JP2003341229A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 中間層の膜厚を薄くすることによりコストダ
ウンが達成され、かつ、中間層の下にある感熱記録層の
感度を維持することができる感熱記録材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、少なくとも２以上の感熱記
録層を有し、該感熱記録層の間に中間層が設けられた感
熱記録材料において、前記中間層が、融点又は軟化点が
４０℃以上２００℃以下で、かつ粒径が１μｍ以下の化
合物を含有することを特徴とする感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、特に複数の感熱記録層を有する感熱記録材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録はその記録装置が簡便で信頼性
が高くメンテナンスが不要であることから近来発展して
きており、その感熱記録材料としては従来から電子供与
性無色染料と電子受容性化合物との反応を利用したも
の、ジアゾニウム塩化合物とカプラーとの反応を利用し
たものなどが広く知られている。

【０００３】一般に多色感熱記録材料のような複数の感
熱記録層を有する感熱記録材料の感熱記録層の間には中
間層が設けられる。感熱記録材料のコストダウンのため
には中間層の膜厚が薄いことが望まれるが、単に膜厚を
薄くすると、中間層の下にある感熱記録層の感度が変動
することにより、他の感熱記録層の感度とのバランスを
とることが困難になるという問題が発生する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、中間層の膜
厚を薄くすることによりコストダウンが達成され、か
つ、中間層の下にある感熱記録層の感度を維持すること
ができる感熱記録材料を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決する手段
は、以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 支持体上に、少なくとも２以上の感熱記録層を
有し、該感熱記録層の間に中間層が設けられた感熱記録
材料において、前記中間層が、融点又は軟化点が４０℃
以上２００℃以下で、かつ粒径が１μｍ以下の化合物を
含有することを特徴とする感熱記録材料である。

【０００６】＜２＞ 前記化合物の融点又は軟化点が、
８０℃以上２００℃以下であることを特徴とする＜１＞
に記載の感熱記録材料である。 ＜３＞ 前記化合物の融解熱又は溶融潜熱が、８０Ｊ／
ｇ以上であることを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載
の感熱記録材料である。

【０００７】＜４＞ 前記化合物が、ステアリン酸亜鉛
であることを特徴とする＜１＞〜＜３＞の何れか１つに
記載の感熱記録材料である。 ＜５＞ 前記化合物が、軟化点が１００℃以上のポリエ
チレンワックスであることを特徴とする＜１＞〜＜３＞
の何れか１つに記載の感熱記録材料である。

【０００８】

【発明の実施の形態】《感熱記録材料》本発明の感熱記
録材料は、支持体上に、少なくとも２以上の感熱記録層
（多色・単色）を有し、該感熱記録層の間に中間層が設
けられ、該中間層が、融点又は軟化点が４０℃以上２０
０℃以下で、かつ粒径が１μｍ以下の化合物（以下、
「本発明にかかる化合物」という場合がある。）を含有
することを特徴とする。上記中間層が、本発明にかかる
化合物を含有すれば、中間層の塗布量が少なくても熱容
量を維持することができ、結果として感度を維持しつつ
膜厚を薄くすることができる。また印画中及び印画後の
カールも改良できる。以下、本発明について詳細に説明
する。

【０００９】＜中間層＞本発明における中間層は、融点
又は軟化点が４０℃以上２００℃以下で、かつ粒径が１
μｍ以下の化合物を含有する。尚、本発明において「融
点又は軟化点が４０℃以上２００℃以下」とは、本発明
にかかる化合物が低分子化合物の場合は「融点が４０℃
以上２００℃以下」を意味し、高分子化合物の場合は
「軟化点が４０℃以上２００℃以下」を意味する。

【００１０】本発明にかかる化合物の融点又は軟化点は
８０℃以上２００℃以下であることが好ましく、１００
℃以上１５０℃以下であることがより好ましい。本発明
にかかる化合物の融点又は軟化点が、４０℃未満である
とサンプル保存時にカブリや変色を生じてしまう。一
方、本発明にかかる化合物の融点又は軟化点が、２００
℃を越えるとサーマルヘッドによる熱では溶融しないた
め、目的とする熱容量が得られない。

【００１１】本発明において、融点とは加熱したときの
溶融が狭い温度範囲で行われ、固層と液相とが平衡状態
にある温度をいい、ＤＳＣにより吸収熱量を測定するこ
とにより求められる。一方、本発明において、軟化点と
は一定荷重を加え、規定の昇温速度で加熱するときに変
形し始める温度をいい、ＤＳＣにより吸収熱量を測定す
ることにより求められる。

【００１２】また、本発明にかかる化合物の融解熱又は
溶融潜熱は、８０Ｊ／ｇ以上であることが好ましく、１
００Ｊ／ｇ以上であることがより好ましい。上記融解熱
又は溶融潜熱が８０Ｊ／ｇ以上であると、感熱記録層の
感度を損なうことなく中間層の膜厚を薄くすることがで
きるという本発明の効果が充分に発揮され、更に、印画
中及び印画後のカールの改良するという効果も充分に発
揮される。

【００１３】粒径が１μm以下である本発明にかかる化
合物としては、パラフィンワックス、マイクロワックス
等の石油ワックス；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ア
ミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の脂肪酸系ワ
ックス；合成パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリ
プロピレンワックス等の合成高分子ワックス；キャンデ
リラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、木
蝋等の植物系ワックス；蜜蝋、モンタンワックス等が挙
げられ、この中でもステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ア
ミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の脂肪酸系ワ
ックス；合成パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリ
プロピレンワックス等の合成高分子ワックスが好まし
く、ステアリン酸亜鉛、軟化点が１００℃以上のポリエ
チレンワックスがより好ましい。

【００１４】また、既述のように本発明にかかる化合物
は、粒径が１μｍ以下であることを特徴とする。尚、本
発明において、粒径とは光散乱法により測定した体積平
均一次粒子径のことをいう。本発明にかかる化合物は、
粒径が１μｍを越えると均質な層を形成しないため、透
明性が得られず、更に塗布面状が悪くなる。また、本発
明にかかる化合物は、粒径が０．５μｍ以下であること
が好ましく、０．３μｍ以下であることがより好まし
い。

【００１５】本発明にかかる化合物の含有量は、後述す
る中間層におけるバインダーに対して、１０質量％〜２
００質量％が好ましく、２０質量％〜１００質量％がよ
り好ましい。本発明にかかる化合物の含有量が、後述す
る中間層におけるバインダーに対して、１０質量％〜２
００質量％であれば、感熱記録層の感度を変動させるこ
となく中間層の膜厚を薄くすることができるという本発
明の効果が充分に発揮され、更に、印画中及び印画後の
カールの改良するという効果も充分に発揮される。

【００１６】本発明における中間層において用いられる
バインダーとしては、従来公知のバインダーを用いても
よい。該公知のバインダーとしては、例えば、酢酸ビニ
ル−アクリルアミド共重合体、ポリビニルアルコール、
珪素変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、
澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ゼラチン
類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−マレイン酸共
重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合物ハー
フエステル加水分解物、イソブチレン−無水マレイン酸
共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリ
ビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、ア
ルギン酸ソーダなどの水溶性高分子およびスチレン−ブ
タジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエ
ンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴム
ラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の合成ゴムラテ
ックス、合成樹脂エマルジョン等が挙げられ、この中で
もゼラチン類が好ましい。

【００１７】更に、本発明における中間層には、本発明
にかかる化合物、バインダーの他に顔料、滑剤、界面活
性剤、分散剤、蛍光増白剤、金属石鹸、紫外線吸収剤等
を含ませることができる。また、感熱記録材料の膜硬度
を向上させるために、中間層用塗布液には、例えば、ホ
ウ酸等のバインダーと架橋反応する架橋剤などの硬化剤
を添加してもよい。

【００１８】（中間層の形成方法）本発明における中間
層の形成方法としては、本発明にかかる化合物およびバ
インダー等からなる中間層用塗布液を、後述する感熱記
録層等の上にバーコーター、エアナイフコーター、ブレ
ードコーター、カーテンコーター等の装置を用いて塗
布、乾燥して得る方法が挙げられる。また、感熱記録層
等と同時に重畳法により塗布しても構わないし、また感
熱記録層等の塗布後、一旦感熱記録層等を乾燥させ、そ
の上に塗布しても構わない。中間層の乾燥塗布量は、１
〜５ｇ／ｍ²が好ましく、１．５〜３ｇ／ｍ²がより好ま
しい。上記中間層の乾燥塗布量が１ｇ／ｍ²未満である
と感熱発色層間の混合等により混色する場合がある。一
方、上記中間層の乾燥塗布量が５ｇ／ｍ²を越えると、
画質が悪化する場合がある。

【００１９】〈感熱記録層〉本発明の感熱記録材料は、
光定着型感熱記録層として、最大吸収波長３６５±４０
ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化
合物と反応し呈色するカプラーとを含有する光定着型感
熱記録層と、最大吸収波長４２５±４０ｎｍであるジア
ゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈
色するカプラーとを含有する光定着型感熱記録層とを有
することが好ましい。

【００２０】さらに本発明は、最大吸収波長が３８０ｎ
ｍ未満のジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合
物と反応し呈色するカプラーとを含有する光定着型感熱
記録層と、最大吸収波長が３９０ｎｍを超えるジアゾニ
ウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色す
るカプラーとを含有する光定着型感熱記録層とを有する
場合にも適用される。

