JP2003213205A

JP2003213205A - 水性アンカー剤組成物及びガスバリヤー性積層体

Info

Publication number: JP2003213205A
Application number: JP2002018873A
Authority: JP
Inventors: Yuka Onitsuka; 優香鬼束; Hajime Saito; 一斉藤
Original assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Current assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Priority date: 2002-01-28
Filing date: 2002-01-28
Publication date: 2003-07-30

Abstract

(57)【要約】【課題】各種のプラスチックフィルム基材にポリビニル
アルコール水溶液を塗工してガスバリヤー性積層体を製
造するにあたり、基材フィルムとＰＶＡの双方への蜜着
性に優れ、かつ、ポリビニルアルコール水溶液に対する
親和性と耐水性に優れ、積層体に優れた外観、剥離強度
ならびにガスバリヤー性を与えることのできる水性アン
カー剤組成物、及び該組成物を用いて得られるガスバリ
ヤー性積層体を提供する。【解決手段】（Ａ）水性ポリウレタン樹脂と（Ｂ）ケン
化度が６５〜９０mol％である水溶性のポリビニルアル
コールとを含有するガスバリヤー性積層体用水性アンカ
ー剤組成物ならびに該アンカー剤組成物を使用して得ら
れるガスバリヤー性積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガスバリヤー性積
層体用水性アンカー剤組成物及びガスバリヤー性積層体
に関するものである。さらに詳しくは、各種フィルム状
基材にアンカーコート剤を塗布、乾燥した後、ポリビニ
ルアルコール水溶液をトップコートすることにより、ガ
スバリヤー性積層体を製造する技術において、ポリビニ
ルアルコール水溶液をトップコートする際のコーティン
グ適性、塗膜の耐水性、基材フィルム層とポリビニルア
ルコール層の両層への密着性及び積層体の剥離強度とガ
スバリヤー性に優れた性能を発現する水性アンカー剤組
成物、ならびに該水性アンカー剤組成物を用いて得られ
るガスバリヤー性積層体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ガスバリヤー性フィルムとし
てはポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）コートフィルムが
知られており、酸素や水蒸気のバリヤー性に優れ、さら
に高湿度の条件下においてもその性能が良好に保持され
ることから大量に使用されている。しかし、廃棄物の焼
却処理時に塩化水素ガスを生じることから、ポリビニル
アルコール（以下ＰＶＡと略記）コートフィルムへの移
行が検討されている。ＰＶＡコートフィルムは、一般に
ナイロンや二軸延伸ポリプロピレンフィルムなどの基材
にアンカー剤を塗布して乾燥させた後、その層上にＰＶ
Ａ水溶液を塗布し、乾燥させることで製造されている。
例えば、特開昭６３−７８７４８号公報には、アンカー
剤としてウレタンプライマーを使用して得られる気体遮
断性構造体が記載されている。しかし、このウレタンプ
ライマーは有機溶剤、具体的にはメチルエチルケトン、
酢酸エチル、トルエンなどには可溶であるが水には不溶
であるために、有機溶剤に起因する大気汚染の問題や作
業環境の改善が求められ、水を媒体とする水性アンカー
剤へ代替されつつある。水性アンカー剤としては、例え
ば、アクリル樹脂の水分散物やポリウレタン樹脂の水分
散物が知られているが、アクリル樹脂は基材フィルムと
の密着性が不十分であって、ＰＶＡコートフィルムの剥
離強度が低下するという問題点や、耐水性が低いため
に、乾燥したアクリル樹脂塗膜のうえにＰＶＡ水溶液を
塗布すると、アクリル樹脂層が白化し、得られるフィル
ムの透明性が失われるといった外観上の問題があって用
途が限られている。またポリウレタン樹脂は、基材フィ
ルムとの密着性に優れているものの、ＰＶＡ水溶液との
親和性が低く、ウレタン樹脂層上にＰＶＡ水溶液を塗布
する際にＰＶＡ水溶液をはじいてピンホールを生じ、ガ
スバリヤー性が低下する等の欠点がある。また、特開平
８−２４５８１６号公報、特開２０００−６３６１０号
公報には、水性イソシアネートやポリエチレンイミン等
の水性アンカー剤とＰＶＡ水溶液との混合物を基材フィ
ルムに塗布することにより、通常は２段階の工程であっ
たアンカー剤とＰＶＡ水溶液の塗布工程を、１工程で行
って得られる酸素ガスバリヤー性フィルムが記載されて
いる。しかし、このようなガスバリヤー性フィルムは、
ガスバリヤー性に優れるものの、基材フィルムとＰＶＡ
との密着性が不十分であるために剥離強度が比較的弱い
という問題点がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アンカー剤
塗膜への、トップコート用ＰＶＡ系水溶液の良好なコー
ティング適性（すなわち親和性）、アンカー剤塗膜の優
れた耐水性及び基材フィルム層とＰＶＡ層の両層への良
好な蜜着性を発現し、積層体に優れた剥離強度やガスバ
リヤー性を与えることのできる水性アンカー剤組成物、
及び該組成物を用いて得られるガスバリヤー性積層体を
提供することを目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、水性ポリウレタ
ン樹脂と水溶性のポリビニルアルコールとを含有する組
成物をアンカー剤として使用すると、該組成物を塗布、
乾燥後に得られる樹脂層がトップコート用ＰＶＡ系水溶
液との親和性、耐水性に優れ、さらに、基材フィルムと
ＰＶＡ層のどちらに対しても優れた密着性を示すことを
見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。すなわち本発明は、（１）（Ａ）水性ポリウレタン
樹脂と（Ｂ）ケン化度が６５〜９０mol％である水溶性
のポリビニルアルコールとを含有するガスバリヤー性積
層体用水性アンカー剤組成物、（２）（Ａ）水性ポリウ
レタン樹脂が、（ａ）ポリイソシアネート化合物、
（ｂ）アクリルポリオール及び／又はダイマージオール
を含有する高分子量ポリオール及び（ｃ）アニオン性親
水基と２個以上の活性水素とを有する化合物を反応させ
て得られるイソシアネート基末端プレポリマーの中和物
を、（ｄ）水溶性ポリアミン、ヒドラジン及びこれらの
誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の鎖伸長
剤を用いて、水中で鎖伸長して得られるポリウレタン樹
脂である第１項に記載の水性アンカー剤組成物、（３）
アクリルポリオールのガラス転移温度が０〜１００℃で
あり、ヒドロキシル価が５〜２００mgKOH／ｇである、
第２項に記載の水性アンカー剤組成物、（４）（ｃ）ア
ニオン性親水基と２個以上の活性水素とを有する化合物
において、アニオン性親水基がカルボキシル基であり、
水性ポリウレタン樹脂中のカルボキシル基の含有量が、
該樹脂の重量に基づき０.３〜２.５重量％である、第２
項に記載の水性アンカー剤組成物、（５）（Ａ）水性ポ
リウレタン樹脂と（Ｂ）水溶性のポリビニルアルコール
の重量比が（Ａ）：（Ｂ）＝８０：２０〜９９：１であ
る、第１項または第２項に記載の水性アンカー剤組成
物、及び（６）第１項〜第５項の何れかに記載の水性ア
ンカー剤組成物を基材フィルムの少なくとも片面に塗布
した後、さらに、トップコート用ポリビニルアルコール
系水溶液を塗布して得られるガスバリヤー性積層体、を
提供するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のガスバリヤー性積層体用
水性アンカー剤組成物は、（Ａ）水性ポリウレタン樹脂
と（Ｂ）水溶性のポリビニルアルコールとを含有するも
のである。本発明の（Ａ）水性ポリウレタン樹脂として
は、ポリウレタンのポリマー骨格あるいは側鎖の一部
に、例えば、４級アミノ基などのカチオン性の親水基
や、カルボキシル基、スルホン基などのアニオン性の親
水基を導入したイオン性の水性ポリウレタン樹脂や、ヒ
ドロキシル基などの親水基を導入した非イオン性の水性
ポリウレタン樹脂を使用することができる。この水性ポ
リウレタン樹脂は、幾つかの公知の方法によって合成で
きるが、例えば、（ｂ）高分子量ポリオールおよび
（ｃ）１分子中に親水基と２個以上の活性水素を有する
化合物と（ａ）ポリイソシアネート化合物との反応生成
物を中和することにより、イソシアネート基末端プレポ
リマー中和物を作り、これを水中で鎖延長することによ
り合成することができる。特に（Ａ）水性ポリウレタン
樹脂が、（ａ）ポリイソシアネート化合物、（ｂ）アク
リルポリオール及び／又はダイマージオールを含有する
高分子量ポリオール及び（ｃ）アニオン性親水基と２個
以上の活性水素とを有する化合物を反応させて得られる
イソシアネート基末端プレポリマーの中和物を、（ｄ）
水溶性ポリアミン、ヒドラジン及びこれらの誘導体から
なる群より選ばれる少なくとも１種の鎖伸長剤を用い
て、水中で鎖伸長して得られるポリウレタン樹脂を好適
に使用することが出来る。

