JP2003313251A - 高分子分散剤、水性分散液、サイズ剤及び紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、優れた分散性能を有する高分子乳
化剤、優れた分散安定性、機械的安定性を有する水性乳
化液、サイズ剤、及びそれを用いてサイズ効果に優れる
紙を提供することを目的とする。 【解決手段】 下記一般式（１）で示されるモノマー
（ａ）と、下記モノマー（ｂ）とを重合してなることを
特徴とするとを高分子乳化剤。 （ａ）一般式（１）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高分子分散剤、そ
れを用いて疎水性化合物を分散した水性分散液、サイズ
剤、そのサイズ剤を用いて得られた紙に関する。詳しく
は、優れた分散性能を有する高分子分散剤、分散安定
性、機械的安定性に優れた水性分散液、優れたサイズ効
果を発揮するサイズ剤、そのようなサイズ剤を用いて得
られる紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】医薬品、農薬、食品、化粧品、製紙用薬
品などの多くの分野で、高分子分散剤を使用した水性分
散液が広く使用されている。高分子分散剤としては澱
粉、ポリビニルアルコール、カルボキシル化メチルセル
ロース、ポリアクリルアミド、スチレン（メタ）アクリ
ル酸などの水性ポリマーが知られている。

【０００３】製紙分野では、ロジン系物質、２−オキセ
タノン化合物、置換環状ジカルボン酸無水物を高分子分
散剤で分散した水性分散液が、紙への耐水性を付与する
サイズ剤として使用されている。しかし、このような従
来のサイズ剤は、分散安定性、機械的安定性が不十分で
あるため、抄紙工程でプレスロール、フェルトなどの抄
紙用具を汚すことが多い。また、この汚れ成分が紙に付
着し、紙の品質を低下させるという問題がある。このよ
うな問題を解決するサイズ剤の開発が望まれている。ま
た、汚れ防止だけでなく経済性の点からも、より少量添
加で優れたサイズ効果を発揮するサイズ剤の開発が望ま
れている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた分散
性能を有する高分子分散剤、優れた分散安定性、機械的
安定性を有する水性分散液、サイズ度向上効果に優れる
サイズ剤、そのサイズ剤を用いて得られる紙を提供する
ことを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記の課題
を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、本願発明の一
般式（１）で示される３級または４級のメタリルアンモ
ニウム塩と（メタ）アクリルアミドとを重合してなるポ
リマーは優れた分散性能を有し、これを高分子分散剤と
して使用したサイズ剤は、優れた分散安定性、機械的安
定性およびサイズ度向上効果を示すことを見出し、本発
明を完成するに至った。

【０００６】すなわち前記課題を解決するための手段で
ある本発明は、 （１）下記一般式（１）で示されるモノマー（ａ）と、
下記モノマー（ｂ）とを重合してなることを特徴とする
高分子分散剤。 （ａ）一般式（１） 〔式中、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ^２〜Ｒ
^４は水素原子または、置換基を有しても良い炭素数３０
以下のアルキル基を表す（但し、Ｒ^２〜Ｒ^４のいずれか
二種および三種が水素原子である場合を除く。）。Ｘ⁻
は無機酸類、又は有機酸類のアニオンを表わす。〕で
示される化合物、（ｂ）（メタ）アクリルアミド

【０００７】（２）下記一般式（１）で示されるモノマ
ー（ａ）と下記モノマー（ｂ）と、さらに下記モノマー
（ｃ）及び／又は下記モノマー（ｄ）とを重合してなる
ことを特徴とする高分子分散剤。 （ａ）一般式（１） 〔式中、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ^２〜Ｒ
^４は水素原子または、置換基を有しても良い炭素数３０
以下のアルキル基を表す（但し、Ｒ^２〜Ｒ^４のいずれか
二種および三種が水素原子である場合を除く。）。Ｘ⁻
は無機酸類、又は有機酸類のアニオンを表わす。〕で示
される化合物、 （ｂ）（メタ）アクリルアミド、 （ｃ）上記一般式（１）で示されるモノマー（ａ）を除
くイオン性モノマー （ｄ）疎水性モノマー

【０００８】（３）前記（１）又は（２）の高分子分散
剤と疎水性化合物と水からなる水性分散液。

【０００９】（４）疎水性化合物がロジン系物質、２−
オキセタノン化合物、置換環状ジカルボン酸無水物の群
から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする
（３）の水性分散液。

【００１０】（５）高剪断型回転式乳化機又は高圧吐出
型ホモジナイザーでを用いて、前記（１）又は（２）の
高分子分散剤と疎水性化合物と水とを高剪断下で混合す
ることを特徴とする（３）又は（４）の水性分散液。

【００１１】（６）水性分散液がサイズ剤であることを
特徴とする前記（３）〜（５）の水性分散液。

【００１２】（７）前記（６）のサイズ剤を用いて得ら
れる紙。

【００１３】（８）炭酸カルシウムを含有する、上質
紙、中質紙又は再生紙であることを特徴とする（７）の
紙。

【００１４】（９）液体容器用原紙、写真用印画紙原
紙、石膏ボード原紙であることを特徴とする（７）の
紙。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の高分子分散剤は、モノマ
ー（ａ）とモノマー（ｂ）、又は、モノマー（ａ）とモ
ノマー（ｂ）にさらにモノマー（ｃ）及び／又はモノマ
ー（ｄ）、を少なくとも重合させて得ることができる。
本発明で用いるモノマー（ａ）は下記一般式（１）で示
される化合物であり、これらは一種単独で用いても良い
し、二種以上を併用しても良い。また、これらは粉体で
も、溶液でも使用することができる。 （ａ）一般式（１） 〔式中、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ^２〜Ｒ
^４は水素原子または、置換基を有しても良い炭素数３０
以下のアルキル基である（但し、Ｒ^２〜Ｒ^４のいずれか
二種および三種が水素原子である場合を除く。）。Ｘ⁻
は無機酸類、又は有機酸類のアニオンを表わす。〕

【００１６】前記Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキレン基で
あり、具体的にはメチレン基（−ＣＨ_２−）、エチレン
基（−ＣＨ_２ＣＨ_２−）、プロピレン基（−ＣＨ_２ＣＨ
_２ＣＨ_２−）、ブチレン基（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ
_２−）であり、メチレン基が好ましい。前記Ｒ^２〜Ｒ^４
は水素原子または、置換基を有しても良い炭素数３０以
下のアルキル基（但しＲ^２〜Ｒ^４のいずれか二種および
三種が水素原子である場合を除く。）、好ましくは炭素
数３０以下のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシア
ルキル基、アルキルアミン基、アルキルエーテル基、ア
ルキルエステル基、アルキルアミド基、アリール基、ま
たはＲ^２〜Ｒ^４のいずれか二つが結合して環状構造にな
った基である。具体的には、Ｒ^２〜Ｒ^４がメチル基、エ
チル基、ブチル基、ステアリル基、ヒドロキシエチル
基、ベンジル基であり、これらは同一の置換基であって
も良いし、異なる置換基の組み合わせであっても良い。
環状構造の具体例として、窒素原子、Ｒ^３、及びＲ^４に
よるモルホリン骨格構造が挙げられる。またＲ^２〜Ｒ^４
のいずれか一種、二種、又は三種が炭素数４〜２２のア
ルキル基であり、残るＲ^２〜Ｒ^４が炭素数１〜４のアル
キル基であることがより好ましい。

【００１７】Ｘ⁻は、塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン
酸、及び硝酸等の無機酸類、又はギ酸、酢酸、シュウ
酸、及びプロピオン酸等のカルボン酸を始めとする有機
酸類におけるアニオンであり、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻で
あることが好ましく、Ｃｌ⁻であることがより好まし
い。

【００１８】前記一般式（１）で示されるモノマー
（ａ）としては、例えば、２−プロペン−１−アミニウ
ム，Ｎ，Ｎ，Ｎ，２−テトラメチル，クロライド、２−
プロペン−１−アミニウム，Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メ
チル，ハイドロクロライド、２−プロペン−１−アミニ
ウム，Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−２−メチル，クロライ
ド、２−プロペン−１−アミニウム，Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ
ブチル−２−メチル，クロライド、２−プロペン−１−
アミニウム，Ｎ，Ｎ，２−トリメチル−Ｎ−オクタデシ
ル，クロライド、ベンゼンメタンアミニウム，Ｎ，Ｎ−
ジメチル−Ｎ−（２−メチル−２−プロペニル），クロ
ライド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチル−２−プロペニ
ル）モルホリニウム クロライド、２−プロペン−１−
アミニウム，Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ，２−トリ
メチル，クロライド、２−プロペン−１−アミニウム，
Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ，２−ジメチル，クロ
ライド、２−プロペン−１−アミニウム，Ｎ−ヒドロキ
シエチル−Ｎ，２−ジメチル，ハイドロクロライドを挙
げることができる。

【００１９】本発明で用いるモノマー（ｂ）としての
（メタ）アクリルアミドは、２−プロペンアミド（即
ち、アクリルアミド）、又は２−メチル−２−プロペン
アミド（即ち、メタクリルアミド）である。より好まし
いモノマー（ｂ）は２−プロペンアミドである。これら
は、粉体でも、溶液でも使用することができる。

【００２０】本発明で用いるモノマー（ｃ）である、一
般式（１）で示されるモノマー（ａ）を除くイオン性モ
ノマーとしては、アニオン性モノマー、及びカチオン性
モノマーが挙げられ、これらは一種単独で、又は二種以
上を用いることができ、求められる高分子分散剤の性質
によって種々選択できる。

【００２１】前記アニオン性モノマーとしては、カルボ
キシル基含有モノマー（これは、カルボキシル基を有す
る重合性ビニルモノマーと言う意味である。）、スルホ
ン酸基含有モノマー（これは、スルホン酸基を有する重
合性ビニルモノマーと言う意味である。）、リン酸基含
有モノマー（これは、リン酸基を有する重合性ビニルモ
ノマーと言う意味である。）、及びこれらのアルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等の塩類が
挙げられる。これらは、一種単独で用いても良いし、二
種以上を併用しても良い。

