JP2003251934A - インクジェット記録体用塗被組成物およびインクジェット記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高速印刷に適したインクジェット記録体のイ
ンク受容層に適用でき、しかも当該受容層の光沢、透明
性、インク吸収性、インク画像の高解像度などの点で優
れたインクジェット記録体塗被組成物、および当該塗被
組成物を容易に提供する。 【解決手段】 第３級アミノ基または第４級アンモニウ
ム基を含有するカチオン性重合体水溶液中で不飽和単量
体を乳化重合させてなる平均粒子径１０〜２００ｎｍの
カチオン性架橋ポリマー微粒子の水分散液（Ａ１）と、
当該（Ａ１）に対し凝集性を有する化合物（Ｂ）とを混
合し凝集させてなる平均粒子径２０〜３００ｎｍのカチ
オン性架橋ポリマー微粒子の水分散液（Ａ２）であっ
て、平均粒子径比（Ａ２の平均粒子径／Ａ１の平均粒子
径）が１．０１〜１．５０であるものを有効成分として
含有することを特徴とするインクジェット記録体用塗被
組成物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の架橋ポリマ
ー微粒子を有効成分として含有するインクジェット記録
体用塗被組成物およびインクジェット記録体に関する。
より詳しくは、高速印刷に適したインクジェット記録体
のインク受容層に適用でき、しかも当該受容層の光沢、
透明性、インク吸収性、インク画像の高解像度などの点
で優れたインクジェット記録体塗被組成物、および当該
塗被組成物を含有してなるインク受容層が設けられたイ
ンク受容層を有するインクジェット記録体に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、低騒音、高
速記録性能などの優れた特性を有するため、情報機器を
はじめとする種々の分野で賞用されている。しかし、イ
ンクジェット記録方式では、インク吸収性を向上させる
ため受容層中にシリカ、アルミナ等の無機微粒子が使用
されている。当該無機微粒子を含有する塗被組成物を上
質紙に塗工した場合は、得られるインクジェット記録体
のインク受容層の光沢が劣り、また合成樹脂フィルムな
どの透明支持体に塗工した場合は得られるインク受容層
の光沢や透明性が劣るなどの欠点があった。

【０００３】このため、インクジェット記録体のインク
受容層として、当該無機微粒子を用いた塗被組成物の代
わりに、ポリマー微粒子を用いた塗被組成物についての
検討が行われている。その方法として、例えば、平均粒
子径２００ｎｍ以下の架橋されたポリマー微粒子を用い
ることが提案されている（特許文献１参照）が、このよ
うなポリマー微粒子は、無機微粒子を用いたものと比較
して透明性は優れているものの、インク吸収性は不満足
であり鮮明な画像が得られない。また、親水性バインダ
ーの重量に対して２〜８倍の重量のポリマーラテックス
粒子を有する親水性バインダー層を下層にして、少なく
とも一層の親水性バインダー層を設けることによって光
沢を改善する試みがなされている（特許文献２参照）
が、当該方法による場合には、インクジェット記録体の
製造工程が複雑化し、製品コストが高くなるなどの不利
がある。

【０００４】

【特許文献１】特開平９−１５６２１１号公報

【特許文献２】特開平９−１６４７５９号公報

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明では、前記従来
技術における課題、すなわち無機微粒子を用いたインク
受容層に見られる光沢不良、不透明性の問題を解消した
り、従来のポリマー微粒子を用いたインク受容層に見ら
れるインク吸収性不良や解像度不良、インクジェット記
録体の生産工程の複雑化などの問題点を解消することに
ある。すなわち、本発明の目的は、高速印刷に適したイ
ンクジェット記録体のインク受容層に適用でき、しかも
当該受容層の光沢、透明性、インク吸収性、インク画像
の高解像度などの点で優れたインクジェット記録体塗被
組成物、および当該塗被組成物を容易に提供することに
ある。

【０００６】

【発明が解決しようとする手段】本発明者は、前記課題
を解決すべく、インク受容層を形成する塗被組成物に着
目して鋭意研究を重ねた結果、特定の架橋ポリマー微粒
子を有効成分として含有するインクジェット記録体用塗
被組成物を用いることにより前記課題を悉く解決しうる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、第３級アミノ基また
は第４級アンモニウム基を含有するカチオン性重合体水
溶液中で不飽和単量体を乳化重合させてなる平均粒子径
１０〜２００ｎｍのカチオン性架橋ポリマー微粒子の水
分散液（Ａ１）と、当該（Ａ１）に対し凝集性を有する
化合物（Ｂ）とを混合し凝集させてなる平均粒子径２０
〜３００ｎｍのカチオン性架橋ポリマー微粒子の水分散
液（Ａ２）であって、平均粒子径比（Ａ２の平均粒子径
／Ａ１の平均粒子径）が１．０１〜１．５であるものを
有効成分として含有することを特徴とするインクジェッ
ト記録体用塗被組成物に関する。また本発明は、当該塗
被組成物を含有するインク受容層が設けられたインクジ
ェット記録体に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録体用
塗被組成物、および当該塗被組成物を含有するインク受
容層が設けられたインクジェット記録体につき、以下詳
述する。本発明のインクジェット記録体用塗被組成物
は、当該必須成分として、前記で特定した凝集処理がな
されたカチオン性架橋ポリマー微粒子の水分散液（Ａ
２）（以下、（Ａ２）成分という）を含有するものであ
る。当該（Ａ２）成分は、前記のように、カチオン性架
橋ポリマー微粒子の水分散液（Ａ１）（以下、（Ａ１）
成分という）と凝集性化合物（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分
という）から構成されている。