【００２１】また、各光定着型感熱記録層の色相を変え
ることにより、多色の感熱記録材料が得られる。すなわ
ち、各光定着型感熱記録層の発色色相を減色混合におけ
る３原色、イエロー、マゼンタ、シアンとなるように選
べばフルカラーの画像記録が可能となる。この場合、支
持体面に直接、積層（光定着型感熱記録層の最下層）さ
れる光定着型感熱記録層の発色機構は、電子供与性染料
と、電子受容性染料との組み合わせに限らず、例えば、
ジアゾニウム塩と該ジアゾニウム塩と反応呈色するカプ
ラーとからなるジアゾ発色系、塩基性化合物と接触して
発色する塩基発色系、キレート発色系、求核剤と反応し
て脱離反応を起こし発色する発色系等のいずれでもよ
く、この光定着型感熱記録層上に最大吸収波長が異なる
ジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応
し呈色するカプラーとを各々含有する光定着型感熱記録
層を２層以上設けるのが好ましい。

【００２２】本発明において、光定着型感熱記録層に用
いられる発色成分としては、従来公知のものが使用でき
るが、特にジアゾニウム塩化合物とカプラーとの反応を
利用したもの、または電子供与性無色染料と電子受容性
化合物との反応を利用したものが好ましく、ジアゾニウ
ム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈
色するカプラーを含有する光定着型感熱記録層に用いら
れる化合物は、ジアゾニウム塩化合物、該ジアゾニウム
塩化合物と反応して色素を形成しうるカプラーおよびジ
アゾニウム塩化合物とカプラーとの反応を促進する塩基
性物質等が挙げられる。これらジアゾニウム塩化合物、
カプラー、塩基などは、特公平４−７５１４７号公報、
特公平６−５５５４６号公報、特公平６−７９８６７号
公報、特開平４−２０１４８３号公報、特開昭６０−４
９９９１号公報、特開昭６０−２４２０９４号公報、特
開昭６１−５９８３号公報、特開昭６３−８７１２５号
公報、特開平４−５９２８７号公報、特開平５−１８５
７１７号公報、特開平７−８８３５６号公報、特開平７
−９６６７１号公報、特開平８−３２４１２９号公報、
特開平９−３８３８９号公報、特開平５−１８５７３６
号公報、特開平５−８５４４号公報、特開昭５９−１９
０８６６号公報、特開昭６２−５５１９０号公報、特開
昭６０−６４９３号公報、特開昭６０−２５９４９２号
公報、特開昭６３−３１８５４６号公報、特開平４−６
５２９１号公報、特開平５−１８５７３６号公報、特開
平５−２０４０８９号公報、特開平８−３１０１３３号
公報、特開平８−３２４１２９号公報、特開平９−１５
６２２９号公報、特開平９−１７５０１７号公報、など
に詳しく記載されており具体例を以下に示すが本発明は
これに限定されるものではない。

【００２３】（ジアゾニウム塩化合物の具体例）

【化１】

【００２４】

【化２】

【００２５】

【化３】

【００２６】

【化４】

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】

【化１３】

【００３６】（カプラーの具体例）

【化１４】

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】

【化１９】

【００４２】

【化２０】

【００４３】

【化２１】

【００４４】

【化２２】

【００４５】

【化２３】

【００４６】

【化２４】

【００４７】

【化２５】

【００４８】

【化２６】

【００４９】

【化２７】

【００５０】（塩基の具体例）上記塩基は、単独でも２
種以上を併用してもよい。該塩基としては、第３級アミ
ン類、ピペリジン類、ピペラジン類、アミジン類、フォ
ルムアミジン類、ピリジン類、グアニジン類、モルホリ
ン類等の含窒素化合物が挙げられる。

【００５１】特には、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−フェノキシ
−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３−（ｐ−メチルフェノキシ）−２−ヒドロキシプ
ロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−（ｐ−メト
キシフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−フェニルチオ−２−ヒドロキ
シプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−（β−
ナフトキ）−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ
−３−（β−ナフトキ）−２−ヒドロキシプロピル−
Ｎ’−メチルピペラジン、１，４−ビス（（３−（Ｎ−
メチルピペラジノ）−２−ヒドロキシ）プロピルオキ
シ）ベンゼンなどのピペラジン類、Ｎ−（３−（β−ナ
フトキシ）−２−ヒドロキシ）プロピルモルホリン、
１，４−ビス（（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）プ
ロピルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（（３−モルホ
リノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキシ）ベンゼン、な
どのモルホリン類、Ｎ−（３−フェノキシ−２−ヒドロ
キシプロピル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピペリジンな
どのピペリジン類、トリフェニルグアニジン、トリシク
ロヘキシルグアニジン、ジシクロヘキシルフェニルグア
ニジン等のグアニジン等類が好ましい。

【００５２】電子供与性無色染料および電子受容性化合
物などは、特開平６−３２８８６０号公報、特開平７−
２９０８２６号公報、特開平７−３１４９０４号公報、
特開平８−３２４１１６号公報、特開平３−３７７２７
号公報、特開平９−３１３４５号公報、特開平９−１１
１１３６号公報、特開平９−１１８０７３号公報、特開
平１１−１５７２２１号公報、などに詳しく記載されて
いる。具体例を以下に示すが本発明はこれに限定される
ものではない。

【００５３】（電子供与性無色染料の具体例）

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【表３】

【００５６】

【化２８】

【００５７】（電子受容性化合物の具体例）電子受容性
化合物としては、フェノール誘導体、サリチル酸誘導
体、ヒドロキシ安息香酸エステル等が挙げられる。特
に、ビスフェノール類、ヒドロキシ安息香酸エステル類
が好ましい。これらの一部を例示すれば、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェ
ノールＡ）、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピ
リデン）ジフェノール（即ち、ビスフェノールＰ）、
２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、２，
２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−
ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクロロフェニ
ル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチル
ヘキサン、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル
酸およびその多価金属塩、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチ
ル）サリチル酸およびその多価金属塩、３−α，α−ジ
メチルベンジルサリチル酸およびその多価金属塩、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−２−エチルヘキシ
ル、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−クミルフェノールな
どが挙げられる。

【００５８】（マイクロカプセル）本発明において、上
記ジアゾニウム塩化合物、該ジアゾニウム塩化合物と熱
時反応して呈色するカプラー、塩基性物質、および電子
供与性無色染料、電子受容性化合物、その他増感剤等の
使用形態については、特に限定されず、（１）固体分散
して使用する方法、（２）乳化分散して使用する方法、
（３）ポリマー分散して使用する方法、（４）ラテック
ス分散して使用する方法、（５）マイクロカプセル化し
て使用する方法などがあるが、このなかでも特に保存性
の観点から、マイクロカプセル化して使用する方法が好
ましく、特にジアゾニウム塩化合物とカプラーとの反応
を利用した発色系ではジアゾニウム塩化合物をマイクロ
カプセル化した場合が、電子供与性無色染料と電子受容
性化合物との反応を利用した発色系では電子供与性無色
染料をマイクロカプセル化した場合が好ましい。

【００５９】マイクロカプセルの形成方法は既に公知の
方法を用いて行うことができる。このマイクロカプセル
壁を形成する高分子物質は常温では不透過性であり、加
熱時に透過性となることが必要で有り、特にガラス転移
温度が６０〜２００℃の範囲にあるものが好ましい。こ
れらの例として、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミ
ド、ポリエステル、尿素・ホルムアルデヒド樹脂、メラ
ミン樹脂、ポリスチレン、スチレン・メタクリレート共
重合体、スチレン・アクリレート共重合体およびこれら
の混合系を挙げることができる。

【００６０】マイクロカプセルの形成法としては、界面
重合法および内部重合法が適しており、これら詳細およ
びリアクタントの具体例については、米国特許第３，７
２６，８０４号、同第３，７９６，６６９号等の明細書
に記載がある。例えば、ポリウレア、ポリウレタンをカ
プセル壁材として用いる場合は、ポリイソシアネートお
よびそれと反応してカプセル壁を形成する第２物質（例
えばポリオール、ポリアミン）を水性媒体またはカプセ
ル化すべき油性媒体中に混合し、水中でこれらを乳化分
散し次に加温することにより油滴界面で高分子形成反応
を起こし、マイクロカプセル壁を形成する。尚、上記第
２物質の添加を省略した場合もポリウレアを生成するこ
とができる。

【００６１】本発明において、マイクロカプセル壁を形
成する高分子物質は、ポリウレタンやポリウレアの中か
ら選ばれる少なくとも１種のものであることが好まし
い。

【００６２】以下に、ジアゾニウム塩化合物含有マイク
ロカプセル（ポリウレア・ポリウレタン壁）を例にと
り、マイクロカプセルの製造方法について述べる。

【００６３】まず、ジアゾニウム塩化合物を高沸点溶媒
に溶解、または分散させ、マイクロカプセルの芯となる
油相を調製する。本発明において、ジアゾニウム塩化合
物１質量部に対して、高沸点溶媒は０．２５〜１０質量
部の割合で使用することが好ましく、更には０．５〜５
質量部の割合であることが望ましい。０．２５質量部よ
り少ないと地肌かぶりが大きくなりやすく、また１０質
量部より多いと十分な発色濃度を得にくい場合がある。
更に、この油相調製時には、壁材として多価イソシアネ
ートが添加される。

【００６４】上記高沸点溶剤としては、アルキルビフェ
ニル、アルキルナフタレン、アルキルジフェニルエタ
ン、アルキルジフェニルメタン、塩素化パラフィン、ト
リクレジルフォスフェート、マレイン酸エステル類、ア
ジピン酸エステル類フタル酸エステル類等が挙げられ、
これらは、２種以上を併用使用してもよい。

