JP2003277422A - 光硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】保存安定性が良く、保存後も硬化性が劣化しな
い、湿気硬化及び光硬化しうるシアノアクリレート系光
硬化性組成物。 【解決手段】必須成分として、（Ａ）α−シアノアクリ
レート、（Ｂ）芳香族電子系配位子を有する周期律表第
ＶＩＩＩ族の遷移金属メタロセン化合物、（Ｃ）下記一
般式（１）に示す構造の光硬化促進剤からなることを特
徴とする光硬化性組成物。 【化１】 （式中、Ｒは水素原子、若しくは炭素数１〜８のアルキ
ル基、ハロゲン基、炭素数１〜８のアルキルチオ基であ
り、各Ｒは同一でも異なっていても良い。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は光硬化性が付与され
たシアノアクリレート系組成物に関するもので、リソグ
ラフィ、ポッティング、モールディング、コーティン
グ、接着剤、シール剤、及び各種レジスト材料へ応用す
ることができる光硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】α−シアノアクリレート系接着剤は被着
体表面に吸着されている微量の水分により急速にアニオ
ン重合、硬化して、被着体同士を短時間で極めて強固に
接着させることから、一液常温硬化型の瞬間接着剤とし
て、金属、プラスチック、ゴム、木材などの接着に広く
利用されている。

【０００３】しかし、α−シアノアクリレート系接着剤
は、被着体同士の間隔が広かったり、接着部からはみ出
した場合やコーティングのように一対被着体に挟まれて
いない場合は、硬化が極めて遅くなるという欠点を有し
ている。

【０００４】したがって、大きなギャップの被着体間を
接着したり、接着部からはみ出しているα−シアノアク
リレート系接着剤を速やかに硬化させるには、プライマ
ーや硬化促進剤を用いて硬化させるのが一般的（特開昭
５９−２１５３７６号公報、特開昭６０−２０３６８４
号公報、特開昭６１−１７６６３４号公報に記載）であ
ったが、この様な方法は工程上複雑で手間がかかり、ま
た、プライマーや硬化促進剤の主成分である塩基性化合
物や溶剤の臭気は、作業環境上好ましくない。

【０００５】そこで、一液型で常温速硬化という瞬間接
着剤の優れた特長を損なうことなく、また、はみ出し部
や大きなギャップに充填された場合でも、プライマーや
硬化促進剤を使用することなく、簡単に硬化させること
のできるα−シアノアクリレート系接着剤が期待され
た。

【０００６】上記の問題を解決する方法として、メタロ
セン化合物単独、又はメタロセン化合物と開裂型光開始
剤をα−シアノアクリレート系接着剤に添加含有させる
ことにより、光硬化性を付与したα−シアノアクリレー
ト系接着剤組成物が先に提案されている（特開平９−２
４９７０８号公報）。

【０００７】上記発明によれば、このα−シアノアクリ
レート系接着剤は被着体同士の接着は秒単位で硬化する
ことができ、更に接着部からはみ出した部分は、光を照
射する事により秒単位で硬化させることが出来ることか
ら、一液常温速硬化という瞬間接着剤の優れた特長を損
なうことなく、従来のα−シアノアクリレート系接着剤
では硬化が極度に遅くなるような環境下においても、光
の照射により速やかに硬化させることが出来ると言う特
長を有している。

【０００８】しかしながら、上記発明によるα−シアノ
アクリレート系接着剤組成物を長期保存した場合に光硬
化性が低下する場合があることが発見された。この問題
を解決する方法としてα−シアノアクリレートと特定の
フェロセン化合物にさらに光硬化促進剤を添加した配合
物であれば長期保存後においても極めて優れた光硬化性
を有するものが得られる事が報告されている（特開平１
１−１６６００６号公報）。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
１１−１６６０６６号公報では、深部硬化性についての
検討がなされていない。また、同公報の発明には光硬化
性組成物自体の保存安定性に関する詳細な記述がなく比
較的高温下での保存時には増粘やゲル化を起こしてしま
うという欠点があった。

【００１０】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らはこ
の課題を解決するため鋭意研究した結果、光硬化促進剤
として前記一般式（１）で表される構造を有する光硬化
促進剤を含有するα−シアノアクリレート組成物が長期
保存後においても非常に優れた安定性を有し、且つ、表
面硬化性及び深部硬化性にも優れた光硬化性を有してい
ることを見いだし、本発明に至った。

【００１１】即ち、本発明は必須成分として（Ａ）α−
シアノアクリレート、（Ｂ）芳香族電子系配位子を有す
る周期律表第ＶＩＩＩ族の遷移金属メタロセン化合物、
（Ｃ）下記一般式１で表される光硬化促進剤を含有する
光硬化性組成物により前記課題を解決した。

【００１２】

【化３】 （式中、Ｒは水素原子、若しくは炭素数１〜８のアルキ
ル基、ハロゲン基、炭素数１〜８のアルキルチオ基であ
り、各Ｒは同一でも異なっていても良い。）

【００１３】この発明の光硬化性組成物は被着体同士の
間隔が大きかったり、接着部からはみ出した場合やコー
ティングのように一対の被着体に挟まれていない場合
も、光照射する事により速やかに硬化させることができ
る。

【００１４】また、この発明の光硬化性組成物の硬化反
応はアニオン重合で進行するため、ラジカル重合に見ら
れる酸素による表面硬化阻害を受けることなく、光照射
時に基材の形状により光が到達しない部分も光照射によ
り開始されたアニオン重合で硬化する。

【００１５】更に、メタロセン化合物の光吸収波長が５
００ｎｍ以上の長波長側にもあるため、この発明の光硬
化性化合物はより広い波長領域、即ち紫外光、或いは可
視光領域の光でも光硬化が可能である。これにより、例
えば光ディスクなど紫外線吸収剤を含有した被着体など
の接着についても有効である。以下、この発明について
の具体的な説明を行う。

【００１６】本発明に使用できるα−シアノアクリレー
トである（Ａ）成分としては下記式（３）で示されるも
のであれば特に制限はない。

【００１７】

【化４】 （式中、Ｒ^２はアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール
基等のエステル残基である。エステル残基の炭素数は特
に限定されないが、通常１〜８の炭素を持つものが用い
られている。また、アルコキシアルキル基やトリアルキ
ルシリルアルキル基といった置換炭化水素基からなるエ
ステル残基も用い得る。）

【００１８】α−シアノアクリレートの具体例として
は、メチル−α−シアノアクリレート、エチル−α−シ
アノアクリレート、プロピル−α−シアノアクリレー
ト、ブチル−α−シアノアクリレート、シクロヘキシル
−α−シアノアクリレート等のアルキル及びシクロアル
キル−α−シアノアクリレート、アリル−α−シアノア
クリレート、メタリル−α−シアノアクリレート、シク
ロヘキセニル−α−シアノアクリレート等のアルケニル
及びシクロアルケニル−α−シアノアクリレート、プロ
パンギル−α−シアノアクリレート等のアルキニル−α
−シアノアクリレート、フェニル−α−シアノアクリレ
ート、トルイル−α−シアノアクリレート等のアリール
−α−シアノアクリレート、ヘテロ原子を含有するメト
キシエチル−α−シアノアクリレート、エトキシエチル
−α−シアノアクリレート、フルフリル−α−シアノア
クリレート、ケイ素を含有するトリメチルシリルメチル
−α−シアノアクリレート、トリメチルシリルエチル−
α−シアノアクリレート、トリメチルシリルプロピル−
α−シアノアクリレート、ジメチルビニルシリルメチル
−α−シアノアクリレート等が挙げられ、これらのα−
シアノアクリレートは１種類でも良く、また、数種類を
混合して使用してもかまわない。

【００１９】本発明に使用できる芳香族電子系配位子を
有する周期律表第ＶＩＩＩ族の遷移金属メタロセン化合
物である（Ｂ）成分としては特開平９−２４９７０８号
公報に記載される芳香族電子系配位子を有する周期律表
第ＶＩＩＩ族の遷移金属メタロセン化合物が使用でき
る。

【００２０】具体的な好ましい芳香族電子系配位子を含
有する周期表第ＶＩＩＩ族遷移金属メタロセン化合物と
しては、下記一般式（２）の構造式のものを挙げること
が出来る。

【００２１】

【化５】 （式中、Ｍは周期律表第ＶＩＩＩ族の遷移金属、Ｒ^１は
水素原子、ハロゲン原子、若しくは１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含
有基、酸素含有基、硫黄含有基、又はリン含有基を示
し、各Ｒ^１は同一でも異なっていても良く、Ｒ^１同士が
架橋していても良い。また、ａは０〜５の整数を示す。
各［Ｒａ−Ｃｐ］基（Ｃｐはη−シクロペンタジエニル
を示す。）は同一でも異なっていても良い。）

【００２２】芳香族電子系配位子を含有する周期律表第
ＶＩＩＩ族遷移金属メタロセン化合物の具体例として
は、遷移金属が鉄であるフェロセン、オスミウムである
オスモセン、ルテニウムであるルテノセン、コバルトで
あるコバルセン、ニッケルであるニッケルセンを始めと
する周期律第ＶＩＩＩ族遷移金属からなるメタロセン化
合物を挙げることが出来る。これらの中でも、フェロセ
ン或いはその誘導体が好ましい。

【００２３】更に、本発明において有効フェロセン化合
物を具体例として下記に示すが、本発明ではこれらの化
合物の遷移金属である鉄をオスミウム、ルテニウム、コ
バルト、ニッケル等の周期律第ＶＩＩＩ族の遷移金属に
置換したメタロセン化合物も使用することが出来る。

