JP2003238611A - オレフィン類重合用触媒成分、オレフィン類重合用触媒及びポリオレフィン類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い効率をもってポリオレフィン類を製造し
うる新規な重合触媒成分を提供する。 【解決手段】 周期律表第５族乃至第１１族のいずれか
から選択される金属元素を含む化合物（Ａ）と配位子成
分（Ｂ）とを接触させて得られるオレフィン類重合用触
媒成分において、配位子成分（Ｂ）としてイミノピリド
ン化合物またはピリドン化合物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なオレフィン類
重合用触媒成分、オレフィン類重合用触媒及びポリオレ
フィン類の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】近
年、ポリオレフィンに関するさまざまな物性や性状の要
求があり、例を挙げると、分子量の高いポリオレフィン
が要求されたり、あるいはべたつき成分となる低分子量
側の成分が少ないポリオレフィンが求められたりしてい
る。また、従来のエチレン・α−オレフィン共重合体
は、高分子量成分に分岐が入りにくく、ポリマー物性の
観点から高分子量成分に分岐が多く入ったポリマーが求
められている。さらにエチレンと極性基を持ったオレフ
ィンとの低圧での共重合により、高圧法での共重合体と
は異なった性質のポリマーが求められている。ポリオレ
フィン、特にエチレン重合体またはエチレン・α−オレ
フィン共重合体を製造するに際して、ジルコノセン化合
物などの遷移金属化合物とアルミノキサンとからなる触
媒組成物を使用することはよく知られている。この触媒
系は重合活性が高く、分子量分布が狭く、組成分布の狭
い重合体を与えるという特徴がある。このような遷移金
属化合物としては、特開昭58-19309号、米国特許第4,40
4,344号、特公平7-37488号などがよく知られている。し
かしながら、ジルコノセン化合物と助触媒との組み合わ
せによる触媒の例では、活性は高いものの、高分子量の
ポリオレフィン類を製造することがなかなかできていな
い。

【０００３】一方、後周期遷移金属を使う触媒として
は、Brookhart教授のグループが、J.Am.Chem.Soc.1995,
117,6414-6415にα−ジイミン配位子を有するNi、Pdの
錯体が高活性でエチレン、α−オレフィンを重合するこ
とを報告している。Gibson教授のグループ、Brookhart
教授のグループは、それぞれChem.Commun.1998,849-85
0、J.Am.Chem.Soc.1998,120,4049に、２，６−ビスイミ
ノピリジン配位子を有するFe、Coの錯体が、高活性でエ
チレンを重合することを報告している。Grubbs教授のグ
ループは、Organometallics.1998,17,3149-3151にサリ
チルアルジミン配位子によるNi錯体が助触媒なしにエチ
レンを重合することを報告している。小澤教授のグルー
プは、Angew.Chem.Int.Ed.2000,39,4512-4513に、ジホ
スフィニデンシクロブテン配位子を有するPd錯体がエチ
レンを重合することを報告している。α−ジイミン配位
子を持つNi、Pd錯体と助触媒によるオレフィン類の重合
では、側鎖からさらに分岐が生じた高圧法低密度ポリエ
チレンのような高分岐ポリオレフィンが生成し、分岐を
制御することが難しい。２,６−ビスイミノピリジン配
位子を有するFe、Co錯体と助触媒の組み合わせによる触
媒では、α−オレフィンとの共重合が難しく、分岐を導
入することが難しい。サリチルアルジミン配位子による
Ni錯体の重合や、ジホスフィニデンシクロブテン配位子
を有するPd錯体と助触媒の組み合わせによる重合では、
分子量の点で十分高いものが得られていない。

【０００４】これらのオレフィン重合触媒における触媒
成分は周期律表第５族乃至第１１族のいずれかから選択
される金属元素を含む化合物を遷移金属成分として特定
の配位子成分と接触させて得られる反応生成物に相当す
るが、上記したようにいずれも欠点をもっており、更な
る改良が望まれている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
従来技術の欠点を解決すべく鋭意検討した結果、従来の
触媒成分系とは異なり、イミノピリドンまたはピリドン
骨格を有する配位子と上記した種類の遷移金属化合物を
反応させた触媒成分が、分子量の高い、また、低分子量
側の成分が少ないポリオレフィン類を与える重合触媒成
分として使用することができることを見出し本発明に到
達した。

【０００６】すなわち、本発明は、第１に、周期律表第
５族乃至第１１族のいずれかから選択される金属元素を
含む化合物（Ａ）と配位子成分（Ｂ）とを接触させて得
られるオレフィン類重合用触媒成分において、配位子成
分（Ｂ）としてイミノピリドン化合物（Ｉａ）および／
またはピリドン化合物（Ｉｂ）を用いることを特徴とす
るオレフィン類重合用触媒成分である。本発明の触媒成
分は上記の周期律表第５族乃至第１１族のいずれかから
選択される金属元素を含む化合物（Ａ）及び配位子成分
（Ｂ）のイミノピリドン化合物（Ｉａ）および／または
ピリドン化合物（Ｉｂ）に加え、周期律表第１族、第２
族、第１１族、第１２族及び第１３族のいずれかからか
選択される金属元素を含む化合物（Ｃ）を接触させてな
る触媒成分も一態様として包含する。

【０００７】本発明は、第２に、上記の触媒成分と有機
アルミニウムオキシ化合物、ボラン化合物、ボレート化
合物、ＡｇＳｂＦ₆ 、ＡｇＢＦ₄ 、ＡｇＰＦ₆ またはＡ
ｇＯＳＯ₂ＣＦ₃ との反応生成物からなるオレフィン類
重合用触媒である。本発明は、第３に、上記の触媒の存
在下にオレフィン類を重合させることを特徴とするポリ
オレフィンの製造方法である。

【０００８】

【発明の実施の形態】まず本発明のオレフィン類重合用
触媒成分を構成する各成分について説明する。本発明の
触媒成分の特徴的成分である配位子成分としてのイミノ
ピリドン化合物（Ｉａ）はイミノピリドン骨格を有する
化合物であり、好ましいイミノピリドン化合物（Ｉａ）
は一般式

【０００９】

【化３】

【００１０】［式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、
Ｒ⁶ は水素、炭素数１〜３０の炭化水素基または炭素数
１〜３０の炭化水素を置換基に有するケイ素基であり、
これらはそれぞれ同一でも異なってもよい］で表される
化合物である。

【００１１】本発明の触媒成分の特徴的成分である配位
子成分としてのピリドン化合物（Ｉｂ）はピリドン骨格
を有する化合物であり、好ましいピリドン化合物（Ｉ
ｂ）が一般式

【００１２】

【化４】

【００１３】［式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は
水素、炭素数１〜３０の炭化水素基または炭素数１〜３
０の炭化水素を置換基に有するケイ素基であり、これら
はそれぞれ同一でも異なってもよい］で表される化合物
である。

【００１４】上記一般式において、Ｒ¹ 〜Ｒ¹¹における
炭化水素基は基としての結合部が炭化水素性炭素である
基を意味し、炭素と水素だけからなる基だけでなく、そ
の一部にケイ素、酸素、窒素、硫黄、リン、ホウ素、フ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素などの元素を含んでいるもの
も包含される。これらの炭素数は、１〜２４であること
が好ましく、さらには１〜１８であることが特に好まし
い。

【００１５】Ｒ^１〜Ｒ^１１の炭化水素基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、シクロヘキシル基などのアルキル基；ビニ
ル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、ジメ
チルフェニル基、ジエチルフェニル基、ジプロピルフェ
ニル基、ジブチルフェニル基、トリメチルフェニル基、
トリエチルフェニル基、トリプロピルフェニル基、トリ
ブチルフェニル基などのアリール基；トリチル基、フェ
ネチル基、スチリル基、ベンズヒドリル基、フェニルプ
ロピル基、フェニルブチル基、ネオフィル基などのアリ
ールアルキル基などが挙げられる。これらは分岐があっ
てもよい。

【００１６】具体例としては、メチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、ビニ
ル基、アリル基、フェニル基、２,６−ジメチルフェニ
ル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェ
ニル基、２,４,６−トリ−ｔ−ブチルフェニル基が挙げ
られる。これらの中でもメチル基、イソプロピル基、ｔ
−ブチル基、フェニル基、２,６−ジメチルフェニル
基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニ
ル基、２,４,６−トリ−ｔ−ブチルフェニル基が特に好
ましい。

【００１７】Ｒ^１〜Ｒ^１１の炭化水素を置換基に有する
ケイ素基において、置換基の炭化水素として、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、シクロヘキシル基などのアルキル基；ビニル
基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、ジメチ
ルフェニル基、ジエチルフェニル基、ジプロピルフェニ
ル基、ジブチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ト
リエチルフェニル基、トリプロピルフェニル基、トリブ
チルフェニル基などのアリール基；トリチル基、フェネ
チル基、スチリル基、ベンズヒドリル基、フェニルプロ
ピル基、フェニルブチル基、ネオフィル基などのアリー
ルアルキル基などが挙げられる。これらは分岐があって
もよい。

【００１８】炭化水素を置換基に有するケイ素基の具体
例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル
基、トリプロピルシリル基、トリフェニルシリル基、ジ
メチルフェニルシリル基、メチルジフェニルシリル基、
ジエチルフェニルシリル基、エチルジフェニルシリル基
が挙げられる。これらの中でもトリメチルシリル基、ト
リエチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジメチルフ
ェニルシリル基、メチルジフェニルシリル基、ジエチル
フェニルシリル基、エチルジフェニルシリル基が特に好
ましい。