【００２２】前記カルボキシル基含有モノマーとして
は、２−プロペン酸（即ち、アクリル酸）、２−メチル
−２−プロペン酸（即ち、メタクリル酸）、トランス−
３−フェニルプロペン酸（即ち、けい皮酸）、及びトラ
ンス−２−ブテン酸（即ち、クロトン酸）等の不飽和モ
ノカルボン酸、Ｎ−（１−カルボキシルメチロール）−
２−プロペンアミド（即ち、２−アクリルアミドグリコ
リック酸）、及びＮ−（１−カルボキシルメチロール）
−２−メチル−２−プロペンアミド（即ち、２−メタク
リルアミドグリコリック酸）等のグリオキシル酸、トラ
ンス−２−ブテンディオイックアシッド（即ち、フマル
酸）、シス−２−ブテンディオイックアシッド（即ち、
マレイン酸）、２−メチレンブタンディオイックアシッ
ド（即ち、イタコン酸）、（Ｚ）−２−メチル−２−ブ
テンディオイックアシッド（即ち、シトラコン酸）、及
びトランス，トランス−２，４−ヘキサジエンディオイ
ックアシッド（即ち、ムコン酸）等の不飽和ジカルボン
酸、プロペン−シス−１，２，３−トリカルボン酸（即
ち、アコニット酸）、３−ブテン−１，２，３−トリカ
ルボン酸、及び４−ペンテン−１，２，４−トリカルボ
ン酸等の不飽和トリカルボン酸、１−ペンテン−１，
１，４，４−テトラカルボン酸、４−ペンテン−１，
２，３，４−テトラカルボン酸、及び３−ヘキセン−
１，１，６，６−テトラカルボン酸等の不飽和テトラカ
ルボン酸、及びこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩等の塩類が挙げられる。これら
は、一種単独で用いても良いし、二種以上を併用しても
良い。

【００２３】前記スルホン酸基含有モノマーとしては、
例えば、エチレンスルホン酸（即ち、ビニルスルホン
酸）、４−エチレンベンゼンスルホン酸（即ち、スチレ
ンスルホン酸）、２−プロペン−１−スルホン酸（即
ち、アリルスルホン酸）、２−メチル−２−プロペン−
１−スルホン酸（即ち、メタリルスルホン酸）、及び２
−メチル−Ｎ−プロペノイル−２−アミノプロパンスル
ホン酸（即ち、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸）、及びこれらのアルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩、アンモニウム塩等の塩類が挙げられる。
これらは、一種単独で用いても良いし、二種以上を併用
しても良い。

【００２４】前記リン酸基含有モノマーとしてはエチレ
ンホスホン酸（即ち、ビニルホスホン酸）、及び１−フ
ェニルエチレンホスホン酸（即ち、１−フェニルビニル
ホスホン酸）、及びこれらのアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、アンモニウム塩等の塩類が挙げられる。こ
れらは、一種単独で用いても良いし、二種以上を併用し
ても良い。

【００２５】前記カチオン性モノマーとしては、１級ア
ミノ基を有するビニルモノマー、２級アミノ基を有する
ビニルモノマー、３級アミノ基を有するビニルモノマ
ー、及び４級アンモニウム塩類を有するビニルモノマー
等が挙げられる。これらは、一種単独で用いても良い
し、二種以上を併用しても良い。

【００２６】前記１級アミノ基を有するビニルモノマー
としては、２−プロペニルアミン（即ち、アリルアミ
ン）、２−メチル−２−プロペニルアミン（即ち、メタ
リルアミン）、及びこれらの塩等を挙げることができ
る。これらの塩類としては塩酸塩、及び硫酸塩等の無機
酸塩類、並びにギ酸塩、及び酢酸塩等の有機酸塩類が挙
げられる。これらは、一種単独で用いても良いし、二種
以上を併用しても良い。

【００２７】前記２級アミノ基を有するビニルモノマー
としては、ジ（２−プロペニル）アミン（即ち、ジアリ
ルアミン）、ジ（２−メチル−２−プロペニル）アミン
（即ち、ジメタリルアミン）、及びこれらの塩等を挙げ
ることができる。これらの塩類としては塩酸塩、及び硫
酸塩等の無機酸塩類、並びにギ酸塩、及び酢酸塩等の有
機酸塩類が挙げられる。これらは、一種単独で用いても
良いし、二種以上を併用しても良い。

【００２８】また、前記２級アミノ基を有するビニルモ
ノマーとして、２−プロペニルアミン（即ち、アリルア
ミン）、及び２−メチル−２−プロペニルアミン（即
ち、メタアリルアミン）等の前記１級アミノ基を有する
ビニルモノマーと、メチルクロライド、及びメチルブロ
マイド等のアルキルハライド、ベンジルクロライド、及
びベンジルブロマイド等のアラルキルハライド、ジメチ
ル硫酸、及びジエチル硫酸等のジアルキル硫酸、エピク
ロロヒドリン等のいずれかとの反応により２級アミンの
酸塩としたモノマーが挙げられる。これらは、一種単独
で用いても良いし、二種以上を併用しても良い。

【００２９】前記３級アミノ基を有するビニルモノマー
としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチル−２−プロペロイロ
キシエチルアミン（即ち、ジメチルアミノエチルアクリ
レート）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−（２−メチルプロペ
ロイロキシ）エチルアミン（即ち、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート）、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−プロペロ
イロキシエチルアミン（即ち、ジエチルアミノエチルア
クリレート）、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−（２−メチルプ
ロペロイロキシ）エチルアミン（即ち、ジエチルアミノ
エチルメタクリレート）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−プロ
ペロイロキシプロピルアミン（即ち、ジメチルアミノプ
ロピルアクリレート）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（２−
メチルプロペロイロキシ）プロピルアミン（即ち、ジメ
チルアミノプロピルメタクリレート）、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ル−３−プロペロイロキシプロピルアミン（即ち、ジエ
チルアミノプロピルアクリレート）、及びＮ，Ｎ−ジエ
チル−３−（２−メチルプロペロイロキシ）プロピルア
ミン（即ち、ジエチルアミノプロピルメタクリレート）
等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート
類、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−プロペロイルアミノプロピ
ルアミン（即ち、ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ド）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（２−メチルプロペロイ
ルアミノ）プロピルアミン（即ち、ジメチルアミノプロ
ピルメタクリルアミド）、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−プロ
ペロイルアミノプロピルアミン（即ち、ジエチルアミノ
プロピルアクリルアミド）、及びＮ，Ｎ−ジエチル−３
−（２−メチルプロペロイルアミノ）プロピルアミン
（即ち、ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド）等
のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド
類、並びにこれらの塩等を挙げることができる。これら
の塩類としては塩酸塩、及び硫酸塩等の無機酸塩類、並
びにギ酸塩、及び酢酸塩等の有機酸塩類が挙げられる。
これらは、一種単独で用いても良いし、二種以上を併用
しても良い。

【００３０】また、前記３級アミノ基を有するビニルモ
ノマーとして、ジ（２−プロペニル）アミン（即ち、ジ
アリルアミン）、及びジ（２−メチル−２−プロペニ
ル）アミン（即ち、ジメタリルアミン）等の前記２級ア
ミノ基を有するビニルモノマーと、メチルクロライド、
及びメチルブロマイド等のアルキルハライド、ベンジル
クロライド、及びベンジルブロマイド等のアラルキルハ
ライド、ジメチル硫酸、及びジエチル硫酸等のアルキル
硫酸、エピクロロヒドリン等のいずれかとの反応により
３級アミンの酸塩としたモノマーが挙げられる。これら
は、一種単独で用いても良いし、二種以上を併用しても
良い。

【００３１】前記４級アンモニウム塩類を有するビニル
モノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジ（２
−プロペニル）アンモニウムクロライド（即ち、ジアリ
ルジメチルアンモニウムクロライド）、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−メチル−２−プロペニル）アンモ
ニウムクロライド（即ち、ジメタリルジメチルアンモニ
ウムクロライド）、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ，Ｎ−ジ（２
−プロペニル）アンモニウムクロライド（即ち、ジアリ
ルジエチルアンモニウムクロライド）、及びＮ，Ｎ−ジ
エチル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−メチル−２−プロペニル）ア
ンモニウムクロライド（即ち、ジエチルジメタリルアン
モニウムクロライド）等が挙げられる。これらは、一種
単独で用いても良いし、二種以上を併用しても良い。

【００３２】また、前記４級アンモニウム塩類を有する
ビニルモノマーとして、前記３級アミノ基を有するビニ
ルモノマーと４級化剤との反応によって得られるビニル
モノマーが挙げられる。前記４級化剤としては、メチル
クロライド、及びメチルブロマイド等のアルキルハライ
ド、ベンジルクロライド、及びベンジルブロマイド等の
アラルキルハライド、ジメチル硫酸、及びジエチル硫酸
等のアルキル硫酸、エピクロロヒドリン、３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、並びにグリシジルトリアルキルアンモニウムクロ
ライド等が挙げられる。具体的にはＮ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チル−２−［（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］
エタンアミニウムクロライド（即ち、アクリロイルオキ
シエチルトリメチルアンモニウムクロライド）、Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（２−メチル−１−オキソ
−２−プロペニル）オキシ］エタンアミニウムクロライ
ド（即ち、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアン
モニウムクロライド）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２
［（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］エチル］ベ
ンゼンメタンアミニウムクロライド（即ち、アクリロイ
ルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２［（２−メチル−１
−オキソ−２−プロペニル）オキシ］エチル］ベンゼン
メタンアミニウムクロライド（即ち、メタクリロイルオ
キシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２［（１−オキソ−２
−プロペニル）オキシ］プロピル］ベンゼンメタンアミ
ニウムクロライド（即ち、アクリロイルオキシプロピル
ジメチルベンジルアンモニウムクロライド）、及びＮ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２［（２−メチル−１−オキソ−
２−プロペニル）オキシ］プロピル］ベンゼンメタンア
ミニウムクロライド（即ち、メタクリロイルオキシプロ
ピルジメチルベンジルアンモニウムクロライド）等が挙
げられる。これらは、一種単独で用いても良いし、二種
以上を併用しても良い。

【００３３】これらの１級アミノ基、２級アミノ基、３
級アミノ基、又は４級アンモニウム塩類を有するビニル
モノマーは一種単独で用いても良いし、二種以上を併用
しても良い。

【００３４】本発明で用いるモノマー（ｄ）としての疎
水性モノマーは、具体的にはスチレン類、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、及びジビニ
ルベンゼン、アルキル（メタ）アクリレート類、例えば
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ノルマルブチル（メタ）アクリレート、イソブチ
ル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）
アクリレート、及び２エチルヘキシル（メタ）アクリレ
ート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレート、環状アルキル（メタ）アクリレー
ト、マレイン酸及びフマル酸等のジアルキルジエステル
類、ビニルエステル類、例えば炭素数５〜１０のターシ
ャリーカルボン酸ビニル及びプロピオン酸ビニル、Ｎ−
アルキル（メタ）アクリルアミド、並びにメチルビニル
エーテルが挙げられる。これら各種の疎水性モノマーの
一種を単独で使用することができ、またその二種以上を
併用することもできる。