【００２４】フェロセン化合物の具体例としては、フェ
ロセン、置換基がハロゲン原子の化合物として４−アセ
チル−１’−ブロモ−１，２−ジエチルフェロセン、
１’−ブロモ−１，２，３−トリエチルフェロセン、１
−アセチル−１’−ブロモ−２，３− ジエチルフェロ
セン、１，１’−ジブロモ−３−（ジブロモボリル）フ
ェロセン、１，１’−ジブロモ−３，３’−ビス（ジブ
ロモボリル）フェロセン、１，１’−ジブロモ−３，
３’−ビス（ジブロモボリル）フェロセン、１−ブロモ
−１’−メチルフェロセン、１−ブロモ−１’−（メト
キシメチル）フェロセン、１−ブロモ−１’−（４−メ
チルベンゾイル）フェロセン、１−ヨード−１’−（フ
ェニルエチル）フェロセン、１−ヨード−１’−（４−
メトキシフェニル）フェロセン、１−（４−クロロフェ
ニル）−１’−ヨードフェロセン、１−ヨード−１’−
フェニルフェロセン、１，３−ジクロロ−２，４，５−
トリス（メチルチオ）フェロセン、１，２，４−トリク
ロロ−３，５−ビス（メチルチオ）フェロセン、１，
２，３，４−テトラクロロ−５−（メチルチオ）フェロ
セン、１−ヨード−１’−（３−メトキシ−３−オキソ
−１−プロピニル）フェロセン、１，１’−ジブロモフ
ェロセニウム、２−アセチル−１’−ブロモ−１，３−
ジエチルフェロセン、１’−ブロモ−１，２，４−トリ
エチルフェロセン、１−アセチル−１’−ブロモ−２，
４−ジエチルフェロセン、１’−ブロモ−１，３−ジエ
チルフェロセン、１’−ブロモ−１，２−ジエチルフェ
ロセン、１−アセチル−１’−ブロモ−３−エチルフェ
ロセン、１−アセチル−１’−ブロモ−２−エチルフェ
ロセン、１，１’−ジクロロフェロセニウム、デカクロ
ロフェロセニウム、１−（３−ヒドロキシ−３−メチル
−１−ブチニル）−１’−ヨードフェロセン、１−クロ
ロ−１’−エチニルフェロセン、１−ブロモ−１’−エ
チニルフェロセン、（アセチルシクロペンタジエニル）
（ブロモシクロペンタジエニル）アイロン、（ブロモシ
クロペンタジエニル）（ヨードシクロペンタジエニル）
アイロン、１−ブロモ−１’−フェニルフェロセン、１
−ブロモ−１’−（トリフェニルメチル）フェロセン、
１−ブロモ−１’−（（１−オキソオクタデシル）オキ
シ）フェロセン、１−ヨード−１’−（（１−オキソオ
クタデシル）オキシ）フェロセン、１−ブロモ−１’−
カプリオフェロセン、１−ブロモ−１’−ペンチルフェ
ロセン、１−ブロモ−１’−（２−メチルプロピル）フ
ェロセン、１−クロロ−１’−（３−オキソ−３−フェ
ニル−１−プロペニル）フェロセン、１−ブロモ−１’
−ホルミルフェロセン、１−クロロ−１’−ホルミルフ
ェロセン、１−ブロモ−１’−（３−オキソ−３−フェ
ニル−１−プロペニル）フェロセン、１−ブロモ−１’
−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）フ
ェロセン、１−ブロモ−１’−（（４−メチルフェニ
ル）メチル）フェロセン、１−ブロモ−１’−（（３−
メチルフェニル）メチル）フェロセン、１−ブロモ−
１’−（（２−メチルフェニル）メチル）フェロセン、
１−（ジフェニルホスフィノ）−１’−ヨードフェロセ
ン、１−（（３−ホルミルフェニル）エチニル）−１’
−ヨードフェロセン、１−（（２−ホルミルフェニル）
エチニル）−１’−ヨードフェロセン、１，１’−ジク
ロロ−２−（トリクロロシリル）フェロセン、（１’，
２−ジクロロフェロセニル）リチウム、１−クロロ−
１’−フェニル−フェロセン、１−（（４−ホルミルフ
ェニル）エチニル）−１’−ヨードフェロセン、１−
（カプリオエチニル）−１’−ヨードフェロセン、デカ
ブロモフェロセン、ホルミルノナヨードフェロセン、エ
チルノナヨードフェロセン、ノナヨードメチルフェロセ
ン、ノナブロモホルミルフェロセン、アセチルノナヨー
ドフェロセン、１−（エトキシカルボニル）−１’−ヨ
ードフェロセン、１−ブロモ−１’−（エトキシカルボ
ニル）フェロセン、１−クロロ−１’−（エトキシカル
ボニル）フェロセン、デカヨードフェロセン、１−ベン
ゾイル−１’−ブロモフェロセン、１−ベンゾイル−
１’−クロロフェロセン、１，１’，２，２’，３，
３’，４，４’−オクタクロロ−５，５’−ジヨードフ
ェロセン、１−ヨード−１’−メチルフェロセン、デカ
クロロフェロセン、等が挙げられる。

【００２５】置換基が炭素数１〜２０の炭化水素基の化
合物として１，１’−ジメチルフェロセン、１，１’−
ジ−ｎ−ブチルフェロセン、ビス（ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル）アイロン、１、１’−ジエチルフェロ
セン、１，１’−ジ−プロピルフェロセン、１，１’−
ジ−ｎ−ペンチルフェロセン、１，１’−ジ−ｎ−ヘキ
シルフェロセン、１，１’，２−トリメチルフェロセ
ン、１，１’，２−トリエチルフェロセン、１，１’，
２−トリ−プロピルフェロセン、１，１’，２−トリ−
ｎ−ブチルフェロセン、１，１’，２−トリ−ｎ−ペン
チルフェロセン、１，１’，２−トリ−ｎ−ヘキシルフ
ェロセン、１，１’，３−トリメチルフェロセン、１，
１’，３−トリエチルフェロセン、１，１’，３−トリ
−プロピルフェロセン、１，１’，３−トリ−ｎ−ブチ
ルフェロセン、１，１’，３−トリ−ｎ−ペンチルフェ
ロセン、１，１’，３−トリ−ｎ−ヘキシルフェロセ
ン、１，１’，２，２’−テトラメチルフェロセン、
１，１’，２，２’−テトラエチルフェロセン、１，
１’，２，２’−テトラ−プロピルフェロセン、１，
１’，２，２’−＃テトラ−ｎ−ブチルフェロセン、
１，１’，２，２’−テトラ−ｎ−ペンチルフェロセ
ン、１，１’，２，２’−テトラ−ｎ−ヘキシルフェロ
セン、１，１’，２，３’−テトラメチルフェロセン、
１，１’，２，３’−テトラエチルフェロセン、１，
１’，２，３’−テトラ−プロピルフェロセン、１，
１’，２，３’−テトラ−ｎ−ブチルフェロセン、１，
１’，２，３’−テトラ−ｎ−ペンチルフェロセン、
１，１’，２，３’−テトラ−ｎ−ヘキシルフェロセ
ン、１，１’，３，３’−テトラメチルフェロセン、
１，１’，３，３’−テトラエチルフェロセン、１，
１’，３，３’−テトラ−プロピルフェロセン、１，
１’，３，３’−テトラ−ｎ−ブチルフェロセン、１，
１’，３，３’−テトラ−ｎ−ペンチルフェロセン、
１，１’，３，３’−テトラ−ｎ−ヘキシルフェロセ
ン、１，１’，２，３−テトラメチルフェロセン、１，
１’，２，３−テトラエチルフェロセン、１，１’，
２，３−テトラ−プロピルフェロセン、１，１’，２，
３−テトラ−ｎ−ブチルフェロセン、１，１’，２，３
−テトラ−ｎ−ペンチルフェロセン、１，１’，２，３
−テトラ−ｎ−ヘキシルフェロセン、１，１’，２，４
−テトラメチルフェロセン、１，１’，２，４−テトラ
エチルフェロセン、１，１’，２，４−テトラ−プロピ
ルフェロセン、１，１’，２，４−テトラ−ｎ−ブチル
フェロセン、１，１’，２，４−テトラ−ｎ−ペンチル
フェロセン、１，１’，２，４−テトラ−ｎ−ヘキシル
フェロセン、１，１’，２，２’，３−ペンタメチルフ
ェロセン、１，１’，２，２’，３−ペンタエチルフェ
ロセン、１，１’，２，２’，３−ペンタ−プロピルフ
ェロセン、１，１’，２，２’，３−ペンタ−ｎ−ブチ
ルフェロセン、１，１’，２，２’，３−ペンタ−ｎ−
ペンチルフェロセン、１，１’，２，２’，３−ペンタ
−ｎ−ヘキシルフェロセン、１，１’，２，２’，４−
ペンタメチルフェロセン、１，１’，２，２’，４−ペ
ンタエチルフェロセン、１，１’，２，２’，４−ペン
タ−プロピルフェロセン、１，１’，２，２’，４−ペ
ンタ−ｎ−ブチルフェロセン、１，１’，２，２’，４
−ペンタ−ｎ−ペンチルフェロセン、１，１’，２，
２’，４−ペンタ−ｎ−ヘキシルフェロセン、１，
１’，２，３，３’−ペンタメチルフェロセン、１，
１’，２，３，３’−ペンタエチルフェロセン、１，
１’，２，３，３’−ペンタ−プロピルフェロセン、
１，１’，２，３，３’−ペンタ−ｎ−ブチルフェロセ
ン、１，１’，２，３，３’−ペンタ−ｎ−ペンチルフ
ェロセン、１，１’，２，３，３’−ペンタ−ｎ−ヘキ
シルフェロセン、１，１’，２，３’，４−ペンタメチ
ルフェロセン、１，１’，２，３’，４−ペンタエチル
フェロセン、１，１’，２，３’，４−ペンタ−プロピ
ルフェロセン、１，１’，２，３’，４−ペンタ−ｎ−
ブチルフェロセン、１，１’，２，３’，４−ペンタ−
ｎ−ペンチルフェロセン、１，１’，２，３’，４−ペ
ンタ−ｎ−ヘキシルフェロセン、１，１’，２，３，４
−ペンタメチルフェロセン、１，１’，２，３，４−ペ
ンタエチルフェロセン、１，１’，２，３，４−ペンタ
−プロピルフェロセン、１，１’，２，３，４−ペンタ
−ｎ−ブチルフェロセン、１，１’，２，３，４−ペン
タ−ｎ−ペンチルフェロセン、１，１’，２，３，４−
ペンタ−ｎ−ヘキシルフェロセン、１，１’，２，３，
４，５−ヘキサメチルフェロセン、１，１’，２，３，
４，５−ヘキサエチルフェロセン、１，１’，２，３，
４，５−ヘキサ−プロピルフェロセン、１，１’，２，
３，４，５−ヘキサ−ｎ−ブチルフェロセン、１，
１’，２，３，４，５−ヘキサ−ｎ−ペンチルフェロセ
ン、１，１’，２，３，４，５−ヘキサ−ｎ−ヘキシル
フェロセン、１，１’，２，２’，３，４−ヘキサメチ
ルフェロセン、１，１’，２，２’，３，４−ヘキサエ
チルフェロセン、１，１’，２，２’，４−ヘキサ−プ
ロピルフェロセン、１，１’，２，２’，３，４−ヘキ
サ−ｎ−ブチルフェロセン、１，１’，２，２’，３，
４−ヘキサ−ｎ−ペンチルフェロセン、１，１’，２，
２’，３，４−ヘキサ−ｎ−ヘキシルフェロセン、１，
１’，２，３，３’，４−ヘキサメチルフェロセン、
１，１’，２，３，３’，４−ヘキサエチルフェロセ
ン、１，１’，２，３，３’，４−ヘキサ−プロピルフ
ェロセン、１，１’，２，３，３’，４−ヘキサ−ｎ−
ブチルフェロセン、１，１’，２，３，３’，４−ヘキ
サ−ｎ−ペンチルフェロセン、１，１’，２，３，
３’，４−ヘキサ−ｎ−ヘキシルフェロセン、１，
１’，２，２’，３，３’−ヘキサメチルフェロセン、
１，１’，２，２’，３，３’−ヘキサエチルフェロセ
ン、１，１’，２，２’，３，３’−ヘキサ−プロピル
フェロセン、１，１’，２，２’，３，３’−ヘキサ−
ｎ−ブチルフェロセン、１，１’，２，２’，３，３’
−ヘキサ−ｎ−ペンチルフェロセン、１，１’，２，
２’，３，３’−ヘキサ−ｎ−ヘキシルフェロセン、
１，１’，２，２’，３’，４−ヘキサメチルフェロセ
ン、１，１’，２，２’，３’，４−ヘキサエチルフェ
ロセン、１，１’，２，２’，３’，４−ヘキサ−プロ
ピルフェロセン、１，１’，２，２’，３’，４−ヘキ
サ−ｎ−ブチルフェロセン、１，１’，２，２’，
３’，４−ヘキサ−ｎ−ペンチルフェロセン、１，
１’，２，２’，３’，４−ヘキサ−ｎ−ヘキシルフェ
ロセン、１，１’，２，２’，４，４’−ヘキサメチル
フェロセン、１，１’，２，２’，４，４’−ヘキサエ
チルフェロセン、１，１’，２，２’，４，４’−ヘキ
サ−プロピルフェロセン、１，１’，２，２’，４，
４’−ヘキサ−ｎ−ブチルフェロセン、１，１’，２，
２’，４，４’−ヘキサ−ｎ−ペンチルフェロセン、
１，１’，２，２’，４，４’−ヘキサ−ｎ−ヘキシル
フェロセン、１，１’，２，２’，３，４，５−ヘプタ
メチルフェロセン、１，１’，２，２’，３，４，５−
ヘプタエチルフェロセン、１，１’，２，２’，３，
４，５−ヘプタ−プロピルフェロセン、１，１’，２，
２’，３，４，５−ヘプタ−ｎ−ブチルフェロセン、
１，１’，２，２’，３，４，５−ヘプタ−ｎ−ペンチ
ルフェロセン、１，１’，２，２’，３，４，５−ヘプ
タ−ｎ−ヘキシルフェロセン、１，１’，２，３，
３’，４，５−ヘプタメチルフェロセン、１，１’，
２，３，３’，４，５−ヘプタエチルフェロセン、１，
１’，２，３，３’，４，５−ヘプタ−プロピルフェロ
セン、１，１’，２，３，３’，４，５−ヘプタ−ｎ−
ブチルフェロセン、１，１’，２，３，３’，４，５−
ヘプタ−ｎ−ペンチルフェロセン、１，１’，２，３，
３’，４，５−ヘプタ−ｎ−ヘキシルフェロセン、１，
１’，２，２’，３，３’，４−ヘプタメチルフェロセ
ン、１，１’，２，２’，３，３’，４−ヘプタエチル
フェロセン、１，１’，２，２’，３，３’，４−ヘプ
タ−プロピルフェロセン、１，１’，２，２’，３，
３’，４−ヘプタ−ｎ−ブチルフェロセン、１，１’，
２，２’，３，３’，４−ヘプタ−ｎ−ペンチルフェロ
セン、１，１’，２，２’，３，３’，４−ヘプタ−ｎ
−ヘキシルフェロセン、１，１’，２，３，３’，４，
４’−ヘプタメチルフェロセン、１，１’，２，３，
３’，４，４’−ヘプタエチルフェロセン、１，１’，
２，３，３’，４，４’−ヘプタ−プロピルフェロセ
ン、１，１’，２，３，３’，４，４’−ヘプタ−ｎ−
ブチルフェロセン、１，１’，２，３，３’，４，４’
−ヘプタ−ｎ−ペンチルフェロセン、１，１’，２，
３，３’，４，４’−ヘプタ−ｎ−ヘキシルフェロセ
ン、１，１’，２，２’，３，３’，４，５−オクトメ
チルフェロセン、１，１’，２，２’，３，３’，４，
５−オクトエチルフェロセン、１，１’，２，２’，
３，３’，４，５−オクト−プロピルフェロセン、１，
１’，２，２’，３，３’，４，５−オクト−ｎ−ブチ
ルフェロセン、１，１’，２，２’，３，３’，４，５
−オクト−ｎ−ペンチルフェロセン、１，１’，２，
２’，３，３’，４，５−オクト−ｎ−ヘキシルフェロ
セン、１，１’，２，２’，３，４，４’，５−オクト
メチルフェロセン、１，１’，２，２’，３，４，
４’，５−オクトエチルフェロセン、１，１’，２，
２’，３，４，４’，５−オクト−プロピルフェロセ
ン、１，１’，２，２’，３，４，４’，５−オクト−
ｎ−ブチルフェロセン、１，１’，２，２’，３，４，
４’，５−オクト−ｎ−ペンチルフェロセン、１，
１’，２，２’，３，４，４’，５−オクト−ｎ−ヘキ
シルフェロセン、１，１’，２，２’，３，３’，４，
４’，５−ノナメチルフェロセン、１，１’，２，
２’，３，３’，４，４’，５−ノナエチルフェロセ
ン、１，１’，２，２’，３，３’，４，４’，５−オ
クト−プロピルフェロセン、１，１’，２，２’，３，
３’，４，４’，５−オクト−ｎ−ブチルフェロセン、
１，１’，２，２’，３，３’，４，４’，５−オクト
−ｎ−ペンチルフェロセン、１，１’，２，２’，３，
３’，４，４’，５−オクト−ｎ−ヘキシルフェロセ
ン、ビス（ペンタエチルシクロペンタジエニル）アイロ
ン、ビス（ペンタ−プロピルシクロペンタジエニル）ア
イロン、ビス（ペンタ−ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）アイロン、ビス（ペンタ−ｎ−ペンチルシクロペン
タジエニル）アイロン、ビスタ−ｎ−ヘキシルシクロペ
ンタジエニル）アイロン、１，１’−ジメチル−２−エ
チルフェロセン、１，１’−ジメチル−３−エチルフェ
ロセン、１，１’−ジ−ｎ−ブチル−３−メチルフェロ
セン、１，１’−ジ−ｎ−ブチル−３−エチルフェロセ
ン、１，１’−ジメチル−３，３’−ジエチルフェロセ
ン、１，１’，２，−トリメチル−３−エチルフェロセ
ン、１，１’−ジトリフェニルメチルフェロセン、１−
メチル−１’−トリフェニルメチルフェロセン、１−ｎ
−ブチル−１’−トリフェニルメチルフェロセン、等が
挙げられる。