【０００９】（Ａ２）成分を構成する（Ａ１）成分は、
その平均粒子径が通常１０〜２００ｎｍ、好ましくは２
０〜１５０ｎｍである。本明細書では、平均粒子径とは
光散乱法により測定される水分散状態での粒子径の平均
値をいう。当該平均粒子径が１０ｎｍ未満では支持体に
塗工した場合に得られるインクジェット記録体のインク
受容層中に形成される空隙が小さくなり、インク吸収性
が劣る。２００ｎｍを超える場合は、上質紙に塗工した
場合は、得られるインクジェット記録体のインク受容層
の光沢が劣り、また合成樹脂フィルムなどの透明支持体
に塗工した場合は得られるインク受容層の光沢や透明性
が悪くなる傾向があり、いずれも好ましくない。

【００１０】（Ａ１）成分は、第３級アミノ基または第
４級アンモニウム基を含有するカチオン性重合体水溶液
中で不飽和単量体を乳化重合することにより得られる。
すなわち、第３級アミノ基または第４級アンモニウム基
を含有する当該カチオン性重合体水溶液（以下、（ａ）
成分という）は、不飽和単量体を乳化重合させる際の乳
化剤として機能する。（ａ）成分とは、ノニオン性不飽
和単量体に基づく繰り返し単位、第３級アミノ基を有す
る不飽和単量体に基づく繰り返し単位、および第３級ア
ミノ基を有する不飽和単量体を４級化したもの（第４級
アンモニウム塩基）に基づく繰り返し単位および重合性
二重結合を有する構造単位を含有するカチオン性重合体
水溶液であり、前記の通り不飽和単量体を乳化重合させ
る際の乳化剤として機能するが、架橋剤としても機能す
る。すなわち、（ａ）成分は、得られる（Ａ１）成分で
ある共重合体に内部架橋構造を付与しうるものであれば
よく、（ａ）成分自体の内部架橋構造については格別限
定はされない。（ａ）成分に重合性二重結合を有する構
造単位を付与するには、例えば、当該共重合体中の第３
級アミノ基の全部又は一部を、二重結合を有する４級化
剤を用いて４級化することにより行なうことができる。

【００１１】すなわち、（ａ）成分は、下記のような第
３級アミノ基を有する不飽和単量体や第４級アンモニウ
ム基を有する不飽和単量体（これらを併せて、カチオン
性不飽和単量体という）および重合性二重結合を有する
構造単位およびノニオン性不飽和単量体を必須構成成分
とするものである。

【００１２】（ａ）成分における必須成分である該カチ
オン性不飽和単量体としては、特に限定はされず、例え
ばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート（ここ
に、（メタ）アクリレートとは、当該アクリレートまた
はメタクリレートを意味する。以下同様）、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドまた
はトリアリルアミンなどの第３級アミノ基を有する不飽
和単量体；該第３級アミノ基を有する不飽和単量体と、
塩酸、硫酸、酢酸などの無機酸との塩類；該第３級アミ
ノ基を有する不飽和単量体と（メタ）アクリル酸などの
有機酸との塩類；該第３級アミノ基含有不飽和単量体
と、メチルクロライド、ベンジルクロライド、ジメチル
硫酸、ジエチル硫酸、エピクロルヒドリン、アルキルグ
リシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、スルト
ン、置換スルホネート、ｐ−クロロメチルスチレンなど
公知の４級化剤との反応によって得られる第４級アンモ
ニウム塩を含有する不飽和単量体などがあげられる。該
カチオン性不飽和単量体は、いずれか１種単独でまたは
２種以上の混合物として使用できる。なお、前記塩類の
形成は、第３級アミノ基を有する不飽和単量体を構成単
位とする重合体を製造した後、該重合体に対してなされ
るのが一般的である。

【００１３】二重結合を有する４級化剤としては、前記
４級化剤のうち、グリシジル（メタ）アクリレート、ア
リルグリシジルエーテル、ｐ−クロロメチルスチレン等
が該当する。４級化にあたっては、二重結合を有する４
級化剤（Ｉ）の他に、二重結合を有しない４級化剤を使
用することもできる。通常、使用する４級化剤のうち、
二重結合を有する４級化剤の使用割合は、前記共重合体
中の第３級アミノ基に対して５〜１００モル％程度、好
ましくは１０〜１００モル％である。なお、二重結合を
有しない４級化剤は、あらかじめ第３級アミノ基を有す
る不飽和単量体と反応させ、第４級アンモニウム塩基を
有する不飽和単量体の形態とした後に使用してもよい。

【００１４】（ａ）成分における必須成分であるノニオ
ン性不飽和単量体としては、特に限定されず、例えばア
ルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アク
リレート、グリシジル（メタ）アクリレートなどの（メ
タ）アクリル酸エステル類；スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエンなどのスチレン類；その他、酢酸
ビニルなどのビニルエステル類などの各種公知のものが
使用できる。これらは何れか１種を単独でまたは２種以
上を組み合わせて使用できる。前記ノニオン性不飽和単
量体は、他の構成単量体である第３級アミノ基を有する
不飽和単量体等との共重合性を考慮すると、スチレン類
および（メタ）アクリル酸エステル系類から選ばれた少
なくとも１種が特に好ましい。