【００１９】前記一般式（Ｉａ）で示される化合物の具
体例を以下に示す。

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】

【化１２】

【００２８】

【化１３】

【００２９】

【化１４】

【００３０】

【化１５】

【００３１】

【化１６】

【００３２】

【化１７】

【００３３】

【化１８】

【００３４】

【化１９】

【００３５】

【化２０】

【００３６】

【化２１】

【００３７】

【化２２】

【００３８】

【化２３】

【００３９】

【化２４】

【００４０】

【化２５】

【００４１】

【化２６】

【００４２】

【化２７】

【００４３】

【化２８】

【００４４】

【化２９】

【００４５】

【化３０】

【００４６】

【化３１】

【００４７】

【化３２】

【００４８】

【化３３】

【００４９】

【化３４】

【００５０】

【化３５】

【００５１】

【化３６】

【００５２】前記一般式（Ｉｂ）で示される化合物の具
体例を以下に示す。

【化３７】

【００５３】

【化３８】

【００５４】

【化３９】

【００５５】

【化４０】

【００５６】

【化４１】

【００５７】

【化４２】

【００５８】

【化４３】

【００５９】

【化４４】

【００６０】

【化４５】

【００６１】

【化４６】

【００６２】

【化４７】

【００６３】

【化４８】

【００６４】一般式（Ｉａ）または一般式（Ｉｂ）で表
される、これらの化合物は２種以上用いることも可能で
ある。

【００６５】上に例示した（Ｉａ）または（Ｉｂ）の具
体的化合物の中にあって、オレフィン類の重合用触媒成
分として特に好ましいものを以下に示す。

【００６６】

【化４９】

【００６７】

【化５０】

【００６８】

【化５１】

【００６９】

【化５２】

【００７０】

【化５３】

【００７１】

【化５４】

【００７２】

【化５５】

【００７３】

【化５６】

【００７４】

【化５７】

【００７５】

【化５８】

【００７６】

【化５９】

【００７７】

【化６０】

【００７８】

【化６１】

【００７９】

【化６２】

【００８０】

【化６３】

【００８１】本発明の触媒成分の一つである周期律表第
５族乃至第１１族のいずれかから選択される金属元素を
含む化合物（Ａ）は、少なくとも周期律表第５族乃至第
１１族のいずれかの金属元素を含む化合物であり，好ま
しくは一般式 Ｍ¹ Ｘ¹ _p Ｌ¹ _q Ｒ^１２ _(m-p) （II） ［式中、Ｍ¹ は周期律表第５族から第１１族の金属を表
し、Ｘ¹ はハロゲン元素を表し、Ｌ¹ は金属とσ結合を
有さない配位子であり、Ｒ^１２は水素、炭素数１〜３０
の炭化水素基、炭素数１〜３０の炭化水素を置換基に有
するケイ素基または炭素数１〜３０の炭化水素を置換基
に有するオキシ基であり、ｍは０以上の金属の酸化数を
表し、ｐは０≦ｐ≦ｍ、ｑは０≦ｑ≦６を示す］で表さ
れる化合物が用いられる。

【００８２】上記一般式（II）において、Ｍ^１は好まし
くは、周期律表第５族から第１０族までの金属である。
さらに好ましくは、周期律表第６族から第１０族までの
金属である。具体例としては、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、
Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃ
ｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔが挙げられる。これ
らの中で特に好ましくは、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒ
ｈ、Ｎｉ、Ｐｄが挙げられる。上記一般式(II)のＸ^１は
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン元素を表し、好
ましくは、塩素、臭素が挙げられる。

【００８３】上記一般式(II)のＬ^１は金属とσ結合を有
さない配位子であり、好ましくは、ホスフィン化合物、
エーテル化合物、オレフィン化合物、ピリジン化合物、
アミン化合物、一酸化炭素、ニトリル化合物、カルベン
化合物などが挙げられる。具体的には、トリフェニルホ
スフィン、トリメチルホスフィン、トリシクロヘキシル
ホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリブチル
ホスフィン、ジフェニルホスフィノエタン、ジフェニル
ホスフィノプロパン、ジフェニルホスフィノブタン、ジ
メチルホスフィノエタン、２，２’−ビス（ジフェニル
ホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、ジメトキシエタ
ン、ジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロオクタジエ
ン、２，２’−ビピリジン、テトラメチレンジアミン、
トリエチルアミン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、
１，３−ジメシチル−４，５−ジヒドロイミダゾリ−２
−ディン、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェ
ニル）−４，５−ジヒドロイミダゾリ−２−ディン、
１，３−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，５−ジヒドロイミダゾリ−２−ディン、１，３−ジ
メシチル−イミダゾリ−２−ディン、１，３−ビス
（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリ−２−
ディン、１，３−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）イミダゾリ−２−ディンなどが挙げられる。特に好
ましくは、トリフェニルホスフィン、トリシクロヘキシ
ルホスフィン、ジフェニルホスフィノエタン、ジフェニ
ルホスフィノプロパン、ジフェニルホスフィノブタン、
ジメトキシエタン、シクロオクタジエン、２，２’−ビ
ピリジン、テトラメチレンジアミン、一酸化炭素が挙げ
られる。

【００８４】上記一般式(II)のＲ^１２は水素、炭素数１
〜３０の炭化水素基（前記したように、炭化水素基には
ケイ素、酸素、窒素、硫黄、リン、ホウ素、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素などの元素を含んでもよい）、炭素数
１〜３０の炭化水素を置換基に有するケイ素基、炭素数
１〜３０の炭化水素を置換基に有するオキシ基を表す
が、好ましくは水素、炭素数１〜１２の炭化水素基、炭
素数１〜１２の炭化水素基を置換基に有するケイ素基、
炭素数１〜１２の炭化水素基を置換基に有するオキシ基
が例示でき、具体的には、水素、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などのアルキル
基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル
基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル
基、キシリル基、２,６−ジメチルフェニル基、２，６
−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル基、メシチル基などのアリール基；ベンジル
基、フェネチル基、スチリル基、ネオフィル基などのア
ラルキル基；シクロペンタジエニル基、メチルシクロペ
ンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、ト
リメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロ
ペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル
基、ブチルシクロペンタジエニル基、インデニル基、フ
ルオレニル基などの置換シクロペンタジエニル基；トリ
メチルシリル基、トリエチルシリル基のようなアルキル
シリル基；トリフェニルシリル基のようなアリールシリ
ル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基のようなアルキルオキシ基；フェノキシ基、２，６
−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェ
ノキシ基、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ基、ナフ
チルオキシ基などのアリールオキシ基；アセチルアセト
ナート基のようなバイデンテートなアルコキシ基が挙げ
られる。これらの中で好ましくは、水素、メチル基、フ
ェニル基、メシチル基、ベンジル基、トリメチルシリル
基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、フェ
ノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ
イソプロピルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノキシ基、アセチルアセトナート基が挙げられる。こ
の中で特に好ましくは、水素、メチル基、フェニル基、
ベンジル基、フェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキ
シ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、２，６−
ジ−ｔ−ブチルフェノキシ基、トリメチルシリル基、ア
セチルアセトナート基が挙げられる。ｐは０≦ｐ≦ｍ、
ｑは０以上の整数で特に制限は無いが、好ましくは０≦
ｑ≦４、ｍは金属の酸化数を表す。