【００２６】置換基が炭素数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基の化合物として１−メチル−１’−（クロロメチ
ル）フェロセン、１−クロロ−１’−（クロロメチル）
フェロセン、１−メチル−１’−（ブロモメチル）フェ
ロセン、１−メチル−１’−（ヨウドメチル）フェロセ
ン、１，１’−ジ−（クロロメチル）フェロセン、１，
１’２−トリ−（クロロメチル）フェロセン、１，
１’，２，２’−テトラ−（クロロメチル）フェロセ
ン、ビス（ペンタクロロメチルシクロペンタジエニル）
アイロン、ビス（ペンタブロモメチルシクロペンタジエ
ニル）アイロン、１−メチル−１’−（トリクロロメチ
ル）フェロセン、１−エチル−１’−（トリクロロメチ
ル）フェロセン、１−メチル−１’−（トリブロモメチ
ル）フェロセン、１−メチル−１’−（トリヨウドメチ
ル）フェロセン、１−クロロ−１’−（トリクロロメチ
ル）フェロセン、１−ブロモ−１’−（トリクロロメチ
ル）フェロセン、１−ブロモ−１’−（トリブロモメチ
ル）フェロセン、１，１’−ジ−（トリクロロメチル）
フェロセン、１，１’−ジ−（トリブロモメチル）フェ
ロセン、１，１’−ジ−（トリクロロメチル）−２−ク
ロロフェロセン、１−アセチル−１’−（トリクロロメ
チル）フェロセン、１，１’−ジアセチル−２−（トリ
クロロメチル）フェロセン、１，１’−ジアセチル−３
−（トリクロロメチル）フェロセン、１−ホルミル−
１’−（（（クロロメチル）オキシ）メチル）フェロセ
ン、１−アセチル−１’−（（（クロロメチル）オキ
シ）メチル）フェロセン、１−ホルミル−１’−
（（（トリクロロメチル）オキシ）メチル）フェロセ
ン、１−アセチル−１’−（（（トリクロロメチル）オ
キシ）メチル）フェロセン、等が挙げられる。

【００２７】置換基が炭素数１〜２０のケイ素含有基の
化合物として１−ホルミル−１’−（（（トリメチルシ
リル）オキシ）メチル）フェロセン、１−（（（６−
（（（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル）オキ
シ）ヘキシル）オキシ）メチル）−１’−ホルミルフェ
ロセン、１−アセチル−１’−（（（トリメチルシリ
ル）オキシ）メチル）フェロセン、１−（（（６−
（（（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル）オキ
シ）ヘキシル）オキシ）メチル）−１’−アセチルフェ
ロセン、１，１’−ジ−（（（トリメチルシリル）オキ
シ）メチル）フェロセン、１，１’−ジ−（（（６−
（（（１、１−ジメチルエチル）ジメチルシリル）オキ
シ）ヘキシル）オキシ）メチル）フェロセン、１，１’
−ジ−（（（トリメチルシリル）オキシ）メチル）−２
−アセチルフェロセン、１，１’−ジ−（（（６−
（（（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル）オキ
シ）ヘキシル）オキシ）メチル）−２−アセチルフェロ
セン、１，１’−ジ−（（（トリメチルシリル）オキ
シ）メチル）−２−ホルミルフェロセン、１，１’−ジ
−（（（６−（（（１，１−ジメチルエチル）ジメチル
シリル）オキシ）ヘキシル）オキシ）メチル）−２−ホ
ルミルフェロセン、１−メチル−１’−（（（トリメチ
ルシリル）オキシ）メチル）フェロセン、１−（（（６
−（（（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル）オ
キシ）ヘキシル）オキシ）メチル）−１’−メチルフェ
ロセン、１−エチル−１’−（（（トリメチルシリル）
オキシ）メチル）フェロセン、１−（（（６−
（（（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシリル）オキ
シ）ヘキシル）オキシ）メチル）−１’−エチルフェロ
セン、１，１’−ジ−（（（トリメチルシリル）オキ
シ）メチル）−２−メチルフェロセン、１，１’−ジ−
（（（６−（（（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシ
リル）オキシ）ヘキシル）オキシ）メチル）−２−メチ
ルフェロセン、１−メチル−１’−（トリメチルシリル
メチル）フェロセン、１−メチル−１’−（トリメチル
シリルエチル）フェロセン、１−メチル−１’−（トリ
メチルシリルプロピル）フェロセン、１，１’−ジ−
（トリメチルシリルメチル）フェロセン、１，１’−ジ
−（トリメチルシリルエチル）フェロセン、１，１’−
ジ−（ジメチルシリルメチル）フェロセン、１−アセチ
ル−１’−（トリメチルシリルメチル）フェロセン、
１，１’−ジアセチル−２−（トリメチルシリルメチ
ル）フェロセン、１，１’−ジアセチル−３−（トリメ
チルシリルメチル）フェロセン、等が挙げられる。