【００３５】その中でもスチレン類とアルキル（メタ）
アクリレート類との何れかを単独で、又はこれらを併用
し、アルキル（メタ）アクリレート類は炭素数４〜１８
であるアルキル基を有する化合物であることが更に好ま
しい。

【００３６】本発明においては、重合に際し、前記モノ
マー（ａ）、モノマー（ｂ）、モノマー（ｃ）、及びモ
ノマー（ｄ）以外の他のモノマー（「モノマー（ｆ）」
と称することがある。）を使用することもできる。この
モノマー（ｆ）の例としては、ノニオン性ビニルモノマ
ー、架橋性モノマーを挙げることができる。これらは一
種単独で用いても良いし、二種以上を併用しても良い。

【００３７】本発明の高分子分散剤は、前記モノマー
（ａ）とモノマー（ｂ）を用いる場合には、前記モノマ
ー（ａ）とモノマー（ｂ）の各成分の合計に対し、モノ
マー（ａ）が通常０．００５〜２０モル％、好ましくは
０．０１〜１０モル％、モノマー（ｂ）が通常８０〜９
９．９９５モル％、好ましくは９０〜９９．９９モル％
である。また、前記モノマー（ａ）とモノマー（ｂ）と
共重合することができる前記以外の他のモノマー（ｆ）
は、前記モノマー（ａ）とモノマー（ｂ）の各成分の合
計に対し１０モル％以下、好ましくは５モル％以下で使
用することができる。

【００３８】また、前記モノマー（ａ）とモノマー
（ｂ）、さらにモノマー（ｃ）及び／又はモノマー
（ｄ）の成分を用いる場合には、前記モノマー（ａ）、
モノマー（ｂ）、モノマー（ｃ）及び／又はモノマー
（ｄ）の各成分の合計に対し、モノマー（ａ）が通常
０．００５〜２０モル％、好ましくは０．０１〜１０モ
ル％、モノマー（ｂ）が通常１０〜９９．９９モル％、
好ましくは３０〜９９．９８モル％、モノマー（ｃ）及
び／又はモノマー（ｄ）が通常０．００５〜７０モル
％、好ましくは０．０１〜６０モル％であり、アニオン
性モノマー、カチオン性モノマーの比率はサイズ剤の性
能の面から、任意に選択できる。また、前記モノマー
（ａ）、モノマー（ｂ）、モノマー（ｃ）及び／又はモ
ノマー（ｄ）と共重合することができる前記以外の他の
モノマー（ｆ）は、前記モノマー（ａ）、モノマー
（ｂ）、モノマー（ｃ）及び／又はモノマー（ｄ）の各
成分の合計に対し、１０モル％以下、好ましくは５モル
％以下で使用することができる。

【００３９】本発明における高分子分散剤を得るための
重合を行うにあたり、公知の重合方法を採用することが
できる。重合において重合開始剤を用いる場合には、公
知の重合開始剤を用いることができる。具体的には、過
硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニ
ウム等の過硫酸塩、過酸化ベンゾイル、過酸化水素、ｔ
ｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、及びジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物、臭素酸ナト
リウム、及び臭素酸カリウム等の臭素酸塩、過ホウ素酸
ナトリウム、及び過ホウ素酸アンモニウム等の過ホウ素
酸塩、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、及び過炭酸
アンモニウム等の過炭酸塩、並びに過リン酸ナトリウ
ム、過リン酸カリウム、及び過リン酸アンモニウム等の
過リン酸塩を使用することができる。これらは、一種単
独でも使用できるが、二種以上組み合わせて使用しても
良く、また、還元剤と併用してレドックス系重合剤とし
て使用することもできる。前記還元剤としては、亜硫酸
ナトリウム等の亜硫酸塩、亜硫酸水素ナトリウム等の亜
硫酸水素塩、及びメタ重亜硫酸ナトリウム等のメタ重亜
硫酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジ
アミン等の有機アミン、並びにアルドース等の還元糖等
を挙げることができる。また、これらの還元剤は一種を
単独で用いても良いし、二種以上併用しても良い。

【００４０】また、上記以外として、アゾビスイソブチ
ロニトリル、２，２’−アゾビス−（２−アミジノプロ
パン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス−（２，４’−ジ
メチルバレロニトリル）、１，１−アゾビス−（シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス
−［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピ
オンアミド］、及び４，４’−アゾビス−（４−シアノ
ペンチオニックアシッド）（即ち、４，４’−アゾビス
−（４−シアノ吉草酸））、並びにその塩等のアゾ系重
合開始剤を用いることもできる。

【００４１】通常モノマーを重合するときは、重合開始
剤を、モノマー溶液に添加し重合を開始する。但し、未
反応のモノマーの低減を目的として、重合開始剤の一部
を重合途中に追添加しても良い。また放射線、電子線、
又は紫外線を照射する方法を用いることができる。また
これらの手法は一種単独でも使用できるが、二種以上組
み合わせて使用しても良い。

【００４２】また、本発明における高分子分散剤を得る
ための重合には、モノマー（ａ）〜（ｄ）に該当しない
公知の連鎖移動剤を使用することもできる。これらの使
用量は、モノマー（ａ）とモノマー（ｂ）、又は、モノ
マー（ａ）とモノマー（ｂ）とモノマー（ｃ）及び／又
は（ｄ）、の合計に対して、０〜２０モル％、好ましく
は０〜１０モル％である。

【００４３】公知の連鎖移動剤としては、分子内に１個
ないし複数個の水酸基を有する化合物、分子内に１個な
いし複数個のメルカプト基を有する化合物、及び分子内
に１個または複数個の炭素−炭素不飽和結合を有する化
合物等を挙げることができる。

【００４４】前記分子内に１個ないし複数個の水酸基を
有する化合物として、例えばエタノール、２−プロパノ
ール、ブタノール、エチレングリコール、及びグリセリ
ン等のアルコール類、ポリエチレンオキサイド、及びポ
リグリセリン等のポリマー類、グルコース、アスコルビ
ン酸、及びショ糖等の糖類、並びにビタミン類を挙げる
ことができる。

【００４５】前記分子内に１個ないし複数個のメルカプ
ト基を有する化合物として、例えば、ブチルメルカプタ
ン、メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグ
リコール酸アルキルエステル、メルカプトプロピオン
酸、メルカプトプロピオン酸アルキルエステル、チオグ
リセリン、及びシステアミン等、並びにその塩等を挙げ
ることができる。

【００４６】前記分子内に１個ないし複数個の炭素−炭
素不飽和結合を有する化合物として例えば２−プロペノ
ール（即ち、アリルアルコール）、２−メチル−２−プ
ロペノール（即ち、メタリルアルコール）、及びそのエ
ステル誘導体、２−プロペニルハライド（即ち、アリル
ハライド）、２−メチル−２−プロペニルハライド（即
ち、メタリルハライド）、３−ブテニックアシッド（即
ち、アリルカルボン酸）、３−メチル−３−ブテニック
アシッド（即ち、メタリルカルボン酸）、及びそのエス
テル誘導体、２−プロペニルスルフィド類（即ち、アリ
ルスルフィド類）、２−メチル−２−プロペニルスルフ
ィド類（即ち、メタリルスルフィド類）、２−プロペニ
ルメルカプタン類（即ち、アリルメルカプタン類）、及
び２−メチル−２−プロペニルメルカプタン類（即ち、
メタリルメルカプタン類）等を挙げることができる。

【００４７】更に、公知の連鎖移動剤として、ジブチル
パーオキサイド等の過酸化物や、次亜リン酸を挙げるこ
とができる。

【００４８】本発明における高分子分散剤の合成は、窒
素等の不活性ガス雰囲気下、所定の反応容器にモノマー
類、必要に応じて連鎖移動剤等と、溶媒である水又は有
機溶媒（水と有機溶媒を併用することがあっても良い）
とを仕込み、攪拌下、前記重合開始剤を加えて重合を開
始することで、本発明の高分子分散剤が得られる。ま
た、モノマー類、連鎖移動剤、重合開始剤等を分割添加
しても滴下して重合することで本発明の高分子分散剤を
得ることもできる。

【００４９】本発明の高分子分散剤の重合時、または重
合後にキレート剤を加えても良い。キレート剤として
は、金属イオンに配位する各種のものを使用できるが、
本発明では、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、及び乳酸等
から選ばれる一種または二種以上を使用するのが好まし
い。特に好ましいのはクエン酸である。

【００５０】また、本発明における重合において、本発
明の目的を損なわない程度で、水溶性高分子存在下での
重合を行うこともできる。水溶性高分子には澱粉類、ポ
リビニルアルコール類、セルロース類、及びガム類等が
挙げられる。

【００５１】前記重合操作により高分子分散剤が得られ
る。この高分子分散剤の固形分濃度は、通常５〜６０重
量％である。また、前記高分子分散剤の、固形分２０％
のブルックフィールド回転粘度計にて測定した２５℃に
おける粘度は、通常は、３〜３０，０００ｍＰａ・ｓ、
好ましくは１０〜５，０００ｍＰａ・ｓである。前記高
分子分散剤を利用して本発明に係るサイズ剤として利用
できる水性分散液が形成される。

【００５２】本発明における水性分散液とは、水性媒体
中に疎水性化合物が高分子分散剤により液相または固相
状態で分散している液を言う。

【００５３】本発明における疎水性化合物としては、ロ
ジン系物質、２−オキセタノン化合物、置換環状ジカル
ボン酸無水物等が挙げられ、これらは一種単独でも又二
種以上を使用することができる。

【００５４】ロジン系物質としては、ロジン類、強化ロ
ジン類、ロジンエステル類及び強化ロジンエステル類が
挙げられ、これら１種又は２種以上を使用することがで
きる。ロジン類には、ガムロジン、トール油ロジン、ウ
ッドロジンが挙げられ、さらにはこれらの各々の変性物
である水素化ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、アル
デヒド変性ロジン等が挙げられ、これらは単独又は任意
の少なくとも２種の混合物として用いることができる。