【００１５】（ａ）成分の乳化剤としての性能、すなわ
ち（Ａ１）成分が安定に乳化重合して得られるか否かに
ついては、前記カチオン性不飽和単量体とノニオン性不
飽和単量体との使用割合が重要となる。通常は、両者の
合計１００モル％に対し、カチオン性不飽和単量体の使
用量は５〜９５モル％程度、好ましくは１０〜９０モル
％とされ、ノニオン性ビニル単量体の使用量は９５〜５
モル％程度、好ましくは９０〜１０モル％とされる。カ
チオン性不飽和単量体の使用量が５モル％未満では得ら
れる（ａ）成分の水溶性が低下し、乳化重合時の乳化分
散能が不充分となり、同様に該使用量が９５モル％を越
える場合にも乳化分散能が不充分となる傾向がある。

【００１６】前記（ａ）成分であるカチオン性重合体の
製造法は、特に限定はされず、例えば水溶液重合法、イ
ソプロピルアルコールなどを用いた溶液重合法など従来
公知の各種製造法を適用できる。前記各種の該単量体を
重合反応系に供給するには、一括添加、分割添加、連続
滴下などいずれの方法を用いてもよい。また。該重合体
の製造に際しては、通常は不活性気流下に、重合開始
剤、前記単量体および必要により連鎖移動剤を攪拌下に
供給し、６０〜９０℃で１〜８時間程度、共重合させれ
ばよい。なお、水溶液重合法で用いる重合開始剤として
は、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩
酸塩、２，２′−アゾビス［２−メチルプロピオンアミ
ジン］二塩酸塩、２，２′−アゾビス｛２−［１−（２
−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］
プロパン｝二塩酸塩などの水溶性アゾ系重合開始剤が好
ましく、一方、イソプロピルアルコールを用いる溶液重
合法の場合には、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化
物などの油溶性重合開始剤が好ましく、該使用量は、前
記単量体総量１００モルに対し０．０３〜５モル程度と
される。また、重合反応終了後、前記の酸で中和した
り、４級化剤と反応させることにより、３級塩や４級塩
となすことができる。イソプロピルアルコールなどを用
いた溶液重合法による場合は、重合反応終了後、必要に
応じて水蒸気蒸留により溶剤を留去したのち、３級塩や
４級塩となすことができる。

【００１７】（Ａ１）成分の製造は、前記のように、
（ａ）成分の存在下に不飽和単量体を乳化重合すること
により行なわれる。当該不飽和単量体の種類は、特に限
定はされず、前記（ａ）成分の製造に用いたノニオン性
不飽和単量体と同様のものを適宜選択して使用できる。
また、（Ａ１）成分であるカチオン性架橋ポリマー微粒
子の物理的強度をより高度に付与するために架橋性単量
体を使用することもできる。当該架橋剤としては、たと
えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレートなどのジ（メタ）
アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、
エチレンビス（メタ）アクリルアミド、ヘキサメチレン
ビス（メタ）アクリルアミドなどのビス（メタ）アクリ
ルアミド、アジピン酸ジビニル、セバシン酸ジビニルな
どのジビニルエステル、アリル（メタ）アクリレート、
エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アク
リレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジ
アリルアミン、ジアリルジメチルアンモニウム、ジアリ
ルフタレート、ジアリルクロレンデート、ジビニルベン
ゼンなどの２官能性単量体；１，３，５−トリ（メタ）
アクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリ
ルイソシアヌレート、トリアリルアミン、トリアリルト
リメリテート、Ｎ，Ｎ−ジアリル（メタ）アクリルアミ
ドなどの３官能性単量体；テトラメチロールエタンテト
ラ（メタ）アクリレート、テトラアリルピロメリテー
ト、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリル−１，４−ジア
ミノブタン、テトラアリルアミン塩、テトラアリルオキ
シエタンなどの４官能性単量体などがあげられ、これら
は単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。架橋剤の使用量にはとくに限定がないが、該架橋剤
の量が、通常不飽和単量体全量の２０モル％未満程度と
なるように調整することが好ましい。当該架橋性単量体
の使用量が２０モル％以上の場合には安定な架橋ポリマ
ー微粒子が得られ難くなる傾向がある。

【００１８】（Ａ１）成分を製造するための乳化重合反
応においては、前記カチオン性重合体である（ａ）成分
と前記不飽和単量体との使用割合が、得られる（Ａ１）
成分の平均粒子径や、乳化重合時の安定性に影響を及ぼ
すため、これらの観点から適宜に決定される。凝集物の
発生防止の観点から、不飽和単量体１００重量部に対し
て、（ａ）成分（固形分換算）を通常２重量部以上、好
ましくは４重量部以上使用するのが好ましい。また重合
時の増粘によるゾル状やゲル化の発生を防止する観点か
ら、不飽和単量体１００重量部に対して、（ａ）成分の
使用量は９００重量部以下、好ましくは８５０重量部以
下とするのが好ましい。

【００１９】前記の乳化重合に際しては、重合温度、重
合時間、重合開始剤、連鎖移動剤、重合媒体などの種々
の条件があるが、これらの条件は特に限定はされず、通
常の乳化重合での条件から適宜に選択決定すればよい。
具体的には、条件の多くは前記（ａ）成分の製造条件と
同様であればよい。なお、乳化重合の際には、得られる
（Ａ１）成分の性能を低下させない範囲であれば、低分
子界面活性剤や、カゼイン、レシチン、ポリビニルアル
コール、アクリルアミド系共重合体などの水溶性高分子
化合物を用いることができる。また、耐光性改善の目的
で光安定剤および紫外線吸収剤等の耐光安定剤を用いる
こともできる。さらに蛍光増白剤を用いても良い。

