JP2003301381A

JP2003301381A - 色彩回復剤

Info

Publication number: JP2003301381A
Application number: JP2002105419A
Authority: JP
Inventors: Toshio Shimizu; 敏雄清水
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-04-08
Filing date: 2002-04-08
Publication date: 2003-10-24

Abstract

(57)【要約】【課題】洗濯の繰り返し等により褪色した衣料の色彩
を一般家庭で容易に回復させることのできる色彩回復剤
の提供。【解決手段】（ａ）２５℃における屈折率が１．２０
〜１．４５の水不溶性アミノ変性シリコーン、（ｂ）カ
ルボキシ変性シリコーン、（ｃ）分子中に４級アンモニ
ウム基及び３級アミノ基から選ばれる少なくとも１つ
と、炭素数８〜３６のアルキル基及び炭素数８〜３６の
アルケニル基から選ばれる少なくとも１つとを有する分
子量３００〜１，０００の化合物、並びに（ｄ）水を含
有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が５０／１〜１／１であ
る色彩回復剤、及び更に、（ｅ）水性溶媒を含有する色
彩回復剤、並びに更に、（ｆ）乳化剤を含有する色彩回
復剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は一般家庭で使用する
ことができる、色柄物衣料の色彩を回復させるための色
彩回復剤に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】色柄物
衣料は、洗濯／着用を繰り返すうちに水道水中の塩素や
太陽光の影響で色褪せが進行する。これを回復する方法
として本出願人らは特開平３−１８０５７８号公報にエ
アゾール繊維濃色化剤を開示している。このような組成
物はスプレーすることにより、衣類が机や椅子などの硬
質表面と擦れによって生じたテカリをなくし濃色化する
ことを可能とするものである。

【０００３】また、特開昭５３−１１１１９２号公報、
特開昭５５−２６２３２号公報には、染色した布帛に対
して低屈折率化合物を吸着させ熱処理や湿熱処理等を行
うことにより、工業的に布帛を深色化させる方法が開示
されている。

【０００４】一方特開平１０−９６１７２号公報にはシ
リコーンを繊維に吸着させる方法が開示されている。ま
た、特表平５−５０８８８９号公報にはアミノ変性シリ
コーンを含有した布帛柔軟剤組成物が開示されている。
しかしながらこれらは布のすべり性や撥水性を付与する
ことが目的であり、衣料の色彩を改善するものではな
い。

【０００５】また、特開昭６２−１７４２９８号公報に
は、褪色した衣料の色彩を回復させるためにセルラーゼ
を含有する水溶液で処理することが記載されているが、
その効果は十分でない。

【０００６】本発明の課題は、洗濯の繰り返し等により
褪色した衣料の色彩を一般家庭で容易に回復させること
のできる色彩回復剤を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）２５℃
における屈折率が１．２０〜１．４５の水不溶性アミノ
変性シリコーン（以下、（ａ）成分という）、（ｂ）カ
ルボキシ変性シリコーン（以下、（ｂ）成分という）、
（ｃ）分子中に４級アンモニウム基及び３級アミノ基か
ら選ばれる少なくとも１つと、炭素数８〜３６のアルキ
ル基及び炭素数８〜３６のアルケニル基から選ばれる少
なくとも１つとを有する分子量３００〜１，０００の化
合物（以下、（ｃ）成分という）、並びに（ｄ）水（以
下、（ｄ）成分という）を含有し、（ａ）／（ｂ）の質
量比が５０／１〜１／１である色彩回復剤、及び更に、
（ｅ）水性溶媒（以下、（ｅ）成分という）を含有する
色彩回復剤、並びに更に、（ｆ）乳化剤（以下、（ｆ）
成分という）を含有する色彩回復剤を提供する。

【０００８】なお、ここでいう「屈折率」はアッベ屈折
計を用いて測定されるものであり、また「水不溶性」と
は２０℃のイオン交換水１Ｌに溶解する量が１ｇ以下で
あることをいう。

