JP2003195570A - 静電グラフィック画像用マゼンタ色トナー粒子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 蒸発制限コアレッセンッス（ＥＬＣ）法に
よるトナーの調製に、優位に使用可能である染料を提供
する。 【解決手段】 結着樹脂と構造: 式中、Ｒ^１は、水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ^２お
よびＲ^３は、水素原子、置換又は無置換アルキル基、シ
クロアルキル基、置換又は無置換フェニル基、置換又は
無置換ピリジル基、アルカノイル基、アルコキシカルボ
ニル基等を示し；Ｙは、シアノ基、又は、式：ＣＯ−
Ｗ、ＣＯ−ＯＷ、またはＣＯ−ＮＨＷの残基を示し；お
よび、Ｚはチアゾール部ＩＩ： 式中、Ｒ^４およびＲ^５は、置換または無置換アルキル基
を示し、または、Ｒ^４およびＲ^５は窒素原子と共に、５
員環または６員環系を示し、および、Ｒ^６は、アルキ
ル、アリール、アルケニル、またはシクロアルキル基を
示す、を有する染料とを含有することを特徴とする静電
グラフィックトナー粒子組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電グラフィック
トナーに関し、より詳細には、マゼンタ色のトナー粒子
形成用組成物、およびこれらから形成されたトナー粒子
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能なマゼ
ンタ色の染料、ネプチューン（Ｎｅｐｔｕｎｅ）５２５
を、蒸発制限コアレッセンス（ＥＬＣ）法に用いると、
該方法中に用いる酢酸エチルの蒸発中、染料結晶化が起
こり、結果として、ほとんどまたは全く染料を含有しな
いトナー粒子が多く形成されることになる。

【０００３】

【化４】

【０００４】結晶化速度は、密詰めを可能にする分子の
対称性および共平面性および分子の配列などの要因によ
り高められることが、一般的には認識されている。ネプ
チューン（Ｎｅｐｔｕｎｅ）５２５などの染料により示
される結晶化傾向を除去する、または実質的に減少させ
るために、分子詰めを阻止するであろう染料分子構造を
変化させることが考えられよう。

【０００５】ＢＡＳＦ ＡＧ社による国際特許出願ＷＯ
９２／１９６８４およびその対応カナダ特許出願第２１
０６７７９号は、式（Ｉ）のＮ−アミノピリドン染料を
記載している。

【０００６】

【化５】

【０００７】式中、Ｒ^１は、水素原子、または、１から
４の炭素原子を有するアルキル基を示し、Ｒ^２およびＲ
^３は、同一でも異なっていてもよく、独立に、水素原
子、任意に置換した１から１２の炭素原子を有するアル
キル基、５から７の炭素原子を有するシクロアルキル
基、任意に置換したフェニル基、任意に置換したピリジ
ル基、任意に置換した１から１２の炭素原子を有するア
ルカノイル基、１から１２の炭素原子を有するアルコキ
シカルボニル基、任意に置換した１から１２の炭素原子
を有するシクロアルキルスルホニル基、任意に置換した
フェニル置換のフェニルスルホニル基、ピリジルスルホ
ニル基、任意に置換したベンゾイル基、ピリジルカルボ
ニル基、または、チエニルカルボニル基を示し；また
は、Ｒ^２およびＲ ^３はこれらと隣接する窒素原子と共
に、１から４の炭素原子を有するアルキル基で任意に置
換したスクシンイミド基、１から４の炭素原子を有する
アルキル基で任意に置換したフタルイミド基、または、
任意にさらなるヘテロ原子を含有する、５員環または６
員環の飽和へテロ環残基を示し；Ｘは、ＣＨまたは窒素
原子を示し；Ｙは、シアノ基、または、式：ＣＯ−Ｗ、
ＣＯ−ＯＷ、またはＣＯ−ＮＨＷで表される残基を示
し、式中、Ｗは、水素原子、任意に置換され、エーテル
官能性を有する１または２の酸素原子が介在してもよ
い、１から８の炭素原子を有するアルキル基、５から７
の炭素原子を有するシクロアルキル基、フェニル基、ト
リル基を示し；および、Ｚは、芳香族炭素環またはヘテ
ロ環残基を示す。