【００６５】油相の調製に際し、通常ジアゾニウム塩化
合物は芯オイルに溶解して用いるが、高沸点溶媒に対す
る溶解性が劣る場合には、溶解性の高い低沸点溶剤（沸
点１００℃以下）を補助溶剤として併用することもでき
る。該低沸点溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、
メチレンクロライド、テトラヒドロフラン、アセトン等
が挙げられる。この場合、該低沸点溶剤はカプセル化反
応中に蒸散し、完成したカプセル中には残存しない。従
って、使用量については特に制限はない。

【００６６】従って、ジアゾニウム塩化合物は、上記し
た低沸点溶剤および高沸点溶剤に対する適当な溶解度を
有していることが好ましく、具体的には、該溶剤に対し
て５％以上の溶解度を有し、水に対してはその溶解度が
１％以下であることが好ましい。

【００６７】一方、用いる水相には水溶性高分子を溶解
した水溶液を使用し、これに上記油相を投入後、ホモジ
ナイザー等の手段により乳化分散を行うが、該水溶性高
分子は分散を均一に、かつ容易にするとともに、乳化分
散した水溶液を安定化させる分散媒として作用する。こ
こで更に、均一に乳化分散し安定化させるためには、油
相あるいは水相の少なくとも一方に界面活性剤を添加し
てもよい。界面活性剤は周知の乳化用界面活性剤が使用
可能である。また、界面活性剤を添加する場合には、界
面活性剤の添加量は、油相の質量に対して０．１％〜５
％、特に０．５％〜２％であることが好ましい。

【００６８】乳化分散時に使用する上記水溶液に添加す
る水溶性高分子は、乳化しようとする温度における水に
対する溶解度が５以上の水溶性高分子が好ましく、その
具体例としては、ポリビニルアルコールおよびその変性
物、ポリアクリル酸アミドおよびその誘導体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、
エチレン−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル
酸共重合体、カルボキシメチルセルロース、メチルセル
ロース、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、アラビヤゴ
ム、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。

【００６９】これらの水溶性高分子は、壁材として添加
されるイソシアネート化合物との反応性がないか、低い
ことが好ましく、たとえばゼラチンのように分子鎖中に
反応性のアミノ基を有するものは、予め変性するなどし
て反応性をなくしておくことが必要である。

【００７０】多価イソシアネート化合物としては３官能
以上のイソシアネート基を有する化合物が好ましいが、
２官能のイソシアネート化合物を併用してもよい。具体
的にはキシレンジイソシアネートおよびその水添物、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネ
ートおよびその水添物、イソホロンジイソシアネートな
どのジイソシアネートを主原料とし、これらの２量体あ
るいは３量体（ビューレットあるいはイソシヌレート）
の他、トリメチロールプロパンなどのポリオールとのア
ダクト体として多官能としたもの、ベンゼンイソシアネ
ートのホルマリン縮合物などが挙げられる。

【００７１】上記多価イソシアネートの使用量は、マイ
クロカプセルの平均粒径が０．３〜１２μｍで、壁厚み
が０．０１〜０．３μｍとなるように決定される。分散
粒子径は０．２〜１０μｍ程度が一般的である。乳化分
散液中で油相と水相の界面において多価イソシアネート
の重合反応が生じ、ポリウレア壁が形成される。

【００７２】さらに上記水相中、または疎水性溶媒中に
ポリオールまたはポリアミンを添加しておけば、多価イ
ソシアネートと反応してマイクロカプセル壁の原料の一
つとして用いることもできる。上記反応において、反応
温度を高く保ち、あるいは適当な重合触媒を添加するこ
とが反応速度を速める点で好ましい。

【００７３】これらのポリオールまたはポリアミンの具
体例としては、プロピレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、トリエタノールアミン、ソルビ
トール、ヘキサメチレンジアミンなどが挙げられる。ポ
リオールを添加した場合には、ポリウレタン壁が形成さ
れる。

【００７４】多価イソシアネート、ポリオール、反応触
媒、あるいは、壁剤の一部を形成させるためのポリアミ
ン等については成書に詳しい（岩田敬治編 ポリウレタ
ンハンドブック 日刊工業新聞社（１９８７））。

【００７５】乳化はホモジナイザー、マントンゴーリ
ー、超音波分散機、ディゾルバー、ケディーミル等の公
知の乳化装置を用いて行うことができる。乳化後は、カ
プセル壁形成反応を促進させるために乳化物を３０〜７
０℃に加温することが行われる。また反応中はカプセル
同士の凝集を防止するために、加水してカプセル同士の
衝突確率を下げたり、充分な攪拌を行う等の必要があ
る。

【００７６】また、反応中に改めて凝集防止用の分散物
を添加しても良い。重合反応の進行に伴って炭酸ガスの
発生が観測され、その終息をもっておよそのカプセル壁
形成反応の終点とみなすことができる。通常、数時間反
応させることにより、目的のジアゾニウム塩化合物含有
マイクロカプセルを得ることができる。

【００７７】（感熱記録材料の層構成）本発明の感熱記
録材料は、感熱記録層を複数積層しており、各光定着型
感熱記録層の色相を変えることにより、多色の感熱記録
材料を得ることもできる。その層構成は特に限定される
ものではないが、特に感光波長の異なる２種のジアゾニ
ウム塩化合物とそれぞれのジアゾニウム塩化合物と熱時
反応して異なった色相に発色するカプラーとを組み合わ
せた光定着型感熱記録層２層と、電子供与性無色染料と
電子受容性化合物とを組み合わせた光定着型感熱記録層
とを積層した多色感熱記録材料が好ましい。すなわち、
支持体上に電子供与性無色染料と電子受容性化合物とを
含む第１の光定着型感熱記録層、最大吸収波長が３６５
±４０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウ
ム塩化合物と熱時反応して呈色するカプラーとを含有す
る第２の光定着型感熱記録層、最大吸収波長が４２５±
４０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム
塩化合物と熱時反応して呈色するカプラーとを含有する
第３の光定着型感熱記録層とするものである。この例に
おいて、各光定着型感熱記録層の発色色相を減色混合に
おける３原色、イエロー、マゼンタ、シアンとなるよう
に選んでおけば、フルカラーの画像記録が可能となる。

【００７８】この多色感熱記録材料の記録方法は、まず
第３の光定着型感熱記録層を加熱し、該層に含まれるジ
アゾニウム塩化合物とカプラーを発色させる。次に４２
５±４０ｎｍの光を照射して第３の光定着型感熱記録層
中に含まれている未反応のジアゾニウム塩化合物を分解
させたのち、第２の光定着型感熱記録層が発色するのに
十分な熱を加え、該層に含まれているジアゾニウム塩化
合物とカプラーとを発色させる。このとき第３の光定着
型感熱記録層も同時に強く加熱されるが、すでにジアゾ
ニウム塩化合物は分解しており発色能力が失われている
ので発色しない。さらに３６５±４０ｎｍの光を照射し
て第２の光定着型感熱記録層に含まれているジアゾニウ
ム塩化合物を分解し、最後に第１の光定着型感熱記録層
が発色するのに十分な熱を加えて発色させる。このとき
第３、第２の光定着型感熱記録層も同時に強く加熱され
るが、すでにジアゾニウム塩化合物は分解しており発色
能力が失われているので発色しない。

【００７９】本発明において、耐光性を向上させるため
に以下に示す公知の酸化防止剤を用いることができ、例
えばヨーロッパ公開特許第３１０５５１号公報、ドイツ
公開特許第３４３５４４３号公報、ヨーロッパ公開特許
第３１０５５２号公報、特開平３−１２１４４９号公
報、ヨーロッパ公開特許第４５９４１６号公報、特開平
２−２６２６５４号公報、特開平２−７１２６２号公
報、特開昭６３−１６３３５１号公報、アメリカ特許第
４８１４２６２号、特開昭５４−４８５３５号公報、特
開平５−６１１６６号公報、特開平５−１１９４４９号
公報、アメリカ特許第４９８０２７５号、特開昭６３−
１１３５３６号公報、特開昭６２−２６２０４７号公
報、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号公報、ヨーロ
ッパ公開特許第３０９４０２号公報、ヨーロッパ公開特
許第３０９４０１号公報等に記載のものが挙げられる。

【００８０】さらにすでに感熱記録材料、感圧記録材料
として公知の各種添加剤を用いることも有効である。こ
れらの酸化防止剤の一部を示すならば、特開昭６０−１
２５４７０号公報、特開昭６０−１２５４７１号公報、
特開昭６０−１２５４７２号公報、特開昭６０−２８７
４８５号公報、特開昭６０−２８７４８６号公報、特開
昭６０−２８７４８７号公報、特開昭６２−１４６６８
０号公報、特開昭６０−２８７４８８号公報、特開昭６
２−２８２８８５号公報、特開昭６３−８９８７７号公
報、特開昭６３−８８３８０号公報、特開昭６３−０８
８３８１号公報、特開平０１−２３９２８２号公報、特
開平０４−２９１６８５号公報、特開平０４−２９１６
８４号公報、特開平０５−１８８６８７号公報、特開平
０５−１８８６８６号公報、特開平０５−１１０４９０
号公報、特開平０５−１１０８４３７号公報、特開平０
５−１７０３６１号公報、特開昭６３−２０３３７２号
公報、特開昭６３−２２４９８９号公報、特開昭６３−
２６７５９４号公報、特開昭６３−１８２４８４号公
報、特開昭６０−１０７３８４号公報、特開昭６０−１
０７３８３号公報、特開昭６１−１６０２８７号公報、
特開昭６１−１８５４８３号公報、特開昭６１−２１１
０７９号公報、特開昭６３−２５１２８２号公報、特開
昭６３−０５１１７４号公報、特公昭４８−０４３２９
４号公報、特公昭４８−０３３２１２号公報等に記載の
化合物が挙げられる。

