JP2003286109A - Pesticide granules - Google Patents
Pesticide granulesInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 流動性に優れ、他の農薬粒剤との均一混合を
容易に行うことができ、また、製剤の長期保存による固
結や農薬の溶出不良等の製剤劣化を防止し得る被覆農薬
粒剤を提供する。
【解決手段】 (a)農薬活性成分を含有してなる内核、
(b)該内核を被覆してなる被覆層及び、(c)該被覆層の表
面に保持されてなるカオリン微粉末から構成されてなる
農薬粒剤並びに、農薬活性成分を含有してなる内核に被
膜形成材料またはその原料を添加して被覆粒状物を形成
せしめ、次いで該被覆粒状物とカオリン微粉末とを混合
することを特徴とする前記農薬粒剤の製造方法。[57] [Abstract] [Problem] To be excellent in fluidity, can be easily mixed with other pesticide granules easily, and to prevent formulation deterioration such as solidification due to long-term storage of the formulation and poor elution of pesticides. Provided are coated pesticide granules that can be prevented. SOLUTION: (a) An inner core containing an agricultural chemical active ingredient,
(b) a coating layer covering the inner core, and (c) a pesticide granule composed of kaolin fine powder held on the surface of the coating layer, and an inner core containing a pesticide active ingredient. The method for producing pesticidal granules, which comprises adding a film-forming material or its raw material to form coated granules, and then mixing the coated granules with kaolin fine powder.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、改良された農薬粒
剤に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an improved agricultural chemical granule.
【0002】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、樹脂被覆(特公昭60−44967号公報、特公昭
64−4484号公報等)によって、農薬の溶出を制御
し効力の持続性を高めた被覆農薬粒剤が知られている。
しかしながら、該被覆農薬粒剤は、一般に流動性に乏し
いために、粒剤を散布機で散布するときに、一定の流れ
で散布機から排出されにくいために均一散布が困難で、
散布むらによる効果変動が生じる危険性や、粒剤の排出
に時間がかかり散布における作業性が悪くなるという問
題等、実使用時に支障が生じ易い。また、他の農薬粒剤
と配合した混合製剤とする場合には均一混合が極めて困
難となるため、製剤中における活性成分の分布むらによ
る薬害や効力不足等の問題を生じ易い。さらに、被覆層
が樹脂の場合、使用する樹脂の種類によっては、粒剤を
比較的長期間保存すると、加重によって物性劣化が起こ
り、その結果、粒子同士が固まって製剤が全体として固
結したり、被覆層の被覆欠陥による農薬の溶出不良を生
じる等、製剤品質劣化の問題があった。2. Description of the Related Art Conventionally, resin coating (Japanese Patent Publication No. 60-44967, Japanese Patent Publication No. 64-4484, etc.) has been used to control the elution of agricultural chemicals and enhance the sustainability of efficacy. Coated pesticide granules are known.
However, since the coated pesticide granules generally have poor fluidity, it is difficult to uniformly disperse the granules when spraying the granules with a sprayer because it is difficult to discharge the granules from the sprayer with a constant flow,
Problems may easily occur during actual use, such as the risk of fluctuations in the effect due to uneven spraying, and the problem that it takes time to discharge granules and the workability during spraying deteriorates. Further, in the case of preparing a mixed preparation in which other pesticide granules are mixed, uniform mixing becomes extremely difficult, so that problems such as drug damage and insufficient efficacy due to uneven distribution of active ingredients in the preparation are likely to occur. Furthermore, when the coating layer is a resin, depending on the type of resin used, if the granules are stored for a relatively long period of time, the physical properties deteriorate due to the load, and as a result, the particles solidify and the formulation solidifies as a whole. However, there was a problem of formulation quality deterioration, such as poor elution of agricultural chemicals due to coating defects in the coating layer.
【0003】本発明の課題は、被覆農薬粒剤における係
る問題を解決し、流動性に優れ、他の農薬粒剤との均一
混合を容易に行うことができ、また、製剤の長期保存に
よる固結や農薬の溶出不良等の製剤劣化を防止し得る被
覆農薬粒剤を提供することにある。The object of the present invention is to solve the problems associated with coated pesticide granules, to have excellent fluidity, to allow easy uniform mixing with other pesticide granules, and to solidify the formulation after long-term storage. It is intended to provide a coated pesticide granule capable of preventing formulation deterioration such as binding and poor elution of pesticide.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】かかる状況下、本発明者
らは被覆農薬粒剤について検討を重ねた結果、被覆層の
表面にカオリン微粉末を保持させることにより、前記課
題が解決できることを見出し、本発明に至った。Under the circumstances, the present inventors have conducted extensive studies on coated pesticide granules, and as a result, found that the above problems can be solved by keeping kaolin fine powder on the surface of the coating layer. The present invention has been reached.
【0005】すなわち本発明は、(a)農薬活性成分を含
有してなる内核、(b)該内核を被覆してなる被覆層、及
び(c)該被覆層の表面に保持されてなるカオリン微粉
末、から構成されてなる農薬粒剤(以下、本発明粒剤と
記す)及び、農薬活性成分を含有してなる内核に被膜形
成材料またはその原料を添加して被覆粒状物を形成せし
め、次いで該被覆粒状物とカオリン微粉末とを混合する
ことを特徴とする本発明粒剤の製造方法に関するもので
ある。That is, the present invention provides (a) an inner core containing an agrochemical active ingredient, (b) a coating layer coating the inner core, and (c) a kaolin fine particle retained on the surface of the coating layer. A pesticide granules composed of powder (hereinafter referred to as the granules of the present invention), and a film-forming material or a raw material thereof is added to the inner core containing the pesticide active ingredient to form coated granules. The present invention relates to a method for producing the granule of the present invention, which comprises mixing the coated granules with a kaolin fine powder.
【0006】[0006]
【発明の実施の形態】本発明粒剤は、内核が被覆層で被
覆された粒子とその表面に保持されてなるカオリン微粉
末からなる。本発明における内核は、農薬活性成分を含
有する粒状の構造物であり、被覆層は、内核を3次元的
に包囲する被膜状構造物である。また、該被覆層の表面
にはカオリン微粒子各々が被覆層と接着し、通常は分散
され、大部分の該被覆層表面を覆った状態で、保持され
ている。なお、カオリン微粒子は、通常、本発明粒剤の
表面の5%以上、好ましくは20%以上、さらに好まし
くは40%以上を覆っており、被覆層の表面と接着作用
により保持されて存在している。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The granule of the present invention comprises particles having an inner core coated with a coating layer and kaolin fine powder having the surface thereof retained. The inner core in the present invention is a granular structure containing an agrochemical active ingredient, and the coating layer is a film-like structure that three-dimensionally surrounds the inner core. Further, each of the kaolin particles adheres to the surface of the coating layer, is usually dispersed, and is held in a state of covering most of the surface of the coating layer. The kaolin fine particles usually cover 5% or more, preferably 20% or more, more preferably 40% or more of the surface of the granule of the present invention, and are present while being retained by the adhesive action with the surface of the coating layer. There is.
【0007】本発明粒剤は、本発明に規定する内核と被
覆層およびカオリン微粉末から構成される粒子を含有す
る粒剤であって、該粒子のみからなるものであってもよ
いし、本発明の目的を達する範囲において、適宜その用
途により他の剤、例えば他の農薬粒剤、粒状肥料、粒状
培土、粒状植物栄養剤、粒状植物調整制御剤、粒状ホル
モン剤、種子等の粒状農業資材を含有するものであって
もよい。なお、特に断りのない限り、本明細書におい
て、内核、被覆層、農薬活性成分、カオリン微粉末、被
膜形成材料等の含有量を記載する場合、「本発明粒剤に
おける…の含有量」あるいは「…の含有量は本発明粒剤
中」は、本発明に規定する内核と被覆層およびカオリン
微粉末から構成される粒子の平均を基準とする該粒子中
の含有量の平均として表した値を意味する。The granule of the present invention is a granule containing particles composed of the inner core, the coating layer and the kaolin fine powder defined in the present invention, and may be composed of only the particles. Within the scope to reach the object of the invention, other agents are appropriately used depending on its use, for example, other agricultural chemical granules, granular fertilizers, granular soil, granular plant nutrients, granular plant regulation control agents, granular hormone agents, granular agricultural materials such as seeds. May be included. Unless otherwise specified, in the present specification, when the contents of the inner core, the coating layer, the agrochemical active ingredient, the kaolin fine powder, the film-forming material and the like are described, "content of ... in the granule of the present invention" or "The content of ... Is in the granule of the present invention" is a value expressed as the average of the content in the particles based on the average of the particles composed of the inner core, the coating layer and the kaolin fine powder defined in the present invention. Means
【0008】本発明粒剤における内核の含有量は、通常
50〜99.8重量%、好ましくは85〜99.5重量
%である。内核は、農薬活性成分を含有してなる粒状物
である。The content of the inner core in the granule of the present invention is usually 50 to 99.8% by weight, preferably 85 to 99.5% by weight. The inner core is a granular material containing an agrochemical active ingredient.
【0009】本発明において用いられる農薬活性成分と
しては、殺虫剤、殺菌剤、除草剤、昆虫成長制御剤、植
物成長制御剤等を挙げることができ、例えば次に示す化
合物を具体的に挙げることができる。Examples of the agrochemical active ingredient used in the present invention include insecticides, fungicides, herbicides, insect growth regulators and plant growth regulators. Specific examples include the compounds shown below. You can
【0010】フェニトロチオン[O,O−ジメチルO−
(3−メチル−4−ニトロフェニル)ホスホロチオエー
ト]、フェンチオン[O,O−ジメチルO−(3−メチ
ル−4−(メチルチオ)フェニル)ホスホロチオエー
ト]、ダイアジノン[O,O−ジエチル−O−2−イソ
プロピル−6−メチルピリミジン−4−イルホスホロチ
オエート]、クロルピリホス[O,O−ジエチル−O−
3,5,6−トリクロロ−2−ピリジルホスホロチオエ
ート]、アセフェート[O,S−ジメチルアセチルホス
ホラミドチオエート]、メチダチオン[S−2,3−ジ
ヒドロ−5−メトキシ−2−オキソ−1,3,4−チア
ジアゾール−3−イルメチルO,O−ジメチルホスホロ
ジチオエート]、ジスルホトン[O,O−ジエチルS−
2−エチルチオエチルホスホロジチオエート]、DDV
P[2,2−ジクロロビニルジメチルホスフェート]、
スルプロホス[O−エチルO−4−(メチルチオ)フェ
ニルS−プロピルホスホロジチオエート]、シアノホス
[O−4−シアノフェニルO,O−ジメチルホスホロチ
オエート]、ジオキサベンゾホス[2−メトキシ−4H
−1,3,2−ベンゾジオキサホスホリン−2−スルフ
ィド]、ジメトエート[O,O−ジメチル−S−(N−
メチルカルバモイルメチル)ジチオホスフェート]、フ
ェントエート[エチル2−ジメトキシホスフィノチオイ
ルチオ(フェニル)アセテート]、マラチオン[ジエチ
ル(ジメトキシホスフィノチオイルチオ)サクシネー
ト]、トリクロルホン[ジメチル2,2,2−トリクロ
ロ−1−ヒドロキシエチルホスホネート]、アジンホス
メチル[S−3,4−ジヒドロ−4−オキソ−1,2,
3−ベンゾトリアジン−3−イルメチルO,O−ジメチ
ルホスホロジチオエート]、モノクロトホス[ジメチル
−{(E)−1−メチル−2−(メチルカルバモイル)
ビニル)ホスフェート]、エチオン[O,O,O′,
O′−テトラエチル−S,S′−メチレンビス(ホスホ
ロジチオエート)]等の有機リン系化合物、Fenitrothion [O, O-dimethyl O-