【００８５】上記一般式（II）で示される化合物の具体
例を以下に示す。 ＶＣｌ_３、ＶＣｌ_４、ＶＢｒ_３、ＶＩ_３、ＶＯＣｌ_３、
ＶＯ（ＯＥｔ）_３、ＶＯ（ｉＰｒ）_３、ＮｂＣｌ_３、Ｎ
ｂＣｌ_４（ＴＨＦ）_２、ＮｂＢｒ_５、Ｎｂ（ＯＥ
ｔ）_５、ＮｂＩ_５、ＴａＣｌ_５、Ｔａ（ＯＢｕ）_５、Ｔ
ａ（ＯＥｔ）_５、ＣｒＣｌ_２、ＣｒＣｌ_３、Ｃｒ（Ｃ
Ｏ）_６、ＣｐＣｒＣｌ_２、Ｃｐ＊ＣｒＣｌ_２、Ｃｒ（ａ
ｃａｃ）_３、ＭｏＣｌ_５、ＭｏＢｒ_２、ＭｏＢｒ_３、Ｍ
ｏＯ_２Ｃｌ_２、ＭｏＯＣｌ_４、ＷＣｌ_４、ＷＣｌ_６、Ｗ
ＯＣｌ_２、Ｗ（ＣＯ）_６、Ｍｎ（ＯＡｃ）_２、Ｍｎ（Ｏ
Ａｃ）_３、Ｍｎ（ａｃａｃ）_２、Ｍｎ（ａｃａｃ）_３、
ＭｎＢｒ_２，ＭｎＣｌ_２、Ｆｅ（ＯＡｃ）_２、Ｆｅ（ａ
ｃａｃ）_２、Ｆｅ（ａｃａｃ）_３、ＦｅＢｒ_２、ＦｅＢ
ｒ_３、ＦｅＣｌ_２、ＦｅＣｌ_３、Ｆｅ（ＣＯ）_５、Ｒｕ
（ａｃａｃ）_３、ＲｕＢｒ_３、ＲｕＣｌ_３、ＲｕＩ_３、
Ｃｏ（ＯＡｃ）_２、Ｃｏ（ａｃａｃ）_２、Ｃｏ（Ａｃａ
ｃ）_３、ＣｏＢｒ_２、ＣｏＣｌ_２、ＣｏＩ_２、［Ｒｈ
（ＯＡｃ）_２］_２、Ｒｈ（ａｃａｃ）_３、ＲｈＢｒ_３、
ＲｈＣｌ_３、ＩｒＣｌ_３、ＩｒＣｌ_４、Ｎｉ（ＯＡｃ）
_２、Ｎｉ（ａｃａｃ）_２、ＮｉＢｒ_２、ＮｉＣｌ_２、Ｎ
ｉＩ_２、 Ｎｉ｛（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_３ＣＨ（Ｃ
_２Ｈ_５）ＣＯ_２）｝_２、Ｎｉ（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_６ＣＯ
_２）_２、ＮｉＣｌ_２（ＰＰｈ_３）_２、ＮｉＣｌＰｈ（Ｐ
Ｐｈ_３）_２、Ｎｉ（ＰＰｈ_３）_４、Ｎｉ（１，５−シク
ロオクタジエン）_２、ＰｄＢｒ_２、ＰｄＣｌ_２、Ｐｄ
（ＯＡｃ）_２、Ｐｄ（ａｃａｃ）_２．Ｐｄ（ＰＰｈ_３）
_４、Ｐｄ（Ｃ_２Ｈ_５ＣＯ２）_２、ＰｔＣｌ_２、ＰｔＣｌ
_４、ＰｔＢｒ_２、ＰｔＢｒ_４、ＮｉＢｒ_２・ジメトキエ
タン、Ｃｐ_２Ｆｅ、Ｃｐ_２Ｎｉ、Ｐｔ（１，５−シクロ
オクタジエン）Ｍｅ_２、Ｉｒ（１，５−シクロオクタジ
エン）（ピリジン）（Ｐ（シクロへキシル）_３）Ｐ
Ｆ_６、ＣｐＭｎ（ＣＯ）_３、ＣｐＦｅ（ＣＯ）_２、Ｃｐ
Ｍｏ（ＣＯ）_３、ＣｐＮｂＣｌ_４、ＣｐＷ（ＣＯ）_３、
Ｒｈ（１，５−シクロオクタジエン）_２ＢＦ_４、Ｃｐ_２
Ｃｒ、Ｃｐ_２Ｃｏ、Ｃｐ_２Ｍｎ、Ｃｐ_２ＭｏＣｌ_２、Ｃ
ｐＮｂＣｌ_２、Ｃｐ_２Ｒｕ、ＣｐＷＣｌ_２、Ｃｐ_２ＷＣ
ｌＨ、Ｃｐ_２ＶＣｌ_２、Ｃｐ_２ＷＨ_２、Ｃｐ_２Ｖ、Ｎｉ
｛１，３−ビス−２，６−ジイソプロピルフェニルイミ
ダゾリ−２−ディン｝_２、Ｎｉ｛１，３−ビス−２，
４，６−トリメチルフェニルイミダゾリ−２−ディン｝
_２、［Ｃｐ＊ＲｕＣｌ_４］_４

【００８６】上に例示した具体的化合物の中にあって、
特に好ましいものを以下に示す。 ＣｒＣｌ_２、ＣｒＣｌ_３、ＦｅＣｌ_２、ＦｅＣｌ_３、Ｃ
ｏ（ａｃａｃ）_２、Ｃｏ（ａｃａｃ）_３、ＣｏＣｌ_２、
ＣｏＣｌ_３、ＮｉＣｌ_２、ＮｉＢｒ_２、ＮｉＢｒ _２・ジ
メトキシエタン、ＮｉＣｌ_２（ＰＰｈ_３）_２、ＮｉＣｌ
Ｐｈ（ＰＰｈ_３） _２、Ｎｉ（ＰＰｈ_３）_４、Ｎｉ（ａｃ
ａｃ）_２、Ｎｉ（１，５−シクロオクタジエン）_２、Ｐ
ｄＣｌ_２、Ｐｄ（ＯＡｃ）_２、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４

【００８７】本発明の触媒成分のさらなる成分である周
期律表第１族、第２族、第１１族、第１２族及び第１３
族のいずれかからか選択される金属元素を含む化合物
（Ｃ）として好ましいのは一般式 Ｍ² Ｒ^１３ _r Ｘ² _s-r （III) ［式中、Ｍ² は周期律表第１族、第２族、第１１族、第
１２族及び第１３族金属を表し、Ｒ^１３は水素、炭素数
１〜３０の炭化水素基、水酸基または炭素数１〜３０の
炭化水素を置換基に有するオキシ基を表し、Ｘ² はハロ
ゲン元素を表し、ｒは０≦ｒ≦ｓ、ｓは金属の酸化数を
表す］で表される化合物である。

【００８８】上記一般式（III)において、Ｍ^２はＬｉ、
Ｎａ、Ｋ等の第１族金属、Ｍｇ、Ｃａなどの第２族金
属、Ｃｕ、Ａｇなどの第１１族金属、Ｚｎなどの第１２
族金属、Ｂ、Ａｌなどの第１３族金属を表すが、好まし
くはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ａｌが挙げられる。Ｒ^１３
は水素、炭素数１〜３０の炭化水素基、水酸基または炭
素数１〜３０の炭化水素を置換基に有するオキシ基を表
すが、これらの炭化水素は、好ましくは、炭素数が１〜
２４、さらに好ましくは炭素数が１〜１８である。具体
的に例を示すと、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基な
どのアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル
基；フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基などの
アリール基；トリチル基、フェネチル基、スチリル基、
ベンズヒドリル基、フェニルプロピル基、フェニルブチ
ル基、ネオフィル基などのアリールアルキル基、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのア
ルコキシ基；フェノキシ基、トリルオキシ基、ジメチル
フェノキシ基などのアリールオキシ基などのアリールア
ルキル基；などが挙げられる。これらのうち、メチル
基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ヘキシル基、フェニル
基、ベンジル基が好ましい。特に好ましいものとして、
メチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル
基、フェニル基が挙げられる。Ｘ^２はフッ素、塩素、臭
素、ヨウ素のハロゲン元素を表すが、好ましくは塩素お
よび臭素である。ｒは０≦ｒ≦ｓ、ｓはＭ^２の酸化数を
表す。

【００８９】前記一般式（III）で示される化合物の具
体例を以下に示す。 Ｌｉ、ＬｉＨ、ＭｅＬｉ、ＥｔＬｉ、ｎ−ＰｒＬｉ、ｎ
−ＢｕＬｉ、ｎ−ＨｅｘＬｉ、ＰｈＬｉ、Ｎａ、Ｎａ
Ｈ、Ｋ、ＫＨ、Ｍｇ、ＭｅＭｇＢｒ、Ｍｅ_２Ｍｇ、Ｅｔ
ＭｇＢｒ、Ｅｔ_２Ｍｇ、ｎ−ＢｕＭｇＣｌ、ＢｕＥｔＭ
ｇ、ｎ−Ｂｕ_２Ｍｇ、ＰｈＣＨ_２ＭｇＣｌ、Ｍｅ_３Ａ
ｌ、Ｅｔ_３Ａｌ、ｎ−Ｐｒ_３Ａｌ、ｎ−Ｂｕ_３Ａｌ、ｉ
−Ｂｕ_３Ａｌ、（ｉ−Ｂｕ）_２ＡｌＨ、Ｅｔ_２ＡｌＣ
ｌ、（ｉ−Ｂｕ） _２ＡｌＣｌ、Ｅｔ_２Ａｌ（ＯＥｔ）、
Ｅｔ_２Ａｌ（ＯＢｕ）、ＬｉＣｕＭｅ_２、などが挙げら
れる。

【００９０】上に例示した具体的化合物の中にあって、
特に好ましいものを以下に示す。 Ｌｉ、ＭｅＬｉ，ＰｈＬｉ、ＥｔＬｉ、ｎ−ＰｒＬｉ、
ｎ−ＢｕＬｉ、ｎ−ＨｅｘＬｉ、Ｎａ、ＮａＨ、Ｋ、Ｋ
Ｈ、、Ｍｅ_２Ｍｇ、ＭｅＭｇＢｒ、ＥｔＭｇＢｒ、ｎ−
ＢｕＭｇＣｌ、ＢｕＥｔＭｇ、ＬｉＣｕＭｅ_２

【００９１】本発明に係る新規触媒成分は、前記化合物
（Ａ）および（Ｂ）、または必要に応じさらに（Ｃ）を
相互に接触させてつくることができる。これらの化合物
は２種以上用いることも可能である。これらの化合物の
接触は、一般的には、窒素またはアルゴンなどの不活性
雰囲気中、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレ
ン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、シクロヘキサ
ンなどの脂肪族あるいは脂環族炭化水素等の液状不活性
炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）、ジオキサン、メタノール、エタノール、水など
の酸素含有極性溶媒、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ），テトラメチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、アセト
ニトリルなどの窒素含有極性溶媒、ヘキサメチルホスホ
リックトリアミド（ＨＭＰＡ）などのリン含有極性溶
媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルムな
どのハロゲン含有極性溶媒の存在下、撹拌下または非撹
拌下で行われる。

【００９２】化合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を相互
に接触させる場合、接触順序には特に制限はなく、例え
ば、以下の順序を任意に選択することができる。 化合物（Ａ）と（Ｂ）を接触させた後、（Ｃ）を接触
させる。 化合物（Ｂ）と（Ｃ）を接触させた後、（Ａ）を接触
させる。 化合物（Ａ）と（Ｃ）を接触させた後、（Ｂ）を接触
させる。 特にの接触順序が好ましい。接触に際しては、各成分
を瞬時に添加してもよいし、一定時間をかけて添加して
もよいし、分割して添加してもよい。また各成分の接触
を複数回行なってもよい。特に一定時間をかけて添加す
るのが好ましい。この接触は通常−１００〜２００℃、
好ましくは−５０〜１５０℃、さらに好ましく０〜１３
０℃の温度にて、５分〜２５０時間、好ましくは３０分
〜２４時間行うことが望ましい。