【０００９】

【発明の実施の形態】［（ａ）成分］本発明の（ａ）成
分は２５℃における屈折率が１．２０〜１．４５、好ま
しくは１．３０〜１．４５、特に好ましくは１．４０〜
１．４５、最も好ましくは１．４０〜１．４３の水不溶
性アミノ変性シリコーンである。屈折率がこの範囲であ
ると十分な色彩回復効果が得られ、また色彩も適正とな
る。なお、水に溶解するアミノ変性シリコーンでは、本
発明の水不溶性アミノ変性シリコーンのような満足でき
る色彩回復効果を得ることができない。

【００１０】本発明の水不溶性アミノ変性シリコーンと
しては、一般式(Ｉ)で表されるアミノ変性シリコーンが
挙げられる。

【００１１】

【化１】

【００１２】［式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立して、
水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは少なくとも
１つのアミノ基を有する基、ＹはＲ¹、Ｘ又は水素原子
であり、ａは１〜３，０００、ｂは１０〜１０，０００
である。］一般式（Ｉ）中のＸとしては、−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ₂、−Ｃ₃
Ｈ₆−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ₂、−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−
ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ₂、−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ（ＣＨ₃）₂、−Ｃ₃
Ｈ₆−Ｎ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ（ＣＨ₃）₂、−Ｃ₃Ｈ₆−
Ｎ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ（ＣＨ
₃）₂等が挙げられる。

【００１３】一般式（Ｉ）で表されるアミノ変性シリコ
ーンは、例えば以下の反応により合成できる。

【００１４】

【化２】

【００１５】本発明の水不溶性アミノ変性シリコーンの
重量平均分子量は、１，０００〜１，０００，０００、
特に２，０００〜２００，０００が好ましい。この重量
平均分子量は、分子量が既知のポリスチレンを基準にゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーにより求めるこ
とができる。

【００１６】また、本発明の水不溶性アミノ変性シリコ
ーンのアミノ当量は１５００〜４００００ｇ／ｍｏｌ、
さらに１５００〜２００００ｇ／ｍｏｌ、特に１５００
〜１００００ｇ／ｍｏｌが好ましい。

【００１７】本発明のアミノ変性シリコーンとして市販
品を用いることもでき、具体的には、東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン社製ＳＭ８７０２、ＳＭ８７０４、Ｓ
Ｍ８７０２Ｃ、ＳＭ８７０４Ｃ、ＢＹ２２−８１２、Ｂ
Ｙ２２−８１６、ＢＹ２２−８１９、ＢＹ２２−８２
３、ＢＹ１６−８５０、ＳＦ８４７１、信越化学工業
（株）製ＫＦ−８００２、ＫＦ−８００３、Ｐｏｌｏｎ
ＭＦ−１４、ＰｏｌｏｎＭＦ−１４Ｄ、Ｐｏｌｏｎ
ＭＦ−１４ＥＣ、ＰｏｌｏｎＭＦ−２９、Ｐｏｌｏｎ
ＭＦ−３９、ＰｏｌｏｎＭＦ−４４、Ｐｏｌｏｎ
ＭＦ−５２、ジーイー東芝シリコーン（株）製ＴＳＦ４
７０２、ＴＳＦ４７０３、ＴＳＦ４７０４、ＴＳＦ４７
０５、ＴＳＦ４７０６、ＴＳＦ４７０７等が挙げられ
る。

【００１８】［（ｂ）成分］本発明の（ｂ）成分は、２
５℃における屈折率が、好ましくは１．２０〜１．４５
であり、さらに好ましくは１．３０〜１．４５、特に好
ましくは１．４０〜１．４５、最も好ましくは１．４０
〜１．４３のカルボキシ変性シリコーンである。屈折率
がこの範囲であると十分な色彩回復効果が得られ、また
色彩も適正となる。