【０００８】上記出願はさらに、エネルギー源の助けに
よる拡散または昇華による、点車体からプラスチックコ
ート紙へピリドン染料を転写する方法を開示している。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題および課題を解決するた
めの手段】本発明は、有機バインダーポリマーと、構
造:

【００１０】

【化６】

【００１１】式中、Ｒ^１は、水素原子、または、１から
約４の炭素原子を有するアルキル基を示し、Ｒ^２および
Ｒ^３は、各々独立して、水素原子、置換または無置換の
１から約１２の炭素原子を有するアルキル基、５から７
の炭素原子を有するシクロアルキル基、置換または無置
換のフェニル基、置換または無置換のピリジル基、２か
ら約１２の炭素原子を有するアルカノイル基、２から約
１２の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基、１か
ら約１２の炭素原子を有するアルキルスルホニル基、５
から７の炭素原子を有するシクロアルキルスルホニル
基、置換または無置換のフェニルスルホニル基、置換ま
たは無置換のピリジルスルホニル基、置換または無置換
のベンゾイル基、置換または無置換のピリジルカルボニ
ル基、または、置換または無置換のチエニルカルボニル
基を示し；または、Ｒ^２およびＲ^３は窒素原子と共に、
置換または無置換のスクシンイミド基、置換または無置
換のフタルイミド基、または、５員環または６員環の飽
和へテロ環基を示し；Ｙは、シアノ基、または、式：Ｃ
Ｏ−Ｗ、ＣＯ−ＯＷ、またはＣＯ−ＮＨＷの残基を示
し、式中、Ｗは、水素原子、１から約８の炭素原子を有
する置換または無置換アルキル基、約８までの炭素原子
を有するアルコキシアルキル基、５から７の炭素原子を
有するシクロアルキル基、置換または無置換のフェニル
基を示し；および、Ｚは、チアゾール部ＩＩ：

【００１２】

【化７】

【００１３】式中、Ｒ^４およびＲ^５は、各々独立して、
置換または無置換の１から約８の炭素原子を有するアル
キル基を示し、または、Ｒ^４およびＲ^５は窒素原子と共
に、５員環または６員環系を示し、および、Ｒ^６は、約
１０までの炭素原子を有する置換または無置換のアルキ
ル、アリール、アルケニル、またはシクロアルキル基を
示す、を有する染料とを含有することを特徴とする静電
グラフィックトナー粒子組成物に関する。

【００１４】

【発明の実施の形態】上記構造Ｉ中、Ｒ^１は好ましくは
メチル基を示し、Ｒ^２は好ましくは水素原子を示し、Ｒ
^３は好ましくはベンゾイル基を示し、Ｙは好ましくはシ
アノ基を示す。

【００１５】上記構造ＩＩ中、Ｒ^４およびＲ^５は、同一
のアルキル基を示すことが可能であり、好ましくはｎ−
ブチル基を示す。Ｒ^４およびＲ^５は窒素原子と共に、モ
ルホリノ基、ピペリジノ基、またはピロリジノ基を示す
ことも可能である。Ｒ^６は好ましくはアルキル基、より
好ましくはメチル基を示す。

【００１６】下記の合成式１は、ＷＯ９２／１９６８４
に記載されたものを変更したものであるが、本発明のチ
アゾールＮ−アミノピリドン染料の調製に利用した。式
１、ならびにそれに続く式２，３、および４において、
Ａｒは、本発明によれば、3位が、置換または無置換の
約１０までの炭素原子を有するアルコキシ、アルケノキ
シ、シクロアルコキシ、またはアリールオキシ基で置換
したフェニル環を示す。好ましくは、該フェニルの３位
の置換基は、無置換アルコシキ基であり、より好ましく
はメトキシ基である。