【０００６】本発明に使用する、（ａ）ポリイソシアネ
ート化合物に特に制限はないが、例えば、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネートなどの脂肪族ジイソシアネート化合物；イソ
ホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネ
ート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノル
ボルナンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネー
ト；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの
芳香族ジイソシアネートなどを使用することができる。
これらのポリイソシアネート化合物は、これらのうち１
種を単独で使用することができ、あるいは、２種以上を
組み合わせて使用することもできる。これらの中で、脂
肪族ジイソシアネート及び脂環式ジイソシアネート化合
物は、無黄変性の皮膜を与えるので好適に使用すること
ができ、中でもヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート及びノルボルナンジイソシアネートなどを
特に好適に使用することができる。

【０００７】本発明において、（ｂ）高分子量ポリオー
ルとしては、アクリルポリオール、ダイマージオール、
ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオー
ル、ポリエーテルポリオール、ロジン変性ポリオールな
どを使用することができるが、これらのポリオールの中
で、アクリルポリオール及び／又はダイマージオールを
（ｂ）の成分として含むことが望ましい。本発明におい
て、アクリルポリオールを使用することによって水性ア
ンカー剤組成物から得られる皮膜に耐候性と強靭性を付
与することができ、基材フィルムへの密着性を改善する
ことができる。本発明でアクリルポリオールとは、以下
に示す１分子中にエチレン性不飽和基１個を有し、かつ
官能基としてヒドロキシル基を有する単量体と、場合に
よりこれらと共重合可能な単量体とを、従来公知の方
法、例えば塊状重合法や溶液重合法などで重合させるこ
とにより製造することができる。溶媒には特に制限はな
いが、後述する、（ｂ）高分子量ポリオールのその他の
成分であるポリエステルポリオール、ポリカーボネート
ポリオール、ポリエーテルポリオールなどを使用するこ
ともできる。上記１分子中にエチレン性不飽和基１個を
有し、かつ官能基としてヒドロキシル基を有する単量体
の例としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３
−クロロ−２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシブチルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、６−ヒドロキ
シヘキシルメタクリレート、５,６−ジヒドロキシヘキ
シルメタクリレートなどを使用することができる。これ
らは単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて
使用してもよい。一方、共重合可能な単量体の例として
は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプ
ロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アク
リレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−
ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、
イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メ
タ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、２−フェニルエチル（メタ）アクリレー
ト、シンナミル（メタ）アクリレート、２−エトキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−メトキシブチル（メ
タ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリ
レート、２−ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テト
ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、トリフルオ
ロエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メ
タ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ニトロ−２−メチルプロピル
（メタ）アクリレート、テトラヒドロピラニル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリル酸などのアクリル系単
量体、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ビニルピリジ
ン、ビニルピロリドン、メチルクロトネート、無水マレ
イン酸、スチレン、α−メチルスチレンなどのエチレン
性単量体などを挙げることができる。なお、（メタ）ア
クリレートはアクリレート及びメタクリレートを意味
し、（メタ）アクリル酸はアクリル酸及びメタクリル酸
を意味する。これらの共重合可能な単量体は、１種を単
独で使用することができ、あるいは２種以上を組み合わ
せて使用することもできる。本発明に使用するアクリル
ポリオールはヒドロキシル価が５〜２００mgKOH／ｇで
あることが好ましく、より好ましくは１０〜１００mgKO
H／ｇであり、さらに３０〜７０mgKOH／ｇであることが
特に好ましい。アクリルポリオールのヒドロキシル価が
５mgKOH／ｇ未満であると、アクリル成分とウレタン成
分の結合点が減少し、共重合体としての性能が充分に発
揮されないおそれがある。ヒドロキシル価が２００mgKO
H／ｇを超えると、イソシアネート基末端プレポリマー
の合成時に架橋密度の上昇によるゲル化が進行し、製造
が困難になるおそれがある。アクリルポリオールのガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は０〜１００℃であることが好まし
く、より好ましくは３０〜８０℃であることが望まし
い。ガラス転移温度が０℃未満であると、皮膜の耐水性
や耐アルカリ性が不十分になるおそれがある。ガラス転
移温度が１００℃を超えると、造膜性、耐クラック性が
不十分になるおそれがある。また、アクリルポリオール
の重量平均分子量は１,０００〜１００,０００であるこ
とが好ましく、５,０００〜５０,０００であることがよ
り好ましく、８,０００〜３０,０００であることがさら
に好ましい。アクリルポリオールの重量平均分子量が１
０００未満であると、積層体の十分な剥離強度が得られ
ず、重量平均分子量が１００,０００を超えると、水性
ポリウレタン樹脂の製造時にゲル化が進行し、製造が困
難になる場合がある。本発明において、（ｂ）高分子量
ポリオール中のアクリルポリオールの含有量は、５〜６
０重量％であることが好ましく、より好ましくは７〜５
０重量％であり、さらに１０〜３０重量％であることが
特に好ましい。高分子量ポリオール中のアクリルポリオ
ールの含有量が５重量％未満であると、アクリル成分に
よる、アンカー剤皮膜の耐光性、強靭性などの有利な性
質の発現が不十分となるおそれがある。高分子量ポリオ
ール中のアクリルポリオールの含有量が６０重量％を超
えると、ウレタン成分による、アンカー剤皮膜の耐薬品
性、耐摩耗性、弾性などの有利な性質の発現が不十分と
なるおそれがある。