【００２０】前記のようにして得られるカチオン性架橋
ポリマー水分散液である（Ａ１）成分は、通常、固形分
が５〜３５重量％、ｐＨが４〜６、２５℃での粘度が５
００ｍＰａ・ｓ以下の水分散液である。

【００２１】本発明における（Ａ２）成分は、上記で得
られた（Ａ１）成分およびこれを凝集させる性質を有す
る（Ｂ）成分を混合して凝集させることにより製造する
ことができる。（Ｂ）成分としては、（Ａ１）成分と混
合した場合に、これらが凝集してポリマー微粒子（Ａ
２）を生成させるような化合物であれば格別限定はされ
ず、例えばアニオン性有機化合物および／または無機化
合物が使用できる。当該アニオン性有機化合物として
は、アニオン性界面活性剤、アニオン性非架橋ポリマ
ー、アニオン性架橋ポリマー、アニオン性非架橋ポリマ
ー微粒子およびアニオン性架橋ポリマー微粒子などがあ
げられ、これらの内から適宜に選択使用することができ
る。

【００２２】（Ｂ）成分のうちアニオン性界面活性剤と
しては、例えば高級脂肪酸塩、第２級脂肪酸塩、高級ア
ルキル・ジカルボン酸塩、第１級高級アルコール硫酸エ
ステル塩、第２級アルコール硫酸エステル塩、第１級ア
ルキル・スルホン酸塩、第２級アルキル・スルホン酸
塩、高級アルキル・ジスルホン酸塩、硫酸化脂肪および
脂肪酸塩、スルホン化高級脂肪酸塩、高級アルキル燐酸
エステル塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高
級脂肪酸エステルの硫酸スルホン塩、高級脂肪酸アルコ
ール・エーテルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルコー
ル・エーテルの硫酸スルホン塩、高級脂肪酸と蛋白質分
解アミノ酸の縮合物、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、
高級脂肪酸アミドのアルキロール硫酸エステル塩、高級
脂肪酸アミドのアルキル・スルホン酸塩、高級アルキル
・スルホンアミドのアルキル・カルボン酸塩、スルホ琥
珀酸エステル塩、アルキル・ベンゼン・スルホン酸塩、
アルキル・フェノール・スルホン酸塩、アルキル・ナフ
タリン・スルホン酸塩、アルキル・ナフタリン・スルホ
ン酸塩のホルマリン縮合物、アルキル・ジフェニールお
よびその他多数の環よりなるスルホン酸塩、アルキル・
アリル・スルホン酸塩のケトン化合物、石油スルホン酸
塩などがあげられる。

【００２３】（Ｂ）成分のうちアニオン性非架橋ポリマ
ーやアニオン性架橋ポリマーとしては、例えばポリアク
リルアミドの加水分解物、（メタ）アクリルアミドと
（メタ）アクリル酸ナトリウムとの共重合体、ポリ（メ
タ）アクリルアミドの加水分解物、アクリルアミドと２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナト
リウムの共重合体、アクリルアミドとアクリル酸ナトリ
ウムおよびメタクリル酸ナトリウムの三次元共重合体、
（メタ）アクリルアミドと（メタ）アクリル酸ナトリウ
ムおよびアクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸ナトリウムの三次元共重合体お
よびアルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、カルボキシメチルセルローズ−ナトリウム塩などが
あげられる。

【００２４】（Ｂ）成分のうちアニオン性非架橋ポリマ
ー微粒子やアニオン性架橋ポリマー微粒子としては、分
子中に炭素−炭素二重結合を１個以上有する反応性乳化
剤の存在下にノニオン性不飽和単量体やアニオン性不飽
和単量体を乳化重合させて得られるものがあげられる。
また、当該ポリマー微粒子としては、当該重合時の構成
単量体として、架橋性ビニルモノマーを２０モル％未満
で用いて架橋密度を高くしてもよい。

【００２５】（Ｂ）成分のうち無機化合物としては、い
わゆる無機系凝集剤として公知の各種のものを使用で
き、例えば塩基性塩化アルミニウム、硫酸第一鉄、硫酸
第二鉄、塩化第二鉄、硫酸アルミニウム、アルミン酸ナ
トリウム、硫酸ナトリウムなどがあげられる。また、前
記の凝集作用に悪影響しない範囲内であれば、ポリアク
リルアミドなどの非イオン性およびカチオン性ポリマー
を前記（Ｂ）成分と併用してもよい。