【００１７】式１に示すように、第1工程は、チオシア
ン酸カリウムとアロイルクロリドの反応、それに続く、
米国特許第４５６０７５１号の実施例１に含まれる一般
方法を用いた、２級アミンと上記で得られた生成物との
反応で、相当するチオウレアを形成するものである。こ
のようにして得られたチオウレアの構造を表1に示す。

【００１８】式１：チオウレアの合成

【化８】

【００１９】反応系列の第２工程、以下の式２は、クロ
ロ酢酸とチオウレアの反応から２−アミノ−４−アリー
ルチアゾールを調製するための米国特許第４５６０７５
１号の実施例１の一般方法を利用する。調製した２−ア
ミノ−４−アリールチアゾールの構造を表２に示す。

【００２０】式２：２−アミノ−４−アリールチアゾー
ルの合成

【化９】

【００２１】反応系列の第３工程、以下の式３は、文
献：J. Chem. Soc., Perkin Trans.I, 1983, p.346に報
告された一般方法に従った、オキシ塩化燐とＤＭＦから
のヴィルスマイア（Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ）反応を経由し
た５位での２−アミノ−４−アリールチアゾールのホル
ミル化を伴う。調製したチアゾールアルデヒドの構造を
表３に示す。

【００２２】式３：５−ホルミル−２−アミノ−４−ア
リールチアゾールの合成

【化１０】

【００２３】反応系列の第４工程、以下の式４は、文
献：Polish Journal of Chemistry,Vol. 58, 1984, p.
85 (CA 123:313975)に報告されたように調製した、１−
アミノ−５−シアノ−２−ヒドロキシ−４−メチル−６
−ピリドンのアシル化、それに続く該アシル化生成物の
チアゾールアルデヒドとの縮合である。ＷＯ９２／１９
６８４に記載された一般方法は、表４に示す構造のピリ
ドン染料を調製するために使用した。

【００２４】式４：ピリドン染料の合成

【化１１】

【００２５】アシルアミノ−５−シアノ−２−ヒドロキ
シ−４−メチル−６−ピリドン、特にベンゾイルアミノ
誘導体もまた、以下に示す式５により調製可能である。

【００２６】式５：１−アミノ−５−シアノ−２−ヒド
ロキシ−４−メチル−６−ピリドンおよび１−ベンゾイ
ルアミノ−５−シアノ−２−ヒドロキシ−４−メチル−
６−ピリドンの合成

【化１２】

【００２７】以下の解釈に制限されるつもりではない
が、以下の構造ＩＩＩに示されたチアゾール環の４位
に、フェニル基などの芳香族置換基が、チアゾール核
と、延長して共役した共平面配列に存在することが可能
である。このような配列は、結果として染料の結晶化と
なるような方法で、分子のアラインメントを促進すると
予想することができる。したがって、このような染料結
晶化の可能性を避けるために、種々の置換基が、芳香環
に、チアゾリルの４位の位置で導入された。以下の構造
ＩＶに示すように、フェニル環の３−メトキシ基の置換
により、蒸発制限コアレッセンス法を行った場合に結晶
化しない染料が結果として得られた。さらに、該染料が
トナー粒子を製造するために使用された場合には、すべ
ての粒子が着色された。立体効果と、チアゾール環の４
位でフェニル基に、３−メトキシ置換基を導入すること
により得られる水素結合との組み合わせにより、チアゾ
リル環とピリドン核により形成された共役系との共平面
から、フェニル環が移動すると理論付けられる。