【００２８】置換基が炭素数１〜２０の酸素含有基の化
合物として１，１’−ジ（アセチルシクロペンタジエニ
ル）アイロン、１，１’−ジベンゾイルフェロセン、
１，１’−ビス（１−オキソテトラデシル）フェロセ
ン、１−（３−エトキシ−１−メチル−３−オキソ−１
−プロペニル）−１’−（１−オキソ−３−フェニル−
２−プロペニル）フェロセン、１−ベンゾイル−１’−
（３−エトキシ−１−メチル−３−オキソ−１−プロペ
ニル）フェロセン、１−（３−エトキシ−１−メチル−
３−オキソ−１−プロペニル）−１’−（フェニルアセ
チル）フェロセン、１，１’−ビス（２−フラニルカル
ボニル）フェロセン、１，１’−ビス（２−メチルベン
ゾイル）フェロセン、１，１’−ビス（３−メチルベン
ゾイル）フェロセン、１，１’−ビス（２，４，６−ト
リメチルベンゾイル）フェロセン、１，１’−ビス（２
−クロロベンゾイル）フェロセン、１，１’−ビス（２
−フルオロベンゾイル）フェロセン、１−（１，３−ジ
オキソペンチル）−１’−メチルフェロセン、（ネオペ
ンチルシクロペンタジエニル）（プロピオニルシクロペ
ンタジエニル）アイロン、（ピバロイルシクロペンタジ
エニル）（プロピルシクロペンタジエニル）アイロン、
１−（９−カルボキシ−１−オキソノニル）−１’，３
−ジメチルフェロセン、１−（９−カルボキシ−１−オ
キソノニル）−１’，２−ジメチルフェロセン、１−
（１０−エトキシ−１，１０−ジオキソデシル）−
１’，３−ジメチルフェロセン、１−（１０−エトキシ
−１，１０−ジオキソデシル）−１−’，２−ジメチル
フェロセン、１−（６−メトキシ−１，６−ジオキソヘ
キシル）−１’−（１−オキソオクタデシル）フェロセ
ン、１，１’−ビス（１−オキソニル）フェロセン、
１，−（１−メチル−３−オキソ−１−ブテニル）−
１’−（フェニルアセチル）フェロセン、１−（３−カ
ルボキシ−１−オキソプロピル）−１’−（１−オキソ
ウンデシル）フェロセン、１−（３−カルボキシ−１−
オキソプロピル）−１’−（１−オキソノニル）フェロ
セン、１−（４−エトキシ−１，４−ジオキソブチル）
−１’−（１−オキソウンデシル）フェロセン、１−
（４−エトキシ−１，４−ジオキソブチル）−１’−
（１−オキソノニル）フェロセン、１，１’−ビス（６
−カルボキシ−１−オキソヘキシル）フェロセン、１−
（５−カルボキシ−１−オキソペンテニル）−１’−
（３−カルボキシ−１−オキソプロピル）フェロセン、
１，１’−ビス（７−メトキシ−１，７−ジオキソヘプ
チル）フェロセン、１−（４−メトキシ−１，４−ジオ
キソブチル）−１’−（６−メトキシ−１，６−ジオキ
ソヘキシル）フェロセン、ビス（ｏ−カルボキシベンゾ
イルシクロペンタジエニル）アイロン、（シンナモイル
シクロペンタジエニル）（ネオペンチルシクロペンタジ
エニル）アイロン、１，１’−ビス（３，５，５−トリ
メチル−１−オキソヘキシル）フェロセン、１，１’−
ビス（１−オキソヘキサデシル）フェロセン、（ネオペ
ンチルシクロペンタジエニル）（３，５，５−トリメチ
ルヘキサノイルシクロペンタジエニル）アイロン、（ネ
オペンチルシクロペンタジエニル）（ピバロイルシクロ
ペンタジエニル）アイロン、（（４−カルボキシブチリ
ル）シクロペンタジエニル）（（３−カルボキシプロピ
ノイル）シクロペンタジエニル）アイロン、１，１’−
ビス（４−カルボキシ−１−オキソブチル）フェロセ
ン、（イソブチルシクロペンタジエニル）ピバロイルシ
クロペンタジエニル）アイロン、（イソブチリルシクロ
ペンタジエニル）（ネオペンチルシクロペンタジエニ
ル）アイロン、１−（５−カルボキシペンチル）−１’
−（１−オキソオクタデシル）フェロセン、１−（５−
カルボキシ−１−オキソペンチル）−１’−オクタデシ
ルフェロセン、１−（５−カルボキシ−１−オキソペン
チル）−１’−（１−オキソオクタデシル）フェロセ
ン、（（３−カルボキシプロピオニル）シクロペンタジ
エニル）（（３−カルボキシプロピル）シクロペンタジ
エニル）アイロン、（ベンジルシクロペンタジエニル）
（ピバロイルシクロペンタジエニル）アイロン、１−
（９−カルボキシ−１−オキソノニル）−１’，２，
２’，３，３’，４，４’，５−オクタメチルフェロセ
ン、１−（１０−エトキシ−１，１０−ジオキソデシ
ル）−１’，２，２’，３，３’，４，４’，５−オク
タメチルフェロセン、（ネオペンチルシクロペンタジエ
ニル）（フェニルアセチルシクロペンタジエニル）アイ
ロン、（フェネチルシクロペンタジエニル）（ピバロイ
ルシクロペンタジエニル）アイロン、１，１’−２ビス
（５−メトキシ−１，５−ジオキソペンチル）フェロセ
ン、１−ベンゾイル−１’−（１−オキソヘキサデシ
ル）フェロセン、１−アセチル−１’−（１−オキソヘ
キサデシル）フェロセン、１，１’−ビス（１−オキソ
オクタデシル）フェロセン、１−アセチル−１’−（１
−シクロヘキセン−１−イルアセチル）フェロセン、１
−アセチル−１’−（１−シクロオクテン−１−イルア
セチル）フェロセン、１−ホルミル−１’，２，２’，
３，３’，４，４’，５−オクタメチル−５’−（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）フェロセン、１−ベン
ゾイル−１’−ホルミル−２，２’，３，３’，４，
４’，５，５’−オクタメチルフェロセン、ベンゾイル
ノナメチルフェロセン、１−（３，３−ジメチル−１−
オキソブチル）−１−オキソブチル）−１’−（１−オ
キソ−４−フェニルブチル）フェロセン、１−（１−オ
キソ−５−（４−（１−オキソ−３−フェニル−２−プ
ロピニル）フェニル）ペンチル）−１’−（１−オキソ
−３−フェニル−２−プロピニル）フェロセン、１−
（１−オキソ−４−（４−（１−オキソ−３−フェニル
−２−プロピニル）フェニル）ブチル）−１’−（１−
オキソ−３−フェニル−２−プロピニル）フェロセン、
１−（１−オキソ−３−フェニル−２−プロピニル）フ
ェニル）プロピル）−１’−（１−オキソ−３−フェニ
ル−２−プロピニル）フェロセン、１−（１−オキソ−
３−（４−（１−オキソ−３−フェニル−２−プロペニ
ル）フェニル）プロピル）−１’−（１−オキソ−３−
フェニル−２−プロピニル）フェロセン、１−（１−オ
キソ−３−フェニルプロピル）−１’−（１−オキソ−
３−フェニル−２−プロピニル）フェロセン、１−（フ
ェニルアセチル）−１’−（１−オキソ−３−フェニル
−２−プロピニル）フェロセン、１−（１−オキソ−５
−フェニルペンチル）−１’−（１−オキソ−３−フェ
ニル−２−プロペニル）フェロセン、１−（１−オキソ
−４−フェニルブチル）−１’−（１−オキソ−３−フ
ェニル−２−プロペニル）フェロセン、１−（１−オキ
ソ−３−フェニル−２−プロペニル）−２−プロペニ
ル）−１’−（１−オキソ−３−フェニルプロピル）フ
ェロセン、１−ベンゾイル−１’−ホルミルフェロセ
ン、１−ベンゾイル−１’−（３−オキソ−３−フェニ
ル−１−プロペニル）フェロセン、１，１’−ビス（１
−オキソ−２−ペンテニル）フェロセン、１−ベンゾイ
ル−１’−（１−ヒドロキシ−３−（１−ヒドロキシシ
クロヘキシル）−１−フェニル−２−プロピニル）フェ
ロセン、１，１’−ビス（３−カルボキシ−１−オキソ
プロピル）フェロセン、１，１’−ビス（４−メトキシ
−１，４−ジオキソブチル）フェロセン、１−アセチル
−１’−（１，３−ジオキソブチル）−３，３’−ジメ
チルフェロセン、１，１’−ビス（１−オキソペンチ
ル）フェロセン、（（３−カルボキシプロピオニル）エ
チルシクロペンタジエニル（エチルシクロペンタジエニ
ル）アイロン、１，１’−ビス（４−（２−メチルブチ
ル）ベンゾイル）フェロセン、１，１’−ビス（１−オ
キソウンデシル）フェロセン、１−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１’−（１−オキソ−３−フェニル−２−プ
ロペニル）フェロセン、１−アセチル−１’−（３−
（３−メトキシフェニル）−１−オキソ−２−プロペニ
ル）フェロセン、１−アセチル−１’−（３−（４−メ
チルフェニル）−１−オキソ−２−プロペニル）フェロ
セン、１−アセチル−１’−（３−（４−メトキシフェ
ニル）−１−オキソ−２−プロペニル）フェロセン、１
−（３−メチル−１−オキソ−２−ブテニル）−１’−
（フェニルアセチル）フェロセン、１−（４，４−ジメ
チル−１−オキソ−２−ペンテニル）−１’−（フェニ
ルアセチル）フェロセン、１−アセチル−１’−（４，
４−ジメチル−１−オキソ−２−ペンテニル）フェロセ
ン、１−アセチル−１’−（３−メチル−１−オキソ−
２−ブテニル）フェロセン、１−アセチル−１’−（１
−オキソ−２−ブテニル）フェロセン、１−アセチル−
１’−（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）フ
ェロセン、１−（３，３−ジメチル−１−オキソブチ
ル）−１’−（１−オキソ−３−フェニル−２−プロペ
ニル）フェロセン、１−（３−メチル−１−オキソブチ
ル）−１’−（１−オキソ−３−フェニル−２−プロペ
ニル）フェロセン、１−（１−オキソブチル）−１’−
（１−オキソ−３−フェニル−２−プロペニル）フェロ
セン、１，１’−ビス（（４−メチルフェニル）アセチ
ル）フェロセン、１，１’−ビス（３−（４−メチルフ
ェニル）−１−オキソ−２−プロペニル）フェロセン、
１，１’−ビス（３−（２−フラニル）−１−オキソ−
２−プロペニルフェロセン、１，１’−ビス（ヒドロキ
シアセチル）フェロセン、１−（６−（４−メトキシフ
ェニル）−６−オキソヘキシル）−１’，３−ビス（１
−オキソ−３−フェニル−２−プロペニル）フェロセ
ン、１−（１０−（４−メトキシフェニル）−１０−オ
キソデシル）−１’，２−ビス（１−オキソ−３−フェ
ニル−２−プロペニル）フェロセン、１−（５−（４−
メトキシフェニル）−５−オキソペンチル）−１’，３
−ビス（１−オキソ−３−フェニル−２−プロペニル）
フェロセン、１−（９−（４−メトキシフェニル）−９
−オキソノニル）−１’，２−ビス（１−オキソ−３−
フェニル−２−プロペニル）フェロセン、１−（８−
（４−メトキシフェニル）−８−オキソオクチル）−
１’−（１−オキソ−３−フェニル−２−プロペニル）
フェロセン、１，１’−ビス（１０−エトキシ−１，１
０−ジオキソデシル）フェロセン、１，１’−ビス（９
−エトキシ−１，９−ジオキソノニル）フェロセン、
１，１’−ビス（８−エトキシ−１，８−ジオキソオク
チル）フェロセン、１，１’−ビス（７−エトキシ−
１，７−ジオキソヘプチル）フェロセン、１，１’−ビ
ス（５−エトキシ−１，５−ジオキソペンチル）フェロ
セン、１−（１，１０−ジオキソ−１０−フェニルデシ
ル）−１’−（１−オキソ−３−フェニル−２−プロペ
ニル）フェロセン、１−（１，９−ジオキソ−９−フェ
ニルノニル）−１’−（１−オキソ−３−フェニル−２
−プロペニル）フェロセン、１−（１，８−ジオキソ−
８−フェニルオクチル）−１’−（１−オキソ−３−フ
ェニル−２−プロペニル）フェロセン、１−（１，７−
ジオキソ−７−フェニルヘプチル）−１’−（１−オキ
ソ−３−フェニル−２−プロペニル）フェロセン、１−
メチル−１’−（４−メチルベンゾイル）フェロセン、
１−（２−メトキシ−２−オキソエチル）−１’−（４
−メチルベンゾイル）フェロセン、１−ベンゾイル−
１’，３−ビス（フェニルメチル）フェロセン、１−ベ
ンゾイル−１’，２−ビス（フェニルメチル）フェロセ
ン、１−ベンゾイル−１’−（１−ヒドロキシ−１−フ
ェニルエチル）フェロセン、１，１’−ビス（１，１’
−ビフェニル）−４−イルカルボニル）フェロセン、１
−ベンゾイル−１’−（１−メチルシクロプロピル）フ
ェロセン、１，１’−ビス（３−カルボキシ−１−オキ
ソ−２−プロペニル）−２−メチルフェロセン、１−メ
チル−１’，２−ビス（１−オキソ−３−フェニル−２
−プロペニル）フェロセン、１−（６−メトキシ−１，
６−ジオキソヘキシル）−１’−（（２−オキソシクロ
ペンチル）カルボニル）フェロセン、１，１’−ビス
（６−エトキシ−１，６−ジオキソヘキシル）フェロセ
ン、１−（６−エトキシ−１，６−ジオキソヘキシル）
−２−（（２−オキソシクロペンチル）カルボニル）フ
ェロセン１，１’−ビス（４−メトキシベンゾイル）フ
ェロセン、１，１’−ビス（１−オキソオクチル）フェ
ロセン、１−カルボキシ−１’−（１，２−ジオキソプ
ロピル）フェロセン、１−（メトキシカルボニル）−
１’−（フェニルアセチル）フェロセン、１−カルボキ
シ−１’−（１−オキソ−３−フェニル−２−プロペニ
ル）フェロセン、１−カルボキシ−１’−（オキソフェ
ニルアセチル）フェロセン、１−（メトキシカルボニ
ル）−１’−（１−オキソ−３−フェニル−２−プロペ
ニル）フェロセン、１−（３−メチルフェニル）−１’
−（１−オキソ−３−フェニル−２−プロペニル）フェ
ロセン、１−（４−メチルフェニル）−１’−（１−オ
キソ−３−フェニル−２−プロペニル）フェロセン、１
−（１−オキソ−３−フェニル−２−プロペニル）−
１’−フェニルフェロセン、１−（３，５−ジメチルフ
ェニル）−１’−（１−オキソ−３−フェニル−２−プ
ロペニル）フェロセン、１−（３，４−ジメチルフェニ
ル）−１’−（１−オキソ−３−フェニル−２−プロペ
ニル）フェロセン、１−（４−メトキシフェニル）−
１’−（１−オキソ−３−フェニル−２−プロペニル）
フェロセン、１−（４−（エトキシカルボニル）フェニ
ル）−１’−（１−オキソ−３−フェニル−２−プロペ
ニル）フェロセン、１−（３−エチルフェニル）−１’
−（１−オキソ−３−フェニル−２−プロペニル）フェ
ロセン、１−（４−エチルフェニル）−１’−（１−オ