【００９３】化合物（Ａ）および（Ｂ）、または
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の接触に際しては、上記し
た通り、ある種の成分が可溶ないしは難溶な芳香族炭化
水素溶媒と、ある種の成分が不溶ないしは難溶な脂肪族
または脂環族炭化水素溶媒と、ある種の成分が可溶な酸
素含有極性溶媒、窒素含有極性溶媒、リン含有極性溶
媒、ハロゲン含有極性溶媒とがいずれも使用可能である
が、可溶な酸素含有極性溶媒、窒素含有極性溶媒、リン
含有極性溶媒、ハロゲン含有極性溶媒、もしくは可溶な
芳香族炭化水素溶媒が好ましく用いられる。特に好まし
い調製法としては、化合物（Ａ）および（Ｂ）の接触に
際しては、（Ａ）および（Ｂ）を室温〜１５０℃で反応
させる方法が挙げられる。化合物（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）の接触に際しては、前記添加順序において、化
合物（Ｂ）と（Ｃ）を−７８℃下で接触させ、室温〜１
００℃で撹拌した後、化合物（Ａ）を添加し、室温〜１
５０℃で反応させる方法が挙げられる。各成分の使用割
合は、化合物（Ａ）および（Ｂ）の接触による新規触媒
成分の調製に際しては、化合物（Ｂ）１モルに対して化
合物（Ａ）を０．０１〜１００モル、好ましくは０．１
〜１０モル、さらに好ましくは０．２〜５モルの割合
で、化合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の接触による新
規触媒成分の調製に際しては、化合物（Ｂ）１モルに対
して化合物（Ａ）を０．０１〜１００モル、好ましくは
０．１〜１０モル、さらに好ましくは０．２〜５モルの
割合で、化合物（Ｃ）を通常０．０１〜１００モル、好
ましくは０．１〜１０モル、さらに好ましくは０．２〜
５モルの割合で用いることができる。

【００９４】本発明が提案する新規触媒成分（１）は、
次に示す、有機アルミニウムオキシ化合物（２ａ）およ
び／またはボラン化合物、ボレート化合物、あるいはＡ
ｇＳｂＦ_６、ＡｇＢＦ_４、ＡｇＰＦ_６、ＡｇＯＳＯ_２Ｃ
Ｆ_３（２ｂ）との組み合わせで、オレフィン重合用触媒
として使用することができる。この際、新規遷移金属化
合物は、上記した接触方法で得られた反応混合物から単
離して使用してもよく、また単離することなく、これを
そのまま重合用触媒成分として使用することができる。
上記した接触方法において、生成された新規触媒成分を
反応混合物から単離するに際しては、種々の方法を用い
ることができる。例えば、新規触媒成分が不溶もしくは
難溶な液状不活性炭化水素（例えば、ペンタン、ヘキサ
ン、デカン、ドデカン、シクロヘキサン、ベンゼン、ト
ルエンなどの脂肪族、脂環族炭化水素あるいは芳香族炭
化水素）または液状ケイ素化合物（例えばテトラメチル
シラン、ヘキサメチルジシラン、ヘキサメチルジシロキ
サン）を、反応混合物に添加して固形物を取り出す方法
を採用することができる。さらに該固形物中から目的の
新規化合物を高純度で取得するには、常法の再結晶化方
法を有効に採用することができる。

【００９５】有機アルミニウムオキシ化合物（２ａ）
は、分子中にＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を有し、その結合数は
通常１〜１００、好ましくは１〜５０個の範囲にある。
このような有機アルミニウムオキシ化合物（２ａ）は、
通常有機アルミニウム化合物と水とを反応させて得られ
る生成物である。有機アルミニウムと水との反応は、通
常不活性炭化水素中で行われる。不活性炭化水素として
はペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素及び芳香族炭化水素
が使用できるが、脂肪族炭化水素又は芳香族炭化水素を
使用することが好ましい。有機アルミニウムオキシ化合
物（２ａ）の調製に用いる有機アルミニウム化合物は、 一般式 Ｒ^１４ _ｔＡｌＸ^３ _３−ｔ（IV） （式中、Ｒ^１４は炭素数１〜１８、好ましくは１〜１２
のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル
基等の炭化水素基、Ｘ^３は水素原子又はハロゲン原子を
示し、ｔは１≦ｔ≦３の整数を示す）で表される化合物
がいずれも使用可能であるが、好ましくはトリアルキル
アルミニウムが使用される。トリアルキルアルミニウム
のアルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等のい
ずれでも差し支えないが、メチル基であることが特に好
ましい。上記有機アルミニウム化合物は、２種以上混合
して使用することもできる。

【００９６】水と有機アルミニウム化合物との反応比
（水／Ａｌモル比）は、０．２５／１〜１．２／１、特
に、０．５／１〜１／１であることが好ましく、反応温
度は通常−７０〜１００℃、好ましくは−２０〜２０℃
の範囲にある。反応時間は通常５分〜２４時間、好まし
くは１０分〜５時間の範囲で選ばれる。反応に要する水
として、単なる水のみならず、硫酸銅水和物、硫酸アル
ミニウム水和物等に含まれる結晶水や反応系中に水が生
成しうる成分も利用することもできる。なお、上記した
有機アルミニウムオキシ化合物（２ａ）のうち、アルキ
ルアルミニウムと水とを反応させて得られるものは、通
常アルミノキサンと呼ばれ、特にメチルアルミノキサン
（もしくはメチルアルミノキサンから実質的になるも
の）は、有機アルミニウムオキシ化合物（２ａ）として
好適である。もちろん、有機アルミニウムオキシ化合物
（２ａ）として、上記した各有機アルミニウムオキシ化
合物（２ａ）の２種以上を組み合わせて使用することも
でき、また前記有機アルミニウムオキシ化合物（２ａ）
を前述の不活性炭化水素溶媒に溶解または分散させた溶
液としたものを用いても良い。

【００９７】また、ボラン化合物の具体例を摘記する
と、トリフェニルボラン、トリ（ｏ−トリル）ボラン、
トリ（ｐ−トリル）ボラン、トリ（ｍ−トリル）ボラ
ン、トリ（ｏ−フルオロフェニル）ボラン、トリス（ｐ
−フルオロフェニル）ボラン、トリス（ｍ−フルオロフ
ェニル）ボラン、トリス（２，５−ジフルオロフェニ
ル）ボラン、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボ
ラン、トリス（４−トリフルオロメチルフェニル）ボラ
ン、トリス（３，５―ジトリフルオロメチルフェニル）
ボラン、トリス（２，６−ジトリフルオロメチルフェニ
ル）ボラン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラ
ン、トリス（パーフルオロナフチル）ボランが挙げられ
る。これらの中でも、トリス（３，５―ジトリフルオロ
メチルフェニル）ボラン、トリス（２，６−ジトリフル
オロメチルフェニル）ボラン、トリス（ペンタフルオロ
フェニル）ボラン、トリス（パーフルオロナフチル）ボ
ランがより好ましく、さらに好ましくはトリス（２，６
−ジトリフルオロメチルフェニル）ボラン、トリス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（パーフルオロ
ナフチル）ボランが例示される。

【００９８】ボレート化合物を具体的に表すと第１の例
は、一般式（V−１）で示される。 ［Ｌ^２ −Ｈ］^＋［ＢＲ^１５Ｒ^１６Ｘ^４ Ｘ^５ ］⁻ （V−１） 式中Ｌ^２ は中性ルイス塩基、Ｈは水素原子、［Ｌ^２−
Ｈ］はアンモニウム、アニリニウム、ホスフォニウム等
のブレンステッド酸である。アンモニウムとしては、ト
リメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリ
プロピルアンモニウム、トリブチルアンモニウム、トリ
（ｎ−ブチル）アンモニウムなどのトリアルキル置換ア
ンモニウム、ジ（ｎ−プロピル）アンモニウム、ジシク
ロヘキシルアンモニウムなどのジアルキルアンモニウム
が例示できる。アニリウムとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム、Ｎ，Ｎ
−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムなどのＮ，Ｎ
−ジアルキルアニリニウムが例示できる。また、ホスフ
ォニウムとしてはトリフェニルホスフォニウム、トリブ
チルホスホニウム、トリ（メチルフェニル）ホスフォニ
ウム、トリ（ジメチルフェニル）ホスフォニウムなどの
トリアリールホスフォニウム、トリアルキルホスフォニ
ウムが挙げられる。Ｒ^１５およびＲ^１６は６〜20、好ま
しくは６〜16の炭素原子を含む同じか又は異なる芳香族
又は置換芳香族炭化水素基で、架橋基によって互いに連
結されていてもよく、置換芳香族炭化水素基の置換基と
してはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基等に代表されるアルキル基やフッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素等のハロゲンが好ましい。Ｘ^４及びＸ^５はハイドラ
イド基、ハライド基、１〜20の炭素原子を含むヒドロカ
ルビル基、１個以上の水素原子がハロゲン原子によって
置換された１〜20の炭素原子を含む置換ヒドロカルビル
基である。

