする。
材料と比べて優れてはいないので、少なくとも一部は個人用ケア製品にまだ幅広
く使用されていない。 天然ベースの材料の多くは、液体で膨潤した時に軟らかいゼラチン状の塊を形
成する。吸収製品に使用すると、軟らかいゼラチン状の塊によって、吸収性材料
の繊維マトリックス内での液体移送を妨げるゲルブロッキングが生じる。ゲルブ
ロッキングが生じた後では、次の液体放出が製品に効果的に吸収されず、製品に
漏れが生じることになる。 さらに、天然ベースの材料の多くは、外圧下では低い吸収特性を呈する。 これとは対照的に、合成吸収性材料は、固くて粘着しない性質を維持しながら
、大量の液体を吸収することができる。現在吸収製品に使用される合成吸収性材
料は、ゲルブロッキングの生じる恐れを最小にする。
【０００４】
水膨潤性及び非水溶性の吸収性材料が、使い捨て個人用ケア吸収製品の超吸収
体として用いられる。超吸収体は、液体吸収能力を高めるために、おむつ、トレ
ーニングパンツ、成人失禁用製品、及び女性用ケア製品に用いられる。超吸収体
は、木材パルプ・フラフのマトリックスのような、吸収製品の繊維マトリックス
の中に形成される。木材パルプ・フラフのマトリックス単独での吸収能力は、フ
ラフ１グラム当たり液体約６グラムである。この一方で、超吸収体の吸収能力は
、水中で重量の少なくとも約１０倍、好ましくは少なくとも約２０倍、多くの場
合は１００倍までのオーダーである。使い捨て個人用ケア吸収製品に超吸収体を
組み入れることによって、全体的な嵩が減る一方で吸収能力が高まることになる
。
体として用いられる。超吸収体は、液体吸収能力を高めるために、おむつ、トレ
ーニングパンツ、成人失禁用製品、及び女性用ケア製品に用いられる。超吸収体
は、木材パルプ・フラフのマトリックスのような、吸収製品の繊維マトリックス
の中に形成される。木材パルプ・フラフのマトリックス単独での吸収能力は、フ
ラフ１グラム当たり液体約６グラムである。この一方で、超吸収体の吸収能力は
、水中で重量の少なくとも約１０倍、好ましくは少なくとも約２０倍、多くの場
合は１００倍までのオーダーである。使い捨て個人用ケア吸収製品に超吸収体を
組み入れることによって、全体的な嵩が減る一方で吸収能力が高まることになる
。
【０００５】
カルボキシアルキルセルロース材料その他の改質された多糖類は、随意的には
アルコールの存在下で、好ましくはモノクロロ酢酸であるクロロアルカノイック
酸のようなカルボキシアルキル化剤と、水酸化ナトリウムのようなアルカリで処
理されたセルロース材料から形成される。このようなプロセスは、例えば、Ｃｈ
ａｔｔｅｒｊｅｅ他の米国特許第３，７２３，４１３号に記載されている。カル
ボキシアルキルセルロースは水溶性であり、また、非水溶性にすることができる
。 Ｅｌｌｉｏｔｔの米国特許第２，６３９，２３９号においては、高膨潤のゲル
粒子を形成するために、約０．５から約１までの置換度を有するカルボキシメチ
ルセルロースの水溶性のアルカリ金属塩が、１０時間までの間、熱処理される。 Ｃｈａｔｔｅｒｊｅｅ他の米国特許第３，７２３，４１３号では、カルボキシ
アルキルセルロースが、残存するカルボキシアルキル化剤と副生成物の存在下で
熱処理されて非水溶性になり、好ましい液体吸収力及び保持力を与える。 Ｉｎｋｌａａｒの米国特許第３，３４５，３５８号には、カルボキシメチル・
デンプンのような多糖類のゲル生成誘導体を調製することが記載されている。多
糖類の微細に分けられたカルボキシメチル・エーテルが、メタノール又は他の水
混和性の有機溶媒中の酸で処理することにより酸性にされる。材料上に酸カルボ
キシメチル基が生成する。この材料は、酸性の加水分解しない条件下に維持され
てエステル結合を生じ、これにより材料の構成高分子が互いに架橋されることに
なる。次いで、この材料はアルカリで中和される。生成した誘導体は、水を加え
るとゲル生成し得ると考えられる。
アルコールの存在下で、好ましくはモノクロロ酢酸であるクロロアルカノイック
酸のようなカルボキシアルキル化剤と、水酸化ナトリウムのようなアルカリで処
理されたセルロース材料から形成される。このようなプロセスは、例えば、Ｃｈ
ａｔｔｅｒｊｅｅ他の米国特許第３，７２３，４１３号に記載されている。カル
ボキシアルキルセルロースは水溶性であり、また、非水溶性にすることができる
。 Ｅｌｌｉｏｔｔの米国特許第２，６３９，２３９号においては、高膨潤のゲル
粒子を形成するために、約０．５から約１までの置換度を有するカルボキシメチ
ルセルロースの水溶性のアルカリ金属塩が、１０時間までの間、熱処理される。 Ｃｈａｔｔｅｒｊｅｅ他の米国特許第３，７２３，４１３号では、カルボキシ
アルキルセルロースが、残存するカルボキシアルキル化剤と副生成物の存在下で
熱処理されて非水溶性になり、好ましい液体吸収力及び保持力を与える。 Ｉｎｋｌａａｒの米国特許第３，３４５，３５８号には、カルボキシメチル・
デンプンのような多糖類のゲル生成誘導体を調製することが記載されている。多
糖類の微細に分けられたカルボキシメチル・エーテルが、メタノール又は他の水
混和性の有機溶媒中の酸で処理することにより酸性にされる。材料上に酸カルボ
キシメチル基が生成する。この材料は、酸性の加水分解しない条件下に維持され
てエステル結合を生じ、これにより材料の構成高分子が互いに架橋されることに
なる。次いで、この材料はアルカリで中和される。生成した誘導体は、水を加え
るとゲル生成し得ると考えられる。
【０００６】
Ｒｅｉｄの米国特許第３，３７９，７２０号には、不活性媒体中で、水溶性の
多糖類のスラリーを含むセルロースのエーテル及びエステルのような改質された
多糖類を調製し、該多糖類を酸性にし、酸性にされた多糖類から過剰の酸を除去
し、乾燥して、熱硬化することが記載されている。 Ｇｅｌｍａｎ他の米国特許第４，６８９，４０８号には、カルボキシメチルセ
ルロースの塩を調製することが記載されている。水を含むカルボキシメチルセル
ロースが、カルボキシメチルセルロース用の非溶媒と混合され、カルボキシメチ
ルセルロースが回収される。カルボキシメチルセルロースは、カルボキシメチル
セルロース１グラム当たり少なくとも２５グラムの液体吸収力を有すると言われ
る。 改質された多糖類材料は、多くの合成高吸収性材料と同じ位には吸収しない。
低い吸収レベルは、個人用ケア吸収製品におけるカルボキシアルキル多糖類の幅
広い使用の妨げになる。
多糖類のスラリーを含むセルロースのエーテル及びエステルのような改質された
多糖類を調製し、該多糖類を酸性にし、酸性にされた多糖類から過剰の酸を除去
し、乾燥して、熱硬化することが記載されている。 Ｇｅｌｍａｎ他の米国特許第４，６８９，４０８号には、カルボキシメチルセ
ルロースの塩を調製することが記載されている。水を含むカルボキシメチルセル
ロースが、カルボキシメチルセルロース用の非溶媒と混合され、カルボキシメチ
ルセルロースが回収される。カルボキシメチルセルロースは、カルボキシメチル
セルロース１グラム当たり少なくとも２５グラムの液体吸収力を有すると言われ
る。 改質された多糖類材料は、多くの合成高吸収性材料と同じ位には吸収しない。
低い吸収レベルは、個人用ケア吸収製品におけるカルボキシアルキル多糖類の幅
広い使用の妨げになる。
【０００７】
合成の高吸収性材料に匹敵する老化安定な吸収特性を有し、個人用ケア吸収製
品に用いるのに好適な天然ベースの高吸収性材料に対する必要性がある。 本発明の目的の１つは、好ましい液体吸収特性を与える吸収体及び方法を提供
することである。 本発明の目的の１つは、好ましい液体吸収特性を与える天然ベースの吸収体及
び方法を提供することである。 本発明の目的の１つは、好ましい液体吸収特性と好ましい老化安定性を与える
天然ベースの吸収体及び方法を提供することである。 本発明の別の目的は、改質された多糖類吸収体及び方法を与える天然ベースの
吸収体及び方法を提供することである。 本発明のさらに別の目的は、外圧下で及びエージングした後でも好ましい液体
吸収性を有する改質された多糖類吸収体を与える天然ベースの吸収体及び方法を
提供することである。 本発明のこれらの及び他の目的は、詳細な説明と付属の図面とを併せて見ると
明らかとなるであろう。
品に用いるのに好適な天然ベースの高吸収性材料に対する必要性がある。 本発明の目的の１つは、好ましい液体吸収特性を与える吸収体及び方法を提供
することである。 本発明の目的の１つは、好ましい液体吸収特性を与える天然ベースの吸収体及
び方法を提供することである。 本発明の目的の１つは、好ましい液体吸収特性と好ましい老化安定性を与える
天然ベースの吸収体及び方法を提供することである。 本発明の別の目的は、改質された多糖類吸収体及び方法を与える天然ベースの
吸収体及び方法を提供することである。 本発明のさらに別の目的は、外圧下で及びエージングした後でも好ましい液体
吸収性を有する改質された多糖類吸収体を与える天然ベースの吸収体及び方法を
提供することである。 本発明のこれらの及び他の目的は、詳細な説明と付属の図面とを併せて見ると
明らかとなるであろう。
【０００８】
（発明の開示）
本発明は、好ましい荷重下吸収性と、好ましい老化特性とを有する天然ベース
の吸収性材料を与える材料及び方法を含み、該方法は、水に溶かした水溶性のカ
ルボキシアルキル多糖類を用意し、該カルボキシアルキル多糖類を回収し、熱処
理して、水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類を生成させることを
含む。好ましい初期荷重下吸収性の値を有する水膨潤性及び非水溶性のカルボキ
シアルキル多糖類が、少なくとも約６０パーセントの相対湿度の下でエージング
される。１つの態様において、水溶性のカルボキシアルキル多糖類の水溶液は、
約４．０から約７．５までの間のｐＨを有する。好ましい荷重下吸収性と好まし
い老化特性を備える天然ベースの材料の製品は、エージングした後に、少なくと
も約５０パーセントの初期荷重下吸収性の分析試験値を保持する。
の吸収性材料を与える材料及び方法を含み、該方法は、水に溶かした水溶性のカ
ルボキシアルキル多糖類を用意し、該カルボキシアルキル多糖類を回収し、熱処
理して、水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類を生成させることを
含む。好ましい初期荷重下吸収性の値を有する水膨潤性及び非水溶性のカルボキ
シアルキル多糖類が、少なくとも約６０パーセントの相対湿度の下でエージング
される。１つの態様において、水溶性のカルボキシアルキル多糖類の水溶液は、
約４．０から約７．５までの間のｐＨを有する。好ましい荷重下吸収性と好まし
い老化特性を備える天然ベースの材料の製品は、エージングした後に、少なくと
も約５０パーセントの初期荷重下吸収性の分析試験値を保持する。
【０００９】
（発明を実施するための最良の形態）
本発明は、最初に効果的な吸収特性プロフィールを有し、さらに、エージング
後に好ましい液体吸収特性を実質的に保持する吸収特性プロフィールを有する、
水膨潤性及び非水溶性の改質された多糖類を提供する。 本発明の材料及び方法は、水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類
を提供する。カルボキシアルキル多糖類は、効果的な初期荷重下吸収性（ＡＵＬ
）の値を呈し、かつエージング後の吸収特性における効果的な安定性を呈するこ
とに特徴付けられる。 １つの態様において、本発明の材料及び方法は、少なくとも約１４の初期荷重
下吸収性値を有し、約２４℃及び少なくとも約３０パーセントの相対湿度で約６
０日間エージングした後に、少なくとも約５０パーセントの初期荷重下吸収性の
値を保持するカルボキシアルキル多糖類を提供する。 本発明はさらに、効果的な初期荷重下吸収性の値を呈し、かつエージング後の
吸収特性における効果的な安定性を呈する、水膨潤性及び非水溶性のカルボキシ
アルキル多糖類を製造する方法を含む。
後に好ましい液体吸収特性を実質的に保持する吸収特性プロフィールを有する、
水膨潤性及び非水溶性の改質された多糖類を提供する。 本発明の材料及び方法は、水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類
を提供する。カルボキシアルキル多糖類は、効果的な初期荷重下吸収性（ＡＵＬ
）の値を呈し、かつエージング後の吸収特性における効果的な安定性を呈するこ
とに特徴付けられる。 １つの態様において、本発明の材料及び方法は、少なくとも約１４の初期荷重
下吸収性値を有し、約２４℃及び少なくとも約３０パーセントの相対湿度で約６
０日間エージングした後に、少なくとも約５０パーセントの初期荷重下吸収性の
値を保持するカルボキシアルキル多糖類を提供する。 本発明はさらに、効果的な初期荷重下吸収性の値を呈し、かつエージング後の
吸収特性における効果的な安定性を呈する、水膨潤性及び非水溶性のカルボキシ
アルキル多糖類を製造する方法を含む。
【００１０】
本発明の材料及び方法は、好ましい荷重下吸収性と好ましい老化特性を備える
天然ベースの材料を提供するものであり、該方法は、水溶性のカルボキシアルキ
ル多糖類が水に溶けている水溶性のカルボキシアルキル多糖類の水溶液を用意し
、該水溶液からカルボキシアルキル多糖類を回収して回収されたカルボキシアル
キル多糖類を作成し、回収したカルボキシアルキル多糖類を約５０℃を上回る温
度で熱処理して水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類を生成させる
ことを含み、この水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類は、少なく
とも約１７の初期荷重下吸収性値を有し、２４℃で６０日間、少なくとも約６０
パーセントの相対湿度の下でエージングされた後に、少なくとも５０パーセント
の初期荷重下吸収性値を保持することができる。 水溶性のカルボキシアルキル多糖類の水溶液は、好ましくは約４．０から約７
．５までの間、より好ましくは約６．０から約７．５までの間のｐＨを有する。
天然ベースの材料を提供するものであり、該方法は、水溶性のカルボキシアルキ
ル多糖類が水に溶けている水溶性のカルボキシアルキル多糖類の水溶液を用意し
、該水溶液からカルボキシアルキル多糖類を回収して回収されたカルボキシアル
キル多糖類を作成し、回収したカルボキシアルキル多糖類を約５０℃を上回る温
度で熱処理して水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類を生成させる
ことを含み、この水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類は、少なく
とも約１７の初期荷重下吸収性値を有し、２４℃で６０日間、少なくとも約６０
パーセントの相対湿度の下でエージングされた後に、少なくとも５０パーセント
の初期荷重下吸収性値を保持することができる。 水溶性のカルボキシアルキル多糖類の水溶液は、好ましくは約４．０から約７
．５までの間、より好ましくは約６．０から約７．５までの間のｐＨを有する。
【００１１】
熱処理には、回収したカルボキシアルキル多糖類を、約５０℃を上回る温度で
、カルボキシアルキル多糖類を架橋させて水膨潤性及び非水溶性のカルボキシア
ルキル多糖類を生成させるのに効果的な時間だけ熱処理することを含む。水溶性
のカルボキシアルキル多糖類の水溶液は、好ましくは、水溶性のカルボキシアル
キル多糖類の均一混合物を含む。カルボキシアルキル多糖類は、セルロース、デ
ンプン、グアール、カラゲナン、寒天、ゲランガム、キチン、キトサン、及び、
セルロース、デンプン、グアール、カラゲナン、寒天、ゲランガム、キチン、キ
トサンの混合物からなる群から選択された多糖類から調製される。１つの態様に
おいて、カルボキシアルキル多糖類は、カルボキシメチル多糖類である。別の態
様においては、カルボキシアルキル多糖類は、カルボキシメチルセルロースであ
る。１つの好ましい実施形態においては、カルボキシアルキル多糖類は、蒸発乾
燥することによって回収される。１つの好ましい実施形態において、水膨潤性及
び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類は、少なくとも約２０の初期荷重下吸収
性値を呈する。１つの好ましい実施形態において、水膨潤性及び非水溶性のカル
ボキシアルキル多糖類は、約２３℃及び少なくとも約６０パーセントの相対湿度
で約６０日間エージングした後に、少なくとも約７０パーセントの初期荷重下吸
収性値を保持する。１つの好ましい実施形態において、水膨潤性及び非水溶性の
カルボキシアルキル多糖類は、約２３℃及び少なくとも約１００パーセントの相
対湿度で約６０日間エージングした後に、少なくとも約５０パーセントの初期荷
重下吸収性値を保持する。１つの好ましい実施形態において、カルボキシアルキ
ル多糖類は、約１００℃から約２００℃までの温度で約１分から約６００分間、
熱処理される。別の好ましい実施形態において、カルボキシアルキル多糖類は、
約１００℃から約２００℃までの温度で約５分から約１００分の間、熱処理され
る。
、カルボキシアルキル多糖類を架橋させて水膨潤性及び非水溶性のカルボキシア
ルキル多糖類を生成させるのに効果的な時間だけ熱処理することを含む。水溶性
のカルボキシアルキル多糖類の水溶液は、好ましくは、水溶性のカルボキシアル
キル多糖類の均一混合物を含む。カルボキシアルキル多糖類は、セルロース、デ
ンプン、グアール、カラゲナン、寒天、ゲランガム、キチン、キトサン、及び、
セルロース、デンプン、グアール、カラゲナン、寒天、ゲランガム、キチン、キ
トサンの混合物からなる群から選択された多糖類から調製される。１つの態様に
おいて、カルボキシアルキル多糖類は、カルボキシメチル多糖類である。別の態
様においては、カルボキシアルキル多糖類は、カルボキシメチルセルロースであ
る。１つの好ましい実施形態においては、カルボキシアルキル多糖類は、蒸発乾
燥することによって回収される。１つの好ましい実施形態において、水膨潤性及
び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類は、少なくとも約２０の初期荷重下吸収
性値を呈する。１つの好ましい実施形態において、水膨潤性及び非水溶性のカル
ボキシアルキル多糖類は、約２３℃及び少なくとも約６０パーセントの相対湿度
で約６０日間エージングした後に、少なくとも約７０パーセントの初期荷重下吸
収性値を保持する。１つの好ましい実施形態において、水膨潤性及び非水溶性の
カルボキシアルキル多糖類は、約２３℃及び少なくとも約１００パーセントの相
対湿度で約６０日間エージングした後に、少なくとも約５０パーセントの初期荷
重下吸収性値を保持する。１つの好ましい実施形態において、カルボキシアルキ
ル多糖類は、約１００℃から約２００℃までの温度で約１分から約６００分間、
熱処理される。別の好ましい実施形態において、カルボキシアルキル多糖類は、
約１００℃から約２００℃までの温度で約５分から約１００分の間、熱処理され
る。
【００１２】
本発明の別の態様においては、Ｑｉｎ他の米国特許第５，５５０，１８９号に
開示され、特許請求されるように、水溶性のカルボキシアルキル多糖類と水と架
橋剤との混合液が調製され、該混合液からカルボキシアルキル多糖類が回収され
、回収されたカルボキシアルキル多糖類が、約５０℃を上回る温度で、カルボキ
シアルキル多糖類を架橋して水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類
にするのに効果的な時間だけ熱処理され、この水膨潤性及び非水溶性のカルボキ
シアルキル多糖類は、少なくとも約１４の初期荷重下吸収性値を呈し、約２４℃
及び少なくとも約３０パーセントの相対湿度で約６０日間エージングした後に、
少なくとも約５０パーセントの初期荷重下吸収性値を保持する。
開示され、特許請求されるように、水溶性のカルボキシアルキル多糖類と水と架
橋剤との混合液が調製され、該混合液からカルボキシアルキル多糖類が回収され
、回収されたカルボキシアルキル多糖類が、約５０℃を上回る温度で、カルボキ
シアルキル多糖類を架橋して水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類
にするのに効果的な時間だけ熱処理され、この水膨潤性及び非水溶性のカルボキ
シアルキル多糖類は、少なくとも約１４の初期荷重下吸収性値を呈し、約２４℃
及び少なくとも約３０パーセントの相対湿度で約６０日間エージングした後に、
少なくとも約５０パーセントの初期荷重下吸収性値を保持する。
【００１３】
本発明の材料及び方法は、水溶性のカルボキシアルキル多糖類と水から調製さ
れた混合液を提供する。カルボキシアルキル多糖類は、該混合液から回収されて
、カルボキシアルキル多糖類が効果的な初期荷重下吸収性値を呈し、かつエージ
ング後の吸収特性における効果的な安定性を呈するのに効果的な時間だけ、或る
温度で熱処理される。
れた混合液を提供する。カルボキシアルキル多糖類は、該混合液から回収されて
、カルボキシアルキル多糖類が効果的な初期荷重下吸収性値を呈し、かつエージ
ング後の吸収特性における効果的な安定性を呈するのに効果的な時間だけ、或る
温度で熱処理される。
【００１４】
本発明の１つの態様においては、Ｑｉｎ他の米国特許第５，５５０，１８９号
に開示され、特許請求されるように、水溶性のカルボキシアルキル多糖類と水の
混合液が調製され、該混合液からカルボキシアルキル多糖類が回収され、回収さ
れたカルボキシアルキル多糖類が、約２００℃から約２５０℃までの温度で約５
０秒から約９０秒までの間の時間だけ熱処理され、この熱処理は、カルボキシア
ルキル多糖類を架橋して水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類にす
るのに効果的であり、この水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類は
、少なくとも約１４の初期荷重下吸収性値を呈し、約２４℃及び少なくとも約６
０パーセントの相対湿度で約６０日間エージングした後に、少なくとも約５０パ
ーセントの初期荷重下吸収性値を保持する。 本発明の１つの態様において、水溶性のカルボキシアルキル多糖類と水を含む
混合物が調製され、該混合物は約４．０から約７．５までの間のｐＨを有する。
この混合物からカルボキシアルキル多糖類が回収され、カルボキシアルキル多糖
類が効果的な初期荷重下吸収性値を呈し、かつエージング後の吸収特性における
効果的な安定性を呈するのに効果的な時間だけ或る温度で熱処理される。
に開示され、特許請求されるように、水溶性のカルボキシアルキル多糖類と水の
混合液が調製され、該混合液からカルボキシアルキル多糖類が回収され、回収さ
れたカルボキシアルキル多糖類が、約２００℃から約２５０℃までの温度で約５
０秒から約９０秒までの間の時間だけ熱処理され、この熱処理は、カルボキシア
ルキル多糖類を架橋して水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類にす
るのに効果的であり、この水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類は
、少なくとも約１４の初期荷重下吸収性値を呈し、約２４℃及び少なくとも約６
０パーセントの相対湿度で約６０日間エージングした後に、少なくとも約５０パ
ーセントの初期荷重下吸収性値を保持する。 本発明の１つの態様において、水溶性のカルボキシアルキル多糖類と水を含む
混合物が調製され、該混合物は約４．０から約７．５までの間のｐＨを有する。
この混合物からカルボキシアルキル多糖類が回収され、カルボキシアルキル多糖
類が効果的な初期荷重下吸収性値を呈し、かつエージング後の吸収特性における
効果的な安定性を呈するのに効果的な時間だけ或る温度で熱処理される。
【００１５】
本発明の１つの実施形態は、水溶性のカルボキシアルキル多糖類と水を含んで
いる、約４．０から約７．５までの間のｐＨを有する混合物を作成し、該混合物
からカルボキシアルキル多糖類を回収し、回収したカルボキシアルキル多糖類を
、カルボキシアルキル多糖類を架橋して水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアル
キル多糖類にするのに効果的な時間だけ約５０℃を上回る温度で熱処理し、この
水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類が、少なくとも約１４の初期