【００５５】強化ロジン類は、上記ロジン類に−Ｃ＝Ｃ
−Ｃ＝Ｏ基含有酸性化合物を付加反応させたもので、そ
の割合は通常１〜２０重量％、好ましくは３〜１８重量
％である。この酸性化合物の代表的な例としては、α，
β−不飽和カルボン酸、その無水物が挙げられるが、具
体的にはフマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタ
コン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコ
ン酸等のα，β−不飽和二塩基性カルボン酸及びその無
水物、アクリル酸及びメタクリル酸等のα，β−不飽和
一塩基性カルボン酸が挙げられ、これらは単独又は少な
くとも２種使用できるが、強化方法は公知の方法で行う
ことができる。

【００５６】ロジンエステル類は、上記ロジン類とアル
コール類、フェノール類、エポキシ化合物類等とのエス
テル化反応によって得られる反応生成物であり、完全及
び／又は部分エステル化物を含むとともに、未反応のロ
ジン類を含んでもよい。アルコール類としては、３価以
上（３価より小さくない）の多価アルコールが使用で
き、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジグリセリ
ン、ソルビトール等を例示できる。フェノール類として
は２価以上（２価より小さくない）の多価フェノール類
が使用でき、例えばヒドロキノン、ピロガロール、ビス
フェノールＡ等を例示できる。エポキシ化合物はオキシ
ラン環を有する化合物であり、例えばグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂を例示できる。こ
れらのアルコール類、フェノール類、エポキシ化合物等
は各類少なくとも１種又は少なくとも２つの類の各類少
なくとも１種を組み合わせて使用できる。

【００５７】強化ロジンエステル類は、上記強化ロジン
類と同様にロジンエステル類にα，β−不飽和カルボン
酸及び／又はその無水物等を付加反応させたものである
が、その付加反応はエステル化反応前、エステル化反応
と同時、エステル化反応後のいずれの段階でもよく、こ
れらの任意の少なくとも２段階を併用してもよい。これ
を上記（Ａ）成分に使用し上記（Ｂ）成分で分散したエ
マルションを含有するサイズ剤とした場合、サイズ効果
の点からは、エステル化反応終了後、連続的にα，β−
不飽和カルボン酸等の付加反応を行うことが好ましい。

【００５８】上記ロジンエステル類、強化ロジンエステ
ル類は、通常、アルコール類等の水酸基のすべてがロジ
ン類等のカルボキシル基とエステル化している完全エス
テル化物、その水酸基の一部がエステル化している部分
エステル化物及び未反応ロジン類等との混合物である
が、本発明においては、上記エステル化反応時の仕込み
比の範囲内であれば、これをそのまま用いてもよく、上
記ロジン類及び／又は強化ロジン類と混合して水性分散
液の分散相として用いてもよい。この際、全ロジン系物
質中のロジンエステル類及び／又は強化ロジンエステル
類の割合は５〜１００重量％であることが好ましい。本
発明のサイズ剤において、これが５重量％未満である
と、これを本願発明の高分子分散剤で分散したサイズ剤
とした場合、中性ないしアルカリ性領域でのサイズ効果
が低下することがある。ロジン系物質として上記ロジン
類及び／又は強化ロジン類と、ロジンエステル類及び／
又は強化ロジンエステル類の混合物を本発明のサイズ剤
に用いると、このサイズ剤がｐＨの高い抄紙系、すなわ
ち中性ないしアルカリ性領域で使用される場合には前記
のサイズ効果の点、低発泡性となる点でより好ましい。

【００５９】前記２−オキセタノン化合物は、一般式
（２） （但し、式（２）中のＲ^１、Ｒ^２は、８〜２４個の炭素
原子を有する同一または異なる飽和又は不飽和のアルキ
ル基又はアルケニル基を示す。）の基本構造を有するア
ルキル及び／又はアルケニルケテンダイマー、及び、一
般式（３） （但し、式（３）中、ｎは自然数であり、通常１〜１０
であり、Ｒ^３及びＲ^５は８〜２４個の炭素原子を有する
同一または異なる飽和又は不飽和のアルキル基又はアル
ケニル基であり、Ｒ^４は４〜４０個の炭素原子を有する
飽和又は不飽和のアルキル基又はアルケニル基であ
る。）の基本構造を有するアルキル及び／又はアルケニ
ルケテンマルチマーの総称である。

【００６０】前記２−オキセタノン化合物は、炭素数６
から３０の飽和または不飽和モノカルボン酸、炭素数６
から４４の飽和ジカルボン酸または不飽和ジカルボン
酸、及びこれらの塩化物、並びにこれらの混合物を原料
として製造される。具体的な原料としては、飽和モノカ
ルボン酸としてステアリン酸、イソステアリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ペンタデカン酸、デカン酸、
ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ノナデカン
酸、アラキン酸、及びベヘン酸、これらの酸塩化物、並
びにこれらの混合物よりなる群から選択され、不飽和モ
ノカルボン酸としてオレイン酸、リノール酸、ドデセン
酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オクタデカジエ
ン酸、オクタデカトリエン酸、エイコセン酸、エイコサ
テトラエン酸、ドコセン酸及びドコサペンタエン酸、及
びこれらの酸塩化物、並びにこれらの混合物よりなる群
から選択される。飽和または不飽和ジカルボン酸として
は、具体的にセバシン酸、アゼライン酸、１１，１０−
ドデカンニ酸、ブラジル酸、ドコサンニ酸、及びこれら
の酸塩化物、並びにこれらの混合物よりなる群から選択
される。

【００６１】前記２−オキセタノン化合物は、上記の原
料を用いて通常の有機合成法により合成することがで
き、又、市販品として容易に得ることもできるものもあ
る。例えばステアリルケテンダイマーは、ステアリン酸
にホスゲン、三塩化リン、塩化チオニルなどの塩素化剤
を反応させ、ステアリン酸クロライドにし、次いでトリ
エチルアミンで脱塩酸処理した後、トリエチルアミン塩
酸塩を除去することで得られる。

【００６２】前記置換環状ジカルボン酸無水物として
は、一般式（４） （但し、式（３）中、Ｒ^６は炭素数５以上のアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、またはアラルケニル
基、ｎは２〜３の整数を表わす。）の基本構造を有する
置換環状ジカルボン酸無水物である。

【００６３】具体的にはヘキサデシルコハク酸無水物、
オクタデシルコハク酸無水物等のアルキルコハク酸無水
物、ヘキサデセニルコハク酸無水物、オクタデセニルコ
ハク酸無水物等のアルケニルコハク酸無水物、及びヘキ
サデシルグルタル酸無水物、オクタデシルグルタル酸無
水物、ヘキサデセニルグルタル酸無水物、オクタデセニ
ルグルタル酸無水物等のアルキルグルタル酸無水物など
が挙げられる。

【００６４】これらの置換環状ジカルボン酸無水物は、
通常の有機合成法により合成することができ、又、市販
品として容易に得ることができるものもある。例えばヘ
キサデシルコハク酸無水物は、１−ヘキサデセンに無水
マレイン酸を付加させることで合成される。

【００６５】本発明において、水性分散液を製造するに
当たり、疎水性化合物、高分子分散剤、水の他に、必要
に応じて他の分散剤、界面活性剤、水溶性無機物、ｐＨ
調整剤を併用することができる。この分散剤としては例
えば、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカ
リ金属塩、リグニンスルホン酸のアルカリ金属塩等のア
ニオン性分散剤、あるいは両性澱粉、酸化澱粉、カチオ
ン化澱粉、カチオン性、アニオン性、あるいは両性の
（メタ）アクリルアミド系ポリマー、ポリジアリルジメ
チルアンモニウムクロライド、ポリアミンエピクロルヒ
ドリン樹脂等の高分子系分散剤等が挙げられ、これらは
一種又は二種以上を併用することができる。また、必要
に応じて界面活性剤として公知のカチオン性低分子界面
活性剤、アニオン性低分子界面活性剤、両性界面活性剤
あるいはノニオン性低分子界面活性剤を使用できる。必
要に応じて水溶性無機物として塩化マグネシウム、硫酸
アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アル
ミニウム等を使用できる。必要に応じてｐＨ調整剤とし
て塩酸、硫酸などの無機酸、酢酸、クエン酸などの有機
酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなどのアリカリ
金属塩を使用できる。

【００６６】この水性分散液における疎水性化合物の含
有量は、通常０．１〜６０重量％であり、疎水性化合物
に対する高分子分散剤は固形分当り通常１〜１００重量
％である。

【００６７】本発明において、疎水性化合物を含有する
水性分散液は、次のようにして製造することができる。
例えば、疎水性化合物、高分子分散剤、水の少なくとも
２種以上の混合液又は前記物質各々を疎水性化合物の融
点もしくは軟化点以上の温度で、例えばスタチックミキ
サー、攪拌翼付混合機、ホモミキサー、高圧吐出型ホモ
ジナイザー、超音波乳化機、高剪断型回転乳化機等の各
種乳化機などにより高剪断下で疎水性化合物と高分子分
散剤と水とを混合することで製造される。疎水性化合物
の融点もしくは軟化点が１００℃を越える場合は、常圧
よりも高い圧力下で製造することが好ましい。必要に応
じて他の分散剤、界面活性剤、水溶性無機物、ｐＨ調整
剤固形分調整用の水が前記高剪断下で混合する前後で使
用できる。

【００６８】高圧吐出型ホモジナイザーは、ポンプで加
圧された処理液をバルブとバルブシートの狭い間隙を高
速で通し、バルプを取り囲んでいるインパクトリングに
衝突させる装置であり、ゴーリンホモジナイザー（ＡＰ
Ｖゴーリン社製）、マイクロフルイダイザー（マイクロ
フルイディックス社製）を例示できる。

【００６９】高剪断型回転乳化機は、乳化機本体に固定
されかつ離間して配置された複数のリングを有するステ
ーターと、該ステーターのリングのそれぞれと対をなし
て対向して配置された複数の回転するリングを有するロ
ーターを有し、各対をなすリングを順次配置し、かつ該
ステーター及びローターのそれぞれのリングは細長孔及
び／又は細孔を有し、ローターを高速で回転させること
で、処理液を高剪断下で混合する装置である。市販され
ている高剪断型回転式乳化機としては、インラインディ
スパージングミキサー（ＹＳＴＲＡＬ社製）、ボックボ
ルトホモジナイザー（ボックボルト社製）、マイルダー
（（株）荏原製作所製）、ＯＮＬＡＴＯＲ（（株）櫻製
作所製）、ペンタックスミキサー（アルファ・ラバル社
製）、ＳＵＰＲＡＴＯＮ（ＫＲＵＰＰ社製）、キャビト
ロン（ＣＡＶＩＴＲＯＮ社製）、スタンプシャーポンプ
（ＦＲＩＳＴＯＭ社製）等が例示できる。