【００２６】前記（Ａ１）成分と（Ｂ）成分との混合・
凝集の条件は得られる（Ａ２）成分の性能に影響を及ぼ
すため、慎重に決定しなければならない。混合・凝集の
方法は、通常（Ａ１）成分を攪拌しながら（Ｂ）成分を
滴下することにより行われるが、（Ｂ）成分をあらかじ
めイオン交換水などで希釈したものを用いても良い。ま
た、（Ｂ）成分を攪拌しながら（Ａ１）成分を滴下して
も構わない。（Ａ１）成分と（Ｂ）成分の使用割合、す
なわち、「（Ａ１）成分（固形分換算）におけるカチオ
ン性官能基の当量数／（Ｂ）成分におけるアニオン性官
能基の当量数」は、通常３５０〜７０００程度、好まし
くは１０００〜３５００である。当該割合が３５０に満
たない場合は、（Ｂ）成分によって（Ａ１）成分が過度
に凝集するため、（Ａ２）成分の平均粒子径が前記特定
の範囲を超えてしまい、得られるインクジェット記録体
のインク受容層の光沢・透明性が損なわれる傾向があ
る。当該割合が７０００より大きい場合は、（Ｂ）成分
による（Ａ１）成分の凝集が過少となり、得られるイン
クジェット記録体のインク吸収性やインク画像の解像度
が満足なレベルに達しにくい傾向がある。（Ａ１）成分
の粘度は攪拌が容易に行える程度である限り特に限定さ
れないが、通常５００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは３０
０ｍＰａ・ｓ以下である。（Ａ１）成分の粘度が５００
ｍＰａ・ｓより大きい場合は、凝集状態が均一とならな
い可能性がある。混合・凝集時の温度は、分散媒の沸点
以下であれば特に問題はない。通常は分散媒の蒸散等に
よる損失を極力抑制するため、室温（２５℃）付近で行
うのがよい。混合・凝集時の攪拌速度は、（Ａ１）成分
と（Ｂ）成分の混合が均一に行われる速度である限り特
に限定されない。通常は１００ｒｐｍ以上、好ましくは
２００ｒｐｍ以上である。攪拌速度が１００ｒｐｍより
遅い場合は、（Ａ１）成分と（Ｂ）成分の混合・凝集が
充分進行せず、目的とする粒子径または粒子系分布の組
成物が得られない可能性がある。混合・凝集の時間は、
（Ａ１）成分と（Ｂ）成分の混合が均一に行われる限り
特に限定されず、通常は（Ｂ）成分の滴下終了後１０分
以上、好ましくは６０分以上攪拌を継続する。混合時間
が１０分以下の場合は、（Ａ１）成分と（Ｂ）成分の混
合・凝集が充分進行せず、目的とする粒子径または粒子
系分布の組成物が得られにくくなる。

【００２７】上記のようにして得られる（Ａ２）成分の
平均粒子径は２０〜３００ｎｍであり、かつ（Ａ２の平
均粒子径／Ａ１の平均粒子径）は１．０１〜１．５、好
ましくは１．０２〜１．４５である。また、（Ａ１）成
分の光散乱強度測定により観察される粒子径分布が１つ
のピークであるのに対して、（Ａ２）成分では粒子径分
布が粒子径の大きい方に広がる傾向があり、（Ｂ）成分
の添加量が多くなるにしたがい、２つのピークが観察さ
れる。また、当該２つのピークのうち粒子径が小さいほ
うのピークは、（Ａ１）成分とほぼ同じ平均粒子径およ
び粒子径分布を持っている。これらのことから、（Ａ
１）成分と（Ｂ）成分の混合によって、（Ａ１）成分中
のカチオン性架橋ポリマー微粒子の一部が（Ｂ）成分に
よって凝集せしめられ、より大きな平均粒子径をもつ粒
子である（A２）成分を形成していると考えられる。な
お、本明細書では、粒子径分布とは光散乱法により測定
される水分散状態での粒子径と粒子散乱光強度の関係を
ヒストグラムで表したものをいう。

【００２８】本発明のインクジェット記録体用塗被組成
物は、これに含まれている（Ａ２）成分に起因して、透
明性、物理的強度、支持体との密着性などの点で優れる
ものである。なお、強度補強や支持体との密着性を一層
改善する目的で、（メタ）アクリル系共重合体エマルジ
ョン、スチレン・ブタジエン系共重合体ラテックス、天
然ゴムラテックス、ポリビニルアルコール、酸化澱粉、
などの各種公知の高分子バインダーを添加してもよく、
また本発明の目的を逸脱しない範囲であれば、インク受
容層のインクの吸水性を更に高めるためにシリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、アルミナな
どの各種公知の充填剤を配合してもよい。また、本発明
のインクジェット記録体用塗被組成物は、必要に応じ
て、粘度調節剤、レベリング剤、消泡剤、着色剤、安定
剤、紫外線吸収剤、反応性紫外線吸収剤、サイズ剤、定
着剤、歩留向上剤などの各種添加剤を配合することもで
きが、前記（Ａ１）成分と（Ｂ）成分との混合後にこれ
ら各種添加剤を配合することもできる。なお、当該イン
クジェット記録体用塗被組成物の固形分濃度は、通常１
〜７０重量％程度であり、好ましくは下限が５重量％、
上限が６０重量％である。当該組成物の粘度は通常５〜
５００ｍＰａ・ｓ（２５℃）程度である。

【００２９】前記組成物を各種公知の支持体上に塗工す
ることにより本発明の目的とするインクジェット記録体
を容易に収得できる。なお、支持体としては、紙や合成
紙に限定されず、各種の合成樹脂フィルムも適用可能で
あり、また塗被組成物の塗工方法も格別な限定はなく、
サイズプレス、ロールコーター、エアードクターコータ
ー、エアーナイフコーター、ブレードコーター、カーテ
ンコーター、ロッドコーター、バーコーターその他の形
式のコーターを使用して支持体に塗工することができ、
塗被組成物の塗工量（固形分換算）は通常１〜３０ｇ／
ｍ^２程度、好ましくは２〜２５ｇ／ｍ^２である。