荷重下吸収性値を呈し、約２４℃及び少なくとも約８０パーセントの相対湿度で
約６０日間エージングした後に少なくとも約５０パーセントの初期荷重下吸収性
値を保持する方法及び材料を含む。
いる、約４．０から約７．５までの間のｐＨを有する混合物を作成し、該混合物
からカルボキシアルキル多糖類を回収し、回収したカルボキシアルキル多糖類を
、カルボキシアルキル多糖類を架橋して水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアル
キル多糖類にするのに効果的な時間だけ約５０℃を上回る温度で熱処理し、この
水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類が、少なくとも約１４の初期
荷重下吸収性値を呈し、約２４℃及び少なくとも約８０パーセントの相対湿度で
約６０日間エージングした後に少なくとも約５０パーセントの初期荷重下吸収性
値を保持する方法及び材料を含む。
【００１６】
本発明の別の実施形態は、水溶性のカルボキシアルキル多糖類、クエン酸、触
媒、及び水を含む混合物を作成することを含む方法及び材料を含む。カルボキシ
アルキル多糖類が効果的な初期荷重下吸収性値を呈し、かつエージング後の吸収
特性における効果的な安定性を呈するように、この混合物からカルボキシアルキ
ル多糖類を回収する。 本発明の１つの実施形態は、水溶性のカルボキシアルキル多糖類、水、クエン
酸、及び次亜リン酸ナトリウムを含む混合物を作成し、該混合物からカルボキシ
アルキル多糖類を回収し、この水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖
類が、少なくとも約１４の初期荷重下吸収性値を呈し、かつ約２４℃及び少なく
とも約３０パーセントの相対湿度で約６０日間エージングした後に、少なくとも
約５０パーセントの初期荷重下吸収性値を保持する材料及び方法を含む。
媒、及び水を含む混合物を作成することを含む方法及び材料を含む。カルボキシ
アルキル多糖類が効果的な初期荷重下吸収性値を呈し、かつエージング後の吸収
特性における効果的な安定性を呈するように、この混合物からカルボキシアルキ
ル多糖類を回収する。 本発明の１つの実施形態は、水溶性のカルボキシアルキル多糖類、水、クエン
酸、及び次亜リン酸ナトリウムを含む混合物を作成し、該混合物からカルボキシ
アルキル多糖類を回収し、この水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖
類が、少なくとも約１４の初期荷重下吸収性値を呈し、かつ約２４℃及び少なく
とも約３０パーセントの相対湿度で約６０日間エージングした後に、少なくとも
約５０パーセントの初期荷重下吸収性値を保持する材料及び方法を含む。
【００１７】
本発明の別の実施形態は、水溶性のカルボキシアルキル多糖類、アルミニウム
イオン、及び水を含む混合物を作成する方法及び材料を含む。カルボキシアルキ
ル多糖類が効果的な初期荷重下吸収性値を呈し、かつエージング後の吸収特性に
おける効果的な安定性を呈するように、この混合物からカルボキシアルキル多糖
類を回収する。 本発明の１つの実施形態は、水溶性のカルボキシアルキル多糖類と、水と、ア
ルミニウムイオンを含む架橋剤とを含む混合物を作成し、該混合物からカルボキ
シアルキル多糖類を回収し、水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類
が、少なくとも約１４の初期荷重下吸収性値を呈し、かつ約２４℃及び少なくと
も約３０パーセントの相対湿度で約６０日間エージングした後に少なくとも約５
０パーセントの初期荷重下吸収性値を保持する材料及び方法を含む。
イオン、及び水を含む混合物を作成する方法及び材料を含む。カルボキシアルキ
ル多糖類が効果的な初期荷重下吸収性値を呈し、かつエージング後の吸収特性に
おける効果的な安定性を呈するように、この混合物からカルボキシアルキル多糖
類を回収する。 本発明の１つの実施形態は、水溶性のカルボキシアルキル多糖類と、水と、ア
ルミニウムイオンを含む架橋剤とを含む混合物を作成し、該混合物からカルボキ
シアルキル多糖類を回収し、水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類
が、少なくとも約１４の初期荷重下吸収性値を呈し、かつ約２４℃及び少なくと
も約３０パーセントの相対湿度で約６０日間エージングした後に少なくとも約５
０パーセントの初期荷重下吸収性値を保持する材料及び方法を含む。
【００１８】
本発明の別の実施形態は、反応分散液中でカルボキシアルキル多糖類を生成さ
せ、該反応分散液からカルボキシアルキル多糖類を回収し、回収したカルボキシ
アルキル多糖類と水を含む混合物を調製し、該混合物からカルボキシアルキル多
糖類を回収する方法及び材料を含み、このカルボキシアルキル多糖類は、カルボ
キシアルキル多糖類が効果的な初期荷重下吸収性値を呈し、かつエージング後の
吸収特性における効果的な安定性を呈するのに効果的な量だけ元の結晶構造の多
糖類を含む。
せ、該反応分散液からカルボキシアルキル多糖類を回収し、回収したカルボキシ
アルキル多糖類と水を含む混合物を調製し、該混合物からカルボキシアルキル多
糖類を回収する方法及び材料を含み、このカルボキシアルキル多糖類は、カルボ
キシアルキル多糖類が効果的な初期荷重下吸収性値を呈し、かつエージング後の
吸収特性における効果的な安定性を呈するのに効果的な量だけ元の結晶構造の多
糖類を含む。
【００１９】
本発明の１つの実施形態は、溶媒と元の結晶構造を含む多糖類とを含む反応分
散液を調製し、この反応分散液に、カルボキシアルキル化剤が多糖類と反応して
カルボキシアルキル多糖類が生成するのに効果的な条件でカルボキシアルキル化
剤を加え、該反応分散液からカルボキシアルキル多糖類を回収し、回収したカル
ボキシアルキル多糖類と水とを含む混合物を調製し、該混合物からカルボキシア
ルキル多糖類を回収するプロセス及び方法による材料生成物を含み、該カルボキ
シアルキル多糖類は、少なくとも約１４の初期荷重下吸収性値を呈し、かつ約２
４℃及び少なくとも約３０パーセントの相対湿度で約６０日間エージングした後
に少なくとも約５０パーセントの初期荷重下吸収性値を保持する水膨潤性及び非
水溶性のカルボキシアルキル多糖類を与えるのに効果的な量だけ元の結晶構造の
多糖類を含む。
散液を調製し、この反応分散液に、カルボキシアルキル化剤が多糖類と反応して
カルボキシアルキル多糖類が生成するのに効果的な条件でカルボキシアルキル化
剤を加え、該反応分散液からカルボキシアルキル多糖類を回収し、回収したカル
ボキシアルキル多糖類と水とを含む混合物を調製し、該混合物からカルボキシア
ルキル多糖類を回収するプロセス及び方法による材料生成物を含み、該カルボキ
シアルキル多糖類は、少なくとも約１４の初期荷重下吸収性値を呈し、かつ約２
４℃及び少なくとも約３０パーセントの相対湿度で約６０日間エージングした後
に少なくとも約５０パーセントの初期荷重下吸収性値を保持する水膨潤性及び非
水溶性のカルボキシアルキル多糖類を与えるのに効果的な量だけ元の結晶構造の
多糖類を含む。
【００２０】
本発明の材料及び方法に係る改質された多糖類は、好ましい初期吸収特性及び
老化安定な吸収特性を備える改質された多糖類を与えるために処理する前は、水
溶性である。 ここで用いられる「水溶性」とは、過剰の水に実質的に溶解して、真溶液を形
成できることを意味する。改質された多糖類は、過剰の水に実質的に溶解して真
溶液を形成し、これにより最初の粒子形状が崩れて水溶液中に分子が拡散するこ
とになる場合に、水溶性であると考えられる。また、改質された多糖類は、真溶
液を形成しないが、最初の構造の崩れが現れる程度まで水に膨潤することができ
る。水溶性の改質された多糖類は、改質された多糖類を非水溶性にする傾向があ
る架橋としての実質的な架橋度とは無関係である。
老化安定な吸収特性を備える改質された多糖類を与えるために処理する前は、水
溶性である。 ここで用いられる「水溶性」とは、過剰の水に実質的に溶解して、真溶液を形
成できることを意味する。改質された多糖類は、過剰の水に実質的に溶解して真
溶液を形成し、これにより最初の粒子形状が崩れて水溶液中に分子が拡散するこ
とになる場合に、水溶性であると考えられる。また、改質された多糖類は、真溶
液を形成しないが、最初の構造の崩れが現れる程度まで水に膨潤することができ
る。水溶性の改質された多糖類は、改質された多糖類を非水溶性にする傾向があ
る架橋としての実質的な架橋度とは無関係である。
【００２１】
ここで用いられる「水膨潤性及び非水溶性」という用語は、過剰量の０．９重
量パーセントの塩化ナトリウム溶液中に曝された時に、平衡容積まで膨潤するが
該溶液には溶けない、改質された多糖類のことを指す。水膨潤性及び非水溶性の
改質された多糖類は、水溶液を吸収している間、原型すなわち物理的構造を保持
するが非常に膨張した状態にあり、したがって流れたり隣接する粒子と融合した
りするのを防ぐために十分な物理的一体性を持っていなければならない。本発明
に係る水膨潤性及び非水溶性の改質された多糖類は、１つには、効果的に架橋し
て実質的に不溶性となるが、依然として、約０．３ポンド毎平方インチの荷重が
加わった時に、最初に自重の少なくとも約１４倍の０．９重量パーセント塩化ナ
トリウム水溶液を吸収することができる。
量パーセントの塩化ナトリウム溶液中に曝された時に、平衡容積まで膨潤するが
該溶液には溶けない、改質された多糖類のことを指す。水膨潤性及び非水溶性の
改質された多糖類は、水溶液を吸収している間、原型すなわち物理的構造を保持
するが非常に膨張した状態にあり、したがって流れたり隣接する粒子と融合した
りするのを防ぐために十分な物理的一体性を持っていなければならない。本発明
に係る水膨潤性及び非水溶性の改質された多糖類は、１つには、効果的に架橋し
て実質的に不溶性となるが、依然として、約０．３ポンド毎平方インチの荷重が
加わった時に、最初に自重の少なくとも約１４倍の０．９重量パーセント塩化ナ
トリウム水溶液を吸収することができる。
【００２２】
本発明に係る改質された多糖類は、多糖類のカルボキシレート化、スルホン化
、硫酸化、及びリン酸化された誘導体、該誘導体の塩、並びに、多糖類のカルボ
キシレート化、スルホン化、硫酸化、及びリン酸化された誘導体とそれらの塩と
の混合物を含む。本発明に係る多糖類の例は、セルロース、デンプン、グアー、
カラゲナン、寒天、ゲランガム、キチン、キトサン及びそれらの混合物からなる
多糖類を含む。 本発明に係るカルボキシアルキル多糖類は、カルボキシメチルセルロース、カ
ルボキシエチルセルロースを含むカルボキシアルキルセルロース、カルボキシア
ルキルデンプン、カルボキシアルキルカラゲナン、カルボキシアルキル寒天、カ
ルボキシアルキルゲランガム、並びに、カルボキシメチルセルロース、カルボキ
シエチルセルロース、カルボキシアルキルデンプン、カルボキシアルキルカラゲ
ナン、カルボキシアルキル寒天、カルボキシアルキルゲランガムの混合物を含む
。本発明に係る好ましいカルボキシアルキル多糖類は、カルボキシアルキルセル
ロースであり、本発明に係る好ましいカルボキシアルキルセルロースは、カルボ
キシメチルセルロースである。
、硫酸化、及びリン酸化された誘導体、該誘導体の塩、並びに、多糖類のカルボ
キシレート化、スルホン化、硫酸化、及びリン酸化された誘導体とそれらの塩と
の混合物を含む。本発明に係る多糖類の例は、セルロース、デンプン、グアー、
カラゲナン、寒天、ゲランガム、キチン、キトサン及びそれらの混合物からなる
多糖類を含む。 本発明に係るカルボキシアルキル多糖類は、カルボキシメチルセルロース、カ
ルボキシエチルセルロースを含むカルボキシアルキルセルロース、カルボキシア
ルキルデンプン、カルボキシアルキルカラゲナン、カルボキシアルキル寒天、カ
ルボキシアルキルゲランガム、並びに、カルボキシメチルセルロース、カルボキ
シエチルセルロース、カルボキシアルキルデンプン、カルボキシアルキルカラゲ
ナン、カルボキシアルキル寒天、カルボキシアルキルゲランガムの混合物を含む
。本発明に係る好ましいカルボキシアルキル多糖類は、カルボキシアルキルセル
ロースであり、本発明に係る好ましいカルボキシアルキルセルロースは、カルボ
キシメチルセルロースである。
【００２３】
木材パルプのフラフ、綿、コットンリンター、デンプン及び寒天からなる多糖
類材料は、繊維すなわち粒子の形状まで粉砕された繊維の形態とすることができ
る。多糖類材料は、水又はアルコールのような溶媒中に分散され、該分散液にカ
ルボキシアルキル化剤が添加される。カルボキシアルキル化剤は、モノクロロ酢
酸のようなクロロアルカノイック酸と、水酸化ナトリウムのような塩基を含む。
カルボキシアルキル化剤は、カルボキシアルキル化剤が多糖類と反応して該多糖
類を改質するのに効果的な条件で、分散液に添加される。このような効果的な条
件は、温度、圧力、混合条件、並びに、材料、溶媒及び多糖類を改質するのに用
いられる試薬の相対的な量に依存する。
類材料は、繊維すなわち粒子の形状まで粉砕された繊維の形態とすることができ
る。多糖類材料は、水又はアルコールのような溶媒中に分散され、該分散液にカ
ルボキシアルキル化剤が添加される。カルボキシアルキル化剤は、モノクロロ酢
酸のようなクロロアルカノイック酸と、水酸化ナトリウムのような塩基を含む。
カルボキシアルキル化剤は、カルボキシアルキル化剤が多糖類と反応して該多糖
類を改質するのに効果的な条件で、分散液に添加される。このような効果的な条
件は、温度、圧力、混合条件、並びに、材料、溶媒及び多糖類を改質するのに用
いられる試薬の相対的な量に依存する。
【００２４】
１つの態様において、本発明のプロセスは、元の結晶構造を含む多糖類からカ
ルボキシアルキル多糖類を調製し、効果的な量だけ元の多糖類の結晶化度を保持
することを含み、こうして保持された結晶化度は、架橋部分として機能し、これ
によりカルボキシアルキル多糖類が効果的な初期荷重下吸収性値を呈し、エージ
ング後に効果的な安定性を呈することになる。 本発明のプロセスにおいて、多糖類材料が溶媒中に分散され、該分散液にカル
ボキシアルキル化剤が添加される。カルボキシアルキル化剤は、効果的な量の元
の多糖類の結晶化度を維持しながらカルボキシアルキル化剤が多糖類と反応して
多糖類を改質するのに効果的な条件で、分散液に添加される。こうした効果的な
条件は、温度、圧力、混合条件、並びに、材料、溶媒及び多糖類を改質するのに
用いられる試薬の種類及び相対的な量に依存する。次いで、カルボキシアルキル
多糖類が分散液から回収される。次いで、回収されたカルボキシアルキル多糖類
が水溶液中に分散され、該混合物から回収される。最終的に回収された結晶架橋
したカルボキシアルキル多糖類は、効果的な初期荷重下吸収性値を呈し、かつエ
ージング後に効果的な安定性を呈する結晶架橋したカルボキシアルキル多糖類を
与えるのに効果的な量の元の結晶構造の多糖類を含む。
ルボキシアルキル多糖類を調製し、効果的な量だけ元の多糖類の結晶化度を保持
することを含み、こうして保持された結晶化度は、架橋部分として機能し、これ
によりカルボキシアルキル多糖類が効果的な初期荷重下吸収性値を呈し、エージ
ング後に効果的な安定性を呈することになる。 本発明のプロセスにおいて、多糖類材料が溶媒中に分散され、該分散液にカル
ボキシアルキル化剤が添加される。カルボキシアルキル化剤は、効果的な量の元
の多糖類の結晶化度を維持しながらカルボキシアルキル化剤が多糖類と反応して
多糖類を改質するのに効果的な条件で、分散液に添加される。こうした効果的な
条件は、温度、圧力、混合条件、並びに、材料、溶媒及び多糖類を改質するのに
用いられる試薬の種類及び相対的な量に依存する。次いで、カルボキシアルキル
多糖類が分散液から回収される。次いで、回収されたカルボキシアルキル多糖類
が水溶液中に分散され、該混合物から回収される。最終的に回収された結晶架橋
したカルボキシアルキル多糖類は、効果的な初期荷重下吸収性値を呈し、かつエ
ージング後に効果的な安定性を呈する結晶架橋したカルボキシアルキル多糖類を
与えるのに効果的な量の元の結晶構造の多糖類を含む。
【００２５】
セルロース及びキチンのような多くの多糖類は、高結晶性の材料である。結晶
化度は、多糖類の原材料とその処理過程に左右される。高次の結晶構造と低次の
アモルファス領域は、そこに入ってくる化学物質に対して異なる反応性を有する
。反応性の差は、アモルファス領域が最初に最も多く置換されるのに対して、高
結晶性領域が最後に最も少なく置換されることで決まる。多糖類をアルカリ膨潤
すると、改質剤が結晶領域に到達し易くなり、改質反応が促進される。多糖類の
全体的な置換度が十分に高く、改質が比較的均一に分布している場合には、水溶
液中で、改質された多糖類の全溶解度が達成される。しかしながら、全体的な置
換度が比較的低い、又は改質が比較的不均一に分布している場合には、結果とし
て得られる改質された多糖類は、ブロック共重合体のように可溶性のセグメント
と不溶性のセグメントが交番している鎖状構造を有する。不溶性のセグメントは
、改質反応後に結晶領域に残ることになる。結晶領域は、可溶性の改質された多
糖類セグメントの架橋点として機能する。最初の多糖類の結晶化度又は改質され
た最終生成物の結晶化度は、光学顕微鏡とＸ線回折によって分析的に求められる
。水溶液中に分散された後の改質された最終生成物は、最初の多糖類の繊維特性
の幾らかを保持している。
化度は、多糖類の原材料とその処理過程に左右される。高次の結晶構造と低次の
アモルファス領域は、そこに入ってくる化学物質に対して異なる反応性を有する
。反応性の差は、アモルファス領域が最初に最も多く置換されるのに対して、高
結晶性領域が最後に最も少なく置換されることで決まる。多糖類をアルカリ膨潤
すると、改質剤が結晶領域に到達し易くなり、改質反応が促進される。多糖類の
全体的な置換度が十分に高く、改質が比較的均一に分布している場合には、水溶
液中で、改質された多糖類の全溶解度が達成される。しかしながら、全体的な置
換度が比較的低い、又は改質が比較的不均一に分布している場合には、結果とし
て得られる改質された多糖類は、ブロック共重合体のように可溶性のセグメント
と不溶性のセグメントが交番している鎖状構造を有する。不溶性のセグメントは
、改質反応後に結晶領域に残ることになる。結晶領域は、可溶性の改質された多
糖類セグメントの架橋点として機能する。最初の多糖類の結晶化度又は改質され
た最終生成物の結晶化度は、光学顕微鏡とＸ線回折によって分析的に求められる
。水溶液中に分散された後の改質された最終生成物は、最初の多糖類の繊維特性
の幾らかを保持している。
【００２６】
カルボキシメチル化は、動力学的に制御された不可逆的な改質プロセスである
。カルボキシメチル置換が行われると、セルロース鎖に沿ってカルボキシメチル
基の配置が固定される。得られたセルロース上のカルボキシメチル置換の特定の
パターンは、合成の間の反応物の比率と反応条件に左右される。 セルロースにおいては、より到達可能なアモルファス領域が結晶領域より優先
的に置換される。カルボキシメチル基は、セルロース鎖に沿って均等に分布しな
い。過剰量のアルカリが用いられ、すなわち反応がより高い置換度まで押し上げ
られ、結晶領域において置換が起こり、より均一な置換パターンとより完全な水
溶性が与えられる。
。カルボキシメチル置換が行われると、セルロース鎖に沿ってカルボキシメチル
基の配置が固定される。得られたセルロース上のカルボキシメチル置換の特定の
パターンは、合成の間の反応物の比率と反応条件に左右される。 セルロースにおいては、より到達可能なアモルファス領域が結晶領域より優先
的に置換される。カルボキシメチル基は、セルロース鎖に沿って均等に分布しな
い。過剰量のアルカリが用いられ、すなわち反応がより高い置換度まで押し上げ
られ、結晶領域において置換が起こり、より均一な置換パターンとより完全な水
溶性が与えられる。
【００２７】
結晶架橋したカルボキシメチルセルロースは、このプロセスにおけるアルカリ
である水酸化ナトリウムに匹敵する酸化カリウムを使用すること、クロロ酢酸の
ようなカルボキシアルキル化剤に対してより少ない化学量論比のアルカリを使用
すること、セルロースに対して低い反応物比率のカルボキシアルキル化剤を使用
すること、スラリープロセスにおける溶媒組成を変化させること、又はこれらの
異なる処理技術の組み合わせ、を含む異なるプロセスによって調製できることが
見出されている。このような反応条件は、最終分子構造の中に結晶セルロース・
セグメントとカルボキシアルキル化セグメントとを有する、カルボキシメチルセ
ルロース構造を促進することができる。カルボキシメチルセルロースを水に溶か
すと、その分散液は半透明又は繊維質のままであるが、この一方で、可溶性の比
較的均一に置換されたカルボキシメチルセルロースは、澄んだ透明な溶液を生じ
る。
である水酸化ナトリウムに匹敵する酸化カリウムを使用すること、クロロ酢酸の
ようなカルボキシアルキル化剤に対してより少ない化学量論比のアルカリを使用
すること、セルロースに対して低い反応物比率のカルボキシアルキル化剤を使用
すること、スラリープロセスにおける溶媒組成を変化させること、又はこれらの
異なる処理技術の組み合わせ、を含む異なるプロセスによって調製できることが
見出されている。このような反応条件は、最終分子構造の中に結晶セルロース・
セグメントとカルボキシアルキル化セグメントとを有する、カルボキシメチルセ
ルロース構造を促進することができる。カルボキシメチルセルロースを水に溶か
すと、その分散液は半透明又は繊維質のままであるが、この一方で、可溶性の比
較的均一に置換されたカルボキシメチルセルロースは、澄んだ透明な溶液を生じ
る。
【００２８】
カルボキシメチルセルロースの調製に、セルロースのための膨潤剤と、カルボ
キシメチル化反応によって生じた塩酸のようなあらゆる酸のための中和剤との両
方として、アルカリが用いられる。水酸化ナトリウムは、商業的なカルボキシメ
チルセルロースの製造プロセスのアルカリとして用いられる。 セルロースのカルボキシメチル化におけるアルカリとして水酸化カリウムを使
用すると、水酸化ナトリウムを用いる場合より比較的高い置換度であっても、よ
り不均一に分布したカルボキシメチル化パターンが生じることが分かっている。
不均一に分布したカルボキシメチル化パターンは、最終的なカルボキシメチル多
糖類生成物の元の結晶部分を保存する一助となり、結果としてカルボキシメチル
多糖類の好ましい吸収特性を与えることになる。これとは対照的に、同じプロセ
スで、アルカリとして水酸化カリウムの代わりに水酸化ナトリウムを用いると、
結果として比較的低い吸収特性をもつ水溶性のカルボキシメチルセルロースが生
じる。
キシメチル化反応によって生じた塩酸のようなあらゆる酸のための中和剤との両
方として、アルカリが用いられる。水酸化ナトリウムは、商業的なカルボキシメ
チルセルロースの製造プロセスのアルカリとして用いられる。 セルロースのカルボキシメチル化におけるアルカリとして水酸化カリウムを使
用すると、水酸化ナトリウムを用いる場合より比較的高い置換度であっても、よ
り不均一に分布したカルボキシメチル化パターンが生じることが分かっている。
不均一に分布したカルボキシメチル化パターンは、最終的なカルボキシメチル多
糖類生成物の元の結晶部分を保存する一助となり、結果としてカルボキシメチル
多糖類の好ましい吸収特性を与えることになる。これとは対照的に、同じプロセ
スで、アルカリとして水酸化カリウムの代わりに水酸化ナトリウムを用いると、
結果として比較的低い吸収特性をもつ水溶性のカルボキシメチルセルロースが生
じる。
【００２９】
水酸化カリウムの使用と水酸化ナトリウムの使用との間の差は、カリウムイオ
ンの溶媒和力に関係すると考えられる。ナトリウムイオンより大きいカチオンで
あるカリウムイオンは、セルロース結晶領域の一部に侵入することができず、こ
うしたセルロースの結晶領域が、カルボキシメチル化の間に影響を受けないまま
残り、したがってより不均一に分布した置換パターンが生じることになる。不均
一に分布した置換パターンは、例えば１より大きい置換度をもつ比較的高度に置
換されたカルボキシメチルセルロースにおいても生じうる。
ンの溶媒和力に関係すると考えられる。ナトリウムイオンより大きいカチオンで
あるカリウムイオンは、セルロース結晶領域の一部に侵入することができず、こ
うしたセルロースの結晶領域が、カルボキシメチル化の間に影響を受けないまま