【０００８】本発明において、ダイマージオールとは、
ダイマー酸を還元して得られるジオールを主成分とする
ポリオールである。ダイマー酸は、オレイン酸、リノー
ル酸、リノレイン酸などの、主として炭素数１８の不飽
和脂肪酸、乾性油脂肪酸、半乾性油脂肪酸又はこれらの
脂肪酸の低級モノアルキルエステルを、必要に応じて触
媒を用い、ディールス−アルダー型の２分子重合をさせ
て得られる化合物である。種々のタイプのダイマー酸が
市販されているが、代表的なものとしては、炭素数１８
のモノカルボン酸を０〜５重量％、炭素数３６のダイマ
ー酸を７０〜９８重量％及び炭素数５４のトリカルボン
酸を０〜３０重量％含有するものがある。ダイマージオ
ールを含有させることにより、低極性の基材フィルムへ
の密着性を改善することができる。（ｂ）高分子ポリオ
ール中のダイマージオールの含有量は、１〜４０重量％
であることが好ましく、５〜１５重量％であることがよ
り好ましい。ダイマージオールの含有量が１重量％未満
では、低極性の基材フィルムへの水性アンカー剤組成物
の密着性が不十分となるおそれがあり、４０重量％を超
えると水性アンカー剤組成物の耐摩耗性、弾性などの性
能が不十分となるおそれがある。

【０００９】本発明においては、必要に応じ、前記のア
クリルポリオール及びダイマージオール以外の高分子量
ポリオールを、（b）高分子量ポリオールの他の成分と
して特に制限なく使用することができる。例えば、ポリ
エステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポ
リエーテルポリオール、ロジン変性ポリオールなどを好
適に使用することができる。ポリエステルポリオールと
しては、例えば、ポリエチレンアジペート、ポリブチレ
ンアジペート、ポリエチレンブチレンアジペート、ポリ
ヘキサメチレンイソフタレートアジペート、ポリエチレ
ンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチ
レンセバケート、ポリブチレンセバケート、ポリ−ε−
カプロラクトンジオール、ポリ（３−メチル−１,５−
ペンタン）アジペートジオール、１,６−ヘキサンジオ
ールとダイマー酸の重縮合物などを使用することができ
る。ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ポ
リテトラメチレンカーボネートジオール、ポリヘキサメ
チレンカーボネートジオールなどを使用することができ
る。又、ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコールの単独重合体、ブロック共
重合体、ランダム共重合体などを使用することができ
る。

【００１０】本発明でロジン変性ポリオールとは、ジエ
ポキシ化合物１分子とロジン類の樹脂酸成分２分子とか
ら構成される反応生成物を云う。本発明で使用するロジ
ン変性ポリオールの、一方の成分であるロジン類に特に
制限はなく、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トー
ル油ロジンなどの天然ロジン、精製ロジン、不均化ロジ
ン、精製不均化ロジン、水添ロジンなどの加工ロジンな
どや、これらの混合物などを使用することができる。
又、本発明で使用するロジン変性ポリオールの、もう一
方の成分であるジエポキシ化合物としては、例えばエチ
レングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリ
コールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコール
ジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオ
ペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１,６−ヘ
キサンジオールジグリシジルエーテルなどの脂肪族ジグ
リシジルエーテル類、２,２−ビス（４−ヒドロキシシ
クロヘキシル）プロパンジグリシジルエーテルなどの脂
環式ジグリシジルエーテル類、２,２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンジグリシジルエーテル、３,
３',５,５'−テトラメチル−４,４'−ジヒドロキシビフ
ェニルジグリシジルエーテル、２,２−ビス（４−（β
−ヒドロキシエチル）フェニル）プロパンジグリシジル
エーテルなどの芳香族ジグリシジルエーテル類、３,４
−エポキシシクロメチル−３,４−エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート、ビニルシクロヘキサンジオキシ
ドなどの環状脂肪族、環状オキシラン化合物などを使用
することができる。本発明では、上記のアクリルポリオ
ール、ダイマージオール以外の高分子ポリオールを、１
種単独で使用することができ、あるいは、２種以上を組
み合わせて使用することもできる。

