JP2003306606A - オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
オルガノポリシロキサン組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 付加硬化型シリコーン組成物の硬化物に
よって、表面がコートされた無機充填剤を含有すること
を特徴とするオルガノポリシロキサン組成物。 【効果】 本発明によれば、従来の欠点を改良し、特に
長期保存した場合でも無機充填剤が沈降しない、沈降防
止効果に優れたオルガノポリシロキサン組成物を得るこ
とができる。
よって、表面がコートされた無機充填剤を含有すること
を特徴とするオルガノポリシロキサン組成物。 【効果】 本発明によれば、従来の欠点を改良し、特に
長期保存した場合でも無機充填剤が沈降しない、沈降防
止効果に優れたオルガノポリシロキサン組成物を得るこ
とができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、無機充填剤を高充
填した際に発生する、無機充填剤の沈降防止効果に優れ
たオルガノポリシロキサン組成物に関する。
填した際に発生する、無機充填剤の沈降防止効果に優れ
たオルガノポリシロキサン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
オルガノポリシロキサン組成物は、接着剤、コーティン
グ材、電気絶縁シール材、建築用シーリング材等の用途
に広く使用されている。また、オルガノポリシロキサン
組成物には、補強等の目的で、充填剤が使用されてい
る。しかし、無機充填剤を高充填したオルガノポリシロ
キサン組成物は硬化前の状態で長期保存した場合、無機
充填剤成分が経時において沈降してしまうという問題が
あった。特にオルガノポリシロキサンが液状の場合は、
この傾向が顕著であった。
オルガノポリシロキサン組成物は、接着剤、コーティン
グ材、電気絶縁シール材、建築用シーリング材等の用途
に広く使用されている。また、オルガノポリシロキサン
組成物には、補強等の目的で、充填剤が使用されてい
る。しかし、無機充填剤を高充填したオルガノポリシロ
キサン組成物は硬化前の状態で長期保存した場合、無機
充填剤成分が経時において沈降してしまうという問題が
あった。特にオルガノポリシロキサンが液状の場合は、
この傾向が顕著であった。
【０００３】本発明は、上記事情に鑑みてなされたもの
であり、特に長期保存した場合でも無機充填剤が沈降せ
ず、沈降防止効果に優れたオルガノポリシロキサン組成
物を提供することを目的とする。
であり、特に長期保存した場合でも無機充填剤が沈降せ
ず、沈降防止効果に優れたオルガノポリシロキサン組成
物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、
オルガノポリシロキサン組成物に、表面が付加硬化型シ
リコーン組成物の硬化物によってコートされている無機
充填剤を添加することにより、沈降防止効果に優れたオ
ルガノポリシロキサン組成物を得ることができることを
知見し、本発明をなすに至ったものである。
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、
オルガノポリシロキサン組成物に、表面が付加硬化型シ
リコーン組成物の硬化物によってコートされている無機
充填剤を添加することにより、沈降防止効果に優れたオ
ルガノポリシロキサン組成物を得ることができることを
知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００５】従って、本発明は、表面が付加硬化型シリ
コーン組成物の硬化物によってコートされた無機充填剤
を含有することを特徴とするオルガノポリシロキサン組
成物を提供する。
コーン組成物の硬化物によってコートされた無機充填剤
を含有することを特徴とするオルガノポリシロキサン組
成物を提供する。
【０００６】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、付加硬化型
シリコーン組成物の硬化物によって、表面がコートされ
ている無機充填剤を含有する。
本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、付加硬化型
シリコーン組成物の硬化物によって、表面がコートされ
ている無機充填剤を含有する。
【０００７】無機充填剤をコートする付加硬化型シリコ
ーン組成物は、オルガノポリシロキサンを主成分（ベー
スポリマー）とするものであり、使用されるオルガノポ
リシロキサンとしては、下記平均組成式（１）で示され
るものが好ましい。 ＲaＳｉＯ(4-a)/2 （１）
ーン組成物は、オルガノポリシロキサンを主成分（ベー
スポリマー）とするものであり、使用されるオルガノポ
リシロキサンとしては、下記平均組成式（１）で示され
るものが好ましい。 ＲaＳｉＯ(4-a)/2 （１）
【０００８】ここで、Ｒは、同一又は異種の置換又は非
置換の好ましくは炭素数１〜１２、特に１〜１０の１価
炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、２−エチルブチル基、オクチル基等の
アルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等の
シクロアルキル基、ビニル基、ヘキセニル基、アリル基
等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル
基、ナフチル基、ジフェニル基等のアリール基、ベンジ
ル基、フェニルエチル基等のアラルキル基、あるいはこ
れらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部又は
全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換した基、更には
アミノ基、エーテル基（−Ｏ−）、カルボニル基（−Ｃ
Ｏ−）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、スルフォニル
基（−ＳＯ 2−）等で置換した又は含有する基、例えば
クロロメチル基、トリフロロプロピル基、２−シアノエ
チル基、３−シアノプロピル基等が挙げられ、メチル
基、ビニル基、フェニル基、トリフロロプロピル基が好
ましく、特にメチル基が好ましい。中でも、Ｒの８０モ
ル％以上、特に９０モル％以上がメチル基であることが
好ましい。ａは１．９０〜２．０５である。
置換の好ましくは炭素数１〜１２、特に１〜１０の１価
炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、２−エチルブチル基、オクチル基等の
アルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等の
シクロアルキル基、ビニル基、ヘキセニル基、アリル基
等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル
基、ナフチル基、ジフェニル基等のアリール基、ベンジ
ル基、フェニルエチル基等のアラルキル基、あるいはこ
れらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部又は
全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換した基、更には
アミノ基、エーテル基（−Ｏ−）、カルボニル基（−Ｃ
Ｏ−）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、スルフォニル
基（−ＳＯ 2−）等で置換した又は含有する基、例えば
クロロメチル基、トリフロロプロピル基、２−シアノエ
チル基、３−シアノプロピル基等が挙げられ、メチル
基、ビニル基、フェニル基、トリフロロプロピル基が好
ましく、特にメチル基が好ましい。中でも、Ｒの８０モ
ル％以上、特に９０モル％以上がメチル基であることが
好ましい。ａは１．９０〜２．０５である。
【０００９】この場合、オルガノポリシロキサンとして
は、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基、好まし
くはビニル基を有するオルガノポリシロキサンが用いら