【００９９】具体例としては、トリブチルアンモニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリブチ
ルアンモニウムテトラ（２，６−ジトリフルオロメチル
フェニル）ボレート、トリブチルアンモニウムテトラ
（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、
トリブチルアンモニウムテトラ（２，６−ジフルオロフ
ェニル）ボレート、トリブチルアンモニウムテトラ（パ
ーフルオロナフチル）ボレート、ジメチルアニリニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチル
アニリニウムテトラ（２，６−ジトリフルオロメチルフ
ェニル）ボレート、ジメチルアニリニウムテトラ（３，
５−ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジメチ
ルアニリニウムテトラ（２，６−ジフルオロフェニル）
ボレート、ジメチルアニリニウムテトラ（パーフルオロ
ナフチル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホ
スホニウムテトラ（２，６−ジトリフルオロメチルフェ
ニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラ
（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、
トリフェニルホスホニウムテトラ（２，６−ジフルオロ
フェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラ
（パーフルオロナフチル）ボレート、トリメチルアンモ
ニウムテトラ（２，６−ジトリフルオロメチルフェニ
ル）ボレート、トリエチルアンモニウムテトラ（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート、トリエチルアンモニウム
テトラ（２，６−ジトリフルオロメチルフェニル）ボレ
ート、トリエチルアンモニウムテトラ（パーフルオロナ
フチル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルア
ンモニウムテトラ（２，６−ジトリフルオロメチルフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラ（パ
ーフルオロナフチル）ボレート、ジ（１−プロピル）ア
ンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラフェニルボレ
ートなどを例示することができる。

【０１００】これらの中でもトリブチルアンモニウムテ
トラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリブチル
アンモニウムテトラ（２，６−ジトリフルオロメチルフ
ェニル）ボレート、トリブチルアンモニウムテトラ
（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、
トリブチルアンモニウムテトラ（パーフルオロナフチ
ル）ボレート、ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、ジメチルアニリニウムテト
ラ（２，６−ジトリフルオロメチルフェニル）ボレー
ト、ジメチルアニリニウムテトラ（３，５−ジトリフル
オロメチルフェニル）ボレート、ジメチルアニリニウム
テトラ（パーフルオロナフチル）ボレートが特に好まし
い。

【０１０１】ボレートの第２の例は、一般式（Ｖ−２）
で表わされる。 [Ｌ^３]^＋ [ＢＲ^１７Ｒ^１８Ｘ^６ Ｘ^７ ]⁻ （V−２） 式中Ｌ^３ はカルボカチオン、メチルカチオン、エチル
カチオン、プロピルカチオン、イソプロピルカチオン、
ブチルカチオン、イソブチルカチオン、tert-ブチルカ
チオン、ペンチルカチオン、トロピニウムカチオン、ベ
ンジルカチオン、トリチルカチオン、ナトリウムカチオ
ン、プロトン等が挙げられる。Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｘ^６及
びＸ^７は一般式（Ｖ−１）の定義と同じである。

【０１０２】具体例としては、トリチルテトラフェニル
ボレート、トリチルテトラ（ｏ−トリル）ボレート、ト
リチルテトラ（ｐ−トリル）ボレート、トリチルテトラ
（ｍ−トリル）ボレート、トリチルテトラ（ｏ−フルオ
ロフェニル）ボレート、トリチルテトラ（ｐ−フルオロ
フェニル）ボレート、トリチルテトラ（ｍ−フルオロフ
ェニル）ボレート、トリチルテトラ（３，５−ジフルオ
ロフェニル）ボレート、トリチルテトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、トリチルテトラ（２，６−ジト
リフルオロメチルフェニル）ボレート、トリチルテトラ
（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、
トリチルテトラ（パーフルオロナフチル）ボレート、ト
ロピニウムテトラフェニルボレート、トロピニウムテト
ラ（ｏ−トリル）ボレート、トロピニウムテトラ（ｐ−
トリル）ボレート、トロピニウムテトラ（ｍ−トリル）
ボレート、トロピニウムテトラ（ｏ−フルオロフェニ
ル）ボレート、トロピニウムテトラ（ｐ−フルオロフェ
ニル）ボレート、トロピニウムテトラ（ｍ−フルオロフ
ェニル）ボレート、トロピニウムテトラ（３，５−ジフ
ルオロフェニル）ボレート、トロピニウムテトラ（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トロピニウムテトラ
（２，６−ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、
トロピニウムテトラ（３，５−ジトリフルオロメチルフ
ェニル）ボレート、トロピニウムテトラ（パーフルオロ
ナフチル）ボレート、ＮａＢＰｈ_４、ＮａＢ（ｏ−ＣＨ
_３−Ｐｈ）_４、ＮａＢ（ｐ−ＣＨ_３−Ｐｈ）_４、ＮａＢ
（ｍ−ＣＨ _３−Ｐｈ）_４、ＮａＢ（ｏ−Ｆ−Ｐｈ）_４、
ＮａＢ（ｐ−Ｆ−Ｐｈ）_４、ＮａＢ（ｍ−Ｆ−Ｐ
ｈ）_４、ＮａＢ（３，５−Ｆ_２−Ｐｈ）_４、ＮａＢ（Ｃ
_６Ｆ_５）_４、ＮａＢ（２，６−（ＣＦ_３）_２−Ｐ
ｈ）_４、ＮａＢ（３，５−（ＣＦ_３）_２−Ｐｈ）_４、Ｎ
ａＢ（Ｃ_１０Ｆ_７）_４、Ｈ^＋ＢＰｈ_４ ^―・２ジエチルエ
ーテル、Ｈ ^＋Ｂ（３，５−Ｆ_２−Ｐｈ）_４・２ジエチル
エーテル、Ｈ^＋Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ⁻・２ジエチルエーテ
ル、Ｈ^＋Ｂ（２，６−（ＣＦ_３）_２−Ｐｈ）_４・２ジエ
チルエーテル、Ｈ^＋Ｂ（３，５−（ＣＦ_３）_２−Ｐｈ）
_４・２ジエチルエーテル、Ｈ ^＋Ｂ（Ｃ_１０Ｈ_７）_４・２
ジエチルエーテルを例示することができる。

【０１０３】これらの中でもトリチルテトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、トリチルテトラ（２，６−
ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、トリチルテ
トラ（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）ボレー
ト、トリチルテトラ（パーフルオロナフチル）ボレー
ト、トロピニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、トロピニウムテトラ（２，６−ジトリフルオロ
メチルフェニル）ボレート、トロピニウムテトラ（３，
５−ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、トロピ
ニウムテトラ（パーフルオロナフチル）ボレート、Ｎａ
Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４、ＮａＢ（２，６−（ＣＦ_３）_２−Ｐ
ｈ）_４、ＮａＢ（３，５−（ＣＦ_３）_２−Ｐｈ）_４、Ｎ
ａＢ（Ｃ_１０Ｆ_７）_４、Ｈ^＋Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ⁻・２ジ
エチルエーテル、Ｈ^＋Ｂ（２，６−（ＣＦ_３）_２−Ｐ
ｈ）_４・２ジエチルエーテル、Ｈ^＋Ｂ（３，５−（ＣＦ
_３）_２−Ｐｈ）_４・２ジエチルエーテル、Ｈ^＋Ｂ（Ｃ
_１０Ｈ_７）_４・２ジエチルエーテルが好ましい。

【０１０４】さらに好ましくは、これらの中でもトリチ
ルテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリチ
ルテトラ（２，６−ジトリフルオロメチルフェニル）ボ
レート、トロピニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トロピニウムテトラ（２，６−ジトリフ
ルオロメチルフェニル）ボレート、ＮａＢ（Ｃ_６Ｆ_５）
_４、ＮａＢ（２，６−（ＣＦ_３）_２−Ｐｈ）_４、Ｈ^＋Ｂ
（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ⁻・２ジエチルエーテル、Ｈ^＋Ｂ（２，
６−（ＣＦ_３）_２−Ｐｈ）_４・２ジエチルエーテル、Ｈ
^＋Ｂ（３，５−（ＣＦ_３）_２−Ｐｈ）_４・２ジエチルエ
ーテル、Ｈ^＋Ｂ（Ｃ_１０Ｈ_７）_４・２ジエチルエーテル
が挙げられる。

【０１０５】本発明の新規触媒成分（１）と、有機アル
ミニウムオキシ化合物（２ａ）および／または新規触媒
成分とボラン、あるいはボレート化合物、あるいはＡｇ
ＳｂＦ_６、ＡｇＢＦ_４、ＡｇＰＦ_６、ＡｇＯＳＯ_２ＣＦ
_３（２ｂ）との反応生成物からなるオレフィン類重合用
触媒は、担体に担持させて固体触媒として使用すること
ができる。担体（３）としては、無機物担体および／ま
たは粒子状ポリマー担体が使用される。無機物担体は、
金属、金属酸化物、金属塩化物、金属炭酸塩，炭素物
質、またはこれらの混合物が使用可能である。無機物担
体に用いることができる好適な金属としては、例えば
鉄、アルミニウム、ニッケルなどが挙げられる。また、
金属酸化物としては周期表第２族〜第１４族の単独酸化
物または複酸化物が挙げられ、例えばＳｉＯ２、Ａｌ２
Ｏ３、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ｂ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ
２、Ｆｅ２Ｏ３、Ａl２Ｏ３・ＭｇＯ、Ａl２Ｏ３・Ｃａ
Ｏ、Ａl２Ｏ３・ＳｉＯ２、Ａl２Ｏ３・ＭｇＯ・Ｃａ
Ｏ、Ａl２Ｏ３・ＭｇＯ・ＳｉＯ２、Ａl２Ｏ３・Ｃｕ
Ｏ、Ａl２Ｏ３・Ｆｅ２Ｏ３、Ａl２Ｏ３・ＮｉＯ、Ｓｉ
Ｏ２・ＭｇＯなどの天然または合成の各種複酸化物を例
示する事ができる。ここで上記の式は分子式ではなく、
組成のみを表すものであって、本発明において用いられ
る複酸化物の構造および成分比率は特に限定されるもの
ではない。