【００７０】このようにして製造された水性分散液は、
前記疎水性化合物を含有する粒子の平均粒径が０．１以
上３μｍ以下、好ましくは０．３以上１μｍ以下であ
る。前記水性分散液における疎水性化合物含有の粒子の
平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置Ｌ
Ａ９１０（堀場製作所製）を用いて測定し、メジアン径
（５０％径）を平均粒径としている。

【００７１】本発明のサイズ剤は内添サイズ剤、表面サ
イズ剤のいずれにも使用できる。

【００７２】内添サイズ剤として使用する場合、パルプ
スラリーに、パルプの乾燥重量に対するサイズ剤の固形
分当りの添加量は、０．００５〜５重量％、好ましくは
０．０１〜２重量％である。

【００７３】上記の種々の紙や板紙を製造するに当たっ
て、パルプ原料としては、クラフトパルプ、サルファイ
トパルプなどの晒あるいは未晒化化学パルプ、砕木パル
プ、機械パルプ、サーモメカニカルパルプなどの晒ある
いは未晒高収率パルプ、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール
古紙、脱墨古紙などの古紙パルプのいずれも使用するこ
とができる。

【００７４】本発明の紙を得るには、填料、染料、硫酸
アルミニウム、乾燥紙力向上剤、湿潤紙力向上剤、歩留
まり向上剤、濾水性向上剤などの添加物も、それぞれの
紙種に要求される物性を実現するために、必要に応じて
使用してもよい。填料としては、主として重質又は軽質
炭酸カルシウムが使用されるが、クレー、タルクも使用
され、これらは併用してもよい。乾燥紙力向上剤として
は、アニオン性ポリアクリルアミド系ポリマー、カチオ
ン性ポリアクリルアミド系ポリマー、両性ポリアクリル
アミド系ポリマー（それぞれ（メタ）アクリルアミドを
主とした他のビニルモノマーとの共重合体、以下同
様）、カチオン化澱粉、両性澱粉等が挙げられ、これら
は単独で用いても併用してもよい。湿潤紙力向上剤とし
ては、ポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂等が挙げら
れる、これらは単独で用いてもアニオン性ポリアクリル
アミド系ポリマーと併用してもよい。歩留り向上剤とし
ては、アニオン性又はカチオン性高分子量ポリアクリル
アミド系ポリマー、シリカゲルとカチオン化澱粉の併
用、ベントナイトとカチオン性高分子量ポリアクリルア
ミド系ポリマーの併用等が挙げられる。

【００７５】表面サイズとして使用する場合、紙の表面
への塗工量は、サイズ剤の固形分当り０．００１〜５ｇ
／ｍ^２、好ましくは０．００２〜１ｇ／ｍ^２である。塗
工装置にはサイズプレス、ゲートロールコーター、ビル
ブレードコーター、キャレンダー等が用いられる。

【００７６】本発明において、表面塗工液には、酸化澱
粉、燐酸エステル化澱粉、酵素変性澱粉、カチオン化澱
粉及び両性澱粉などの澱粉類、カルボキシメチルセルロ
ース等のセルロース類、並びにポリビニルアルコール
類、ポリアクリルアミド類、及びアルギン酸ソーダ等の
水溶性高分子、塩化ナトリウムや硫酸ナトリウム等の無
機塩等を塗工液に混合して使用することもできる。ま
た、他の表面サイズ剤、防滑剤、防腐剤、防錆剤、消泡
剤、粘度調整剤、染料、及び顔料等の添加物を併用でき
る。

【００７７】本発明の紙は、特に制限されないが、各種
の紙、板紙が挙げられる。

【００７８】炭酸カルシウムを用いた、上質紙、中質紙
または脱墨パルプ他種々の古紙パルプを含有する再生紙
を抄紙する場合は、抄紙装置が汚れ易く、本発明は有効
である。

【００７９】紙の種類としては、ミルクカートン原紙、
カップ原紙等の液体容器用原紙、写真用印画紙用原紙、
石膏ボード原紙、ＰＰＣ用紙、インクジェット印刷用
紙、レーザープリンター用紙、フォーム用紙、熱転写
紙、圧着紙、感熱記録原紙、感圧記録原紙等の記録用紙
及びその原紙、アート紙、キャストコート紙、上質コー
ト紙等のコート原紙、クラフト紙、純白ロール紙等の包
装用紙、その他ノート用紙、書籍用紙、各種印刷用紙、
新聞用紙等の各種紙（洋紙）、マニラボール、白ボー
ル、チップボール等の紙器用板紙、ライナー等の板紙が
挙げられる。

【００８０】特に、ミルクカートン原紙、カップ原紙等
の液体容器用原紙、写真用印画紙用原紙などのエッジウ
ィックサイズ度を要求される紙種、また石膏ボード原紙
のような強サイズ度が要求される紙種の抄紙においては
サイズ剤がパルプスラリーに絶乾パルプ重量に対する固
形分重量％で０．２％以上の高率で添加されるため、抄
紙装置が汚れ易く、本発明は有効である。

【００８１】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定さ
れるものでは無い。尚、％は特に表示がない限り、重量
基準による。手すき紙の評価試験において、薬品添加量
はパルプ絶乾重量に対する薬品固形分あたりの重量％を
示す。

【００８２】（一般式（１）で示されるモノマー（ａ）
の合成法） （合成例１）（２−プロペン−１−アミニウム，Ｎ，
Ｎ，Ｎ，２−テトラメチル，クロライド（ＰＡＴＭＣ）
の合成） 攪拌機、温度計、還流冷却器及び滴下漏斗を備えた４つ
口フラスコに３０％トリメチルアミン水溶液１４７．７
８ｇ（０．７５モル）を仕込み、１−クロロ−２−メチ
ル−２−プロペン４５．２８ｇ（０．５０モル）を、反
応温度が４０℃を越えないように、室温でゆっくりと滴
下し、滴下後５０℃で３時間反応させた。反応終了後、
溶媒留去によりトリメチルアミンを除き、その後凍結乾
燥を行うことで２−プロペン−１−アミニウム，Ｎ，
Ｎ，Ｎ，２−テトラメチル，クロライドの白色粉末７
３．３０ｇ（０．４９モル、収率９８％）を得た。また
得られた２−プロペン−１−アミニウム，Ｎ，Ｎ，Ｎ，
２−テトラメチル，クロライドは、^１Ｈ ＮＭＲ（４０
０ＭＨｚ）によりその構造を確認した。

【００８３】（合成例２）（ベンゼンメタンアミニウ
ム，Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メチル−２−プロペ
ニル），クロライド（ＢＭＡＤＭＭＰＣ）の合成） 攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた４つ口フラスコ
にて、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン６７．６１ｇ
（０．５０モル）と１−クロロ−２−メチル−２−プロ
ペン４５．２８ｇ（０．５０モル）とを２−プロパノー
ル（１１２．８８ｇ）に溶解させ、８０℃で１０時間反
応させた。反応終了後、溶媒留去により２−プロパノー
ルを除くことでベンゼンメタンアミニウム，Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−（２−メチル−２−プロペニル），クロラ
イドの白色粉末１０３．２４ｇ（０．４６モル、収率９
５％）を得た。また得られたベンゼンメタンアミニウ
ム，Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メチル−２−プロペ
ニル），クロライドは、^１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ）に
よりその構造を確認した。

【００８４】（合成例３）（２−プロペン−１−アミニ
ウム，Ｎ，Ｎ，２−トリメチル−Ｎ−オクタデシル，ク
ロライド（ＰＡＴＭＯＤＣ）の合成） 組成や反応条件を表１に示すように変えた以外は、合成
例２と同様に行い、得られた生成物の構造は、^１Ｈ Ｎ
ＭＲ（４００ＭＨｚ）により確認した。

【００８５】（合成例４、５、６）（２−プロペン−１
−アミニウム，Ｎ−ドデシル，−Ｎ，Ｎ，２−トリメチ
ル，クロライド（ＰＡＤＤＴＭＣ）、２−プロペン−１
−アミニウム，Ｎ，Ｎ，２−トリメチル−Ｎ−オクチ
ル，クロライド（ＰＡＴＭＯＣ）、２−プロペン−１−
アミニウム，Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ，２−トリ
メチル，クロライド（ＰＡＨＥＴＭＣ）の合成） 組成や反応条件を表１に示すように変えた以外は合成例
１と同様に行い、生成物の構造は、^１Ｈ ＮＭＲ（４０
０ＭＨｚ）により確認した。

【００８６】

【表１】

【００８７】実施例１ 攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入管を備え
た４つ口フラスコにモノマー（ａ）として３０％２−プ
ロペン−１−アミニウム，Ｎ−ドデシル，Ｎ，Ｎ，２−
トリメチル，クロライド（ＰＡＤＤＴＭＣ）水溶液８
８．７部（３モル％）、モノマー（ｂ）として５０％ア
クリルアミド水溶液４３７．０部（９７モル％）を仕込
み、イオン交換水４４８．５部を仕込んだ後、２５％硫
酸にてｐＨを３．５に調整した。この混合液を攪拌しな
がら窒素ガス雰囲気下で６０℃まで昇温した。重合開始
剤として１０％２，２’アゾビス（２−メチルプロピオ
ンアミジン）・２塩酸塩水溶液２５．８部（モノマー
（ａ）とモノマー（ｂ）の合計に対して０．３モル％）
を加え、８０℃まで昇温し２時間保持した後、室温まで
冷却し固形分濃度２５％の高分子分散剤水溶液（Ｐ−
１）を得た。得られた高分子分散剤水溶液の粘度は１０
９０ｍＰａ・ｓ、ｐＨは４．９だった。なお、粘度の測
定にはブルックフィールド型粘度計を用い、２５℃で測
定した。以下、粘度の測定条件は同様に行った。