(3-Methyl-4-nitrophenyl) phosphorothioate], fenthion [O, O-dimethyl O- (3-methyl-4- (methylthio) phenyl) phosphorothioate], diazinon [O, O-diethyl-O-2-isopropyl] -6-Methylpyrimidin-4-ylphosphorothioate], chlorpyrifos [O, O-diethyl-O-
3,5,6-Trichloro-2-pyridylphosphorothioate], acephate [O, S-dimethylacetylphosphoramidothioate], methidathion [S-2,3-dihydro-5-methoxy-2-oxo-1,3,3. 4-thiadiazol-3-ylmethyl O, O-dimethyl phosphorodithioate], disulfoton [O, O-diethyl S-
2-Ethylthioethyl phosphorodithioate], DDV
P [2,2-dichlorovinyl dimethyl phosphate],
Sulprophos [O-ethyl O-4- (methylthio) phenyl S-propyl phosphorodithioate], cyanophos [O-4-cyanophenyl O, O-dimethylphosphorothioate], dioxabenzophos [2-methoxy-4H
-1,3,2-Benzodioxaphosphorin-2-sulfide], dimethoate [O, O-dimethyl-S- (N-
Methylcarbamoylmethyl) dithiophosphate], fentoate [ethyl 2-dimethoxyphosphinothioylthio (phenyl) acetate], malathion [diethyl (dimethoxyphosphinothioylthio) succinate], trichlorfon [dimethyl 2,2,2-trichloro- 1-hydroxyethylphosphonate], azinphos-methyl [S-3,4-dihydro-4-oxo-1,2,
3-benzotriazin-3-ylmethyl O, O-dimethyl phosphorodithioate], monocrotophos [dimethyl-{(E) -1-methyl-2- (methylcarbamoyl)]
Vinyl) phosphate], ethion [O, O, O ',
O′-tetraethyl-S, S′-methylenebis (phosphorodithioate)], and other organic phosphorus compounds,
【0011】BPMC[2−sec−ブチルフェニルメ
チルカーバメート]、ベンフラカルブ[エチル N−
{2,3−ジヒドロ−2,2−ジメチルベンゾフラン−
7−イルオキシカルボニル(メチル)アミノチオ}−N
−イソプロピル−β−アラニネート]、プロポキスル
[2−イソプロポキシフェニル−N−メチルカーバメー
ト]、カルボスルファン[2,3−ジヒドロ−2,2−
ジメチル−7−ベンゾ[b]フラニル N−ジブチルア
ミノチオ−N−メチルカーバメート]、カルバリル[1
−ナフチル−N−メチルカーバメート]、メソミル[S
−メチル−N−(メチルカルバモイルオキシ)チオアセ
トイミデート]、エチオフェンカルブ[2−(エチルチ
オメチル)フェニルメチルカーバメート]、アルジカル
ブ[2−メチル−2−(メチルチオ)プロピオンアルデ
ヒド O−メチルカルバモイルオキシム]、オキサミル
[N,N−ジメチル−2−メチルカルバモイルオキシイ
ミノ−2−(メチルチオ)アセトアミド]、フェノチオ
カルブ[S−4−フェノキシブチル−N,N−ジメチル
チオカーバメート]等のカーバメート系化合物、BPMC [2-sec-butylphenylmethylcarbamate], benflacarb [ethyl N-
{2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-
7-yloxycarbonyl (methyl) aminothio} -N
-Isopropyl-β-alaninate], propoxur [2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate], carbosulfan [2,3-dihydro-2,2-
Dimethyl-7-benzo [b] furanyl N-dibutylaminothio-N-methylcarbamate], carbaryl [1
-Naphthyl-N-methylcarbamate], Mesomil [S
-Methyl-N- (methylcarbamoyloxy) thioacetimidate], ethiophencarb [2- (ethylthiomethyl) phenylmethylcarbamate], aldicarb [2-methyl-2- (methylthio) propionaldehyde O-methylcarbamoyloxime], Carbamate compounds such as oxamyl [N, N-dimethyl-2-methylcarbamoyloxyimino-2- (methylthio) acetamide], phenothiocarb [S-4-phenoxybutyl-N, N-dimethylthiocarbamate],
【0012】エトフェンプロックス[2−(4−エトキ
シフェニル)−2−メチル−1−(3−フェノキシベン
ジル)オキシプロパン]、フェンバレレート[(RS)
−α−シアノ−3−フェノキシベンジル (RS)−2
−(4−クロロフェニル)−3−メチルブチレート]、
エスフェンバレレート[(S)−α−シアノ−3−フェ
ノキシベンジル (S)−2−(4−クロロフェニル)
−3−メチルブチレート]、フェンプロパトリン[(R
S)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2,2,
3,3−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト]、シペルメトリン[(RS)−α−シアノ−3−フ
ェノキシベンジル (1RS)−シス,トランス−3−
(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシレート]、ペルメトリン[3−フェ
ノキシベンジル (1RS)−シス,トランス−3−
(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシレート]、シハロトリン[(RS)
−α−シアノ−3−フェノキシベンジル (1RS,3
Z)−シス−3−(2−クロロ−3,3,3−トリフル
オロプロプ−1−エニル)−2,2−ジメチルシクロプ
ロパンカルボキシレート]、デルタメトリン[(S)−
α−シアノ−3−フェノキシベンジル (1R)−シス
−3−(2,2−ジブロモビニル)−2,2−ジメチル
シクロプロパンカルボキシレート]、シクロプロトリン
[(RS)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル
(RS)−2,2−ジクロロ−1−(4−エトキシフェ
ニル)シクロプロパンカルボキシレート]、フルバリネ
ート[α−シアノ−3−フェノキシベンジル N−(2
−クロロ−α,α,α−トリフルオロ−p−トリル)−
D−バリネート]、ビフェンスリン[2−メチル−3−
フェニルベンジル (1RS,3Z)−シス−3−(2
−クロロ−3,3,3−トリフルオロ−1−プロペニ
ル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト]、ハルフェンプロックス[2−(4−ブロモジフル
オロメトキシフェニル)−2−メチル−1−(3−フェ
ノキシベンジル)メチルプロパン]、トラロメトリン
[(S)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル (1
R)−シス−3−(1,2,2,2−テトラブロモエチ
ル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト]、シラフルオフェン[(4−エトキシフェニル)−
{3−(4−フルオロ−3−フェノキシフェニル)プロ
ピル}ジメチルシラン]、d−フェノトリン[3−フェ
ノキシベンジル (1R)−シス,トランス−2,2−
ジメチル−3−(2−メチル−1−プロペニル)シクロ
プロパンカルボキシレート]、シフェノトリン[(R
S)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル (1R)
−シス,トランス−2,2−ジメチル−3−(2−メチ
ル−1−プロペニル)シクロプロパンカルボキシレー
ト]、d−レスメトリン[5−ベンジル−3−フリルメ
チル (1R)−シス,トランス−2,2−ジメチル−
3−(2−メチル−1−プロペニル)シクロプロパンカ
ルボキシレート]、アクリナスリン[(S)−α−シア
ノ−3−フェノキシベンジル (1R,3Z)−シス−
(2,2−ジメチル−3−{3−オキソ−3−(1,
1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロピルオキシ)
プロペニル}シクロプロパンカルボキシレート]、シフ
ルトリン[(RS)−α−シアノ−4−フルオロ−3−
フェノキシベンジル 3−(2,2−ジクロロビニル)
−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト]、テフルトリン[2,3,5,6−テトラフルオロ
−4−メチルベンジル (1RS,3Z)−シス−3−
(2−クロロ−3,3,3−トリフルオロ−1−プロペ
ニル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ
ート]、トランスフルスリン[2,3,5,6−テトラ
フルオロベンジル (1R)−トランス−3−(2,2
−ジクロロビニル)−2,2−ジメチルシクロプロパン
カルボキシレート]、テトラメトリン[3,4,5,6
−テトラヒドロフタルイミドメチル (1RS)−シ
ス,トランス−2,2−ジメチル−3−(2−メチル−
1−プロぺニル)シクロプロパンカルボキシレート]、
アレトリン[(RS)−2−メチル−4−オキソ−3−
(2−プロペニル)−2−シクロペンテン−1−イル
(1RS)−シス,トランス−2,2−ジメチル−3−
(2−メチル−1−プロぺニル)シクロプロパンカルボ
キシレート]、プラレトリン[(S)−2−メチル−4
−オキソ−3−(2−プロピニル)−2−シクロペンテ
ン−1−イル (1R)−シス,トランス−2,2−ジ
メチル−3−(2−メチル−1−プロぺニル)シクロプ
ロパンカルボキシレート]、エンペントリン[(RS)
−1−エチニル−2−メチル−2−ペンテニル(1R)
−シス,トランス−2,2−ジメチル−3−(2−メチ
ル−1−プロぺニル)シクロプロパンカルボキシレー
ト]、イミプロスリン[2,5−ジオキソ−3−(2−
プロピニル)イミダゾリジン−1−イルメチル (1
R)−シス,トランス−2,2−ジメチル−3−(2−
メチル−1−プロぺニル)シクロプロパンカルボキシレ
ート]、d−フラメトリン[5−(2−プロピニル)フ
ルフリル (1R)−シス,トランス−2,2−ジメチ
ル−3−(2−メチル−1−プロぺニル)シクロプロパ
ンカルボキシレート]、5−(2−プロピニル)フルフ
リル 2,2,3,3−テトラメチルシクロプロパンカ
ルボキシレート等のピレスロイド系化合物、Etofenprox [2- (4-ethoxyphenyl) -2-methyl-1- (3-phenoxybenzyl) oxypropane], fenvalerate [(RS)
-Α-Cyano-3-phenoxybenzyl (RS) -2
-(4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate],
Esfenvalerate [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (S) -2- (4-chlorophenyl)
-3-methylbutyrate], fenpropatorin [(R
S) -α-Cyano-3-phenoxybenzyl 2,2
3,3-Tetramethylcyclopropanecarboxylate], cypermethrin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS) -cis, trans-3-
(2,2-Dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], permethrin [3-phenoxybenzyl (1RS) -cis, trans-3-
(2,2-Dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], cyhalothrin [(RS)
-Α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS, 3
Z) -cis-3- (2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], deltamethrin [(S)-
α-Cyano-3-phenoxybenzyl (1R) -cis-3- (2,2-dibromovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], cycloprothrin [(RS) -α-cyano-3-] Phenoxybenzyl
(RS) -2,2-dichloro-1- (4-ethoxyphenyl) cyclopropanecarboxylate], fluvalinate [α-cyano-3-phenoxybenzyl N- (2
-Chloro-α, α, α-trifluoro-p-tolyl)-
D-valinate], bifenthrin [2-methyl-3-]
Phenylbenzyl (1RS, 3Z) -cis-3- (2
-Chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], halfenprox [2- (4-bromodifluoromethoxyphenyl) -2-methyl-1- ( 3-phenoxybenzyl) methylpropane], tralomethrin [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1
R) -cis-3- (1,2,2,2-tetrabromoethyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], silafluofene [(4-ethoxyphenyl)-
{3- (4-Fluoro-3-phenoxyphenyl) propyl} dimethylsilane], d-phenothrin [3-phenoxybenzyl (1R) -cis, trans-2,2-
Dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], cyphenothrin [(R
S) -α-Cyano-3-phenoxybenzyl (1R)
-Cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], d-resmethrin [5-benzyl-3-furylmethyl (1R) -cis, trans-2, 2-dimethyl-
3- (2-Methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], acrinathrin [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R, 3Z) -cis-
(2,2-dimethyl-3- {3-oxo-3- (1,
1,1,3,3,3-hexafluoropropyloxy)
Propenyl} cyclopropanecarboxylate], cyfluthrin [(RS) -α-cyano-4-fluoro-3-
Phenoxybenzyl 3- (2,2-dichlorovinyl)
-2,2-Dimethylcyclopropanecarboxylate], tefluthrin [2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylbenzyl (1RS, 3Z) -cis-3-
(2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], transfluthrin [2,3,5,6-tetrafluorobenzyl (1R) -trans -3- (2,2
-Dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], tetramethrin [3,4,5,6
-Tetrahydrophthalimidomethyl (1RS) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-
1-propenyl) cyclopropanecarboxylate],
Alletrin [(RS) -2-methyl-4-oxo-3-
(2-Propenyl) -2-cyclopenten-1-yl
(1RS) -cis, trans-2,2-dimethyl-3-
(2-Methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], pralethrin [(S) -2-methyl-4]
-Oxo-3- (2-propynyl) -2-cyclopenten-1-yl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate] , Empentrin [(RS)
-1-ethynyl-2-methyl-2-pentenyl (1R)
-Cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], imiprothrin [2,5-dioxo-3- (2-
Propinyl) imidazolidin-1-ylmethyl (1
R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-
Methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate], d-flamethrin [5- (2-propynyl) furfuryl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-pro) Penyl) cyclopropanecarboxylate], 5- (2-propynyl) furfuryl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate and other pyrethroid compounds,
【0013】ブプロフェジン[2−tert−ブチルイ
ミノ−3−イソプロピル−5−フェニル−1,3,5−
チアジアジン−4−オン]等のチアジアジン誘導体、ニ
トロイミダゾリジン誘導体、カルタップ[S,S′−
(2−ジメチルアミノトリメチレン)ビス(チオカーバ
メート)]、チオシクラム[N,N−ジメチル−1,
2,3−トリチアン−5−イルアミン]、ベンスルタッ
プ[S,S′−2−ジメチルアミノトリメチレンジ(ベ
ンゼンチオスルフォネート)]等のネライストキシン誘
導体、N−シアノ−N′−メチル−N′−(6−クロロ
−3−ピリジルメチル)アセトアミジン等のN−シアノ
アミジン誘導体、エンドスルファン[6,7,8,9,
10,10−ヘキサクロロ−1,5,5a,6,9,9
a−ヘキサヒドロ−6,9−メタノ−2,4,3−ベン
ゾジオキサチエピンオキサイド]、γ−BHC[1,
2,3,4,5,6−ヘキサクロロシクロヘキサン]、
ジコホル[1,1−ビス(4−クロロフェニル)−2,
2,2−トリクロロエタノ−ル]等の塩素化炭化水素化
合物、クロルフルアズロン[1−{3,5−ジクロロ−
4−(3−クロロ−5−トリフルオロメチルピリジン−
2−イルオキシ)フェニル}−3−(2,6−ジフルオ