キソ−３−フェニル−２−プロペニル）フェロセン、１
−ベンゾイル−１’−（メトキシメチル）フェロセン、
１，１’−ビス（３−エトキシ−１，３−ジオキソプロ
ピル）フェロセン、１−（３，３−ジメチル−１−オキ
ソブチル）−１’，３−ジメチルフェロセン、１−
（３，３−ジメチル−１−オキソブチル）−１’，２−
ジメチルフェロセン、１−アセチル−１’−（２−メチ
ル−１−オキソ−３−フェニル−２−プロペニル）フェ
ロセン、１−アセチル−１’−（１−オキソ−５−フェ
ニル−２，４−ペンタジエニル）フェロセン、１，１’
−ビス（オキソフェニルアセチル）フェロセン、１，
１’−ビス（フェニルアセチル）フェロセン、１−（３
−アセチルフェニル）−１’−（１−オキソ−３−フェ
ニル−２−プロペニル）フェロセン、１，１’−ビス
（シクロヘキシルカルボニル）フェロセン、１，１’−
ビス（１−オキソヘキシル）フェロセン、１，１’−ビ
ス（３−メチル−１−オキソブチル）フェロセン、１−
（１，１−ジメチルエチル）−１’−（２，２−ジメチ
ル−１−オキソプロピル）フェロセン、１−（１，１−
ジメチルエチル）−１’−（２−メチル−１−オキソプ
ロピル）フェロセン、１−アセチル−１’−（１−オキ
ソ−３−フェニル−２−プロピニル）フェロセン、１，
１’−ビス（２，２−ジメチル−１−オキソプロピル）
フェロセン、１−アセチル−１’−（１−オキソブチ
ル）フェロセン、１−アセチル−１’−（フェニルアセ
チル）−２−（フェニルメチル）フェロセン、１−ベン
ゾイル−１’−（フェニルアセチル）フェロセン、１−
（１−オキソブチル）−１’−（フェニルアセチル）フ
ェロセン、１−ベンゾイル−１’−（１−オキソブチ
ル）フェロセン、１−（１−オキソプロピル）−１’−
（フェニルアセチル）フェロセン、１−アセチル−１’
−（フェニルアセチル）フェロセン、１−ベンゾイル−
１’−（１−オキソプロピル）フェロセン、１−アセチ
ル−３−エチル−１’−（フェニルアセチル）フェロセ
ン、１−アセチル−１’−（フェニルアセチル）−３−
（フェニルメチル）フェロセン、１−（３−エトキシ−
１−メチル−３−オキソ−１−プロペニル）−１’−
（１−オキソ−２−ブテニル）フェロセン、１−（３−
エトキシ−１−メチル−３−オキソ−１−プロペニル）
−１’−（１−オキソオクタデシル）フェロセン、１−
（３−エトキシ−１−メチル−３−オキソ−１−プロペ
ニル）−１’−（１−オキソプロピル）フェロセン、１
−アセチル−１’−（３−エトキシ−１−メチル−３−
オキソ−１−プロペニル）フェロセン、１，１’−ビス
（（（５−（（４−メトキシフェノキシ）カルボニル）
フェノキシ）ペンチル）オキシ）カルボニル）フェロセ
ン、１，１’−ビス（（３−（４−（（４−メトキシフ
ェノキシ）カルボニル）フェノキシ）プロポキシ）カル
ボニル）フェロセン、１，１’−ビス（（２−（４−
（（４−メトキシフェノキシ）カルボニル）フェノキ
シ）エトキシ）カルボニル）フェロセン、１，１’−ビ
ス（（ヘプタデシルオキシ）カルボニル）フェロセン、
１，１’−ビス（（（２，３，５，６，８，９，１１，
１２−オクタヒドロ−１，４，７，１０，１３−ベンゾ
ペンタオキサシクロペンタデシン−１５−イル）オキ
シ）カルボニルフェロセン、１−カルボキシ−１’−
（（フェニルメトキシ）カルボニル）フェロセン、１，
１’−ビス（（４−（（４−（ヘキシロキシ）フェノキ
シ）カルボニル）フェノキシ）カルボニル）フェロセ
ン、１，１’−ビス（（４−（（４−（ペンチロキシ）
フェノキシ）カルボニル）フェノキシ）カルボニル）フ
ェロセン、１，１’−ビス（（４−（（４−ブトキシフ
ェノキシ）カルボニル）フェノキシ）カルボニル）フェ
ロセン、１，１’−ビス（（４−（（４−エトキシフェ
ノキシ）カルボニル）フェノキシ）カルボニル）フェロ
セン、１，１’−ビス（（４−（（４−（ペンチロキ
シ）ベンゾイル）オキシ）フェノキシ）カルボニル）フ
ェロセン、１，１’−ビス（（４−（（４−（ブトキシ
ベンゾイル）オキシ）フェノキシ）カルボニル）フェロ
セン、１，１’−ビス（（４−（（４−プロポキシベン
ゾイル）オキシ）フェノキシ）カルボニル）フェロセ
ン、１，１’−ビス（（４−（（４−エトキシベンゾイ
ル）オキシ）フェノキシ）カルボニル）フェロセン、
１，１’−ビス（（４−（（４−メトキシベンゾイル）
オキシ）フェノキシ）カルボニル）フェロセン、１−
（（（１，１’−ビフェニル）−４−イロキシ）カルボ
ニル）−１’−ヘキシルフェロセン、１−ブチル−１’
−（（４−（（４−（ペンチロキシ）ベンゾイル）オキ
シ）フェノキシ）カルボニル）フェロセン、１−ブチル
−１’−（（４−（ヘキシロキシ）フェノキシ）カルボ
ニル）フェロセン、１−ブチル−１’−（（４−ヘプチ
ルフェノキ）カルボニル）フェロセン、１，１’−ビス
（（４−ホルミルフェノキシ）オルボニル）フェロセ
ン、１，１’−ビス（（（３−ホルミルフェニル）メト
キシ）カルボニルフェロセン、１，１’−ビス（（４−
（（４−（ヘキシロキシ）ベンゾイル）オキシ）フェノ
キシ）カルボニル）フェロセン、１，１’−ビス（（４
−（フェニルメトキシ）フェノキシ）カルボニルフェロ
セン、１−（（４−（デシロキシ）フェノキシ）カルボ
ニル）−１’−（（４−ヒドロキシフェノキシ）カルボ
ニル）フェロセン、１，１’−ビス（（４−（デロシキ
シ）フェノキシ）カルボニル）フェロセン、１，１’−
ビス（（４−（ヘプチロキシ）フェノキシ）カルボニ
ル）フェロセン、１，１’−ビス（（４−（１，１−ジ
メチルエチル）フェノキシ）カルボニルフェロセン、
１，１’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−ビ
ス（メトキシメチル）フェロセン、１，１’−ビス（エ
トキシカルボニル）−２，３’−ビス（メトキシメチ
ル）フェロセン、１，１’−ビス（エトキシカルボニ
ル）−２，３’−ビス（メトキシメチル）フェロセン、
１，１’ビス（エトキシカルボニル）−２，２’−ビス
（メトキシメチル）フェロセン、１−（エトキシカルボ
ニル）−１’，２−ビス（メトキシメチル）フェロセ
ン、１，１’−ビス（（（１，４−ジヒドロ−１，４−
ジオキシ−２−ナフタレニル）オキシ）カルボニル）フ
ェロセン、１，１’−ビス（（（４’−（ヘプチロシ
ン）（１，１’−ビフェニル）−４−イル）オキシ）カ
ルボニル）フェロセン、１，１’−ビス（（（４’−
（ヘキシロキシ）（１，１’−ビフェニル）−４−イ
ル）オキシ）カルボニル）フェロセン、１，１’−ビス
（（４’−（ペンチロキシ）（１，１’−ビフェニル）
−４−イル）オキシ）カルボニル）フェロセン、１，
１’−ビス（（（４’−ブトキシ（１，１’−ビフェニ
ル）−４−イル）オキシ）カルボニル）フェロセン、
（メトキシカルボニル）ノナメチルフェロセン、１，
１’−（メトキシカルボニル）−２，２’，３，３’，
４，４’，５，５’−オクタメチルフェロセン、１−
（２−アセチル−３−オキソブチル）−１’−（メトキ
シカルボニル）フェロセン、１−（メトキシカルボニ
ル）−１’−（フェノキシメチル）フェロセン、１，
１’−ビス（（１，１−ジメチルエトキシ）カルボニ
ル）フェロセン、１，１’−ビス（（（３−ヒドロキシ
メチル）フェニル）メトキシ）カルボニル）フェロセ
ン、１，１’−ビス（（（５−（ヒドロキシメチル）−
２−フラニル）メトキシ）カルボニル）フェロセン、
１，１’−ビス（（４−ヒドロキシフェノキシ）カルボ
ニル）フェロセン、１−アセチル−１’−（プロポキシ
カルボニル）フェロセン、１−アセチル−１’−（エト
キシカルボニル）フェロセン、デカキス（メトキシカル
ボニル）フェロセン、１，１’−ビス（（２−プロペニ
ルオキシ）カルボニル）フェロセン、１，１’−ビス
（（フェニルメトキシ）カルボニル）フェロセン、１−
（エトキシカルボニル）−１’−エチルフェロセン、１
−（エトキシカルボニル）−１’−メトキシフェロセ
ン、１−（エトキシカルボニル）−１’−フェニルフェ
ロセン、１−アセチル−１’−（４−（エトキシカルボ
ニル）フェニル）フェロセン、１，１’−ビス（（オキ
シラニルメトキシ）カルボニル）フェロセン、１−（ヒ
ドロキシメチル）−１’−（メトキシカルボニル）フェ
ロセン、１−（メトキシカルボニル）−１’，２−ジフ
ェニルフェロセン、１−（メトキシカルボニル）−
１’，３−ジフェニルフェロセン、１，１’−ビス（メ
トキシカルボニル）−３−メチルフェロセン、１，２−
ジホルミル−１’，２’，３，３’，４，４’，５，
５’−オクタメチルフェロセン、１’−ホルミル−１，
２，３，４−テトラメチル−５−（４，７，１０，１３
−テトラオキサテトラデシ−１−イル）フェロセン、１
−アセチル−１’−（２−エトキシ−２−オキソエチ
ル）フェロセン、１−ホルミル−１’−（（（６−ヒド
ロキシヘキシル）オキシ）メチル）フェロセン、１，
１’−ジアセチル−３，３’−ビス（１，１−ジメチル
エチル）フェロセン、１’−ホルミル−１，２，３，
４，５−ペンタメチルフェロセン、１−（１−メチル−
３−オキソ−１−ブテニル）−１’−（１−オキソプロ
ピル）フェロセン、１−アセチル−１’−（１−メチル
−３−オキソ−１−ブテニル）フェロセン、１’−ホル
ミル−１，２−ジメチルフェロセン、１−ホルミル−
１’，２，２’，３，３’，４，４’，５−オクタメチ
ルフェロセン、（アセチルシクロペンタジエニル）（ネ
オペンチルシクロパンタジエニル）アイロン、１−アセ
チル−１’−エチニルフェロセン、（ベンゾイルシクロ
ペンタジエニル）（ネオペンチルシクロペンタジエル）
アイロン、アセチルノナメチルフェロセン、１−ホルミ
ル−１’−（ヒドロキシフェニルメチル）−２，２’，
３，３’，４，４’，５，５’−オクタメチルフェロセ
ン、１−ホルミル−１’−（１−ヒドロキシエチル）−
２，２’，３，３’，４，４’，５，５’−オクタメチ
ルフェロセン、１−ホルミル−３−（ヒドロキシメチ
ル）−１’，２，２’，３’，４，４’，５，５’−オ
クタメチルフェロセン、（アセチルシクロペンタジエニ
ル）（ヒドロキシシクロペンタジエニル）アイロン、
１’−アセチル−１，２，３，４，５−ペンタフェニル
フェロセン、１，１’−ジアセチル−３，３’−ジメチ
ルフェロセン、（アセチルシクロペンタジエニル）
（（２−カルボキシビニル）シクロペンタジエニル）ア
イロン、（アセチルシクロペンタジエニル）（（２−カ
ルボキシエチル）シクロペンタジエニル）アイロン、ホ
ルミルノナメチルフェロセン、１，１’−ジホルミル−
２，２’，３，３’，４，４’，５，５’−オクタメチ
ルフェロセン、１−ホルミル−１’−（ヒドロキシメチ
ル）フェロセン、１−アセチル−１’−（１−（アセチ
ロキシ）エチニル）フェロセン、１−アセチル−１’−
（８−（４−メトキシフェニル）−８−オキソオクチ
ル）フェロセン、１−アセチル−１’，３−ビス（フェ
ニルメチル）フェロセン、１−アセチル−１’，２−ビ
ス（フェニルメチル）フェロセン、１−アセチル−１’
−（１−ヒドロキシ−１−フェニルエチル）フェロセ
ン、１，１’−ジアセチル−２−メチルフェロセン、
１，１’−ジアセチル−３−メチルフェロセン、１−ホ
ルミル−２−（４−メトキシフェニル）フェロセン、１
−（３−エチルフェニル）−１’−ホルミルフェロセ
ン、１−（４−エチルフェニル）−１’−ホルミルフェ
ロセン、１−（３，５−ジメチルフェニル）−１’−ホ
ルミルフェロセン、１−（４−（エトキシカルボニル）
フェニル）−１’−ホルミルフェロセン、１−（３，４
−ジメチルフェニル）−１’−ホルミルフェロセン、１
−ホルミル−１’−（４−メトキシフェニル）フェロセ
ン、１−ホルミル−１’−（４−メチルフェニル）フェ
ロセン、１−ホルミル−１’−（３−メチルフェニル）
フェロセン、１−アセチル−１’−（４−（アセチロキ
シ）フェニル）フェロセン、１−ホルミル−１’−フェ
ニルフェロセン、１−アセチル−１’−（４−メトキシ
フェニル）フェロセン、１−アセチル−１’−（３，４
−ジメチルフェニル）フェロセン、１−アセチル−１’
−（３，５−ジメチルフェニル）フェロセン、１−アセ
チル−１’−（４−メチルフェニル）フェロセン、１−
アセチル−１’−フェニルフェロセン、１−アセチル−
１’−（３−メチルフェニル）フェロセン、１−アセチ
ル−１’−（２−ベンゾイル−３−オキソ−１−ブテニ
ル）フェロセン、１−アセチル−１’−（３−オキソ−
５−フェニル−１，４−ペンタジエニル）フェロセン、
１−アセチル−１’−（２−アセチル−５−オキソ−５
−フェニル−１，３−ペンタジエニル）フェロセン、１
−アセチル−１’−（５−オキソ−５−フェニル−１，
３−ペンタジエニル）フェロセン、１−アセチル−１’
−（１−ヒドロキシエチル）フェロセン、１−アセチル
−１’−（１−メトキシ−３−フェニル−２−プロペニ
ル）フェロセン、１−アセチル−１’，３−ビス（１−
メチルエチル）フェロセン、１’−アセチル−１，２−
ジメチルフェロセン、１’−アセチル−１，３−ジメチ
ルフェロセン、１−アセチル−１’，３−ビス（１，１
−ジメチルエチル）フェロセン、１−アセチル−１’−
（３−メトキシ−３−フェニル−１−プロペニル）フェ
ロセン、１−アセチル−１’，２−ビス（１，１−ジメ
チルエチル）フェロセン、１−アセチル−１’，２−ビ
ス（１−メチルエチル）フェロセン、１−アセチル−
１’，２−ジエチルフェロセン、１−アセチル−１’−
（３−オキソブチル）フェロセン、１−アセチル−１’
−（３−アセチルフェニル）フェロセン、１−アセチル
−１’−（４−アセチルフェニル）フェロセン、１−ア
セチル−１’−メトキシフェロセン、１−アセチル−
１’−（トリブチルスタンニル）フェロセン、１−ホル
ミル−１’−（トリブチルスタンニル）フェロセン、等
を挙げることができる。