【００１１】本発明に使用する（ｃ）アニオン性親水基
と２個以上の活性水素を有する化合物としては、アニオ
ン性親水基がカルボキシル基であるものを好適に用いる
ことができ、例えば、２,２−ジメチロールプロピオン
酸、２,２−ジメチロールブタン酸などを使用すること
ができる。これらの化合物は、１種を単独で使用するこ
とができ、あるいは２種以上を組み合わせて使用するこ
ともできる。なお、ここで活性水素とは、イソシアネー
ト基と反応し得る水素をいい、ヒドロキシル基の水素で
あることが望ましい。また、本発明において、（ｃ）成
分由来のカルボキシル基の含有量は、水性ポリウレタン
樹脂の重量に基づき０.３〜２.５重量％であることが好
ましく、０.５〜１.５重量％であることがより好まし
い。カルボキシル基の含有量が水性ポリウレタン樹脂の
０.３重量％未満であると、水性ポリウレタン樹脂の乳
化が困難となり、あるいは乳化安定性が不十分となるお
それがあり、一方、２.５重量％を超えると、塗膜の耐
水性が低下するおそれがある。

【００１２】本発明において、「イソシアネート基末端
プレポリマーの中和物」とは、（ｃ）成分のアニオン性
親水基を、イソシアネート基末端プレポリマー調整前ま
たは調整後に、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリ−ｎ−プロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メ
チル−ジエタノールアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルモノエタ
ノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類、
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニアなどに
より中和して得られるものをいう。

【００１３】本発明において、上記の（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）成分を用いて、イソシアネート基末端プレポリマ
ーを調製する際に、必要に応じて、（ｅ）プレポリマー
用鎖伸長剤を用いることができる。（ｅ）成分として
は、例えば、エチレングリコール、１,４−ブタンジオ
ール、１,６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの低分
子量多価アルコールや、エチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノシクロヘ
キシルメタン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、イ
ソホロンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミンなどの低分子量ポリアミンなどを使用する
ことができる。これらの鎖伸長剤は、１種を単独で使用
することができ、あるいは、２種以上を組み合わせて使
用することもできる。

【００１４】イソシアネート基末端プレポリマーの調製
は、例えば、一段式（ワンショット法）又は多段式のイ
ソシアネート重付加反応法によって、反応温度４０〜１
５０℃の条件下で行うことができる。この際必要に応
じ、ジブチル錫ジラウレート、スタナスオクトエート、
ジブチル錫−２−エチルヘキサノエート、トリエチルア
ミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリンな
どの反応触媒を添加することができる。また、反応中又
は反応終了後に、イソシアネート基と反応しない有機溶
剤を添加することができる。有機溶剤としては、例え
ば、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドンなどを使用することができる。

【００１５】次に、得られたイソシアネート基末端プレ
ポリマーの中和物を、（ｄ）水溶性ポリアミン、ヒドラ
ジン及びこれらの誘導体から選ばれる１種以上の鎖伸長
剤を用いて鎖伸長し、高分子量化する。（ｄ）成分の鎖
延長剤として使用する水溶性ポリアミンとしては、例え
ば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペ
ラジン、２−メチルピペラジン、イソホロンジアミン、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどを
使用することができる。又、水溶性ポリアミンの誘導体
としては、例えば、ジ第一級アミン及びモノカルボン酸
から誘導されるアミドアミン、ジ第一級アミンのモノケ
チミンなどを使用することができる。（ｄ）成分の鎖延
長剤として使用するヒドラジン誘導体としては、例え
ば、分子中に少なくとも２個のヒドラジノ基を有する化
合物を使用することができ、中でも炭素数２〜１０のジ
カルボン酸のヒドラジド、炭素数２〜４の脂肪族の水溶
性ジヒドラジンを好適に使用することができる。炭素数
２〜１０のジカルボン酸のジヒドラジドとしては、例え
ば、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コ
ハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピ
ン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン
酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジ
ヒドラジドなどを使用することができる。鎖伸長剤とし
て使用する炭素数２〜４の脂肪族の水溶性ジヒドラジド
としては、例えば、１,１'−エチレンヒドラジン、１,
１'−トリメチレンヒドラジン、１,１'−(１,４−ブチ
レン)ジヒドラジンなどを使用することができる。これ
らの鎖伸長剤とは、１種を単独で使用することができ、
あるいは、２種以上を組み合わせて使用することもでき
る。

【００１６】本発明において、有機溶剤を使用してイソ
シアネート基末端プレポリマーを合成した場合には、例
えば、鎖伸長反応を終えたのち、減圧蒸留などにより有
機溶剤を除去することが好ましい。界面活性剤、例え
ば、高級脂肪酸塩、樹脂酸塩、酸性脂肪アルコール、硫
酸エステル塩、スルホン酸高級アルキル塩、アルキルア
リールスルホン酸塩、スルホン化ひまし油、スルホコハ
ク酸エステルなどのアニオン性界面活性剤、エチレンオ
キサイドと長鎖脂肪族アルコール又はフェノール類との
反応生成物などのノニオン性界面活性剤などを併用し
て、乳化性を保持することもできる。このようにして得
られた水性ポリウレタン樹脂は、それ自身でも耐久性、
耐光性、耐候性、耐水性などに優れた皮膜を形成する
が、さらに、水性オキサゾリン系架橋剤、水性（ポリ）
カルボジイミド系架橋剤、水性エポキシ樹脂系架橋剤な
どのカルボキシル基と反応性を有する架橋剤を併用する
ことにより、さらに優れた耐水性を付与することができ
る。

【００１７】本発明で（Ｂ）水溶性のＰＶＡとしては、
ケン化度が６５〜９０mol％のものを使用する。ケン化
度が６５mol％未満であると、ポリビニルアルコールが
水に溶解せず、（Ａ）ポリウレタン樹脂水分散物と混合
できないおそれがある。ケン化度が９０mol％を超える
と、得られる水性アンカー剤の樹脂層の耐水性が低下し
たり、トップコート用ＰＶＡ系水溶液をはじいてピンホ
ールを生じるおそれがある。（Ｂ）成分として用いられ
るＰＶＡは、従来公知の方法により得ることができ、酢
酸、酸素、エチレンから酢酸ビニルを合成し、酢酸ビニ
ルを重合して得られたポリ酢酸ビニルを、アルカリによ
ってケン化することにより製造することができる。さら
に、ポリビニルアルコールの部分ケン化物として市販さ
れているもの、例えば、クラレポバールＰＶＡ−２０
３、クラレポバールＰＶＡ−２０５、クラレポバールＰ
ＶＡ−２１０、クラレポバールＰＶＡ−４０３、クラレ
ポバールＰＶＡ−４０５、クラレポバールＰＶＡ−５０
５［(株)クラレ製］などを用いてもよい。これらのＰＶ
Ａは、１種を単独で使用することができ、あるいは、２
種以上を組み合わせて使用することができる。