【００３０】本発明のインクジェット記録体に対して
は、従来公知の各種水性インクが問題なく使用できる。
当該水性インクには、水溶性酸性染料、水溶性直接染
料、水溶性塩基性染料、水溶性反応性染料、食品用色素
等の水溶性染料および水分散性顔料のうち少なくとも１
種類が含有され、必要に応じて湿潤剤、染料溶解剤、防
腐剤、防黴剤等も添加される。なお、当該水溶性酸性染
料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック、Ｃ．Ｉ．アシ
ッドブルー、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドイエロー等が挙げられ、水溶性直接染料としては、
Ｃ．Ｉ．アシッドダイレクトブラック、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドダイレクトブルー、Ｃ．Ｉ．アシッドダイレクトレッ
ド、Ｃ．Ｉ．アシッドダイレクトイエロー等があげられ
る。また、水分散性顔料としては、ピグメントブラッ
ク、ピグメントブルー、ピグメントレッド、ピグメント
バイオレッド、ピグメントイエロー等が挙げられる。水
溶性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶
媒を用いることが出来る。

【００３１】

【発明の効果】本発明のインクジェット記録体用塗被組
成物によれば、高速印刷に適したインクジェット記録体
のインク受容層に適用できる。すなわち、光沢、透明
性、インク吸収性、インク画像の解像度などの点で優れ
る受容層を有するインクジェット記録体を容易に収得で
きる。本発明のインクジェット記録体は優れた光沢を持
つ受容層を有するため、従来技術に見られるような親水
性上塗り層を設ける必要がなく、製造工程や製品価格の
点でも多大な効果を奏する。

【００３２】

【実施例】以下、合成例および実施例をあげて本発明を
より具体的に説明するが、本発明はかかる合成例および
実施例に限定されるものではない。尚、各例中、部及び
％は特記しない限りすべて重量基準である。

【００３３】合成例１（（Ａ１）成分の合成） 攪拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管及び温度計を備え
た反応容器に、スチレン３６５．８部、メチルメタクリ
レート３７．７部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート１７７．５部、イソプロピルアルコール２７
４．９部、および重合開始剤としてアゾイソブチロニト
リル５．８部を仕込み、攪拌して均一にした。窒素雰囲
気下、攪拌しながら８０℃に昇温し６時間保温して、重
合を完結させた。６０℃に冷却し、ついで、酢酸６７．
７部を添加し３０分攪拌した後、イオン交換水１４４
６．２部、グリシジルメタクリレート８０．１部を加え
て、空気雰囲気下で６０℃に加熱し３時間保温してカチ
オン性重合体水溶液を得た。この水溶液の固形分は２
６．６％であった。

【００３４】同様の反応容器に、前記水溶液２４５９．
０部およびイオン交換水２０８８．５部を仕込んだ後、
攪拌下にスチレン４７０．７部、メチルメタクリレート
６５．０部、ジビニルベンゼン（純度５７％）１１４．
３部を加えて乳化した。ついで、２，２′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）二塩酸塩３．１部を添加し、
窒素雰囲気下、攪拌しながら８０℃に昇温し４時間保温
して、重合を完結させ、平均粒子径７０ｎｍのカチオン
性架橋ポリマー微粒子の水分散液を得た。

【００３５】合成例２（（Ａ１）成分の合成） 合成例１と同様の反応容器に、スチレン３６５．８部、
メチルメタクリレート３２．７部、ブチルアクリレート
６．４部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト１７７．５部、イソプロピルアルコール２７５．６
部、および重合開始剤としてｔ−アミルパーオキシ−２
−エチルヘキサノエート（アトフィナ吉富（株）製 商
品名「ルバゾール５７５」）５．８部を仕込み、攪拌し
て均一にした。窒素雰囲気下、攪拌しながら８０℃に昇
温し６時間保温して、重合を完結させた。６０℃に冷却
し、酢酸６７．３部を添加し３０分攪拌した後、イオン
交換水１４５４．５部、グリシジルメタクリレート７
５．１部を加えて空気雰囲気下で６０℃に加熱し３時間
保温してカチオン性重合体の水溶液を得た。この水溶液
の固形分は２６．３％であった。

【００３６】同様の反応容器に、前記水溶液２４５９．
０部およびイオン交換水２０８８．５部を仕込んだ後、
攪拌下にスチレン３４７．９部、メチルメタクリレート
２４７．４部、ジビニルベンゼン３７．０部（純度５７
％）を加えて乳化した。ついで、２，２′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）二塩酸塩を３．１部添加し、
窒素雰囲気下、攪拌しながら８０℃に昇温し４時間保温
して、重合を完結させ、平均粒子径６０ｎｍのカチオン
性架橋ポリマー微粒子の水分散液を得た。

【００３７】合成例３（（Ａ１）成分の合成） 攪拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管及び温度計を備え
た反応容器に、メチルメタクリレート５１．０部、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート２３．０部、
イソプロピルアルコール７６．０部、および重合開始剤
としてｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト（アトフィナ吉富（株）製 商品名「ルバゾール５７
５」）１．２部を仕込み、攪拌して均一にした。窒素雰
囲気下、攪拌しながら８０℃に昇温し６時間保温して、
重合を完結させた。６０℃に冷却し、ついで、酢酸９．
０部を添加し３０分攪拌した後、イオン交換水１４６．
０部、グリシジルメタクリレート１１．０部を加えて、
空気雰囲気下で６０℃に加熱し３時間保温してカチオン
性重合体水溶液を得た。この水溶液の固形分は２６．５
％であった。