【００１９】本発明のカルボキシ変性シリコーンとして
は、一般式(II)で表されるシリコーンが挙げられる。

【００２０】

【化３】

【００２１】［式中、Ｚはそれぞれ独立にメチル基又は
−Ｒ³ＣＯＯＨを示し、少なくとも１つは−Ｒ³ＣＯＯＨ
である。ここでＲ³は炭素数２〜１４のアルキレン基を
示す。ｘ，ｙは、ｘ＋ｙ＝２００〜１０００を満足する
整数である。］本発明のカルボキシ変性シリコーンの重量平均分子量
は、１，０００〜１，０００，０００、特に２，０００
〜１００，０００が好ましい。この重量平均分子量は、
分子量が既知のポリスチレンを基準にゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーにより求めることができる。

【００２２】また、本発明のカルボキシ変性シリコーン
のカルボキシ当量は５００〜４０，０００ｇ／molが好
ましく、５００〜１０，０００ｇ／molが更に好まし
い。

【００２３】本発明のカルボキシ変性シリコーンとして
市販品を用いることもでき、具体的には、東レ・ダウコ
ーニング・シリコーン社製ＳＦ８４１８、ＢＹ１６−８
８０、ＢＹ１６−７５０、信越化学工業（株）製Ｘ−２
２−１６２Ｃ、Ｘ−２２−３７０１Ｅ等が挙げられる。

【００２４】［（ｃ）成分］本発明の（ｃ）成分として
は、特に、（ｃ１）下記一般式(III)で表される４級ア
ンモニウム塩、（ｃ２）下記一般式(IV)又は（Ｖ）で表
される３級アミン化合物、（ｃ３）多価カルボン酸と炭
素数８〜２０のアルキル基を有する２級アミンとのアミ
ド化合物、（ｃ４）炭素数８〜２０の脂肪酸とアルキレ
ンジアミン、ジアルキレントリアミンもしくはヒドロキ
シアルキルアルキレンジアミンとのアミド化合物が好ま
しい。

【００２５】

【化４】

【００２６】〔式中、Ｒ⁴は炭素数８〜３６、好ましく
は１０〜２４、特に好ましくは１２〜１８のアルキル基
又はアルケニル基であり、Ｒ⁶及びＲ⁷はそれぞれ独立
に、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアル
キル基又は式Ｒ⁴−(Ａ−Ｒ⁵)_n−で表される基である。
Ｒ⁸は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキ
ル基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ
⁹−、−ＮＲ⁹ＣＯ−から選ばれる基であり、Ｒ⁵は炭素
数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｒ
⁹は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒ
ドロキシアルキル基である。ｎは１又は０の数であり、
Ｂ^-は無機又は有機の陰イオン、好ましくはハロゲンイ
オン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアル
キル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオ
ン、特に好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のア
ルキル硫酸エステルイオンである。〕

【００２７】

【化５】

【００２８】〔式中、Ｒ¹⁰は炭素数８〜３６、好ましく
は１０〜２４、特に好ましくは１２〜１８のアルキル基
又はアルケニル基であり、Ｒ¹¹は炭素数１〜５、好まし
くは１〜３のアルキレン基である。Ｒ¹²及びＲ¹³はそれ
ぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロ
キシアルキル基又は式Ｒ¹⁰−(Ａ−Ｒ¹¹)_m−で表される
基である。Ａは前記の意味を示し、ｍは１又は０の数で
ある。〕