【００２８】

【化１３】

【００２９】チアゾールにおけるフェニル環の３位への
メチル置換基の導入は、染料の結晶化を防止するのに有
効ではなかった。同様に、４位でのメトキシ置換基の配
置および３位および４位双方へのメトキシ基の導入は、
染料結晶化を未然に防ぐのに有効ではなかった。フェニ
ル４位のプロピレンオキシ置換基は、幾分、染料結晶化
の傾向を減少させたが、４位での他のアルキルおよびア
ルコキシ基は、著しい効果を示さなかった。

【００３０】

【実施例】以下に示す実施例においては、すべての融点
は、未修正である。ＮＭＲスペクトルは、ＧＥ ＱＥ−
３００ＮＭＲスペクトロメーターを用いて測定した。す
べての化学薬剤は、特記しない限り、商業的に入手可能
である。

【００３１】Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ’−ベンゾイルチオ
ウレア（化合物１−１）

【００３２】６００ｍｌのアセトン中の３６．９３ｇ
（３８０mmol）のチオシアン酸カリウムの溶液に、５
３．４２ｇ（３８０mmol）の塩化ベンゾイルを１５分か
けて滴下した。得られた混合物を２０分間加熱還流し
た。該混合物に、５１．７０ｇ（４００mmol）のジブチ
ルアミンを１０分間かけて添加した。該混合物を３時間
撹拌し、１００ｍｌの濃塩酸と８００ｍｌの氷の溶液に
注いだ。黄色の固体沈殿を収集し、水で洗浄し、イソプ
ロパノールで再結晶した。白色固体を収集し、乾燥する
と、７０．１２ｇの生成物（６３．１％収率）が得られ
た。融点は９０−９３℃。ＮＭＲスペクトルは、所望の
構造とよい一致を示した。Ｃ_１６Ｈ_２４Ｎ_２ＯＳとして
の分析理論値：Ｃ，６５．７；Ｈ，８．３；Ｎ，９．
６；Ｓ，１１．０．測定値：Ｃ，６５．８４；Ｈ，８．
２５；Ｎ，９．６１；Ｓ，１０．７．

【００３３】Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ’−（３−メトキシ
ベンゾイル）チオウレア（化合物１−２４）

【００３４】６３０ｍｌのアセトン中の３８．８７ｇ
（０．４０mol）のチオシアン酸カリウムの溶液に、６
８．２４ｇ（０．４０mol）のｍ−アニソイルクロリド
を１５分かけて滴下した。該混合物を加熱還流し、還流
を２０分間持続した。該混合物に、５１．７ｇ（０．４
０mol）のジブチルアミンを１０分かけて添加した。該
混合物を一昼夜撹拌した。該混合物を、８４０ｍｌの氷
水中の１０３ｍｌの濃塩酸の混合物に添加した。油性残
渣を塩化メチレンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥
し、濃縮した。生成物の収率は９４．６２％であり、さ
らなる精製なしに使用した。Ｃ_１７Ｈ_２６Ｎ_２Ｏ_２Ｓと
しての分析理論値：Ｃ，６３．３；Ｈ，８．１；Ｎ，
８．７；Ｓ，９．９．測定値：Ｃ，６２．５４；Ｈ，
８．３８；Ｎ，８．６６；Ｓ，９．１９．

【００３５】２−ジブチルアミノ−４−（４−ｔ−ブチ
ルフェニル）チアゾール（化合物２−２）

【００３６】１７４．１５ｇ（０．５０mol）のＮ，Ｎ
−ジ−ｎ−ブチル−Ｎ’−（４−ｔ−ブチルベンゾイ
ル）チオウレア（化合物１−２）、４４．０ｇ（１．１
０mol）の水酸化ナトリウム、および５００ｍｌの水の
混合物に、５６．７０ｇ（０．６０mol）のクロロ酢酸
を添加した。該混合物を撹拌し、スチームバスで２２時
間加熱し、冷却した。水相を固相からデカントし、固体
を水およびメタノールで洗浄した。メタノールから固体
を再結晶すると、８５．６ｇ（４９．７％収率）の生成
物；融点：４８．５−４９．５℃が得られた。ＮＭＲス
ペクトルは、所望の構造とよい一致を示した。Ｃ_２１Ｈ
_３２Ｎ_２Ｓとしての分析理論値：Ｃ，７３．２０；Ｈ，
９．３６；Ｎ，８．１３；Ｓ，９．３０．測定値：Ｃ，
７３．０４；Ｈ，９．２９；Ｎ，８．０２；Ｓ，９．１
９．