ロベンゾイル)ウレア]、テフルベンズロン[1−
(3,5−ジクロロ−2,4−ジフルオロフェニル)−
3−(2,6−ジフルオロベンゾイル)ウレア]、フル
フェノクスロン[1−{4−(2−クロロ−4−トリフ
ルオロメチルフェノキシ)−2−フルオロフェニル}−
3−(2,6−ジフルオロベンゾイル)ウレア]等のベ
ンゾイルフェニルウレア系化合物、アミトラズ[N,
N′−{(メチルイミノ)ジメチリジン}−ジ−2,4
−キシリジン]、クロルジメホルム[N′−(4−クロ
ロ−2−メチルフェニル)−N,N−ジメチルメチニミ
ダミド]等のホルムアミジン誘導体、ジアフェンチウロ
ン[N−(2,6−ジイソプロピル−4−フェノキシフ
ェニル)−N′−t−ブチルカルボジイミド]等のチオ
尿素誘導体、N−フェニルピラゾール系化合物、Buprofezin [2-tert-butylimino-3-isopropyl-5-phenyl-1,3,5-
Thiadiazin-4-one] and other thiadiazine derivatives, nitroimidazolidine derivatives, cartap [S, S'-
(2-Dimethylaminotrimethylene) bis (thiocarbamate)], thiocyclam [N, N-dimethyl-1,
2,3-Trithian-5-ylamine], benzultap [S, S′-2-dimethylaminotrimethylene di (benzenethiosulfonate)], and other nereistoxin derivatives, N-cyano-N′-methyl-N N-cyanoamidine derivatives such as ′-(6-chloro-3-pyridylmethyl) acetamidine, endosulfan [6,7,8,9,
10,10-hexachloro-1,5,5a, 6,9,9
a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepine oxide], γ-BHC [1,
2,3,4,5,6-hexachlorocyclohexane],
Dicofol [1,1-bis (4-chlorophenyl) -2,
2,2-trichloroethanol] and other chlorinated hydrocarbon compounds, chlorfluazuron [1- {3,5-dichloro-
4- (3-chloro-5-trifluoromethylpyridine-
2-yloxy) phenyl} -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea], teflubenzuron [1-
(3,5-dichloro-2,4-difluorophenyl)-
3- (2,6-difluorobenzoyl) urea], flufenoxuron [1- {4- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) -2-fluorophenyl}-
3- (2,6-difluorobenzoyl) urea] and other benzoylphenylurea compounds, amitraz [N,
N '-{(methylimino) dimethylidine} -di-2,4
-Xylidine], chlordimeform [N '-(4-chloro-2-methylphenyl) -N, N-dimethylmethinimidamide] and other formamidine derivatives, diafenthiuron [N- (2,6-diisopropyl-4 -Phenoxyphenyl) -N'-t-butylcarbodiimide] and the like, N-phenylpyrazole compounds,
【0014】メトキサジアゾン[5−メトキシ−3−
(2−メトキシフェニル)−1,3,4−オキサジアゾ
ール−2−(3H)−オン]、ブロモプロピレート[イ
ソプロピル4,4′−ジブロモベンジレート]、テトラ
ジホン[4−クロロフェニル 2,4,5−トリクロロ
フェニルスルホン]、キノメチオネート[S,S−6−
メチルキノキサリン−2,3−ジイルジチオカルボネー
ト]、プロパルギット[2−(4−tert−ブチルフ
ェノキシ)シクロヘキシルプロピ−2−イルスルファイ
ト]、フェンブタティンオキシド[ビス{トリス(2−
メチル−2−フェニルプロピル)ティン}オキシド]、
ヘキシチアゾクス[(4RS,5RS)−5−(4−ク
ロロフェニル)−N−クロロヘキシル−4−メチル−2
−オキソ−1,3−チアゾリジン−3−カルボキサミ
ド]、クロフェンテジン[3,6−ビス(2−クロロフ
ェニル)−1,2,4,5−テトラジン]、ピリダベン
[2−tert−ブチル−5−(4−tert−ブチル
ベンジルチオ)−4−クロロピリダジン−3(2H)−
オン]、フェンピロキシメート[tert−ブチル
(E)−4−[(1,3−ジメチル−5−フェノキシピ
ラゾール−4−イル)メチレンアミノオキシメチル]ベ
ンゾエート]、デブフェンピラド[N−4−tert−
ブチルベンジル)−4−クロロ−3−エチル−1−メチ
ル−5−ピラゾールカルボキサミド]、ポリナクチンコ
ンプレックス[テトラナクチン、ジナクチン、トリナク
チン]、ピリミジフェン[5−クロロ−N−[2−{4
−(2−エトキシエチル)−2,3−ジメチルフェノキ
シ}エチル]−6−エチルピリミジン−4−アミン]、
ミルベメクチン、アバメクチン、イバーメクチン、アザ
ジラクチン[AZAD]、5−メチル[1,2,4]ト
リアゾロ[3,4−b]ベンゾチアゾール、メチル 1
−(ブチルカルバモイル)ベンズイミダゾール−2−カ
ーバメート、6−(3,5−ジクロロ−4−メチルフェ
ニル)−3(2H)−ピリダジノン、1−(4−クロロ
フェノキシ)−3,3−ジメチル−1−(1H−1,
2,4−トリアゾール−1−イル)ブタノン、(E)−
4−クロロ−2−(トリフルオロメチル)−N−〔1−
(イミダゾール−1−イル)−2−プロポキシエチリデ
ン〕アニリン、1−〔N−プロピル−N−〔2−(2,
4,6−トリクロロフェノキシ)エチル〕カルバモイ
ル〕イミダゾール、(E)−1−(4−クロロフェニ
ル)−4,4−ジメチル−2−(1H−1,2,4−ト
リアゾール−1−イル)−1−ペンテン−3−オール、
1−(4−クロロフェニル)−4,4−ジメチル−2−
(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル)ペンタ
ン−3−オール、(E)−1−(2,4−ジクロロフェ
ニル)−4,4−ジメチル−2−(1H−1,2,4−
トリアゾール−1−イル)−1−ペンテン−3−オー
ル、1−(2,4−ジクロロフェニル)−4,4−ジメ
チル−2−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イ
ル)ペンタン−3−オール、4−〔3−(4−tert−ブ
チルフェニル)−2−メチルプロピル〕−2,6−ジメ
チルモルホリン、2−(2,4−ジクロロフェニル)−
1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル)ヘ
キサン−2−オール、O,O−ジエチル O−2−キノ
キサリニルホスホロチオエート、O−(6−エトキシ−
2−エチル−4−ピリミジニル)O,O−ジメチル ホ
スホロチオエート、2−ジエチルアミノ−5,6−ジメ
チルピリミジン−4−イル ジメチルカーバメート、4
−(2,4−ジクロロベンゾイル)−1,3−ジメチル
−5−ピラゾリル p−トルエンスルホナート、4−ア
ミノ−6−(1,1−ジメチルエチル)−3−メチルチ
オ−1,2,4−トリアジン−5(4H)−オン、2−
クロロ−N−〔(4−メトキシ−6−メチル−1,3,
5−トリアジン−2−イル)アミノカルボニル〕ベンゼ
ンスルホンアミド、2−メトキシカルボニル−N−
〔(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イル)アミノ
カルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、2−メトキシカ
ルボニル−N−〔(4,6−ジメチルピリミジン−2−
イル)アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、2
−メトキシカルボニル−N−〔(4−メトキシ−6−メ
チル−1,3,5−トリアジン−2−イル)アミノカル
ボニル〕ベンゼンスルホンアミド、2−エトキシカルボ
ニル−N−〔(4−クロロ−6−メトキシピリミジン−
2−イル)アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミ
ド、2−(2−クロロエトキシ)−N−〔(4−メトキ
シ−6−メチル−1,3,5−トリアジン−2−イル)
アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、2−メト
キシカルボニル−N−〔(4,6−ジメトキシピリミジ
ン−2−イル)アミノカルボニル〕フェニルメタンスル
ホンアミド、2−メトキシカルボニル−N−〔(4−メ
トキシ−6−メチル−1,3,5−トリアジン−2−イ
ル)アミノカルボニル〕チオフェン−3−スルホンアミ
ド、4−エトキシカルボニル−N−〔(4,6−ジメト
キシピリミジン−2−イル)アミノカルボニル〕−1−
メチルピラゾール−5−スルホンアミド、2−〔4,5
−ジヒドロ−4−メチル−4−(1−メチルエチル)−
5−オキソ−1H−イミダゾール−2−イル〕−3−キ
ノリンカルボン酸、2−〔4,5−ジヒドロ−4−メチ
ル−4−(1−メチルエチル)−5−オキソ−1H−イ
ミダゾール−2−イル〕−5−エチル−3−ピリジンカ
ルボン酸、メチル 6−(4−イソプロピル−4−メチ
ル−5−オキソイミダゾリン−2−イル)−m−トルエ
ート、メチル 2−(4−イソプロピル−4−メチル−
5−オキソイミダゾリン−2−イル)−p−トルエー
ト、2−(4−イソプロピル−4−メチル−5−オキソ
イミダゾリン−2−イル)ニコチン酸、N−(4−クロ
ロフェニル)メチル−N−シクロペンチル−N’−フェ
ニルウレア、(RS)−2−シアノ−N−[(R)−1
(2,4−ジクロロフェニル)エチル]−3,3−ジメ
チルブチルアミド、N−(1,3−ジヒドロ−1,1,
3−トリメチルイソベンゾフラン−4−イル)−5−ク
ロロ−1,3−ジメチルピラゾール−4−カルボキシア
ミド、N−[2,6−ジブロモ−4−(トリフルオロメ
トキシ)フェニル]−2−メチル−4−(トリフルオロ
メチル)−5−チアゾ−ルカルボキシアミド、2,2−
ジクロロ−N−[1−(4−クロロフェニル)エチル]
−3−メチルシクロプロパンカルボキシアミド、メチル
(E)−2−2−6−(2−シアノフェノキシ)ピリミ
ジン−4−イルオキシ−フェニル−3−メトキシアクリ
レイト、5−メチル−1,2,4−トリアゾロ[3,4
−b]ベンゾチアゾール、3−アリルオキシ−1,2−
ベンゾイソチアゾール−1,1−ジオキシド、ジイソプ
ロピル=1,3−ジチオラン−2−イリデン−マロネー
ト、O,O−ジプロピル−O−4−メチルチオプェニル
ホスフェート等。Methoxadiazone [5-methoxy-3-
(2-Methoxyphenyl) -1,3,4-oxadiazol-2- (3H) -one], bromopropylate [isopropyl 4,4'-dibromobenzilate], tetradiphone [4-chlorophenyl 2,4. 5-trichlorophenyl sulfone], quinomethionate [S, S-6-
Methylquinoxaline-2,3-diyldithiocarbonate], propargite [2- (4-tert-butylphenoxy) cyclohexylprop-2-ylsulfite], fenbutatin oxide [bis {tris (2-
Methyl-2-phenylpropyl) tin} oxide],
Hexythiazox [(4RS, 5RS) -5- (4-chlorophenyl) -N-chlorohexyl-4-methyl-2
-Oxo-1,3-thiazolidine-3-carboxamide], clofentezin [3,6-bis (2-chlorophenyl) -1,2,4,5-tetrazine], pyridaben [2-tert-butyl-5- (4-tert-Butylbenzylthio) -4-chloropyridazine-3 (2H)-
On], fenpyroximate [tert-butyl
(E) -4-[(1,3-Dimethyl-5-phenoxypyrazol-4-yl) methyleneaminooxymethyl] benzoate], debufenpyrad [N-4-tert-
(Butylbenzyl) -4-chloro-3-ethyl-1-methyl-5-pyrazolecarboxamide], polynactin complex [tetranactin, dinactin, trinactin], pyrimidifen [5-chloro-N- [2- {4
-(2-Ethoxyethyl) -2,3-dimethylphenoxy} ethyl] -6-ethylpyrimidin-4-amine],
Milbemectin, Abamectin, Ivermectin, Azadirachtin [AZAD], 5-Methyl [1,2,4] triazolo [3,4-b] benzothiazole, Methyl 1
-(Butylcarbamoyl) benzimidazole-2-carbamate, 6- (3,5-dichloro-4-methylphenyl) -3 (2H) -pyridazinone, 1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1 -(1H-1,
2,4-triazol-1-yl) butanone, (E)-
4-chloro-2- (trifluoromethyl) -N- [1-
(Imidazol-1-yl) -2-propoxyethylidene] aniline, 1- [N-propyl-N- [2- (2,2
4,6-Trichlorophenoxy) ethyl] carbamoyl] imidazole, (E) -1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -1 -Penten-3-ol,
1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-2-
(1H-1,2,4-triazol-1-yl) pentan-3-ol, (E) -1- (2,4-dichlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,2 4-
Triazol-1-yl) -1-penten-3-ol, 1- (2,4-dichlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) pentane- 3-ol, 4- [3- (4-tert-butylphenyl) -2-methylpropyl] -2,6-dimethylmorpholine, 2- (2,4-dichlorophenyl)-
1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) hexan-2-ol, O, O-diethyl O-2-quinoxalinyl phosphorothioate, O- (6-ethoxy-
2-Ethyl-4-pyrimidinyl) O, O-dimethyl phosphorothioate, 2-diethylamino-5,6-dimethylpyrimidin-4-yl dimethylcarbamate, 4
-(2,4-Dichlorobenzoyl) -1,3-dimethyl-5-pyrazolyl p-toluenesulfonate, 4-amino-6- (1,1-dimethylethyl) -3-methylthio-1,2,4- Triazin-5 (4H) -one, 2-
Chloro-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,3
5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-
[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethylpyrimidin-2-
Ile) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2
-Methoxycarbonyl-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-ethoxycarbonyl-N-[(4-chloro-6- Methoxypyrimidine-
2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2- (2-chloroethoxy) -N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)
Aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] phenylmethanesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4-methoxy-6- Methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] thiophen-3-sulfonamide, 4-ethoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] -1-
Methylpyrazole-5-sulfonamide, 2- [4,5
-Dihydro-4-methyl-4- (1-methylethyl)-
5-oxo-1H-imidazol-2-yl] -3-quinolinecarboxylic acid, 2- [4,5-dihydro-4-methyl-4- (1-methylethyl) -5-oxo-1H-imidazol-2 -Yl] -5-ethyl-3-pyridinecarboxylic acid, methyl 6- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxoimidazolin-2-yl) -m-toluate, methyl 2- (4-isopropyl-4-). Methyl-
5-oxoimidazolin-2-yl) -p-toluate, 2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxoimidazolin-2-yl) nicotinic acid, N- (4-chlorophenyl) methyl-N-cyclopentyl- N'-phenylurea, (RS) -2-cyano-N-[(R) -1
(2,4-Dichlorophenyl) ethyl] -3,3-dimethylbutyramide, N- (1,3-dihydro-1,1,
3-Trimethylisobenzofuran-4-yl) -5-chloro-1,3-dimethylpyrazole-4-carboxamide, N- [2,6-dibromo-4- (trifluoromethoxy) phenyl] -2-methyl- 4- (trifluoromethyl) -5-thiazolcarboxamide, 2,2-
Dichloro-N- [1- (4-chlorophenyl) ethyl]
-3-Methylcyclopropanecarboxamide, methyl (E) -2-2-6- (2-cyanophenoxy) pyrimidin-4-yloxy-phenyl-3-methoxy acrylate, 5-methyl-1,2,4- Triazolo [3,4
-B] benzothiazole, 3-allyloxy-1,2-
Benzisothiazole-1,1-dioxide, diisopropyl = 1,3-dithiolane-2-ylidene-malonate, O, O-dipropyl-O-4-methylthiophenyl phosphate and the like.