【００２９】

【化６】

【００３０】〔式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁸、Ｒ²¹及びＲ²²
は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキ
ル基もしくはヒドロキシアルキル基又は式Ｒ²³−(Ｗ−
Ｒ²⁴)_p−で表される基であり、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁸、
Ｒ²¹、Ｒ²²のうち、少なくとも１つは式Ｒ²³−(Ｗ−Ｒ
²⁴)_p−で表される基である。ここでＲ²³は炭素数８〜３
６のアルキル基、Ｒ²⁴は炭素数１〜５のアルキレン基、
Ｗは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ²⁵−、−ＮＲ
²⁵ＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基、ｐは０、１又は２の
数であり、各Ｎ原子に結合している式Ｒ²³−(Ｗ−Ｒ²⁴)
_p−の間のＷ及びＲ²⁴は同一又は異なっていてもよい。
また、Ｒ²⁵は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基も
しくはヒドロキシアルキル基である。Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁹
及びＲ²⁰は炭素数１〜５のアルキレン基であり、ｉ及び
ｊはそれぞれ独立に、０、１又は２の数である。Ｔ及び
Ｕはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ
ＮＲ²⁶−、−ＮＲ²⁶ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＨ(ＯＲ²⁷)−
から選ばれる基であり、これらは同一あるいは異なって
いてもよい。Ｒ²⁶及びＲ²⁷は水素原子又は炭素数１〜５
のアルキル基あるいはヒドロキシアルキル基である。ｋ
は平均０〜１０の数である。〕（ｃ３）の多価カルボン酸と２級アミンとのアミド化合
物としては、蓚酸、グルタール酸、コハク酸、マレイン
酸、フマル酸、吉草酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バチン酸、ブラシル酸、ドデカンジ酸、トリカルバリン
酸、１，２，３−プロパンジカルボン酸、クエン酸、リ
ンゴ酸、酒石酸から選ばれる多価カルボン酸と炭素数８
〜２０、好ましくは１２〜１８の２級アミンとのアミド
化合物を挙げることができる。

【００３１】（ｃ４）のアミド化合物としては、炭素数
８〜２０の脂肪酸とエチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、ヒドロキシエチルエチレンジアミンとのアミド
化合物が挙げられる。これらは全部もしくは部分的にア
ミド化されていてもよい。

【００３２】本発明の（ｃ）成分としては、色彩回復効
果の点で、（ｃ１）、（ｃ２）が好ましい。

【００３３】［色彩回復剤］本発明の色彩回復剤中の
（ａ）成分の含有量は、２〜５０質量％が好ましく、５
〜２０質量％が更に好ましい。また、（ｂ）成分の含有
量は０．１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％
が更に好ましい。（ｃ）成分の含有量は０．１〜１０質
量％が好ましく、０．５〜５質量％が更に好ましい。

【００３４】また、本発明の色彩回復剤中の、（ａ）成
分と（ｂ）成分の質量比（ａ）／（ｂ）は、色彩回復効
果の点から５０／１〜１／１であり、１０／１〜３／１
が好ましい。

【００３５】本発明の（ｄ）成分としては重金属イオン
や硬度成分を除去した水が好ましく、イオン交換水や蒸
留水が好ましい。本発明の色彩回復剤は、（ｄ）成分を
４０〜９５質量％、更に５０〜９０質量％、特に６０〜
９０質量％含有することが貯蔵安定性の点から望まし
い。

【００３６】本発明の色彩回復剤は、更に（ｅ）成分の
水性溶媒を含有することが、色彩回復効果及び貯蔵安定
性の点で好ましい。

【００３７】（ｅ）成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、アルキルグリセリルエーテル、
ジ又はトリアルキレングリコールモノアルキルエーテ
ル、ジ又はトリアルキレングリコールモノアリルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノアリルエーテル、グリ
セリン、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサン
ジオール、シクロヘキサノール、２−ヘキサノール、１
−オクタノール等を挙げることができる。

【００３８】これらの中でも特にエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、炭素数３〜８のアルキルグリセリル
エーテル類、ジ又はトリエチレングリコールのモノ又は
ジアルキルエーテル、ジ又はトリエチレングリコールの
モノ又はジフェニルエーテルが好ましい。特にエチレン
グリコール、プロピレングリコール、エタノール及びプ
ロパノールから選ばれる１種以上を配合することが色彩
回復効果、及び貯蔵安定性の点で好ましい。