残り、したがってより不均一に分布した置換パターンが生じることになる。不均
一に分布した置換パターンは、例えば１より大きい置換度をもつ比較的高度に置
換されたカルボキシメチルセルロースにおいても生じうる。
【００３０】
クロロ酢酸のようなカルボキシアルキル化剤に対して過剰量のアルカリを使用
することによって、より均一に置換されたカルボキシメチルセルロース生成物が
生成され、置換度が十分に高い場合には水溶性となる。しかしながら、カルボキ
シアルキル化剤に対してアルカリが不足している場合に、望ましい吸収特性を備
える非水溶性の比較的不均一に置換されたカルボキシメチルセルロースが生成さ
れることが見出された。カルボキシアルキル化剤に対するアルカリの不足によっ
て、セルロース構造の膨潤度が減少し、これにより結晶領域に比べてアモルファ
ス領域における好ましい置換が促進される。
することによって、より均一に置換されたカルボキシメチルセルロース生成物が
生成され、置換度が十分に高い場合には水溶性となる。しかしながら、カルボキ
シアルキル化剤に対してアルカリが不足している場合に、望ましい吸収特性を備
える非水溶性の比較的不均一に置換されたカルボキシメチルセルロースが生成さ
れることが見出された。カルボキシアルキル化剤に対するアルカリの不足によっ
て、セルロース構造の膨潤度が減少し、これにより結晶領域に比べてアモルファ
ス領域における好ましい置換が促進される。
【００３１】
セルロース対クロロ酢酸におけるような、多糖類に対するカルボキシアルキル
化剤の比較的低い比率により、好ましい吸収特性をもつカルボキシアルキル多糖
類が生成する。さらに、多糖類に対するカルボキシアルキル化剤の比率が比較的
低いことは、低い原料コストと少ない反応副生成物を与え、これら両方は、経済
的及び環境的理由から好ましい。
化剤の比較的低い比率により、好ましい吸収特性をもつカルボキシアルキル多糖
類が生成する。さらに、多糖類に対するカルボキシアルキル化剤の比率が比較的
低いことは、低い原料コストと少ない反応副生成物を与え、これら両方は、経済
的及び環境的理由から好ましい。
【００３２】
結晶架橋したカルボキシアルキル多糖類は、本発明に記載の好ましい初期ＡＵ
Ｌ値と老化安定な吸収特性を呈するために、水溶液に分散させ、該水溶液から回
収するという均質化プロセスで処理される必要があるが、熱又は化学処理のよう
な付加的な処理ステップを必要としない。 結晶架橋したカルボキシアルキルセルロースを水に分散させると、改質された
セルロース鎖の繊維構造と分子配置が損なわれる。カルボキシアルキルセルロー
ス鎖の可溶性のセグメントが分散液中で互いに貫入し始めるに伴い、ランダムな
コイル交絡した分子構造が生じ、該構造は、乾燥させると実質的に固定される。
この溶解プロセスにおいて、結晶領域のより大きな集合体が生成することもあり
、該集合体は、カルボキシアルキルセルロース鎖のスーパー・ジャンクション・
ゾーンとして働き、真に三次元のネットワークを形成することができる。
Ｌ値と老化安定な吸収特性を呈するために、水溶液に分散させ、該水溶液から回
収するという均質化プロセスで処理される必要があるが、熱又は化学処理のよう
な付加的な処理ステップを必要としない。 結晶架橋したカルボキシアルキルセルロースを水に分散させると、改質された
セルロース鎖の繊維構造と分子配置が損なわれる。カルボキシアルキルセルロー
ス鎖の可溶性のセグメントが分散液中で互いに貫入し始めるに伴い、ランダムな
コイル交絡した分子構造が生じ、該構造は、乾燥させると実質的に固定される。
この溶解プロセスにおいて、結晶領域のより大きな集合体が生成することもあり
、該集合体は、カルボキシアルキルセルロース鎖のスーパー・ジャンクション・
ゾーンとして働き、真に三次元のネットワークを形成することができる。
【００３３】
液体の取り込み及び除去の繰り返しは、結晶架橋したカルボキシアルキルセル
ロースの吸収特性に影響を及ぼさない。物理的な架橋の安定性は、架橋ジャンク
ションとして働く結晶領域のサイズに左右されると考えられる。結晶領域が効果
的な範囲を上回る場合、例えばミクロン範囲を上回るような場合には、ジャンク
ションは安定であり、水分子の攻撃を受け難い。結晶領域の効果的なサイズは、
水溶液中の結晶架橋したカルボキシメチルセルロースの分散液の半透明性に反映
される。この方法は、本発明のカルボキシアルキル多糖類の好ましい吸収特性を
損なうことなく、反応分散液からカルボキシアルキル多糖類を回収する。この方
法は、蒸発乾燥、凍結乾燥、沈殿、又は臨界点乾燥を含む。この改質プロセスは
、低水分条件下で行われる。すなわち、出発多糖類が、例えば出発多糖類の各部
分毎に１部分の水で湿潤される。カルボキシアルキル化が起こるように、カルボ
キシアルキル化剤が、湿潤された出発多糖類と混合する。次いで、カルボキシア
ルキル多糖類に付加的な水を加えて、カルボキシアルキル多糖類と水の混合物を
作成する。この手法では、カルボキシアルキル多糖類に老化安定性を与えるため
に、カルボキシアルキル多糖類の生成と、カルボキシアルキル多糖類と水の混合
物の調製のような何らかの更なる処理ステップとの間に、回収ステップは必要と
されない。しかしながら、開始多糖類に存在する水が多すぎると、カルボキシア
ルキル化反応が十分な度合いまで起こらない。
ロースの吸収特性に影響を及ぼさない。物理的な架橋の安定性は、架橋ジャンク
ションとして働く結晶領域のサイズに左右されると考えられる。結晶領域が効果
的な範囲を上回る場合、例えばミクロン範囲を上回るような場合には、ジャンク
ションは安定であり、水分子の攻撃を受け難い。結晶領域の効果的なサイズは、
水溶液中の結晶架橋したカルボキシメチルセルロースの分散液の半透明性に反映
される。この方法は、本発明のカルボキシアルキル多糖類の好ましい吸収特性を
損なうことなく、反応分散液からカルボキシアルキル多糖類を回収する。この方
法は、蒸発乾燥、凍結乾燥、沈殿、又は臨界点乾燥を含む。この改質プロセスは
、低水分条件下で行われる。すなわち、出発多糖類が、例えば出発多糖類の各部
分毎に１部分の水で湿潤される。カルボキシアルキル化が起こるように、カルボ
キシアルキル化剤が、湿潤された出発多糖類と混合する。次いで、カルボキシア
ルキル多糖類に付加的な水を加えて、カルボキシアルキル多糖類と水の混合物を
作成する。この手法では、カルボキシアルキル多糖類に老化安定性を与えるため
に、カルボキシアルキル多糖類の生成と、カルボキシアルキル多糖類と水の混合
物の調製のような何らかの更なる処理ステップとの間に、回収ステップは必要と
されない。しかしながら、開始多糖類に存在する水が多すぎると、カルボキシア
ルキル化反応が十分な度合いまで起こらない。
【００３４】
カルボキシアルキル多糖類がカルボキシアルキルセルロースである場合には、
本発明に用いるのに適したカルボキシアルキルセルロースは、約０．３から約１
．５まで、約０．４から約１．２までの平均置換度を有する。置換度は、セルロ
ース材料の無水グルコース単位に存在するカルボキシメチル基のようなカルボキ
シアルキル基の平均数を指す。セルロース材料の無水グルコース単位に存在する
カルボキシアルキル基の最大平均数は３．０である。カルボキシアルキルセルロ
ースが、約０．３から約１．５までの範囲内の平均置換度を有する場合には、カ
ルボキシアルキルセルロースは、本発明の好ましい初期吸収特性と老化安定吸収
特性を有するカルボキシアルキルセルロースを与えるためにカルボキシアルキル
セルロースの処理を行う前には水溶性である。多糖類の実際の改質置換パターン
のような他の特性も、カルボキシアルキル多糖類の水溶性に影響を与えることに
なる。
本発明に用いるのに適したカルボキシアルキルセルロースは、約０．３から約１
．５まで、約０．４から約１．２までの平均置換度を有する。置換度は、セルロ
ース材料の無水グルコース単位に存在するカルボキシメチル基のようなカルボキ
シアルキル基の平均数を指す。セルロース材料の無水グルコース単位に存在する
カルボキシアルキル基の最大平均数は３．０である。カルボキシアルキルセルロ
ースが、約０．３から約１．５までの範囲内の平均置換度を有する場合には、カ
ルボキシアルキルセルロースは、本発明の好ましい初期吸収特性と老化安定吸収
特性を有するカルボキシアルキルセルロースを与えるためにカルボキシアルキル
セルロースの処理を行う前には水溶性である。多糖類の実際の改質置換パターン
のような他の特性も、カルボキシアルキル多糖類の水溶性に影響を与えることに
なる。
【００３５】
幅広い分子量のカルボキシアルキルセルロースを利用することができる。比較
的高い分子量をもつカルボキシアルキルセルロースが、本発明に用いるのに有益
である。それにもかかわらず、幅広い分子量が、本発明に用いるのに適している
。カルボキシアルキルセルロースの分子量は、１．０重量パーセント水溶液の２
５℃における粘度で表すのが最も便利である。本発明に用いるのに適したカルボ
キシメチルセルロースは、１．０重量パーセント水溶液の２５℃における粘度が
、約１０センチポアズ（１０ｍＰａ．ｓ）から約８０，０００センチポアズ（８
０，０００ｍＰａ．ｓ）、好ましくは約５００センチポアズ（５００ｍＰａ．ｓ
）から約８０，０００センチポアズ（８０，０００ｍＰａ．ｓ）、より好ましく
は約１，０００センチポアズ（１，０００ｍＰａ．ｓ）から約８０，０００セン
チポアズ（８０，０００ｍＰａ．ｓ）である。
的高い分子量をもつカルボキシアルキルセルロースが、本発明に用いるのに有益
である。それにもかかわらず、幅広い分子量が、本発明に用いるのに適している
。カルボキシアルキルセルロースの分子量は、１．０重量パーセント水溶液の２
５℃における粘度で表すのが最も便利である。本発明に用いるのに適したカルボ
キシメチルセルロースは、１．０重量パーセント水溶液の２５℃における粘度が
、約１０センチポアズ（１０ｍＰａ．ｓ）から約８０，０００センチポアズ（８
０，０００ｍＰａ．ｓ）、好ましくは約５００センチポアズ（５００ｍＰａ．ｓ
）から約８０，０００センチポアズ（８０，０００ｍＰａ．ｓ）、より好ましく
は約１，０００センチポアズ（１，０００ｍＰａ．ｓ）から約８０，０００セン
チポアズ（８０，０００ｍＰａ．ｓ）である。
【００３６】
本発明の好ましい吸収特性を呈する架橋したカルボキシアルキル多糖類は、本
発明の好ましい吸収特性を呈さないカルボキシアルキル多糖類と比較して、比較
的低い水溶液粘度を呈することが見出されている。例えば０．９重量パーセント
塩化ナトリウム（食塩水）水溶液中に１．０重量パーセントの量として測定され
、例えば約１８時間混合した後に約２５℃で平衡に達した時に、本発明のカルボ
キシアルキル多糖類は、約４００センチポアズより小さく、好ましくは約３００
センチポアズより小さく、より好ましくは約２００センチポアズより小さい粘度
を呈することが見出されている。本発明のカルボキシアルキル多糖類は、本発明
の好ましい吸収特性を呈するように調製又は処理されていない別の方法による同
一のカルボキシアルキル多糖類が呈する粘度よりも、約５０パーセント、好まし
くは約６０パーセント、より好ましくは約７０パーセント少ない粘度を呈するこ
とが見出されている。例えば、本発明の好ましい吸収特性を呈するように調製又
は処理されていないカルボキシアルキル多糖類が約８００センチポアズの粘度を
呈する場合には、本発明の好ましい吸収特性を呈するように調製又は処理された
カルボキシアルキル多糖類は、約４００センチポアズより小さい、好ましくは約
３２０センチポアズより小さい、さらに好ましくは約２４０センチポアズより小
さい粘度を呈することになる。
発明の好ましい吸収特性を呈さないカルボキシアルキル多糖類と比較して、比較
的低い水溶液粘度を呈することが見出されている。例えば０．９重量パーセント
塩化ナトリウム（食塩水）水溶液中に１．０重量パーセントの量として測定され
、例えば約１８時間混合した後に約２５℃で平衡に達した時に、本発明のカルボ
キシアルキル多糖類は、約４００センチポアズより小さく、好ましくは約３００
センチポアズより小さく、より好ましくは約２００センチポアズより小さい粘度
を呈することが見出されている。本発明のカルボキシアルキル多糖類は、本発明
の好ましい吸収特性を呈するように調製又は処理されていない別の方法による同
一のカルボキシアルキル多糖類が呈する粘度よりも、約５０パーセント、好まし
くは約６０パーセント、より好ましくは約７０パーセント少ない粘度を呈するこ
とが見出されている。例えば、本発明の好ましい吸収特性を呈するように調製又
は処理されていないカルボキシアルキル多糖類が約８００センチポアズの粘度を
呈する場合には、本発明の好ましい吸収特性を呈するように調製又は処理された
カルボキシアルキル多糖類は、約４００センチポアズより小さい、好ましくは約
３２０センチポアズより小さい、さらに好ましくは約２４０センチポアズより小
さい粘度を呈することになる。
【００３７】
本発明に係る方法は、幅広い分子量にわたる改質された多糖類の初期ＡＵＬ値
の改善を与えることが見出されている。高分子量の改質された多糖類が好ましい
が、低分子量の改質された多糖類における改善も達成することができることは重
要である。低分子量の改質された多糖類は、高分子量の改質された多糖類より安
価である。したがって、低分子量の改質された多糖類を使用することには経済的
な利点がある。さらに、高濃度な高分子量の改質された多糖類を含む水溶液と比
べて比較的高濃度な低分子量の改質された多糖類を含む水溶液を用いることがで
きる。高分子量の改質された多糖類の水溶液は、同じ濃度の低分子量の改質され
た多糖類の水溶液と比べて高い粘度を呈する。効率の理由から、依然として効果
的に水溶液として働くことができていながら、できる限り高い濃度の改質された
多糖類を含む水溶液を作成することが好ましい。 好適なカルボキシアルキルセルロースは、多数の業者から商業的に入手可能で
ある。市販のカルボキシアルキルセルロースの例は、ＡＱＵＡＬＯＮ（登録商標
）又はＢＬＡＮＯＳＥ（登録商標）セルロース・ガムの商標名でＡｑｕａｌｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている、カルボキシメチルセルロースである。
の改善を与えることが見出されている。高分子量の改質された多糖類が好ましい
が、低分子量の改質された多糖類における改善も達成することができることは重
要である。低分子量の改質された多糖類は、高分子量の改質された多糖類より安
価である。したがって、低分子量の改質された多糖類を使用することには経済的
な利点がある。さらに、高濃度な高分子量の改質された多糖類を含む水溶液と比
べて比較的高濃度な低分子量の改質された多糖類を含む水溶液を用いることがで
きる。高分子量の改質された多糖類の水溶液は、同じ濃度の低分子量の改質され
た多糖類の水溶液と比べて高い粘度を呈する。効率の理由から、依然として効果
的に水溶液として働くことができていながら、できる限り高い濃度の改質された
多糖類を含む水溶液を作成することが好ましい。 好適なカルボキシアルキルセルロースは、多数の業者から商業的に入手可能で
ある。市販のカルボキシアルキルセルロースの例は、ＡＱＵＡＬＯＮ（登録商標
）又はＢＬＡＮＯＳＥ（登録商標）セルロース・ガムの商標名でＡｑｕａｌｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている、カルボキシメチルセルロースである。
【００３８】
本発明のカルボキシアルキル多糖類は、カルボキシアルキル多糖類が外圧すな
わち荷重を受けていながら液体を吸収する能力を備え、該能力を、ここでは荷重
下吸収性（ＡＵＬ）と呼ぶ。荷重を受けていながら高い吸収能力をもつポリアク
リレートのような合成高分子材料は、吸収製品に組み入れられた時に、ゲル・ブ
ロッキングの発生を最小限にすることが見出されている。荷重下吸収性を求める
方法は、実施例と併せて後で説明する。荷重下吸収性の値は、後述するように求
められ、ここでは、例えば約０．３ポンド毎平方インチ（ｐｓｉ）の荷重下で６
０分間に吸収することができる０．９重量パーセントの塩化ナトリウムを含む水
溶液のグラム量として報告される。一般に、カルボキシアルキル多糖類は、約０
．３ｐｓｉの荷重のとき、１グラム当たり少なくとも約１４、好ましくは少なく
とも約１７、より好ましくは少なくとも約２０、更に好ましくは少なくとも約２
４、さらに好ましくは少なくとも約２７、もっと好ましくは約５０グラムまでの
初期荷重下吸収性値を有することが好ましい。ここで用いられる「初期荷重下吸
収性」という用語は、カルボキシアルキル多糖類が、約２４℃及び相対湿度約３
０から約６０パーセントまでの間のような周囲条件で保存された時に、カルボキ
シアルキル多糖類を調製してから１日以内に測定された際にカルボキシアルキル
多糖類が呈するＡＵＬ値を指すことを意味する。カルボキシアルキル多糖類の保
存条件は、カルボキシアルキル多糖類が老化する際の吸収特性に影響を及ぼすこ
とが見出されている。約２４℃及び少なくとも約３０パーセントの相対湿度、約
３０から約６０パーセントまでの間の相対湿度である周囲条件のような比較的温
和な条件でさえも、老化する際にカルボキシアルキル多糖類の吸収特性の劣化を
引き起こすことになる。周囲条件と比べて比較的高い温度及び高い相対湿度のよ
うな保存条件は、老化する際に、結果としてより速い及び／又はより深刻なカル
ボキシアルキル多糖類の吸収特性の劣化を生じることになる。
わち荷重を受けていながら液体を吸収する能力を備え、該能力を、ここでは荷重
下吸収性（ＡＵＬ）と呼ぶ。荷重を受けていながら高い吸収能力をもつポリアク
リレートのような合成高分子材料は、吸収製品に組み入れられた時に、ゲル・ブ
ロッキングの発生を最小限にすることが見出されている。荷重下吸収性を求める
方法は、実施例と併せて後で説明する。荷重下吸収性の値は、後述するように求
められ、ここでは、例えば約０．３ポンド毎平方インチ（ｐｓｉ）の荷重下で６
０分間に吸収することができる０．９重量パーセントの塩化ナトリウムを含む水
溶液のグラム量として報告される。一般に、カルボキシアルキル多糖類は、約０
．３ｐｓｉの荷重のとき、１グラム当たり少なくとも約１４、好ましくは少なく
とも約１７、より好ましくは少なくとも約２０、更に好ましくは少なくとも約２
４、さらに好ましくは少なくとも約２７、もっと好ましくは約５０グラムまでの
初期荷重下吸収性値を有することが好ましい。ここで用いられる「初期荷重下吸
収性」という用語は、カルボキシアルキル多糖類が、約２４℃及び相対湿度約３
０から約６０パーセントまでの間のような周囲条件で保存された時に、カルボキ
シアルキル多糖類を調製してから１日以内に測定された際にカルボキシアルキル
多糖類が呈するＡＵＬ値を指すことを意味する。カルボキシアルキル多糖類の保
存条件は、カルボキシアルキル多糖類が老化する際の吸収特性に影響を及ぼすこ
とが見出されている。約２４℃及び少なくとも約３０パーセントの相対湿度、約
３０から約６０パーセントまでの間の相対湿度である周囲条件のような比較的温
和な条件でさえも、老化する際にカルボキシアルキル多糖類の吸収特性の劣化を
引き起こすことになる。周囲条件と比べて比較的高い温度及び高い相対湿度のよ
うな保存条件は、老化する際に、結果としてより速い及び／又はより深刻なカル
ボキシアルキル多糖類の吸収特性の劣化を生じることになる。
【００３９】
本発明のカルボキシアルキル多糖類は、エージング後に初期ＡＵＬ値を保持す
る。具体的には、本発明のカルボキシアルキル多糖類は、約６０日間エージング
した後に、その初期ＡＵＬ値を、約５０パーセントより多く、及び約７０パーセ
ントより多く保持する。エージング条件は、約２４℃及び相対湿度約３０パーセ
ントの周囲条件である。例えば、本発明のカルボキシアルキル多糖類が約２０の
初期ＡＵＬ値を有する場合には、カルボキシアルキル多糖類は、約２４℃及び少
なくとも約３０パーセントの相対湿度で約６０日間エージングした後に、少なく
とも約１０、及び約１４のＡＵＬ値を有することができる。別の方法による同様
のカルボキシアルキル多糖類は、類似の条件下でエージングした後に、初期ＡＵ
Ｌ値を保持しない。 本発明のカルボキシアルキル多糖類は、約２４℃及び相対湿度約１００パーセ
ントで約６０日間エージングした後に、その初期ＡＵＬ値を、約５０パーセント
より多く、より好ましくは約７０パーセントより多く保持する。
る。具体的には、本発明のカルボキシアルキル多糖類は、約６０日間エージング
した後に、その初期ＡＵＬ値を、約５０パーセントより多く、及び約７０パーセ
ントより多く保持する。エージング条件は、約２４℃及び相対湿度約３０パーセ
ントの周囲条件である。例えば、本発明のカルボキシアルキル多糖類が約２０の
初期ＡＵＬ値を有する場合には、カルボキシアルキル多糖類は、約２４℃及び少
なくとも約３０パーセントの相対湿度で約６０日間エージングした後に、少なく
とも約１０、及び約１４のＡＵＬ値を有することができる。別の方法による同様
のカルボキシアルキル多糖類は、類似の条件下でエージングした後に、初期ＡＵ
Ｌ値を保持しない。 本発明のカルボキシアルキル多糖類は、約２４℃及び相対湿度約１００パーセ
ントで約６０日間エージングした後に、その初期ＡＵＬ値を、約５０パーセント
より多く、より好ましくは約７０パーセントより多く保持する。
【００４０】
上述のように、カルボキシアルキル多糖類は、カルボキシメチルセルロース又
はカルボキシエチルセルロースのようなカルボキシアルキルセルロースである。
カルボキシアルキルセルロースは、少なくとも約１４、好ましくは少なくとも約
１７、より好ましくは少なくとも約２０、更に好ましくは少なくとも約２４、も
っと好ましくは少なくとも約２７の初期荷重下吸収性値を有し、約２４℃及び少
なくとも約３０パーセントの相対湿度で約６０日間エージングした後に、最初の
ＡＵＬ値を約５０パーセントより多く、より好ましくは約７０パーセントより多
く保持し、より好ましくは、約２４℃及び約１００パーセントの相対湿度で約６
０日間エージングした後に、最初のＡＵＬ値を約５０パーセントより多く、より
好ましくは約７０パーセントより多く保持する。
はカルボキシエチルセルロースのようなカルボキシアルキルセルロースである。
カルボキシアルキルセルロースは、少なくとも約１４、好ましくは少なくとも約
１７、より好ましくは少なくとも約２０、更に好ましくは少なくとも約２４、も
っと好ましくは少なくとも約２７の初期荷重下吸収性値を有し、約２４℃及び少
なくとも約３０パーセントの相対湿度で約６０日間エージングした後に、最初の
ＡＵＬ値を約５０パーセントより多く、より好ましくは約７０パーセントより多
く保持し、より好ましくは、約２４℃及び約１００パーセントの相対湿度で約６
０日間エージングした後に、最初のＡＵＬ値を約５０パーセントより多く、より
好ましくは約７０パーセントより多く保持する。
【００４１】
ＡＵＬに関するエージング現象は、カルボキシアルキル多糖類の架橋点の解離
に起因する。架橋点は、２つのグループに分けることができる。第１に、架橋点
は、例えばポリアミン架橋剤によるエステル又はアミド結合、又は例えば多価金
属イオン架橋剤によるイオン結合、或いは例えば保持された結晶構造からの物理
的な架橋などによる比較的恒久的な架橋とされるものがある。第２に、架橋点は
、カルボキシアルキル多糖類内での水素結合のような比較的一時的な架橋とされ
るものがある。カルボキシアルキル多糖類の老化安定性を改善するために、カル
ボキシアルキル多糖類を架橋し過ぎない程度に、カルボキシアルキル多糖類内に
存在する比較的恒久的な架橋の量を増やすことが好ましい。 本発明のカルボキシアルキル多糖類は、おむつ、トレーニングパンツ、女性用
ケア製品、成人失禁用製品のような個人用ケア製品、及び、創傷被覆材や外科用
ケープ又はドレープのような医療用製品などの使い捨て吸収衣類に使用するのに
適している。
に起因する。架橋点は、２つのグループに分けることができる。第１に、架橋点
は、例えばポリアミン架橋剤によるエステル又はアミド結合、又は例えば多価金
属イオン架橋剤によるイオン結合、或いは例えば保持された結晶構造からの物理
的な架橋などによる比較的恒久的な架橋とされるものがある。第２に、架橋点は
、カルボキシアルキル多糖類内での水素結合のような比較的一時的な架橋とされ
るものがある。カルボキシアルキル多糖類の老化安定性を改善するために、カル
ボキシアルキル多糖類を架橋し過ぎない程度に、カルボキシアルキル多糖類内に
存在する比較的恒久的な架橋の量を増やすことが好ましい。 本発明のカルボキシアルキル多糖類は、おむつ、トレーニングパンツ、女性用