【００８１】感熱記録層に用いるバインダーとしては、
従来公知のものを使用することができ、ポリビニルアル
コールやゼラチンなどの水溶性高分子やポリマーラテッ
クスなどを挙げることができる。

【００８２】〈光透過率調整層〉本発明の感熱記録材料
には、耐光性を向上させるために光透過率調整層を設け
るのが好ましい。光透過率調整層は、紫外線吸収剤前駆
体を含有しており、定着に必要な領域の波長の光照射前
は紫外線吸収剤として機能しないので光透過率が高く、
光定着型感熱記録層を定着する際、定着に必要な領域の
波長を十分に透過させ、しかも可視光線の透過率も高い
ので、感熱記録層の定着に支障を来すこともない。この
紫外線吸収剤前駆体は、マイクロカプセル中に含ませる
ことが好ましい。また、光透過率調整層に含有する化合
物としては、特開平９−１９２８号公報に記載の化合物
が挙げられる。

【００８３】上記紫外線吸収剤前駆体は、感熱記録層の
光照射による定着に必要な領域の波長の光照射が終了し
た後、光または熱などで反応することにより紫外線吸収
剤として機能するようになり、紫外線領域の定着に必要
な領域の波長の光は紫外線吸収剤によりその大部分が吸
収され、透過率が低くなり、感熱記録材料の耐光性が向
上するが、可視光線の吸収効果がないから、可視光線の
透過率は実質的に変わらない。光透過率調整層は感熱記
録材料中に少なくとも１層設けることができ、最も望ま
しくは感熱記録層と最外保護層との間に形成するのがよ
いが、光透過率調整層を保護層と兼用するようにしても
よい。光透過率調整層の特性は、感熱記録層の特性に応
じて任意に選定することができる。

【００８４】光透過率調整層形成用の塗布液（光透過率
調整層用塗布液）は、上記各成分を混合して得られる。
該光透過率調整層塗布液を、例えばバーコーター、エア
ナイフコーター、ブレードコーター、カーテンコーター
等の公知の塗布方法により塗布して形成することができ
る。光透過率調整層は、感熱記録層等と同時塗布しても
よく、例えば感熱記録層形成用の塗布液を塗布し一旦感
熱記録層を乾燥させた後、該層上に塗布形成してもよ
い。光透過率調整層の乾燥塗布量としては、０．８〜
４．０ｇ／ｍ²が好ましい。

【００８５】〈保護層〉本発明の感熱記録材料は、必要
に応じて感熱記録層の表面に保護層を設けてもよく、必
要に応じて２層以上積層してもよい。上記保護層に好適
に用いられるバインダーとしては、変性ポリビニルアル
コール（シラノール変性ポリビニルアルコール、長鎖ア
ルキルエーテル変性ポリビニルアルコール、アセトアセ
チル変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール等）、ポリビニルアルコールシリコーン
変性ポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース等が挙げられ、それぞれ単独で使用
してもよく、２種以上併用してもよい。

【００８６】上記保護層には顔料を含有することが好ま
しい。上記顔料としては、無機超微粒子が好ましく、該
無機超微粒子としては、例えば、コロイダルシリカ、酸
化ジルコニア、硫酸バリウム、酸化アルミニウム（アル
ミナ）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム、酸化セリウム、酸化チタン等が挙げられ、それぞれ
単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【００８７】保護層は、好ましくは、シラノール変性ポ
リビニルアルコール、及びコロイダルシリカを含有する
保護層塗液を、感熱記録層等の上にバーコーター、エア
ナイフコーター、ブレードコーター、カーテンコーター
等の装置を用いて塗布、乾燥して得る。但し、保護層は
感熱記録層等と同時に重畳法により塗布しても構わない
し、また感熱記録層等の塗布後、一旦感熱記録層等を乾
燥させ、その上に塗布しても構わない。保護層の固形分
塗布量は０．１〜３ｇ／ｍ²が好ましく、０．３〜２．
０ｇ／ｍ²がより好ましい。塗設量が大きいと著しく熱
感度が低下してしまうし、あまりに低い塗設量では保護
層としての機能（耐摩擦性、潤滑性、耐傷性等）を発揮
できない。また、保護層塗布後、必要に応じてキャレン
ダー処理を施してもよい。

【００８８】〈支持体〉上記支持体としては、例えば、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン
ナフタレート（ＰＥＮ）トリアセチルセルロース（ＴＡ
Ｃ）、紙、プラスチック樹脂ラミネート紙、合成紙等が
挙げられる。また、透明な感熱記録材料を得る場合に
は、透明支持体を使用する必要があり、該透明支持体と
しては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリブ
チレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、三酢
酸セルロースフィルム、ポリプロピレンやポリエチレン
等のポリオレフィンフィルム等の合成高分子フィルムが
挙げられる。

【００８９】上記支持体は、単独であるいは貼り合わせ
て使用することができる。上記合成高分子フィルムの厚
さとしては、２５〜３００μｍが好ましく、１００〜２
５０μｍがより好ましい。

【００９０】上記合成高分子フィルムは任意の色相に着
色されていてもよく、高分子フィルムを着色する方法と
しては、フィルム成形前に予め樹脂に染料を混練しフィ
ルム状に成形する方法、染料を適当な溶剤に溶かした塗
布液を調製しこれを透明無色な樹脂フィルム上に公知の
塗布方法、例えばグラビアコート法、ローラーコート
法、ワイヤーコート法等により塗布、乾燥する方法等が
挙げられる。中でも、青色染料を混練したポリエチレン
テレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエ
ステル樹脂をフィルム状に成形し、これに耐熱処理、延
伸処理、帯電防止処理を施したものが好ましい。

【００９１】上記感熱記録層、保護層、光透過率調整
層、中間層等は、支持体上に、ブレード塗布法、エアナ
イフ塗布法、グラビア塗布法、ロールコーティング塗布
法、スプレー塗布法、ディップ塗布法、バー塗布法等の
公知の塗布方法により塗布し、乾燥して形成することが
できる。

【００９２】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明の感熱記録材料
について具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実
施例に限定されるものではない。また、下記実施例中
「部」は、特に限定のない限り「質量部」を意味し、
「％」は特に限定のない限り「質量％」を意味する。

【００９３】［実施例１］ ＜フタル化ゼラチン溶液の調製＞フタル化ゼラチン（商
品名；ＭＧＰゼラチン，ニッピコラーゲン（株）製）３
２部、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン（３．５％
メタノール溶液，大東化学工業所（株）製）０．９１４
３部、イオン交換水３６７．１部を混合し、４０℃にて
溶解し、フタル化ゼラチン水溶液を得た。

【００９４】＜アルカリ処理ゼラチン溶液の調製＞アル
カリ処理低イオンゼラチン（商品名；＃７５０ゼラチ
ン，新田ゼラチン（株）製）２５．５部、１，２−ベン
ゾチアゾリン−３−オン（３．５％メタノール溶液，大
東化学工業所（株）製）０．７２８６部、水酸化カルシ
ウム０．１５３部、イオン交換水１４３．６部を混合
し、５０℃にて溶解し、乳化物作製用アルカリ処理ゼラ
チン水溶液を得た。

【００９５】イエロー感熱記録層液の調製 ＜ジアゾニウム塩化合物内包マイクロカプセル液（ａ）
の調製＞酢酸エチル１６．１部に、下記ジアゾニウム化
合物（Ａ）（最大吸収波長４２０ｎｍ）２．２部、下記
ジアゾニウム化合物（Ｂ）（最大吸収波長４２０ｎｍ）
２．２部、モノイソプロピルビフェニル７．２部、フタ
ル酸ジフェニル２．４部およびジフェニル−（２，４，
６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド
（商品名：ルシリンＴＰＯ，ＢＡＳＦジャパン（株）
製）０．４部を添加し、４０℃に加熱して均一に溶解し
た。該混合液にカプセル壁材としてキシリレンジイソシ
アネート／トリメチロールプロパン付加物とキシリレン
ジイソシアネート／ビスフェノールＡ付加物との混合物
（商品名；タケネートＤ１１９Ｎ（５０％酢酸エチル溶
液），武田薬品工業（株）製）８．６部を添加し、均一
に攪拌し混合液（Ｉ）を得た。

【００９６】別途、上記フタル化ゼラチン水溶液５８．
６部にイオン交換水１６．３部、Ｓｃｒａｐｈ ＡＧ−
８（５０％；日本精化（株）製）０．３４部添加し、混
合液（ＩＩ）を得た。混合液（ＩＩ）に混合液（Ｉ）を
添加し、ホモジナイザー（日本精機製作所（株）製）を
用いて４０℃の下で乳化分散した。得られた乳化液に水
２０部を加え均一化した後、４０℃下で攪拌し酢酸エチ
ルを除去しながら３時間カプセル化反応をおこなった。
この後、イオン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ６８（オ
ルガノ（株）製）４．１部、アンバーライトＩＲＣ５０
（オルガノ（株）製）８．２部を加え、更に１時間攪拌
した。その後、イオン交換樹脂を濾過して取り除き、カ
プセル液の固形分濃度が２０．０％になるように濃度調
節しジアゾニウム塩化合物内包マイクロカプセル液
（ａ）を得た。得られたマイクロカプセルの粒径は粒径
測定（ＬＡ−７００，堀場製作所（株）製で測定）の結
果、メジアン径で０．３６μｍであった。