【００１８】本発明のガスバリヤー性積層体用水性アン
カー剤組成物は、上記の（Ａ）水性ポリウレタン樹脂と
（Ｂ）水溶性のＰＶＡとを含有するものであるが、その
配合割合は、重量比で（Ａ）：（Ｂ）＝８０：２０〜９
９：１であることが好ましい。重量比が（Ａ）：（Ｂ）
＝８０：２０未満であると、（Ａ）成分由来の基材フィ
ルムへの密着性が低下するおそれがあり、（Ａ）：
（Ｂ）＝９９：１を超えると、後に塗布するトップコー
ト用ＰＶＡ系水溶液との親和性が低下し、水溶液をはじ
いてしまうおそれがある。本発明の水性アンカー剤組成
物には、上記の（Ａ）及び（Ｂ）成分の他に、各種の界
面活性剤、レベリング剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤など
を、アンカー剤としての性能を阻害しない程度に添加し
てもよい。水性アンカー剤組成物は、（Ａ）水性ポリウ
レタン樹脂の水溶液と、（Ｂ）ＰＶＡの水溶液と、必要
に応じてその他の成分を均一になるまで混合して得るこ
とができる。

【００１９】本発明のガスバリヤー性積層体は、基材フ
ィルムの少なくとも片面に、上記の水性アンカー剤組成
物を塗布して乾燥させた後、その乾燥皮膜の上にトップ
コートであるＰＶＡ系水溶液を塗布し、乾燥させること
により得ることができる。得られたガスバリヤー性積層
体は、従来から知られているように、さらに保護層、例
えばヒートシール樹脂層などを設けて使用する。本発明
においては、水性アンカー剤組成物の塗布量は、基材フ
ィルムの被塗布面の面積に対して、固形分に換算して
０.０１〜１ｇ／ｍ²であるのが好ましい。塗布量が０.
０１ｇ／ｍ²未満であると、得られる積層体のガスバリ
ヤー性や剥離強度が低下するするおそれがある。塗布量
が１ｇ／ｍ²を超えて用いても、コストに見合う性能の
向上が得られない。

【００２０】基材フィルムとしては、ガスバリヤー性積
層体用に使用されるものであれば特に制限はなく、二軸
延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、二軸延伸ナイロン（Ｏ
Ｎｙ）、二軸延伸ポリエステル（ＰＥＴ）などのプラス
チックフィルムを好適に使用することができる。

【００２１】トップコート用ＰＶＡ系水溶液としては、
ＰＶＡコートフィルムのトップコートとして使用できる
ものを特に制限なく用いることができ、酢酸ビニルを重
合させたのち、アルカリによってケン化して得られるＰ
ＶＡのほか、酢酸ビニルと共重合可能な単量体と酢酸ビ
ニルとを共重合させたのち、アルカリによってケン化し
て得られるＰＶＡ系化合物の水溶液を使用することがで
きる。トップコート用ＰＶＡ系水溶液の濃度や塗布量に
は特に制限はなく、得られるガスバリヤー性積層体の要
求性能に応じて適宜選択することができる。本発明にお
いて、水性アンカー剤組成物やトップコート用ＰＶＡ系
水溶液を塗布する方法に特に制限はなく、例えば、グラ
ビアロールコーティング法、リバースロールコーティン
グ法、マイヤバーコーティング法などを、目的に応じて
選択使用することができる。