ケア製品、成人失禁用製品のような個人用ケア製品、及び、創傷被覆材や外科用
ケープ又はドレープのような医療用製品などの使い捨て吸収衣類に使用するのに
適している。
【００４２】
本発明の改質された多糖類は、特定の処理段階によって調製される。水溶性の
カルボキシアルキル多糖類と水と架橋剤との混合液を調製する。この混合液は、
混合物の総重量に基づき、約０．０１から約９０重量パーセントまで、好ましく
は約０．１から約３０重量パーセントまで、より好ましくは約２から約２５重量
パーセントまでのカルボキシアルキル多糖類を含む。この混合物は、約９９．９
９から約１０重量パーセントまで、好ましくは約９９．９から約７０重量パーセ
ントまで、より好ましくは約９８から約７５重量パーセントの水を含む。
カルボキシアルキル多糖類と水と架橋剤との混合液を調製する。この混合液は、
混合物の総重量に基づき、約０．０１から約９０重量パーセントまで、好ましく
は約０．１から約３０重量パーセントまで、より好ましくは約２から約２５重量
パーセントまでのカルボキシアルキル多糖類を含む。この混合物は、約９９．９
９から約１０重量パーセントまで、好ましくは約９９．９から約７０重量パーセ
ントまで、より好ましくは約９８から約７５重量パーセントの水を含む。
【００４３】
混合液へのカルボキシアルキル多糖類の溶解により、カルボキシアルキル多糖
類の個々のセグメントが互いに交絡すると考えられる。こうした交絡により、混
合液中で多糖類鎖が互いに絡まり合って、ランダムなコイル交絡した分子配置が
生じ、該配置が、架橋点を効果的に与え、例えば熱処理のような更なる処理によ
ってカルボキシアルキル多糖類をさらに架橋させる一助となると考えられる。カ
ルボキシアルキル多糖類の個々のセグメントを互いに効果的に交絡させるために
、付加的な処理ステップの前に、この混合物が平衡状態で安定な均一混合物を形
成することを許され、カルボキシアルキル多糖類が水に効果的に溶解することが
保証される。水に溶けないカルボキシアルキル多糖類の非水溶性部分が存在する
ことは明らかであろう。例えば、結晶架橋した多糖類の非結晶領域は水に溶ける
が、保持された結晶領域は水に溶けない。
類の個々のセグメントが互いに交絡すると考えられる。こうした交絡により、混
合液中で多糖類鎖が互いに絡まり合って、ランダムなコイル交絡した分子配置が
生じ、該配置が、架橋点を効果的に与え、例えば熱処理のような更なる処理によ
ってカルボキシアルキル多糖類をさらに架橋させる一助となると考えられる。カ
ルボキシアルキル多糖類の個々のセグメントを互いに効果的に交絡させるために
、付加的な処理ステップの前に、この混合物が平衡状態で安定な均一混合物を形
成することを許され、カルボキシアルキル多糖類が水に効果的に溶解することが
保証される。水に溶けないカルボキシアルキル多糖類の非水溶性部分が存在する
ことは明らかであろう。例えば、結晶架橋した多糖類の非結晶領域は水に溶ける
が、保持された結晶領域は水に溶けない。
【００４４】
カルボキシアルキル多糖類は、少なくとも約３０重量パーセント、好ましくは
約５０重量パーセント、より好ましくは約７５重量パーセント、もっと好ましく
は１００重量パーセントの水を含む溶媒に溶ける。水と一緒に共溶媒が使用され
る場合、他の好適な溶媒は、メタノール、エタノール及びアセトンを含む。しか
しながら、こうした他の非水溶媒の使用すなわち存在は、カルボキシアルキル多
糖類鎖が効果的に溶液に溶けて互いに貫入し合わないように、均一混合物の生成
を遅らせることができる。
約５０重量パーセント、より好ましくは約７５重量パーセント、もっと好ましく
は１００重量パーセントの水を含む溶媒に溶ける。水と一緒に共溶媒が使用され
る場合、他の好適な溶媒は、メタノール、エタノール及びアセトンを含む。しか
しながら、こうした他の非水溶媒の使用すなわち存在は、カルボキシアルキル多
糖類鎖が効果的に溶液に溶けて互いに貫入し合わないように、均一混合物の生成
を遅らせることができる。
【００４５】
本発明に用いるのに適した架橋剤は水溶性のものである。好適な架橋剤の１つ
は、カルボキシアルキル多糖類のカルボキシル基、アミノ基、又は水酸基と反応
することができる少なくとも２つの官能基すなわち官能性を有する有機化合物で
ある。有機架橋剤は、ジアミン、ポリアミン、ジオール及びポリオール、並びに
ジアミン、ポリアミン、ジオール及びポリオールの混合物からなる群、特に、第
一ジオール、第一ポリオール、第一ジアミン及び第一ポリアミン、並びに第一ジ
オール、第一ポリオール、第一ジアミン及び第一ポリアミンの混合物からなる群
から選択されることが好ましい。長い炭素鎖長を有するジオール及びポリオール
が好ましい。特に、架橋剤は、キトサングルタミン酸塩、Ａ型ゼラチン、ジエチ
レントリアミン、エチレングリコール、ブチレングリコール、ポリビニルアルコ
ール、ヒアルロン酸、ポリエチレンイミン、及びこれらの誘導体、並びにこれら
の混合物からなる群から選択することができる。他の好適な有機架橋剤は、モノ
クロロ酢酸、クロロ酢酸ナトリウム、クエン酸、ブタンテトラカルボン酸、及び
アスパラギン酸のようなアミノ酸、並びにこれらの混合物を含む。
は、カルボキシアルキル多糖類のカルボキシル基、アミノ基、又は水酸基と反応
することができる少なくとも２つの官能基すなわち官能性を有する有機化合物で
ある。有機架橋剤は、ジアミン、ポリアミン、ジオール及びポリオール、並びに
ジアミン、ポリアミン、ジオール及びポリオールの混合物からなる群、特に、第
一ジオール、第一ポリオール、第一ジアミン及び第一ポリアミン、並びに第一ジ
オール、第一ポリオール、第一ジアミン及び第一ポリアミンの混合物からなる群
から選択されることが好ましい。長い炭素鎖長を有するジオール及びポリオール
が好ましい。特に、架橋剤は、キトサングルタミン酸塩、Ａ型ゼラチン、ジエチ
レントリアミン、エチレングリコール、ブチレングリコール、ポリビニルアルコ
ール、ヒアルロン酸、ポリエチレンイミン、及びこれらの誘導体、並びにこれら
の混合物からなる群から選択することができる。他の好適な有機架橋剤は、モノ
クロロ酢酸、クロロ酢酸ナトリウム、クエン酸、ブタンテトラカルボン酸、及び
アスパラギン酸のようなアミノ酸、並びにこれらの混合物を含む。
【００４６】
本発明の或るプロセスにおいて、架橋剤、特にジアミン又はポリアミンが存在
することで、架橋剤を使用しないことを除いて同じプロセスである別の手法の同
一のカルボキシアルキル多糖類に比べて、本発明に係るカルボキシアルキル多糖
類の初期荷重下吸収性値を向上することができる。特に、架橋剤を用いて調製さ
れたカルボキシアルキル多糖類は、架橋剤を用いていない別の手法による同一の
カルボキシアルキル多糖類より、少なくとも約１０パーセント、好ましくは少な
くとも約２０パーセント多い初期荷重下吸収性値をもつことができる。別の手法
による同一のカルボキシアルキル多糖類は、本発明のカルボキシアルキル多糖類
と同一の組成を有し、架橋剤を含まないということ以外は本発明のカルボキシア
ルキル多糖類に相等しいプロセスによって調製される。
することで、架橋剤を使用しないことを除いて同じプロセスである別の手法の同
一のカルボキシアルキル多糖類に比べて、本発明に係るカルボキシアルキル多糖
類の初期荷重下吸収性値を向上することができる。特に、架橋剤を用いて調製さ
れたカルボキシアルキル多糖類は、架橋剤を用いていない別の手法による同一の
カルボキシアルキル多糖類より、少なくとも約１０パーセント、好ましくは少な
くとも約２０パーセント多い初期荷重下吸収性値をもつことができる。別の手法
による同一のカルボキシアルキル多糖類は、本発明のカルボキシアルキル多糖類
と同一の組成を有し、架橋剤を含まないということ以外は本発明のカルボキシア
ルキル多糖類に相等しいプロセスによって調製される。
【００４７】
別の好適な架橋剤は、Ａｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｅ3+、Ｔｉ4+、Ｚｒ4+、及びＣｅ4+
のような２価より多い正電荷をもつ金属イオンを含む。好適な金属イオン架橋剤
は、空のｄ軌道をもつ遷移元素のものを含む。好適な金属イオン架橋剤は、Ａｌ
Ｃｌ3、ＦｅＣｌ3、Ｃｅ2（ＳＯ4）3、Ｚｒ（ＮＨ4）4（ＣＯ3）4、及びＣｅ（
ＮＨ4）4（ＳＯ4）4２Ｈ2Ｏ、その他の公知の金属イオン化合物、並びにこれら
の混合物を含む。こうした金属イオン架橋剤は、カルボキシアルキル多糖類と共
に用いた時に、カルボキシアルキル多糖類のカルボキシル基とイオン結合を形成
すると考えられる。Ｚｎ2+、Ｃａ2+、又はＭｇ2+のような２つのみの正電荷をも
つ金属イオンは、本発明の好ましい吸収特性を与えることになるカルボキシアル
キル多糖類の十分な架橋を与えないことが分かっている。架橋剤は、混合物中に
存在するカルボキシアルキル多糖類の総重量の約０．０１から約２０まで、好ま
しくは約０．０５から約１０まで、より好ましくは約０．１から約５重量パーセ
ントまでの量で使用される。
は、空のｄ軌道をもつ遷移元素のものを含む。好適な金属イオン架橋剤は、Ａｌ
Ｃｌ3、ＦｅＣｌ3、Ｃｅ2（ＳＯ4）3、Ｚｒ（ＮＨ4）4（ＣＯ3）4、及びＣｅ（
ＮＨ4）4（ＳＯ4）4２Ｈ2Ｏ、その他の公知の金属イオン化合物、並びにこれら
の混合物を含む。こうした金属イオン架橋剤は、カルボキシアルキル多糖類と共
に用いた時に、カルボキシアルキル多糖類のカルボキシル基とイオン結合を形成
すると考えられる。Ｚｎ2+、Ｃａ2+、又はＭｇ2+のような２つのみの正電荷をも
つ金属イオンは、本発明の好ましい吸収特性を与えることになるカルボキシアル
キル多糖類の十分な架橋を与えないことが分かっている。架橋剤は、混合物中に
存在するカルボキシアルキル多糖類の総重量の約０．０１から約２０まで、好ま
しくは約０．０５から約１０まで、より好ましくは約０．１から約５重量パーセ
ントまでの量で使用される。
【００４８】
架橋剤を用いる場合には、カルボキシアルキル多糖類と水と架橋剤とを混合す
る順序は重要ではない。したがって、カルボキシアルキル多糖類か又は架橋剤の
いずれかを水に加え、次いで残りの物質を加えてもよいし、３つの物質全てを同
時に加えてもよい。しかしながら、或る架橋剤を用いる場合には、最初にカルボ
キシアルキル多糖類と水を加え、次いで、該混合物に架橋剤を加えることが有益
である。例えば、架橋剤として塩化アルミニウムが用いられる場合には、カルボ
キシアルキル多糖類と水を最初に混合し、次いで該混合物に塩化アルミニウムを
加えることが有益である。 架橋触媒は、必要というわけではないが、本発明のカルボキシアルキル多糖類
の架橋を補助するのに有益である。例えば、架橋剤としてクエン酸を用いる場合
には、次亜リン酸ナトリウムが架橋触媒として使用するのに好適である。こうし
た架橋触媒は、使用するカルボキシアルキル多糖類の総重量の約０．０１から約
３．０重量パーセントまで、より好ましくは約０．１から約１．０重量パーセン
トまでの量を用いることが好ましい。
る順序は重要ではない。したがって、カルボキシアルキル多糖類か又は架橋剤の
いずれかを水に加え、次いで残りの物質を加えてもよいし、３つの物質全てを同
時に加えてもよい。しかしながら、或る架橋剤を用いる場合には、最初にカルボ
キシアルキル多糖類と水を加え、次いで、該混合物に架橋剤を加えることが有益
である。例えば、架橋剤として塩化アルミニウムが用いられる場合には、カルボ
キシアルキル多糖類と水を最初に混合し、次いで該混合物に塩化アルミニウムを
加えることが有益である。 架橋触媒は、必要というわけではないが、本発明のカルボキシアルキル多糖類
の架橋を補助するのに有益である。例えば、架橋剤としてクエン酸を用いる場合
には、次亜リン酸ナトリウムが架橋触媒として使用するのに好適である。こうし
た架橋触媒は、使用するカルボキシアルキル多糖類の総重量の約０．０１から約
３．０重量パーセントまで、より好ましくは約０．１から約１．０重量パーセン
トまでの量を用いることが好ましい。
【００４９】
カルボキシアルキル多糖類、水、及び随意的に架橋剤の混合液を、カルボキシ
アルキル多糖類が水に溶けるときのどんな温度でも形成することができる。この
温度は、約１０℃から約１００℃までの範囲内となる。攪拌しながら混合物を形
成することが好ましい。 混合液は、酸性（７より小さいｐＨ）、中性（ｐＨ７）、又は塩基性（７より
大きいｐＨ７）とすることができる。混合液は、塩酸又は硝酸のような無機酸の
水溶液、或いは酢酸のような有機酸の水溶液を加えることによって酸性にするこ
とができる。同様に、塩基性のｐＨをもつ混合液を与えるために、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、アンモニア等の水溶液のような塩基を該混合液に加える
ことができる。 混合液は、約２から約１２まで、好ましくは約４から約９まで、より好ましく
は約４から約７．５まで、さらに好ましくは約６から約７．５までの範囲内のｐ
Ｈを有する。回収されたカルボキシアルキル多糖類は、この混合物と同じｐＨを
もつことになる。しかしながら、カルボキシアルキル多糖類が蒸発乾燥によって
回収される場合に、混合液が最初に塩基性であると、蒸発乾燥ステップによって
、回収されたカルボキシアルキル多糖類のｐＨが低くなる。本発明のカルボキシ
アルキル多糖類が、おむつ、トレーニングパンツ、女性用ケア製品のような個人
用ケア製品に使用されることを意図される場合には、カルボキシアルキル多糖類
が中性の性質をもつことが好ましい。このため、中性のｐＨを有する混合液を形
成することが好ましい。酸性又は塩基性のｐＨをもつ混合液が形成される場合に
は回収されたカルボキシアルキル多糖類は、（それぞれ）酸性又は塩基性となる
が、中和することができる。原溶液では酸性である回収されたカルボキシアルキ
ル多糖類を、例えば、回収プロセスの間に、アンモニアのようなガス状の塩基に
接触させることで中和することができる。原溶液では塩基性である回収されたカ
ルボキシアルキル多糖類を、例えば、回収プロセスの間に、二酸化炭素のような
酸性ガスに接触させることで中和することができる。
アルキル多糖類が水に溶けるときのどんな温度でも形成することができる。この
温度は、約１０℃から約１００℃までの範囲内となる。攪拌しながら混合物を形
成することが好ましい。 混合液は、酸性（７より小さいｐＨ）、中性（ｐＨ７）、又は塩基性（７より
大きいｐＨ７）とすることができる。混合液は、塩酸又は硝酸のような無機酸の
水溶液、或いは酢酸のような有機酸の水溶液を加えることによって酸性にするこ
とができる。同様に、塩基性のｐＨをもつ混合液を与えるために、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、アンモニア等の水溶液のような塩基を該混合液に加える
ことができる。 混合液は、約２から約１２まで、好ましくは約４から約９まで、より好ましく
は約４から約７．５まで、さらに好ましくは約６から約７．５までの範囲内のｐ
Ｈを有する。回収されたカルボキシアルキル多糖類は、この混合物と同じｐＨを
もつことになる。しかしながら、カルボキシアルキル多糖類が蒸発乾燥によって
回収される場合に、混合液が最初に塩基性であると、蒸発乾燥ステップによって
、回収されたカルボキシアルキル多糖類のｐＨが低くなる。本発明のカルボキシ
アルキル多糖類が、おむつ、トレーニングパンツ、女性用ケア製品のような個人
用ケア製品に使用されることを意図される場合には、カルボキシアルキル多糖類
が中性の性質をもつことが好ましい。このため、中性のｐＨを有する混合液を形
成することが好ましい。酸性又は塩基性のｐＨをもつ混合液が形成される場合に
は回収されたカルボキシアルキル多糖類は、（それぞれ）酸性又は塩基性となる
が、中和することができる。原溶液では酸性である回収されたカルボキシアルキ
ル多糖類を、例えば、回収プロセスの間に、アンモニアのようなガス状の塩基に
接触させることで中和することができる。原溶液では塩基性である回収されたカ
ルボキシアルキル多糖類を、例えば、回収プロセスの間に、二酸化炭素のような
酸性ガスに接触させることで中和することができる。
【００５０】
カルボキシアルキル多糖類と水と随意的に架橋剤との混合物を形成した後に、
該混合物からカルボキシアルキル多糖類を回収することができる。カルボキシア
ルキル多糖類の好ましい吸収特性を低下させることなく、混合物からカルボキシ
アルキル多糖類を回収する方法のいずれも、本発明に用いるのに適している。こ
うした方法の例は、蒸発乾燥、凍結乾燥、沈殿、臨界点乾燥などを含む。 ここで使用されるような、混合物からカルボキシアルキル多糖類を回収するこ
とは、付加的な処理ステップの前に、カルボキシアルキル多糖類から実質的に全
ての水を分離することを表すように意図されている。実質的に全ての水を除去し
た後でさえも、カルボキシアルキル多糖類の構造内に少量の水が捕捉されたまま
である。カルボキシアルキル多糖類の構造内に捕捉されたままの水の量は、カル
ボキシアルキル多糖類を回収する方法及び条件に左右される。混合物中の水の元
の量の約１５重量パーセント未満、好ましくは約１０重量パーセント未満、より
好ましくは約５重量パーセント未満の量が、回収されたカルボキシアルキル多糖
類内に捕捉されたままである。
該混合物からカルボキシアルキル多糖類を回収することができる。カルボキシア
ルキル多糖類の好ましい吸収特性を低下させることなく、混合物からカルボキシ
アルキル多糖類を回収する方法のいずれも、本発明に用いるのに適している。こ
うした方法の例は、蒸発乾燥、凍結乾燥、沈殿、臨界点乾燥などを含む。 ここで使用されるような、混合物からカルボキシアルキル多糖類を回収するこ
とは、付加的な処理ステップの前に、カルボキシアルキル多糖類から実質的に全
ての水を分離することを表すように意図されている。実質的に全ての水を除去し
た後でさえも、カルボキシアルキル多糖類の構造内に少量の水が捕捉されたまま
である。カルボキシアルキル多糖類の構造内に捕捉されたままの水の量は、カル
ボキシアルキル多糖類を回収する方法及び条件に左右される。混合物中の水の元
の量の約１５重量パーセント未満、好ましくは約１０重量パーセント未満、より
好ましくは約５重量パーセント未満の量が、回収されたカルボキシアルキル多糖
類内に捕捉されたままである。
【００５１】
カルボキシアルキル多糖類は、蒸発乾燥によって混合物から回収される。一般
的には、カルボキシアルキル多糖類は、約１０℃から約１００℃まで、好ましく
は約５０℃から約８０℃までの範囲内の温度で蒸発乾燥することによって回収す
ることができる。混合物が圧力下にある場合には、より高い温度を使用すること
ができる。混合物が真空下にある場合には、より低い温度を使用することができ
る。 別の回収方法は、メタノール、エタノール又はアセトンのような沈殿剤を、カ
ルボキシアルキル多糖類と水と随意的に架橋剤との混合物に添加して、該混合物
からカルボキシアルキル多糖類と架橋剤を沈殿させるという沈殿を含む。次いで
、濾過することによってカルボキシアルキル多糖類を回収することができる。カ
ルボキシアルキル多糖類を回収するのに沈殿が用いられる場合には、沈殿剤を除
去するために、回収されたカルボキシアルキル多糖類を洗浄することが好ましい
。
的には、カルボキシアルキル多糖類は、約１０℃から約１００℃まで、好ましく
は約５０℃から約８０℃までの範囲内の温度で蒸発乾燥することによって回収す
ることができる。混合物が圧力下にある場合には、より高い温度を使用すること
ができる。混合物が真空下にある場合には、より低い温度を使用することができ
る。 別の回収方法は、メタノール、エタノール又はアセトンのような沈殿剤を、カ
ルボキシアルキル多糖類と水と随意的に架橋剤との混合物に添加して、該混合物
からカルボキシアルキル多糖類と架橋剤を沈殿させるという沈殿を含む。次いで
、濾過することによってカルボキシアルキル多糖類を回収することができる。カ
ルボキシアルキル多糖類を回収するのに沈殿が用いられる場合には、沈殿剤を除
去するために、回収されたカルボキシアルキル多糖類を洗浄することが好ましい
。
【００５２】
カルボキシアルキル多糖類の回収形式に応じて、カルボキシアルキル多糖類の
形態を変えることが必要である又は望ましい。例えば、蒸発乾燥が使用される場
合には、カルボキシアルキル多糖類は、フィルム又はシートの形態で回収される
。フィルム又はシート材料を、材料の粒子又はフレークに粉砕することが望まし
い。 回収されるカルボキシアルキル多糖類の好ましい形態は、意図する用途に大き
く関与することになる。カルボキシアルキル多糖類が個人用ケア吸収製品への使
用を意図されている場合には、カルボキシアルキル多糖類は、個々の粒子、繊維
又はフレークの形態であることが好ましい。粒子の形態である場合には、該粒子
は、約５０マイクロメートルから約２，０００マイクロメートルまでの範囲内、
より好ましくは約１００マイクロメートルから約１，０００マイクロメートルま
での範囲内、最も好ましくは約３００マイクロメートルから約６００マイクロメ
ートルまでの範囲内の最大断面直径を有することが好ましい。
形態を変えることが必要である又は望ましい。例えば、蒸発乾燥が使用される場
合には、カルボキシアルキル多糖類は、フィルム又はシートの形態で回収される
。フィルム又はシート材料を、材料の粒子又はフレークに粉砕することが望まし
い。 回収されるカルボキシアルキル多糖類の好ましい形態は、意図する用途に大き
く関与することになる。カルボキシアルキル多糖類が個人用ケア吸収製品への使
用を意図されている場合には、カルボキシアルキル多糖類は、個々の粒子、繊維
又はフレークの形態であることが好ましい。粒子の形態である場合には、該粒子
は、約５０マイクロメートルから約２，０００マイクロメートルまでの範囲内、
より好ましくは約１００マイクロメートルから約１，０００マイクロメートルま
での範囲内、最も好ましくは約３００マイクロメートルから約６００マイクロメ
ートルまでの範囲内の最大断面直径を有することが好ましい。
【００５３】
回収したカルボキシアルキル多糖類は、一定時間、高温で熱処理される必要が
ある。こうした熱処理の結果として、上述のような好ましい初期ＡＵＬ値と老化
安定性を達成するために、カルボキシアルキル多糖類の架橋又は付加的な架橋が
生じることになる。 しかしながら、例えば、架橋剤としてクエン酸が用いられ、架橋触媒として次
亜リン酸ナトリウムが用いられる場合には、混合液からカルボキシアルキル多糖
類を回収した後に、熱処理のような更なる処理ステップを必要とせずに、効果的
な初期ＡＵＬ値と好ましい老化安定性を呈するカルボキシアルキル多糖類を調製
することが可能である。
ある。こうした熱処理の結果として、上述のような好ましい初期ＡＵＬ値と老化
安定性を達成するために、カルボキシアルキル多糖類の架橋又は付加的な架橋が
生じることになる。 しかしながら、例えば、架橋剤としてクエン酸が用いられ、架橋触媒として次
亜リン酸ナトリウムが用いられる場合には、混合液からカルボキシアルキル多糖
類を回収した後に、熱処理のような更なる処理ステップを必要とせずに、効果的
な初期ＡＵＬ値と好ましい老化安定性を呈するカルボキシアルキル多糖類を調製
することが可能である。
【００５４】
熱処理が必要な場合には、カルボキシアルキル多糖類に望ましくない損傷を与
えることなく好ましい架橋度を達成して、カルボキシアルキル多糖類が好ましい
初期ＡＵＬ値と上述のような老化安定性を呈するようにするのに効果的な如何な
る温度と時間の組み合わせも本発明に用いるのに適している。架橋剤が使用され
る場合には、カルボキシアルキル多糖類は、約５０℃から約２５０℃までの範囲
内、好ましくは約８０℃から約２５０℃までの範囲内、より好ましくは約１００
℃から約２００℃まで、さらに好ましくは約１００℃から約１６０℃までの範囲
内の温度で熱処理される。使用される温度がより高ければ、好ましい架橋度を達
成するのに必要とされる時間はより短くなる。非常に高い温度が効果的な時間だ
け使用される場合、例えば、約２００℃から約２５０℃までの間の温度と、約５
０秒から約９０秒までの間の時間が使用される場合には、架橋剤を使用しなくて
もカルボキシアルキル多糖類についての効果的な初期ＡＵＬ値と十分な老化安定
性を達成することができる。熱処理プロセスは、約１分から約６００分まで、好
ましくは約２分から約２００分まで、より好ましくは約５分から約１００分まで
の範囲内の時間にわたることができる。
えることなく好ましい架橋度を達成して、カルボキシアルキル多糖類が好ましい