【００９７】

【化２９】

【００９８】＜カプラー化合物乳化液（ａ）の調製＞酢
酸エチル３３．０部に下記カプラー化合物（Ｃ）９．９
部と、トリフェニルグアニジン（保土ヶ谷化学（株）
製）１３．９部、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプ
ロピリデン）ジフェノール（商品名；ビスフェノールＭ
（三井石油化学（株）製））１６．８部、３，３，
３’，３’−テトラメチル−５，５’，６，６’−テト
ラ（１−プロピロキシ）−１，１’−スピロビスインダ
ン３．３部、４−（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼ
ンスルホン酸アミド（マナック（株）製）１３．６部、
４−ｎ−ペンチルオキシベンゼンスルホン酸アミド（マ
ナック（株）製）６．８部、およびドデシルベンゼンス
ルホン酸カルシウム（商品名パイオニンＡ−４１−Ｃ，
７０％メタノール溶液，竹本油脂（株）製）４．２部と
を溶解し、混合液（ＩＩＩ）を得た。

【００９９】別途上記アルカリ処理ゼラチン水溶液２０
６．３部にイオン交換水１０７．３部を混合し、混合液
（ＩＶ）を得た。混合液（ＩＶ）に混合液（ＩＩＩ）を
添加し、ホモジナイザー（日本精機製作所（株）製）を
用いて４０℃の下で乳化分散した。得られたカプラー化
合物乳化物を減圧、加熱し、酢酸エチルを除去した後、
固形分濃度が２６．５％になるように濃度調節をおこな
った。得られたカプラー化合物乳化物の粒径は粒径測定
（ＬＡ−７００，堀場製作所（株）製で測定）の結果、
メジアン径で０．２１μｍであった。更に上記カプラー
化合物乳化物１００部に対して、ＳＢＲラテックス（商
品名ＳＮ−３０７，４８％液、住化エイビーエスラテッ
クス（株）製）を２６．５％に濃度調整したものを９部
添加して均一に撹拌してカプラー化合物乳化液（ａ）を
得た。

【０１００】

【化３０】

【０１０１】＜塗布液（ａ）の調製＞上記ジアゾニウム
塩化合物内包マイクロカプセル液（ａ）および上記カプ
ラー化合物分乳化液（ａ）を、内包しているカプラー化
合物／ジアゾニウム塩化合物の質量比が２．２／１にな
るように混合し、イエロー感熱記録層用の塗布液である
感熱記録層用塗布液（ａ）を得た。

【０１０２】マゼンタ感熱記録層液の調製 ＜ジアゾニウム塩化合物内包マイクロカプセル液（ｂ）
の調製＞酢酸エチル１５．１部に、下記ジアゾニウム化
合物（Ｄ）（最大吸収波長３６５ｎｍ）２．８部、フタ
ル酸ジフェニル３．０部、フェニル２−ベンゾイロキシ
安息香酸エステル４．７部および下記エステル化合物
（商品名；ライトエステルＴＭＰ，共栄油脂化学（株）
製）４．２部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシ
ウム（商品名パイオニンＡ−４１−Ｃ，７０％メタノー
ル溶液，竹本油脂（株）製）０．１部を添加し、加熱し
て、均一に溶解した。該混合液にカプセル壁材としてキ
シリレンジイソシアネート／トリメチロールプロパン付
加物とキシリレンジイソシアネート／ビスフェノールＡ
付加物との混合物（商品名；タケネートＤ１１９Ｎ（５
０％酢酸エチル溶液），武田薬品工業（株）製）２．５
部とキシリレンジイソシアネート／トリメチロールプロ
パン付加物（商品名；タケネートＤ１１０Ｎ（７５％酢
酸エチル溶液），武田薬品工業（株）製）６．８部を添
加し、均一に攪拌し混合液（Ｖ）を得た。

【０１０３】別途、上記フタル化ゼラチン水溶液５５．
３部にイオン交換水２１．０部添加、混合し、混合液
（ＶＩ）を得た。混合液（ＶＩ）に混合液（Ｖ）を添加
し、ホモジナイザー（日本精機製作所（株）製）を用い
て４０℃の下で乳化分散した。得られた乳化液に水２４
部を加え均一化した後、４０℃下で攪拌し酢酸エチルを
除去しながら３時間カプセル化反応をおこなった。この
後、イオン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ６８（オルガ
ノ（株）製）４．１部、アンバーライトＩＲＣ５０（オ
ルガノ（株）製）８．２部を加え、更に１時間攪拌し
た。その後、イオン交換樹脂を濾過して取り除き、カプ
セル液の固形分濃度が２０．０％になるように濃度調節
しジアゾニウム塩化合物内包マイクロカプセル液（ｂ）
を得た。得られたマイクロカプセルの粒径は粒径測定
（ＬＡ−７００，堀場製作所（株）製で測定）の結果、
メジアン径で０．４３μｍであった。

【０１０４】

【化３１】

【０１０５】＜カプラー化合物乳化液（ｂ）の調製＞酢
酸エチル３６．９部に下記カプラー化合物（Ｅ）１１．
９部とトリフェニルグアニジン（保土ヶ谷化学（株）
製）１０．０部、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプ
ロピリデン）ジフェノール（商品名；ビスフェノールＭ
（三井石油化学（株）製））１８．０部、１，１−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン１４部、
３，３，３’，３’−テトラメチル−５，５’，６，
６’−テトラ（１−プロピロキシ）−１，１’−スピロ
ビスインダン３．５部、下記化合物（Ｇ）３．５部、リ
ン酸トリクレジル１．７部、マレイン酸ジエチル０．８
部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（商品名パ
イオニンＡ−４１−Ｃ，７０％メタノール溶液，竹本油
脂（株）製）４．５部を溶解し、混合液（ＶＩＩ）を得
た。

【０１０６】別途アルカリ処理ゼラチン水溶液２０６．
３部にイオン交換水１０７．３部を混合し、混合液（Ｖ
ＩＩＩ）を得た。混合液（ＶＩＩＩ）に混合液（ＶＩ
Ｉ）を添加し、ホモジナイザー（日本精機製作所（株）
製）を用いて４０℃の下で乳化分散した。得られたカプ
ラー化合物乳化物を減圧、加熱し、酢酸エチルを除去し
た後、固形分濃度が２４．５％になるように濃度調節を
おこない、カプラー化合物乳化液（ｂ）を得た。得られ
たカプラー化合物乳化液の粒径は粒径測定（ＬＡ−７０
０，堀場製作所（株）製で測定）の結果、メジアン径で
０．２２μｍであった。

【０１０７】

【化３２】

【０１０８】＜塗布液（ｂ）の調製＞上記ジアゾニウム
塩化合物内包マイクロカプセル液（ｂ）および上記カプ
ラー化合物分乳化液（ｂ）を、内包しているカプラー化
合物／ジアゾニウム塩化合物の質量比が３．５／１にな
るように混合した。さらに、ポリスチレンスルホン酸
（一部水酸化カリウム中和型）水溶液（５％）をカプセ
ル液量１０部に対し、０．２部になるように混合し、マ
ゼンタ感熱記録層用の塗布液である感熱記録層用塗布液
（ｂ）を得た。

【０１０９】シアン感熱記録層液の調製 ＜電子供与性染料前駆体内包マイクロカプセル液（ｃ）
の調製＞酢酸エチル１８．１部に、下記電子供与性染料
（Ｈ）７．６部、１−メチルプロピルフェニル−フェニ
ルメタンおよび１−（１−メチルプロピルフェニル）−
２−フェニルエタンの混合物（商品名；ハイゾールＳＡ
Ｓ−３１０，日本石油（株）製）８．０部、下記化合物
（Ｉ）（商品名；Ｉｒｇａｐｅｒｍ２１４０ チバガイ
ギー（株）製）１０．０部を添加し、加熱して、均一に
溶解した。該混合液にカプセル壁材としてキシリレンジ
イソシアネート／トリメチロールプロパン付加物（商品
名；タケネートＤ１１０Ｎ（７５％酢酸エチル溶液），
武田薬品工業（株）製）７．２部とポリメチレンポリフ
ェニルポリイソシアネート（商品名；ミリオネートＭＲ
−２００，日本ポリウレタン工業（株）製）５．３部と
を添加し、均一に攪拌し混合液（ＩＸ）を得た。