【０１０６】また、本発明において用いる金属酸化物
は、少量の水分を吸収していても差し支えなく、少量の
不純物を含有していても差し支えない。金属塩化物とし
ては、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属の塩化物
が好ましく、具体的にはＭｇＣｌ2、ＣａＣｌ2などが特
に好適である。金属炭酸塩としてはアルカリ金属、アル
カリ土類金属の炭酸塩が好ましく、具体的には、炭酸マ
グネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどが挙げ
られる。炭素質物としては例えばカーボンブラック、活
性炭などが挙げられる。以上の無機物担体はいずれも本
発明に好適に用いることができるが、特に金属酸化物、
シリカ、アルミナなどの使用が好ましい。

【０１０７】これら無機物担体は通常２００〜８００
℃、好ましくは４００〜６００℃で空気中または窒素、
アルゴン等の不活性ガス中で焼成して、表面水酸基の量
を０．８〜１．５ｍｍｏｌ／ｇに調節して用いるのが好
ましい。これら無機物担体の性状としては特に制限はな
いが、通常平均粒径は５〜２００μｍ、好ましくは１０
〜１５０μｍ、比表面積は１５０〜１０００ｍ2／ｇ、
好ましくは２００〜５００ｍ2／ｇ、細孔容積は０．３
〜２．５ｃｍ3／ｇ、好ましくは０．５〜２．０ｃｍ3／
ｇ、見掛比重は０．２０〜０．５０ｇ／ｃｍ3、好まし
くは０．２５〜０．４５ｇ／ｃｍ3をもった無機物担体
を用いるのが好ましい。上記した無機物担体はもちろん
そのまま用いることもできるが、予備処理としてこれら
の担体をトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウムなどの有機アルミニウム化合物やＡｌ−Ｏ−Ａ
ｌ結合を含む有機アルミニウムオキシ化合物に接触させ
た後、用いることができる。

【０１０８】本発明の新規触媒成分（１）と、有機アル
ミニウムオキシ化合物（２ａ）および／または新規触媒
成分（１）とボラン、あるいはボレート化合物、あるい
はＡｇＳｂＦ_６、ＡｇＢＦ_４、ＡｇＰＦ_６、ＡｇＯＳＯ
_２ＣＦ_３（２ｂ）と担体（３）からオレフィン類重合用
触媒を得る際の各成分の接触方法は、特に限定されず、
例えば、以下の方法が任意に採用可能である。 （１）と（２ａ）および／または（２ｂ）を接触させ
た後、（３）と接触させる。 （１）と（３）を接触させた後、（２ａ）および／ま
たは（２ｂ）と接触させる。 （２ａ）および／または（２ｂ）と（３）を接触させ
た後、（１）と接触させる。 これらの接触方法の中で特にが好ましい。いずれの接
触方法においても、通常は窒素またはアルゴンなどの不
活性雰囲気中、一般にベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素（通常炭素数は６
〜１２）、ヘプタン、ヘキサン、デカン、ドデカン、シ
クロヘキサンなどの脂肪族あるいは脂環族炭化水素（通
常炭素数５〜１２）等の液状不活性炭化水素、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサ
ン、メタノール、エタノール、水などの酸素含有極性溶
媒、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ），テトラメチレン
ジアミン（ＴＭＥＤＡ）、アセトニトリルなどの窒素含
有極性溶媒、ヘキサメチルホスホリックトリアミド（Ｈ
ＭＰＡ）などのリン含有極性溶媒、ジクロロメタン、ジ
クロロエタン、クロロホルムなどのハロゲン含有極性溶
媒の存在下、攪拌下または非攪拌下に各成分を接触させ
る方法が採用される。この接触は、通常−１００℃〜２
００℃、好ましくは−５０℃〜１００℃の温度にて、１
０分〜５０時間、好ましくは１時間〜２４時間行うこと
が望ましい。

【０１０９】また、（１）、（２ａ）および／または
（２ｂ）と（３）の接触に際しては、上記した通り、あ
る種の成分が可溶ないしは難溶な芳香族炭化水素溶媒
と、ある種の成分が不溶ないしは難溶な脂肪族または脂
環族炭化水素溶媒と、ある種の成分が可溶な酸素含有極
性溶媒、窒素含有極性溶媒、リン含有極性溶媒、ハロゲ
ン含有極性溶媒とがいずれも使用可能である。各成分同
士の接触反応を段階的に行う場合にあっては、前段で用
いた溶媒などを除去することなく、これをそのまま後段
の接触反応の溶媒に用いてもよい。また、可溶性溶媒を
使用した前段の接触反応後、ある種の成分が不溶もしく
は難溶な液状不活性炭化水素（例えば、ペンタン、ヘキ
サン、デカン、ドデカン、シクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン、キシレンなどの脂肪族炭化水素、脂環族炭化
水素あるいは芳香族炭化水素）を添加して、所望生成物
を固形物として回収した後に、あるいは一旦可溶性溶媒
の一部または全部を、乾燥等の手段により除去して所望
生成物を固形物として取り出した後に、この所望生成物
の後段の接触反応を、上記した不活性炭化水素溶媒のい
ずれかを使用して実施することもできる。本発明では各
成分の接触反応を複数回行うことを妨げない。

【０１１０】本発明の新規触媒成分（１）と有機アルミ
ニウムオキシ化合物（２ａ）および／または新規触媒成
分（１）とボラン、あるいはボレート化合物、あるいは
ＡｇＳｂＦ_６、ＡｇＢＦ_４、ＡｇＰＦ_６、ＡｇＯＳＯ_２
ＣＦ_３（２ｂ）、担体（３）の使用割合は、特に限定さ
れないが、以下の範囲が好ましい。（２ａ）を用いる場
合、（１）中の遷移金属に対する（２ａ）のアルミニウ
ムの原子比（Ａｌ／Ｍ^１）は、通常１〜１００，００
０、好ましくは５〜１０００、さらに好ましくは５０〜
２００の範囲が望ましく、（２ｂ）を用いる場合、
（１）の遷移金属に対する、（２ｂ）のホウ素の原子比
（Ｂ／Ｍ^１）、あるいは銀の原子比（Ａｇ／Ｍ^１）は、
通常０．０１〜１００モル、好ましくは０．１〜５０モ
ル、さらに好ましくは０．２〜１０モルの範囲で選択す
ることが望ましい。（３）の使用量は、（１）中の遷移
金属０．０００１〜５ミリモル当たり、好ましくは０．
００１〜０．５ミリモル当たり、さらに好ましくは０．
０１〜０．１ミリモル当たり１ｇである。（１）と、
（２ａ）および／または、（２ｂ）と（３）を前記接触
方法〜のいずれかで相互に接触させ、しかる後、溶
媒を除去することで、オレフィン類重合用触媒を固体触
媒として得ることができる。溶媒の除去は、常圧下また
は減圧下、０〜２００℃、好ましくは２０〜１５０℃で
１分〜５０時間、好ましくは１０分〜１０時間で行うこ
とが望ましい。

【０１１１】尚、オレフィン類重合用触媒は、以下の方
法によっても得ることができる。 （１）と（３）を接触させて溶媒を除去し、これを固
体触媒成分とし、重合条件下で（２ａ）および／または
（２ｂ）と接触させる。 （２ａ）および／または、（２ｂ）と担体（３）を接
触させて溶媒を除去し、これを固体触媒成分とし、重合
条件下で新規触媒成分と接触させる。 上記、の接触方法の場合も成分比、接触条件および
溶媒除去条件は前記と同様の条件が使用できる。こうし
て得られるオレフィン類重合用触媒は、必要に応じてモ
ノマーの予備重合を行った後に使用しても差し支えな
い。

【０１１２】上記した重合用触媒は、オレフィン類の単
独重合又は共重合に使用可能である。ここでいうオレフ
ィン類には、α−オレフィン類、環状オレフィン類、ジ
エン類、トリエン類、スチレン類似体および極性基含有
オレフィン類が包含される。α−オレフィン類には、炭
素数２〜１２、好ましくは２〜８のものが包含され、具
体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘ
キセン、４−メチル−１−ペンテン等が例示される。α
−オレフィン類は、本発明の触媒成分を使用して単独重
合させることができる他、２種類以上のα−オレフィン
を共重合させることも可能であり、その共重合は交互共
重合、ランダム共重合、ブロック共重合のいずれであっ
ても差し支えない。α−オレフィン類の共重合には、エ
チレンとプロピレン、エチレンと１−ブテン、エチレン
と１−ヘキセン、エチレンと４−メチル−１−ペンテン
のように、エチレンと炭素数３〜１２、好ましくは３〜
８のα−オレフィンとを共重合する場合、プロピレンと
１−ブテン、プロピレンと４−メチル−１−ペンテン、
プロピレンと１−ヘキセン、プロピレンと１−オクテン
のように、プロピレンと炭素数３〜１２、好ましくは３
〜８のα−オレフィンとを共重合する場合が含まれる。
エチレン又はプロピレンと他のα−オレフィンとを共重
合させる場合、当該他α−オレフィンの量は全モノマー
の９０モル％以下の範囲で任意に選ぶことができるが、
一般的には、エチレン共重合体にあっては、４０モル％
以下、好ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは２
０モル％以下であり、プロピレン共重合体にあっては、
１〜９０モル％、好ましくは５〜９０モル％、さらに好
ましくは１０〜７０モル％の範囲で選ばれる。