【００３９】本発明の色彩回復剤中の（ｅ）成分の含有
量は、０．１〜２０質量％、更に０．５〜１０質量％が
好ましい。

【００４０】また、本発明の（ａ）成分は水に不溶であ
るため、色彩回復剤中で均一に乳化、分散させる目的で
（ｆ）成分の乳化剤を配合することが好ましい。

【００４１】（ｆ）成分としては、アルキルベンゼンス
ルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオ
キシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、オレフィンス
ルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩等の陰イ
オン界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル又はア
ルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェ
ニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアル
キレンオキシド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキル
グルコシド等の非イオン界面活性剤、アミンオキシド、
スルホベタイン、カルボベタイン等の両性界面活性剤、
モノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル
４級アンモニウム塩、トリ長鎖アルキル４級アンモニウ
ム塩等の陽イオン性界面活性剤を挙げることができる。

【００４２】本発明で特に好ましい（ｆ）成分は、一般
式(VI)で表される非イオン界面活性剤である。

【００４３】Ｒ³⁰−Ｏ−(Ｒ³¹Ｏ)_q−Ｈ (VI) 〔式中、Ｒ³⁰は、炭素数８〜２２、好ましくは１０〜２
０のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ³¹は炭素数
２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基
である。また、ｑは２〜２００、好ましくは５〜１０
０、特に好ましくは５〜８０の数を示す。〕一般式(VI)
で表される化合物の具体例としては以下の化合物を挙げ
ることができる。

【００４４】Ｒ³²−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_r−Ｈ〔式中、Ｒ³²は炭素数１０〜１８のアルキル基であり、
ｒは５〜６０、好ましくは５〜４０の数である。〕Ｒ³²−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_s(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_t−Ｈ〔式中、Ｒ³²は上記と同じであり、ｓ及びｔは、それぞ
れ独立に２〜５０、好ましくは２〜４０の数であり、ｓ
とｔの合計は５〜６０の数である。エチレンオキシドと
プロピレンオキシドはランダム付加でもブロック付加で
もよい。〕。

【００４５】本発明では、（ｆ）成分／［（ａ）成分と
（ｂ）成分の合計量］の質量比が、好ましくは１／１０
００〜２／１、より好ましくは５／１０００〜２／１、
特に好ましくは１／１００〜２／１であることが、乳
化、分散安定性の点から好ましい。また、色彩回復剤中
の乳化粒子の粒径は０．０１μｍ〜４μｍ、好ましくは
０．０１〜３μｍ、特に好ましくは０．０２〜２μｍが
色彩回復性の点から好ましい。

【００４６】本発明の色彩回復剤は、上記（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ）成分、更には（ｅ）成分、（ｆ）成分
及びその他の成分を水〔（ｄ）成分〕によって希釈した
分散液の形態で用いられる。

【００４７】また、本発明の色彩回復剤のｐＨ（２０
℃）は２．０〜９．０、特には３．０〜８．０が貯蔵安
定性及び色彩回復効果の点から好ましい。

【００４８】本発明の色彩回復剤は、褪色衣料を浸け置
きする方法以外に、中性洗剤のみならず一般に使用され
ている弱アルカリ性洗剤とともに衣料の洗浄の際に添加
してもよく、また洗剤で衣料を洗浄後、すすぎ水に添加
して用いることにより、簡便に色柄物衣料の色彩を回復
させることができる。洗剤とともに用いられる場合は洗
濯液中の色彩回復剤の濃度は０．０１〜２質量％が好ま
しく、特に０．０３３〜０．５質量％が好ましい。ま
た、すすぎ水に添加して用いられる場合はすすぎ液中の
色彩回復剤の濃度は０．００１〜０．３質量％が好まし
く、特に０．０１〜０．２質量％が効率よく色彩回復効
果を得るために好ましい。