【００２２】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定
されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例に
おいて、固形分とは、試料５ｇをシャーレに取り、これ
を１０５℃の乾燥機［パーフェクトオーブンＰＶ−２１
０、タバイエスペック(株)社製］中に３時間放置した後
の加熱残分（重量％）をいう。実施例及び比較例におい
て、塗膜物性は下記の方法により評価した。（１）塗膜の作製実施例及び比較例で得られた水性アンカー剤を、コロナ
放電処理を施した二軸延伸ポリプロピレンフィルム（Ｏ
ＰＰ、膜厚２０μｍ）の放電処理面に、バーコーター
（Ｎｏ.８）を使用して膜厚０.５μｍになるように塗布
し、８０℃で乾燥した。クラレポバールＰＶＡ−１０５
［ポリビニルアルコール、重合度５００、ケン化度９
８.５mol％、(株)クラレ製］を、固形分濃度が５重量％
となるように純水を用いて希釈し、トップコート用のポ
リビニルアルコール水溶液を得た。これを上記のアンカ
ー剤樹脂層上に、バーコーター（Ｎｏ.１２）を使用し
て、膜厚が２μｍになるように塗布し、１００℃で乾燥
しガスバリヤー性積層体を得た。（２）コーティング適性トップコート用ポリビニルアルコール水溶液を、水性ア
ンカー剤の樹脂層上に塗布した際のハジキ現象を目視に
より判断し、下記の５段階で評価した。５：ハジキ現象が全く認められない。４：痕跡程度のハジキ現象が認められる。３：わずかにハジキ現象が認められる。２：明瞭にハジキ現象が認められる。１：全面にわたり強度のハジキ現象が認められる。（３）積層体外観ガスバリヤー性積層体に見られる白化を、目視により判
断し、下記の５段階で評価した。５：白化は全く認められない。４：痕跡程度の白化が認められる。３：わずかに白化が認められる。２：明瞭に白化が認められる。１：全面にわたり強度の白化が認められる。（４）密着性得られたガスバリヤー性積層体を、恒温恒湿機を用い
て、温度４０℃、湿度１０％ＲＨで２４時間エージング
したのち、塗装面にセロハン粘着テープ［ニチバン
(株)］をトップコートであるＰＶＡ層側に貼り付け、角
度６０°で急速に剥がしたときの外観を観測し、以下の
５段階の基準により評価する。５：ＰＶＡ層の９５％以上が積層体側に残る。４：ＰＶＡ層の８０％以上９５％未満が積層体側に残
る。３：ＰＶＡ層の６５％以上８０％未満が積層体側に残
る。２：ＰＶＡ層の５０％以上６５％未満が積層体側に残
る。１：ＰＶＡ層の５０％未満が積層体側に残る。（５）酸素透過度ガスバリヤー性積層体のＰＶＡ層側に、ＴＭ−２２０
［東洋モートン(株)製、２液型接着剤の１剤］１８９
ｇ、ＣＡＴ−５８［東洋モートン(株)製、２液型接着剤
の２剤］２７ｇ、及び酢酸エチル３４.３ｇを混合した
接着剤を、膜厚１.５μｍとなるように塗布し、８０℃
で４５秒間乾燥させたのち、片面がコロナ処理されたキ
ャストポリプロピレンフィルム（膜厚２.５μｍ）を貼
り合わせ、４０℃で１６時間エージングすることにより
シーラント層を設けた。この層を内面にして表面積が約
３００cm²の袋を作り、袋の内部を窒素ガスで置換後、
ヒートシールにより密封し、２０℃／６０％ＲＨの雰囲
気中に１日間放置した。放置後、袋内部の酸素濃度を酸
素分析計で測定した。また、同様にして、２０℃／６０
％ＲＨの雰囲気中に１０日間放置させた袋内部の酸素濃
度を測定し、経時による酸素濃度の増加量から、酸素透
過度を算出した。酸素透過度が低いほど、酸素ガスバリ
ヤー性に優れている。次に実施例で使用した水性ポリウ
レタン樹脂は、以下の合成例により合成した。合成例１撹拌機、還流冷却管、温度計、及び窒素吹き込み管を備
えた４つ口フラスコに、アクリルポリオール［アクリデ
ィックＡ−８１１、固形分５０重量％、ヒドロキシル価
１７mgKOH／ｇ、ガラス転移温度５９℃、大日本インキ
化学工業(株)製］３３重量部、ポリ−ε−カプロラクト
ンジオール(重量平均分子量２０００)８０重量部、ダイ
マージオール［ペスポールＨＰ−１０００、重量平均分
子量５３８、東亞合成(株)製］２１.５重量部、２,２−
ジメチロールプロピオン酸７.４重量部、ジブチル錫ジ
ラウレート０.００１重量部及びメチルエチルケトン６
０重量部を加え、均一に撹拌した後、ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート５２.４重量部を加え、８０℃
で２時間反応させ、固形分に対する遊離イソシアネート
基含有量２.０重量％のイソシアネート基末端プレポリ
マーのメチルエチルケトン溶液を得た。この溶液を３０
℃まで冷却し、トリエチルアミン５重量部を加えて中和
した後、水３５０重量部を徐々に加えて乳化分散させ
た。この乳化分散液に、水加ヒドラジンの６０重量％水
溶液５.０重量部を添加して２時間撹拌し、減圧下に２
時間かけて６０℃まで昇温しながら脱溶剤を行い、固形
分約３７重量％のポリウレタン樹脂水分散物を得た。こ
の水分散物において、水性ポリウレタン樹脂中の２,２
−ジメチロールプロピオン酸由来のカルボキシル基含有
量は１.１重量％であった。合成例２合成例１で使用したものと同様な反応装置に、ポリ−ε
−カプロラクトンジオール(重量平均分子量２０００)１
２０重量部、ダイマージオール［ペスポールＨＰ−１０
００、重量平均分子量５３８、東亞合成(株)製］１０.
８重量部、１,６−ヘキサンジオール１.２重量部、２,
２−ジメチロールプロピオン酸７.４重量部、ジブチル
錫ジラウレート０.００１重量部及びメチルエチルケト
ン６０重量部を加え、均一に混合した後、ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート５２.４重量部を加え、８
０℃で２時間反応させ、固形分に対する遊離イソシアネ
ート基含有量２.０重量％のイソシアネート基末端プレ
ポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。この溶液を
３０℃まで冷却し、トリエチルアミン５重量部を加えて
中和した後、水３５０重量部を徐々に加えて乳化分散さ
せた。この乳化分散液に、水加ヒドラジンの６０重量％
水溶液５.０重量部を添加して２時間撹拌した。減圧下
に２時間かけて６０℃まで昇温しながら脱溶剤を行い、
固形分約３７重量％のポリウレタン樹脂水分散物を得
た。この水分散物において、水性ポリウレタン樹脂中の
２,２−ジメチロールプロピオン酸由来のカルボキシル
基含有量は１.１重量％であった。合成例３撹拌機、還流冷却管、温度計及び窒素吹き込み管を備え
た４つ口フラスコに、アクリルポリオール［アクリディ
ックＡ―８１１，固形分５０重量％、ヒドロキシル価１
７mgKOH／ｇ、ガラス転移温度５９℃、大日本インキ化
学工業(株)製］６６重量部、ポリ−ε−カプロラクトン
ジオール（重量平均分子量２０００）８０重量部、１,
６−ヘキサンジオール２.４重量部、２,２−ジメチロー
ルブタン酸７.４重量部、ジブチル錫ジラウレート０.０
０１重量部及びメチルエチルケトン６０重量部を加え、
均一に撹拌した後、ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート５２.４重量部を加え、８０℃で２時間反応さ
せ、固形分に対する遊離イソシアネート基含有量２.２
重量％のイソシアネート基末端プレポリマーのメチルエ
チルケトン溶液を得た。この溶液を３０℃まで冷却し、
トリエチルアミン５重量部を加えて中和した後、水３５
０重量部を徐々に加えて乳化分散させた。この乳化分散
液に、水加ヒドラジンの６０重量％水溶液５.８重量部
を添加して２時間撹拌し、減圧下に２時間かけて６０℃
まで昇温しながら脱溶剤を行い、固形分約３７重量％の
ポリウレタン水分散物を得た。この水分散物において、
水性ポリウレタン樹脂中の２,２−ジメチロールブタン
酸由来のカルボキシル基含有量は１.１重量％であっ
た。合成例４撹拌機、還流冷却管、温度計及び窒素吹き込み管を備え
た４つ口フラスコに、ポリ−ε−カプロラクトンジオー
ル（重量平均分子量２０００）１４０重量部、１,６−
ヘキサンジオール１.２重量部、２,２−ジメチロールブ
タン酸８.９重量部、ジブチル錫ラウレート０.００１重
量部及びメチルエチルケトン６０重量部を加え、均一に
撹拌した後、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
５２.４重量部を加え、８０℃で２時間反応させ、固形
分に対する遊離イソシアネート基含有量１.９重量％の
イソシアネート基末端プレポリマーのメチルエチルケト