【００２９】置換基が炭素数１〜２０のイオウ含有基の
化合物として１−ブチル−１’−（４−メルカプト−１
−オキソブチル）フェロセニウム、１，１’−ビス（４
−メルカプト−１−オキソブチル）フェロセン、１−
（４−メルカプト−１−オキソブチル）−１’−（１−
オキソブチル）フェロセン、１−ブチル−１’−（４−
メルカプト−１−オキソブチル）フェロセン、１−（２
−フェニルエチル）−１’−（２−チエニルカルボニ
ル）フェロセン、１−エチル−３−（１−ヒドロキシエ
チル）−１’−（２−チエニルカルボニル）フェロセ
ン、１−（フェニルアセチル）−１’−（２−チエニル
カルボニル）フェロセン、１−ベンゾイル−１’−（２
−チエニルカルボニル）フェロセン、１−（１−オキソ
プロピル）−１’−（２−チエニルカルボニル）フェロ
セン、１，１’−ビス（（２−（（２−（（１，３−ジ
チオ−ル−２−イリデン）−１，３−ジチオール−４−
イル）チオ）エトキシ）カルボニル）フェロセン、１−
（メトキシカルボニル）−１’−（（フェニルチオ）メ
チル）フェロセン、１，１’−ビス（（２−（３−チエ
ニル）エトキシ）カルボニル）フェロセン、１，１’−
ビス（（（５−（ヒドロキシメチル）−２−チエニル）
メトキシ）カルボニル）フェロセン、１−（メトキシカ
ルボニル）−１’−（メトキシサルフォニル）フェロセ
ン、１−アセチル−１’−（５−アセチル−３−フェニ
ル−２−チエニル）フェロセン、シクロペンタジエニル
（（１−ホルミル−２−（２−チエニル）ビニル）シク
ロペンタジエニル）アイロン、１−ホルミル−１’−サ
ルフォフェロセン、１−アセチル−１’−（メトキシサ
ルフォニル）フェロセン、１−アセチル−１’−サルフ
ォフェロセン、等を挙げることができる。