【０１１０】別途、上記フタル化ゼラチン水溶液２８．
８部にイオン交換水９．５部、Ｓｃｒａｐｈ ＡＧ−８
（５０％；日本精化（株）製）０．１７部およびドデシ
ルベンゼンスルフォン酸ナトリウム（１０％水溶液）
４．３部を添加混合し、混合液（Ｘ）を得た。混合液
（Ｘ）に混合液（ＩＸ）を添加し、ホモジナイザー（日
本精機製作所（株）製）を用いて４０℃の下で乳化分散
した。得られた乳化液に水５０部、テトラエチレンペン
タミン０．１２部を加え均一化し、６５℃下で攪拌し酢
酸エチルを除去しながら３時間カプセル化反応をおこな
いカプセル液の固形分濃度が３３％になるように濃度調
節しマイクロカプセル液を得た。得られたマイクロカプ
セルの粒径は粒径測定（ＬＡ−７００，堀場製作所
（株）製で測定）の結果、メジアン径で１．００μｍで
あった。更に上記マイクロカプセル液１００部に対し
て、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム２５％水
溶液（商品名；ネオペレックスＦ−２５、花王（株）
製）３．７部と４，４’−ビストリアジニルアミノスチ
ルベン−２，２’−ジスルフォン誘導体を含む蛍光増白
剤（商品名；Ｋａｙｃｏｌｌ ＢＸＮＬ、日本曹達
（株）製）４．２部を添加して均一に撹拌してマイクロ
カプセル分散液（ｃ）を得た。

【０１１１】

【化３３】

【０１１２】＜電子受容性化合物分散液（ｃ）の調製＞
上記フタル化ゼラチン水溶液１１．３部にイオン交換水
３０．１部、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピ
リデン）ジフェノール（商品名；ビスフェノールＰ、三
井石油化学（株）製）１５部、２％−２−エチルヘキシ
ルコハク酸ナトリウム水溶液３．８部を加えて、ボール
ミルにて一晩分散し、分散液を得た。この分散液の、固
形分濃度は２６．６％であった。上記分散液１００部
に、上記アルカリ処理ゼラチン水溶液４５．２部加え
て、３０分攪拌した後、分散液の固形分濃度が２３．５
％となるようにイオン交換水を加えて電子受容性化合物
分散液（ｃ）を得た。

【０１１３】＜塗布液（ｃ）の調製＞上記電子供与性染
料前駆体内包マイクロカプセル液（ｃ）および上記電子
受容性化合物分散液（ｃ）を、電子受容性化合物／電子
供与性染料前駆体の質量比が１０／１になるように混合
し、シアン感熱記録層用の塗布液である感熱記録層用塗
布液（ｃ）を得た。

【０１１４】中間層作製用ゼラチン水溶液の調製 アルカリ処理低イオンゼラチン（商品名；＃７５０ゼラ
チン，新田ゼラチン（株）製）１００．０部、１，２−
ベンゾチアゾリン−３−オン（３．５％メタノール溶
液，大東化学工業所（株）製）２．８５７部、水酸化カ
ルシウム０．５部、イオン交換水５２１．６４３部を混
合し、５０℃にて溶解し、中間層作製用ゼラチン水溶液
を得た。

【０１１５】中間層用塗布液（ａ）の調製 上記中間層作製用ゼラチン水溶液１０．０部、（４−ノ
ニルフェノキシトリオキシエチレン）ブチルスルホン酸
ナトリウム（三協化学（株）製，２．０％水溶液）０．
０５部、ホウ酸（４．０％水溶液）２．０７部、ポリス
チレンスルホン酸（一部水酸化カリウム中和型）水溶液
（５％）０．１９部、下記化合物（Ｊ）（和光純薬
（株）製）の４％水溶液３．４２部、下記化合物
（Ｊ’）（和光純薬（株）製）の４％水溶液１．１３
部、イオン交換水０．６７部を混合し、中間層用塗布液
（ａ）とした。

【０１１６】

【化３４】

【０１１７】中間層用塗布液（ｂ）の調製 上記中間層作製用ゼラチン水溶液５．０部、ステアリン
酸亜鉛分散物（Ｌ１１１：中京油脂（株）製、融点１１
７℃、融解熱１２３Ｊ／ｇ、粒径０．１５μｍ、固形分
含有量２１％）２部、（４−ノニルフェノキシトリオキ
シエチレン）ブチルスルホン酸ナトリウム（三協化学
（株）製，２．０％水溶液）０．０５部、ホウ酸（４．
０％水溶液）２．０７部、ポリスチレンスルホン酸（一
部水酸化カリウム中和型）水溶液（５％）０．１９部、
上記化合物（Ｊ）の４％水溶液３．４２部、上記化合物
（Ｊ’）の４％水溶液１．１３部、イオン交換水３．６
７部を混合し、中間層用塗布液（ｂ）とした。尚、粒径
が１μｍ以下のステアリン酸亜鉛は特開２００２−１８
２５４号公報に記載の方法により得られる。また、上記
Ｌ１１１における融点及び融解熱はＤＳＣ(島津製作所
製：ＤＳＣ−６０Ａを用いて、昇温スピード５℃／ｍｉ
ｎで４０℃〜２００℃を測定)で求めた値である。以
下、本実施例における融点及び融解熱、又は、軟化点及
び溶融潜熱は、上記Ｌ１１１における融点及び融解熱と
同様にＤＳＣで求めた値である。

【０１１８】光透過率調整用塗布液の調製 ＜紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液の調製＞酢酸
エチル７１部に紫外線吸収剤前駆体として［２−アリル
−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−
ｔ−オクチルフェニル］ベンゼンスルホナート１４．５
部、２，２’−ｔ−オクチルハイドロキノン４．０部、
燐酸トリクレジル２．９部、α−メチルスチレンダイマ
ー（商品名：ＭＳＤ−１００，三井化学（株）製）５．
７部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（商品名
パイオニンＡ−４１−Ｃ（７０％メタノール溶液），竹
本油脂（株）製）０．４５部を溶解し均一に溶解した。
上記混合液にカプセル壁材としてキシリレンジイソシア
ネート／トリメチロールプロパン付加物（商品名；タケ
ネートＤ１１０Ｎ（７５％酢酸エチル溶液），武田薬品
工業（株）製）５４．７部を添加し、均一に攪拌し紫外
線吸収剤前駆体混合液を得た。

【０１１９】別途、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ル（商品名：ＫＬ−３１８，クラレ（株）製）５２部に
３０％燐酸水溶液８．９部、イオン交換水５３２．６部
を混合し、紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液用Ｐ
ＶＡ水溶液を調製した。

【０１２０】上記紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル
液用ＰＶＡ水溶液５１６．０６部に上記紫外線吸収剤前
駆体混合液を添加し、ホモジナイザー（日本精機製作所
（株）製）を用いて２０℃の下で乳化分散した。得られ
た乳化液にイオン交換水２５４．１部を加え均一化した
後、４０℃下で攪拌しながら３時間カプセル化反応をお
こなった。この後、イオン交換樹脂アンバーライトＭＢ
−３（オルガノ（株）製）９４．３部を加え、更に１時
間攪拌した。その後、イオン交換樹脂を濾過して取り除
きカプセル液の固形分濃度が１３．５％になるように濃
度調節した。得られたマイクロカプセルの粒径は粒径測
定（ＬＡ−７００，堀場製作所（株）製で測定）の結
果、メジアン径で０．２３±０．０５μｍであった。こ
のカプセル液８５９．１部にカルボキシ変性スチレンブ
タジエンラテックス（商品名：ＳＮ−３０７，（４８％
水溶液），住友ノーガタック（株）製）２．４１６部、
イオン交換水３９．５部を混合し、紫外線吸収剤前駆体
マイクロカプセル液を得た。

【０１２１】＜光透過率調整層用塗布液の調製＞上記紫
外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液１０００部、フッ
素系化合物（商品名：メガファックＦ−１２０，５％水
溶液，大日本インキ化学工業（株））５．２部、４％水
酸化ナトリウム水溶液７．７５部、（４−ノニルフェノ
キシトリオキシエチレン）ブチルスルホン酸ナトリウム
（三協化学（株）製，２．０％水溶液）７３．３９部を
混合し、光透過率調整層用塗布液を得た。

【０１２２】＜保護層用塗布液の調製＞ （保護層用ポリビニルアルコール溶液の調製）ビニルア
ルコール−アルキルビニルエーテル共重合物（商品名：
ＥＰ−１３０，電気化学工業（株）製）１６０部、アル
キルスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル燐酸エステルとの混合液（商品名：ネオスコ
アＣＭ−５７，（５４％水溶液），東邦化学工業（株）
製）８．７４部、イオン交換水３８３２部を混合し、９
０℃のもとで１時間溶解し均一な保護層用ポリビニルア
ルコール溶液を得た。

【０１２３】（保護層用顔料分散液の調製）硫酸バリウ
ム（商品名：ＢＦ−２１Ｆ，硫酸バリウム含有量９３％
以上，堺化学工業（株）製）５部に陰イオン性特殊ポリ
カルボン酸型高分子活性剤（商品名：ポイズ５３２Ａ
（４０％水溶液），花王（株）製）０．２部、イオン交
換水１１．８部を混合し、ダイノミルにて分散して硫酸
バリウム分散液を調製した。この分散液は粒径測定（Ｌ
Ａ−９１０，堀場製作所（株）製で測定）の結果、メジ
アン径で０．１５μｍ以下であった。上記硫酸バリウム
分散液４５．６部に対し、コロイダルシリカ（商品名：
スノーテックスＯ（２０％水分散液）、日産化学（株）
製）８．１部を添加して目的の保護層用顔料分散液を得
た。

【０１２４】（保護層用マット剤分散液の調製）小麦澱
粉（商品名：小麦澱粉Ｓ，新進食料工業（株）製）２２
０部に１−２ベンズイソチアゾリン３オンの水分散物
（商品名：ＰＲＯＸＥＬ Ｂ．Ｄ，Ｉ．Ｃ．Ｉ（株）
製）３．８１部、イオン交換水１９７６．１９部を混合
し、均一に分散し、保護層用マット剤分散液を得た。