【００３８】同様の反応容器に、前記水溶液３２０．０
部およびイオン交換水３５３０．０部を仕込んだ後、攪
拌下にメチルメタクリレート１１４４．０部、ジビニル
ベンゼン（純度５７％）１０．０部を加えて乳化した。
ついで、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）
二塩酸塩３．０部を添加し、窒素雰囲気下、攪拌しなが
ら８０℃に昇温し４時間保温して、重合を完結させ、平
均粒子径８０ｎｍのカチオン性架橋ポリマー微粒子の水
分散液を得た。

【００３９】合成例４（（Ｂ）成分の合成） 合成例１と同様の反応容器に、イオン交換水６３６．１
部、硫酸銅溶液（濃度５．０×１０-4モル／リットル）
１０．６部、反応性乳化剤としてニューフロンティアＳ
−５１０（第一工業製薬（株）製）４．７部、エレミノ
ールＪＳ−２（三洋化成（株）製）１２．５部を仕込
み、アンモニア水でｐＨ４に調整し溶解した後、メチル
メタクリレート１４７．２部を加え、窒素気流下におい
て一定の攪拌速度で乳化した。チオ硫酸ナトリウム０．
２部を水に溶解したものを添加し４０℃で３０分プレ乳
化を行った後、過硫酸カリウム０．４部を水に溶解した
ものを添加し８０℃で２時間保温し重合を完結させ、平
均粒子径７０ｎｍのアニオン性架橋ポリマー微粒子の水
分散液を得た。

【００４０】合成例５（（Ａ２）成分の合成） 合成例１で得られたカチオン性架橋ポリマー微粒子の水
分散液１００部（固形分２５部）を攪拌しながら、合成
例４で得られたアニオン性架橋ポリマー微粒子の水分散
液の希釈物（合成例４で得られたアニオン性架橋ポリマ
ー微粒子の水分散液をイオン交換水で固形分１％に希釈
した）２５．０部を約１５分かけて連続的に添加し、更
に６０分攪拌混合を行い、平均粒子径８５ｎｍの凝集し
たカチオン性架橋ポリマー微粒子の水分散物を得た。平
均粒子径比（合成例５の架橋ポリマー微粒子の平均粒子
径／合成例１の架橋ポリマー微粒子の平均粒子径）＝
１．２１であった。

【００４１】合成例６（（Ａ２）成分の合成） 合成例１で得られたカチオン性架橋ポリマー微粒子の水
分散液１００部（固形分２５部）を攪拌しながら、分子
量約２０００のポリアクリル酸ナトリウム（（株）日本
触媒製、商品名「アクアリックＴＸ１７２」）の希釈物
（当該製品をイオン交換水で固形分１％に希釈したも
の）２５．０部を約１５分かけて連続添加し、６０分攪
拌混合を行い、粒子径８０ｎｍの凝集したカチオン性架
橋ポリマー微粒子の水分散液を得た。平均粒子径比（合
成例６の架橋ポリマー微粒子の平均粒子径／合成例１の
架橋ポリマー微粒子の平均粒子径）＝１．１４であっ
た。

【００４２】合成例７（（Ａ２）成分の合成） 合成例２で得られたカチオン性架橋ポリマー微粒子の水
分散液１００部（固形分２５部）を攪拌しながら、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム（第一工業製薬
（株）製、商品名「ネオゲンＳＣ」）の希釈物（当該製
品をイオン交換水で１％に希釈したもの）２５．０部を
約１５分かけて連続添加し、更に６０分攪拌混合を行
い、粒子径７０ｎｍの凝集したカチオン性架橋ポリマー
微粒子の水分散液を得た。平均粒子径比（合成例７の架
橋ポリマー微粒子の平均粒子径／合成例２の架橋ポリマ
ー微粒子の平均粒子径）＝１．１７であった。

【００４３】合成例８（（Ａ２）成分の合成） 合成例１で得られたカチオン性架橋ポリマー微粒子の水
分散液１００部（固形分２５部）を攪拌しながら、硫酸
ナトリウム（和光純薬（株）製）をイオン交換水で固形
分１％に希釈したもの）２５．０部を約１５分かけて連
続添加し、更に６０分攪拌混合を行い、粒子径８０ｎｍ
の凝集したカチオン性架橋ポリマー微粒子の水分散液を
得た。平均粒子径比（合成例８の架橋ポリマー微粒子の
平均粒子径／合成例１の架橋ポリマー微粒子の平均粒子
径）＝１．１４であった。

【００４４】合成例９（（Ａ２）成分の合成） 合成例３で得られたカチオン性架橋ポリマー微粒子の水
分散液１００部（固形分２５部）を攪拌しながら、分子
量約２０００のポリアクリル酸ナトリウム（（株）日本
触媒製、商品名「アクアリックＴＸ１７２」）の希釈物
（当該製品をイオン交換水で固形分１％に希釈したも
の）２５．０部を約１５分かけて連続添加し、６０分攪
拌混合を行い、粒子径９５ｎｍの凝集したカチオン性架
橋ポリマー微粒子の水分散液を得た。平均粒子径比（合
成例９の架橋ポリマー微粒子の平均粒子径／合成例３の
架橋ポリマー微粒子の平均粒子径）＝１．１９であっ
た。