【0015】農薬活性成分は、本発明に規定の内核と被
覆層およびカオリン微粉末とから構成される粒子中に1
種が含有されていてもよいし、あるいは2種以上が混合
されて含有されていてもよい。農薬活性成分の含有量は
本発明粒剤中、通常0.1〜90重量%、好ましくは
0.2〜70重量%である。農薬活性成分は、内核全体
に分散されていてもよく、内核内部または内核表面に局
在していてもよい。The pesticidal active ingredient is contained in the particles consisting of the inner core defined in the present invention, the coating layer and the kaolin fine powder.
The species may be contained, or two or more species may be mixed and contained. The content of the agrochemical active ingredient in the granules of the present invention is usually 0.1 to 90% by weight, preferably 0.2 to 70% by weight. The pesticidal active ingredient may be dispersed throughout the inner core, or may be localized inside the inner core or on the surface of the inner core.
【0016】本発明における内核は農薬活性成分を含有
してなるが、必要に応じて、固体担体、粘結剤、溶剤、
界面活性剤、安定化剤、着色剤等を添加してもよい。The inner core of the present invention comprises an agrochemical active ingredient, and if necessary, a solid carrier, a binder, a solvent,
You may add surfactant, a stabilizer, a coloring agent, etc.
【0017】本発明において使用し得る固体担体として
は、鉱物質担体、植物質担体、合成担体等を挙げること
ができる。鉱物質担体としては、例えば、カオリナイ
ト、ディッカナイト、ナクライト、ハロサイト等のカオ
リン鉱物、タルク、クリソタイル、リザータイト、アン
チコライト、アメサイト等の蛇紋石、ナトリウムモンモ
リロナイト、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウ
ムモンモリロナイト等のスメクタイト、サポナイト、ヘ
クトライト、ソーコナイト、ハイデライト等のスメクタ
イト、パイロフィライト、蝋石、白雲母、フェンジャイ
ト、セリサイト、イライト等の雲母、クリストバライ
ト、クォーツ等のシリカ、アタパルジャイト、セピオラ
イト等の含水珪酸マグネシウム、ドロマイト、炭酸カル
シウム微粉末等の炭酸カルシウム、ギプサム、石膏等の
硫酸塩鉱物、ゼオライト、沸石、凝灰石、バーミキュラ
イト、ラポナイト、軽石、珪藻土、酸性白土、活性白土
などが挙げられる。植物質担体としては、例えば、セル
ロース、籾殻、小麦粉、木粉、澱粉、糠、ふすま、大豆
粉等が挙げられる。合成担体としては、例えば、湿式法
シリカ、乾式法シリカ、湿式法シリカの焼成品、表面改
質シリカ、加工澱粉(松谷化学製パインフロー等)など
が挙げられる。これらの固体担体は本発明粒剤中に、通
常0.5〜99.8重量%、好ましくは25〜99.5
重量%含有される。Examples of the solid carrier which can be used in the present invention include mineral carriers, vegetable carriers, synthetic carriers and the like. Examples of the mineral carrier include kaolin minerals such as kaolinite, dickanite, nacrite, and halocite, talc, chrysotile, lizzite, anticolite, serpentine such as amethite, sodium montmorillonite, calcium montmorillonite, and smectites such as magnesium montmorillonite. , Saponite, hectorite, sauconite, hydelite and other smectites, pyrophyllite, muscovite, muscovite, fengite, mica such as sericite and illite, cristobalite, silica such as quartz, attapulgite, hydrous magnesium silicate such as sepiolite, Dolomite, calcium carbonate such as fine powder of calcium carbonate, sulfate minerals such as gypsum, gypsum, zeolite, zeolite, tuff, vermiculite, laponite, pumice, diatomaceous earth Acid clay, etc. activated clay and the like. Examples of the vegetable carrier include cellulose, rice husk, wheat flour, wood flour, starch, rice bran, bran, soybean flour and the like. Examples of the synthetic carrier include wet process silica, dry process silica, calcined products of wet process silica, surface-modified silica, modified starch (pine flow manufactured by Matsutani Chemical Co., Ltd.) and the like. These solid carriers are usually contained in the granule of the present invention in an amount of 0.5 to 99.8% by weight, preferably 25 to 99.5.
It is contained by weight%.
【0018】本発明において使用し得る粘結剤として
は、例えば、アクリル系高分子、ビニル系高分子、ポリ
オキシアルキレンなどの合成高分子、セルロース誘導
体、加工澱粉、リグニン誘導体などの半合成高分子、天
然高分子等が挙げられる。アクリル系高分子としては、
ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウ
ム等が挙げられ、ビニル系高分子としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル共重合
体等が挙げられる。ポリオキシアルキレンとしてはポリ
オキシエチレンやポリオキシプロピレン等が挙げられ
る。セルロース誘導体としては、カルボキシメチルセル
ロースナトリウム、デキストリン、ヒドロキシプロピル
メチルセルロース、メチルセルロース、メチルエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げら
れ、加工澱粉としては、変性澱粉、カルボキシメチルデ
ンプン、可溶性澱粉等が挙げられる。リグニン誘導体と
しては、リグニンスルホン酸ナトリウム等が挙げられ
る。天然高分子としては、アラビアガム、ザンサンガ
ム、トラガントガム、グアーガム、カラギーナン、アル
ギン酸、アルギン酸ナトリウムなどの多糖類や、カゼイ
ン、カゼイン石灰、ゼラチン、コラーゲンなどの蛋白質
類等が挙げられる。粘結剤を含有する場合、その含有量
は本発明粒剤中、通常0.1〜10重量%、好ましくは
0.5〜5重量%である。Examples of the binder that can be used in the present invention include acrylic polymers, vinyl polymers, synthetic polymers such as polyoxyalkylenes, and semi-synthetic polymers such as cellulose derivatives, modified starch and lignin derivatives. , Natural polymers and the like. As an acrylic polymer,
Examples thereof include sodium polyacrylate and sodium polymethacrylate, and examples of the vinyl-based polymer include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and vinyl acetate copolymer. Examples of the polyoxyalkylene include polyoxyethylene and polyoxypropylene. Examples of the cellulose derivative include sodium carboxymethyl cellulose, dextrin, hydroxypropylmethyl cellulose, methyl cellulose, methyl ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, and the like, and modified starch includes modified starch, carboxymethyl starch, soluble starch, and the like. Examples of the lignin derivative include sodium lignin sulfonate. Examples of natural polymers include polysaccharides such as gum arabic, xanthan gum, gum tragacanth, guar gum, carrageenan, alginic acid and sodium alginate, and proteins such as casein, casein lime, gelatin and collagen. When the binder is contained, its content is usually 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight in the granules of the present invention.
【0019】本発明において使用し得る界面活性剤とし
ては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオ
キシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレン
アルキルフェノールホルマリン縮合物、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレング
リセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレング
リコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソル
ビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油
誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、高級脂肪
酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、シ
ョ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸
アミド、アルキロールアミド、ポリオキシエチレンアル
キルアミン等のノニオン界面活性剤;ドデシルアミン塩
酸塩などのアルキルアミン塩酸塩、ドデシルトリメチル
アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウ
ム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニ
ウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩などのアルキル四
級アンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ポリアルキル
ビニルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤;パル
ミチン酸ナトリウムなどの脂肪酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウムなど
のエーテルカルボン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシ
ンナトリウム、N−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム
などの高級脂肪酸のアミノ酸縮合物、高級アルキルスル
ホン酸塩、ラウリン酸エステルスルホン酸塩などの高級
脂肪酸エステルスルホン酸塩、ジオクチルスルホサクシ
ネートのどのジアルキルスルホコハク酸塩、オレイン酸
アミドスルホン酸などの高級脂肪酸アミドスルホン酸
塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸塩などのアルキルアリール
スルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩のホルマ
リン縮合物、ペンタデカンー2―サルフェートなどの高
級アルコール硫酸エステル塩、ジポリオキシエチレンド
デシルエーテルリン酸エステル等のポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル、スチレンーマレイン酸共重合
体等のアニオン性界面活性剤;N−ラウリルアラニン、
N,N,N―トリメチルアミノプロピオン酸、N,N,
N−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、N−ヘ
キシルーN,N―ジメチルアミノ酢酸、1―(2―カル
ボキシエチル)ピリミジニウムベタイン、レシチン等の
両性界面活性剤などが挙げられる。界面活性剤を含有す
る場合、その含有量は本発明粒剤中、通常0.1〜40
重量%、好ましくは0.1〜10重量%である。As the surfactant which can be used in the present invention, for example, polyoxyethylene alkyl ether,
Polyoxyethylene alkylaryl ether, polyoxyethylene lanolin alcohol, polyoxyethylene alkylphenol formalin condensate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glyceryl monofatty acid ester, polyoxypropylene glycol monofatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester , Polyoxyethylene castor oil derivative, polyoxyethylene fatty acid ester, higher fatty acid glycerin ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, polyoxyethylene fatty acid amide, alkylolamide, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as alkylamines; Alkys such as dodecylamine hydrochloride Cation such as amine quaternary ammonium salt, dodecyltrimethylammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, alkylpyridinium salt, alkylisoquinolinium salt, dialkylmorpholinium salt, quaternary ammonium salt, benzethonium chloride, polyalkylvinylpyridinium salt, etc. Surfactants; fatty acid sodium such as sodium palmitate, sodium ether carboxylate such as sodium polyoxyethylene lauryl ether carboxylate, amino acid condensate of higher fatty acid such as sodium lauroyl sarcosine, sodium N-lauroyl glutamate, higher alkyl sulfonic acid Dialkyl sulfokoha salt such as salt, higher fatty acid ester sulfonate such as lauric acid ester sulfonate, dioctyl sulfosuccinate Acid salt, higher fatty acid amide sulfonate such as oleic acid amide sulfonic acid, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkyl aryl sulfonate such as diisopropyl naphthalene sulfonate, formalin condensate of alkyl aryl sulfonate, pentadecane-2-sulfate Higher alcohol sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl phosphate ester such as dipolyoxyethylene dodecyl ether phosphate ester, anionic surfactant such as styrene-maleic acid copolymer; N-lauryl alanine,
N, N, N-trimethylaminopropionic acid, N, N,
Examples thereof include amphoteric surfactants such as N-trihydroxyethylaminopropionic acid, N-hexyl N, N-dimethylaminoacetic acid, 1- (2-carboxyethyl) pyrimidinium betaine, and lecithin. When a surfactant is contained, its content is usually 0.1 to 40 in the granules of the present invention.
%, Preferably 0.1 to 10% by weight.
【0020】本発明において用い得る溶剤としては、例
えば、ヘキサン、デカン、トリデカン、ヘキサデカン、
オクタデカンなどの飽和脂肪族炭化水素、1―ウンデセ
ン、1―ヘンエイコセンなどの不飽和炭化水素、セレク
ロールS45(ICI製溶剤)などのハロゲン化炭化水
素類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケ
トン類、エタノール、ブタノール、オクタノールなどの
アルコール類、酢酸エチル、フタル酸ジメチル、ラウリ
ル酸メチル、パルミチン酸エチル、酢酸オクチル、コハ
ク酸ジオクチル、アジピン酸ジデシルなどのエステル
類、キシレン、エチルベンゼン、オクタデシルベンゼ
ン、ソルベッソ100(エクソン化学製溶剤)、ドデシ
ルナフタレン、トリデシルナフタレン、ソルベッソ20
0(エクソン化学製溶剤)などのアルキルナフタレン
類、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどの
グリコール類、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリ
コールエーテル類、オレイン酸、カプリン酸、エナント
酸などの脂肪酸類、N,N―ジメチルホルムアミド、
N,N―ジエチルホルムアミドなどの酸アミド類、オリ
ーブ油、大豆油、菜種油、ヒマシ油、アマニ油、綿実
油、パーム油、アボガド油、サメ肝油などの動植物油、
マシン油などの鉱物油、グリセリン、グリセリン脂肪酸
エステルなどのグリセリン誘導体等が挙げられる。溶剤
を含有する場合、その含有量は本発明粒剤中、通常30
重量%以下、好ましくは0.1〜20重量%である。Examples of the solvent usable in the present invention include hexane, decane, tridecane, hexadecane,
Saturated aliphatic hydrocarbons such as octadecane, 1-undecene, unsaturated hydrocarbons such as 1-heneicosene, halogenated hydrocarbons such as SELECROLL S45 (ICI solvent), ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone, ethanol, butanol , Alcohols such as octanol, ethyl acetate, dimethyl phthalate, methyl laurate, ethyl palmitate, octyl acetate, dioctyl succinate, esters such as didecyl adipate, xylene, ethylbenzene, octadecylbenzene, Solvesso 100 (manufactured by Exxon Chemical Solvent), dodecylnaphthalene, tridecylnaphthalene, Solvesso 20
Alkylnaphthalene such as 0 (solvent manufactured by Exxon Chemical), glycols such as ethylene glycol and diethylene glycol, glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether, fatty acids such as oleic acid, capric acid and enanthic acid , N, N-dimethylformamide,
Acid amides such as N, N-diethylformamide, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, castor oil, linseed oil, cottonseed oil, palm oil, avocado oil, shark liver oil and other animal and vegetable oils,
Mineral oil such as machine oil, glycerin, glycerin derivatives such as glycerin fatty acid ester, and the like can be mentioned. When a solvent is contained, its content is usually 30 in the granules of the present invention.