【００３７】２−ジブチルアミノ−４−（３−メトキシ
フェニル）チアゾール（化合物２−１２）

【００３８】１１４．９５ｇ（３５６．５mmol）のＮ，
Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−Ｎ’−（３−メトキシベンゾイ
ル）チオウレア（化合物１−２４）、３１．３７ｇ（７
８４．２mmol）の水酸化ナトリウム、および３５０ｍｌ
の水の混合物を調製し、これに、４０．４２ｇ（４２
７．８mmol）のクロロ酢酸を添加した。該混合物を撹拌
し、スチームバスで２３時間加熱し、次いで冷却した。
該混合物を塩化メチレンで抽出し、抽出物を水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。油性残渣は
放置すると結晶化し始めた。チアゾールの収量は、１０
０．８ｇであり、さらなる精製をすることなく使用し
た。

【００３９】２−モルホリノ−４−フェニル−５−チア
ゾールカルボキサルデヒド（化合物３−３）

【００４０】２４０ｍｌのＤＭＦ中の２４．６３ｇ（１
００mmol）の２−モルホリノ−４−フェニル−５−チア
ゾール（化合物２−３）の溶液に、６０ｍｌのＤＭＦ中
の１７．６３ｇ（１１５mmol）のオキシ塩化リンの溶液
を３０分かけて滴下した。該溶液を１６時間撹拌する
と、反応中、固体が形成した。該混合物を、１．２Ｌの
水中の５０ｇの炭酸ナトリウムの溶液中に注いだ。多量
の沈殿が形成され、さらなる水の添加が必要であった。
該固体を収集し、水およびメタノールで洗浄し、アセト
ニトリルから再結晶した。白色固体を収集し、乾燥する
と、１９．５９ｇ（７１．４％収率）の生成物；融点：
１８０．５−１８１．５℃が得られた。ＮＭＲスペクト
ルは、所望の構造とよい一致を示した。Ｃ_１４Ｈ_１４Ｎ
_２Ｏ_２Ｓとしての分析理論値：Ｃ，６１．３；Ｈ，５．
１；Ｎ，１０．２；Ｓ，１１．７．測定値：Ｃ，６１．
０４；Ｈ，５．１４；Ｎ，１０．２３；Ｓ，１１．５
８．

【００４１】２−ジブチルアミノ−４−（３−メトキシ
フェニル）−５−チアゾールカルボキサルデヒド（化合
物３−１１）

【００４２】１００．８ｇ（３１６．５mmol）の粗２−
ジ−ｎ−ブチルアミノ−４−（３−メトキシフェニル）
チアゾール（化合物２−１２）および６３０ｍｌのＤＭ
Ｆの溶液に、１８８ｍｌのＤＭＦ中の５５．８１ｇ（３
６４mmol）のオキシ塩化リンの溶液を約３０分かけて滴
下した。該溶液を一昼夜撹拌し、３．５Ｌの水中の１５
８．１ｇの炭酸ナトリウムの溶液中に注いだ。油性沈殿
を塩化メチレンで抽出し、抽出物を水で洗浄して、硫酸
マグネシウムで乾燥し、濃縮した。茶色のオイルの収量
は、８８．７７ｇで、さらなる精製をすることなしに使
用した。Ｃ_{１ ９}Ｈ_２６Ｎ_２Ｏ_２Ｓとしての分析理論値：
Ｃ，６５．９；Ｈ，７．６；Ｎ，８．１；Ｓ，９．３．
測定値：Ｃ，６６．２０；Ｈ，７．８５；Ｎ，８．６
０；Ｓ，７．９３．