【００４５】実施例１（インクジェット記録体用塗被組
成物およびインクジェット記録体の調製） 合成例５で得たカチオン性架橋ポリマー微粒子の水分散
液１００部（固形分２０部）と、ポリビニルアルコール
（クラレ（株）製、商品名「ＰＶＡ−２１７」、平均重
合度１７００〜２４００）の１０％水溶液５０部とを均
一混合して、固形分１７％の塗被組成物を調製した。つ
いで、支持体（市販上質紙（坪量８０ｇ／ｍ²）および
透明ＯＨＰ用フィルム）の片側に該塗被組成物を固形分
換算で１０ｇ／ｍ²となるようにバーコーターを用いて
塗布し、１００℃で１０分乾燥させることにより、イン
クジェット記録体を得た。

【００４６】実施例２〜５ 実施例１において、カチオン性架橋ポリマー微粒子の水
分散液（合成例５のもの）に代えて表１に示す各種のカ
チオン性架橋ポリマー微粒子の水分散液を用いた他は、
同様にして固形分１７％の塗被組成物を調製した。ま
た、同様にして、インクジェット記録体を得た。

【００４７】比較例１ 合成例1で得たカチオン性架橋ポリマー微粒子水分散液
１００部（固形分２５部）、ポリビニルアルコールの１
０％水溶液（前記と同じ）５０部を均一混合して、固形
分２０％の塗被組成物を調製した。ついで、前記の実施
例１と同様に支持体の片側に該塗被組成物を塗布、乾燥
させることにより、インクジェット記録体を得た。

【００４８】比較例２ 比較例１において、カチオン性架橋ポリマー微粒子水分
散液（合成例１のもの）に代えて合成例２のものを使用
した他は、同様にして固形分２０％の塗被組成物を調製
した。また、同様にして、インクジェット記録体を得
た。

【００４９】比較例３ 実施例１において、カチオン性架橋ポリマー微粒子の水
分散液に代えて、コロイダルシリカ水分散液（日産化学
工業（株）製、商品名「スノーテックスＵＰ」）１００
部を用いた他は同様にして、インクジェット記録体を得
た。

【００５０】比較例４ 実施例１において、カチオン性架橋ポリマー微粒子の水
分散液に代えて、アルミナゾル（日産化学工業（株）
製、商品名「アルミナゾル５２０」）１００部を用いた
他は同様にして、インクジェット記録体を得た。

【００５１】（インクジェット記録体の性能）実施例１
〜５および比較例１〜４で得られたインクジェット記録
体の性能評価は、インクジェットプリンター（（株）エ
プソン製、商品名「ＰＭ−８８０Ｃ」、）を用いて、ブ
ラック、イエロー、シアン、マゼンダの各色を１０ｍｍ
画の格子柄状に印刷（光沢フィルム用設定条件）し、下
記の測定方法に基づき行った。結果は表２に示す。

【００５２】（１）インク吸収性 印刷直後の画像を指触し、インクが付着せず、且つ隣接
画像が滲み合っていない状態を○、インクが一部指先に
わずかに付着するか、または、隣り合った画像がお互い
にわずかに滲み合っている状態を△、インクが一部指先
に付着するか、または、隣り合った画像がお互いに滲み
合っている状態を×とした。 （２）光沢性 変角光沢度計（日本電色工業（株）製 ＶＧ−１００１
ＤＰ）を用いて、印刷していない白色部の表面光沢（７
５゜）を測定した。 （３）透明性 ヘイズメーター（日本電色工業（株）製 ＮＤＨ−２０
００）を用いて、平行光線透過率を測定した。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 第３級アミノ基または第４級アンモニウ
   ム基を含有するカチオン性重合体水溶液中で不飽和単量
   体を乳化重合させてなる平均粒子径１０〜２００ｎｍの
   カチオン性架橋ポリマー微粒子の水分散液（Ａ１）と、
   当該（Ａ１）に対し凝集性を有する化合物（Ｂ）とを混
   合し凝集させてなる平均粒子径２０〜３００ｎｍのカチ
   オン性架橋ポリマー微粒子の水分散液（Ａ２）であっ
   て、平均粒子径比（Ａ２の平均粒子径／Ａ１の平均粒子
   径）が１．０１〜１．５０であるものを有効成分として
   含有することを特徴とするインクジェット記録体用塗被
   組成物。
2. 【請求項２】 前記（Ａ１）で用いられる不飽和単量体
   が、架橋性単量体を含む単量体混合物である請求項１に
   記載のインクジェット記録体用塗被組成物。
3. 【請求項３】 前記凝集性化合物（Ｂ）が、アニオン性
   有機化合物および／または無機化合物である請求項１ま
   たは２に記載のインクジェット記録体用塗被組成物。
4. 【請求項４】 前記アニオン性有機化合物が、アニオン
   性界面活性剤、アニオン性非架橋ポリマー、アニオン性
   架橋ポリマー、アニオン性非架橋ポリマー微粒子および
   アニオン性架橋ポリマー微粒子からなる群より選ばれる
   少なくとも１種である請求項３に記載のインクジェット
   記録体用塗被組成物。
5. 【請求項５】 前記無機化合物が、無機系凝集剤である
   請求項３に記載のインクジェット記録体用塗被組成物。
6. 【請求項６】 前記（Ａ２）が光散乱強度分布のピーク
   を２つ有するものである請求項1〜３のいずれかに記載
   のインクジェット記録体用塗被組成物。
7. 【請求項７】 支持体上に、請求項１〜６のいずれかに
   記載のインクジェット記録体用塗被組成物を含有してな
   るインク受容層が設けられたインクジェット記録体。