【００３０】置換基が炭素数１〜２０のリン含有基の化
合物として１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フ
ェロセン、１−アセチル−１’−（（ジフェニルフォス
フィノ）アセチル）フェロセン、１，１’−ビス（（ジ
フェニルフォスフィノ）アセチル）フェロセン、１−
（ジフェニルホスフィノ）−１’−ホルミルフェロセ
ン、１−アセチル−１’−（ジフェニルホスフィノ）フ
ェロセン、１−アセチル−１’−（ジフェニルホスフィ
ニル）フェロセン等が挙げられる。

【００３１】置換基同士が架橋している化合物として
１，１’−ジアセチル−２，３’−（１，３−プロパネ
ジイル）フェロセン、１，２−ジアセチル−１，４’−
（１，４−ブタネジイル）フェロセン、１，１’−ビス
（メトキシカルボニル）−２，２’−（オキシビス（メ
チレン））フェロセン、１，１’−ビス（エトキシカル
ボニル）−２，２’−（オキシビス（メチレン））フェ
ロセン、１−ベンゾイル−１’−（３−オキソ−３−フ
ェニル−１−プロペニル）−３，３’−（１，３−プロ
パネジイル）フェロセン、１−（フェニルアセチル）−
１’，３−（１，３−プロパネジイル）フェロセン、１
−（（４−メトキシフェニル）アセチル）−１’，３−
（１，５−ペンタネジイル）フェロセン、１−（（４−
メトキシフェニル）アセチル）−１’，３−（１，３−
プロパネジイル）フェロセン、１，１’−（１，５−ペ
ンタネジル）−３−（フェニルアセチル）フェロセン、
１−ホルミル−１’，３−（１，５−ペンタネジイル）
フェロセン、１，１’−ジアセチル−３，３’−（１，
５−ペンタネジイル）フェロセン、１−ベンゾイル−
１’，２−（１，３−シクロペンタネジイル）フェロセ
ン、１’，２−（１，４−ブタネジイル）−１−ホルミ
ル−２’，３−（１，３−プロパネジイル）フェロセ
ン、１，１’−ジアセチル−２’，３−（１，５−ペン
タネジイル）フェロセン、１−（１−オキソ−２−プロ
ペニル）−１’，３−（１，３−プロパネジイル）フェ
ロセン、１−（メトキシカルボニル）−１’，２−
（１，３−プロパネジイル）フェロセン、１−アセトル
−１’−（１−オキソ−３−フェニル−２−プロペニ
ル）−２’，３−（１，３−プロパネジイル）フェロセ
ン、１−アセチル−１’，３−（３−フェニル−１，５
−ペンタネジイル）フェロセン、１，１’−ジアセチル
−２，３’−（１，４−ブタネジイル）フェロセン、
１，１’−ジアセチル−３，３’−（１，４−ブタネジ
イル）フェロセン、１，１’−ジアセチル−２，３’−
（１，４−ブタネジイル）フェロセン、１−（メトキシ
カルボニル）−１’，３−（１，３−プロパネジイル）
フェロセン、１−ホルミル−１’，３−（１，３−プロ
パネジイル）フェロセン、１−ホルミル−１’，２−
（１，３−プロパネジイル）フェロセン、１’−アセチ
ル−１−（１−オキソ−２−プロペニル）−２，３’−
（１，５−ペンタネジイル）フェロセン、１−アセチル
−１’−（１−オキソ−２−プロペニル）−３，３’−
（１，５−ペンタネジイル）フェロセン、１−ベンゾイ
ル−１’−（３−オキソ−３−フェニル−１−プロペニ
ル）−３，３’−（１，５−ペンタネジイル）フェロセ
ン、１−ベンゾイル−１’−ホルミル−３，３’−
（１，５−ペンタネジイル）フェロセン、１−ベンゾイ
ル−１’−ホルミル−３，３’−（１，３−プロパネジ
イル）フェロセン、１，１’−ビス（メトキシカルボニ
ル）−２，２’：３，３’−ビス（１，３−プロパネジ
イル）フェロセン、１，１’−ビス（メトキシカルボニ
ル）−２，２’：４，４’−ビス（１，３−プロパネジ
イル）フェロセン、１，１’−ビス（メトキシカルボニ
ル）−２，４’：２’，４−ビス（１，３−プロパネジ
イル）フェロセン、１−（メトキシカルボニル）−
１’，２：３’，４−ビス（１，３−プロパネジイル）
フェロセン、１，４−ビス（メトキシカルボニル）−
１’，２：２’，３−ビス（１，３−プロパネジイル）
フェロセン、１−（メトキシカルボニル）−１’，２：
２’，３−ビス（１，３−プロパネジイル）フェロセ
ン、１’，２−（１，４−ブタネジイル）−１−（４−
メトキシ−１，４−ジオキソブチル）−２’，３−（１
−オキソ−１，３−プロパネジイル）フェロセン、１，
１’−ビス（メトキシカルボニル）−２，３’−（１，
３−プロパネジイル）フェロセン、１，１’−ビス（メ
トキシカルボニル）−３，３’−（１，３−プロパネジ
イル）フェロセン、１−（メトキシカルボニル）−
１’，３−（１，３−プロパネジイル）フェロセン、
１，１’−ビス（メトキシカルボニル）−２，２’−
（１，３−プロパネジイル）フェロセン、１−ホルミル
−１’，２−（１，５−ペンタネジイル）フェロセン、
１−アセチル−１’−（１−オキソ−３−フェニル−２
−プロペニル）−３，３’−（１，５−ペンタネジイ
ル）フェロセン、１，１’−ビス（１−オキソ−３−フ
ェニル−２−プロペニル）−３，３’−（１，５−ペン
タネイジル）フェロセン、１−ホルミル−１’，２：
３’，４−ビス（ペンタネジイル）フェロセン、１−ア
セチル−１’，２−（１，３−シクロペンタネジイル）
フェロセン、１，１’−ジアセチル−３，３’−（１，
５−ペンタネジイル）フェロセン、１，２−ジアセチル
−１’，４−（１，３−プロパネジイル）フェロセン、
１，１’−ジアセチル−３，３’−（１，３−プロパネ
ジイル）フェロセン、１，１’−ジアセチル−２，２’
−（１，３−プロパネジイル）フェロセン、１，４−ジ
アセチル−１’，２−（１，３−プロパネジイル）フェ
ロセン、１−（１−オキソ−３−フェニル−２−プロペ
ニル）−１，２’−（１，３−プロパネジイル）フェロ
セン、１，１’−ビス（１−オキソ−３−フェニル−２
−プロペニル）−３，３’−（１，３−プロパネジイ
ル）フェロセン、１，１’−１ビス（１−オキソ−３−
フェニル−２−プロペニル）−２，３’−（１，３−プ
ロパネジイル）フェロセン、１−（１−１オキソ−３−
フェニル−２−プロペニル）−１’，３−（１，３−，
プロパネジイル）フェロセン、１−アセチル−１’−
（１−オキソ−３−フェニル−２−プロペニル）−３，
３’−（１，３−プロパネジイル）フェロセン、１−ア
セチル−１’−（１−オキソ−３−フェニル−２−プロ
ペニル）−２，２’−（１，３−プロパネジイル）フェ
ロセン、１−アセチル−１’−（１−オキソ−３−フェ
ニル−２−プロペニル）−２，３’−（１，３−プロパ
ネジイル）フェロセン、１，１’−ジアセチル−３，
３’−（１，３−プロパネジイル）フェロセン、１，
１’−ジアセチル−２，２’−（１，３−プロパネジイ
ル）フェロセン、１，１’−ジアセチル−２，３’−
（１，３−プロパネジイル）フェロセン、１−アセチル
−１’，２−（１，３−プロパネジイル）フェロセン、
１−ベンゾイル−１’，３−（１，３−プロパネジイ
ル）フェロセン、１−ベンゾイル−１’，２−（１，３
−プロパネジイル）フェロセン、１−（１−オキソプロ
ピル）−１’，３−（１，３−プロパネジイル）フェロ
セン、１−（１−オキソプロピル）−１’，２−（１，
３−プロパネジイル）フェロセン、１−アセチル−
１’，３−（１，３−プロパネジイル）フェロセン、１
−アセチル−１’，３−（４−オキソ−１，４−ブタネ
ジイル）フェロセン、１−アセチル−１’，２−（４−
オキソ−１，４−ブタネジイル）フェロセン、１−アセ
チル−１’，２−（１−オキソ−１，４−ブタネジイ
ル）フェロセン、１−アセチル−１’，３−（５−オキ
ソ−１，５−ペンタネジイル）フェロセン、１−アセチ
ル−１’，２−（５−オキソ−１，５−ペンタネジイ
ル）フェロセン、１−アセチル−１’、３−（３−オキ
ソ−１，３−プロパネジイル）フェロセン、１−アセチ
ル−１’，３−（３−オキソ−１，３−プロパネジイ
ル）フェロセン、１−アセチル−１’，２−（３−オキ
ソ−１，３−プロパネジイル）フェロセン、１−アセチ
ル−１’，２−（１−オキソ−１，３−プロパネジイ
ル）フェロセン、１−アセチル−１’，２：３’，４−
ビス（１，３−プロパネジイル）フェロセン、１−アセ
チル−１’，３−（１，５−ペンタネジイル）フェロセ
ン、１−アセチル−１’，２−（１，５−ペンタネジイ
ル）フェロセン、１−アセチル−１’，３−（１，４−
ブタネジイル）フェロセン、１−アセチル−１’，２−
（１，４−ブタネジイル）フェロセン、１−ホルミル−
１’，３−（１，３−プロパネジイル）フェロセン、１
−ホルミル−１’，２−（１，３−プロパネジイル）フ
ェロセン、１−（４−メトキシ−１，４−ジオキソブチ
ル）−１’，２−（１，３−プロパネジイル）フェロセ
ン、１−（４−メトキシ−１，４−ジオキソブチル）−
１’，３−（１，３−プロパネジイル）フェロセン、１
−（３−カルボキシ−１−オキソプロピル）−１’，２
−（１，３−プロパネジイル）フェロセン、１−（３−
カルボキシ−１−オキソプロピル）−１’，３−（１，
３−プロパネジイル）フェロセン、１−ヨード−１’，
２：３’，４−ビス（１，３−プロパネジイル）フェロ
セン、１−ヨード−１’，３，−（１，５−ペンタネジ
イル）フェロセン、１，１’−ジブロモ−２，２’：
３，３’：５，５’−トリス（１，３−プロパネルジイ
ル）フェロセン、１，１’−ジクロロ−２，２’−（ジ
フェニルシリレン）フェロセン、１，１’−ジクロロ−
２，２’−（ジクロロシリレン）フェロセン、１，１’
−ジヨード−２，３’−（１，３−プロパネジイル）フ
ェロセン、１，１’−ジブロモ−２，３’−（１，３−
プロパネジイル）フェロセン、１，１’−ジヨード−
３，３’−（１，３−プロパネジイル）フェロセン、
１，１’−ジブロモ−３，３’−（１，３−プロパネジ
イル）フェロセン、１−ヨード−１’，３−（１，３−
プロパネジイル）フェロセン、１−ブロモ−１’，３−
（１，３−プロパネジイル）フェロセン、１，１’−ジ
ヨード−２，２’−（１，３−プロパネジイル）フェロ
セン、１，１’，ジブロロモ−２，２’−（１，３−プ
ロパネジイル）フェロセン、１−ヨード−１’，２−
（１，３−プロパネジイル）フェロセン、１−ブロモ−
１’，２−（１，３−プロパネジイル）フェロセン、１
−クロロ−１’，３−（１，５−ジオキソ−３−フェニ
ル−１，５−ペンタネジイル）フェロセン、１−ブロモ
−１’，３−（１，５−ジオキソ−３−フェニル−１，
５−ペンタネジイル）フェロセン、１−ブロモ−１’，
３−（３−カルボキシ−１，５−ジオキソ−１，５−ペ
ンタネジイル）フェロセン等を挙げることができる。

【００３２】本発明に用いられる光硬化促進剤である
（Ｃ）成分は前記一般式（１）で表される構造を有する
ビスアシルホスフィンオキシド（ＢＡＰＯ）系化合物で
ある。式中のＲ^１は、非置換であるか、炭素数１〜１２
のアルキル基、炭素数１〜８のルキルチオ基又はハロゲ
ン基であり、各Ｒ^１は同一であっても異なっていても良
い。

【００３３】炭素数１〜１２のアルキル基は、直鎖又は
分岐鎖状であってよく、例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブ
チル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル又はドデ
シル基である。好ましいのは、例えば、炭素数が１〜
６、さらに好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であ
る。

【００３４】炭素数１〜８のアルキルチオ基は、直鎖又
は分岐鎖状であってよく、例えば、メチルチオ、エチル
チオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、
ｔｅｒｔ−ブチルチオ、ヘキシルチオ又はオクチルチ
オ、特にメチルチオである。

【００３５】ハロゲン基は、例えば、塩素、臭素、及び
ヨウ素で、特に塩素が好ましい。

【００３６】この中で最も好ましいものは、前記式
（１）の化合物が、ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅ
ｍｉｃａｌｓから入手可能なイルガキュア（Ｉｒｇａｃ
ｕｒｅ）８１９である。

【００３７】また、本発明の光硬化性組成物は本発明の
趣旨を損なわない範囲で下記に挙げる光硬化促進剤と混
合して用いることもできる。その具体例としては、４−
フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチルー
ジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチルートリクロロ
アセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシ
ルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−
１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル
−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１
−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モリホリノプ
ロパン−１−オン等のアセトフェノン系光硬化促進剤が
挙げられ、また、ベンゾイン系光硬化促進剤としては、
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベン
ゾインイソブチルエーテル、ベンジルメチルケタール等
が挙げられる。