It is not more than wt%, preferably 0.1 to 20 wt%.
【0021】本発明において使用し得る安定化剤として
は、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防
止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、紫外線
吸収剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポ
キシ化菜種油等のエポキシ化植物油、イソプロピルアシ
ッドホスフェート、流動パラフィン、エチレングリコー
ルなどが挙げられる。安定化剤を含有する場合、その含
有量は本発明粒剤中、通常0.01〜10重量%、好ま
しくは0.01〜5重量%である。Examples of the stabilizer that can be used in the present invention include phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, ultraviolet absorbers, epoxidized soybean oil, Examples thereof include epoxidized linseed oil, epoxidized vegetable oil such as epoxidized rapeseed oil, isopropyl acid phosphate, liquid paraffin, and ethylene glycol. When the stabilizer is contained, its content is usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight in the granules of the present invention.
【0022】本発明において使用し得る着色剤として
は、例えば、ローダミンB,ソーラーローダミンなどの
ローダミン類、黄色4号、青色1号、赤色2号などの色
素等が挙げられ、香料としては、例えば、アセト酢酸エ
チル、エナント酸エチル、桂皮酸エチル、酢酸イソアミ
ル等のエステル系香料、カプロン酸、桂皮酸等の有機酸
系香料、桂皮アルコール、ゲラニオール、シトラール、
デシルアルコール等のアルコール系香料、バニリン、ピ
ペロナール、ペリルアルデヒド等のアルデヒド類、マル
トール、メチルβ―ナフチルケトン等のケトン系香料、
メントールなどが挙げられる。着色剤及び香料を含有す
る場合、その含有量は本発明粒剤中、通常それぞれ0.
01〜5重量%である。Examples of the colorant that can be used in the present invention include rhodamines such as rhodamine B and solar rhodamine, and dyes such as yellow No. 4, blue No. 1 and red No. 2 and the like. , Ethyl acetoacetate, ethyl enanthate, ethyl cinnamate, ester-based fragrances such as isoamyl acetate, organic acid-based fragrances such as caproic acid and cinnamic acid, cinnamic alcohol, geraniol, citral,
Alcohol-based flavors such as decyl alcohol, aldehydes such as vanillin, piperonal and perylaldehyde, maltitol, ketone-based flavors such as methyl β-naphthyl ketone,
Examples include menthol. When the colorant and the fragrance are contained, the content thereof is usually 0.
It is from 01 to 5% by weight.
【0023】本発明粒剤における内核は、例えば、農薬
の製剤化において通常用いられる造粒法によって造粒す
ることによって得られる。該造粒法は特に限定されるも
のではないが、例えば、押出し造粒法、含浸造粒法、圧
縮造粒法、攪拌造粒法、流動層造粒法、流動床造粒法、
転動造粒法、被覆造粒法等を挙げることができる。押出
し造粒法によって内核を製造する一例を以下に示す。The inner core of the granules of the present invention can be obtained by granulating, for example, by a granulating method usually used in the formulation of pesticides. Although the granulation method is not particularly limited, for example, extrusion granulation method, impregnation granulation method, compression granulation method, stirring granulation method, fluidized bed granulation method, fluidized bed granulation method,
The rolling granulation method, the coating granulation method, etc. can be mentioned. An example of producing the inner core by the extrusion granulation method is shown below.
【0024】農薬活性成分及び固体担体、必要に応じ
て、粘結剤、溶剤、界面活性剤、安定化剤、着色剤、香
料等を混合して、混合物を調製する。この際に用いられ
る混合機としては、例えばリボンミキサー、ナウターミ
キサー、シュギミキサー、ヘンシェルミキサー、レディ
ゲーミキサー等が挙げられる。次に、該混合物に水を滴
下、噴射、あるいは噴霧し、混練して混練物を調製す
る。この際に用いられる混練機としては、例えばナウタ
ーミキサー、リボンミキサー、ヘンシェルミキサー、ニ
ーダー等を挙げることができる。混練の際に用いられる
水の量は、通常、5〜35重量%、好ましくは、10〜
25重量%である。次に、該混練物を造粒機を用いて造
粒物を調製する。この際に用いられる造粒機としては、
例えばバスケット式造粒機、スクリュー式造粒機、ペレ
タイザーなどの押出し造粒機、ローラーコンパクターな
どの圧縮造機、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー
などの攪拌造粒機、パングラニュレーターなどの転動造
粒機、流動層造粒機等を挙げることができる。得られた
造粒物に、通常の乾燥、整粒、篩別処理を付すことによ
り、本発明における内核が得られる。この際に用いられ
る乾燥機としては、例えば流動層乾燥機やベッド式乾燥
機を挙げることができる。整粒機としては、例えばマル
メライザーやピンミル、解砕機等を挙げることができ、
篩別機としては、例えばジャイロシフターや電磁振動式
篩別機等を挙げることができる。こうして製造された内
核の平均粒子径は、一般に0.1〜10mm程度、好ま
しくは0.3〜5mm程度である。なお、本発明におけ
る粒子径とは内核の最大径を意味するものである。A mixture is prepared by mixing the agricultural chemical active ingredient and the solid carrier, and if necessary, a binder, a solvent, a surfactant, a stabilizer, a coloring agent, a fragrance and the like. Examples of the mixer used at this time include a ribbon mixer, a Nauter mixer, a Sugi mixer, a Henschel mixer, and a Loedige mixer. Next, water is dripped, sprayed or sprayed on the mixture and kneaded to prepare a kneaded product. Examples of the kneader used in this case include a Nauta mixer, a ribbon mixer, a Henschel mixer, and a kneader. The amount of water used at the time of kneading is usually 5 to 35% by weight, preferably 10 to
It is 25% by weight. Next, the kneaded material is granulated using a granulator. As the granulator used at this time,
For example, basket type granulators, screw type granulators, extrusion granulators such as pelletizers, compression granulators such as roller compactors, agitation granulators such as Henschel mixers and Nauta mixers, and rolling granulators such as pan granulators. And a fluidized bed granulator. The inner core of the present invention can be obtained by subjecting the obtained granulated product to usual drying, sizing, and sieving treatments. Examples of the dryer used at this time include a fluidized bed dryer and a bed dryer. Examples of the sizing machine include a marumerizer, a pin mill, and a crusher.
Examples of the sieving machine include a gyro shifter and an electromagnetic vibration type sieving machine. The average particle size of the inner core thus produced is generally about 0.1 to 10 mm, preferably about 0.3 to 5 mm. The particle diameter in the present invention means the maximum diameter of the inner core.
【0025】本発明粒剤における被覆層の含有量は、通
常0.1〜49重量%、好ましくは、0.2〜15重量
%である。該被覆層は、主に被膜形成材料からなり、必
要に応じて、固体担体、界面活性剤、溶剤、安定化剤、
着色剤、香料等が含有される。The content of the coating layer in the granules of the present invention is usually 0.1 to 49% by weight, preferably 0.2 to 15% by weight. The coating layer is mainly composed of a film-forming material, and if necessary, a solid carrier, a surfactant, a solvent, a stabilizer,
Colorants, fragrances, etc. are contained.
【0026】該被膜形成材料としては、例えばワック
ス、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、硫黄等が挙げられ
る。Examples of the film forming material include wax, thermoplastic resin, thermosetting resin, sulfur and the like.
【0027】ワックスとしては、例えば、カーボワック
ス、ヘキストロウ、蔗糖エステル、脂肪酸エステルなど
の合成ワックス、カルナウバワックス、ミツロウ、木ロ
ウなどの天然ワックス、パラフィンワックス、ペトロラ
クタムなどの石油ワックス等が挙げられる。Examples of the waxes include synthetic waxes such as carbowax, hex-straw, sucrose ester and fatty acid ester, natural waxes such as carnauba wax, beeswax and tree wax, paraffin wax and petroleum wax such as petrolactam. .
【0028】熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレンなど
のポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エス
テルなどのビニル重合物、ブタジエン重合物、イソプレ
ン重合物、クロロプレン重合物、ブタジエン−スチレン
共重合物、エチレン−プロピレン−ジエン共重合物、ス
チレン−イソプレン共重合物などのジエン系重合物、エ
チレン−プロピレン共重合物、ブテン−エチレン共重合
物、ブテン−プロピレン共重合物、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合物、エチレン−アクリル酸共重合物、エチレン
−メタアクリル酸共重合物、エチレン−メタアクリル酸
エステル共重合物、エチレン−一酸化炭素共重合物、エ
チレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合物などのポリオ
レフィン共重合物、塩化ビニル−ビニルアセテート共重
合物、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合物などの塩化
ビニル共重合物等が挙げられる。Examples of the thermoplastic resin include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polybutene and polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride,
Polyvinylidene chloride, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylic acid ester, vinyl methacrylate such as polymethacrylic acid ester, butadiene polymer, isoprene polymer, chloroprene polymer, butadiene-styrene copolymer, ethylene-propylene -Diene copolymers, diene-based polymers such as styrene-isoprene copolymers, ethylene-propylene copolymers, butene-ethylene copolymers, butene-propylene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene- Polyolefin copolymer such as acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene-carbon monoxide copolymer, ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer Products, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride Down - and vinyl copolymers chloride such as vinyl chloride copolymer is.
【0029】熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン
樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、フェノール樹脂、ウレア・メラミン樹脂、尿素
樹脂、シリコン樹脂等が挙げられる。Examples of the thermosetting resin include urethane resin, epoxy resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin, phenol resin, urea / melamine resin, urea resin and silicone resin.
【0030】ウレタン樹脂は、ポリイソシアナートとポ
リオールとを、有機金属やアミン等の硬化剤の存在下に
反応させることによって生成する。該硬化剤としては、
ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジクロライド、ジ
ブチル錫ジラウレート、ジブチルチオ錫酸、オクチル酸
第一錫、ジ−n−オクチル錫ジラウレートなどの有機金
属、トリエチレンジアミン、N−メチルモルホリン、
N,N−ジメチルジドデシルアミン、N−ドデシルモル
ホリン、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、N−
エチルモルホリン、ジメチルエタノールアミン、N,N
−ジメチルベンジルアミン、1,8−ジアザビシクロ
[5.4.0]ウンデク−7−エン、イソプロピルチタ
ネート、テトラブチルチタネート、オキシイソプロピル
バナデート、n−プロピルジルコネート、1,4−ジア
ザビシクロ[2.2.2]オクタン等が挙げられる。The urethane resin is produced by reacting a polyisocyanate and a polyol in the presence of a curing agent such as an organic metal or amine. As the curing agent,
Organic metals such as dibutyltin diacetate, dibutyltin dichloride, dibutyltin dilaurate, dibutylthiostannic acid, stannous octylate, di-n-octyltin dilaurate, triethylenediamine, N-methylmorpholine,
N, N-dimethyldidodecylamine, N-dodecylmorpholine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N-
Ethylmorpholine, dimethylethanolamine, N, N
-Dimethylbenzylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, isopropyl titanate, tetrabutyl titanate, oxyisopropyl vanadate, n-propyl zirconate, 1,4-diazabicyclo [2.2] .2] Octane and the like.
【0031】ウレタン樹脂のモノマーであるポリイソシ
アネート及びポリオールは、モノマー単独、溶液、水系
エマルジョン、または、有機溶剤系エマルジョン等の形
態で使用される。Polyisocyanate and polyol, which are the monomers of the urethane resin, are used in the form of a monomer alone, a solution, an aqueous emulsion, an organic solvent emulsion or the like.
【0032】該ポリイソシアネートとしては、例えばト
ルエンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタン
ジイソシアネート(MDI)、ナフタレンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、4,4−メチレンビス(シクロヘ
キシルイソシアネート)、トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート、1,3−(イソシアネートメチル)シ
クロヘキサン、トリフェニルメタントリイソシアネー
ト、トリス(イソシアネートフェニル)チオフォスフェ
イト等を挙げることができ、該ポリイソシアネートは2
種以上の混合物であってもよい。また、該ポリイソシア
ネートに代えて、該ポリイソシアネートの変性体や該ポ
リイソシアネートのオリゴマーを用いることもできる。
変性体としては、例えばアダクト変性体、ビウレット変
性体、イソシアヌレート変性体、ブロック変性体、プレ
ポリマー変性体、2量化変性体等が挙げられる。Examples of the polyisocyanate include toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), naphthalene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), Trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,3- (isocyanatomethyl) cyclohexane, triphenylmethane triisocyanate, tris (isocyanatophenyl) thiophosphate and the like can be mentioned, and the polyisocyanate is 2
It may be a mixture of two or more species. Further, instead of the polyisocyanate, a modified product of the polyisocyanate or an oligomer of the polyisocyanate can be used.
Examples of the modified product include an adduct modified product, a biuret modified product, an isocyanurate modified product, a block modified product, a prepolymer modified product, and a dimerized modified product.
【0033】該ポリオールとしては、縮合系ポリエステ
ルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアクリル
酸ポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポ
リカーボネートポリオール、天然ポリオール等、あるい
は該ポリオールの変性物等が用いられる。As the polyol, a condensation type polyester polyol, a polyether polyol, a polyacrylic acid polyol, a lactone type polyester polyol, a polycarbonate polyol, a natural polyol, or a modified product of the polyol is used.