初期ＡＵＬ値と上述のような老化安定性を呈するようにするのに効果的な如何な
る温度と時間の組み合わせも本発明に用いるのに適している。架橋剤が使用され
る場合には、カルボキシアルキル多糖類は、約５０℃から約２５０℃までの範囲
内、好ましくは約８０℃から約２５０℃までの範囲内、より好ましくは約１００
℃から約２００℃まで、さらに好ましくは約１００℃から約１６０℃までの範囲
内の温度で熱処理される。使用される温度がより高ければ、好ましい架橋度を達
成するのに必要とされる時間はより短くなる。非常に高い温度が効果的な時間だ
け使用される場合、例えば、約２００℃から約２５０℃までの間の温度と、約５
０秒から約９０秒までの間の時間が使用される場合には、架橋剤を使用しなくて
もカルボキシアルキル多糖類についての効果的な初期ＡＵＬ値と十分な老化安定
性を達成することができる。熱処理プロセスは、約１分から約６００分まで、好
ましくは約２分から約２００分まで、より好ましくは約５分から約１００分まで
の範囲内の時間にわたることができる。
【００５５】
酸性の性質をもつカルボキシアルキル多糖類と水と随意的に架橋剤との混合液
を形成することによって、架橋を与えるのに必要とされる時間を短縮することが
できる。これらによって結合されるという意味ではないが、より弱酸性のカルボ
キシアルキル多糖類は、より自由なカルボン酸基を有するので、比較的低温の熱
処理の間でさえも、さらにエステル結合を形成することができる。僅かに塩基性
の性質をもつ混合液が形成すると、僅かに酸性又は中性の混合液と比べて、与え
られた温度における架橋プロセスの時間が長くなる。それにもかかわらず、酸性
、中性、又は塩基性の混合液のいずれかによって、同様の全体的な吸収特性を達
成することができる。ある場合に、熱処理の温度を下げるか又は時間を短縮する
ために、酸性の特徴をもつ混合液と、回収したカルボキシアルキル多糖類を与え
ることが好ましい。この場合には、カルボキシアルキル多糖類は、熱処理ステッ
プの後に中和することができる。
を形成することによって、架橋を与えるのに必要とされる時間を短縮することが
できる。これらによって結合されるという意味ではないが、より弱酸性のカルボ
キシアルキル多糖類は、より自由なカルボン酸基を有するので、比較的低温の熱
処理の間でさえも、さらにエステル結合を形成することができる。僅かに塩基性
の性質をもつ混合液が形成すると、僅かに酸性又は中性の混合液と比べて、与え
られた温度における架橋プロセスの時間が長くなる。それにもかかわらず、酸性
、中性、又は塩基性の混合液のいずれかによって、同様の全体的な吸収特性を達
成することができる。ある場合に、熱処理の温度を下げるか又は時間を短縮する
ために、酸性の特徴をもつ混合液と、回収したカルボキシアルキル多糖類を与え
ることが好ましい。この場合には、カルボキシアルキル多糖類は、熱処理ステッ
プの後に中和することができる。
【００５６】
熱処理プロセスによって、カルボキシアルキル多糖類が架橋又は付加的に架橋
して水膨潤性及び非水溶性となる。これにより結合されるという意味ではないが
、熱処理プロセスにより、架橋剤の存在には関係なく、エステル結合の生成によ
ってカルボキシアルキル多糖類がある程度の自己架橋をすると考えられる。この
自己架橋は、架橋剤の存在によって生じる何らかの架橋の付加的なものである。
さらに、架橋剤がジアミン又はポリアミンである場合には、アンモニア塩の生成
によるカルボキシル基のアミド化によって架橋が生じると考えられる。自己架橋
プロセスを通じたエステル化は、弱酸性、中性、又は弱塩基性の条件下で最初に
起こると考えられる。自己架橋プロセスを通じたエステル化は、比較的塩基性の
条件下では大きな度合いまで進むとは考えられない。架橋剤に起因する架橋は、
酸性条件と塩基性条件の両方で起こり得る。したがって、架橋剤の存在により、
広範なｐＨ範囲にわたって架橋が起こり得る。
して水膨潤性及び非水溶性となる。これにより結合されるという意味ではないが
、熱処理プロセスにより、架橋剤の存在には関係なく、エステル結合の生成によ
ってカルボキシアルキル多糖類がある程度の自己架橋をすると考えられる。この
自己架橋は、架橋剤の存在によって生じる何らかの架橋の付加的なものである。
さらに、架橋剤がジアミン又はポリアミンである場合には、アンモニア塩の生成
によるカルボキシル基のアミド化によって架橋が生じると考えられる。自己架橋
プロセスを通じたエステル化は、弱酸性、中性、又は弱塩基性の条件下で最初に
起こると考えられる。自己架橋プロセスを通じたエステル化は、比較的塩基性の
条件下では大きな度合いまで進むとは考えられない。架橋剤に起因する架橋は、
酸性条件と塩基性条件の両方で起こり得る。したがって、架橋剤の存在により、
広範なｐＨ範囲にわたって架橋が起こり得る。
【００５７】
特定のカルボキシアルキル多糖類の好ましい架橋度又は架橋量は、特定の改質
された多糖類の初期荷重下吸収性値と老化安定性を与える。生じる架橋が少なす
ぎると、ゲル強度の不足により、カルボキシアルキル多糖類は比較的低い初期荷
重下吸収性値を有する。生じる架橋が多すぎると、カルボキシアルキル多糖類が
液体を吸収することができないので、カルボキシアルキル多糖類は比較的低い初
期荷重下吸収性値を有する。
された多糖類の初期荷重下吸収性値と老化安定性を与える。生じる架橋が少なす
ぎると、ゲル強度の不足により、カルボキシアルキル多糖類は比較的低い初期荷
重下吸収性値を有する。生じる架橋が多すぎると、カルボキシアルキル多糖類が
液体を吸収することができないので、カルボキシアルキル多糖類は比較的低い初
期荷重下吸収性値を有する。
【００５８】
エステル化又はアミド化によって生じた架橋の存在は、種々の分析技術を通じ
て検出することができる。赤外分光法及び核磁気共鳴を用いて、エステル架橋及
びアミド架橋の存在を確認することができる。 １つの態様において、本発明は、エステル化及びアミド化によって生じた架橋
を有するカルボキシアルキル多糖類によって特徴付けられる、水膨潤性及び非水
溶性のカルボキシアルキル多糖類に関する。 荷重下吸収性に関する試験法について、荷重下吸収性（ＡＵＬ）試験は、荷重
又は拘束力を加えた状態で吸収性材料が液体（蒸留水中に塩化ナトリウムが０．
９重量パーセント含まれている溶液）を吸収する能力を測定する。
て検出することができる。赤外分光法及び核磁気共鳴を用いて、エステル架橋及
びアミド架橋の存在を確認することができる。 １つの態様において、本発明は、エステル化及びアミド化によって生じた架橋
を有するカルボキシアルキル多糖類によって特徴付けられる、水膨潤性及び非水
溶性のカルボキシアルキル多糖類に関する。 荷重下吸収性に関する試験法について、荷重下吸収性（ＡＵＬ）試験は、荷重
又は拘束力を加えた状態で吸収性材料が液体（蒸留水中に塩化ナトリウムが０．
９重量パーセント含まれている溶液）を吸収する能力を測定する。
【００５９】
唯一の図面を参照すると、ＡＵＬを測定するための装置及び方法が示されてい
る。試験中の状態にある装置の斜視図が示されている。台３を昇降させるための
調節ノブ２が付いた実験用ジャッキ１が示されている。実験用スタンド４が、改
造された厚み計プローブ６に連結されたばね５を支持し、プローブ６はメーター
のハウジング７を貫通し、ハウジング７は実験用スタンドに固定されている。試
験する超吸収性材料の試料を収容するプラスチック製のサンプルカップ８は、液
体を通す底部を有し、吸収される食塩水が入ったペトリ皿９の中に置かれる。超
吸収性材料の試料（図示せず）の上部に置かれるスペーサ・ディスク（図示せず
）の上部に錘１０が置かれる。
る。試験中の状態にある装置の斜視図が示されている。台３を昇降させるための
調節ノブ２が付いた実験用ジャッキ１が示されている。実験用スタンド４が、改
造された厚み計プローブ６に連結されたばね５を支持し、プローブ６はメーター
のハウジング７を貫通し、ハウジング７は実験用スタンドに固定されている。試
験する超吸収性材料の試料を収容するプラスチック製のサンプルカップ８は、液
体を通す底部を有し、吸収される食塩水が入ったペトリ皿９の中に置かれる。超
吸収性材料の試料（図示せず）の上部に置かれるスペーサ・ディスク（図示せず
）の上部に錘１０が置かれる。
【００６０】
サンプルカップは、内径１インチ、及び外径１．２５インチのプラスチック筒
体からなる。サンプルカップの底部は、筒体の端部に１５０ミクロンの孔を有す
る１００メッシュの金属網を付着させることにより形成され、この付着は、網を
プラスチックの融点より高い温度に加熱し、高温の網にプラスチック筒体を押し
付け、プラスチックを溶融させてプラスチック筒体に網を結合させることによっ
て行われる。
体からなる。サンプルカップの底部は、筒体の端部に１５０ミクロンの孔を有す
る１００メッシュの金属網を付着させることにより形成され、この付着は、網を
プラスチックの融点より高い温度に加熱し、高温の網にプラスチック筒体を押し
付け、プラスチックを溶融させてプラスチック筒体に網を結合させることによっ
て行われる。
【００６１】
食塩水を吸収する間の試料の膨張を測定するために用いられる改造された厚み
計は、ミツトヨ・デジマチックインジケータ、ＩＤＣシリーズ５４３、モデル５
４３−１８０（ミツトヨ社、日本国１０８東京港区芝５丁目３１−１９）であり
、測定範囲０−０．５インチ、及び精度０．００００５インチのものである。ミ
ツトヨ社から供給された厚み計は、メーターハウジング内のプローブに取り付け
られたばねを含む。このばねを取り外し、約２７グラムの下向きの力を有する自
由落下プローブを与える。さらに、メーターハウジングの上部に配置されたプロ
ーブの上部を覆うキャップも取り外され、プローブの下向きの力に対向する、す
なわち該力を約１グラム±０．５グラムまで減らすように働く懸架ばね５（イリ
ノイ州シカゴのＭｃＭａｓｔｅｒ−Ｃａｒｒ Ｓｕｐｐｌｙ Ｃｏ.から商品番
号９６４０Ｋ４１で入手可能）をプローブに取り付けることができるようにされ
る。プローブの上端には、懸架ばねを取り付けるための針金フックが接着される
。プローブの下端には、プローブをサンプルカップの中に挿入することができる
ように、延長ニードル（ミツトヨ社、部品番号１３１２７９）も設けられる。
計は、ミツトヨ・デジマチックインジケータ、ＩＤＣシリーズ５４３、モデル５
４３−１８０（ミツトヨ社、日本国１０８東京港区芝５丁目３１−１９）であり
、測定範囲０−０．５インチ、及び精度０．００００５インチのものである。ミ
ツトヨ社から供給された厚み計は、メーターハウジング内のプローブに取り付け
られたばねを含む。このばねを取り外し、約２７グラムの下向きの力を有する自
由落下プローブを与える。さらに、メーターハウジングの上部に配置されたプロ
ーブの上部を覆うキャップも取り外され、プローブの下向きの力に対向する、す
なわち該力を約１グラム±０．５グラムまで減らすように働く懸架ばね５（イリ
ノイ州シカゴのＭｃＭａｓｔｅｒ−Ｃａｒｒ Ｓｕｐｐｌｙ Ｃｏ.から商品番
号９６４０Ｋ４１で入手可能）をプローブに取り付けることができるようにされ
る。プローブの上端には、懸架ばねを取り付けるための針金フックが接着される
。プローブの下端には、プローブをサンプルカップの中に挿入することができる
ように、延長ニードル（ミツトヨ社、部品番号１３１２７９）も設けられる。
【００６２】
試験を行うために、３００から６００ミクロンまでの間の粒径に篩い分けされ
た吸収性材料の試料０．１６０グラムを、サンプルカップに入れる。次いで、重
さ４．４グラムのプラスチックのスペーサ・ディスクで試料を覆い、該スペーサ
・ディスクは、サンプルカップの内径より僅かに小さく、試験中に試料が乱され
ないようにするものである。次いで、スペーサ・ディスクの上に１００グラムの
錘が置かれ、これにより１平方インチ当たり約０．３ポンドの荷重が加えられる
。サンプルカップを台の上のペトリ皿に入れ、プローブの先端に接触するまで実
験用ジャッキを上昇させる。メータ目盛りがゼロにされる。ペトリ皿に十分な量
の食塩水（５０−１００ミリリットル）を加えて、試験を開始する。食塩水を吸
収して膨張した試料によって押し上げられた錘の距離を、プローブによって測定
する。この距離にサンプルカップの内側の断面積を掛けたものが、吸収に起因す
る試料の膨張体積の測定値である。食塩水の密度と試料の重量を計算に入れるこ
とによって、吸収された食塩水の量が直ちに算出される。約６０分後の吸収され
た食塩水の重さが、吸収体１グラム当たりに吸収した食塩水のグラム数として表
されるＡＵＬ値である。改造された厚み計の示度が連続的にコンピュータ（ミツ
トヨ・デジマチック・ミニプロセッサＤＰ−２ＤＸ）に入力され、計算が行われ
、ＡＵＬ示度が与えられる。クロスチェックとして、試験前後のサンプルカップ
の重量差からもＡＵＬを求めることができ、この重量差が試料に吸収された溶液
の量である。
た吸収性材料の試料０．１６０グラムを、サンプルカップに入れる。次いで、重
さ４．４グラムのプラスチックのスペーサ・ディスクで試料を覆い、該スペーサ
・ディスクは、サンプルカップの内径より僅かに小さく、試験中に試料が乱され
ないようにするものである。次いで、スペーサ・ディスクの上に１００グラムの
錘が置かれ、これにより１平方インチ当たり約０．３ポンドの荷重が加えられる
。サンプルカップを台の上のペトリ皿に入れ、プローブの先端に接触するまで実
験用ジャッキを上昇させる。メータ目盛りがゼロにされる。ペトリ皿に十分な量
の食塩水（５０−１００ミリリットル）を加えて、試験を開始する。食塩水を吸
収して膨張した試料によって押し上げられた錘の距離を、プローブによって測定
する。この距離にサンプルカップの内側の断面積を掛けたものが、吸収に起因す
る試料の膨張体積の測定値である。食塩水の密度と試料の重量を計算に入れるこ
とによって、吸収された食塩水の量が直ちに算出される。約６０分後の吸収され
た食塩水の重さが、吸収体１グラム当たりに吸収した食塩水のグラム数として表
されるＡＵＬ値である。改造された厚み計の示度が連続的にコンピュータ（ミツ
トヨ・デジマチック・ミニプロセッサＤＰ−２ＤＸ）に入力され、計算が行われ
、ＡＵＬ示度が与えられる。クロスチェックとして、試験前後のサンプルカップ
の重量差からもＡＵＬを求めることができ、この重量差が試料に吸収された溶液
の量である。
【００６３】
（実施例Ｉ）
ＡＱＵＡＬＯＮ（登録商標）セルロース・ガムＣＭＣ−７ＨＣＦ又はＣＭＣ−
９Ｈ４Ｆの商標名でＡｑｕａｌｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なカルボキシ
メチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）を用意する。ＣＭＣ-７ＨＣＦは、約０
．７の平均置換度と、１パーセント水溶液において２５℃で約１０００−２８０
０センチポアズの粘度を有する。ＣＭＣ-９Ｈ４Ｆは、約０．９の平均置換度と
、１パーセント水溶液において２５℃で約２５００−６０００センチポアズの粘
度を有する。各カルボキシメチルセルロースを蒸留水に個々に溶かして、溶液の
総重量の２重量パーセントのカルボキシメチルセルロースを含んでいる溶液を形
成する。架橋剤を水に溶かして、溶液の総重量の０．５重量パーセントの架橋剤
を含んでいる溶液を形成する。使用される架橋剤は、ノルウェーのＰｒｏｔａｎ Ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ Ａ／ＳからＳｅａ Ｃｕｒｅ Ｇという商品名で市販
されているキトサングルタミン酸塩、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
ｍｐａｎｙから市販されている１，４‐ブチレングリコール、Ｐｏｌｙｓｃｉｅ
ｎｃｅｓ Ｉｎｃ．から市販されているポリエチレンイミン（分子量５０，００
０−１００，０００）、Ｓｉｇｍａ社から市販されているヒアルロン酸のナトリ
ウム塩、３００Ｂｌｏｏｍという商品名でＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＡ型ゼラチン、及びＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているジエチレントリアミンである。
カルボキシメチルセルロースを含んでいる個々の水溶液に、架橋剤を含んでいる
水溶液を加え、水溶液中のカルボキシメチルセルロースの総重量に基づいて、種
々の濃度の架橋剤を与える。水とカルボキシメチルセルロースと架橋剤を含んで
いる、結果として得られた混合物を、十分に混合する。Ｂｌｕｅ Ｍ空気対流式
オーブンの中で８０℃で蒸発乾燥することにより、この溶液からカルボキシメチ
ルセルロースを回収する。乾燥させた後に、回収したカルボキシメチルセルロー
スをブレンダの中で粉砕して粒体にし、オーブンの中で種々の時間及び温度で熱
処理する。カルボキシメチルセルロース、架橋剤、架橋剤濃度、熱処理温度、及
び熱処理時間の種々の組み合わせが作成される。このようにして調製された種々
のカルボキシメチルセルロースの初期荷重下吸収性値が測定される。カルボキシ
メチルセルロースと架橋剤と初期ＡＵＬ値との正確な組み合わせを、表１に示す
。同様に、カルボキシメチルセルロースＣＭＣ−７ＨＣＦ及びＣＭＣ−９Ｈ４Ｆ
の対照試料が、ＡＵＬ値に関して試験される。これらの結果も表１に示す。
９Ｈ４Ｆの商標名でＡｑｕａｌｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なカルボキシ
メチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）を用意する。ＣＭＣ-７ＨＣＦは、約０
．７の平均置換度と、１パーセント水溶液において２５℃で約１０００−２８０
０センチポアズの粘度を有する。ＣＭＣ-９Ｈ４Ｆは、約０．９の平均置換度と
、１パーセント水溶液において２５℃で約２５００−６０００センチポアズの粘
度を有する。各カルボキシメチルセルロースを蒸留水に個々に溶かして、溶液の
総重量の２重量パーセントのカルボキシメチルセルロースを含んでいる溶液を形
成する。架橋剤を水に溶かして、溶液の総重量の０．５重量パーセントの架橋剤
を含んでいる溶液を形成する。使用される架橋剤は、ノルウェーのＰｒｏｔａｎ Ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ Ａ／ＳからＳｅａ Ｃｕｒｅ Ｇという商品名で市販
されているキトサングルタミン酸塩、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
ｍｐａｎｙから市販されている１，４‐ブチレングリコール、Ｐｏｌｙｓｃｉｅ
ｎｃｅｓ Ｉｎｃ．から市販されているポリエチレンイミン（分子量５０，００
０−１００，０００）、Ｓｉｇｍａ社から市販されているヒアルロン酸のナトリ
ウム塩、３００Ｂｌｏｏｍという商品名でＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＡ型ゼラチン、及びＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているジエチレントリアミンである。
カルボキシメチルセルロースを含んでいる個々の水溶液に、架橋剤を含んでいる
水溶液を加え、水溶液中のカルボキシメチルセルロースの総重量に基づいて、種
々の濃度の架橋剤を与える。水とカルボキシメチルセルロースと架橋剤を含んで
いる、結果として得られた混合物を、十分に混合する。Ｂｌｕｅ Ｍ空気対流式
オーブンの中で８０℃で蒸発乾燥することにより、この溶液からカルボキシメチ
ルセルロースを回収する。乾燥させた後に、回収したカルボキシメチルセルロー
スをブレンダの中で粉砕して粒体にし、オーブンの中で種々の時間及び温度で熱
処理する。カルボキシメチルセルロース、架橋剤、架橋剤濃度、熱処理温度、及
び熱処理時間の種々の組み合わせが作成される。このようにして調製された種々
のカルボキシメチルセルロースの初期荷重下吸収性値が測定される。カルボキシ
メチルセルロースと架橋剤と初期ＡＵＬ値との正確な組み合わせを、表１に示す
。同様に、カルボキシメチルセルロースＣＭＣ−７ＨＣＦ及びＣＭＣ−９Ｈ４Ｆ
の対照試料が、ＡＵＬ値に関して試験される。これらの結果も表１に示す。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６６】
表１を参照すると、本発明に係る方法は、出発カルボキシメチルセルロース材
料の初期荷重下吸収性値を著しく増加させる。使用された全ての架橋剤は、初期
荷重下吸収性値を増加させるのに効果的である。さらに、架橋剤は濃度範囲にわ
たって効果的であることが見出される。
料の初期荷重下吸収性値を著しく増加させる。使用された全ての架橋剤は、初期
荷重下吸収性値を増加させるのに効果的である。さらに、架橋剤は濃度範囲にわ
たって効果的であることが見出される。
【００６７】
（実施例ＩＩ）
実施例Ｉで使用されるキトサングルタミン酸塩の水溶液は弱酸性である。ｐＨ
の影響を評価するために、塩基性の架橋剤（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているジエチレントリアミン）を使用する。同様
に、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ−７ＨＣＦ）を蒸留水に溶かして、２
重量パーセントの水溶液を作成する。ジエチレントリアミンを水に溶かして、０
．５重量パーセントの水溶液を作成する。次いで、ジエチレントリアミンの水溶
液をカルボキシメチルセルロースの水溶液に加えて、水溶液中に存在するカルボ
キシメチルセルロースの総重量に基づき２．０重量パーセントのジエチレントリ
アミン濃度を与える。次いで、蒸発乾燥によってカルボキシメチルセルロースを
回収し、実施例Ｉに記載したように粒子に粉砕する。カルボキシメチルセルロー
ス（ＣＭＣ−７ＨＣＦ）を蒸留水に溶かして２重量パーセント溶液を作成するこ
とにより、対照試料を調製する。次いで、カルボキシメチルセルロースの水溶液
に０．００４重量パーセントの水酸化ナトリウムを加える。次いで、実施例Ｉに
記載したように対照用カルボキシメチルセルロースを回収し、粒子に粉砕する。
次いで、両方の試料を種々の温度で３０分間加熱する。結果として得られたポリ
マーを初期荷重下吸収性に関して試験する。その試験結果を表２に示す。
の影響を評価するために、塩基性の架橋剤（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているジエチレントリアミン）を使用する。同様
に、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ−７ＨＣＦ）を蒸留水に溶かして、２
重量パーセントの水溶液を作成する。ジエチレントリアミンを水に溶かして、０
．５重量パーセントの水溶液を作成する。次いで、ジエチレントリアミンの水溶
液をカルボキシメチルセルロースの水溶液に加えて、水溶液中に存在するカルボ
キシメチルセルロースの総重量に基づき２．０重量パーセントのジエチレントリ
アミン濃度を与える。次いで、蒸発乾燥によってカルボキシメチルセルロースを
回収し、実施例Ｉに記載したように粒子に粉砕する。カルボキシメチルセルロー
ス（ＣＭＣ−７ＨＣＦ）を蒸留水に溶かして２重量パーセント溶液を作成するこ
とにより、対照試料を調製する。次いで、カルボキシメチルセルロースの水溶液
に０．００４重量パーセントの水酸化ナトリウムを加える。次いで、実施例Ｉに
記載したように対照用カルボキシメチルセルロースを回収し、粒子に粉砕する。
次いで、両方の試料を種々の温度で３０分間加熱する。結果として得られたポリ
マーを初期荷重下吸収性に関して試験する。その試験結果を表２に示す。
【００６８】
【表３】
【００６９】
表２を参照すると、塩基性条件下で架橋剤を含まないカルボキシメチルセルロ
ースは、熱処理ステップを通じた初期荷重下吸収性値の向上が見られない。これ
とは対照的に、塩基性の架橋剤であるジエチレントリアミンを含んでいるカルボ
キシメチルセルロースは、熱処理ステップの結果として初期ＡＵＬ値の向上が見
られる。これは、比較的塩基性のｐＨではカルボキシメチルセルロースの自己架
橋が容易に生じないことを示していると考えられる。
ースは、熱処理ステップを通じた初期荷重下吸収性値の向上が見られない。これ
とは対照的に、塩基性の架橋剤であるジエチレントリアミンを含んでいるカルボ