【００４９】本発明では、（ａ）成分、（ｂ）成分に加
えて、それら以外のシリコーン化合物を用いてもよい。
具体的には、ジメチルポリシロキサンオイル（以下、ジ
メチルシリコーンという）又はジメチルシリコーンオイ
ルの側鎖もしくは末端のメチル基の一部がヒドロキシ基
になっているオルガノポリシロキサンオイル（以下、ヒ
ドロキシシリコーンという）の他に、前記ジメチルシリ
コーン又はヒドロキシシリコーンのメチル基（好ましく
は側鎖のメチル基）の一部が“メチル基以外の有機基”
になっているオルガノポリシロキサンオイル（以下、変
性シリコーンという）が挙げられる。変性シリコーンは
シリコーンハンドブック（伊藤邦雄編集、日刊工業新聞
社発行、１９９０年８月３１日、初版１刷）の第６章を
中心に例示されている。メチル基以外の有機基として
は、アミド基を含む有機基、ポリエーテル基を含む有機
基、エポキシ基を含む有機基、アルキル基を含む有機基
又はハロゲノアルキル基、ハロゲノアルキレン基もしく
はハロゲノアリール基を含む有機基の他に、特開２００
１−３３６０７０号公報製造例１記載のポリ（Ｎ−アシ
ルアルキレンイミン）鎖を含む有機基が挙げられる。

【００５０】

【実施例】以下の例中の％は、特記しない限り質量％で
ある。

【００５１】製造例１Ｎ−メチルエタノールアミンとアクリロ・ニトリルの付
加物より、公知の方法［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２
６，３４０９，（１９６０）］で合成したＮ−（２−ヒ
ドロキシエチル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジ
アミン６６ｇと硬化牛脂脂肪酸２８４ｇをフラスコに仕
込み、１８０℃まで昇温した。その温度で約１０時間、
生成する水を留去しながら加熱した結果、式(VII)で表
される化合物を主成分とする反応物３００ｇを得た。得
られた反応物の酸価、ケン化価、水酸基価、全アミン
価、３級アミン価を測定し、反応物の組成を調べた結
果、ジアルキル体が８６％、モノアルキルアミド体が１
０％、未反応脂肪酸が４％であった。また、ガスクロマ
トグラフィーによる分析から、末反応のＮ−（２−ヒド
ロキシエチル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジア
ミンが反応物中に０．１％含有されていた。

【００５２】

【化７】

【００５３】製造例２製造例１で得られた反応物３００ｇを８−アセチル化庶
糟を添加した工業用アルコール６０ｇに溶解し、オート
クレーブに仕込み、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール（ＢＨＴ）を０．１５ｇ加えて、メチルク
ロライド２８ｇを圧入した。１００℃で約８時間反応さ
せた結果、式(VIII)で表される化合物を主成分とする反
応物３９０ｇを得た。反応物の固形分は８５％であり、
アミン価の測定から、４級化反応率は９６％であった。
また、４級化されていないアミンのジアルキル体／モノ
アルキルアミド体の比率は８５／１５（質量比）であっ
た。

【００５４】

【化８】

【００５５】製造例３２Ｌ４つ口フラスコに硫酸ジエチル２１．４ｇ（０．１
３９モル）と２−オキサゾリン１．３９モルを脱水した
酢酸エチル７００ｇに溶解し、窒素雰囲気下５時間加熱
環流した。次にパーム核油由来のアルキル組成を持つ1
級アミンの５０％酢酸エチル溶液を４４４ｇ（１．１１
モル）加え、１０時間加熱環流した後、反応混合物中の
酢酸エチルを減圧留去した。次に得られた化合物４００
ｇのアミド結合を加水分解し、副生したプロピオン酸を
除去し、式(IX)で表される化合物を得た。平均重合度８
モル、収率９５％であった。

【００５６】Ｒ−ＮＨ−(Ｃ₂Ｈ₄ＮＨ)_n−Ｈ (IX) （式中、Ｒはパーム核油組成のアルキル基を示す。〕実施例１下記に示す各成分を用い、表１及び表２に示す組成の色
彩回復剤を調製した。調製に際し、各色彩回復剤は、配
合成分を全重量が２００ｇとなるように表１及び表２の
割合で２００ｍｌビ−カ−に入れ、直径３０ｍｍのステ
ンレス製攪拌羽で３００ｒ／ｍｉｎの攪拌速度で室温に
て４時間攪拌して混合調製した。各色彩回復剤の乳化物
の粒径は０．０２〜２μｍの範囲内であった。なおこの
粒径は大塚電子（株）製光散乱光度計ＥＬＳ−８００を
用いて測定した。