【００８８】実施例２ 攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入管を備え
た４つ口フラスコにモノマー（ａ）として３０％２−プ
ロペン−１−アミニウム，Ｎ−ドデシル，Ｎ，Ｎ，２−
トリメチル，クロライド（ＰＡＤＤＴＭＣ）水溶液１２
９．１部（３モル％）、モノマー（ｂ）として５０％ア
クリルアミド水溶液５５５．３部（９２モル％）、モノ
マー（ｄ）としてイソブチルメタクリレート３０．２部
（５モル％）を仕込み、イオン交換水５５．９部、２−
プロパノール３６１．７部を仕込んだ後、２５％硫酸で
ｐＨを３．５に調整した。この混合液を攪拌しながら窒
素ガス雰囲気下で、６０℃まで昇温した。重合開始剤と
して１０％２，２’アゾビス（２−メチルプロピオンア
ミジン）・２塩酸塩水溶液３４．５部（モノマー（ａ）
とモノマー（ｂ）とモノマー（ｄ）の合計に対して０．
３モル％）を加え、８０℃まで昇温し、３時間保持し
た。次いで２−プロパノールの留去を行い、イオン交換
水を加えて、室温まで冷却し固形分濃度２５％の高分子
分散剤水溶液（Ｐ−２）を得た。得られた高分子分散剤
水溶液の粘度は２１９０ｍＰａ・ｓ、ｐＨは５．０だっ
た。

【００８９】実施例３ 攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入管を備え
た４つ口フラスコにモノマー（ａ）として２５％２−プ
ロペン−１−アミニウム，Ｎ，Ｎ，Ｎ，２−テトラメチ
ル，クロライド（ＰＡＴＭＣ）水溶液１０．９部（０．
５モル％）、モノマー（ｂ）として５０％アクリルアミ
ド水溶液３８５．７部（７４．５モル％）、モノマー
（ｃ）としてイタコン酸７１．１部（１５モル％）とス
チレンスルホン酸ナトリウム１７．１部（２モル％）、
モノマー（ｄ）としてシクロヘキシルメタクリレート４
９．０部（８モル％）、モノマー（ａ）〜（ｄ）以外の
連鎖移動剤としてメルカプトプロピオン酸２−エチルヘ
キシル８．０部（モノマー（ａ）〜（ｄ）の合計に対し
て１モル％）とノルマルドデシルメルカプタン５．２部
（モノマー（ａ）〜（ｄ）の合計に対して０．７モル
％）と１０％２−メルカプトエタノール水溶液１９．９
部（モノマー（ａ）〜（ｄ）の合計に対して０．７モル
％）を仕込み、イオン交換水２３４．０部、２−プロパ
ノール３６１．７部を仕込んだ。この混合液を攪拌しな
がら窒素ガス雰囲気下で、６０℃まで昇温した。重合開
始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを４．２部（モ
ノマー（ａ）〜（ｄ）の合計に対して０．７モル％）加
え、８０℃まで昇温し、３時間保持した。次いで２−プ
ロパノールの留去を行い、イオン交換水を加えて、室温
まで冷却し固形分濃度３５％の高分子分散剤水溶液（Ｐ
−３）を得た。得られた高分子分散剤水溶液の粘度は１
８３０ｍＰａ・ｓ、ｐＨは４．７だった。なお、粘度の
測定にはブルックフィールド型粘度計を用い、２５℃で
測定した。以下、粘度の測定条件は同様に行った

【００９０】実施例４〜６ モノマー（ａ）の種類を表２に示すように変更した以外
は、実施例３と同様にして固形分３５％である高分子分
散剤水溶液（Ｐ−４）〜（Ｐ−６）を得た。得られた高
分子分散剤水溶液の物性を表２に示す。

【００９１】比較例１ 攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入管を備え
た耐圧フラスコにてスチレン５０部、メタクリル酸３０
部、アクリル酸１０部、アクリル酸ラウリル１０部、過
硫酸アンモニウム１部および水２２５部を攪拌混合し、
１５０℃で２時間加熱した。ついで６０℃まで冷却し、
４８．５％水酸化ナトリウム３５．５部を徐々に滴下
し、３０分間攪拌した後室温まで冷却し、固形分３０％
の高分子分散剤水溶液（ＲＰ−１）を得た。得られた高
分子分散剤水溶液ｐＨ１０．３、粘度５１０ｍＰａ・ｓ
であった。

【００９２】

【表２】

【００９３】実施例７ 攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入管を備え
た４つ口フラスコにモノマー（ａ）として３０％２−プ
ロペン−１−アミニウム，Ｎ−ドデシル，−Ｎ，Ｎ，２
−トリメチル，クロライド（ＰＡＤＤＴＭＣ）水溶液１
２．８部（０．５モル％）、モノマー（ｂ）として５０
％アクリルアミド水溶液３２４．９部（９０．５モル
％）、モノマー（ｃ）（カチオン性モノマー）として
Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミノプロピルアクリルアミド１
５．９部（４モル％）、モノマー（ｃ）（アニオン性モ
ノマー）として８０％メタクリル酸水溶液１０．９部
（４モル％）とメタリルスルホン酸ナトリウム４．０部
（１モル％）、イオン交換水５８８．４部を仕込み、２
０％硫酸にてｐＨを４．５に調整した。この混合液を攪
拌しながら窒素ガス雰囲気下で、６０℃まで昇温した。
重合開始剤として２％過硫酸アンモニウム水溶液を１
４．４部（モノマー（ａ）〜（ｃ）の合計に対して０．
０５モル％）加え、８０℃まで昇温し、３時間保持し、
室温まで冷却した。固形分濃度２０％、粘度３５０ｍＰ
ａ・ｓ、ｐＨ４．２の高分子分散剤水溶液（Ｐ−７）を
得た。

【００９４】実施例８〜１３ モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の配合組成を表３に示
すように変更した以外は、実施例７と同様にして、固形
分濃度２０％である高分子分散剤水溶液（Ｐ−８）〜
（Ｐ−１３）を得た。得られた高分子分散剤水溶液の物
性を表３に示す。

【００９５】比較例２ 攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入管を備え
た４つ口フラスコにモノマー（ｂ）として５０％アクリ
ルアミド水溶液３３５．７部（９１モル％）、モノマー
（ｃ）（カチオン性モノマー）として、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミド１６．２部（４モル
％）、モノマー（ｃ）（アニオン性モノマー）として、
８０％メタクリル酸水溶液１１．２部（４モル％）とメ
タリルスルホン酸ナトリウム４．１部（１モル％）、ノ
ルマルドデシルメルカプタン２．６部（モノマー（ｂ）
と（ｃ）の合計に対して０．５モル％）、イオン交換水
２１５．６部、イソプロピルアルコール１９９．８部を
仕込み、２０％硫酸にてｐＨを４．５に調整した。この
混合液を攪拌しながら窒素ガス雰囲気下で、６０℃まで
昇温した。重合開始剤として２％過硫酸アンモニウム水
溶液１４．８部（モノマー（ｂ）と（ｃ）の合計に対し
て０．０５モル％）加え、８０℃まで昇温し、３時間保
持した。次いでイソプロピルアルコールの留去を行い、
イオン交換水を加えて室温まで冷却し、固形分濃度２０
％、粘度１９０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ４．２の高分子分散剤
水溶液（ＲＰ−２）を得た。

【００９６】

【表３】

【００９７】実施例１４ 約２００℃の溶融状態にあるガムロジン８９０部に無水
マレイン酸１１０部を徐々に加えて、同温度で３時間加
熱保温し、ガムロジンの無水マレイン酸強化物を得た。
この強化物の強化度（無水マレイン酸の付加率）は１１
％であった。攪拌機、温度計、窒素導入管、分水器及び
冷却器を備えたフラスコに、酸価１７０のガムロジン６
００部とグリセリン５６部（仕込みモル比−ＯＨ／−Ｃ
ＯＯＨ＝１．０）を仕込み、窒素気流下２７０℃まで加
熱し、攪拌下、同温度で１５時間反応させ、酸価１３の
ロジンエステル化物を得た。

【００９８】上記ガムロジンの無水マレイン酸強化物４
０部とロジンエステル化物６０部を約１５０℃に加熱溶
融し、攪拌しながら高分子分散剤水溶液（Ｐ−１）を固
形分で６部添加混合し、さらに熱水を加えながら転相さ
せ油中水型のエマルションとし、これにさらに熱水を素
早く添加して安定な水中油型エマルションとした後、室
温まで冷却した。得られたロジン系物質の水性分散液
（Ｅ−１）は固形分濃度４０％、粘度４８ｍＰａ・ｓ、
平均粒子径０．４３μｍであった。平均粒子径はメジア
ン径であり、レーザー回折／散乱式粒度分布装置（堀場
製作所社製）で測定した。以下、粒子径の測定条件は同
様にして行った。得られたロジン系物質の水性分散液の
物性を表４に示す。得られたロジン系物質の水性分散液
はそのままサイズ剤（Ｅ−１）として使用できる。

【００９９】実施例１５〜１９、比較例３ 高分子分散剤水溶液を表４に示すように変更した以外
は、実施例１４と同様にして、固形分４０％あるいは５
０％であるロジン系物質の水性分散液（Ｅ−２）〜（Ｅ
−６）、（ＲＥ−１）を得た。得られたロジン系物質の
水性分散液の物性を表４に示す。実施例１４と同様に得
られた水性分散液はそのままサイズ剤（Ｅ−２）〜（Ｅ
−６）、（ＲＥ−１）として使用できる。

【０１００】機械的安定性試験１ 実施例１４〜１９、比較例３の各々のロジン系物質のサ
イズ剤（Ｅ−１）〜（Ｅ−６）、（ＲＥ−１））５０ｇ
をカップに入れ、温度２５℃、荷重２０ｋｇ、回転数８
００ｒｐｍにて５分間マーロン式安定性試験を行った。
生成した凝集物を３２５メッシュ金網にてろ過して全固
形分に対する析出量を測定し、百分率で表した。結果を
表４に示す。析出量が少ないほうが機械的安定性に優れ
ることを示す。

【０１０１】

【表４】

【０１０２】実施例２０ 約２００℃の溶融状態にあるガムロジン９１０部にフマ
ル酸９０部を徐々に加えて、同温度で３時間加熱保温
し、ガムロジンのフマル酸強化物を得た。この強化物の
強化度（フマル酸の付加率）は９％であった。上記ガム
ロジンのフマル酸強化物１００部を約１５０℃に加熱溶
融し、攪拌しながら高分子分散剤水溶液（Ｐ−１）を固
形分で６部添加混合し、さらに熱水を加えながら転相さ
せ油中水型のエマルションとし、これにさらに熱水を素
早く添加して安定な水中油型エマルションとした後、室
温まで冷却した。得られたロジン系物質の水性分散液
（Ｅ−７）は固形分濃度４０％、粘度４４ｍＰａ・ｓ、
平均粒子径０．３２μｍであった。得られたロジン系物
質の水性分散液の物性を表５に示す。得られたロジン系
物質の水性分散液はそのままサイズ剤（Ｅ−７）として
使用できる。