【０１２５】（保護層用塗布液の調製）上記保護層用ポ
リビニルアルコール溶液１０００部にフッ素系界面活性
剤（商品名：メガファックＦ−１２０，５％水溶液，大
日本インキ化学工業（株））４０部、（４−ノニルフェ
ノキシトリオキシエチレン）ブチルスルホン酸ナトリウ
ム（三協化学（株）製，２．０％水溶液）５０部、上記
保護層用顔料分散液４９．８７部、上記保護層用マット
剤分散液１６．６５部、ステアリン酸亜鉛分散液（商品
名：ハイドリンＦ１１５，２０．５％水溶液，中京油脂
（株）製）４８．７部を均一に混合し保護層用塗布液を
得た。

【０１２６】＜支持体の作製＞ （下塗り層用塗布液の調製）酵素分解ゼラチン（平均分
子量：１００００、ＰＡＧＩ法粘度：１．５ｍＰａ・ｓ
（１５ｍＰ）、ＰＡＧＩ法ゼリー強度：２０ｇ）４０部
をイオン交換水６０部に加えて４０℃で攪拌溶解して下
塗り層用ゼラチン水溶液を調製した。別途水膨潤性の合
成雲母（アスペクト比：１０００、商品名：ソマシフＭ
Ｅ１００，コープケミカル社製）８部と水９２部とを混
合した後、ビスコミルで湿式分散し、平均粒径が２．０
μｍの雲母分散液を得た。この雲母分散液に雲母濃度が
５％となるように水を加え、均一に混合し、所望の雲母
分散液を調製した。

【０１２７】４０℃の４０％上記下塗り層用ゼラチン水
溶液１００部に、水１２０部およびメタノール５５６部
を加え、十分攪拌混合した後、５％上記雲母分散液２０
８部を加えて、十分攪拌混合し、１．６６％ポリエチレ
ンオキサイド系界面活性剤６．８部を加えた。そして液
温を３５℃〜４０℃に保ち、エポキシ化合物のゼラチン
硬膜剤７．３部を加えて下塗り層用塗布液（５．７％）
を調製し、下塗り用塗布液を得た。

【０１２８】（下塗り層付き支持体の作製）ＬＢＰＳ５
０部とＬＢＰＫ５０部とからなる木材パルプをデイスク
リファイナーによりカナデイアンフリーネス３００ｍｌ
まで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５部、アニ
オンポリアクリルアミド１．０部、硫酸アルミニウム
１．０部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン
０．１部、カチオンポリアクリルアミド０．５部をいず
れもパルプに対する絶乾質量比で添加し長網抄紙機によ
り坪量１１４ｇ／ｍ²の原紙を抄造し、キャレンダー処
理を施して厚み１００μｍに調整した。

【０１２９】次に原紙の両面にコロナ放電処理を施した
後、溶融押し出し機を用いてポリエチレンを樹脂厚３６
μｍとなるようにコーテイングし、マット面からなる樹
脂層を形成した（この面を「ウラ面」と称する。）。次
に上記樹脂層を形成した面とは反対側に溶融押し出し機
を用いてアナターゼ型二酸化チタンを１０％および微量
の群青を含有したポリエチレンを樹脂厚５０μｍとなる
ようにコーテイングし光沢面からなる樹脂層を形成した
（この面を「オモテ面」と称する）。ウラ面のポリエチ
レン樹脂被覆面にコロナ放電処理を施した後、帯電防止
剤として酸化アルミニウム（商品名；アルミナゾル１０
０、日産化学工業（株）製）／二酸化珪素（商品名；ス
ノーテックスＯ、日産化学工業（株）製）＝１／２（質
量比）を水に分散させて乾燥後の質量で０．２ｇ／ｍ²
塗布した。次にオモテ面のポリエチレン樹脂被覆面にコ
ロナ放電処理を施した後、上記下塗り層用塗布液を雲母
の塗布量が０．２６ｇ／ｍ²となるように塗布し、下塗
り層付き支持体を得た。

【０１３０】＜各感熱記録層用塗布液の塗布＞上記下塗
り層付き支持体の表面に、下から、上記感熱記録層用塗
布液（ｃ）、上記中間層用塗布液（ｂ）、上記感熱記録
層用塗布液（ｂ）、上記中間層用塗布液（ａ）、上記感
熱記録層用塗布液（ａ）、上記光透過率調整層用塗布
液、上記保護層用塗布液の順に７層同時に連続塗布し、
３０℃・湿度３０％、および４０℃・湿度３０％の条件
でそれぞれ乾燥して、マゼンタ感熱記録層とシアン感熱
記録層との間に、本発明にかかる化合物を含有する中間
層が形成された実施例１の多色感熱記録材料を得た。こ
の際上記感熱記録層用塗布液（ａ）の塗布量は液中に含
まれるジアゾニウム化合物（Ａ）の塗布量が固形分塗布
量で０．０７８ｇ／ｍ²となるように調整し、同様に上
記感熱記録層用塗布液（ｂ）の塗布量は液中に含まれる
ジアゾニウム化合物（Ｄ）の塗布量が固形分塗布量で
０．２０６ｇ／ｍ²となるように調整し、同様に上記感
熱記録層用塗布液（ｃ）の塗布量は液中に含まれる電子
供与性染料（Ｈ）の塗布量が固形分塗布量で０．３５５
ｇ／ｍ²となるように調整して塗布をおこなった。

【０１３１】また、上記中間層用塗布液（ｂ）及び上記
中間層用塗布液（ａ）の固形分塗布量は表４に記載のと
おりである。上記光透過率調整層用塗布液は固形分塗布
量が２．３５ｇ／ｍ²、保護層用塗布液は固形分塗布量
が１．７０ｇ／ｍ²となるように塗布をおこなった。

【０１３２】［実施例２］実施例１における中間層用塗
布液（ｂ）の調製において、ステアリン酸亜鉛分散物
（Ｌ１１１）を２部添加する代わりに、ステアリン酸ア
ミド分散物（ハイミクロンＬ５０７：中京油脂製、融点
９８℃、融解熱１６２Ｊ／ｇ、粒径０．３５μｍ、固形
分含有量２５％）を１．６部添加した以外は、実施例１
と同様にして実施例２の感熱記録材料を得た。

【０１３３】［実施例３］実施例１における中間層用塗
布液（ｂ）の調製において、ステアリン酸亜鉛分散物
（Ｌ１１１）を２部添加する代わりに、ポリエチレンワ
ックス分散物（ポリロンＡ：中京油脂製、軟化点１１５
℃、溶融潜熱５２Ｊ／ｇ、粒径０．１５μｍ、固形分含
有量３０％）を１．３部添加した以外は、実施例１と同
様にして実施例３の感熱記録材料を得た。

【０１３４】［実施例４］実施例１における中間層用塗
布液（ｂ）の調製において、ステアリン酸亜鉛分散物
（Ｌ１１１）を２部添加する代わりに、ポリエチレンワ
ックス分散物（ポリロン３９３：中京油脂製、軟化点１
０８℃、溶融潜熱６０Ｊ／ｇ、粒径０．１５μｍ、固形
分含有量３０％）を１．３部添加した以外は、実施例１
と同様にして実施例４の感熱記録材料を得た。

【０１３５】［実施例５］実施例１における中間層用塗
布液（ｂ）の調製において、ステアリン酸亜鉛分散物
（Ｌ１１１）を２部添加する代わりに、合成高分子ワッ
クス分散物（ＣＸ−ＳＴ２００：日本触媒製、軟化点５
０℃、溶融潜熱８７Ｊ／ｇ、粒径０．２μｍ、固形分含
有量４０％）を１部添加した以外は、実施例１と同様に
して実施例５の感熱記録材料を得た。

【０１３６】［実施例６］実施例１における中間層用塗
布液（ｂ）の調製において、ステアリン酸亜鉛分散物
（Ｌ１１１）を２部添加する代わりに、ポリエチレンワ
ックス分散物（ＨＹＴＥＣ Ｅ４Ａ：東邦化学製、軟化
点１２７℃、溶融潜熱１３２Ｊ／ｇ、粒径０．２μｍ、
固形分含有量４０％）を１部添加した以外は、実施例１
と同様にして実施例６の感熱記録材料を得た。

【０１３７】［実施例７］実施例１における中間層用塗
布液（ｂ）の調製において、ステアリン酸亜鉛分散物を
２部添加する代わりに、ポリプロピレンワックス分散物
（ＨＹＴＥＣ Ｅ４３３Ｎ：東邦化学製、軟化点１４３
℃、溶融潜熱４５Ｊ／ｇ、粒径０．２μｍ、固形分含有
量３０％）を１．３部添加した以外は、実施例１と同様
にして実施例７の感熱記録材料を得た。

【０１３８】［実施例８］実施例１における中間層用塗
布液（ｂ）の調製において、ステアリン酸亜鉛分散物を
２部添加する代わりに、カルナバワックス分散物（Ｋ−
３７５：中京油脂製、融点８２℃、融解熱１４７Ｊ／
ｇ、粒径０．２μｍ、固形分含有量３０％）を１．３部
添加した以外は、実施例１と同様にして実施例８の感熱
記録材料を得た。

【０１３９】［実施例９］実施例１における中間層用塗
布液（ｂ）の調製において、ステアリン酸亜鉛分散物を
２部添加する代わりに、ポリエチレンワックス分散物
（Ｌ−６１８：中京油脂製、軟化点１２４℃、溶融潜熱
１３８Ｊ／ｇ、粒径０．１５μｍ、固形分含有量３０
％）を１．３部添加した以外は、実施例１と同様にして
実施例９の感熱記録材料を得た。