【0034】縮合系ポリエステルポリオールは、通常、
ポリオールと二塩基酸との縮合反応によって、ポリエー
テルポリオールは、通常、環状オキシドの重合反応によ
って得られる。ポリ(メタ)アクリル酸ポリオールは、
通常、ポリ(メタ)アクリル酸とポリオールとの縮合反
応、(メタ)アクリル酸とポリオールとの縮合反応また
は、(メタ)アクリル酸エステルモノマーの重合反応に
よって得られる。ラクトン系ポリエステルポリオールは
通常、多価アルコールを開始剤とするε−カプロラクタ
ムの開環重合によって得られる。ポリカーボネートポリ
オールはポリオールとジフェニルカーボネート等のカー
ボネートとの反応によって得られ、この際に用いられる
ポリオールとしては、通常、メチレングリコール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ヘキサメチレンジオール、トリメチロー
ルプロパン、ポリテトラメチレングリコール、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖等、
あるいはこれらのオリゴマー等が挙げられる。二塩基酸
としては、通常、アジピン酸、フタル酸等を挙げること
ができる。The condensed polyester polyol is usually
A polyether polyol is usually obtained by a polymerization reaction of a cyclic oxide by a condensation reaction of a polyol and a dibasic acid. Poly (meth) acrylic acid polyol is
Usually, it is obtained by a condensation reaction of poly (meth) acrylic acid and a polyol, a condensation reaction of (meth) acrylic acid and a polyol, or a polymerization reaction of a (meth) acrylic acid ester monomer. The lactone polyester polyol is usually obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactam using a polyhydric alcohol as an initiator. Polycarbonate polyol is obtained by the reaction of a polyol and a carbonate such as diphenyl carbonate, and as the polyol used at this time, methylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene diol, trimethylol propane, polymethyene are usually used. Tetramethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, sucrose, etc.
Or these oligomers etc. are mentioned. As the dibasic acid, adipic acid, phthalic acid and the like can be usually mentioned.
【0035】かかるポリオールは市販されており、例え
ば、スミフェン3086、スミフェン3900、スミフ
ェン5200、スミフェンTS、スミフェンTM、スミ
フェンVN、 SBUポリオール0248、 SBUポリ
オール0363、SBUポリオール0474、SBUポ
リオール480J、 SBUポリオール0480、 SB
Uポリオール0485、 SBUポリオール0487、
SBUポリオール0248、 SBUポリオール036
3、 SBUポリオール0262、デスモフェン550
U、デスモフェン900U、デスモフェン1600U、
デスモフェン1900U(いずれも住友バイエルウレタ
ン株式会社の商品名)等が挙げられる。Such polyols are commercially available, for example, Sumiphen 3086, Sumiphen 3900, Sumiphen 5200, Sumiphen TS, Sumiphen TM, Sumiphen VN, SBU polyol 0248, SBU polyol 0363, SBU polyol 0474, SBU polyol 480J, SBU polyol 0480. , SB
U polyol 0485, SBU polyol 0487,
SBU polyol 0248, SBU polyol 036
3, SBU polyol 0262, Desmophen 550
U, Desmophen 900U, Desmophen 1600U,
Desmophen 1900U (all are trade names of Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) and the like.
【0036】エポキシ樹脂は、硬化剤の存在下でのフェ
ノール類又はアルコール類とエピクロルヒドリンとの反
応、硬化剤の存在下でのカルボン酸類とエピクロルヒド
リンとの反応、硬化剤の存在下でのアミン類、シアヌル
酸又はヒダントインとエピクロルヒドリンとの反応、過
酢酸等の硬化剤の存在下の脂肪族環状エポキシ化合物の
反応等によって生成する。Epoxy resins include the reaction of phenols or alcohols with epichlorohydrin in the presence of a curing agent, the reaction of carboxylic acids with epichlorohydrin in the presence of a curing agent, amines in the presence of a curing agent, It is produced by the reaction of cyanuric acid or hydantoin with epichlorohydrin, the reaction of an aliphatic cyclic epoxy compound in the presence of a curing agent such as peracetic acid, and the like.
【0037】該硬化剤としては、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、メタキシリレンジアミ
ン、イソホロンジアミン、1,3−ビスアミノメチルシ
クロヘキサン、ジアミノジフェニルメタン、1,3−ビ
スアミノメチルシクロヘキサン、ジアミノジフェニルメ
タン、m−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルス
ルホン、ジシサンジアミド、有機酸ジヒドラジド、ポリ
アミド変性ポリアミン、ケトン変性ポリアミン、エポキ
シ変性ポリアミン、チオ尿素変性ポリアミン、マンニッ
ヒ変性ポリアミン、マイケル付加変性ポリアミン、ドデ
セニル無水コハク酸、ポリアゼライン酸無水物、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル
酸、無水メチルナジック酸、無水トリメット酸、無水ピ
ロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、テト
ラブロモ無水フタル酸、無水ヘット酸、ノボラック型ポ
リフェノール、ポリメルカプタン、ポリイソシアネー
ト、カルボン酸含有ポリエステル樹脂、ベンジルジメチ
ルアニリン、2,4,6−トリスジメチルアミノメチル
フェノール、2ーメチルイミダゾール、2ーエチル、4
ーメチルーイミダゾール、2ーヘプタデシルイミダゾー
ル、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、レ
ゾール型フェノール樹脂、メチロール基含有尿素樹脂、
メチロール基含有メラミン樹脂などが挙げられる。Examples of the curing agent include diethylenetriamine, triethylenetetramine, metaxylylenediamine, isophoronediamine, 1,3-bisaminomethylcyclohexane, diaminodiphenylmethane, 1,3-bisaminomethylcyclohexane, diaminodiphenylmethane, m-phenylene. Diamine, diaminodiphenyl sulfone, disisandiamide, organic acid dihydrazide, polyamide modified polyamine, ketone modified polyamine, epoxy modified polyamine, thiourea modified polyamine, Mannich modified polyamine, Michael addition modified polyamine, dodecenyl succinic anhydride, polyazelaic anhydride, hexahydro Phthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, methylnadic acid anhydride, trimetic acid anhydride, pyromellitic acid anhydride, benzof Non-tetracarboxylic acid, tetrabromophthalic anhydride, het anhydride, novolac type polyphenol, polymercaptan, polyisocyanate, carboxylic acid-containing polyester resin, benzyldimethylaniline, 2,4,6-trisdimethylaminomethylphenol, 2-methylimidazole 2-ethyl, 4
-Methyl-imidazole, 2-heptadecyl imidazole, aromatic sulfonium salt, aromatic diazonium salt, resol type phenol resin, methylol group-containing urea resin,
Examples thereof include methylol group-containing melamine resin.
【0038】エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA
型、ビスフェノールF型、臭素化ビスフェノールA型、
水添ビスフェノールA型、ビスフェノールS型、ビスフ
ェノールAF型、ビフェニル型、ナフタレン型、フルオ
レイン型、フェノールノボラック型、オルソクレゾール
ノボラック型、DPPノボラック型、トリスヒドロキシ
フェニルメタン型、テトラフェニロールエタン型などの
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、テトラグリシジル
ジアミノジフェニルメタン型、トリグリシジルイソシア
ヌレート型、ヒダントイン型、アミノフェノール型、ア
ニリン型、トルイジン型などのグリシジルアミン型エポ
キシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、脂環型エ
ポキシ樹脂等が挙げられる。The epoxy resin is bisphenol A.
Type, bisphenol F type, brominated bisphenol A type,
Hydrogenated bisphenol A type, bisphenol S type, bisphenol AF type, biphenyl type, naphthalene type, fluorein type, phenol novolac type, orthocresol novolac type, DPP novolac type, trishydroxyphenylmethane type, tetraphenylolethane type, etc. Glycidyl ether type epoxy resin, tetraglycidyl diaminodiphenylmethane type, triglycidyl isocyanurate type, hydantoin type, aminophenol type, aniline type, toluidine type and other glycidyl amine type epoxy resin, glycidyl amine type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, etc. Is mentioned.
【0039】アルキド樹脂は、必要に応じて、天然植物
油または動物脂等の変成剤、金属石鹸、皮張防止剤の存
在下で、多塩基酸と多価アルコールとの反応によって生
成する。The alkyd resin is produced by the reaction of a polybasic acid and a polyhydric alcohol in the presence of a modifying agent such as natural vegetable oil or animal fat, a metal soap and an antiskinning agent, if necessary.
【0040】該多塩基酸としては、無水フタル酸、無水
マレイン酸等が挙げられ、該多価アルコールとしては、
ペンタエリストール、グリセリン等が挙げられる。該変
成剤としては、例えば、大豆油、アマニ油、桐油、サフ
ラワー油、ヤシ油、パーム油、脱水ヒマシ油等が挙げら
れ、該金属石鹸としては、通常、マンガン、コバルト、
ジルコニウム、ニッケル、鉄、鉛等のナフテン類または
オクチル酸類、例えば、オクチル酸ジルコニウム、ナフ
テン酸マンガン、オクチル酸コバルト等、あるいはそれ
らの混合物等が挙げられる。該皮張防止剤としては、通
常、ジペンテン、メトキシフェノール、シクロヘキサノ
ンオキシム、メチルエチルケトンオキシム等、あるいは
それらの混合物が挙げられる。Examples of the polybasic acid include phthalic anhydride and maleic anhydride, and examples of the polyhydric alcohol include:
Examples include pentaerythritol and glycerin. Examples of the modifier include soybean oil, linseed oil, tung oil, safflower oil, coconut oil, palm oil, dehydrated castor oil, and the like, and the metal soap is usually manganese, cobalt,
Examples thereof include naphthenes such as zirconium, nickel, iron and lead, or octyl acids, such as zirconium octylate, manganese naphthenate, cobalt octylate and the like, or a mixture thereof. Examples of the skin tension preventing agent include dipentene, methoxyphenol, cyclohexanone oxime, methyl ethyl ketone oxime, and the like, or a mixture thereof.
【0041】不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和二塩基
酸と二価アルコールとをビニルモノマーの存在下で反応
せしめることによって生成する。The unsaturated polyester resin is produced by reacting an unsaturated dibasic acid with a dihydric alcohol in the presence of a vinyl monomer.
【0042】該不飽和二塩基酸としては、無水フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水フタ
ル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロム無水フ
タル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水ヘット酸、エ
ンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、
該二価アルコールとしては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,
6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチ
レングリコール、水素化ビスフェノールA、ビスフェノ
ールジヒドロキシプロピルエーテル等が挙げられる。As the unsaturated dibasic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetra Chlorophthalic anhydride, hettic anhydride, endomethylene tetrahydrophthalic anhydride and the like,
As the dihydric alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,
6-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, triethylene glycol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol dihydroxypropyl ether and the like can be mentioned.
【0043】該ビニルモノマーとしては、スチレン、ビ
ニルトルエン、クロロスチレン、フタル酸ジアリル、シ
アヌル酸トリアリル、メタクリル酸メチル等が挙げられ
る。Examples of the vinyl monomer include styrene, vinyltoluene, chlorostyrene, diallyl phthalate, triallyl cyanurate and methyl methacrylate.
【0044】フェノール樹脂は、フェノール類とアルデ
ヒドとが、塩酸、しゅう酸、ヘキサメチレンテトラミン
等の触媒の存在下で反応することによって生成する。Phenolic resins are produced by reacting phenols and aldehydes in the presence of a catalyst such as hydrochloric acid, oxalic acid or hexamethylenetetramine.
【0045】該フェノール類としては、フェノール、o
−クレゾール、mークレゾール、pークレゾール、キシ
レノール、p−tert−ブチルフェノール、レゾルシ
ノール等が挙げられる。この反応で、酸性触媒下ではノ
ボラック型フェノール樹脂が、塩基性触媒下ではレゾー
ル型フェノール樹脂が得られる。The phenols include phenol, o
-Cresol, m-cresol, p-cresol, xylenol, p-tert-butylphenol, resorcinol and the like. By this reaction, a novolac type phenol resin is obtained under an acidic catalyst and a resol type phenol resin is obtained under a basic catalyst.
【0046】ウレア・メラミン樹脂は、塩基性触媒の存
在下、ウレア又はメラミンとホルマリンとの反応により
生成する。The urea-melamine resin is produced by the reaction of urea or melamine with formalin in the presence of a basic catalyst.
【0047】シリコン樹脂は、触媒の存在下、シリコン
と多官能性シロキサンとの反応により生成する。The silicone resin is produced by the reaction of silicon with a polyfunctional siloxane in the presence of a catalyst.
【0048】本発明において被覆層に用いられる被膜形
成材料としては、モノマーの取扱い易さや硬化反応の条
件等から、ポリウレタン樹脂やエポキシ樹脂等の熱硬化
性樹脂が好ましく、操作性の点でウレタン樹脂は更に好
ましい。As the film-forming material used for the coating layer in the present invention, thermosetting resins such as polyurethane resin and epoxy resin are preferable from the viewpoint of easiness of handling of monomers and curing reaction conditions. Is more preferable.
【0049】被覆層に含有されていてもよい固体担体、
界面活性剤、安定化剤、着色剤、香料としては、前記し
た内核の項において挙げたものを同様に挙げることがで
きる。A solid carrier which may be contained in the coating layer,
As the surfactant, the stabilizer, the colorant, and the fragrance, those mentioned in the section of the inner core can be similarly mentioned.