【００５７】得られた色彩回復剤を用い、下記方法で調
製した褐色衣料を下記処理方法１及び２により処理し
た。処理方法１の結果を表１に、処理方法２の結果を表
２に示す。

【００５８】＜配合成分＞（ａ−１）：アミノ変性シリコーン（屈折率１．４０
８、信越化学工業（株）製ＫＦ−８００２、粘度１，１
００mm²／ｓ、アミノ当量１，７００ｇ／mol）（ａ−２）：アミノ変性シリコーン（屈折率１．４０
８、信越化学工業（株）製ＫＦ−８００３、粘度１，８
５０mm²／ｓ、アミノ当量２，０００ｇ／mol）（ａ−３）：アミノ変性シリコーン（屈折率１．４０
５、ジーイー東芝シリコーン（株）製ＴＳＦ４７０７、
粘度１０，０００mm²／ｓ、アミノ当量７，０００ｇ／m
ol）（ａ'−１）：ポリエーテル変性シリコーン（屈折率
１．４６０、ジーイー東芝シリコーン（株）製ＴＳＦ４
４５３）（ａ'−２）：ジメチルシリコーン（屈折率１．４０
４、ジーイー東芝シリコーン（株）製ＴＳＦ４５１−１
Ｍ）（ｂ−１）：カルボキシ変性シリコーン（屈折率１．４
０６、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＦ８４
１８、カルボキシ当量３，５００ｇ／mol）（ｂ−２）：カルボキシ変性シリコーン（屈折率１．４
０７、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＢＹ１６
−８８０、カルボキシ当量３，５００ｇ／mol）（ｂ−３）：カルボキシ変性シリコーン（屈折率１．４
２１、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＢＹ１６
−７５０、カルボキシ当量７００ｇ／mol）（ｂ−４）：カルボキシ変性シリコーン（屈折率１．４
０６、信越化学工業（株）製Ｘ−２２−１６２Ｃ、カル
ボキシ当量２，３００ｇ／mol）（ｂ−５）：カルボキシ変性シリコーン（屈折率１．４
０７、信越化学工業（株）製Ｘ−２２−３７０１Ｅ、カ
ルボキシ当量４，０００ｇ／mol）（ｃ−１）：製造例１で得られた反応物（ｃ−２）：製造例２で得られた反応物（ｃ−３）：製造例３で得られた化合物（ｃ−４）：セチルトリメチルアンモニウムクロライド
（花王（株）製コ−タミン６０Ｗ）（ｃ−５）：クエン酸１モルとステアリルアミン２モル
との脱水アミド化反応生成物（ｃ−６）：ヒドロキシエチルエチレンジアミン１モル
と硬化牛脂組成の脂肪酸２モルとの脱水縮合反応生成物（ｅ−１）：プロピレングリコール（ｆ−１）：ラウリルアルコールにエチレンオキシドを
５モル付加したもの（花王（株）製エマルゲン１０５）（ｆ−２）：炭素数１２〜１４の２級アルコールにエチ
レンオキシドを５モル付加したもの＜褪色衣料の調製法＞市販紺色のポロシャツ(綿１００
％）２枚を弱アルカリ性洗剤を用いて洗濯機で洗浄した
〔東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．
０６６７％、水道水使用、強攪拌、浴比１／５０（水量
３０Ｌ）、水温２０℃、洗浄方法：１０分間洗浄→１分
間脱水→２分間ためすすぎ→１分間脱水→２分間ため
すすぎ→１分間脱水を行った〕。この処理を７回繰り
返した衣料は初期の色合が失われ全体的に白っぽくなっ
ていた。これを褪色衣料として用いた。なお、ここで用
いた弱アルカリ性洗剤は、平均粒径５００μｍ（粒径１
２５μｍ以下の粒子及び粒径１０００μｍ以上の粒子を
除去したもの）、見かけ嵩密度７００ｇ／ｃｍ³であ
り、組成は、直鎖アルキル（炭素数１２と１３の混合）
ベンゼンスルホン酸ナトリウム２２％、ラウリル硫酸エ
ステルナトリウム５％、ミリスチン酸ナトリウム４％、
ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキシ
ド平均付加モル数８）５％、１号ケイ酸ナトリウム８
％、ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量１万）
５％、Ａ型ゼオライト１５％、炭酸ナトリウム（ソーダ
灰）１５％、炭酸カリウム３％、プロテアーゼ（ノボノ
ルディスク社製のサビナーゼ１２．０Ｔｔｙｐｅ−
Ｗ）０．５％、セルラーゼ（花王株式会社製のＫＡＣ５
００）０．５％、無水硫酸ナトリウム１７％（％は、揮
発分７％を除いた洗剤中のもの）である。