れる。アルケニル基は、分子鎖末端でも分子鎖中に有し
ていてもよい。
は、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基、好まし
くはビニル基を有するオルガノポリシロキサンが用いら
れる。アルケニル基は、分子鎖末端でも分子鎖中に有し
ていてもよい。
【００１０】本発明で用いるオルガノポリシロキサンの
２５℃の粘度は５０〜１，０００，０００ｃＳｔ、特に
１００〜５００，０００ｃＳｔであることが好ましい。
２５℃の粘度は５０〜１，０００，０００ｃＳｔ、特に
１００〜５００，０００ｃＳｔであることが好ましい。
【００１１】架橋剤としては、１分子中にＳｉＨ基を少
なくとも２個、特に３個以上有するオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンが挙げられる。このオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンとしては、公知のものを使用す
ることができ、例えば下記平均組成式（２） Ｒ’bＨcＳｉＯ(4-b-c)/4 （２） （式中、Ｒ’は、上記Ｒと同様の炭素数１〜１２、特に
１〜１０の置換もしくは非置換の１価炭化水素基を示す
が、脂肪族不飽和結合を有さないものが好ましい。ｂは
０≦ｂ＜３、特に０．７≦ｂ≦２．１、ｃは０＜ｃ≦
３、特に０．００２≦ｃ≦１、ｂ＋ｃは０＜ｂ＋ｃ≦
３、特に０．８≦ｂ＋ｃ≦３の正数である。）で示され
るものが挙げられる。この場合、オルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンは、２５℃の粘度が３００ｃＳｔ以下
であるものが好ましい。その使用量は、主成分のオルガ
ノポリシロキサンのアルケニル基１モル当たりＳｉＨ基
が０．３〜１０モル、特に０．５〜５モルとすることが
好ましい。
なくとも２個、特に３個以上有するオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンが挙げられる。このオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンとしては、公知のものを使用す
ることができ、例えば下記平均組成式（２） Ｒ’bＨcＳｉＯ(4-b-c)/4 （２） （式中、Ｒ’は、上記Ｒと同様の炭素数１〜１２、特に
１〜１０の置換もしくは非置換の１価炭化水素基を示す
が、脂肪族不飽和結合を有さないものが好ましい。ｂは
０≦ｂ＜３、特に０．７≦ｂ≦２．１、ｃは０＜ｃ≦
３、特に０．００２≦ｃ≦１、ｂ＋ｃは０＜ｂ＋ｃ≦
３、特に０．８≦ｂ＋ｃ≦３の正数である。）で示され
るものが挙げられる。この場合、オルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンは、２５℃の粘度が３００ｃＳｔ以下
であるものが好ましい。その使用量は、主成分のオルガ
ノポリシロキサンのアルケニル基１モル当たりＳｉＨ基
が０．３〜１０モル、特に０．５〜５モルとすることが
好ましい。
【００１２】付加反応触媒としては公知のものでよく、
第ＶＩＩＩ族の金属又はその化合物、特には白金化合物
が好適に用いられる。この白金化合物としては、塩化白
金酸、白金とオレフィン等との錯体等を挙げることがで
きる。付加反応触媒の添加量は、ベースポリマーのオル
ガノポリシロキサンに対して、第ＶＩＩＩ族の金属とし
て、０．１〜２，０００ｐｐｍ、特に１〜５００ｐｐｍ
である。
第ＶＩＩＩ族の金属又はその化合物、特には白金化合物
が好適に用いられる。この白金化合物としては、塩化白
金酸、白金とオレフィン等との錯体等を挙げることがで
きる。付加反応触媒の添加量は、ベースポリマーのオル
ガノポリシロキサンに対して、第ＶＩＩＩ族の金属とし
て、０．１〜２，０００ｐｐｍ、特に１〜５００ｐｐｍ
である。
【００１３】無機充填剤をコートする付加硬化型シリコ
ーン組成物の硬化後の硬さはデュロメータータイプＡで
硬度２０以下、特に５以下であることが好ましい。な
お、この硬度の下限は、１／４コーン針入度で２００以
上、特に１５０以上であることが好ましい。
ーン組成物の硬化後の硬さはデュロメータータイプＡで
硬度２０以下、特に５以下であることが好ましい。な
お、この硬度の下限は、１／４コーン針入度で２００以
上、特に１５０以上であることが好ましい。
【００１４】付加硬化型シリコーン組成物によってコー
トされる無機充填剤としては、金、銀、銅、アルミニウ
ム等の金属、酸化銀、酸化銅、酸化アルミニウム、酸化
チタン、酸化鉄、酸化亜鉛等の金属酸化物、水酸化アル
ミニウム等の金属水酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸亜鉛等の金属炭酸塩、又は、窒化ホウ
素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化炭素等の熱伝
導性改良剤としての窒化物等が挙げられる。これらの１
種又は２種以上を用いてもよい。無機充填剤としては、
銀、銅、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウ
ムが好ましい。
トされる無機充填剤としては、金、銀、銅、アルミニウ
ム等の金属、酸化銀、酸化銅、酸化アルミニウム、酸化
チタン、酸化鉄、酸化亜鉛等の金属酸化物、水酸化アル
ミニウム等の金属水酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸亜鉛等の金属炭酸塩、又は、窒化ホウ
素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化炭素等の熱伝
導性改良剤としての窒化物等が挙げられる。これらの１
種又は２種以上を用いてもよい。無機充填剤としては、
銀、銅、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウ
ムが好ましい。
【００１５】上記無機充填剤の表面は、無機充填剤１０
０重量部に対して、付加硬化型シリコーン組成物１〜
１，０００重量部、特に５〜５００重量部であることが
好ましい。付加硬化型シリコーン組成物が少なすぎても
多すぎても無機充填剤の沈降防止効果が不十分となるこ
とがある。
０重量部に対して、付加硬化型シリコーン組成物１〜
１，０００重量部、特に５〜５００重量部であることが
好ましい。付加硬化型シリコーン組成物が少なすぎても
多すぎても無機充填剤の沈降防止効果が不十分となるこ
とがある。
【００１６】表面が付加硬化型シリコーン組成物の硬化
物によってコートされた無機充填剤は、前記各成分を均
一に混合することによって、容易に調製される。この場
合、硬化を促進するため加熱しながら混合してもよい。
例えば、６０〜１５０℃の温度で３０〜１５０分間程度
加熱混合することによって速やかに硬化して、コートさ
れた無機充填剤を形成することができる。また、前記成
分を先に均一混合、硬化させ、後に無機充填剤を添加し
て混合してもよい。
物によってコートされた無機充填剤は、前記各成分を均
一に混合することによって、容易に調製される。この場
合、硬化を促進するため加熱しながら混合してもよい。
例えば、６０〜１５０℃の温度で３０〜１５０分間程度
加熱混合することによって速やかに硬化して、コートさ
れた無機充填剤を形成することができる。また、前記成
分を先に均一混合、硬化させ、後に無機充填剤を添加し
て混合してもよい。
【００１７】本発明のオルガノポリシロキサン組成物
は、上記付加硬化型シリコーン組成物の硬化物によって
表面がコートされた無機充填剤を含有することを特徴と
する。オルガノポリシロキサン組成物は、オルガノポリ
シロキサンを主成分（ベースポリマー）とするものであ
るが、その硬化方式は特に制限されず、例えば、従来公
知の縮合硬化型、付加硬化型、有機過酸化物による硬化
型、放射線硬化型等が挙げられる。特に、縮合硬化型、
付加硬化型が好ましい。
は、上記付加硬化型シリコーン組成物の硬化物によって
表面がコートされた無機充填剤を含有することを特徴と
する。オルガノポリシロキサン組成物は、オルガノポリ
シロキサンを主成分（ベースポリマー）とするものであ
るが、その硬化方式は特に制限されず、例えば、従来公
知の縮合硬化型、付加硬化型、有機過酸化物による硬化
型、放射線硬化型等が挙げられる。特に、縮合硬化型、
付加硬化型が好ましい。