キシメチルセルロースは、熱処理ステップの結果として初期ＡＵＬ値の向上が見
られる。これは、比較的塩基性のｐＨではカルボキシメチルセルロースの自己架
橋が容易に生じないことを示していると考えられる。
【００７０】
（実施例ＩＩＩ）
試料Ｎｏ．６５−７１は、２重量パーセントのカルボキシメチルセルロース（
ＣＭＣ−７ＨＣＦ）を含む水溶液を作成することにより調製される。この水溶液
に、溶液のｐＨを９にするのに十分な量だけの水酸化ナトリウムを加える。溶液
中に架橋剤は存在しない。次いで、実施例Ｉの方法に従ってカルボキシメチルセ
ルロースを回収し、粉砕し、１５０℃で種々の時間だけ加熱し、荷重下吸収性に
ついて試験する。 試料Ｎｏ．７２−７７は、２重量パーセントのカルボキシメチルセルロース（
ＣＭＣ−７ＨＣＦ）を含む水溶液を作成することにより調製される。この水溶液
に、実施例Ｉに記載する方法で０．５重量パーセントのキトサングルタミン酸塩
を加える。この溶液は、ｐＨ約７．４であることが分かっている。次いで、実施
例Ｉの方法に従ってカルボキシメチルセルロースを回収し、粉砕し、１５０℃で
種々の時間だけ加熱し、荷重下吸収性について試験する。 試料Ｎｏ．７８−１０３は、回収する前に、カルボキシメチルセルロースとキ
トサングルタミン酸塩を含む水溶液に水酸化ナトリウムを添加することを除いて
、試料Ｎｏ．７２−７７と同じ手法で調製される。水酸化ナトリウムの添加量は
、溶液をｐＨ９．２、ｐＨ１０．１、又はｐＨ１０．９にするのに十分な量であ
る。次いで、実施例Ｉの方法に従ってカルボキシメチルセルロースを回収し、粉
砕し、１５０℃で種々の時間だけ加熱し、荷重下吸収性について試験する。 この試験結果（試料Ｎｏ．６５−１０３）を表３に示す。
ＣＭＣ−７ＨＣＦ）を含む水溶液を作成することにより調製される。この水溶液
に、溶液のｐＨを９にするのに十分な量だけの水酸化ナトリウムを加える。溶液
中に架橋剤は存在しない。次いで、実施例Ｉの方法に従ってカルボキシメチルセ
ルロースを回収し、粉砕し、１５０℃で種々の時間だけ加熱し、荷重下吸収性に
ついて試験する。 試料Ｎｏ．７２−７７は、２重量パーセントのカルボキシメチルセルロース（
ＣＭＣ−７ＨＣＦ）を含む水溶液を作成することにより調製される。この水溶液
に、実施例Ｉに記載する方法で０．５重量パーセントのキトサングルタミン酸塩
を加える。この溶液は、ｐＨ約７．４であることが分かっている。次いで、実施
例Ｉの方法に従ってカルボキシメチルセルロースを回収し、粉砕し、１５０℃で
種々の時間だけ加熱し、荷重下吸収性について試験する。 試料Ｎｏ．７８−１０３は、回収する前に、カルボキシメチルセルロースとキ
トサングルタミン酸塩を含む水溶液に水酸化ナトリウムを添加することを除いて
、試料Ｎｏ．７２−７７と同じ手法で調製される。水酸化ナトリウムの添加量は
、溶液をｐＨ９．２、ｐＨ１０．１、又はｐＨ１０．９にするのに十分な量であ
る。次いで、実施例Ｉの方法に従ってカルボキシメチルセルロースを回収し、粉
砕し、１５０℃で種々の時間だけ加熱し、荷重下吸収性について試験する。 この試験結果（試料Ｎｏ．６５−１０３）を表３に示す。
【００７１】
【表４】
【００７２】
表３を参照すると、架橋剤を含んでいない塩基性のカルボキシメチルセルロー
ス（試料Ｎｏ．６５−７１）は、熱処理の結果として初期荷重下吸収性値に著し
い増加は見られない。これとは対照的に、試料Ｎｏ．７２−１０３は、初期ＡＵ
Ｌ値の向上を示す。低いｐＨでは、初期ＡＵＬ値を最適化するのに必要な熱処理
時間が、高いｐＨのときより短くなることが見出される。
ス（試料Ｎｏ．６５−７１）は、熱処理の結果として初期荷重下吸収性値に著し
い増加は見られない。これとは対照的に、試料Ｎｏ．７２−１０３は、初期ＡＵ
Ｌ値の向上を示す。低いｐＨでは、初期ＡＵＬ値を最適化するのに必要な熱処理
時間が、高いｐＨのときより短くなることが見出される。
【００７３】
（実施例ＩＶ）
ＡＱＵＡＬＯＮ（登録商標）セルロース・ガムＣＭＣ−７Ｌという商品名でＡ
ｑｕａｌｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているカルボキシメチルセルロース
を用意する。このカルボキシメチルセルロースは、２パーセント水溶液が２５℃
で約２５−５０センチポアズの粘度を呈する比較的低い分子量を有する。試料Ｎ
ｏ．１０４（対照用）は、２重量パーセントのカルボキシメチルセルロース（Ｃ
ＭＣ−７Ｌ）を含む水溶液を作成することにより調製される。カルボキシメチル
セルロースは、実施例Ｉに記載するように回収され、乾燥される。この材料は、
２．１の初期荷重下吸収性値を有することが分かっている。試料Ｎｏ．１０５（
対照用）は、回収後に材料を粉砕し、１７０℃で１６０分間熱処理することを除
いて、試料Ｎｏ．１０４と同じ手法で調製される。結果として得られた材料は、
８．６の初期荷重下吸収性値を有することが見出される。どちらの材料も架橋剤
を含んでいない。 試料Ｎｏ．１０６は、２重量パーセントのカルボキシメチルセルロース（ＣＭ
Ｃ−７Ｌ）を含んでいる水溶液を作成することによって調製される。この水溶液
に、実施例Ｉに記載したのと同じ手法で１重量パーセントのキトサングルタミン
酸塩を加える。次いで、カルボキシメチルセルロースを、実施例Ｉに記載するよ
うに回収し、乾燥する。結果として得られた材料を１７０℃で２時間熱処理する
。結果として得られた材料は、約１４．７の初期荷重下吸収性値を有することが
見出される。 上記のことから、キトサングルタミン酸塩の架橋剤の存在によって、熱処理さ
れていない材料及び架橋剤を含んでいない熱処理された材料と比べて、低分子量
のカルボキシメチルセルロースの初期荷重下吸収性値が著しく向上することが見
出される。
ｑｕａｌｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているカルボキシメチルセルロース
を用意する。このカルボキシメチルセルロースは、２パーセント水溶液が２５℃
で約２５−５０センチポアズの粘度を呈する比較的低い分子量を有する。試料Ｎ
ｏ．１０４（対照用）は、２重量パーセントのカルボキシメチルセルロース（Ｃ
ＭＣ−７Ｌ）を含む水溶液を作成することにより調製される。カルボキシメチル
セルロースは、実施例Ｉに記載するように回収され、乾燥される。この材料は、
２．１の初期荷重下吸収性値を有することが分かっている。試料Ｎｏ．１０５（
対照用）は、回収後に材料を粉砕し、１７０℃で１６０分間熱処理することを除
いて、試料Ｎｏ．１０４と同じ手法で調製される。結果として得られた材料は、
８．６の初期荷重下吸収性値を有することが見出される。どちらの材料も架橋剤
を含んでいない。 試料Ｎｏ．１０６は、２重量パーセントのカルボキシメチルセルロース（ＣＭ
Ｃ−７Ｌ）を含んでいる水溶液を作成することによって調製される。この水溶液
に、実施例Ｉに記載したのと同じ手法で１重量パーセントのキトサングルタミン
酸塩を加える。次いで、カルボキシメチルセルロースを、実施例Ｉに記載するよ
うに回収し、乾燥する。結果として得られた材料を１７０℃で２時間熱処理する
。結果として得られた材料は、約１４．７の初期荷重下吸収性値を有することが
見出される。 上記のことから、キトサングルタミン酸塩の架橋剤の存在によって、熱処理さ
れていない材料及び架橋剤を含んでいない熱処理された材料と比べて、低分子量
のカルボキシメチルセルロースの初期荷重下吸収性値が著しく向上することが見
出される。
【００７４】
（実施例Ｖ）
本発明に係る吸収性材料と対照用吸収性材料の老化特性を求めるために、以下
の試料を用意する。 試料Ｎｏ．１０７は、試料Ｎｏ．２と同様に調製される。 試料Ｎｏ．１０８は、材料を１５０℃で７０分間加熱することを除いて、試料
Ｎｏ．２５−２８と同様に調製される。 試料Ｎｏ．１０９は、試料Ｎｏ．４２と同様に調製される。異なる初期ＡＵＬ
値が得られる。 試料Ｎｏ．１１０は、材料を２０分間加熱することを除いて、試料Ｎｏ．２４
と同様に調製される。 試料Ｎｏ．１１１は、架橋剤としてエチレングリコールを使用して、実施例Ｉ
の方法に従って調製される。この材料は、１７０℃で３０分間熱処理される。
の試料を用意する。 試料Ｎｏ．１０７は、試料Ｎｏ．２と同様に調製される。 試料Ｎｏ．１０８は、材料を１５０℃で７０分間加熱することを除いて、試料
Ｎｏ．２５−２８と同様に調製される。 試料Ｎｏ．１０９は、試料Ｎｏ．４２と同様に調製される。異なる初期ＡＵＬ
値が得られる。 試料Ｎｏ．１１０は、材料を２０分間加熱することを除いて、試料Ｎｏ．２４
と同様に調製される。 試料Ｎｏ．１１１は、架橋剤としてエチレングリコールを使用して、実施例Ｉ
の方法に従って調製される。この材料は、１７０℃で３０分間熱処理される。
【００７５】
試料Ｎｏ．１０７−１１１を、温度及び湿度制御された環境においた。温度は
２４℃に維持され、湿度は相対湿度３０パーセントに維持された。６０日間の老
化研究の間の種々の時点で、試料をＡＵＬ値に関して試験した。その結果を表４
に示す。報告された「ＡＵＬ保持」は、０日（初期）のＡＵＬの百分率で報告さ
れる６０日後のＡＵＬである。すなわち、６０日後のＡＵＬを０日のＡＵＬで割
る。
２４℃に維持され、湿度は相対湿度３０パーセントに維持された。６０日間の老
化研究の間の種々の時点で、試料をＡＵＬ値に関して試験した。その結果を表４
に示す。報告された「ＡＵＬ保持」は、０日（初期）のＡＵＬの百分率で報告さ
れる６０日後のＡＵＬである。すなわち、６０日後のＡＵＬを０日のＡＵＬで割
る。
【００７６】
【表５】
【００７７】
表４を参照すると、架橋剤の存在なしに熱処理単独では、許容できる初期ＡＵ
Ｌを与えるが、６０日間のＡＵＬ保持は僅か３４．５パーセントである（試料Ｎ
ｏ．１０７）。本発明に係る架橋剤の存在によって、好ましい６０日間のＡＵＬ
保持が与えられる（試料Ｎｏ．１０８−１１１）。
Ｌを与えるが、６０日間のＡＵＬ保持は僅か３４．５パーセントである（試料Ｎ
ｏ．１０７）。本発明に係る架橋剤の存在によって、好ましい６０日間のＡＵＬ
保持が与えられる（試料Ｎｏ．１０８−１１１）。
【００７８】
（実施例ＶＩ）
多価金属イオンの使用が、架橋剤として用いるために評価される。カルボキシ
メチルセルロースを蒸留水に溶かして、溶液の総重量の２重量パーセントのカル
ボキシメチルセルロースを含んでいる溶液を作成する。金属イオン架橋剤を水に
溶かして、溶液を作成する。次いで、金属イオン架橋剤を含んでいる水溶液を、
カルボキシメチルセルロースを含んでいる個々の水溶液に加えて、水溶液中に存
在するカルボキシメチルセルロースの総重量に基づいて種々の濃度の架橋剤を与
える。水とカルボキシメチルセルロースと架橋剤を含んでいる、結果として得ら
れた混合物を十分に混合する。次いで、約３０℃から約５０℃までの範囲で蒸発
乾燥することによって、溶液からカルボキシメチルセルロースを回収する。乾燥
後に、回収したカルボキシメチルセルロースを粉砕し、３００から６００マイク
ロメートルの粒体にふるいにかける。この粒体をオーブンの中で種々の時間及び
温度で熱処理する。カルボキシメチルセルロース、金属イオン架橋剤、架橋剤濃
度、熱処理温度、及び熱処理時間の種々の組み合わせを作成する。このようにし
て調製した種々のカルボキシメチルセルロースの初期荷重下吸収性値、並びに老
化特性を測定する。老化特性を試験するために、約２３℃、及び約３０から約６
０パーセントまでの間の相対湿度の周囲条件を用いる。カルボキシメチルセルロ
ースと架橋剤とＡＵＬ値との正確な組み合わせを、表５に示す。同様に、カルボ
キシメチルセルロースの対照用試料を、ＡＵＬに関して試験する。これらの結果
も表５に示す。
メチルセルロースを蒸留水に溶かして、溶液の総重量の２重量パーセントのカル
ボキシメチルセルロースを含んでいる溶液を作成する。金属イオン架橋剤を水に
溶かして、溶液を作成する。次いで、金属イオン架橋剤を含んでいる水溶液を、
カルボキシメチルセルロースを含んでいる個々の水溶液に加えて、水溶液中に存
在するカルボキシメチルセルロースの総重量に基づいて種々の濃度の架橋剤を与
える。水とカルボキシメチルセルロースと架橋剤を含んでいる、結果として得ら
れた混合物を十分に混合する。次いで、約３０℃から約５０℃までの範囲で蒸発
乾燥することによって、溶液からカルボキシメチルセルロースを回収する。乾燥
後に、回収したカルボキシメチルセルロースを粉砕し、３００から６００マイク
ロメートルの粒体にふるいにかける。この粒体をオーブンの中で種々の時間及び
温度で熱処理する。カルボキシメチルセルロース、金属イオン架橋剤、架橋剤濃
度、熱処理温度、及び熱処理時間の種々の組み合わせを作成する。このようにし
て調製した種々のカルボキシメチルセルロースの初期荷重下吸収性値、並びに老
化特性を測定する。老化特性を試験するために、約２３℃、及び約３０から約６
０パーセントまでの間の相対湿度の周囲条件を用いる。カルボキシメチルセルロ
ースと架橋剤とＡＵＬ値との正確な組み合わせを、表５に示す。同様に、カルボ
キシメチルセルロースの対照用試料を、ＡＵＬに関して試験する。これらの結果
も表５に示す。
【００７９】
【表６】
【００８０】
試料Ｎｏ．１２６は、試料Ｎｏ．１１４と同様に調製され、温度及び湿度制御
された環境におかれる。温度は約２３℃に維持され、湿度は相対湿度約１００パ
ーセントに維持される。老化研究の間の種々の時点で、試料をＡＵＬ値に関して
試験する。その結果を表６に示す。
された環境におかれる。温度は約２３℃に維持され、湿度は相対湿度約１００パ
ーセントに維持される。老化研究の間の種々の時点で、試料をＡＵＬ値に関して
試験する。その結果を表６に示す。
【００８１】
【表７】
【００８２】
カルボキシメチルセルロース（Ａｑｕａｌｏｎ ＣＭＣ−７Ｈ４Ｆ）を蒸留水
に溶かして２重量パーセントの溶液を作成し、市販のＨｏｂａｒｔミキサーを用
いて低速から中速で混合する。この溶液に種々の量のアンモニウム・ジルコニウ
ム・カーボネート（ＡＺＣ）を加える。この溶液を、対流式オーブンの中で５０
℃で夜通し乾燥させる。粉砕し、篩い分けした後に、試料をＡＵＬ値に関して試
験し、このときの後熱処理時間は０分である。試料をさらに架橋させるために、
温度１１０℃で種々の時間だけ後熱処理（硬化）を行う。この試料を再びＡＵＬ
値に関して試験する。その結果を表７に示す。
に溶かして２重量パーセントの溶液を作成し、市販のＨｏｂａｒｔミキサーを用
いて低速から中速で混合する。この溶液に種々の量のアンモニウム・ジルコニウ
ム・カーボネート（ＡＺＣ）を加える。この溶液を、対流式オーブンの中で５０
℃で夜通し乾燥させる。粉砕し、篩い分けした後に、試料をＡＵＬ値に関して試
験し、このときの後熱処理時間は０分である。試料をさらに架橋させるために、
温度１１０℃で種々の時間だけ後熱処理（硬化）を行う。この試料を再びＡＵＬ
値に関して試験する。その結果を表７に示す。
【００８３】
【表８】
【００８４】
カルボキシメチルセルロース（Ａｑｕａｌｏｎ ＣＭＣ−７Ｈ４Ｆ）を蒸留水
に溶かして２重量パーセントの溶液を作成し、市販のＨｏｂａｒｔミキサーを用
いて低速から中速で混合する。試料１３３−１４１については、この溶液に、カ
ルボキシメチルセルロースの総重量の３重量パーセントのアンモニウム・ジルコ
ニウム・カーボネートを加える。試料１４２については、この溶液に、カルボキ
シメチルセルロースの総重量の１重量パーセントのアンモニウム・ジルコニウム
・カーボネートを加える。試料１３３は、対流式オーブンの中で５０℃で２日間
乾燥される。試料１３４−１３５は、対流式オーブンの中で５０℃で４日間乾燥
される。試料１３６−１４１は、対流式オーブンの中で８０℃で４日間乾燥され
る。試料１４２は、対流式オーブンの中で８０℃で２日間乾燥され、その後８０
℃で２０分間熱処理される。粉砕し、篩い分けした後に、試料は、温度及び湿度
制御された環境におかれる。温度は約２３℃に維持され、湿度は相対湿度約１０
０パーセントに維持される。老化研究の間の種々の時点で、試料をＡＵＬ値に関
して試験した。その結果を表８に示す。
に溶かして２重量パーセントの溶液を作成し、市販のＨｏｂａｒｔミキサーを用
いて低速から中速で混合する。試料１３３−１４１については、この溶液に、カ
ルボキシメチルセルロースの総重量の３重量パーセントのアンモニウム・ジルコ
ニウム・カーボネートを加える。試料１４２については、この溶液に、カルボキ
シメチルセルロースの総重量の１重量パーセントのアンモニウム・ジルコニウム
・カーボネートを加える。試料１３３は、対流式オーブンの中で５０℃で２日間
乾燥される。試料１３４−１３５は、対流式オーブンの中で５０℃で４日間乾燥
される。試料１３６−１４１は、対流式オーブンの中で８０℃で４日間乾燥され
る。試料１４２は、対流式オーブンの中で８０℃で２日間乾燥され、その後８０
℃で２０分間熱処理される。粉砕し、篩い分けした後に、試料は、温度及び湿度
制御された環境におかれる。温度は約２３℃に維持され、湿度は相対湿度約１０
０パーセントに維持される。老化研究の間の種々の時点で、試料をＡＵＬ値に関
して試験した。その結果を表８に示す。
【００８５】
【表９】
【００８６】
カルボキシメチルセルロース［Ｋｒａｆｔ処理を用いて北方の堅木から作成さ
れたセルロース・パルプから調製され、篩い分けした後の苛性処理に水酸化ナト
リウムが使用され、このセルロース・パルプは約４３センチポアズの粘度と約２
０２３の重合度（平均数）を示し、このカルボキシメチルセルロースは約０．７
から約０．９までの範囲の置換度を有する］を蒸留水に溶かして２重量パーセン
トの溶液を作成し、市販のＨｏｂａｒｔミキサーを用いて低速から中速で混合す
る。この溶液に塩化第二鉄（ＣＭＣの重量の０．６重量パーセント）を加える。
この溶液を対流式オーブンの中で８０℃で夜通し乾燥させる。粉砕し、篩い分け
した後に、試料をＡＵＬ値に関して試験する。試料をさらに架橋させるために、
１４０℃で種々の時間だけ、後熱処理を行う。この試料を再びＡＵＬ値に関して
試験する。その結果を表９に示す。
れたセルロース・パルプから調製され、篩い分けした後の苛性処理に水酸化ナト
リウムが使用され、このセルロース・パルプは約４３センチポアズの粘度と約２
０２３の重合度（平均数）を示し、このカルボキシメチルセルロースは約０．７
から約０．９までの範囲の置換度を有する］を蒸留水に溶かして２重量パーセン
トの溶液を作成し、市販のＨｏｂａｒｔミキサーを用いて低速から中速で混合す
る。この溶液に塩化第二鉄（ＣＭＣの重量の０．６重量パーセント）を加える。
この溶液を対流式オーブンの中で８０℃で夜通し乾燥させる。粉砕し、篩い分け
した後に、試料をＡＵＬ値に関して試験する。試料をさらに架橋させるために、
１４０℃で種々の時間だけ、後熱処理を行う。この試料を再びＡＵＬ値に関して
試験する。その結果を表９に示す。
【００８７】
【表１０】
【００８８】
試料Ｎｏ．１４４は、ＣＭＣが１４０℃で２５分間、後熱処理された表９の材
料を示す。試料Ｎｏ．１４５は、ＣＭＣが１４０℃で３０分間、後熱処理された
表９の材料を示す。これらの試料は、温度及び湿度制御された環境におかれる。
温度は約２３℃に維持され、湿度は相対湿度約１００パーセントに維持される。
２０日間の老化研究の間の種々の時点で、試料をＡＵＬ値に関して試験する。そ
の結果を表１０に示す。
料を示す。試料Ｎｏ．１４５は、ＣＭＣが１４０℃で３０分間、後熱処理された
表９の材料を示す。これらの試料は、温度及び湿度制御された環境におかれる。
温度は約２３℃に維持され、湿度は相対湿度約１００パーセントに維持される。
２０日間の老化研究の間の種々の時点で、試料をＡＵＬ値に関して試験する。そ
の結果を表１０に示す。
【００８９】
【表１１】
【００９０】
カルボキシメチルセルロースを蒸留水に溶かして２重量パーセントの溶液を作
成し、市販のＨｏｂａｒｔミキサーを用いて低速から中速で混合する。試料１４
６及び１４８は、カルボキシメチルセルロースとしてＡｑｕａｌｏｎ ＣＭＣ−
７Ｈ４Ｆを使用する。試料１４７は、表９で使用される試料を調製するための別
の処理を経て調製されたカルボキシメチルセルロースに類似のカルボキシメチル
セルロースを使用する。この溶液に種々の量の三価セリウム硫酸塩を加える。こ
の溶液を対流式オーブンの中で８０℃で夜通し乾燥させる。粉砕し、篩い分けし
た後に、試料をＡＵＬ値に関して試験する。試料をさらに架橋させるために、１
４０℃で種々の時間だけ後熱処理を行う。この試料を再びＡＵＬ値に関して試験
する。その結果を表１１に示す。
成し、市販のＨｏｂａｒｔミキサーを用いて低速から中速で混合する。試料１４
６及び１４８は、カルボキシメチルセルロースとしてＡｑｕａｌｏｎ ＣＭＣ−
７Ｈ４Ｆを使用する。試料１４７は、表９で使用される試料を調製するための別
の処理を経て調製されたカルボキシメチルセルロースに類似のカルボキシメチル
セルロースを使用する。この溶液に種々の量の三価セリウム硫酸塩を加える。こ
の溶液を対流式オーブンの中で８０℃で夜通し乾燥させる。粉砕し、篩い分けし
た後に、試料をＡＵＬ値に関して試験する。試料をさらに架橋させるために、１
４０℃で種々の時間だけ後熱処理を行う。この試料を再びＡＵＬ値に関して試験
する。その結果を表１１に示す。
【００９１】
【表１２】
【００９２】
試料Ｎｏ．１４９は、ＣＭＣ／Ｃｅ2（ＳＯ4）3の重量比が１００対１であり
、ＣＭＣが１４０℃で６０分間だけ後熱処理された表１１の材料を示す。この試
料は、約２３℃、及び相対湿度約３０から約６０パーセントの周囲条件に制御さ
れた環境におかれる。１１ヶ月の老化研究の間の種々の時点で試料をＡＵＬ値に
関して試験する。その結果を表１２に示す。
、ＣＭＣが１４０℃で６０分間だけ後熱処理された表１１の材料を示す。この試
料は、約２３℃、及び相対湿度約３０から約６０パーセントの周囲条件に制御さ
れた環境におかれる。１１ヶ月の老化研究の間の種々の時点で試料をＡＵＬ値に
関して試験する。その結果を表１２に示す。
【００９３】
【表１３】
【００９４】
試料Ｎｏ．１５０は、架橋剤が添加されていない、カルボキシメチルセルロー
スであるＡｑｕａｌｏｎ ＣＭＣ−７Ｈ４Ｆを示す。試料Ｎｏ．１５１は、ＣＭ
Ｃ／Ｃｅ2ｌ（ＳＯ4）3の重量比が１００／１であり、ＣＭＣが１４０℃で５０
分間だけ後熱処理された表１１の材料を示す。試料Ｎｏ．１５２は、ＣＭＣ／Ｃ
ｅ2（ＳＯ4）3の重量比が１００／１であり、ＣＭＣが１４０℃で１００分間だ
け後熱処理された表１１の材料を示す。これらの試料は、温度及び湿度制御され
た環境におかれる。温度は約２３℃に維持され、湿度は相対湿度約１００パーセ
ントに維持される。老化研究の間の種々の時点で試料をＡＵＬ値に関して試験す
る。その結果を表１３に示す。
スであるＡｑｕａｌｏｎ ＣＭＣ−７Ｈ４Ｆを示す。試料Ｎｏ．１５１は、ＣＭ
Ｃ／Ｃｅ2ｌ（ＳＯ4）3の重量比が１００／１であり、ＣＭＣが１４０℃で５０
分間だけ後熱処理された表１１の材料を示す。試料Ｎｏ．１５２は、ＣＭＣ／Ｃ
ｅ2（ＳＯ4）3の重量比が１００／１であり、ＣＭＣが１４０℃で１００分間だ
け後熱処理された表１１の材料を示す。これらの試料は、温度及び湿度制御され
た環境におかれる。温度は約２３℃に維持され、湿度は相対湿度約１００パーセ
ントに維持される。老化研究の間の種々の時点で試料をＡＵＬ値に関して試験す
る。その結果を表１３に示す。
【００９５】
【表１４】
【００９６】
（実施例ＶＩＩ）
カルボキシメチルセルロース（Ａｑｕａｌｏｎ ＣＭＣ−７Ｈ４Ｆ）を蒸留水
に溶かして３重量パーセントの溶液を作成し、市販のワーリングブレンダーを用
いて低速で混合する。この溶液に、使用したＣＭＣの重量に基づく種々の量の酸
を加える。この溶液をテフロン（登録商標）被覆されたトレイの中に広げ、対流
式オーブンの中で７５℃で夜通し乾燥させる。粉砕し、篩い分けした後に、試料
をＡＵＬ値に関して試験する。その結果を表１４に示す。
に溶かして３重量パーセントの溶液を作成し、市販のワーリングブレンダーを用
いて低速で混合する。この溶液に、使用したＣＭＣの重量に基づく種々の量の酸
を加える。この溶液をテフロン（登録商標）被覆されたトレイの中に広げ、対流
式オーブンの中で７５℃で夜通し乾燥させる。粉砕し、篩い分けした後に、試料
をＡＵＬ値に関して試験する。その結果を表１４に示す。
【００９７】
【表１５】
【００９８】
架橋添加剤としてモノクロロ酢酸（ＭＣＡＡ）を用いる別の試料が、表１４に
記載の試料を調製するのに用いられるのと同じ方法を用いて調製される。これら
の試料は、温度及び湿度制御された環境におかれる。試料１７０及び１７１につ