【０１０３】実施例２１〜２５、比較例４ 高分子分散剤水溶液を表５に示すように変更した以外
は、実施例２０と同様にして、固形分４０％あるいは５
０％であるロジン系物質の水性分散液（Ｅ−８）〜（Ｅ
−１２）、（ＲＥ−２）を得た。得られたロジン系物質
の水性分散液の物性を表５に示す。実施例２０と同様に
得られた水性分散液はそのままサイズ剤（Ｅ−８）〜
（Ｅ−１２）、（ＲＥ−２）として使用できる。

【０１０４】機械的安定性試験２ 実施例２０〜２５、比較例４の各々のロジン系物質のサ
イズ剤（（Ｅ−７）〜（Ｅ−１２）、（ＲＥ−２））５
０ｇをカップに入れ、温度２５℃、荷重２０ｋｇ、回転
数８００ｒｐｍにて５分間マーロン式安定性試験を行っ
た。生成した凝集物を３２５メッシュ金網にてろ過して
全固形分に対する析出量を測定し、百分率で表した。結
果を表５に示す。析出量が少ないほうが機械的安定性に
優れることを示す。

【０１０５】

【表５】

【０１０６】実施例２６ ２−オキセタノン化合物（９５％ステアリン酸クロライ
ドを原料としたアルキルケテンダイマー）１００部、高
分子分散剤水溶液（Ｐ−７）を固形分で２５部およびイ
オン交換水１３４部を７０℃に加熱し、ホモミキサーに
て予備分散させた後、同温度に保ちながら高圧吐出型ホ
モジナイザーに２５０ｋｇ／ｃｍ^２の剪断圧力で２回通
して均一に分散させた。イオン交換水１５０部を加えて
室温まで冷却した後、イオン交換水を水性分散液の固形
分が２０％になるように加え、２−オキセタノン化合物
の水性分散液（Ｅ−１３）を得た。得られた２−オキセ
タノン化合物の水性分散液（Ｅ−１３）は、固形分２０
％、粘度１２ｍＰａ・ｓ、ｐＨ３．５、平均粒子径０．
７５μｍであった。得られた２−オキセタノン化合物の
水性分散液の物性を表６に示す。得られた２−オキセタ
ノン化合物の水性分散液はそのままサイズ剤（Ｅ−１
３）として使用できる。

【０１０７】実施例２７ ２−オキセタノン化合物（９５％ステアリン酸クロライ
ドを原料としたアルキルケテンダイマー）１００部、高
分子分散剤水溶液（Ｐ−７）を固形分で２５部および４
０％ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルムアルデヒ
ド縮合物１．２５部とイオン交換水１３４部を７０℃に
加熱し、ホモミキサーにて予備分散させた後、同温度に
保ちながら高圧吐出型ホモジナイザーに２５０ｋｇ／ｃ
ｍ^２の剪断圧力で２回通して均一に分散させた。イオン
交換水１５０部を加えて室温まで冷却した後、イオン交
換水を水性分散液の固形分が２０％になるように加え、
２−オキセタノン化合物の水性分散液（Ｅ−１４）を得
た。得られた２−オキセタノン化合物の水性分散液（Ｅ
−１４）は、固形分２０％、粘度１６ｍＰａ・ｓ、ｐＨ
３．６、平均粒子径０．７７μｍであった。得られた２
−オキセタノン化合物の水性分散液の物性を表６に示
す。得られた２−オキセタノン化合物の水性分散液はそ
のままサイズ剤（Ｅ−１４）として使用できる。

【０１０８】実施例２８〜３３ 高分子分散剤の種類、配合比率、ナフタレンスルホン酸
ナトリウム・ホルムアルデヒド縮合物配合比率を表６に
示すように変える以外は、実施例２７と同様にして、固
形分２０％である２−オキセタノン化合物の水性分散液
（Ｅ−１５）〜（Ｅ−２０）を得た。ただし、平均粒子
径が０．７〜０．８μｍに入るように高圧吐出型ホモジ
ナイザーの剪断圧力を変えて分散させた。得られた２−
オキセタノン化合物の水性分散液の物性を表６に示す。
得られた２−オキセタノン化合物の水性分散液はそのま
まサイズ剤（Ｅ−１５）〜（Ｅ−２０）として使用でき
る。

【０１０９】比較例５ ２−オキセタノン化合物（９５％ステアリン酸クロライ
ドを原料としたアルキルケテンダイマー）１００部、予
め９０℃で１時間糊化された５％のカチオン化澱粉水溶
液（置換度０．０４の４級アンモニウム塩を含有するカ
チオン化ポテト澱粉）５００部、ナフタレンスルホン酸
ナトリウム・ホルムアルデヒド縮合物の４０％水溶液３
部を７５℃に加熱し、ホモミキサーにて予備分散させた
後、同温度に保ちながら高圧吐出型ホモジナイザーに２
５０ｋｇ／ｃｍ^２の剪断圧力で２回通して均一に分散さ
せた。イオン交換水１５０部を加えて室温まで冷却した
後、イオン交換水を水性分散液が固形分２０％になるよ
うに加え、２−オキセタノン化合物の水性分散液（ＲＥ
−３）を得た。得られた２−オキセタノン化合物の水性
分散液の物性を表６に示す。得られた２−オキセタノン
化合物の水性分散液はそのままサイズ剤（ＲＥ−３）と
して使用できる。

【０１１０】分散安定性試験 実施例２６〜３３、比較例５の各々の２−オキセタノン
化合物のサイズ剤（（Ｅ−１３）〜（Ｅ−２０）、（Ｒ
Ｅ−３））を３２℃にて１ヶ月間保存後の粘度を示し
た。結果を表６に示す。なお、製造直後と１ヶ月保存後
の粘度変化が小さい程、分散安定性が良好であることを
示す。

【０１１１】

【表６】

【０１１２】実施例３４ 置換環状ジカルボン酸無水物（ヘキサデセン１０％及び
オクタデセン９０％の混合物を原料としたアルケニル無
水コハク酸）と高分子分散剤水溶液（Ｐ−７）を固形分
重量比として１００／２０となるように混合し、混合物
を２００ｍｌ／分の流速でステーター、ローターを有す
る高剪断型回転式乳化機（荏原製作所製エバラマイルダ
ー）に注入して連続処理した。次いで置換環状ジカルボ
ン酸無水物の濃度が１％となるように水で希釈して、置
換環状ジカルボン酸無水物の水性分散液（Ｅ−２１）を
得た。得られた置換環状ジカルボン酸無水物の水性分散
液の粒子径０．６４μｍであった。得られた置換環状ジ
カルボン酸無水物の水性分散液はそのままサイズ剤（Ｅ
−２１）として使用できる。

【０１１３】実施例３５〜４０、比較例６ 共重合体溶液を表７に示すように変更した以外は、実施
例３４と同様にして、置換環状ジカルボン酸無水物の濃
度が１％である置換環状ジカルボン酸無水物の水性分散
液（Ｅ−２２）〜（Ｅ−２７）、（ＲＥ−４）を得た。
得られた置換環状ジカルボン酸無水物の水性分散液の物
性を表７に示す。得られた置換環状ジカルボン酸無水物
の水性分散液はそのままサイズ剤（Ｅ−２２）〜（Ｅ−
２７）、（ＲＥ−４）として使用できる。

【０１１４】比較例７ 置換環状ジカルボン酸無水物（ヘキサデセン１０％及び
オクタデセン９０％の混合物を原料としたアルケニル無
水コハク酸）１０部、予め９０℃で１時間糊化された１
０％のカチオン化澱粉（日本ＮＳＣ製ケート１５）水溶
液１５０部をユニバーサルホモジナイザー（日本精機製
作所製）を用いて、毎分１５０００回転にて３分間処理
し、水性分散液（ＲＥ−５）を得た。さらに置換環状ジ
カルボン酸無水物の濃度が１％となるようにイオン交換
水を加えて希釈して、置換環状ジカルボン酸無水物の水
性分散液を得た。得られた置換環状ジカルボン酸無水物
の水性分散液の物性を表７に示す。

【０１１５】

【表７】

【０１１６】前記実施例、比較例で得られた各種水性分
散液（以下サイズ剤とだけ記載することがある）を用い
て以下に示す手すき試験を行った。 実施例４１ ４００カナディアン・スタンダード・フリーネスまで叩
解した晒しクラフトパルプ（広葉樹対針葉樹のパルプ比
が９対１である混合パルプ）を２．５％のスラリーと
し、これに対パルプ２％の炭酸カルシウム（奥多摩工業
製ＴＰ１２１Ｓ）を添加した。これに、対パルプ１％の
硫酸バンド、対パルプ０．５％の両性デンプン（日本Ｎ
ＳＣ製Ｃａｔｏ３２１０）及び対パルプ０．３５％の前
記ロジン系物質のサイズ剤（Ｅ−１）を順次に添加した
後、ｐＨ７．５の希釈水でこのパルプスラリーを濃度
０．２５％まで希釈した。その後、希釈したパルプスラ
リーに対パルプ５％の炭酸カルシウム（奥多摩工業製Ｔ
Ｐ１２１Ｓ）、対パルプ３％のタルク（日本タルク
製）、対パルプ０．０１％の歩留り向上剤（ハイモ製Ｎ
Ｒ１２ＭＬＳ）を添加し、抄紙ｐＨは７．５で、ノーブ
ルアンドウッド抄紙機を用いて、坪量６５ｇ／ｍ^２とな
るように抄紙した後、ドラムドライヤーを用いて１００
℃で８０秒間乾燥して紙を得た。得られた紙を恒温恒湿
（２３℃、５０％相対湿度）環境下で２４時間調湿した
後、ステキヒトサイズ度をＪＩＳ Ｐ−８１２２に準じ
て測定した。その結果を表８に示す。なお、この手すき
試験は、填料として炭酸カルシウムを使用する系におい
て、例えば中性印刷筆記用紙、中性コート原紙、中性Ｐ
ＰＣ用紙、中性インクジェット用紙および中性情報用紙
を抄造する条件に相当する。