【００４３】３−［２−ジブチルアミノ−４−（４−プ
ロポキシフェニル）−５−チアゾリデン］−１−ベンゾ
イルアミノ−５−シアノ−２−ヒドロキシ−４−メチル
−６−ピリドン（染料４−８）

【００４４】９６．５０ｇ（２５６．６mmol）の２−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−４−（４−プロポキシフェニル）
−５−チアゾールカルボキサルデヒド(化合物３−９)、
６９．１９ｇ（２５６．６mmol）の１−ベンゾイルアミ
ノ−５−シアノ−２−ヒドロキシ−４−メチル−６−ピ
リドン、２．５ｇのｐ−トルエンスルホン酸一水和物、
および２Ｌのトルエンの混合物を、ディーンスタークト
ラップを装備した５Ｌの丸底フラスコ中で、１９時間加
熱還流した。この熱い溶液を濾過し、濾液を冷却して、
９００ｍｌまで濃縮した。冷却および放置時、第１収分
を収集した。濾液を４００ｍｌまで濃縮し、冷却、放置
した。第２収分を収集し、Ｐ−９５０リグロインで洗浄
し、乾燥した。第２収分の収量は、６９．２６ｇ（４
３．１３％）；Ｔｍ（ＤＳＣ）＝２２３．５℃であっ
た。ＮＭＲスペクトルは、所望の構造とよい一致を示し
た。染料のＨＰＬＣ分析は、９６．８％の純度を示し
た。Ｃ _３５Ｈ_３９Ｎ_５Ｏ_４Ｓとしての分析理論値：Ｃ，
６７．２；Ｈ，６．３；Ｎ，１１．２；Ｓ，５．１．測
定値：Ｃ，６７．０３；Ｈ，６．１２；Ｎ，１１．２
８；Ｓ，４．９４．

【００４５】３−［２−ジブチルアミノ−４−（３−メ
トキシフェニル）−５−チアゾリデン］−１−ベンゾイ
ルアミノ−５−シアノ−２−ヒドロキシ−４−メチル−
６−ピリドン（染料４−９）

【００４６】２５００ｍｌのエタノール中の１１３．０
ｇ（３２６mmol）の２−ジ−ｎ−ブチルアミノ−４−
（３−メトキシフェニル）−５−チアゾールカルボキサ
ルデヒド(化合物３−１１)の溶液に、８７．３ｇ（３２
４mmol）の１−ベンゾイルアミノ−５−シアノ−２−ヒ
ドロキシ−４−メチル−６−ピリドンおよび３ｇのｐ−
トルエンスルホン酸一水和物を添加した。該混合物を２
時間、加熱還流した。その時点で、出発原料は存在しな
いことをＴＬＣプレートで確認した。該混合物を１０℃
まで冷却すると、赤色固体が沈殿した。該混合物を一昼
夜放置した。７５０ｍｌのエタノールを、濃縮した沈殿
に添加し、固体を収集した。固体を乾燥すると、１５０
ｇの粗生成物が得られた。これを、７５０ｍｌの塩化メ
チレンに溶解し、ガラス濾過器中、シリカゲルのパッド
を通過させた。濾液を約３００ｍｌまで濃縮し、２Ｌの
Ｐ−９５０リグロインに注いだ。生成物の収量は、１４
２ｇ（７３％）であった。染料のＨＰＬＣ分析は、９９
＋％の純度を示した。Ｃ_{３ ３}Ｈ_３５Ｎ_５Ｏ_４Ｓとしての
分析理論値：Ｃ，６６．３；Ｈ，５．９；Ｎ，１１．
７；Ｓ，５．４．測定値：Ｃ，６６．５；Ｈ，５．８
７；Ｎ，１１．５３；Ｓ，５．１９．