ン溶液を得た。この溶液を３０℃まで冷却し、トリエチ
ルアミン５重量部を加えて中和した後、水３５０重量部
を徐々に加えて乳化分散させた。この乳化分散液に、水
加ヒドラジンの６０重量％水溶液５.０重量部を添加し
て２時間撹拌し、減圧下に２時間かけて６０℃まで昇温
しながら脱溶剤を行い、固形分約３７重量％のポリウレ
タン樹脂水分散物を得た。この水分散物において、水性
ポリウレタン樹脂中の２,２−ジメチロールブタン酸由
来のカルボキシル基含有量は１.３重量％であった。実施例１ポリビニルアルコール［クラレポバールＰＶＡ−２０
５、重合度５００、ケン化度８８.０mol％、(株)クラレ
製］を水に溶解し、固形分濃度が１０重量％であるポリ
ビニルアルコール水溶液を調製した。このポリビニルア
ルコール水溶液１５０重量部、合成例１で得られたポリ
ウレタン樹脂水分散物２３０重量部及び水６２０重量部
を均一になるまで混合し、固形分濃度が１０重量％の水
性アンカー剤を得た。なお、水性ポリウレタン樹脂と、
ポリビニルアルコールとの重量比は８５：１５である。
この水性アンカー剤を用いて各性能を評価した。水性ア
ンカー剤層について、トップコートであるポリビニルア
ルコール水溶液ははじかず、コーティング適正に優れて
おり、また、塗布時に白化せず積層体外観は良好であっ
た。また、得られた積層体の密着性、ガスバリヤー性も
ともに良好であった。実施例２ポリビニルアルコール［クラレポバールＰＶＡ−２０
５、重合度５００、ケン化度８８.０mol％、(株)クラレ
製］を水に溶解し、固形分濃度が１０重量％であるポリ
ビニルアルコール水溶液を調製した。このポリビニルア
ルコール水溶液５０重量部、合成例１で得られたポリウ
レタン樹脂水分散物２５７重量部及び水６９３重量部を
均一になるまで混合し、固形分濃度が１０重量％の水性
アンカー剤を得た。なお、水性ポリウレタン樹脂と、ポ
リビニルアルコールとの重量比は９５：５である。この
水性アンカー剤を用いて、同様に各性能を評価した。実施例３ポリビニルアルコール［クラレポバールＰＶＡ−２１
０、重合度１０００、ケン化度８８.０mol％、(株)クラ
レ製］を水に溶解し、固形分濃度が１０重量％であるポ
リビニルアルコール水溶液を調製した。このポリビニル
アルコール水溶液５０重量部、合成例１で得られたポリ
ウレタン樹脂水分散物２５７重量部及び水６９３重量部
を均一になるまで混合し、固形分濃度が１０重量％の水
性アンカー剤を得た。なお、水性ポリウレタン樹脂と、
ポリビニルアルコールとの重量比は９５：５である。こ
の水性アンカー剤を用いて、同様に各性能を評価した。実施例４ポリビニルアルコール［クラレポバールＰＶＡ−５０
５、重合度５００、ケン化度７３.５mol％、(株)クラレ
製］を溶解し、固形分濃度が１０重量％であるポリビニ
ルアルコール水溶液を調製した。以下実施例３と全く同
様にして固形分濃度が１０重量％の水性アンカー剤を得
た。なお、水性ポリウレタン樹脂と、ポリビニルアルコ
ールとの重量比は９５：５である。この水性アンカー剤
を用いて、同様に各性能を評価した。実施例５ポリビニルアルコール［クラレポバールＰＶＡ−２０
５、重合度５００、ケン化度８８.０mol％、(株)クラレ
製］を水に溶解し、固形分濃度が１０重量％であるポリ
ビニルアルコール水溶液を調製した。このポリビニルア
ルコール水溶液１８９重量部、合成例１で得られたポリ
ウレタン樹脂水分散物３００重量部及び水５１１を均一
になるまで混合し、固形分濃度が１０重量％の水性アン
カー剤を得た。なお、水性ポリウレタン樹脂とポリビニ
ルアルコールとの重量比は７０：３０である。この水性
アンカー剤を用いて、同様に各性能を評価した。実施例６合成例１で得られたポリウレタン樹脂水分散物の代わり
に合成例２で得られたポリウレタン樹脂水分散物を使用
したこと以外は実施例１と同様にして水性アンカー剤を
調製した。この水性アンカー剤において、水性ポリウレ
タン樹脂とポリビニルアルコールの重量比は８５：１５
である。この水性アンカー剤を用いて、同様に各性能を
評価した。実施例７合成例１で得られたポリウレタン樹脂水分散物の代わり
に、合成例３で得られたポリウレタン樹脂水分散物を使
用したこと以外は実施例１と同様にして水性アンカー剤
を調製した。この水性アンカー剤において、水性ポリウ
レタン樹脂とポリビニルアルコールの重量比は８５：１
５である。この水性アンカー剤を用いて、同様に各性能
を評価した。実施例８合成例１で得られたポリウレタン樹脂水分散物の代わり
に、合成例４で得られたポリウレタン樹脂水分散物を使
用したこと以外は実施例１と同様にして水性アンカー剤
を調製した。この水性アンカー剤において、水性ポリウ
レタン樹脂とポリビニルアルコールの重量比は８５：１
５である。この水性アンカー剤を用いて、同様に各性能
を評価した。比較例１合成例１で得られたポリウレタン樹脂水分散物２７重量
部と水７３重量部とを混合して均一な水溶液を作製し、
固形分濃度が１０重量％の水性アンカー剤を調製した。
調製した水性アンカー剤を用いて積層体を作製したとこ
ろ、トップコートの塗工時に水性アンカー剤の乾燥皮膜
がトップコートであるポリビニルアルコール水溶液をは
じくという現象が起こり、コーティング適性に劣ってい
た。それに伴い、積層体のガスバリヤー性が大きく低下
した。比較例２（Ｂ）成分のポリビニルアルコールとして、クラレポバ
ールＬＭ−１０ＨＤ［ケン化度４０.０mol％、(株)クラ
レ製］を用いたところ、ポリビニルアルコールが溶解せ
ず、水溶液が調製できなかった。比較例３ポリビニルアルコールとして、クラレポバールＰＶＡ−
２０５［重合度５００、ケン化度８８.０mol％、(株)ク
ラレ製］の代わりに、クラレポバールＰＶＡ−１０５
［重合度５００、ケン化度９８.５mol％、(株)クラレ
製］を用いたこと以外は、実施例２と同様にして水性ア
ンカー剤を調製した。この水性アンカー剤を使用して積
層体を作成したところ、アンカー剤層が白化し、さら
に、トップコート用ポリビニルアルコール水溶液をはじ
き、ガスバリヤー性が低下した。比較例４ポリビニルアルコールとして、クラレポバールＰＶＡ−
２０５［重合度５００、ケン化度８８.０mol％、(株)ク
ラレ製］の代わりに、クラレポバールＰＶＡ−１１０
［重合度１０００、ケン化度９８.５mol％、(株)クラレ
製］を用いたこと以外は、実施例２と同様にして水性ア
ンカー剤を調製した。この水性アンカー剤を使用して積
層体を作成したところ、アンカー剤層が白化し、さら
に、トップコート用ポリビニルアルコール水溶液をはじ
き、ガスバリヤー性が低下した。実施例１〜８及び比較
例１〜４の結果を、第１表に示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】第１表に見られるように、アクリルポリオ
ール及びダイマージオールを含む（ｂ）高分子量ポリオ
ールを使用して製造されるポリウレタン樹脂水分散物を
用いた場合、得られる水性アンカー剤は、実施例１〜４
のように、コーティング適性に優れており、得られる積
層体の外観、密着性、酸素ガスバリヤー性にいずれも優
れていることが分かる。また、実施例５のように、ポリ
ウレタン樹脂水分散物とポリビニルアルコール水溶液と
を、固形分重量比が７０：３０で混合した場合でも、得
られた積層体の密着性はやや劣るものの、コーティング
適性、積層体外観、酸素ガスバリヤー性は良好であっ
た。また、（ｂ）高分子量ポリオールの成分として、ア
クリルポリオールを含まない実施例６の水性アンカー
剤、（ｂ）高分子量ポリオールの成分として、ダイマー
ジオールを含まない実施例７の水性アンカー剤の場合
は、実施例１〜４に比較して、密着性が若干低下した。
さらに（ｂ）高分子量ポリオールの成分として、アクリ
ルポリオールもダイマージオールも含まない場合（実施
例８）には密着性が相当低下するものの、その他の性質
は良好であった。一方、ポリウレタン樹脂水分散物のみ
を水性アンカー剤とした場合（比較例１）には、トップ
コート用ＰＶＡ水溶液をはじき、コーティング適性に劣
っており、酸素ガスバリヤー性が著しく低下した。ま
た、比較例２のように、ケン化度が４０.０mol％のポリ
ビニルアルコールを使用した場合には、ポリビニルアル
コールが水に溶けず、水溶液が調製できなかった。さら
に、比較例３、４のように、ケン化度が９８.５mol％の
ポリビニルアルコールを使用した場合には耐水性が低い
ために、トップコートの際にアンカー剤の乾燥皮膜が白
化し、又、ポリビニルアルコール水溶液をはじいて良好
な外観の積層体が得られず、酸素ガスバリヤー性も低下
した。