【００５９】＜処理方法１＞上記褪色衣料の１枚を、表
１の色彩回復剤濃度が０．３％の水溶液に４分間浸漬
後、１分間脱水し、次いで２分間すすぎと１分間脱水を
２回繰り返した後、再度脱水し湿度５０％、２５℃の恒
温室で１２時間乾燥した。処理後の衣料の色彩回復の程
度を、処理前の褪色衣料を対照として、１０人（３０代
男性）のパネラーにより白色蛍光燈下で比較し、下記の
基準で評価した。平均点が１未満を◎、１以上２未満を
○、２以上２．５未満を△、２．５以上を×とした。評価基準０：新品衣料に近い色合い１：対照より明らかに色が鮮やかに見える２：対照より色が鮮やかに見える３：対照と同等である４：対照より色が褪せて見える＜処理方法２＞上記褪色衣料を、弱アルカリ性洗剤（褪
色衣料の調製で用いたものと同じもの、洗剤濃度０．０
６６７％）及び表２の色彩回復剤（０．３％）を併用し
て洗濯機で、前記褪色衣料の調製と同じ条件で、洗浄
し、すすぎを行った。色彩回復効果を明確にするため
に、この操作を７回繰り返した。なお、対照は、表２の
色彩回復剤を使用せずに７回洗浄した褪色衣料を用い、
処理方法１の評価基準に従って評価した。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】（注）ｐＨは、０．１Ｎ酢酸水溶液（もし
くは塩酸水溶液）又は０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液
で調整した。また、比較品は、便宜的に（a'−１）又は
（a'−２）と（ｂ）との質量比を（ａ）／（ｂ）として
示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｄ０６Ｐ 1/52 Ｄ０６Ｐ 1/52 Ｆターム(参考） 4H003 AC08 AE02 AE07 BA12 DA01 EB37 EB38 ED02 ED28 FA14 FA15 FA28 4H057 AA01 CA37 CB08 CB18 CB19 CC03 DA01 4L033 AA02 AB04 AC15 BA46 BA86 BA96 CA63 CA64

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）２５℃における屈折率が１．２０
〜１．４５の水不溶性アミノ変性シリコーン、（ｂ）カ
ルボキシ変性シリコーン、（ｃ）分子中に４級アンモニ
ウム基及び３級アミノ基から選ばれる少なくとも１つ
と、炭素数８〜３６のアルキル基及び炭素数８〜３６の
アルケニル基から選ばれる少なくとも１つとを有する分
子量３００〜１，０００の化合物、並びに（ｄ）水を含
有し、（ａ）／（ｂ）の質量比が５０／１〜１／１であ
る色彩回復剤。
【請求項２】（ａ）／（ｂ）の質量比が１０／１〜３
／１である請求項１記載の色彩回復剤。
【請求項３】更に、（ｅ）水性溶媒を含有する請求項
１又は２記載の色彩回復剤。
【請求項４】更に、（ｆ）乳化剤を含有する請求項１
〜３のいずれかに記載の色彩回復剤。