【０１１７】実施例４２〜４６、比較例８ 前記ロジン系物質のサイズ剤（Ｅ−１）の代わりにロジ
ン系物質のサイズ剤（（Ｅ−２）〜（Ｅ−６）、（ＲＥ
−１））を用いる以外は実施例３５と同様にして、試験
紙を得た。得られた試験紙を恒温恒湿（２３℃、５０％
相対湿度）環境下で２４時間調湿した後、ステキヒトサ
イズ度をＪＩＳ Ｐ−８１２２に準じて測定した。その
結果を表８に示す。

【０１１８】

【表８】

【０１１９】実施例４７ ３５０カナディアン・スタンダード・フリーネスまで叩
解した晒しクラフトパルプ（広葉樹対針葉樹のパルプ比
が４対１である混合パルプ）を２．５％のスラリーと
し、これに対パルプ１．５％の硫酸バンド、及び対パル
プ０．２％の前記のロジン系物質のサイズ剤（Ｅ−７）
を順次に添加した後、ｐＨ４．５の希釈水でこのパルプ
スラリーを濃度０．２５％まで希釈した。その後、希釈
したパルプスラリーに対パルプ１０％のタルク（日本タ
ルク製）、対パルプ０．０１％の歩留り向上剤（ハイモ
製ＮＲ１２ＭＬＳ）を添加し、抄紙ｐＨは４．５で、ノ
ーブルアンドウッド抄紙機を用いて、坪量６５ｇ／ｍ^２
となるように抄紙した後、ドラムドライヤーを用いて１
００℃で８０秒間乾燥して紙を得た。得られた紙を恒温
恒湿（２３℃、５０％相対湿度）環境下で２４時間調湿
した後、ステキヒトサイズ度をＪＩＳ Ｐ−８１２２に
準じて測定した。その結果を表９に示す。なお、この手
すき試験は酸性系において、例えば酸性印刷筆記用紙、
酸性コート原紙、酸性ＰＰＣ用紙、酸性インクジェット
用紙および酸性情報用紙を抄造する条件に相当する。

【０１２０】実施例４８〜５２、比較例９ 前記ロジン系物質のサイズ剤（Ｅ−７）の代わりにロジ
ン系物質のサイズ剤（（Ｅ−８）〜（Ｅ−１２）、（Ｒ
Ｅ−２））を用いる以外は実施例３９と同様にして、紙
を得た。得られた紙を恒温恒湿（２３℃、５０％相対湿
度）環境下で２４時間調湿した後、ステキヒトサイズ度
をＪＩＳ Ｐ−８１２２に準じて測定した。その結果を
表９に示す。

【０１２１】

【表９】

【０１２２】実施例５３ ４００カナディアン・スタンダード・フリーネスまで叩
解したパルプ（広葉樹対針葉樹のパルプ比が９対１であ
る混合パルプ）を２．５％のスラリーとし、これに対パ
ルプ２０％の炭酸カルシウム（奥多摩工業製ＴＰ１２１
Ｓ）を添加した。これに、対パルプ０．５％の硫酸バン
ド、対パルプ１．０％の両性デンプン（日本ＮＳＣ製ケ
ート３２１０）を順次添加した。次いで、ｐＨ８．０の
希釈水でこのパルプスラリーを濃度０．２５％まで希釈
した後、対パルプ０．１５％の前記２−オキセタノン化
合物のサイズ剤（Ｅ−１３）、対パルプ０．０１％の歩
留り向上剤（ハイモ製ＮＲ１２ＭＬＳ）を順次添加し、
抄紙ｐＨは８．０で、ノーブルアンドウッド抄紙機を用
いて、坪量７０ｇ／ｍ^２となるように抄紙し、ドラムド
ライヤーを用いて１００℃で８０秒間乾燥して紙を得
た。得られた試験紙を恒温恒湿（２３℃、５０％相対湿
度）環境下で２４時間調湿した後、ステキヒトサイズ度
をＪＩＳ Ｐ−８１２２に準じて測定した。その結果を
表１０に示す。なお、この手すき試験は、填料として炭
酸カルシウムを使用する系において、例えば中性印刷筆
記用紙、中性コート原紙、中性ＰＰＣ用紙、中性インク
ジェット用紙および中性情報用紙を抄造する条件に相当
する。

【０１２３】実施例５４〜６０、比較例１０ 前記２−オキセタノン化合物のサイズ剤（Ｅ−１３）の
代わりに２−オキセタノン化合物のサイズ剤（（Ｅ−１
４）〜（Ｅ−２０）、（ＲＥ−３））を用いる以外は実
施例５３と同様にして、紙を得た。得られた紙を恒温恒
湿（２３℃、５０％相対湿度）環境下で２４時間調湿し
た後、ステキヒトサイズ度をＪＩＳ Ｐ−８１２２に準
じて測定した。その結果を表１０に示す。

【０１２４】

【表１０】

【０１２５】実施例６１ ２５０カナディアン・スタンダード・フリーネスまで叩
解したパルプ（脱インクパルプ対広葉樹晒しクラフトパ
ルプの比が７対３である混合パルプ）を２．５％のスラ
リーとし、これに対パルプ１０％の炭酸カルシウム（奥
多摩工業製ＴＰ１２１Ｓ）を添加した。これに、対パル
プ０．５％の硫酸バンド、対パルプ１．０％の両性デン
プン（日本ＮＳＣ製ケート３２１０）を順次添加した。
次いで、ｐＨ７．０の希釈水でこのパルプスラリーを濃
度０．２５％まで希釈した後、対パルプ０．１％の置換
環状ジカルボン酸無水物のサイズ剤（Ｅ−２１）、対パ
ルプ０．０２％の歩留り向上剤（ハイモ製ＮＲ１２ＭＬ
Ｓ）を順次添加し、抄紙ｐＨ７．０で、ノーブルアンド
ウッド抄紙機を用いて坪量６５ｇ／ｍ^２となるように抄
紙し、ドラムドライヤーを用いて８０℃で１００秒間乾
燥させて紙を得た。得られた紙を恒温恒湿（２３℃、５
０％相対湿度）環境下で２４時間調湿した後、ステキヒ
トサイズ度をＪＩＳ Ｐ−８１２２に準じて測定した。
その結果を表１１に示す。この手すき試験は、填料とし
て炭酸カルシウムを使用する系において、例えば再生印
刷筆記用紙、中性コート原紙、中性中質紙、再生ＰＰＣ
用紙、再生インクジェット用紙および再生情報用紙を抄
造する条件に相当する。

【０１２６】実施例６２〜６８、比較例１１、１２ 置換環状ジカルボン酸無水物のサイズ剤（Ｅ−２１）の
代わりに置換環状ジカルボン酸無水物のサイズ剤（（Ｅ
−２２）〜（Ｅ−２７）、（ＲＥ−４）、（ＲＥ−
５））を用いる以外は実施例５１と同様にして、紙を得
た。得られた紙を恒温恒湿（２３℃、５０％相対湿度）
環境下で２４時間調湿した後、ステキヒトサイズ度をＪ
ＩＳ Ｐ−８１２２に準じて測定した。その結果を表１
１に示す。

【０１２７】

【表１１】

【０１２８】

【発明の効果】本発明によれば、本発明の高分子分散剤
を、例えば、ロジン系物質、２−オキセタノン化合物、
置換環状ジカルボン酸無水物の水性分散液の製造に使用
すると分散安定性、機械的安定性に優れる水性分散液で
あるサイズ剤を得ることができる。このサイズ剤を少量
添加することで良好なサイズ効果を示す紙を得ることが
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ２１Ｈ 17/62 Ｄ２１Ｈ 17/62 21/16 21/16 (72)発明者 曽根 成彦 千葉県千葉市緑区大野台２−３−37 日本 ピー・エム・シー株式会社内 Ｆターム(参考） 4J100 AB02S AB03S AB07R AB16S AJ01R AJ02R AJ08R AL03S AL05S AL34S AM15Q AM15S AM21R AN05P AP01R BA03P BA55R BB01P BC43P BC79P CA04 CA05 CA06 JA11 4L055 AG40 AG41 AG50 AG57 AG72 AG89 AH12 AH33 EA30 FA17 FA22 GA05 GA22 GA32 GA34

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で示されるモノマー
   （ａ）と、下記モノマー（ｂ）とを重合してなることを
   特徴とする高分子分散剤。 （ａ）一般式（１） 〔式中、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ^２〜Ｒ
   ^４は水素原子または、置換基を有しても良い炭素数３０
   以下のアルキル基を表す（但し、Ｒ^２〜Ｒ^４のいずれか
   二種および三種が水素原子である場合を除く。）。Ｘ⁻
   は無機酸類、又は有機酸類のアニオンを表わす。〕で
   示される化合物、（ｂ）（メタ）アクリルアミド
2. 【請求項２】 下記一般式（１）で示されるモノマー
   （ａ）と下記モノマー（ｂ）と、さらに下記モノマー
   （ｃ）及び／又は下記モノマー（ｄ）とを重合してなる
   ことを特徴とする高分子分散剤。 （ａ）一般式（１） 〔式中、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ^２〜Ｒ
   ^４は水素原子または、置換基を有しても良い炭素数３０
   以下のアルキル基を表す（但し、Ｒ^２〜Ｒ^４のいずれか
   二種および三種が水素原子である場合を除く。）。Ｘ⁻
   は無機酸類、又は有機酸類のアニオンを表わす。〕で示
   される化合物、（ｂ）（メタ）アクリルアミド、（ｃ）
   上記一般式（１）で示されるモノマー（ａ）を除くイオ
   ン性モノマー（ｄ）疎水性モノマー
3. 【請求項３】前記請求項１又は２記載の高分子分散剤と
   疎水性化合物と水からなる水性分散液。
4. 【請求項４】疎水性化合物がロジン系物質、２−オキセ
   タノン化合物、置換環状ジカルボン酸無水物の群から選
   ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項３
   記載の水性分散液。
5. 【請求項５】高剪断型回転式乳化機又は高圧吐出型ホモ
   ジナイザーを用いて、前記請求項１又は２記載の高分子
   分散剤と疎水性化合物と水を高剪断下で混合することを
   特徴とする請求項３又は４記載の水性分散液。
6. 【請求項６】水性分散液がサイズ剤であることを特徴と
   する請求項３〜５記載の水性分散液。
7. 【請求項７】前記請求項６記載のサイズ剤を用いて得ら
   れる紙。
8. 【請求項８】炭酸カルシウムを含有する、上質紙、中質
   紙又は再生紙であることを特徴とする請求項７に記載の
   紙。
9. 【請求項９】液体容器用原紙、写真用印画紙原紙、石膏
   ボード原紙であることを特徴とする請求項７に記載の
   紙。