【００２５】

【発明の効果】本発明のガスバリヤー性積層体用水性ア
ンカー剤組成物は、ポリウレタン樹脂水分散物とポリビ
ニルアルコール水溶液とを含有するものであり、この２
成分により、基材フィルムとＰＶＡ層への密着性が向上
し、トップコートであるＰＶＡ水溶液のコーティング適
性（すなわち親和性）に優れ、かつ、耐水性に優れたア
ンカー剤層を得ることができ、さらに、積層体に優れた
剥離強度やガスバリヤー性を与えることができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 ＤＺ 129/04 129/04 175/12 175/12 // Ｃ０８Ｌ 75:04 Ｃ０８Ｌ 75:04 Ｆターム(参考） 4F006 AA12 AA35 AA38 AB20 AB37 BA05 CA07 DA04 4F100 AK01B AK07B AK21A AK21C AL05A BA02 BA03 BA10A BA10C EH46A EH46C GB15 GB16 JB05A JK06 4J038 CE022 DG111 DG121 DG131 DG191 DG201 DG211 DG271 DG281 DG291 GA03 GA06 MA08 MA10 MA13 NA01 NA04 NA08 NA12 NA24 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）水性ポリウレタン樹脂と（Ｂ）ケン
化度が６５〜９０mol％である水溶性のポリビニルアル
コールとを含有するガスバリヤー性積層体用水性アンカ
ー剤組成物。
【請求項２】（Ａ）水性ポリウレタン樹脂が、（ａ）ポ
リイソシアネート化合物、（ｂ）アクリルポリオール及
び／又はダイマージオールを含有する高分子量ポリオー
ル及び（ｃ）アニオン性親水基と２個以上の活性水素と
を有する化合物を反応させて得られるイソシアネート基
末端プレポリマーの中和物を、（ｄ）水溶性ポリアミ
ン、ヒドラジン及びこれらの誘導体からなる群より選ば
れる少なくとも１種の鎖伸長剤を用いて、水中で鎖伸長
して得られるポリウレタン樹脂である請求項１に記載の
水性アンカー剤組成物。
【請求項３】アクリルポリオールのガラス転移温度が０
〜１００℃であり、ヒドロキシル価が５〜２００mgKOH
／ｇである、請求項２に記載の水性アンカー剤組成物。
【請求項４】（ｃ）アニオン性親水基と２個以上の活性
水素とを有する化合物において、アニオン性親水基がカ
ルボキシル基であり、水性ポリウレタン樹脂中のカルボ
キシル基の含有量が、該樹脂の重量に基づき０.３〜２.
５重量％である、請求項２に記載の水性アンカー剤組成
物。
【請求項５】（Ａ）水性ポリウレタン樹脂と（Ｂ）水溶
性のポリビニルアルコールの重量比が（Ａ）：（Ｂ）＝
８０：２０〜９９：１である、請求項１または請求項２
に記載の水性アンカー剤組成物。
【請求項６】請求項１〜５の何れかに記載の水性アンカ
ー剤組成物を基材フィルムの少なくとも片面に塗布した
後、さらに、トップコート用ポリビニルアルコール系水
溶液を塗布して得られるガスバリヤー性積層体。