【０１４０】［実施例１０］実施例１における各感熱記
録層用塗布液の塗布において、上記下塗り層付き支持体
の表面に、下から、上記感熱記録層用塗布液（ｃ）、上
記中間層用塗布液（ａ）、上記感熱記録層用塗布液
（ｂ）、上記中間層用塗布液（ｂ）、上記感熱記録層用
塗布液（ａ）、上記光透過率調整層用塗布液、上記保護
層用塗布液の順に７層同時に連続塗布することに変更
し、上記中間層用塗布液（ｂ）及び上記中間層用塗布液
（ａ）の固形分塗布量を表４に記載の塗布量に変更した
以外は、実施例１と同様にして、イエロー感熱記録層と
マゼンタ感熱記録層との間に、本発明にかかる化合物を
含有する中間層が形成された実施例１０の感熱記録材料
を得た。

【０１４１】［実施例１１］実施例１０における中間層
用塗布液（ｂ）の調製において、ステアリン酸亜鉛分散
物（Ｌ１１１）を２部添加する代わりに、ステアリン酸
アミド分散物（ハイミクロンＬ５０７：中京油脂製、融
点９８℃、融解熱１６２Ｊ／ｇ、粒径０．３５μｍ、固
形分含有量２５％）を１．６部添加した以外は、実施例
１０と同様にして実施例１１の感熱記録材料を得た。

【０１４２】［実施例１２］実施例１０における中間層
用塗布液（ｂ）の調製において、ステアリン酸亜鉛分散
物（Ｌ１１１）を２部添加する代わりに、ポリエチレン
ワックス分散物（ポリロンＡ：中京油脂製、軟化点１１
５℃、溶融潜熱５２Ｊ／ｇ、粒径０．１５μｍ、固形分
含有量３０％）を１．３部添加した以外は、実施例１０
と同様にして実施例１２の感熱記録材料を得た。

【０１４３】［実施例１３］実施例１０における中間層
用塗布液（ｂ）の調製において、ステアリン酸亜鉛分散
物（Ｌ１１１）を２部添加する代わりに、ポリエチレン
ワックス分散物（ポリロン３９３：中京油脂製、軟化点
１０８℃、溶融潜熱６０Ｊ／ｇ、粒径０．１５μｍ、固
形分含有量３０％）を１．３部添加した以外は、実施例
１０と同様にして実施例１３の感熱記録材料を得た。

【０１４４】［実施例１４］実施例１０における中間層
用塗布液（ｂ）の調製において、ステアリン酸亜鉛分散
物（Ｌ１１１）を２部添加する代わりに、合成高分子ワ
ックス分散物（ＣＸ−ＳＴ２００：日本触媒製、軟化点
５０℃、溶融潜熱８７Ｊ／ｇ、粒径０．２μｍ、固形分
含有量４０％）を１部添加した以外は、実施例１０と同
様にして実施例１４の感熱記録材料を得た。

【０１４５】［実施例１５］実施例１０における中間層
用塗布液（ｂ）の調製において、ステアリン酸亜鉛分散
物（Ｌ１１１）を２部添加する代わりに、ポリエチレン
ワックス分散物（ＨＹＴＥＣ Ｅ４Ａ：東邦化学製、軟
化点１２７℃、溶融潜熱１３２Ｊ／ｇ、粒径０．２μ
ｍ、固形分含有量４０％）を１部添加した以外は、実施
例１０と同様にして実施例１５の感熱記録材料を得た。

【０１４６】［実施例１６］実施例１０における中間層
用塗布液（ｂ）の調製において、ステアリン酸亜鉛分散
物（Ｌ１１１）を２部添加する代わりに、ポリプロピレ
ンワックス分散物（ＨＹＴＥＣ Ｅ４３３Ｎ：東邦化学
製、軟化点１４３℃、溶融潜熱４５Ｊ／ｇ、粒径０．２
μｍ、固形分含有量３０％）を１．３部添加した以外
は、実施例１０と同様にして実施例１６の感熱記録材料
を得た。

【０１４７】［実施例１７］実施例１０における中間層
用塗布液（ｂ）の調製において、ステアリン酸亜鉛分散
物（Ｌ１１１）を２部添加する代わりに、カルナバワッ
クス分散物（Ｋ−３７５：中京油脂製、融点８２℃、融
解熱１４７Ｊ／ｇ、粒径０．２μｍ、固形分含有量３０
％）を１．３部添加した以外は、実施例１０と同様にし
て実施例１７の感熱記録材料を得た。

【０１４８】［実施例１８］実施例１０おける中間層用
塗布液（ｂ）の調製において、ステアリン酸亜鉛分散物
（Ｌ１１１）を２部添加する代わりに、ポリエチレンワ
ックス分散物（Ｌ−６１８：中京油脂製、軟化点１２４
℃、溶融潜熱１３８Ｊ／ｇ、粒径０．１５μｍ、固形分
含有量３０％）を１．３部添加した以外は、実施例１０
と同様にして実施例１８の感熱記録材料を得た。

【０１４９】［比較例１］実施例１０おける中間層用塗
布液（ｂ）の調製において、ステアリン酸亜鉛分散物
（Ｌ１１１）を２部添加する代わりに、ステアリン酸亜
鉛分散物（ハイドリン Ｚ−７：中京油脂製、固形分含
有量３０％、粒径５μｍ）を１．３部添加した以外は、
実施例１０と同様にして比較例１の感熱記録材料を得
た。

【０１５０】［比較例２］実施例１における各感熱記録
層用塗布液の塗布において、上記下塗り層付き支持体の
表面に、下から、上記感熱記録層用塗布液（ｃ）、上記
中間層用塗布液（ａ）、上記感熱記録層用塗布液
（ｂ）、上記中間層用塗布液（ａ）、上記感熱記録層用
塗布液（ａ）、上記光透過率調整層用塗布液、上記保護
層用塗布液の順に７層同時に連続塗布することに変更
し、更にマゼンタ感熱記録層−シアン感熱記録層間の中
間層用塗布液（ａ）、及びイエロー感熱記録層−マゼン
タ感熱記録層間の中間層用塗布液（ａ）の固形分塗布量
を表４に記載の塗布量に変更した以外は、実施例１と同
様にして、比較例２の感熱記録材料を得た。

【０１５１】［比較例３］比較例２において、マゼンタ
感熱記録層−シアン感熱記録層間の中間層用塗布液
（ａ）及び、イエロー感熱記録層−マゼンタ感熱記録層
間の中間層用塗布液（ａ）の固形分塗布量を表４に記載
の塗布量に変更した以外は、比較例２と同様にして比較
例３の感熱記録材料を得た。

【０１５２】［比較例４］比較例２において、マゼンタ
感熱記録層−シアン感熱記録層間の中間層用塗布液
（ａ）及び、イエロー感熱記録層−マゼンタ感熱記録層
間の中間層用塗布液（ａ）の固形分塗布量を表４に記載
の塗布量に変更した以外は、比較例２と同様にして比較
例４の感熱記録材料を得た。

【０１５３】＜感度の評価＞富士写真フイルム（株）製
Ｐｒｉｎｔｐｉｘ Ｐｒｉｎｔｅｒ ＮＣ−６００に
てテストパターン印画し、イエロー、マゼンタ、シアン
の各１２８階調目（ステップ５）の発色濃度を測定する
ことにより感度を評価した。その結果を表４に示す。

【０１５４】＜中間層の膜厚の評価＞中間層の密度はほ
ぼ一定であることより、中間層用塗布液の塗布量により
中間層の膜厚を評価することができる。つまり、上記中
間層用塗布液の塗布量が少ない程、中間層の膜厚が薄い
ことを示す。上記中間層用塗布液の塗布量をを表４に示
す。

【０１５５】

【表４】

【０１５６】表４は実施例１〜１８の感熱記録材料は、
膜厚を薄くしても、通常の膜厚の中間層を有する比較例
２の感熱記録材料と同等の感度を維持していることを示
している（各感熱記録層のバランスが保たれてい
る。）。一方、表４の比較例３及び４の感熱記録材料
は、単に膜厚を薄くしたのでは、比較例２の感熱記録材
料と同等の感度を保てないことを示している。また、粒
径が１μｍを越える化合物を用いている比較例１は面状
が不良であることも示している。

【０１５７】

【発明の効果】本発明は、中間層の膜厚を薄くすること
によりコストダウンが達成され、かつ、中間層の下にあ
る感熱記録層の感度を維持することができる感熱記録材
料を提供することができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも２以上の感熱記
   録層を有し、該感熱記録層の間に中間層が設けられた感
   熱記録材料において、 前記中間層が、融点又は軟化点が４０℃以上２００℃以
   下で、かつ粒径が１μｍ以下の化合物を含有することを
   特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 前記化合物の融点又は軟化点が、８０℃
   以上２００℃以下であることを特徴とする請求項１に記
   載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 前記化合物の融解熱又は溶融潜熱が、８
   ０Ｊ／ｇ以上であることを特徴とする請求項１又は２に
   記載の感熱記録材料。
4. 【請求項４】 前記化合物が、ステアリン酸亜鉛である
   ことを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の感
   熱記録材料。
5. 【請求項５】 前記化合物が、軟化点が１００℃以上の
   ポリエチレンワックスであることを特徴とする請求項１
   〜３の何れか１項に記載の感熱記録材料。