【００３８】次に、この発明の光硬化性組成物の調製方
法について説明する。この発明の光硬化性組成物は、前
記した（Ａ）α−シアノアクリレートに（Ｂ）芳香族電
子系配位子を含有する周期律表第ＶＩＩＩ族の遷移金属
メタロセン化合物及び（Ｃ）一般式１で表される構造の
光硬化促進剤を添加混合して確実に溶解させることによ
り調製される。このとき、例えば、（Ｂ）成分や（Ｃ）
成分が溶解しづらい場合は、（Ａ）成分が変質あるいは
加熱重合を起こさない程度に加熱して（一般的には６０
℃程度）溶解させてもよい。また、（Ｂ）成分ならびに
（Ｃ）成分を（Ａ）成分に添加する際や、調製後の組成
物には光が当たらないよう遮光した状態に保たなければ
ならない。

【００３９】また、（Ｂ）成分の添加量は選択する成分
や（Ｃ）成分との組み合わせによっても異なるが、
（Ａ）成分に対して１〜５００００ｐｐｍ、好ましくは
５〜３００００ｐｐｍであり、更に好ましくは１０〜１
００００ｐｐｍである。一方、（Ｃ）光硬化促進剤の添
加量は、やはり（Ｂ）成分や（Ｃ）成分の種類や組み合
わせによっても異なるが（Ａ）成分に対して、０．０１
〜１０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％であ
る。尚、各成分それぞれを２種類以上の混合物として使
用する際の添加量は各成分の合計量を上記の添加量とす
ることが好ましい。

【００４０】また、この発明の硬化性を損なわない限
り、更に下記の成分の幾つかを加えても良い。（１）ア
ニオン重合禁止剤、（２）ラジカル重合禁止剤、（３）
増粘剤（４）特別添加剤例えば硬化促進剤、可塑剤強化
剤と熱安定剤、（５）香料、染料、顔料等。

【００４１】例えば、アニオン重合禁止剤は、組成物の
貯蔵の間の安定性を増大させるために加えられる。既知
の禁止剤の例として、二酸化硫黄、三酸化硫黄、酸化窒
素、フッ化水素やｐ−トルエンスルホン酸等が挙げられ
る。このアニオン重合禁止剤の添加量は、（Ａ）成分の
重量に対して０．１〜１００００ｐｐｍが適当である。
また、ラジカル重合禁止剤の例としては、キノン、ヒド
ロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ｐ−メトキシルフェ
ノール等が挙げられる。

【００４２】更に、増粘剤はこの発明の光硬化性組成物
の粘度を増大させるために加えられる。増粘剤の例とし
ては、ポリ（メチル）メタクリレート、メタクリレート
タイプ共重合体、アクリル系ラバー、セルロース誘導
体、ポリビニルアセテート及びポリ（α−シアノアクリ
レート）等を挙げることができる。また、この発明は光
硬化性組成物の硬化物の強靱化のため、アクリル系エラ
ストマー、アクリロニトリル共重合体エラストマー、フ
ルオロエラストマー、及び微細のシリカフィラー等の高
分子重合体を添加することもできる。

【００４３】本発明の光硬化性組成物の硬化は被着体表
面の微量の水分を利用するアニオン重合による硬化とメ
タロセン化合物を利用した光照射による光アニオン重合
による硬化の２種類である。

【００４４】光照射による硬化方法は、光硬化性組成物
を被着体に塗布した後、高圧水銀灯、ハロゲンランプ、
キセノンランプ、太陽光等を利用して主に電子線、紫外
線、可視光、近赤外光を照射することにより硬化させる
ものである。照射光の有効波長はメタロセン化合物、光
硬化促進剤の種類によって異なるが、紫外光、可視光が
好ましい。

【００４５】この発明による光硬化性組成物は、従来か
ら使用されている様々なα−シアノアクリレートとして
の用途や光硬化性樹脂の用途に使用することができるほ
か、例えば電子部品の封止、つり竿におけるリールシー
トや糸通しガイド等の取付け、コイル等の線材の固定、
磁気ヘッドの台座への固定、歯の治療に使用されている
充填剤、人工爪の接着や装飾等、特に水分による硬化と
光硬化の併用が必要な物品の接着や固定、コーティング
に有用である。

【００４６】

【発明の実施の形態】以下に実施例及び比較例を挙げて
本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら
限定されるものではない。また、実施例に先立ちこの発
明の光硬化性組成物の評価に使用した測定機器等につい
て説明する。

【００４７】光硬化性評価に用いた紫外線照射装置は４
ｋＷ高圧水銀灯（ウシオ電機製）を用い、１５ｃｍの距
離から試料に光照射を行った。１回の光照射の積算光量
は３５０ｍＪ／ｃｍ^２である。積算光量は積算光量計Ｕ
ＩＴ−１５０（ウシオ電機社製）により測定した。

【００４８】光硬化性（表面硬化性）の評価としては内
径３０ｍｍのポリエチレン製容器を用意し、実施例及び
比較例で調整した試料を１ｇ（樹脂の膜厚約１ｍｍ）取
り、これをベルトコンベアー式紫外線照射装置の中を通
過させて、試料の硬化・未硬化を確認した。１ｍｍ厚で
完全硬化したものを○、完全硬化しなかったものを×と
した。

【００４９】光硬化性（深部硬化性）の評価としては上
記のポリエチレン製容器に６ｇ（樹脂の膜厚約９ｍｍ）
を取り、上記と同様に３５０ｍＪ／ｃｍ^２の積算光量で
光照射した。この時、表面からどれだけの厚さが硬化し
たかを膜厚計ＳＭ−１１４（ＴＥＣＬＯＣＫＣＯＲＰＯ
ＲＡＴＩＯＮ社製）にて測定し、完全硬化部が４ｍｍ以
上のものは○、２から４ｍｍは△、２ｍｍ以下は×とし
た。

【００５０】

【実施例１〜４及び比較例１〜５】表１に示す各配合割
合にて実施例１〜４及び比較例１〜５の光硬化性組成物
を調製した。ついで、これらの各試料について、光硬化
性に関する評価及び粘度変化の評価を行った。その結果
を表１に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】尚、表１の配合表に記載された数値はすべ
て重量部である。表中の「−」は試料がゲル化または固
化したため測定不能であったことを示す。また、各種略
号は次のことを意味する。「ＥＣＡ」とは、エチル−２
−シアノアクリレートであり、「ＭＣＡ」とは、メチル
−２−シアノアクリレートである。「ＰＭＭＡ」はポリ
メタクリル酸メチルを意味する。「Ｃｐ_２Ｆｅ」はフェ
ロセンを、「（ＥｔＣｐ）ＣｐＦｅ」はエチルフェロセ
ンを意味する。「Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９」は、ビス
（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフ
ィンオキサイド（ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍ
ｉｃａｌｓ社製）である。「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１７０
０」は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−
１−オンとビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−
２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド
の７５：２５の混合物である（ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌ
ｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製）。「ＬｕｃｉｒｉｎＴＰ
Ｏ」は、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエ
トキシホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製）である。
「ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ−Ｌ」は、２，４，６−トリメ
チルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＢＡ
ＳＦ社製）である。なお、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９は以
下の構造式であれらされる。

【００５３】

【化６】

【００５４】更に、表１中の「ブランク」は配合直後に
測定したもので、「７０℃７日後」は７０℃の恒温槽に
て７日間保存促進試験を行った後に測定したものであ
る。

【００５５】実施例１〜３、比較例１〜４においては保
存安定性が良好であると言う本発明の効果が顕著に現れ
るという理由から、配合物にポリメタクリル酸メチル
（ＰＭＭＡ）を添加している。

【００５６】表１から、実施例１〜５に示す配合物は保
存後も表面硬化性及び深部硬化性ともに非常に優れた光
硬化性を示しており、特に深部硬化性が顕著に改善され
ていることが分かる。また、長期間後においても粘度の
変化が極めて少なく、比較例と比較しても、より保存安
定性に優れていることが分かる。

【００５７】実施例１と実施例２を比較すると（Ｂ）成
分としてエチルフェロセンを用いた場合よりもフェロセ
ンを用いた方が保存安定性に優れることが分かる。

【００５８】実施例１及び比較例１〜４を比較すると、
保存安定性に大きな違いが現れていることが分かる。比
較例１に用いている「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１７００」は本
発明の（Ｃ）成分と類似の構造であるが、Ｒがメトキシ
基であるため保存性に劣るものと考えられる。次に、
「ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ」及び「ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ
−Ｌ」であるが、その構造について考えると、下記式
（４）に示す「Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９」が対称性に優
れ、より安定な構造であるのに対し、「Ｌｕｃｉｒｉｎ
ＴＰＯ」及び「ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ−Ｌ」は、電子的
バランスに欠けていることが分かる。また、「Ｉｒｇａ
ｃｕｒｅ８１９」と「ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ」とでは、
メチル基による置換数が「Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９」の
方が多いため、シアノアクリレートとの相溶性にも優
れ、保存安定性に好影響を与えていると考えられる。

【００５９】

【発明の効果】この発明による光硬化性組成物、即ち、
α−シアノアクリレートと芳香族電子系配位子を有する
周期律表第ＶＩＩＩ族の遷移金属メタロセン化合物、及
び前記一般式（１）に示す構造の光硬化促進剤を含有す
る光硬化性組成物は、被着体同士の間隔が広かったり、
接着部からはみ出した場合やコーティングのように一対
の被着材に挟まれていない場合も、光照射することによ
り速やかに硬化させることができると言う従来からの効
果はそのままに、より一層表面硬化性、膜厚硬化性に優
れ、更に、この組成物を長期間保存しても光硬化性が劣
化することが少なく、保存安定性に極めて優れている。
また、前記式（１）に示す構造の光硬化促進剤の光吸収
波長が長波長側にもあるため、より広い波長領域、即
ち、紫外光だけでなく、可視光領域の光でも光硬化が可
能である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】必須成分として、（Ａ）α−シアノアクリ
   レート、（Ｂ）芳香族電子系配位子を有する周期律表第
   ＶＩＩＩ族の遷移金属メタロセン化合物、（Ｃ）下記一
   般式（１）に示す構造の光硬化促進剤からなることを特
   徴とする光硬化性組成物。 【化１】 （式中、Ｒは水素原子、若しくは炭素数１〜８のアルキ
   ル基、ハロゲン基、炭素数１〜８のアルキルチオ基であ
   り、各Ｒは同一でも異なっていても良い。）
2. 【請求項２】前記（Ａ）成分に対して、（Ｂ）成分を１
   〜５００００ｐｐｍ、（Ｃ）成分を０．０１〜１０重量
   ％含有する請求項１に記載の光硬化性組成物。
3. 【請求項３】前記（Ｂ）成分が下記一般式（２）で示さ
   れる化合物である請求項１記載の光硬化性組成物。 【化２】 （式中、Ｍは周期律表第ＶＩＩＩ族の遷移金属、Ｒ^１は
   水素原子、ハロゲン原子、若しくは１〜２０の炭化水素
   基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含
   有基、酸素含有基、硫黄含有基、又はリン含有基を示
   し、各Ｒ^１は同一でも異なっていても良く、Ｒ^１同士が
   架橋していても良い。また、ａは０〜５の整数を示す。
   各［Ｒａ−Ｃｐ］基（Ｃｐはη−シクロペンタジエニル
   を示す。）は同一でも異なっていても良い。）