【0050】本発明粒剤は、内核に被膜形成材料または
その原料を添加して内核が被覆層により被覆された被覆
粒状物を形成せしめ、次いで該被覆粒状物とカオリン微
粉末とを混合することにより得ることができる。In the granules of the present invention, a film-forming material or a raw material thereof is added to the inner core to form coated granules having the inner core covered with a coating layer, and then the coated granules and kaolin fine powder are mixed. Can be obtained by
【0051】被覆層による内核の被覆方法としては、例
えば、被膜形成材料を溶剤に溶解又は分散し、該溶液を
回転パン、回転ドラム、流動層、流動床等で運動してい
る内核に添加しつつ、熱風で同時に乾燥せしめて被覆層
を形成・生長させて所定の被覆率にまで被覆する方法
(被膜乾燥法)や、被膜形成材料の原料を、回転パン、
回転ドラム、攪拌ミキサー等で運動している内核に添加
しつつ、必要に応じて、加熱あるいは冷却しながら、必
要に応じて、触媒を加え、被膜形成材料の原料を硬化せ
しめて被覆層を形成・生長させて、所定の被覆率にまで
被覆する方法(被膜硬化法)等が挙げられる。これらの
被覆方法のうち、一般的に、被膜乾燥法は熱可塑性樹脂
を被覆する際に用いられることが多く、被膜硬化法は熱
硬化性樹脂を被覆する際に用いられることが多い。ワッ
クスや硫黄による被覆においては、被膜乾燥法及び被膜
硬化法のいずれも適用される。また、内核を被覆するに
際して、運動状態にある内核に、一度に多量の被膜形成
材料を添加すると、被覆層の形成過程で被膜形成材料が
曳糸性を帯びて内核が凝集した塊状となり易いことか
ら、被膜形成材料は少量単位で間欠的に添加するのがよ
い。As a method for coating the inner core with the coating layer, for example, the film-forming material is dissolved or dispersed in a solvent, and the solution is added to the inner core which is moving in a rotating pan, a rotating drum, a fluidized bed, a fluidized bed or the like. Meanwhile, a method of forming a coating layer by drying with hot air at the same time and growing it to cover it to a predetermined coating rate (coating drying method), a raw material of the film forming material, a rotary pan,
While adding to the inner core moving with a rotating drum, stirring mixer, etc., while heating or cooling as needed, add a catalyst as needed and cure the raw material of the film-forming material to form a coating layer. -A method of growing and coating up to a predetermined coverage (coating hardening method) and the like can be mentioned. Of these coating methods, generally, a coating drying method is often used when coating a thermoplastic resin, and a coating curing method is often used when coating a thermosetting resin. For coating with wax or sulfur, both a coating drying method and a coating curing method are applied. In addition, when a large amount of the film-forming material is added to the inner core in motion at the time of coating the inner core, the film-forming material tends to be spinnable in the process of forming the coating layer, and the inner core tends to be aggregated into a lump. Therefore, it is preferable to intermittently add the film-forming material in small units.
【0052】被覆層により内核が被覆された被覆粒状物
へカオリン微粉末を保持させる方法としては、例えば、
回転パン、回転ドラム、流動層、流動床等の中で運動し
ている被覆粒状物に、カオリン微粉末を添加し、混合す
る方法を挙げることができる。As a method for holding the kaolin fine powder on the coated granular material having the inner core coated with the coating layer, for example,
An example is a method in which fine kaolin powder is added to and mixed with the coated granules moving in a rotating pan, a rotating drum, a fluidized bed, a fluidized bed, or the like.
【0053】これらの混合方法の中でも、添加したカオ
リン微粉末を効率よく被覆粒状物に保持させる好適な方
法として、特に、回転パン、回転ドラムを用いる方法が
挙げられる。カオリン微粉末を保持させる場合のプロセ
ス条件は、一般的な製剤加工において設定される条件を
広く適用することができる。例えば、温度としては0〜
120℃、好ましくは、20〜90℃で実施することが
できるが、被覆層の軟化温度から該温度よりも20℃上
の温度の範囲で行うとカオリン微粉末の接着が最も強固
となり、また、比較的多量のカオリン微粉末を保持させ
ることができるので、特に好ましい。カオリン微粉末の
被覆層表面への保持効率の点及び一旦保持させたカオリ
ン微粉末の剥離防止の点から、混合時間はカオリン微粉
末添加後、通常0.5〜20分間程度、好ましくは1〜
10分間程度であり、混合時の回転数は混合機の種類、
スケールによって異なるが、通常3〜50rpm、好ま
しくは3〜20rpmである。Among these mixing methods, as a suitable method for efficiently holding the added fine powder of kaolin on the coated granules, a method using a rotating pan or a rotating drum can be particularly mentioned. As the process conditions for holding the kaolin fine powder, the conditions set in general pharmaceutical processing can be widely applied. For example, the temperature is 0
It can be carried out at 120 ° C., preferably 20 to 90 ° C., but if it is carried out in the range from the softening temperature of the coating layer to a temperature 20 ° C. higher than the temperature, the adhesion of the kaolin fine powder becomes the strongest, and It is particularly preferable because a relatively large amount of kaolin fine powder can be retained. From the viewpoint of the retention efficiency of the kaolin fine powder on the surface of the coating layer and the prevention of peeling of the kaolin fine powder once held, the mixing time is usually about 0.5 to 20 minutes after the addition of the kaolin fine powder, preferably 1 to
It is about 10 minutes, the number of rotations at the time of mixing is the type of mixer,
Although it depends on the scale, it is usually 3 to 50 rpm, preferably 3 to 20 rpm.
【0054】前記した内核が被覆層により被覆された被
覆粒状物を形成せしめた後、通常は、撹拌条件、温度等
をそのまま継続させた状態で、引き続いてカオリン微粉
末を添加、混合して保持させることが簡便であり好まし
い。After forming the coated granular material in which the above-mentioned inner core is coated with the coating layer, usually, the kaolin fine powder is continuously added and mixed under the condition that the stirring conditions, temperature, etc. are continued as they are. It is preferable and easy to do so.
【0055】本発明粒剤において用いられるカオリン微
粉末とは、粘土ハンドブック(1987年、日本粘土学
会編、技報堂出版)に示されているように2八面体型
1:1ケイ酸塩であり、カオリナイト、ディッカナイ
ト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱物を表す。
通常、カオリン鉱物は、主として酸化珪素と酸化アルミ
ニウムとからなる無機化合物の結晶であり、これらの中
でも、カオリナイトが好適に用いられる。本発明粒剤に
おいて用いられるカオリン微粉末は、通常、その平均粒
子径が30μm以下、好ましくは15μm以下、さらに
好ましくは5μm以下のものが用いられ、実用的にはそ
の下限は、通常0.01μm以上である。なお、本発明
における平均粒子径とは体積中位径を表し、体積中位径
は、通常、レーザー式の粒子径測定装置を用いて測定す
ることができる。The kaolin fine powder used in the granules of the present invention is a dioctahedral 1: 1 silicate, as shown in Clay Handbook (1987, edited by The Clay Society of Japan, published by Gihodo). Represents kaolin minerals such as kaolinite, dickanite, nacrite and halosite.
Usually, kaolin minerals are crystals of inorganic compounds mainly composed of silicon oxide and aluminum oxide, and among these, kaolinite is preferably used. As the kaolin fine powder used in the granules of the present invention, those having an average particle diameter of 30 μm or less, preferably 15 μm or less, more preferably 5 μm or less are used, and the lower limit thereof is usually 0.01 μm for practical use. That is all. In addition, the average particle diameter in the present invention represents a volume median diameter, and the volume median diameter can be usually measured using a laser type particle diameter measuring device.
【0056】カオリン微粉末は本発明粒剤中に、通常
0.01〜3重量%、好ましくは0.05〜1.5重量
%含有される。The kaolin fine powder is generally contained in the granule of the present invention in an amount of 0.01 to 3% by weight, preferably 0.05 to 1.5% by weight.
【0057】本発明粒剤の平均粒子径は、一般に0.1
〜10mm程度、好ましくは0.3〜5mm程度であ
る。また、本発明粒剤の形状は通常、立方体状、直方体
状、三角錐状、円錐状、円柱状、球状、ダンベル状、楕
球状、卵状、凸レンズ状、凹レンズ状、板状等である
が、中でも特に、円柱状または球状、楕球状であること
が好ましい。The average particle size of the granules of the present invention is generally 0.1.
It is about 10 mm, preferably about 0.3-5 mm. Further, the shape of the granules of the present invention is usually a cube, a rectangular parallelepiped, a triangular pyramid, a cone, a cylinder, a sphere, a dumbbell, an ellipsoid, an egg, a convex lens, a concave lens, a plate, and the like. Of these, a cylindrical shape, a spherical shape, and an oval shape are particularly preferable.
【0058】本発明粒剤の1gあたりの粒子数は、通常
50〜5000粒、好ましくは200〜3000粒であ
り、本発明粒剤の見掛比重は、通常0.3〜1.5g/
cc、好ましくは0.7〜1.2g/ccである。な
お、本発明粒剤の見掛比重は全農法により測定すること
ができる。The number of particles per 1 g of the granules of the present invention is usually 50 to 5000, preferably 200 to 3000, and the apparent specific gravity of the granules of the present invention is usually 0.3 to 1.5 g /
cc, preferably 0.7 to 1.2 g / cc. The apparent specific gravity of the granules of the present invention can be measured by the whole farming method.
【0059】本発明粒剤は、含有する農薬活性成分種や
使用目的に応じて、例えば、水田、乾田、育苗箱、畑
地、果樹園、桑畑、温室、露地などの農耕地、森林、芝
生、ゴルフ場、街路樹、道路、路肩、湿地などの非農耕
地、池、貯水池、川、水路、下水道などの水系等で使用
することができる。The granules of the present invention include, for example, paddy fields, dry fields, nursery boxes, upland fields, orchards, mulberry fields, greenhouses, open fields, and other agricultural lands, forests, lawns, depending on the pesticide active ingredient species and purpose of use. It can be used in golf courses, roadside trees, roads, shoulders, non-agricultural lands such as wetlands, ponds, reservoirs, rivers, waterways, and water systems such as sewers.
【0060】本発明粒剤は、農薬粒剤が一般的に施用さ
れる方法によって施用することができ、例えば、手で直
接散布する方法や、背負い式散粒機、パイプ散粒機、空
中散粒機、動力散粒機、育苗箱用散粒機、トラクター搭
載型散粒機、多口ホース散粒機、散粒機を搭載した田植
機等による方法を挙げることができる。The granules of the present invention can be applied by a method in which pesticide granules are generally applied. For example, a method of directly spraying by hands, a backpack type granulator, a pipe granulator, an aerial granule Examples thereof include a granulator, a power granulator, a seedling box granulator, a tractor-mounted granulator, a multi-mouth hose granulator, and a rice transplanter equipped with a granulator.
【0061】本発明粒剤の施用に際しては、本発明粒剤
の徐放化性能を活用できる場面での使用が好適である。
例えば、育苗箱施用、田植時施用、育苗期施用、播種期
施用、発芽時施用等、通常農薬が施用される時期よりも
早期の施用などは、本発明粒剤の特性の面から好適であ
る。When applying the granules of the present invention, it is preferable to use the granules of the present invention where the sustained-release performance of the granules of the present invention can be utilized.
For example, application in nursery boxes, application during rice transplanting, application during nursery, application during seeding, application during germination, application such as application before pesticide is usually suitable from the viewpoint of the characteristics of the granules of the present invention. .
【0062】本発明粒剤が育苗箱において使用される場
合には、その施用量は育苗箱(通常、面積0.16m2
程度)1枚あたり、通常10〜200g、好ましくは2
5〜100gであり、その際の施用方法としては、手で
直接施用する方法、あるいは育苗箱用散粒機を用いて施
用する方法が挙げられる。When the granules of the present invention are used in a nursery box, the amount of application is such that the nursery box (usually an area of 0.16 m 2
Approximately 10 to 200 g, preferably 2 per sheet
The amount is 5 to 100 g, and examples of the application method at that time include a method of directly applying by hand and a method of applying using a granulator for a nursery box.
【0063】本発明粒剤が水田や畑地において使用され
る場合には、その施用量は10アールあたり、通常0.
1〜10kg、好ましくは0.25〜5kgであり、そ
の際の施用方法としては、手で直接散布する方法や、背
負い式散粒機、パイプ散粒機、空中散粒機、多口ホース
散粒機、散粒機を搭載した田植機、散粒機を搭載した耕
うん機等を用いる方法等を挙げることができる。When the granules of the present invention are used in paddy fields or upland fields, the application rate is usually about 10 are.
1 to 10 kg, preferably 0.25 to 5 kg, and the application method at that time is as follows: direct spraying by hand, backpack type granulator, pipe granulator, aerial granulator, multi-mouth hose granulator Examples thereof include a method using a granulator, a rice transplanter equipped with a granulator, and a tiller equipped with a granulator.
【0064】[0064]
【実施例】次に、実施例及び試験例をあげて本発明を具
体的に説明する。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Test Examples.