【００１８】オルガノポリシロキサンとしては、上記と
同様の平均組成式（１）で示されるものが好ましい。 ＲaＳｉＯ(4-a)/2 （１）
同様の平均組成式（１）で示されるものが好ましい。 ＲaＳｉＯ(4-a)/2 （１）
【００１９】ここで、Ｒは、同一又は異種の置換又は非
置換の炭素数１〜１２、特に１〜１０の１価炭化水素基
であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、２−エチルブチル基、オクチル基等のアルキル
基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等のシクロア
ルキル基、ビニル基、ヘキセニル基、アリル基等のアル
ケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチ
ル基、ジフェニル基等のアリール基、ベンジル基、フェ
ニルエチル基等のアラルキル基、あるいはこれらの基の
炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部をハロ
ゲン原子、シアノ基等で置換した基、更にはアミノ基、
エーテル基（−Ｏ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、カ
ルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、スルフォニル基（−ＳＯ
2−）等で置換した又は含有する基、例えばクロロメチ
ル基、トリフロロプロピル基、２−シアノエチル基、３
−シアノプロピル基等が挙げられ、メチル基、ビニル
基、フェニル基、トリフロロプロピル基が好ましい。ａ
は１．９０〜２．０５である。
置換の炭素数１〜１２、特に１〜１０の１価炭化水素基
であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、２−エチルブチル基、オクチル基等のアルキル
基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等のシクロア
ルキル基、ビニル基、ヘキセニル基、アリル基等のアル
ケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチ
ル基、ジフェニル基等のアリール基、ベンジル基、フェ
ニルエチル基等のアラルキル基、あるいはこれらの基の
炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部をハロ
ゲン原子、シアノ基等で置換した基、更にはアミノ基、
エーテル基（−Ｏ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、カ
ルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、スルフォニル基（−ＳＯ
2−）等で置換した又は含有する基、例えばクロロメチ
ル基、トリフロロプロピル基、２−シアノエチル基、３
−シアノプロピル基等が挙げられ、メチル基、ビニル
基、フェニル基、トリフロロプロピル基が好ましい。ａ
は１．９０〜２．０５である。
【００２０】本発明のオルガノポリシロキサン組成物が
縮合硬化型の場合には、ベースポリマーは分子鎖両末端
が水酸基又は炭素数１〜４のアルコキシ基等のオルガノ
オキシ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンとされ
るが、良好なゴム物性を示し、機械強度の優れた硬化物
を与える組成物とするには、２５℃における粘度が２５
ｃＳｔ以上が好ましく、更に好ましくは１００〜１，０
００，０００ｃＳｔ、特に２００〜５００，０００ｃＳ
ｔのオルガノポリシロキサンを用いることが好ましい。
縮合硬化型の場合には、ベースポリマーは分子鎖両末端
が水酸基又は炭素数１〜４のアルコキシ基等のオルガノ
オキシ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンとされ
るが、良好なゴム物性を示し、機械強度の優れた硬化物
を与える組成物とするには、２５℃における粘度が２５
ｃＳｔ以上が好ましく、更に好ましくは１００〜１，０
００，０００ｃＳｔ、特に２００〜５００，０００ｃＳ
ｔのオルガノポリシロキサンを用いることが好ましい。
【００２１】この縮合硬化型オルガノポリシロキサン組
成物の架橋剤としては、加水分解性の基を１分子中に２
個以上有するシランあるいはシロキサン化合物が好まし
い。この場合、上記加水分解性の基としては、メトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、ジメチ
ルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基等のケ
トオキシム基、アセトキシ基等のアシルオキシ基、イソ
プロペニルオキシ基、イソブテニルオキシ基等のアルケ
ニルオキシ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ基等のアミノ基、Ｎ−メチルアセトアミド基等の
アミド基等が挙げられる。なお、この架橋剤の配合量
は、上記両末端水酸基（又はオルガノオキシ基）封鎖オ
ルガノポリシロキサン１００重量部に対し、２〜５０重
量部、特に５〜２０重量部とすることが好ましい。
成物の架橋剤としては、加水分解性の基を１分子中に２
個以上有するシランあるいはシロキサン化合物が好まし
い。この場合、上記加水分解性の基としては、メトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、ジメチ
ルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基等のケ
トオキシム基、アセトキシ基等のアシルオキシ基、イソ
プロペニルオキシ基、イソブテニルオキシ基等のアルケ
ニルオキシ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ基等のアミノ基、Ｎ−メチルアセトアミド基等の
アミド基等が挙げられる。なお、この架橋剤の配合量
は、上記両末端水酸基（又はオルガノオキシ基）封鎖オ
ルガノポリシロキサン１００重量部に対し、２〜５０重
量部、特に５〜２０重量部とすることが好ましい。
【００２２】縮合硬化型オルガノポリシロキサン組成物
には、通常、硬化触媒が使用される。硬化触媒として
は、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジオクトエート等のアルキル錫エステル
化合物、テトライソプロポキシチタン、テトラｎ−ブト
キシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタ
ン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン、
チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチ
タン酸エステル又はチタンキレート化合物、ナフテン酸
亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛−２−エチルオクトエー
ト、鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチ
ルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘキソエート、
ナフテン酸コバルト、アルコキシアルミニウム化合物等
の有機金属化合物、３−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン等のアミノアルキル基置換アルコキシシ
ラン、ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン等のアミ
ン化合物及びその塩、ベンジルトリエチルアンモニウム
アセテート等の第４級アンモニウム塩、酢酸カリウム、
酢酸ナトリウム、シュウ酸リチウム等のアルカリ金属の
低級脂肪酸塩、ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミ
ン、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラ
ン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシ
シラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トリ
メチルシロキシ）シラン等のグアニジル基を含有するシ
ラン又はシロキサン等が例示されるが、これらはその１
種に限定されず、２種以上の混合物として使用してもよ
い。なお、これら硬化触媒の配合量は、上記オルガノポ
リシロキサン１００重量部に対して０〜１０重量部、特
に０．０１〜５重量部が好ましい。
には、通常、硬化触媒が使用される。硬化触媒として
は、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジオクトエート等のアルキル錫エステル
化合物、テトライソプロポキシチタン、テトラｎ−ブト
キシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタ
ン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン、
チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチ
タン酸エステル又はチタンキレート化合物、ナフテン酸
亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛−２−エチルオクトエー
ト、鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチ
ルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘキソエート、
ナフテン酸コバルト、アルコキシアルミニウム化合物等
の有機金属化合物、３−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン等のアミノアルキル基置換アルコキシシ
ラン、ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン等のアミ
ン化合物及びその塩、ベンジルトリエチルアンモニウム
アセテート等の第４級アンモニウム塩、酢酸カリウム、
酢酸ナトリウム、シュウ酸リチウム等のアルカリ金属の
低級脂肪酸塩、ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミ
ン、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラ
ン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシ
シラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トリ
メチルシロキシ）シラン等のグアニジル基を含有するシ
ラン又はシロキサン等が例示されるが、これらはその１
種に限定されず、２種以上の混合物として使用してもよ
い。なお、これら硬化触媒の配合量は、上記オルガノポ
リシロキサン１００重量部に対して０〜１０重量部、特
に０．０１〜５重量部が好ましい。
【００２３】また、本発明のオルガノポリシロキサン組
成物が、付加硬化型オルガノポリシロキサン組成物であ
る場合、ベースポリマーとして使用されるオルガノポリ
シロキサンとしては、分子鎖末端及び／又は分子鎖中に
アルケニル基、好ましくはビニル基を少なくとも２個有
するものが使用される。このオルガノポリシロキサンは
液状でもガム状でもよく、その２５℃の粘度は１００〜
２０，０００，０００ｃＳｔであることが特に好まし
い。
成物が、付加硬化型オルガノポリシロキサン組成物であ
る場合、ベースポリマーとして使用されるオルガノポリ
シロキサンとしては、分子鎖末端及び／又は分子鎖中に
アルケニル基、好ましくはビニル基を少なくとも２個有
するものが使用される。このオルガノポリシロキサンは
液状でもガム状でもよく、その２５℃の粘度は１００〜
２０，０００，０００ｃＳｔであることが特に好まし
い。
【００２４】架橋剤としては、１分子中にケイ素原子に
結合した水素原子（ＳｉＨ基）を少なくとも２個、好ま
しくは３個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンを用いる。このオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンとしては、公知のものを使用することができ、上
記平均組成式（２）で示されるものが使用できるが、２
５℃の粘度が３００ｃＳｔ以下であるものが好ましい。
その使用量は、主成分のオルガノポリシロキサンのアル
ケニル基１モル当りＳｉＨ基が０．３〜１０モル、特に
０．５〜５モルとすることが好ましい。
結合した水素原子（ＳｉＨ基）を少なくとも２個、好ま
しくは３個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンを用いる。このオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンとしては、公知のものを使用することができ、上
記平均組成式（２）で示されるものが使用できるが、２
５℃の粘度が３００ｃＳｔ以下であるものが好ましい。
その使用量は、主成分のオルガノポリシロキサンのアル
ケニル基１モル当りＳｉＨ基が０．３〜１０モル、特に
０．５〜５モルとすることが好ましい。
【００２５】この組成物には、更に硬化触媒を触媒量添
加することが好ましい。この付加反応触媒としては公知
のものでよく、第ＶＩＩＩ族の金属又はその化合物、特
には白金化合物が好適に用いられる。この白金化合物と
しては、塩化白金酸、白金とオレフィン等との錯体等を
挙げることができる。触媒の添加量は、ベースポリマー
のオルガノポリシロキサンに対して、第ＶＩＩＩ族の金
属として、０．１〜２，０００ｐｐｍ、特に１〜５００
ｐｐｍが好ましい。
加することが好ましい。この付加反応触媒としては公知
のものでよく、第ＶＩＩＩ族の金属又はその化合物、特
には白金化合物が好適に用いられる。この白金化合物と
しては、塩化白金酸、白金とオレフィン等との錯体等を
挙げることができる。触媒の添加量は、ベースポリマー
のオルガノポリシロキサンに対して、第ＶＩＩＩ族の金
属として、０．１〜２，０００ｐｐｍ、特に１〜５００
ｐｐｍが好ましい。
【００２６】オルガノポリシロキサン組成物が、有機過
酸化物による硬化型シリコーンゴム組成物である場合、
ベースポリマーとして使用されるオルガノポリシロキサ
ンとしては、ガム状のものが好ましく、２５℃における
粘度が１００，０００〜２０，０００，０００ｃＳｔ、
特に１，０００，０００〜１０，０００，０００ｃＳｔ
で分子鎖末端及び／又は分子鎖中にビニル基等のアルケ
ニル基を少なくとも２個有するものが好ましい。
酸化物による硬化型シリコーンゴム組成物である場合、
ベースポリマーとして使用されるオルガノポリシロキサ
ンとしては、ガム状のものが好ましく、２５℃における
粘度が１００，０００〜２０，０００，０００ｃＳｔ、
特に１，０００，０００〜１０，０００，０００ｃＳｔ
で分子鎖末端及び／又は分子鎖中にビニル基等のアルケ
ニル基を少なくとも２個有するものが好ましい。
【００２７】硬化触媒としては、有機過酸化物が使用さ
れる。有機過酸化物の例としては、ジクミルパーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のアルキル系有
機過酸化物、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジク
ロルベンゾイルパーオキサイド等のアシル系有機過酸化
物が好適な化合物として用いられる。その配合量は、ベ
ースポリマーのオルガノポリシロキサン１００重量部に
対して０．１〜１０重量部、特に０．２〜５重量部が好
ましい。
れる。有機過酸化物の例としては、ジクミルパーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のアルキル系有
機過酸化物、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジク
ロルベンゾイルパーオキサイド等のアシル系有機過酸化
物が好適な化合物として用いられる。その配合量は、ベ
ースポリマーのオルガノポリシロキサン１００重量部に