【０１１３】環状オレフィンとしては、炭素数３〜２
４、好ましくは３〜１８のものが本発明で使用可能であ
り、これには例えば、シクロプロペン、シクロブテン、
シクロペンテン、シクロヘキセン、３−メチルシクロヘ
キセン、シクロオクテン、シクロデセン、シクロドデセ
ン、シクロテトラデセン、シクロオクタデセン、ジシク
ロペンタジエン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノル
ボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−イソブ
チル−２−ノルボルネン、５，６−ジメチル−２−ノル
ボルネン、５，５，６−トリメチル−２−ノルボルネ
ン、エチリデンノルボルネンなどが包含される。環状オ
レフィンは前記のα−オレフィンと共重合せしめるのが
通例であるが、その場合、環状オレフィンの量は共重合
体の５０モル％以下、通常は１〜５０モル％、好ましく
は２〜５０モル％の範囲にある。

【０１１４】本発明で使用可能なジエン類及びトリエン
類は、炭素数４〜２４、好ましくは４〜１８のものが使
用可能であり、具体的には、ブタジエン、１，４−ヘキ
サジエン、１，５−ヘキサジエン、１，９−デカジエ
ン、１，１３−テトラデカジエン、２，６−ジメチル−
１，５−ヘプタジエン、２−メチル−２，７−オクタジ
エン、２，７−ジメチル−２，６−オクタジエン、１，
５，９−デカトリエンなどが例示される。本発明で鎖式
ジエン又はトリエンを使用する場合、通常は上記したα
−オレフィンと共重合させるのが通例であるが、その共
重合体中の鎖式ジエン及び／又はトリエンの含有量は、
一般に、０．１〜５０モル％、好ましくは０．２〜１０
モル％の範囲にある。

【０１１５】本発明で使用可能なスチレン類似体は、ス
チレン及びスチレン誘導体であって、その誘導体として
は、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニル
エチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレンなど
を例示することができる。

【０１１６】本発明で使用可能な極性基含有オレフィン
類は、炭素数３〜２４、好ましくは３〜１８のものが使
用可能であり、極性基としては、アルコール、カルボン
酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソシアニド、ア
ミン、ホスフィン、スルフィド、チオエーテル、アルデ
ヒド、ケトンなどが挙げられる。具体的には、アリルア
ルコール、５−ヘキセン−１−オール、７−ヘキセン−
１−オール、９−デセン−１−オール、１１−ドデセン
−１−オール、１３−テトラデセン−１−オール、ヒド
ロキシノルボルネン、ヒドロキシスチレン、アクリル
酸、メタアクリル酸、メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、メチルアリルエーテル、エチルアリルエ
ーテル、フェニルアリルエーテル、５−ヘキセニルメチ
ルエーテル、ビニルアセテート、アリルアセテート、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタアクリル酸メ
チル、メタアクリル酸エチル、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル、５−ヘキセニロニトリル、６−ヘプ
テニロニトリル、２，５−ジメチル−４−アリル−フェ
ニルイソシアニド、６−ジメチルアミノ−１−ヘキセ
ン、ジフェニルアリルホスフィン、アリルスルフィド、
５−ヘキセニルチオエーテル、５−ヘキセニルアルデヒ
ド、アリルアルデヒド、ビニルメチルケトン、ビニルエ
チルケトン、アリルメチルケトン、アリルエチルケト
ン、５−ヘキセニルメチルケトンなどが例示される。本
発明で極性基含有オレフィン類を使用する場合、通常は
上記したα−オレフィンと共重合させるのが通例である
が、その共重合体中極性基含有オレフィン類の含有量
は、一般に、０．００１〜５０モル％、好ましくは０．
０２〜１０モル％の範囲にある。

【０１１７】重合反応は前記した触媒の存在下、スラリ
ー重合、溶液重合、又は気相重合にて行うことができ
る。特にスラリー重合又は気相重合が好ましく、実質的
に酸素、水等を断った状態で、ヘキサン、ヘプタン等の
脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
等の脂環族炭化水素等から選ばれる不活性炭化水素溶媒
の存在下または不存在下で、オレフィンを重合させる。
この時の重合条件は温度２０〜２００℃、好ましくは２
０〜１００℃、さらに好ましくは４０〜１００℃、圧力
常圧〜７ＭＰａ、好ましくは常圧〜２ＭＰａの範囲にあ
り、重合時間としては５分〜１０時間、好ましくは５分
〜５時間が採用されるのが普通である。生成重合体の分
子量は、重合温度、触媒のモル比等の重合条件を変える
ことによってもある程度調節可能であるが、重合反応系
に水素を添加することでより効果的に分子量調節を行う
ことができる。

【０１１８】また、重合系中に、水分除去を目的とした
成分、いわゆるスカベンジャーを加えても何ら支障なく
実施することができる。なお、かかるスカベンジャーと
しては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウムなどの有機アルミニ
ウム化合物、前記有機アルミニウムオキシ化合物（２
ａ）、分岐アルキルを含有する変性有機アルミニウム化
合物、ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛などの有機亜鉛化合
物、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、エ
チルブチルマグネシウムなどの有機マグネシウム化合
物、エチルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウム
クロリドなどのグリニア化合物などが使用される。これ
らのなかでは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウム、エチルブチルマグネシウムが好まし
く、トリエチルアルミニウムが特に好ましい。水素濃
度、モノマー量、重合圧力、重合温度等の重合条件が互
いに異なる２段階以上の多段階重合方式にも、支障なく
適用することができる。

【０１１９】

【実施例】以下に本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例及び比較例で得られた重合体の物性測
定は次の方法で行った。示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）による融点測定 セイコー電子製のＤＳＣ−６２００Ｒ型融点測定装置を
使用し、サンプル（５mg）を１８０℃で３分間保持し、
次いで１０℃／分で０℃まで冷却し、０℃で１０分間保
持し、その後１０℃／分で昇温することで融点を測定し
た。ＧＰＣによる分子量および分子量分布測定 ウォーターズ社製１５０Ｃ型ＧＰＣ装置を使用し、カラ
ム東洋ソーダ製のＧＭＨ−６、溶媒Ｏ−ジクロロベンゼ
ン、温度１３５℃、流量１．０ｍｌ／分の条件で測定
し、分子量および分子量分布を求めた。

【０１２０】実施例１ 窒素置換した２０ｍｌのシュレンク管にＣＨ_２Ｃｌ_２を
５ｍｌ加え、さらに化合物１を１．０ｍｍｏｌ加え、Ｎ
ｉＢｒ_２・ジメトキシエタンを１．０ｍｍｏｌ加え、さ
らに４８時間撹拌した。別の窒素置換したシュレンク管
に、上記溶液を単離精製することなく、Ｎｉ原子として
２．１μｍｏｌの上記溶液を加え、さらにメチルアルミ
ノキサン(以下、ＭＡＯともいう。)のトルエン溶液
（２．６ｍｍｏｌ／ｍｌ）をＡｌ原子として５．０ｍｍ
ｏｌを室温で加え３０分撹拌した。撹拌機を付した容量
２００ｍｌのステンレススチール製オートクレーブを窒
素置換した後、トルエン１００ｍｌを加え、さらに上記
の触媒溶液を加えて撹拌下に４０℃に加熱した。次に、
エチレンを、０．８ＭＰａ となるようオートクレーブ
に張り込んで重合を開始し、３０分間重合を行った。エ
タノールを加え重合を停止し、ポリマー４３ｍｇを得
た。活性は５１ｇＰＥ／（ｍｍｏｌＮｉ・ＭＰａ・ｈ）で
あり、ポリマーのＭｗは１，１４０，０００、Ｍｎは５
８０，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．０であり、融点は１２
１．４℃であった。

【０１２１】

【化６４】

【０１２２】実施例２ 窒素置換した２０ｍｌのシュレンク管にＣＨ_２Ｃｌ_２を
５ｍｌ加え、さらに化合物２を１．０ｍｍｏｌ、ＮｉＢ
ｒ_２・ジメトキシエタンを１．０ｍｍｏｌ加え、さらに
４８時間撹拌した。別の窒素置換したシュレンク管に、
上記溶液を単離精製することなく、Ｎｉ原子として２．
１μｍｏｌの上記溶液を加え、さらにＭＡＯのトルエン
溶液（２．６ｍｍｏｌ／ｍｌ）をＡｌ原子として５．０
ｍｍｏｌを室温で加え３０分撹拌した。実施例１と同様
な重合反応を行ったところ、ポリマー５３ｍｇを得た。
活性は６３ｇＰＥ／（ｍｍｏｌＮｉ・ＭＰａ・ｈ）であ
り、ポリマーのＭｗは１，７８０，０００、Ｍｎは６３
０，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．８であり、融点は１２
５．３℃であった。

【０１２３】

【化６５】

【０１２４】実施例３ 窒素置換した２０ｍｌのシュレンク管にＣＨ_２Ｃｌ_２を
５ｍｌ加え、さらに化合物３を１．０ｍｍｏｌ、ＮｉＢ
ｒ_２・ジメトキシエタンを１．０ｍｍｏｌ加え、さらに
２４時間撹拌した。別の窒素置換したシュレンク管に、
上記溶液を単離精製することなく、Ｎｉ原子として２．
２μｍｏｌの上記溶液を加え、さらにＭＡＯのトルエン
溶液（２．６ｍｍｏｌ／ｍｌ）をＡｌ原子として５．０
ｍｍｏｌを室温で加え３０分撹拌した。実施例１と同様
な重合反応を行ったところ、ポリマー２６ｍｇを得た。
活性は３０ｇＰＥ／（ｍｍｏｌＮｉ・ＭＰａ・ｈ）であ
り、ポリマーのＭｗは１，２００，０００、Ｍｎは４３
０，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．８であり、融点は１２
７．４℃であった。