いては、温度が約２３℃に維持され、湿度が相対湿度約１００パーセントに維持
される。試料１７２及び１７３については、温度が華氏約１１０度（約４３℃）
に維持され、湿度が相対湿度約８０パーセントに維持される。試料１７４及び１
７５については、温度が約２３℃に維持され、湿度が相対湿度約３０から約６０
パーセントまでの周囲環境に維持される。老化研究の間の種々の時点で、０．３
ｐｓｉで試料をＡＵＬ値に関して試験する。その結果を表１５に示す。
記載の試料を調製するのに用いられるのと同じ方法を用いて調製される。これら
の試料は、温度及び湿度制御された環境におかれる。試料１７０及び１７１につ
いては、温度が約２３℃に維持され、湿度が相対湿度約１００パーセントに維持
される。試料１７２及び１７３については、温度が華氏約１１０度（約４３℃）
に維持され、湿度が相対湿度約８０パーセントに維持される。試料１７４及び１
７５については、温度が約２３℃に維持され、湿度が相対湿度約３０から約６０
パーセントまでの周囲環境に維持される。老化研究の間の種々の時点で、０．３
ｐｓｉで試料をＡＵＬ値に関して試験する。その結果を表１５に示す。
【００９９】
【表１６】
【０１００】
好ましいｐＨを達成するために、種々の量の酢酸を水に加える。カルボキシメ
チルセルロース（Ａｑｕａｌｏｎ ＣＭＣ−７Ｈ４Ｆ）を酸性の水に溶かして、
３重量パーセントのＣＭＣ溶液を作成し、市販のワーリングブレンダーを用いて
低速で混合する。ＣＭＣが酸性の水に完全に溶けた後に、この混合物のｐＨを測
定する。このｐＨ値を表１６に報告する。この溶液をテフロン被覆されたトレイ
の中に広げ、対流式オーブンの中で４０℃で夜通し乾燥させ、粉砕し、篩い分け
する。試料をさらに架橋させるために、種々の温度で種々の時間だけ後熱処理を
行う。これらの試料は、温度及び湿度制御された環境におかれる。試料１７６−
１８０については、カルボキシメチルセルロースとしてＡｑｕａｌｏｎ ＣＭＣ
-７Ｈ４Ｆが用いられ、使用される熱処理条件は１４０℃で９０分間であり、使
用される老化条件は、温度が約２３℃に維持され、湿度が相対湿度約３０から約
６０パーセントまでの周囲環境に維持される。試料１８１−１８２については、
カルボキシメチルセルロースとしてＡｑｕａｌｏｎ ＣＭＣ-７ＨＣＦが用いら
れ、使用される熱処理条件は、試料１８１は１００℃で１２０分間で、試料１８
２は１５０℃で３５分間であり、使用される老化条件については、温度が約２３
℃に維持され、湿度が相対湿度約３０から約６０パーセントまでの周囲環境に維
持される。
チルセルロース（Ａｑｕａｌｏｎ ＣＭＣ−７Ｈ４Ｆ）を酸性の水に溶かして、
３重量パーセントのＣＭＣ溶液を作成し、市販のワーリングブレンダーを用いて
低速で混合する。ＣＭＣが酸性の水に完全に溶けた後に、この混合物のｐＨを測
定する。このｐＨ値を表１６に報告する。この溶液をテフロン被覆されたトレイ
の中に広げ、対流式オーブンの中で４０℃で夜通し乾燥させ、粉砕し、篩い分け
する。試料をさらに架橋させるために、種々の温度で種々の時間だけ後熱処理を
行う。これらの試料は、温度及び湿度制御された環境におかれる。試料１７６−
１８０については、カルボキシメチルセルロースとしてＡｑｕａｌｏｎ ＣＭＣ
-７Ｈ４Ｆが用いられ、使用される熱処理条件は１４０℃で９０分間であり、使
用される老化条件は、温度が約２３℃に維持され、湿度が相対湿度約３０から約
６０パーセントまでの周囲環境に維持される。試料１８１−１８２については、
カルボキシメチルセルロースとしてＡｑｕａｌｏｎ ＣＭＣ-７ＨＣＦが用いら
れ、使用される熱処理条件は、試料１８１は１００℃で１２０分間で、試料１８
２は１５０℃で３５分間であり、使用される老化条件については、温度が約２３
℃に維持され、湿度が相対湿度約３０から約６０パーセントまでの周囲環境に維
持される。
【０１０１】
【表１７】
【０１０２】
（実施例ＶＩＩＩ）
カルボキシメチルセルロース（Ａｑｕａｌｏｎ ＣＭＣ−７Ｈ４Ｆ）を蒸留水
に溶かして、２重量パーセント溶液を作成し、市販のＨｏｂａｒｔミキサーを用
いて低速から中速で混合する。この溶液に種々の量のアミノ酸であるアスパラギ
ン酸（ＡＡ）を加える。この溶液を対流式オーブンの中で８０℃で夜通し乾燥さ
せる。粉砕し、篩い分けした後に、試料を０．３ｐｓｉでＡＵＬ値に関して試験
する。試料をさらに架橋させるために、１４０℃の温度で種々の時間だけ後熱処
理を行う。試料を約０．３ｐｓｉでＡＵＬ値に関して再度試験する。その結果を
表１７に示す。
に溶かして、２重量パーセント溶液を作成し、市販のＨｏｂａｒｔミキサーを用
いて低速から中速で混合する。この溶液に種々の量のアミノ酸であるアスパラギ
ン酸（ＡＡ）を加える。この溶液を対流式オーブンの中で８０℃で夜通し乾燥さ
せる。粉砕し、篩い分けした後に、試料を０．３ｐｓｉでＡＵＬ値に関して試験
する。試料をさらに架橋させるために、１４０℃の温度で種々の時間だけ後熱処
理を行う。試料を約０．３ｐｓｉでＡＵＬ値に関して再度試験する。その結果を
表１７に示す。
【０１０３】
試料Ｎｏ．１８８は、アスパラギン酸／ＣＭＣの重量比が２．５／１００であ
り、ＣＭＣが１１０℃で種々の時間だけ後熱処理された表１７の材料を示す。熱
処理後に、この試料を０．３ｐｓｉでＡＵＬ値に関して試験する。その結果を表
１８に示す。 試料Ｎｏ．１８９は、ＣＭＣが温度１１０℃で１０分間だけ後熱処理された表
１８の材料を示す。試料Ｎｏ．１９０は、ＣＭＣが温度１１０℃で１５分間だけ
後熱処理された表１８の材料を示す。試料Ｎｏ．１９１は、ＣＭＣが温度１１０
℃で２０分間だけ後熱処理された表１８の材料を示す。試料Ｎｏ．１９２は、Ｃ
ＭＣにアスパラギン酸が添加されておらず、ＣＭＣが温度１４０℃で３０分間だ
け後熱処理された対照試料を示す。これらの試料は、温度及び湿度制御された環
境におかれる。温度は約２３℃に維持され、湿度は相対湿度約１００パーセント
に維持される。老化研究の間の種々の時点で試料をＡＵＬ値に関して試験する。
その結果を表１９に示す。
り、ＣＭＣが１１０℃で種々の時間だけ後熱処理された表１７の材料を示す。熱
処理後に、この試料を０．３ｐｓｉでＡＵＬ値に関して試験する。その結果を表
１８に示す。 試料Ｎｏ．１８９は、ＣＭＣが温度１１０℃で１０分間だけ後熱処理された表
１８の材料を示す。試料Ｎｏ．１９０は、ＣＭＣが温度１１０℃で１５分間だけ
後熱処理された表１８の材料を示す。試料Ｎｏ．１９１は、ＣＭＣが温度１１０
℃で２０分間だけ後熱処理された表１８の材料を示す。試料Ｎｏ．１９２は、Ｃ
ＭＣにアスパラギン酸が添加されておらず、ＣＭＣが温度１４０℃で３０分間だ
け後熱処理された対照試料を示す。これらの試料は、温度及び湿度制御された環
境におかれる。温度は約２３℃に維持され、湿度は相対湿度約１００パーセント
に維持される。老化研究の間の種々の時点で試料をＡＵＬ値に関して試験する。
その結果を表１９に示す。
【０１０４】
【表１８】
【０１０５】
【表１９】
【０１０６】
【表２０】
【０１０７】
（実施例ＩＸ）
カルボキシメチルセルロース（Ａｑｕａｌｏｎ ＣＭＣ−７Ｈ４Ｆ）を蒸留水
に溶かして２重量パーセント溶液を作成し、攪拌器の付いたステンレス・スチー
ル・ミキサーを用いて混合する。この溶液に、架橋剤として種々の量のクエン酸
（ＣＡ）、及び架橋触媒として次亜リン酸ナトリウム（ＳＨＰ）を加える。この
溶液を２５℃で良く混合し、テフロン被覆されたトレイに注ぎ、対流式オーブン
の中で９５℃で１６時間乾燥させる。３００から６００ミクロンの大きさの破片
に粉砕し、篩い分けした後に、試料を０．３ｐｓｉでＡＵＬ値に関して試験する
。その結果を表２０に示す。 試料１９６、１９７及び１９９も、温度及び湿度制御された環境におかれる。
温度は約２５℃に維持され、湿度は相対湿度約１００パーセントに維持される。
老化研究の間の種々の時点で、試料を０．３ｐｓｉでＡＵＬ値に関して試験する
。その結果を表２１に示す。
に溶かして２重量パーセント溶液を作成し、攪拌器の付いたステンレス・スチー
ル・ミキサーを用いて混合する。この溶液に、架橋剤として種々の量のクエン酸
（ＣＡ）、及び架橋触媒として次亜リン酸ナトリウム（ＳＨＰ）を加える。この
溶液を２５℃で良く混合し、テフロン被覆されたトレイに注ぎ、対流式オーブン
の中で９５℃で１６時間乾燥させる。３００から６００ミクロンの大きさの破片
に粉砕し、篩い分けした後に、試料を０．３ｐｓｉでＡＵＬ値に関して試験する
。その結果を表２０に示す。 試料１９６、１９７及び１９９も、温度及び湿度制御された環境におかれる。
温度は約２５℃に維持され、湿度は相対湿度約１００パーセントに維持される。
老化研究の間の種々の時点で、試料を０．３ｐｓｉでＡＵＬ値に関して試験する
。その結果を表２１に示す。
【０１０８】
【表２１】
【０１０９】
【表２２】
【０１１０】
（実施例Ｘ）
一般的なスラリー加工の合成法が、セルロースからカルボキシメチルセルロー
スの試料を調製するのに用いられ、該方法は以下に説明される。 機械式のスターラー、不活性ガス導入口、及び温度制御プローブを備える反応
がまの中で、１５グラムのセルロースを４００ミリリットルのイソプロパノール
に浸す。次いで、３５ミリリットルの水（好ましい量のアルカリを含んでいる）
を加える。適切な量のクロロ酢酸（ＣＡＡ）を加える前に、そのスラリーを室温
（約２３℃）で３０分間攪拌する。６０℃で３時間、反応させる。次いでスラリ
ーをろ過し、その生成物を、メタノールと水の７０：３０体積パーセント溶液（
４００ｍｌ）で２回洗浄し、４００ｍｌのメタノールで１回洗浄して乾燥させる
。次いで、回収したカルボキシメチルセルロースを水の中に分散させ、３０℃で
乾燥し、粒体に粉砕する。３００から６００ミクロンまでの間の微粒子大の砕片
を吸収性試験用に収集する。カルボキシメチルセルロース生成物の置換度（Ｄ．
Ｓ．）は、．ｓｕｐ．１ Ｈ−ＮＭＲ分光法により測定される。カルボキシメチ
ルセルロース生成物の分散の形態的な特徴は、クロス偏光光学顕微鏡法とＸ線回
折により観測される。ＡＵＬ試験は０．３ｐｓｉで行われる。老化試験は、室温
（約２４℃）で水蒸気で飽和された（相対湿度１００パーセント）チャンバに、
粒体の試料を入れることによって達成される。老化時間における特定の間隔で試
料をチャンバから取り出し、吸収性試験を行う前に周囲条件で２日間乾燥させる
。老化を継続するために、使用しない試料をチャンバに戻す。
スの試料を調製するのに用いられ、該方法は以下に説明される。 機械式のスターラー、不活性ガス導入口、及び温度制御プローブを備える反応
がまの中で、１５グラムのセルロースを４００ミリリットルのイソプロパノール
に浸す。次いで、３５ミリリットルの水（好ましい量のアルカリを含んでいる）
を加える。適切な量のクロロ酢酸（ＣＡＡ）を加える前に、そのスラリーを室温
（約２３℃）で３０分間攪拌する。６０℃で３時間、反応させる。次いでスラリ
ーをろ過し、その生成物を、メタノールと水の７０：３０体積パーセント溶液（
４００ｍｌ）で２回洗浄し、４００ｍｌのメタノールで１回洗浄して乾燥させる
。次いで、回収したカルボキシメチルセルロースを水の中に分散させ、３０℃で
乾燥し、粒体に粉砕する。３００から６００ミクロンまでの間の微粒子大の砕片
を吸収性試験用に収集する。カルボキシメチルセルロース生成物の置換度（Ｄ．
Ｓ．）は、．ｓｕｐ．１ Ｈ−ＮＭＲ分光法により測定される。カルボキシメチ
ルセルロース生成物の分散の形態的な特徴は、クロス偏光光学顕微鏡法とＸ線回
折により観測される。ＡＵＬ試験は０．３ｐｓｉで行われる。老化試験は、室温
（約２４℃）で水蒸気で飽和された（相対湿度１００パーセント）チャンバに、
粒体の試料を入れることによって達成される。老化時間における特定の間隔で試
料をチャンバから取り出し、吸収性試験を行う前に周囲条件で２日間乾燥させる
。老化を継続するために、使用しない試料をチャンバに戻す。
【０１１１】
表２２−２４に特定される以下の試料については、種々のセルロース・パルプ
すなわちカルボキシメチルセルロースが使用される。Ａｑｕａｌｏｎのセルロー
ス・ガムであるＣＭＣ−７Ｈ４Ｆは、ＣＭＣ−７Ｈ４Ｆという表記により特定さ
れる。Ｐｏｒｏｓａｎｉｅｒ−Ｊという商品名でＩＴＴ Ｒａｙｏｎｉｅｒ Ｃ
ｏｒｐ．から市販されているセルロース・パルプは、約８．４デシリットル／ｇ
の固有の粘度を有し、かつ約９８．７パーセントのアルファ・セルロース含量を
有する南方のパイン材であり、ＩＴＴという表記により特定される。Ｇｒａｄｅ
１０５０という商品名でＳｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ Ｐｒｏｄｕｃ
ｔｓ， Ｉｎｃ．から市販されているセルロース・パルプは、約９９．２パーセ
ントのアルファ・セルロース含量を有するコットン・リンター・パルプであり、
ＳＣという表記により特定される。漂白した後に低温苛性処理を行わず、Ｋｒａ
ｆｔ処理を用いて調製され、約１５．３センチポアズの粘度と約９４．６パーセ
ントのアルファ・セルロース含量を有するセルロース・パルプは、ＣＲ＃８とい
う表記により特定される。Ｋｒａｆｔ処理を用いて南方の軟材チップから調製さ
れ、漂白した後の低温苛性処理のために水酸化ナトリウムが使用され、約１９．
８センチポアズの粘度と約１４７７の重合度（平均数）を有するセルロース・パ
ルプは、ＣＲ＃１０という表記により特定される。Ｋｒａｆｔ処理を用いて南方
の軟材から調製され、漂白した後の低温苛性処理のために水酸化ナトリウムが使
用され、約１６．６センチポアズの粘度と約１３６８の重合度（平均数）を有す
るセルロース・パルプは、ＣＲ＃１１という表記により特定される。漂白した後
に低温苛性処理を行わず、Ｋｒａｆｔ処理を用いてポプラ・チップから調製され
、約４１．２センチポアズの粘度と約１９９７の重合度（平均数）を有するセル
ロース・パルプは、ＣＲ＃１８という表記により特定される。表９の試料１４３
を調製するのに使用されるセルロース・パルプは、ＣＲ＃２１という表記により
特定される。
すなわちカルボキシメチルセルロースが使用される。Ａｑｕａｌｏｎのセルロー
ス・ガムであるＣＭＣ−７Ｈ４Ｆは、ＣＭＣ−７Ｈ４Ｆという表記により特定さ
れる。Ｐｏｒｏｓａｎｉｅｒ−Ｊという商品名でＩＴＴ Ｒａｙｏｎｉｅｒ Ｃ
ｏｒｐ．から市販されているセルロース・パルプは、約８．４デシリットル／ｇ
の固有の粘度を有し、かつ約９８．７パーセントのアルファ・セルロース含量を
有する南方のパイン材であり、ＩＴＴという表記により特定される。Ｇｒａｄｅ
１０５０という商品名でＳｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ Ｐｒｏｄｕｃ
ｔｓ， Ｉｎｃ．から市販されているセルロース・パルプは、約９９．２パーセ
ントのアルファ・セルロース含量を有するコットン・リンター・パルプであり、
ＳＣという表記により特定される。漂白した後に低温苛性処理を行わず、Ｋｒａ
ｆｔ処理を用いて調製され、約１５．３センチポアズの粘度と約９４．６パーセ
ントのアルファ・セルロース含量を有するセルロース・パルプは、ＣＲ＃８とい
う表記により特定される。Ｋｒａｆｔ処理を用いて南方の軟材チップから調製さ
れ、漂白した後の低温苛性処理のために水酸化ナトリウムが使用され、約１９．
８センチポアズの粘度と約１４７７の重合度（平均数）を有するセルロース・パ
ルプは、ＣＲ＃１０という表記により特定される。Ｋｒａｆｔ処理を用いて南方
の軟材から調製され、漂白した後の低温苛性処理のために水酸化ナトリウムが使
用され、約１６．６センチポアズの粘度と約１３６８の重合度（平均数）を有す
るセルロース・パルプは、ＣＲ＃１１という表記により特定される。漂白した後
に低温苛性処理を行わず、Ｋｒａｆｔ処理を用いてポプラ・チップから調製され
、約４１．２センチポアズの粘度と約１９９７の重合度（平均数）を有するセル
ロース・パルプは、ＣＲ＃１８という表記により特定される。表９の試料１４３
を調製するのに使用されるセルロース・パルプは、ＣＲ＃２１という表記により
特定される。
【０１１２】
比較のために、水溶性のカルボキシメチルセルロースの試料を合成する。表２
２は、調製した試料の反応条件と吸収性値を与える。試料は全て、試験する食塩
水に可溶であり、そのＡＵＬ値は、周囲温度（約２４℃）及び約１００パーセン
トの相対湿度で老化された試料についてのものである。 アルカリとして水酸化カリウム（ＫＯＨ）を用いて試料を調製する。表２３は
、調製した試料の反応条件と吸収性値を与える。試料は、水に分散させた時には
全て半透明すなわち繊維質である。 例えば、試料２０７と試料２１２とを比較することから分かるように、水酸化
カリウムの使用は、水酸化ナトリウムの使用と比べて高い初期荷重下吸収性値を
呈し、かつ老化安定性を呈するカルボキシメチルセルロースを与える。
２は、調製した試料の反応条件と吸収性値を与える。試料は全て、試験する食塩
水に可溶であり、そのＡＵＬ値は、周囲温度（約２４℃）及び約１００パーセン
トの相対湿度で老化された試料についてのものである。 アルカリとして水酸化カリウム（ＫＯＨ）を用いて試料を調製する。表２３は
、調製した試料の反応条件と吸収性値を与える。試料は、水に分散させた時には
全て半透明すなわち繊維質である。 例えば、試料２０７と試料２１２とを比較することから分かるように、水酸化
カリウムの使用は、水酸化ナトリウムの使用と比べて高い初期荷重下吸収性値を
呈し、かつ老化安定性を呈するカルボキシメチルセルロースを与える。
【０１１３】
試料Ｎｏ．２１３及び２１４は、２：１より少ないアルカリのクロロ酢酸に対
するモル比を用いて示されるように、化学量論的な量より少ないアルカリを用い
て調製される。試料Ｎｏ．２１５から２２２までは、１：１より少ないクロロ酢
酸のセルロースの対するモル比を用いて示されるように、より少ない改質剤を用
いて調製される。 表２４は、調製した試料の反応条件と吸収性値を与える。 試料２０８及び２１４−２１７は、同様に温度及び湿度制御された環境におか
れる。温度は約２３℃に維持され、湿度は相対湿度約１００パーセントに維持さ
れる。老化研究の間の種々の時点で、試料を０．３ｐｓｉでＡＵＬ値に関して試
験する。その結果を表２５に示す。
するモル比を用いて示されるように、化学量論的な量より少ないアルカリを用い
て調製される。試料Ｎｏ．２１５から２２２までは、１：１より少ないクロロ酢
酸のセルロースの対するモル比を用いて示されるように、より少ない改質剤を用
いて調製される。 表２４は、調製した試料の反応条件と吸収性値を与える。 試料２０８及び２１４−２１７は、同様に温度及び湿度制御された環境におか
れる。温度は約２３℃に維持され、湿度は相対湿度約１００パーセントに維持さ
れる。老化研究の間の種々の時点で、試料を０．３ｐｓｉでＡＵＬ値に関して試
験する。その結果を表２５に示す。
【０１１４】
【表２３】
【０１１５】
【表２４】
【０１１６】
【表２５】
【０１１７】
【表２６】
【０１１８】
（実施例ＸＩ）
カルボキシメチルセルロース（Ａｑｕａｌｏｎ ＣＭＣ−７Ｈ４Ｆ）を蒸留水
に溶かして２重量パーセント溶液を作成し、市販のＨｏｂａｒｔミキサーを用い
て低速から中速で混合する。この溶液を対流式オーブンの中で８０℃で夜通し乾
燥させて、粉砕し、篩い分けする。試料を架橋させるために、２２６℃の温度で
種々の時間だけ後熱処理を行う。これらの試料は、温度及び湿度制御された環境
におかれる。試料２２３−２２８については、温度が約３７．８℃に維持され、
湿度が相対湿度約８０パーセントに維持される。試料２２９−２３４については
、温度が約２５℃に維持され、湿度が相対湿度約１００パーセントに維持される
。老化研究の間の種々の時点で、試料を０．３ｐｓｉでＡＵＬ値に関して試験す
る。その結果を表２６に示す。
に溶かして２重量パーセント溶液を作成し、市販のＨｏｂａｒｔミキサーを用い
て低速から中速で混合する。この溶液を対流式オーブンの中で８０℃で夜通し乾
燥させて、粉砕し、篩い分けする。試料を架橋させるために、２２６℃の温度で
種々の時間だけ後熱処理を行う。これらの試料は、温度及び湿度制御された環境
におかれる。試料２２３−２２８については、温度が約３７．８℃に維持され、
湿度が相対湿度約８０パーセントに維持される。試料２２９−２３４については
、温度が約２５℃に維持され、湿度が相対湿度約１００パーセントに維持される
。老化研究の間の種々の時点で、試料を０．３ｐｓｉでＡＵＬ値に関して試験す
る。その結果を表２６に示す。
【０１１９】
【表２７】
【０１２０】
（実施例ＸＩＩ）
アクアロン・セルロース・ガムＣＭＣ−７ＨＣＦ又はＣＭＣ−７Ｈ４Ｆという
商品名でＡｑｕａｌｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているカルボキシメチル
セルロースナトリウムを用意する。ＣＭＣ-７Ｈ４Ｆカルボキシメチルセルロー
スは、約０．７の平均置換度と、１パーセント水溶液において２５℃で約２５０
０−６０００センチポアズの粘度を有する。各カルボキシメチルセルロースを蒸
留水に溶かして、溶液の総重量の約２重量パーセントのカルボキシメチルセルロ
ースを含んでいる溶液を作成する。次いで、この溶液の一部を、中性のｐＨにす
るか又は塩酸（約０．１モルの水溶液）を加えることにより僅かに酸性にするか
、或いは水酸化ナトリウム（約０．１モルの水溶液）を加えることにより塩基性
にする。空気対流式オーブンの中で約８０℃で蒸発乾燥することにより、この溶
液からカルボキシメチルセルロースを回収する。乾燥後に、回収したカルボキシ
メチルセルロースをブレンダの中で粉砕して粒体にし、オーブンの中で種々の時
間及び温度で熱処理する。温度、時間、及び溶液のｐＨの種々の組み合わせを作
成し、この試料を６０日間の老化研究の間の種々の時点でＡＵＬ値について評価
する。約２４℃の室温及び約２５パーセントから約４５パーセントまでの間の相
対湿度でＡＵＬ老化研究を行った。調製プロセスの条件すなわち℃／分は、試料
が熱処理される、セルシウス度で表される温度と、分で表される時間を示す。表
２７において、試料Ｎｏ．２３５−２７２は、ＣＭＣ−７ＨＣＦカルボキシメチ
ルセルロースを使用し、試料Ｎｏ．２７３−２７９は、ＣＭＣ−７Ｈ４Ｆカルボ
キシメチルセルロースを使用する。
商品名でＡｑｕａｌｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているカルボキシメチル
セルロースナトリウムを用意する。ＣＭＣ-７Ｈ４Ｆカルボキシメチルセルロー
スは、約０．７の平均置換度と、１パーセント水溶液において２５℃で約２５０
０−６０００センチポアズの粘度を有する。各カルボキシメチルセルロースを蒸
留水に溶かして、溶液の総重量の約２重量パーセントのカルボキシメチルセルロ
ースを含んでいる溶液を作成する。次いで、この溶液の一部を、中性のｐＨにす
るか又は塩酸（約０．１モルの水溶液）を加えることにより僅かに酸性にするか
、或いは水酸化ナトリウム（約０．１モルの水溶液）を加えることにより塩基性
にする。空気対流式オーブンの中で約８０℃で蒸発乾燥することにより、この溶
液からカルボキシメチルセルロースを回収する。乾燥後に、回収したカルボキシ
メチルセルロースをブレンダの中で粉砕して粒体にし、オーブンの中で種々の時
間及び温度で熱処理する。温度、時間、及び溶液のｐＨの種々の組み合わせを作
成し、この試料を６０日間の老化研究の間の種々の時点でＡＵＬ値について評価
する。約２４℃の室温及び約２５パーセントから約４５パーセントまでの間の相
対湿度でＡＵＬ老化研究を行った。調製プロセスの条件すなわち℃／分は、試料
が熱処理される、セルシウス度で表される温度と、分で表される時間を示す。表
２７において、試料Ｎｏ．２３５−２７２は、ＣＭＣ−７ＨＣＦカルボキシメチ
ルセルロースを使用し、試料Ｎｏ．２７３−２７９は、ＣＭＣ−７Ｈ４Ｆカルボ
キシメチルセルロースを使用する。
【０１２１】
【表２８】
【０１２２】
（実施例ＸＩＩＩ）
アクアロン・セルロース・ガムＣＭＣ−７Ｈ４Ｆカルボキシメチルセルロース
を蒸留水に溶かして、溶液の総重量の約２重量パーセントのカルボキシメチルセ
ルロースを含む溶液を作成する。次いで、この溶液の一部を、中性のｐＨにする
か又は塩酸（約０．１モルの水溶液）を加えることにより僅かに酸性にするか、
或いは水酸化ナトリウム（約０．１モルの水溶液）を加えることにより塩基性に
する。空気対流式オーブンの中で約８０℃で蒸発乾燥することにより、この溶液
からカルボキシメチルセルロースを回収する。乾燥後に、回収したカルボキシメ