対して０．１〜１０重量部、特に０．２〜５重量部が好
ましい。
【００２８】オルガノポリシロキサン組成物が、放射線
硬化型シリコーンゴム組成物である場合、ベースポリマ
ーとして使用されるオルガノポリシロキサンとしては、
分子鎖末端及び／又は分子鎖中にビニル基、アリル基、
アルケニルオキシ基、アクリル基、メタクリル基等の脂
肪族不飽和基、メルカプト基、エポキシ基、ヒドロシリ
ル基等を２個以上有するものが用いられる。その２５℃
における粘度は、１００〜１，０００，０００ｃＳｔで
あることが好ましい。
硬化型シリコーンゴム組成物である場合、ベースポリマ
ーとして使用されるオルガノポリシロキサンとしては、
分子鎖末端及び／又は分子鎖中にビニル基、アリル基、
アルケニルオキシ基、アクリル基、メタクリル基等の脂
肪族不飽和基、メルカプト基、エポキシ基、ヒドロシリ
ル基等を２個以上有するものが用いられる。その２５℃
における粘度は、１００〜１，０００，０００ｃＳｔで
あることが好ましい。
【００２９】また、反応開始剤としては、公知のアセト
フェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、キサン
トール、フルオレイン、ベンズアルデヒド、アンスラキ
ノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチル
アセトフェノン、４−メチルアセトフェノン、３−ペン
チルアセトフェノン、４−メトキシアセトフェノン、３
−ブロモアセトフェノン、４−アリルアセトフェノン、
ｐ−ジアセチルベンゼン、３−メトキシベンゾフェノ
ン、４−メチルベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェ
ノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４−クロ
ロ−４’−ベンジルベンゾフェノン、３−クロロキサン
トール、３，９−ジクロロキサントール、３−クロロ−
８−ノニルキサントール、ベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ビス（４−ジ
メチルアミノフェニル）ケトン、ベンジルメトキシケタ
ール、２−クロロチオキサントール等が挙げられる。そ
の配合量は、ベースポリマーのオルガノポリシロキサン
１００重量部に対して０．１〜２０重量部、特に０．５
〜１０重量部であることが好ましい。
フェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、キサン
トール、フルオレイン、ベンズアルデヒド、アンスラキ
ノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチル
アセトフェノン、４−メチルアセトフェノン、３−ペン
チルアセトフェノン、４−メトキシアセトフェノン、３
−ブロモアセトフェノン、４−アリルアセトフェノン、
ｐ−ジアセチルベンゼン、３−メトキシベンゾフェノ
ン、４−メチルベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェ
ノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４−クロ
ロ−４’−ベンジルベンゾフェノン、３−クロロキサン
トール、３，９−ジクロロキサントール、３−クロロ−
８−ノニルキサントール、ベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ビス（４−ジ
メチルアミノフェニル）ケトン、ベンジルメトキシケタ
ール、２−クロロチオキサントール等が挙げられる。そ
の配合量は、ベースポリマーのオルガノポリシロキサン
１００重量部に対して０．１〜２０重量部、特に０．５
〜１０重量部であることが好ましい。
【００３０】本発明は、かかる各種硬化型のオルガノポ
リシロキサン組成物に上述した付加硬化型シリコーン組
成物の硬化物によってコートされた無機充填剤を添加し
たもので、これにより、長期保存した場合においても無
機充填剤が沈降しない、沈降防止効果に優れたオルガノ
ポリシロキサン組成物を提供することができる。
リシロキサン組成物に上述した付加硬化型シリコーン組
成物の硬化物によってコートされた無機充填剤を添加し
たもので、これにより、長期保存した場合においても無
機充填剤が沈降しない、沈降防止効果に優れたオルガノ
ポリシロキサン組成物を提供することができる。
【００３１】この場合、この付加硬化型シリコーン組成
物の硬化物によってコートされた無機充填剤の配合量
は、上記オルガノポリシロキサン組成物のベースーポリ
マーであるオルガノポリシロキサン１００重量部に対
し、１０〜１０，０００重量部、特に５０〜５，０００
重量部、とりわけ１００〜２，０００重量部とすること
が好ましい。
物の硬化物によってコートされた無機充填剤の配合量
は、上記オルガノポリシロキサン組成物のベースーポリ
マーであるオルガノポリシロキサン１００重量部に対
し、１０〜１０，０００重量部、特に５０〜５，０００
重量部、とりわけ１００〜２，０００重量部とすること
が好ましい。
【００３２】本発明の付加硬化型シリコーン組成物の硬
化物によってコートされた無機充填剤に、更に必要に応
じて、本発明の目的を損なわない範囲で各種の充填剤を
配合してもよい。この充填剤としては微粉末シリカ、シ
リカエアロゲル、沈降シリカ、珪藻土、酸化鉄、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属酸化物、窒
化ホウ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛等の金属炭酸塩、
アスベスト、ガラスウール、カーボンブラック、微粉マ
イカ、溶融シリカ粉末、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン等の合成樹脂粉末が例示される。こ
れらの充填剤の配合量は本発明の目的を損なわない限り
任意とされ、またこれらは使用にあたり予め乾燥処理を
して水分を除去しておくことが好ましい。
化物によってコートされた無機充填剤に、更に必要に応
じて、本発明の目的を損なわない範囲で各種の充填剤を
配合してもよい。この充填剤としては微粉末シリカ、シ
リカエアロゲル、沈降シリカ、珪藻土、酸化鉄、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属酸化物、窒
化ホウ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛等の金属炭酸塩、
アスベスト、ガラスウール、カーボンブラック、微粉マ
イカ、溶融シリカ粉末、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン等の合成樹脂粉末が例示される。こ
れらの充填剤の配合量は本発明の目的を損なわない限り
任意とされ、またこれらは使用にあたり予め乾燥処理を
して水分を除去しておくことが好ましい。
【００３３】なお、これらの充填剤の表面は無処理であ
ってもシランカップリング剤やオルガノポリシロキサ
ン、脂肪酸等で処理されていてもよい。
ってもシランカップリング剤やオルガノポリシロキサ
ン、脂肪酸等で処理されていてもよい。
【００３４】また、本発明のオルガノポリシロキサン組
成物には、添加剤として、顔料、染料、老化防止剤、酸
化防止剤、帯電防止剤、酸化アンチモン、塩化パラフィ
ン等の難燃剤などを配合することができる。
成物には、添加剤として、顔料、染料、老化防止剤、酸
化防止剤、帯電防止剤、酸化アンチモン、塩化パラフィ
ン等の難燃剤などを配合することができる。
【００３５】更に、チクソ性向上剤としてのポリエーテ
ル、防かび剤、抗菌剤、接着助剤としてγ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、３−２−（アミノエチルアミ
ノ）プロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン類、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン等のエポキシシラン類等が挙げられる。
ル、防かび剤、抗菌剤、接着助剤としてγ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、３−２−（アミノエチルアミ