【０１２５】

【化６６】

【０１２６】実施例４ 窒素置換した２０ｍｌのシュレンク管にＣＨ_２Ｃｌ_２を
５ｍｌ加え、さらに化合物４を１．０ｍｍｏｌ、ＮｉＢ
ｒ_２・ジメトキシエタンを１．０ｍｍｏｌ加え、さらに
２４時間撹拌した。別の窒素置換したシュレンク管に、
上記溶液を単離精製することなく、Ｎｉ原子として１．
９μｍｏｌの上記溶液を加え、さらにＭＡＯのトルエン
溶液（２．６ｍｍｏｌ／ｍｌ）をＡｌ原子として５．０
ｍｍｏｌを室温で加え３０分撹拌した。実施例１と同様
な重合反応を行ったところ、ポリマー４８ｍｇを得た。
活性は６３ｇＰＥ／（ｍｍｏｌＮｉ・ＭＰａ・ｈ）であ
り、ポリマーのＭｗは１，６５０，０００、Ｍｎは６９
０，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．４であり、融点は１２
８．７℃であった。

【０１２７】

【化６７】

【０１２８】実施例５ 窒素置換した２０ｍｌのシュレンク管にＣＨ_２Ｃｌ_２を
５ｍｌ加え、さらに化合物５を１．０ｍｍｏｌ、ＮｉＢ
ｒ_２・ジメトキシエタンを１．０ｍｍｏｌ加え、さらに
２４時間撹拌した。別の窒素置換したシュレンク管に、
上記溶液を単離精製することなく、Ｎｉ原子として５．
０μｍｏｌの上記溶液を加え、さらにＭＡＯのトルエン
溶液（２．６ｍｍｏｌ／ｍｌ）をＡｌ原子として５．０
ｍｍｏｌを室温で加え３０分撹拌した。実施例１と同様
な重合反応を行ったところ、ポリマー４４ｍｇを得た。
活性は２２ｇＰＥ／（ｍｍｏｌＮｉ・ＭＰａ・ｈ）であ
り、ポリマーのＭｗは２，４４０，０００、Ｍｎは１，
０７０，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．３であり、融点は１
３０．７℃であった。

【０１２９】

【化６８】

【０１３０】実施例６ 窒素置換した２０ｍｌのシュレンク管にＣＨ_２Ｃｌ_２を
５ｍｌ加え、さらに化合物６を１．０ｍｍｏｌ、ＮｉＢ
ｒ_２・ジメトキシエタンを１．０ｍｍｏｌ加え、さらに
２４時間撹拌した。別の窒素置換したシュレンク管に、
上記溶液を単離精製することなく、Ｎｉ原子として５．
０μｍｏｌの上記溶液を加え、さらにＭＡＯのトルエン
溶液（２．６ｍｍｏｌ／ｍｌ）をＡｌ原子として５．０
ｍｍｏｌを室温で加え３０分撹拌した。実施例１と同様
な重合反応を行ったところ、ポリマー１７５ｍｇを得
た。活性は８８ｇＰＥ／（ｍｍｏｌＮｉ・ＭＰａ・ｈ）で
あり、ポリマーのＭｗは１，３００，０００、Ｍｎは５
８０，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．２であり、融点は１３
０．０℃であった。

【０１３１】

【化６９】

【０１３２】比較例１ 窒素置換した１００ｍｌのシュレンク管にＣＨ_２Ｃｌ_２
を５ｍｌ、ＮｉＢｒ_２・ジメトキシエタンを０．１ｍｍ
ｏｌ加え、さらにＭＡＯのトルエン溶液（２．６ｍｍｏ
ｌ／ｍｌ）をＡｌ原子として１００ｍｍｏｌを室温で加
え３０分撹拌した。この溶液のＮｉ原子あたり５μｍｏ
ｌを用い、実施例１と同様な重合反応を行ったところ、
ポリマーはほとんど得られなかった。

フロントページの続き (72)発明者 清水 浩之 神奈川県川崎市川崎区千鳥町10番１号 日 本ポリオレフィン株式会社研究開発センタ ー内 (72)発明者 佐野 章 神奈川県川崎市川崎区千鳥町10番１号 日 本ポリオレフィン株式会社研究開発センタ ー内 (72)発明者 高橋 保 北海道札幌市中央区南13条西21丁目１番３ −404号 Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AA02A AB00A AC00A AC31A AC39A AC41A AC44A AC45A AC46A AC47A AC48A BA00A BA00B BA01A BA01B BA02A BB00A BB00B BB01A BB01B BC01A BC05A BC06B BC08A BC12B BC15A CA07A CA08A CA14A CA14B CA21B CA46B CA51B CB62A CB65A CB94B EB02 EB04 EB05 EB06 EB08 EB09 EB10 EB12 EB15 EB21 EC01 EC03 EC05 EC07 GA01 GA06 GA19

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 周期律表第５族乃至第１１族のいずれか
   から選択される金属元素を含む化合物（Ａ）と配位子成
   分（Ｂ）とを接触させて得られるオレフィン類重合用触
   媒成分において、配位子成分（Ｂ）としてイミノピリド
   ン化合物（Ｉａ）および／またはピリドン化合物（Ｉ
   ｂ）を用いることを特徴とするオレフィン類重合用触媒
   成分。
2. 【請求項２】 イミノピリドン化合物（Ｉａ）が一般式 【化１】 ［式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は水素、
   炭素数１〜３０の炭化水素基または炭素数１〜３０の炭
   化水素を置換基に有するケイ素基であり、これらはそれ
   ぞれ同一でも異なってもよい］で表される化合物である
   請求項１の触媒成分。
3. 【請求項３】 ピリドン化合物（Ｉｂ）が一般式 【化２】 ［式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は水素、炭素数
   １〜３０の炭化水素基または炭素数１〜３０の炭化水素
   を置換基に有するケイ素基であり、これらはそれぞれ同
   一でも異なってもよい］で表される化合物である請求項
   １の触媒成分。
4. 【請求項４】 周期律表第５族乃至第１１族のいずれか
   から選択される金属元素を含む化合物（Ａ）が一般式 Ｍ¹ Ｘ¹ _p Ｌ¹ _q Ｒ^１２ _(m-p) （II） ［式中、Ｍ¹ は周期律表第５族から第１１族の金属を表
   し、Ｘ¹ はハロゲン元素を表し、Ｌ¹ は金属とσ結合を
   有さない配位子であり、Ｒ^１２は水素、炭素数１〜３０
   の炭化水素基、炭素数１〜３０の炭化水素を置換基に有
   するケイ素基または炭素数１〜３０の炭化水素を置換基
   に有するオキシ基であり、ｍは０以上の金属の酸化数を
   表し、ｐは０≦ｐ≦ｍ、ｑは０≦ｑ≦６を示す］で表さ
   れる化合物である請求項１乃至３のいずれか１項の触媒
   成分。
5. 【請求項５】 周期律表第５族乃至第１１族のいずれか
   から選択される金属元素を含む化合物（Ａ）及び配位子
   成分（Ｂ）のイミノピリドン化合物及び／又はピリドン
   化合物に加え、周期律表第１族、第２族、第１１族、第
   １２族及び第１３族のいずれかからか選択される金属元
   素を含む化合物（Ｃ）も接触させてなる請求項１乃至４
   のいずれか１項の触媒方法。
6. 【請求項６】 周期律表第１族、第２族、第１１族、第
   １２族及び第１３族のいずれかからか選択される金属元
   素を含む化合物（Ｃ）が一般式 Ｍ² Ｒ^１３ _r Ｘ² _s-r （III) ［式中、Ｍ² は周期律表第１族、第２族、第１１族、第
   １２族及び第１３族金属を表し、Ｒ^１３は水素、炭素数
   １〜３０の炭化水素基、水酸基または炭素数１〜３０の
   炭化水素を置換基に有するオキシ基であり、Ｘ² はハロ
   ゲン元素を表し、ｒは０≦ｒ≦ｓ、ｓは金属の酸化数を
   表す］で表される化合物である請求項１乃至５のいずれ
   か１項の触媒成分。
7. 【請求項７】 請求項１乃至６のいずれか１項の触媒成
   分と有機アルミニウムオキシ化合物、ボラン化合物、ボ
   レート化合物、ＡｇＳｂＦ₆ 、ＡｇＢＦ₄ 、ＡｇＰＦ₆
   またはＡｇＯＳＯ₂ ＣＦ₃ との反応生成物からなるオレ
   フィン類重合用触媒。
8. 【請求項８】 有機アルミニウムオキシ化合物がメチル
   アルミノキサンである請求項７の触媒。
9. 【請求項９】 ボレート化合物がフッ素含有ボレート化
   合物である請求項７の触媒。
10. 【請求項１０】 少なくとも１種のオレフィンを請求項
    ７乃至９のいずれか１項の触媒の存在下に重合させるこ
    とを特徴とするポリオレフィンの製造方法。
11. 【請求項１１】 重合をスカベンジャーの存在下に行う
    請求項１０の方法。
12. 【請求項１２】 スカベンジャーが有機アルミニウム化
    合物である請求項１１の方法。
13. 【請求項１３】 重合がエチレンの単独重合またはエチ
    レンとα−オレフィン及び／又は極性基含有オレフィン
    との共重合である請求項１０乃至１２のいずれか１項の
    方法。