【００４７】１−アミノ−５−シアノ−２−ヒドロキシ
−４−メチル−６−ピリドンカリウム（式５）

【００４８】１３．０１ｇ（１００mmol）のアセト酢酸
エチル、９．０１ｇ（１００mmol）のシアノアセトヒド
ラジド、および１５０ｍｌの３Ａ−エタノールの混合物
に、１００ｍｌの３Ａ−エタノール中の６．６０ｇ（１
００mmol）の８５％ＫＯＨの溶液を添加した。該混合物
をスチームバスで２時間加熱還流し、ついで冷却した。
固体を収集し、メタノールで洗浄して乾燥した。生成物
の収量は、１１．５６ｇ（５６．９％）であった。Ｃ_７
Ｈ_６Ｎ_３Ｏ_２Ｋとしての分析理論値：Ｃ，４１．３７；
Ｈ，２．９８；Ｎ，２０．６７；Ｋ，１９．２４．測定
値：Ｃ，３９．８６；Ｈ，３．００；Ｎ，２０．３６；
Ｋ，１９．２．

【００４９】１−ベンゾイルアミノ−５−シアノ−２−
ヒドロキシ−４−メチル−６−ピリドン（式５）

【００５０】５０ｍｌの水中の１０．１６ｇ（５０mmo
l）の１−アミノ−５−シアノ−２−ヒドロキシ−４−
メチル−６−ピリドンカリウムの溶液に、５０ｍｌの塩
化メチレン中の７．０３ｇ（５０mmol）の塩化ベンゾイ
ルの溶液を添加した。該混合物を１時間急速撹拌し、つ
いで濾過した。固体をイソプロパノールで洗浄し、空気
乾燥した。生成物の収量は、３．９０ｇ（２９．０
％）；融点：２５６℃であった。ＮＭＲスペクトルは、
所望の構造とよい一致を示した。Ｃ_１４Ｈ_１１Ｎ_３Ｏ_３
としての分析理論値：Ｃ，６２．５；Ｈ，４．１；Ｎ，
１５．６．測定値：Ｃ，６２．２３；Ｈ，４．３１；
Ｎ，１５．８５．

【００５１】表１ チオウレア

【表１】

【００５２】表１ チオウレア

【表２】

【００５３】表１ チオウレア

【表３】

【００５４】表２ ２−アミノ−４−アリールチアゾール

【表４】

【００５５】表３ ２−アミノ−４−アリール−５−チアゾールカルボキサ
ルデヒド

【表５】

【００５６】表４ ピリドンマゼンタ染料

【表６】

【００５７】本発明のトナー粒子組成物は、染料および
バインダーポリマーを、好ましくは約１：４から約１：
５０の染料：ポリマーの重量比で、より好ましくは、約
１：１０から約１：４０の染料：ポリマーの重量比で含
有する。好ましくはトナー粒子組成物は、バインダーポ
リマーとしてポリエステルを含有し、トナー粒子は、蒸
発制限コアレッセンス法（evaporative limited coales
cence process）により形成される。

【００５８】実施例１(本発明) １００．０ｇの酢酸エチルに、２４．０ｇの“ＫＡＯ
Ｃ”（登録商標）バインダーポリマー、および１．０ｇ
の染料４−９を添加した。蒸発制限コアレッセンス法で
有機相を含有する該混合物を、３．０５ｍｌのポリ（ア
ジピン酸−コ−Ｎ−メチルアミノエタノール）の１０重
量％水溶液および１４．０ｇのＮＡＬＣＯ（登録商標）
１０６０シリカを含有するｐＨ４の緩衝液１７０ｍｌを
含有する水相と混合した。得られた有機−水相混合物を
ついでＰＯＬＹＴＲＯＮ（登録商標）ミキサーを用いて
非常に高いせん断にかけ、次いでＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤ
ＩＺＥＲ（登録商標）装置で処理した。開放容器中、室
温で一昼夜撹拌することにより形成した粒子から溶媒を
除去した。なお、前記開放容器中での一昼夜撹拌の間
に、有機溶媒は蒸発した。粒子を収集し、０．１Ｎ水酸
化カリウム溶液で洗浄してシリカを除去し、次いで、水
で洗浄して乾燥した。該トナー粒子は、約４．２μの体
積平均径を有し、非球体であり、トナー粒子内に均一に
分散した染料を含有するものであった。該マゼンタ色ト
ナーの混在物は、ベースラインカラーセットから得られ
たものよりも、結果としてカラーガムットが実質的に増
加した着色トナーのセットである。