ノ）プロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン類、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン等のエポキシシラン類等が挙げられる。
【００３６】本発明のオルガノポリシロキサン組成物
は、上記各成分、更にはこれに充填剤及び上記各種添加
剤を、乾燥雰囲気中において均一に混合することにより
得ることができる。なお、本発明のオルガノポリシロキ
サン組成物の硬化条件については、その硬化型に応じた
常法が採用される。
は、上記各成分、更にはこれに充填剤及び上記各種添加
剤を、乾燥雰囲気中において均一に混合することにより
得ることができる。なお、本発明のオルガノポリシロキ
サン組成物の硬化条件については、その硬化型に応じた
常法が採用される。
【００３７】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、下記例中の部は重量部、粘度は２
５℃での測定値を示したものである。
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、下記例中の部は重量部、粘度は２
５℃での測定値を示したものである。
【００３８】コート無機充填剤の調製例１
粘度１，０００ｃＳｔの分子鎖両末端がビニル基で封鎖
されたジメチルポリシロキサン１００部に、分子側鎖に
ＳｉＨ基を平均１６個有する粘度１００ｃＳｔのメチル
ハイドロジェンポリシロキサン６部、塩化白金酸のビニ
ルシロキサン錯体を、混合物全量に対して白金量が１０
ｐｐｍとなる量で添加し、更に無機充填剤成分として昭
和電工（株）製酸化アルミニウム粉［アルミナ（ＡＳ−
３０）（平均粒子径１６μｍ）］を５００部添加した混
合物を、１２０℃で２時間加熱しながら減圧混合処理を
行って、コート無機充填剤−Ａを得た。
されたジメチルポリシロキサン１００部に、分子側鎖に
ＳｉＨ基を平均１６個有する粘度１００ｃＳｔのメチル
ハイドロジェンポリシロキサン６部、塩化白金酸のビニ
ルシロキサン錯体を、混合物全量に対して白金量が１０
ｐｐｍとなる量で添加し、更に無機充填剤成分として昭
和電工（株）製酸化アルミニウム粉［アルミナ（ＡＳ−
３０）（平均粒子径１６μｍ）］を５００部添加した混
合物を、１２０℃で２時間加熱しながら減圧混合処理を
行って、コート無機充填剤−Ａを得た。
【００３９】［実施例１］粘度５，０００ｃＳｔの分子
鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン
１００部に、フェニルトリ（イソプロペニルオキシ）シ
ラン１０部、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１
部、１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリ
メトキシシリル）プロピル］グアニジン０．８部、及び
上記コート無機充填剤−Ａ４８０部、アルミナ（ＡＳ−
３０）３２０部を無水の状態で混合し、次いで脱泡混合
処理を行って組成物を調製した。
鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン
１００部に、フェニルトリ（イソプロペニルオキシ）シ
ラン１０部、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１
部、１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリ
メトキシシリル）プロピル］グアニジン０．８部、及び
上記コート無機充填剤−Ａ４８０部、アルミナ（ＡＳ−
３０）３２０部を無水の状態で混合し、次いで脱泡混合
処理を行って組成物を調製した。
【００４０】［実施例２］粘度５，０００ｃＳｔの分子
鎖両末端がビニル基で封鎖されたジメチルポリシロキサ
ン１００部に、分子側鎖にＳｉＨ基を平均１６個有する
粘度１００ｃＳｔのメチルハイドロジェンポリシロキサ
ン６部、塩化白金酸のビニルシロキサン錯体を、混合物
全量に対して白金量が１０ｐｐｍとなる量で添加し、エ
チニル−シクロヘキサノール／５０％トルエン溶液を
０．１５部、及び上記コート無機充填剤−Ａ４８０部、
アルミナ（ＡＳ−３０）３２０部を無水の状態で混合
し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調製した。
鎖両末端がビニル基で封鎖されたジメチルポリシロキサ
ン１００部に、分子側鎖にＳｉＨ基を平均１６個有する
粘度１００ｃＳｔのメチルハイドロジェンポリシロキサ
ン６部、塩化白金酸のビニルシロキサン錯体を、混合物
全量に対して白金量が１０ｐｐｍとなる量で添加し、エ
チニル−シクロヘキサノール／５０％トルエン溶液を
０．１５部、及び上記コート無機充填剤−Ａ４８０部、
アルミナ（ＡＳ−３０）３２０部を無水の状態で混合
し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調製した。
【００４１】［実施例３］粘度５，０００ｃＳｔの分子
鎖両末端がビニル基で封鎖されたジメチルポリシロキサ
ン１００部にジクミルパーオキサイド１部、及び上記コ
ート無機充填剤−Ａ４８０部、アルミナ（ＡＳ−３０）
３２０部を無水の状態で混合し、次いで脱泡混合処理を
行って組成物を調製した。
鎖両末端がビニル基で封鎖されたジメチルポリシロキサ
ン１００部にジクミルパーオキサイド１部、及び上記コ
ート無機充填剤−Ａ４８０部、アルミナ（ＡＳ−３０）
３２０部を無水の状態で混合し、次いで脱泡混合処理を
行って組成物を調製した。
【００４２】［実施例４］粘度５，０００ｃＳｔのジメ
チルポリシロキサン１００部に上記コート無機充填剤−
Ａ４８０部、アルミナ（ＡＳ−３０）３２０部を無水の
状態で混合し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調
製した。
チルポリシロキサン１００部に上記コート無機充填剤−
Ａ４８０部、アルミナ（ＡＳ−３０）３２０部を無水の
状態で混合し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調
製した。
【００４３】コート無機充填剤の調製例２
粘度１，０００ｃＳｔの分子鎖両末端がビニル基で封鎖
されたジメチルポリシロキサン１００部に、分子側鎖に
ＳｉＨ基を平均１６個有する粘度１００ｃＳｔのメチル
ハイドロジェンポリシロキサン６部、塩化白金酸のビニ
ルシロキサン錯体を、混合物全量に対して白金量が１０
ｐｐｍとなる量で添加し、更に無機充填剤成分として福
田金属箔粉工業（株）製銅粉（ＦＣＣ−ＳＰ−９９）
（５０％粒子径１３μｍ以下）を５００部添加した混合
物を、１２０℃で２時間加熱しながら減圧混合処理を行
って、コート無機充填剤−Ｂを得た。
されたジメチルポリシロキサン１００部に、分子側鎖に
ＳｉＨ基を平均１６個有する粘度１００ｃＳｔのメチル
ハイドロジェンポリシロキサン６部、塩化白金酸のビニ
ルシロキサン錯体を、混合物全量に対して白金量が１０
ｐｐｍとなる量で添加し、更に無機充填剤成分として福
田金属箔粉工業（株）製銅粉（ＦＣＣ−ＳＰ−９９）
（５０％粒子径１３μｍ以下）を５００部添加した混合
物を、１２０℃で２時間加熱しながら減圧混合処理を行
って、コート無機充填剤−Ｂを得た。
【００４４】［実施例５］粘度５，０００ｃＳｔの分子
鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン
１００部に、フェニルトリ（イソプロペニルオキシ）シ
ラン１０部、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１
部、１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリ
メトキシシリル）プロピル］グアニジン０．８部、及び
上記コート無機充填剤−Ｂ４８０部、銅粉（ＦＣＣ−Ｓ
Ｐ−９９）３２０部を無水の状態で混合し、次いで脱泡
混合処理を行って組成物を調製した。
鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン
１００部に、フェニルトリ（イソプロペニルオキシ）シ
ラン１０部、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１
部、１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリ
メトキシシリル）プロピル］グアニジン０．８部、及び
上記コート無機充填剤−Ｂ４８０部、銅粉（ＦＣＣ−Ｓ
Ｐ−９９）３２０部を無水の状態で混合し、次いで脱泡
混合処理を行って組成物を調製した。
【００４５】［比較例１］粘度５，０００ｃＳｔの分子
鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン
１００部にフェニルトリ（イソプロペニルオキシ）シラ
ン１０部、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１
部、１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリ
メトキシシリル）プロピル］グアニジン０．８部、及び
アルミナ（ＡＳ−３０）４００部を無水の状態で混合
し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調製した。
鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン
１００部にフェニルトリ（イソプロペニルオキシ）シラ
ン１０部、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１
部、１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリ
メトキシシリル）プロピル］グアニジン０．８部、及び
アルミナ（ＡＳ−３０）４００部を無水の状態で混合
し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調製した。
【００４６】［比較例２］粘度５，０００ｃＳｔの分子
鎖両末端がビニル基で封鎖されたジメチルポリシロキサ
ン１００部に、分子側鎖にＳｉＨ基を平均１６個有する
粘度１００ｃＳｔのメチルハイドロジェンポリシロキサ
ン６部、塩化白金酸のビニルシロキサン錯体を、混合物
全量に対して白金量が１０ｐｐｍとなる量で添加し、エ
チニル−シクロヘキサノール／５０％トルエン溶液を
０．１５部、及びアルミナ（ＡＳ−３０）４００部を無
水の状態で混合し、次いで脱泡混合処理を行って組成物
を調製した。
鎖両末端がビニル基で封鎖されたジメチルポリシロキサ
ン１００部に、分子側鎖にＳｉＨ基を平均１６個有する
粘度１００ｃＳｔのメチルハイドロジェンポリシロキサ
ン６部、塩化白金酸のビニルシロキサン錯体を、混合物
全量に対して白金量が１０ｐｐｍとなる量で添加し、エ
チニル−シクロヘキサノール／５０％トルエン溶液を
０．１５部、及びアルミナ（ＡＳ−３０）４００部を無
水の状態で混合し、次いで脱泡混合処理を行って組成物
を調製した。
【００４７】［比較例３］粘度５，０００ｃＳｔの分子
鎖両末端がビニル基で封鎖されたジメチルポリシロキサ
ン１００部にジクミルパーオキサイド１部、アルミナ
（ＡＳ−３０）４００部を無水の状態で混合し、次いで
脱泡混合処理を行って組成物を調製した。
鎖両末端がビニル基で封鎖されたジメチルポリシロキサ
ン１００部にジクミルパーオキサイド１部、アルミナ
（ＡＳ−３０）４００部を無水の状態で混合し、次いで
脱泡混合処理を行って組成物を調製した。
【００４８】［比較例４］粘度５，０００ｃＳｔのジメ
チルポリシロキサン１００部にアルミナ（ＡＳ−３０）
４００部を無水の状態で混合し、次いで脱泡混合処理を
行って組成物を調製した。
チルポリシロキサン１００部にアルミナ（ＡＳ−３０）
４００部を無水の状態で混合し、次いで脱泡混合処理を
行って組成物を調製した。
【００４９】［比較例５］粘度５，０００ｃＳｔの分子
鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン
１００部にフェニルトリ（イソプロペニルオキシ）シラ
ン１０部、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１
部、１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリ
メトキシシリル）プロピル］グアニジン０．８部、及び
銅粉（ＦＣＣ−ＳＰ−９９）４００部を無水の状態で混
合し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調製した。
鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン
１００部にフェニルトリ（イソプロペニルオキシ）シラ
ン１０部、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１
部、１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリ
メトキシシリル）プロピル］グアニジン０．８部、及び
銅粉（ＦＣＣ−ＳＰ−９９）４００部を無水の状態で混
合し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調製した。
【００５０】コート無機充填剤の調製例３
ビニルトリメトキシシラン１部、水１０部に無機充填剤
成分としてアルミナ（ＡＳ−３０）１００部を添加した
混合物を室温で２４時間撹拌した後、乾燥させてコート
無機充填剤−Ｃを得た。
成分としてアルミナ（ＡＳ−３０）１００部を添加した
混合物を室温で２４時間撹拌した後、乾燥させてコート
無機充填剤−Ｃを得た。
【００５１】［比較例６］粘度５，０００ｃＳｔの分子
鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン
１００部にフェニルトリ（イソプロペニルオキシ）シラ
ン１０部、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１
部、１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリ
メトキシシリル）プロピル］グアニジン０．８部、及び
上記コート無機充填剤−Ｃ４００部を無水の状態で混合
し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調製した。
鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン
１００部にフェニルトリ（イソプロペニルオキシ）シラ
ン１０部、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１
部、１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリ
メトキシシリル）プロピル］グアニジン０．８部、及び
上記コート無機充填剤−Ｃ４００部を無水の状態で混合
し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調製した。
【００５２】上記実施例１〜５、比較例１〜６にて調製
した組成物をガラスビンに入れ、２３℃で静置し、初
期、１週間、１，２及び３ヶ月後の組成物の保存安定性
（充填剤の沈降防止効果）について下記の評価基準で評
価した。結果を表１，２に示す。 ○：充填剤の沈降がなく、保存安定性良好 △：充填剤がガラスビンの底に若干沈降 ×：オイル分と充填剤分が２層分離
した組成物をガラスビンに入れ、２３℃で静置し、初
期、１週間、１，２及び３ヶ月後の組成物の保存安定性
（充填剤の沈降防止効果）について下記の評価基準で評
価した。結果を表１，２に示す。 ○：充填剤の沈降がなく、保存安定性良好 △：充填剤がガラスビンの底に若干沈降 ×：オイル分と充填剤分が２層分離
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
【発明の効果】本発明によれば、従来の欠点を改良し、
特に長期保存した場合でも無機充填剤が沈降しない、沈
降防止効果に優れたオルガノポリシロキサン組成物を得
ることができる。
特に長期保存した場合でも無機充填剤が沈降しない、沈
降防止効果に優れたオルガノポリシロキサン組成物を得
ることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 木村 恒雄
群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10
信越化学工業株式会社シリコーン電子材料
技術研究所内
Ｆターム(参考） 4J002 CP03W CP04X CP14W DA076
DA096 DB016 DE136 DE146
DK006 FB266 FB286 FD016
FD157
Claims (9)
- 【請求項１】 付加硬化型シリコーン組成物の硬化物に
よって、表面がコートされた無機充填剤を含有すること
を特徴とするオルガノポリシロキサン組成物。 - 【請求項２】 無機充填剤１００重量部に対して付加硬
化型シリコーン組成物１〜１，０００重量部の割合でコ
ートされていることを特徴とする請求項１記載のオルガ
ノポリシロキサン組成物。 - 【請求項３】 付加硬化型シリコーン組成物が、 （Ａ）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有す
るオルガノポリシロキサン
１００重量部 （Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合し
た水素原子（ＳｉＨ基）を有するオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサン （Ａ）成分のオルガノポリシロキサンのアルケニル基１
モル当たりのＳｉＨ基が０．３〜１０モルとなる量 （Ｃ）付加反応触媒
触媒量を含有する付加硬化型シリコー
ン組成物であることを特徴とする請求項１又は２記載の
オルガノポリシロキサン組成物。 - 【請求項４】 無機充填剤が金属、金属酸化物、金属水
酸化物、窒化物からなる群から選ばれる１種又は２種以
上の無機充填剤であることを特徴とする請求項１〜３の
いずれか１項記載のオルガノポリシロキサン組成物。 - 【請求項５】 金属が、銀、銅、アルミニウムからなる
群から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とす
る請求項４記載のオルガノポリシロキサン組成物。 - 【請求項６】 金属酸化物が、酸化アルミニウム及び／
又は酸化チタンであることを特徴とする請求項４記載の
オルガノポリシロキサン組成物。 - 【請求項７】 金属水酸化物が、水酸化アルミニウムで
あることを特徴とする請求項４記載のオルガノポリシロ
キサン組成物。 - 【請求項８】 窒化物が窒化ホウ素及び／又は窒化アル
ミニウムであることを特徴とする請求項４記載のオルガ
ノポリシロキサン組成物。 - 【請求項９】 オルガノポリシロキサン組成物が、縮合
硬化型、付加硬化型、有機過酸化物による硬化型、又は
放射線硬化型から選ばれる硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物であることを特徴とする請求項１〜８のいずれ
か１項記載のオルガノポリシロキサン組成物。
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|---|---|---|---|
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002110496A JP3846571B2 (ja) | 2002-04-12 | 2002-04-12 | オルガノポリシロキサン組成物 |
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|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011206228A (ja) * | 2010-03-29 | 2011-10-20 | Fujifilm Corp | 内視鏡処置具 |
| WO2013089474A1 (ko) * | 2011-12-16 | 2013-06-20 | 삼성정밀화학(주) | 절연층 형성용 저온 경화형 실록산계 가교성 조성물 |
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| JP4569765B2 (ja) * | 2005-05-13 | 2010-10-27 | 信越化学工業株式会社 | 電気・電子部品保護用室温硬化型シリコーンゴム組成物、並びに実装回路板、銀電極及び銀チップ抵抗器 |
| EP2364241A4 (en) | 2008-04-18 | 2013-12-11 | Saint Gobain Abrasives Inc | SURFACE MODIFICATION OF HYDROPHILIC SILANE AND HYDROPHOBIC OF ABRASIVE GRAINS |
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|---|---|---|---|---|
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| US5110845A (en) | 1990-12-03 | 1992-05-05 | Dow Corning Corporation | Extrudable curable organosiloxane compositions |
| DE69125106T2 (de) | 1990-12-05 | 1997-09-11 | Dow Corning | Extrudierbare, härtbare Organosiloxanzusammensetzungen mit reduziertem Druckverformungsrest |
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| JP3245272B2 (ja) | 1993-07-27 | 2002-01-07 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 液状シリコーンゴムベースコンパウンドの製造方法 |
| EP0649879A3 (en) | 1993-10-26 | 1995-10-04 | Dow Corning | Siloxane compositions having high tear resistance. |
| JP3127093B2 (ja) | 1994-03-03 | 2001-01-22 | 信越化学工業株式会社 | 熱伝導性シリコーンゴム組成物 |
| JP3408326B2 (ja) | 1994-06-28 | 2003-05-19 | ジーイー東芝シリコーン株式会社 | 導電性シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴムロール |
| US5563211A (en) | 1995-10-16 | 1996-10-08 | Dow Corning Corporation | Extrudable silicone elastomer with improved mold release |
| JPH09194753A (ja) | 1996-01-04 | 1997-07-29 | Dow Corning Corp | 硬化性液体シリコーンゴム組成物を作成するための流動性粉末基剤の製造方法 |
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| JP3657737B2 (ja) | 1997-04-16 | 2005-06-08 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
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2002
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-
2003
- 2003-04-11 US US10/411,202 patent/US6812280B2/en not_active Expired - Fee Related
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