チルセルロースをブレンダの中で粉砕して粒体にし、オーブンの中で種々の時間
及び温度で熱処理する。温度、時間、及び溶液のｐＨの種々の組み合わせを作成
し、この試料を６０日間の老化研究の間の種々の時間でＡＵＬ値について評価す
る。約２４℃の室温及び約２５パーセントから約４５パーセントまでの間の相対
湿度でＡＵＬ老化研究を行った。調製プロセスの条件と、種々の試料のＡＵＬ値
を表２８に示す。列記されたｐＨは、カルボキシメチルセルロースを回収する前
のカルボキシメチルセルロースと水の溶液についてのものである。表２８におい
て、℃／分は、試料が熱処理される、セルシウス度で表される温度と、分で表さ
れる時間を示す。
を蒸留水に溶かして、溶液の総重量の約２重量パーセントのカルボキシメチルセ
ルロースを含む溶液を作成する。次いで、この溶液の一部を、中性のｐＨにする
か又は塩酸（約０．１モルの水溶液）を加えることにより僅かに酸性にするか、
或いは水酸化ナトリウム（約０．１モルの水溶液）を加えることにより塩基性に
する。空気対流式オーブンの中で約８０℃で蒸発乾燥することにより、この溶液
からカルボキシメチルセルロースを回収する。乾燥後に、回収したカルボキシメ
チルセルロースをブレンダの中で粉砕して粒体にし、オーブンの中で種々の時間
及び温度で熱処理する。温度、時間、及び溶液のｐＨの種々の組み合わせを作成
し、この試料を６０日間の老化研究の間の種々の時間でＡＵＬ値について評価す
る。約２４℃の室温及び約２５パーセントから約４５パーセントまでの間の相対
湿度でＡＵＬ老化研究を行った。調製プロセスの条件と、種々の試料のＡＵＬ値
を表２８に示す。列記されたｐＨは、カルボキシメチルセルロースを回収する前
のカルボキシメチルセルロースと水の溶液についてのものである。表２８におい
て、℃／分は、試料が熱処理される、セルシウス度で表される温度と、分で表さ
れる時間を示す。
【０１２３】
【表２９】
【０１２４】
（実施例ＸＩＶ）
実施例ＸＩＶからＸＶＩＩにおいては、実施例ＸＩＶからＸＶＩＩまでに従っ
て調製されたカルボキシメチルセルロース超吸収性材料について老化研究を行っ
た。その結果が表２９−３３に示されており、実施例ＸＩＶからＸＶＩＩまでに
従って調製されたカルボキシメチルセルロース超吸収性材料は、相対湿度１００
％で６０日間老化後に、初期ＡＵＬの少なくとも５０％の保持を示さない。
て調製されたカルボキシメチルセルロース超吸収性材料について老化研究を行っ
た。その結果が表２９−３３に示されており、実施例ＸＩＶからＸＶＩＩまでに
従って調製されたカルボキシメチルセルロース超吸収性材料は、相対湿度１００
％で６０日間老化後に、初期ＡＵＬの少なくとも５０％の保持を示さない。
【０１２５】
アクアロン（登録商標）セルロース・ガムＣＭＣ−７ＨＣＦ又はＣＭＣ−７Ｈ
４Ｆという商品名でＡｑｕａｌｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているカルボ
キシメチルセルロースナトリウムを用意する。このカルボキシメチルセルロース
は、０．７の平均置換度を有する。ＣＭＣ−７Ｈ４Ｆは、ＣＭＣ−７ＨＣＦより
僅かに高い分子量を有する。カルボキシメチルセルロースを蒸留水に溶かして、
溶液の総重量の２重量パーセントのカルボキシメチルセルロースを含んでいる溶
液を作成する。次いで、この溶液を、中性のｐＨにするか又は塩酸（約０．１モ
ルの水溶液）を加えることにより僅かに酸性にするか、或いは水酸化ナトリウム
（約０．１モルの水溶液）を加えることにより塩基性にする。Ｂｌｕｅ Ｍ空気
対流式オーブンの中で約８０℃で蒸発乾燥することにより、この溶液からカルボ
キシメチルセルロースを回収する。乾燥後に、回収したカルボキシメチルセルロ
ースをブレンダの中で粉砕して粒体にし、オーブンの中で種々の時間及び温度で
熱処理する。温度、時間、及び溶液のｐＨの種々の組み合わせを作成し、結果と
して得られたカルボキシメチルセルロースの物理的特性を測定する。正確な反応
条件と結果として得られたカルボキシメチルセルロースの物理的特性を表２９に
示す。試料Ｎｏ．Ｎｏ−３８は、ＣＭＣ−７ＨＣＦを使用し、試料Ｎｏ．Ｎ３９
−４５は、ＣＭＣ−７Ｈ４Ｆを使用する。回収する前に、カルボキシメチルセル
ロースと水の溶液のｐＨを書きとめる（モル酸性化度）。０．３ｐｓｉの荷重下
でカルボキシメチルセルロースのグラム当たりに吸収された食塩水溶液（０．９
重量パーセント）のグラム数として荷重下吸収性を書きとめる。
４Ｆという商品名でＡｑｕａｌｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているカルボ
キシメチルセルロースナトリウムを用意する。このカルボキシメチルセルロース
は、０．７の平均置換度を有する。ＣＭＣ−７Ｈ４Ｆは、ＣＭＣ−７ＨＣＦより
僅かに高い分子量を有する。カルボキシメチルセルロースを蒸留水に溶かして、
溶液の総重量の２重量パーセントのカルボキシメチルセルロースを含んでいる溶
液を作成する。次いで、この溶液を、中性のｐＨにするか又は塩酸（約０．１モ
ルの水溶液）を加えることにより僅かに酸性にするか、或いは水酸化ナトリウム
（約０．１モルの水溶液）を加えることにより塩基性にする。Ｂｌｕｅ Ｍ空気
対流式オーブンの中で約８０℃で蒸発乾燥することにより、この溶液からカルボ
キシメチルセルロースを回収する。乾燥後に、回収したカルボキシメチルセルロ
ースをブレンダの中で粉砕して粒体にし、オーブンの中で種々の時間及び温度で
熱処理する。温度、時間、及び溶液のｐＨの種々の組み合わせを作成し、結果と
して得られたカルボキシメチルセルロースの物理的特性を測定する。正確な反応
条件と結果として得られたカルボキシメチルセルロースの物理的特性を表２９に
示す。試料Ｎｏ．Ｎｏ−３８は、ＣＭＣ−７ＨＣＦを使用し、試料Ｎｏ．Ｎ３９
−４５は、ＣＭＣ−７Ｈ４Ｆを使用する。回収する前に、カルボキシメチルセル
ロースと水の溶液のｐＨを書きとめる（モル酸性化度）。０．３ｐｓｉの荷重下
でカルボキシメチルセルロースのグラム当たりに吸収された食塩水溶液（０．９
重量パーセント）のグラム数として荷重下吸収性を書きとめる。
【０１２６】
【表３０】
【０１２７】
【表３１】
【０１２８】
（実施例ＸＶ）
アクアロン（登録商標）セルロース・ガムＣＭＣ−９Ｈ４という商品名でＡｑ
ｕａｌｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているカルボキシメチルセルロースナ
トリウムを使用することを除いて、実施例ＸＩＶを繰り返す。このカルボキシメ
チルセルロースは、０．９の平均置換度を有する。正確な反応条件と、結果とし
て得られたカルボキシメチルセルロースの物理的特性を表３０に示す。
ｕａｌｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているカルボキシメチルセルロースナ
トリウムを使用することを除いて、実施例ＸＩＶを繰り返す。このカルボキシメ
チルセルロースは、０．９の平均置換度を有する。正確な反応条件と、結果とし
て得られたカルボキシメチルセルロースの物理的特性を表３０に示す。
【０１２９】
【表３２】
【０１３０】
（実施例ＸＶＩ）
カルボキシメチルセルロースを回収して、粒体及びフレークの両方が形成され
るように粉砕することを除いて、実施例ＸＶを繰り返す。次いで、このカルボキ
シメチルセルロースを１５０℃で種々の時間だけ熱処理して、熱処理プロセスに
対する形状の影響を求める。その結果を表３１に示す。試料Ｎ６９−７３は粒体
の形態である。試料Ｎ７４−８０はフレークの形態である。
るように粉砕することを除いて、実施例ＸＶを繰り返す。次いで、このカルボキ
シメチルセルロースを１５０℃で種々の時間だけ熱処理して、熱処理プロセスに
対する形状の影響を求める。その結果を表３１に示す。試料Ｎ６９−７３は粒体
の形態である。試料Ｎ７４−８０はフレークの形態である。
【０１３１】
【表３３】
【０１３２】
（実施例ＸＶＩＩ）
カルボキシメチルセルロースを蒸留水に溶かして、溶液の総重量の２３重量パ
ーセントのカルボキシメチルセルロースを含む溶液を作成することを除いて、実
施例ＸＶを繰り返す。粒体の形態の回収したカルボキシメチルセルロースを、１
５０℃で種々の時間だけ熱処理する。結果として得られたポリマーの物理的特性
を表３２に示す。
ーセントのカルボキシメチルセルロースを含む溶液を作成することを除いて、実
施例ＸＶを繰り返す。粒体の形態の回収したカルボキシメチルセルロースを、１
５０℃で種々の時間だけ熱処理する。結果として得られたポリマーの物理的特性
を表３２に示す。
【０１３３】
【表３４】
【０１３４】
カルボキシメチルセルロースを水溶液に溶かして回収することを行わずに、熱
処理プロセスを行って、実施例ＸＩＶ及び実施例ＸＶのカルボキシメチルセルロ
ースの対照試料を調製した。熱処理ステップの正確な反応条件と、結果として得
られたポリマーの物理的特性を表３３に示す。両方の対照試料は、熱処理ステッ
プの後でさえも水溶性のままである。
処理プロセスを行って、実施例ＸＩＶ及び実施例ＸＶのカルボキシメチルセルロ
ースの対照試料を調製した。熱処理ステップの正確な反応条件と、結果として得
られたポリマーの物理的特性を表３３に示す。両方の対照試料は、熱処理ステッ
プの後でさえも水溶性のままである。
【０１３５】
【表３５】
【０１３６】
本発明は特定の実施形態に関して説明されてきたが、詳細な説明から多数の同
等の変更及び変形が明らかとなるであろう。したがって、上記の特定の実施例は
、特許請求の範囲の請求項に記載されるような本発明の範囲を、如何なる方法に
よっても制限することを意図していない。
等の変更及び変形が明らかとなるであろう。したがって、上記の特定の実施例は
、特許請求の範囲の請求項に記載されるような本発明の範囲を、如何なる方法に
よっても制限することを意図していない。
【図１】
吸収性材料の荷重下吸収性の値を測定する装置を示す図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｂ０１Ｊ 20/26
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ
，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，
ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ
Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ
，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，
ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，
ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ
Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ
，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，
ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ
Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ
，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，
ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ
Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ
，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，
ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ
Ｆターム(参考） 4C003 AA24
4C081 AA02 BB01 CD021 CD031
CD041 CD091 DA04 DB01
EA12
4C098 AA09 CC01 CE06 DD05 DD30
4G066 AA14D AC02B AC35B BA38
CA43 DA11 FA18 FA34 FA36
Claims (20)
- 【請求項１】 好ましい荷重下吸収性と好ましい老化特性を有する天然ベー
スの材料を作成する方法であって、 ａ）水溶性のカルボキシアルキル多糖類が水に溶けている、水溶性のカルボキ
シアルキル多糖類の混合液を用意し、 ｂ）前記混合液からカルボキシアルキル多糖類を回収して、回収されたカルボ
キシアルキル多糖類を作成し、 ｃ）前記回収されたカルボキシアルキル多糖類を約５０℃を上回る温度で熱処
理して、少なくとも１７の初期荷重下吸収性値を有する水膨潤性及び非水溶性の
カルボキシアルキル多糖類を作成し、 ｄ）少なくとも約６０パーセントの相対湿度及び約２４℃で６０日間老化させ
た後に、初期荷重下吸収性値の少なくとも５０パーセントを保持すること、 を含むことを特徴とする方法。 - 【請求項２】 前記水溶性のカルボキシアルキル多糖類の混合液が約４．０
から約７．５までの間のｐＨを有することを特徴とする請求項１に記載の好まし
い荷重下吸収性と好ましい老化特性を有する天然ベースの材料を作成する方法。 - 【請求項３】 前記保持ステップが、前記水膨潤性及び非水溶性のカルボキ
シアルキル多糖類を、少なくとも約６０パーセントの相対湿度及び約２４℃で約
６０日間エージングすることを含むことを特徴とする請求項１に記載の好ましい
荷重下吸収性と好ましい老化特性を有する天然ベースの材料を作成する方法。 - 【請求項４】 前記エージングが、少なくとも約８０パーセントの相対湿度
でのエージングを含むことを特徴とする請求項１に記載の好ましい荷重下吸収性
と好ましい老化特性を有する天然ベースの材料を作成する方法。 - 【請求項５】 前記エージングが、少なくとも約１００パーセントの相対湿
度でのエージングを含むことを特徴とする請求項１に記載の好ましい荷重下吸収
性と好ましい老化特性を有する天然ベースの材料を作成する方法。 - 【請求項６】 前記熱処理が、カルボキシアルキル多糖類を架橋させて水膨
潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類を生成させるのに効果的な時間だ
け約５０℃を上回る温度で前記回収したカルボキシアルキル多糖類を熱処理する
ことを含むことを特徴とする請求項１に記載の好ましい荷重下吸収性と好ましい
老化特性を有する天然ベースの材料を作成する方法。 - 【請求項７】 前記水溶性のカルボキシアルキル多糖類の混合液が、均一混
合物からなることを特徴とする請求項１に記載の好ましい荷重下吸収性と好まし
い老化特性を有する天然ベースの材料を作成する方法。 - 【請求項８】 前記カルボキシアルキル多糖類が、セルロース、デンプン、
グアー、カラゲナン、寒天、ゲランガム、キチン、キトサン、及び、セルロース
、デンプン、グアー、カラゲナン、寒天、ゲランガム、キチン、キトサンの混合
物からなる群から選択された多糖類から調製されることを特徴とする請求項１に
記載の好ましい荷重下吸収性と好ましい老化特性を有する天然ベースの材料を作
成する方法。 - 【請求項９】 前記カルボキシアルキル多糖類がカルボキシメチル多糖類で
あることを特徴とする請求項１に記載の好ましい荷重下吸収性と好ましい老化特
性を有する天然ベースの材料を作成する方法。 - 【請求項１０】 前記カルボキシアルキル多糖類がカルボキシメチルセルロ
ースであることを特徴とする請求項１に記載の好ましい荷重下吸収性と好ましい
老化特性を有する天然ベースの材料を作成する方法。 - 【請求項１１】 前記カルボキシアルキル多糖類が蒸発乾燥することによっ
て回収されることを特徴とする請求項１に記載の好ましい荷重下吸収性と好まし
い老化特性を有する天然ベースの材料を作成する方法。 - 【請求項１２】 前記水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類が
、少なくとも約２０の初期荷重下吸収性値を呈することを特徴とする請求項１に
記載の好ましい荷重下吸収性と好ましい老化特性を有する天然ベースの材料を作
成する方法。 - 【請求項１３】 前記水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類が
、約２３℃及び少なくとも約６０パーセントの相対湿度で約６０日間エージング
した後に、少なくとも約７０パーセントの初期荷重下吸収性値を保持することを
特徴とする請求項１に記載の好ましい荷重下吸収性と好ましい老化特性を有する
天然ベースの材料を作成する方法。 - 【請求項１４】 前記水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類が
、約２３℃及び少なくとも約１００パーセントの相対湿度で約６０日間エージン
グした後に、少なくとも約５０パーセントの初期荷重下吸収性値を保持すること
を特徴とする請求項１に記載の好ましい荷重下吸収性と好ましい老化特性を有す
る天然ベースの材料を作成する方法。 - 【請求項１５】 前記水溶性のカルボキシアルキル多糖類の混合液が約６．
０から約７．５までの間のｐＨを有することを特徴とする請求項２に記載の好ま
しい荷重下吸収性と好ましい老化特性を有する天然ベースの材料を作成する方法
。 - 【請求項１６】 前記エージングが、約２４℃で約６０日間少なくとも約６
０パーセントの相対湿度でエージングすることを含むことを特徴とする請求項５
に記載の好ましい荷重下吸収性と好ましい老化特性を有する天然ベースの材料を
作成する方法。 - 【請求項１７】 前記カルボキシアルキル多糖類が、約１００℃から約２０
０℃までの温度で約１分から約６００分間、熱処理されることを特徴とする請求
項６に記載の好ましい荷重下吸収性と好ましい老化特性を有する天然ベースの材
料を作成する方法。 - 【請求項１８】 水溶性のカルボキシアルキル多糖類をｐＨ約４．０から約
７．５の間で水に溶かした水溶性のカルボキシアルキル多糖類の混合液を用意し
、前記混合液からカルボキシアルキル多糖類を回収して回収されたカルボキシア
ルキル多糖類を作成し、前記回収されたカルボキシアルキル多糖類を約５０℃を
上回る温度で熱処理して水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類を作
成することによって作成され、少なくとも約１７の初期荷重下吸収性値を有し、
かつ６０日後に初期荷重下吸収性値の少なくとも約５０パーセントの荷重下吸収
性値を有するカルボキシアルキル多糖類からなる水膨潤性及び非水溶性のカルボ
キシアルキル多糖類。 - 【請求項１９】 約２４℃で１００パーセントの相対湿度の下で６０日後に
、初期荷重下吸収性の少なくとも約５０パーセントの荷重下吸収性を有すること
を特徴とする請求項１８に記載の水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多
糖類。 - 【請求項２０】 好ましい荷重下吸収性と好ましい老化安定性を有する天然
ベースの材料を作成する方法であって、 ａ）カルボキシアルキル多糖類がｐＨ約６．０から約７．５の間で水に溶けて
いる水溶性のカルボキシアルキル多糖類の均一混合液を用意し、 ｂ）蒸発乾燥により前記混合液からカルボキシアルキル多糖類を回収して回収
されたカルボキシアルキル多糖類を作成し、 ｃ）前記回収されたカルボキシアルキル多糖類を約１００℃から約２００℃ま
での温度で約５分から約１００分までの時間だけ熱処理して、少なくとも２０の
初期荷重下吸収性値を有する水膨潤性及び非水溶性のカルボキシアルキル多糖類
を作成し、 ｄ）２４℃で６０日間少なくとも約６０パーセントの相対湿度の下で老化させ
た後に、初期荷重下吸収性値の少なくとも７０パーセントを保持すること、 を含むことを特徴とする方法。
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011500124A (ja) * | 2007-10-15 | 2011-01-06 | キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド | 向上した液体吸上げ性及び繊維ウェブ完全性を有する吸収性複合材料 |
| WO2011007741A1 (ja) * | 2009-07-13 | 2011-01-20 | ユニ・チャーム株式会社 | 吸収体及び吸収性物品 |
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| ES2626116T3 (es) * | 2008-11-18 | 2017-07-24 | Gelesis Llc | Métodos y composiciones para el control del peso y para mejorar el control glucémico |
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| KR101461652B1 (ko) | 2011-12-16 | 2014-11-21 | 주식회사 삼양바이오팜 | 유착방지용 조성물, 이를 포함하는 유착방지기능을 갖는 수술용 메쉬 복합체 및 이의 제조 방법 |
| KR20170029432A (ko) | 2014-06-20 | 2017-03-15 | 젤레시스 엘엘씨 | 과체중 또는 비만 치료 방법 |
| RU2709361C2 (ru) | 2015-01-29 | 2019-12-17 | Джелезис Ллк | Способ получения гидрогелей, характеризующихся сочетанием высокого модуля упругости и высокой абсорбционной способности |
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| CN108393071A (zh) * | 2018-03-21 | 2018-08-14 | 广东电网有限责任公司电力科学研究院 | 一种复合吸附剂及其制备方法 |
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| US12285738B2 (en) | 2018-08-10 | 2025-04-29 | Simeon Investment, Inc. | Modulation of glucose bioaccessibility with superabsorbent materials |
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| CA2076732C (en) * | 1992-04-17 | 2006-05-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Modified polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof |
| US5550189A (en) * | 1992-04-17 | 1996-08-27 | Kimberly-Clark Corporation | Modified polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015212388A (ja) * | 2007-08-10 | 2015-11-26 | サンニーノ、アレッサンドロ | 高分子ヒドロゲルおよびその調製方法 |
| JP2011500124A (ja) * | 2007-10-15 | 2011-01-06 | キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド | 向上した液体吸上げ性及び繊維ウェブ完全性を有する吸収性複合材料 |
| WO2011007741A1 (ja) * | 2009-07-13 | 2011-01-20 | ユニ・チャーム株式会社 | 吸収体及び吸収性物品 |
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