【0065】実施例1
(1) N−(1,1,3−トリメチル−2−オキサ−4
−インダニル)−5−クロロ−1,3−ジメチルピラゾ
ール−4−カルボキサミド 4重量部と含水二酸化珪素
0.8重量部とをジュースミキサーでよく混合した後、
ピンミルで粉砕した。得られた粉砕物の平均粒子径は
6.4μmであった(コールターカウンターTA−IIに
よる測定値)。上記で得た粉砕物4.8重量部、ポリビ
ニルアルコール3重量部、モンモリロナイト微粉末(商
品名:ベントナイト富士、ホウジュン社製)20重量
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム2重量部及
び炭酸カルシウム粉末(平均粒子径14.8μm)5
5.2重量部をジュースミキサーでよく混合し、粉末混
合物を得た。粉末混合物に尿素7.5重量部、グラニュ
ー糖7.5重量部を溶解した水15重量部を添加してよ
く練合した。得られた練合物を0.9mmφのスクリー
ン付き小型押し出し造粒機で造粒し、整粒した後に、6
0℃で15分間乾燥して円柱状(粒径:1400〜85
0μm、断面の平均直径:0.9mmφ)の内核を得
た。
(2) 得られた内核1000重量部を、熱風発生機を付
設した温度制御可能な傾斜パン型転動造粒機中で回転さ
せ、80℃に保持しながら、ポリメリックMDI(ジフ
ェニルメタンジイソシアネート) 37.6重量%、分
岐型ポリエーテルポリオール33.2重量%、直鎖ポリ
エーテルポリオール28.2重量%及び2,4,6−ト
リス(ジメチルアミノメチル)フェノール1.0重量%
からなる混合物(以下、混合物Aと記す。)5重量部を
添加し、5分間80℃に保った。混合物A 5gの添加
と80℃に5分間保つ操作とを12回繰り返し行った
後、80℃で10分間保持して被覆農薬粒剤を得た。引
き続き80℃で被覆農薬粒剤を混合しながら、カオリナ
イト微粉末(平均粒子径12ミクロン)0.1重量部を
添加し、さらに5分間混合して本発明粒剤(1)を得た。Example 1 (1) N- (1,1,3-trimethyl-2-oxa-4
-Indanyl) -5-chloro-1,3-dimethylpyrazole-4-carboxamide 4 parts by weight and 0.8 parts by weight of silicon dioxide hydrate were thoroughly mixed with a juice mixer,
It was crushed with a pin mill. The average particle size of the obtained pulverized product was 6.4 μm (measured value by Coulter Counter TA-II). 4.8 parts by weight of the pulverized product obtained above, 3 parts by weight of polyvinyl alcohol, 20 parts by weight of montmorillonite fine powder (trade name: bentonite Fuji, manufactured by Hojun Co.), 2 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate and calcium carbonate powder (average) Particle size 14.8 μm) 5
5.2 parts by weight were mixed well with a juice mixer to obtain a powder mixture. To the powder mixture, 7.5 parts by weight of urea and 15 parts by weight of water in which 7.5 parts by weight of granulated sugar were dissolved were added and kneaded well. The obtained kneaded product was granulated by a small-sized extrusion granulator with a screen of 0.9 mmφ and sized, and then 6
After drying for 15 minutes at 0 ° C, it has a cylindrical shape (particle size: 1400 to 85
An inner core having a diameter of 0 μm and an average cross-sectional diameter of 0.9 mmφ was obtained. (2) While rotating 1000 parts by weight of the obtained inner core in a temperature-controllable tilting pan type rolling granulator equipped with a hot air generator and maintaining the temperature at 80 ° C., a polymeric MDI (diphenylmethane diisocyanate) 37. 6% by weight, branched polyether polyol 33.2% by weight, linear polyether polyol 28.2% by weight and 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol 1.0% by weight.
5 parts by weight of the mixture (hereinafter referred to as the mixture A) was added, and the mixture was kept at 80 ° C. for 5 minutes. The addition of 5 g of the mixture A and the operation of keeping at 80 ° C. for 5 minutes were repeated 12 times, and then the mixture was kept at 80 ° C. for 10 minutes to obtain a coated agricultural chemical granule. Subsequently, 0.1 part by weight of kaolinite fine powder (average particle size: 12 microns) was added while mixing the coated pesticide granules at 80 ° C., and further mixed for 5 minutes to obtain the granules (1) of the present invention.
【0066】実施例2
カオリナイト微粉末の量を0.3重量部とした以外は実
施例1と同様の実験を行い、本発明粒剤(2)を得た。Example 2 The same experiment as in Example 1 was carried out except that the amount of the kaolinite fine powder was changed to 0.3 part by weight to obtain the granule (2) of the present invention.
【0067】実施例3
カオリナイト微粉末の量を0.5重量部とした以外は実
施例1と同様の実験を行い、本発明粒剤(3)を得た。Example 3 The same experiment as in Example 1 was carried out except that the amount of the kaolinite fine powder was changed to 0.5 part by weight to obtain the granule (3) of the present invention.
【0068】実施例4
カオリナイト微粉末の量を1重量部とした以外は実施例
1と同様の実験を行い、本発明粒剤(4)を得た。Example 4 The same experiment as in Example 1 was carried out except that the amount of the kaolinite fine powder was changed to 1 part by weight to obtain the granule (4) of the present invention.
【0069】実施例5
カオリナイト微粉末の量を1.5重量部とした以外は実
施例1と同様の実験を行い、本発明粒剤(5)を得た。Example 5 The same experiment as in Example 1 was carried out except that the amount of the kaolinite fine powder was changed to 1.5 parts by weight to obtain the granule (5) of the present invention.
【0070】実施例6
カオリナイト微粉末の量を2重量部とした以外は実施例
1と同様の実験を行い、本発明粒剤(5)を得た。Example 6 The same experiment as in Example 1 was carried out except that the amount of the fine powder of kaolinite was changed to 2 parts by weight to obtain the granule (5) of the present invention.
【0071】実施例7
カオリナイト微粉末の量を2.5重量部とした以外は実
施例1と同様の実験を行い、本発明粒剤(5)を得た。Example 7 The same experiment as in Example 1 was carried out except that the amount of the kaolinite fine powder was 2.5 parts by weight to obtain the granule (5) of the present invention.
【0072】実施例8
カオリナイト微粉末の量を4重量部とした以外は実施例
1と同様の実験を行い、本発明粒剤(8)を得た。Example 8 The same experiment as in Example 1 was carried out except that the amount of the fine powder of kaolinite was changed to 4 parts by weight to obtain the granule (8) of the present invention.
【0073】実施例9
カオリナイト微粉末の量を3重量部とした以外は実施例
1と同様の実験を行い、本発明粒剤(9)を得た。Example 9 The same experiment as in Example 1 was carried out except that the amount of the fine powder of kaolinite was changed to 3 parts by weight to obtain the granule (9) of the present invention.
【0074】実施例10
カオリナイト微粉末の量を5重量部とした以外は実施例
1と同様の実験を行い、本発明粒剤(10)を得た。Example 10 The same experiment as in Example 1 was carried out except that the amount of the kaolinite fine powder was changed to 5 parts by weight to obtain the granule (10) of the present invention.
【0075】実施例11
カオリナイト微粉末(平均粒子径12ミクロン)に代え
て、カオリナイト微粉末(平均粒子径2ミクロン)を使
用した以外は実施例1と同様の実験を行い、本発明粒剤
(11)を得た。Example 11 The same experiment as in Example 1 was carried out except that kaolinite fine powder (average particle diameter 2 micron) was used in place of kaolinite fine powder (average particle diameter 12 micron), and the particles of the present invention were used. Agent
I got (11).
【0076】実施例12
カオリナイト微粉末の量を0.2重量部とした以外は実
施例11と同様の実験を行い、本発明粒剤(12)を得た。Example 12 The same experiment as in Example 11 was carried out except that the amount of the fine powder of kaolinite was changed to 0.2 part by weight to obtain the granule (12) of the present invention.
【0077】実施例13
カオリナイト微粉末の量を0.3重量部とした以外は実
施例11と同様の実験を行い、本発明粒剤(13)を得た。Example 13 The same experiment as in Example 11 was carried out except that the amount of the kaolinite fine powder was changed to 0.3 part by weight to obtain the granule (13) of the present invention.
【0078】実施例14
カオリナイト微粉末の量を1重量部とした以外は実施例
11と同様の実験を行い、本発明粒剤(14)を得た。Example 14 The same experiment as in Example 11 was carried out except that the amount of the kaolinite fine powder was changed to 1 part by weight to obtain the granule (14) of the present invention.
【0079】比較例1
カオリナイト微粉末を使用しなかった以外は実施例1と
同様の実験を行い、比較粒剤(1)を得た。Comparative Example 1 Comparative granules (1) were obtained by conducting the same experiment as in Example 1 except that the kaolinite fine powder was not used.
【0080】参考製造例
ポリビニルアルコール2重量部、モンモリロナイト微粉
末(商品名:ベントナイト富士、ホウジュン社製)20
重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム2重量
部及び炭酸カルシウム粉末(平均粒子径14.8μm)
76重量部をジュースミキサーでよく混合し、粉末混合
物を得た。粉末混合物に、水20重量部を添加してよく
練合した。得られた練合物を0.9mmφのスクリーン
付き小型押し出し造粒機で造粒し、整粒した後に、60
℃で15分間乾燥して粒径が1400〜850μmの配
合用粒剤を得た。得られた配合用粒剤は円柱状であり、
断面の直径は0.9mmφであった。Reference Production Example 2 parts by weight of polyvinyl alcohol, montmorillonite fine powder (trade name: bentonite Fuji, manufactured by Hojun Co.) 20
Parts by weight, 2 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate and calcium carbonate powder (average particle size 14.8 μm)
76 parts by weight were mixed well with a juice mixer to obtain a powder mixture. 20 parts by weight of water was added to the powder mixture and kneaded well. The obtained kneaded product was granulated by a small-sized extrusion granulator with a screen of 0.9 mmφ and sized, and then 60
The granules for compounding having a particle size of 1400 to 850 µm were obtained by drying at 15 ° C for 15 minutes. The obtained granules for compounding are columnar,
The diameter of the cross section was 0.9 mmφ.
【0081】試験例1(固結性試験)
表1に示す試料100gを内径が50mmの金属製円筒
容器内に入れ、10kgのおもりを乗せた。この試料を
40℃の高温器内で1週間保持した後に取り出し、室温
で1日間放置した。おもりを外した後に内容物の固結の
状態を観察した。結果を表1に示す。Test Example 1 (Caking Property Test) 100 g of the sample shown in Table 1 was placed in a metal cylindrical container having an inner diameter of 50 mm and a 10 kg weight was placed thereon. This sample was kept in a high temperature device at 40 ° C. for 1 week, taken out, and left at room temperature for 1 day. After removing the weight, the solidified state of the contents was observed. The results are shown in Table 1.
【0082】[0082]
【表1】 [Table 1]
【0083】試験例2(流動性試験)
表2に示す試料100gを金属性ロートを通過させ、試
料がロートを通過するし易さによって流動性を評価し
た。結果を表2に示す。Test Example 2 (fluidity test) 100 g of the sample shown in Table 2 was passed through a metallic funnel, and the fluidity was evaluated by the ease with which the sample passed through the funnel. The results are shown in Table 2.
【0084】[0084]
【表2】 [Table 2]
【0085】試験例3(配合均一性試験)
表3に示す試料500gと参考製造例で得られた配合用
粒剤500gとをカスケードミキサーで混合して配合粒
剤を調整した。得られた配合粒剤1000gの袋の上中
下の各2箇所、合計6箇所から50gずつサンプリング
し、各々のサンプル中のN−(1,1,3−トリメチル
−2−オキサ−4−インダニル)−5−クロロ−1,3
−ジメチルピラゾール−4−カルボキサミド(以下、有
効成分と記す。)の含有量を液体クロマトグラフィーに
より求め、6箇所のサンプル中の有効成分の含有量の変
動係数により配合均一性を評価した。なお、変動係数
は、前記6箇所のサンプルから求められた有効成分の含
有量の標準偏差を、有効成分の含有量の平均値で除した
ものとして算出した。結果を表3に示す。Test Example 3 (Compounding Uniformity Test) 500 g of the sample shown in Table 3 and 500 g of the blending granule obtained in the Reference Production Example were mixed by a cascade mixer to prepare a blending granule. 50 g of each of the obtained mixed granules of 1,000 g was sampled from two places in each of the upper and lower parts of the bag, and six places in total, and N- (1,1,3-trimethyl-2-oxa-4-indanyl) in each sample was sampled. ) -5-Chloro-1,3
The content of dimethylpyrazole-4-carboxamide (hereinafter referred to as the active ingredient) was determined by liquid chromatography, and the uniformity of blending was evaluated by the coefficient of variation of the content of the active ingredient in the 6 samples. The coefficient of variation was calculated as the standard deviation of the content of the active ingredient obtained from the samples at the six locations divided by the average value of the content of the active ingredient. The results are shown in Table 3.
【0086】[0086]
【表3】 [Table 3]
【0087】[0087]
【発明の効果】本発明によれば、流動性に優れ、他の農
薬粒剤との均一混合を容易に行うことができ、また、製
剤の過酷な保存条件による固結や農薬の溶出不良等の製
剤劣化を防止し得る被覆農薬粒剤を提供できる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, the fluidity is excellent, uniform mixing with other pesticide granules can be easily carried out, and the formulation is hardened due to severe storage conditions, poor elution of pesticides, etc. It is possible to provide a coated agricultural chemical granule capable of preventing the deterioration of the formulation.
Claims (5)
該内核を被覆してなる被覆層及び、(c)該被覆層の表面
に保持されてなるカオリン微粉末から構成されてなる農
薬粒剤。1. An inner core comprising (a) an agrochemical active ingredient, (b)
A pesticide granule comprising a coating layer formed by coating the inner core and (c) a kaolin fine powder held on the surface of the coating layer.
求項1に記載の農薬粒剤。2. The pesticide granule according to claim 1, wherein the coating layer is a layer made of a thermosetting resin.
15ミクロン以下である請求項1または2に記載の農薬
粒剤。3. The kaolin fine powder has an average particle diameter of 0.01 to.
The pesticide granule according to claim 1 or 2, which has a size of 15 microns or less.
5ミクロン以下である請求項1または2に記載の農薬粒
剤。4. The kaolin fine powder has an average particle diameter of 0.01 to.
The pesticide granule according to claim 1 or 2, which has a size of 5 microns or less.
成材料またはその原料を添加して被覆粒状物を形成せし
め、次いで該被覆粒状物とカオリン微粉末とを混合する
ことを特徴とする、(a)農薬活性成分を含有してなる内
核、(b)該内核を被覆してなる被覆層及び、(c)該被覆層
の表面に保持されてなるカオリン微粉末から構成されて
なる農薬粒剤の製造方法。5. A coating particle is formed by adding a film-forming material or a raw material thereof to an inner core containing an agrochemical active ingredient, and then the coating particle and kaolin fine powder are mixed. An agrochemical comprising (a) an inner core containing an agrochemical active ingredient, (b) a coating layer coating the inner core, and (c) a kaolin fine powder retained on the surface of the coating layer. Granule manufacturing method.
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- 2002-03-28 JP JP2002090984A patent/JP2003286109A/en active Pending
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