【００５９】比較例２ 染料４−９をＮｅｐｔｕｎｅ５２５マゼンタ染料に置き
換えた以外は、実施例１の方法を行った。溶媒除去の
際、染料がトナー粒子から結晶析出した。

【００６０】比較例３ 染料４−９を染料４−１に置き換えた以外は、実施例１
の方法を行った。溶媒除去の際、染料がトナー粒子から
結晶析出した。

【００６１】比較例４ 染料４−９を染料４−２に置き換えた以外は、実施例１
の方法を行った。溶媒除去の際、染料が、形成されたト
ナー粒子から結晶析出した。

【００６２】比較例５ 染料４−９を染料４−７に置き換えた以外は、実施例１
の方法を行った。溶媒除去の際、トナー粒子からの幾ら
かの染料結晶化が観察された。

【００６３】比較例６ 染料４−９を染料４−８に置き換えた以外は、実施例１
の方法を行った。溶媒除去の際、染料が、形成されたト
ナー粒子から結晶析出した。

【００６４】比較例７ 染料４−９を染料４−１０に置き換えた以外は、実施例
１の方法を行った。溶媒除去の際、染料がトナー粒子か
ら結晶析出した。

【００６５】比較例８ 染料４−９を染料４−１１に置き換えた以外は、実施例
１の方法を行った。溶媒除去の際、染料がトナー粒子か
ら結晶析出した。

【００６６】比較例９ 染料４−９を染料４−３に置き換えた以外は、実施例１
の方法を行った。溶媒除去の際、染料がトナー粒子から
結晶析出した。

【００６７】比較例１０ 染料４−９を染料４−４に置き換えた以外は、実施例１
の方法を行った。溶媒除去の際、染料がトナー粒子から
結晶析出した。

【００６８】比較例１１ 染料４−９を染料４−５に置き換えた以外は、実施例１
の方法を行った。溶媒除去の際、染料がトナー粒子から
結晶析出した。

【００６９】比較例１２ 染料４−９を染料４−６に置き換えた以外は、実施例１
の方法を行った。溶媒除去の際、染料がトナー粒子から
結晶析出した。

【００７０】本発明にしたがって調製した染料は、蒸発
制限コアレッセンッス（ＥＬＣ）法によるトナーの調製
に、優位に使用可能である。このように調製した染料
は、結晶化する傾向がほとんどなく、彩度および色相角
を保持するものである。これらのトナー調製の有用性に
加えて、これらの染料はまた、熱媒体、インク等の他の
マーキング材料中への着色剤としても使用可能である。
これらは、シアン、イエロー、およびマゼンタ（ＣＹ
Ｍ）法に基づく減法混色の原色着色系におけるマゼンタ
着色剤として特に有用である。これらはまた、黒、オレ
ンジ、紫、および緑からなる群から選択される１以上の
着色剤と共に、減法混色の原色マーキング粒子が使用さ
れる方法においても、有用である。

【００７１】本発明を、その好ましい実施態様をいくつ
か特に参照することにより、詳細に説明したが、いかな
る変更および改変も、上記特許請求の範囲に規定した本
発明の精神および範囲内であれば達成可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マシュー・チゴジー・エゼニーイリンバ アメリカ合衆国・ニューヨーク・14568・ ウォルワース・フェアウェイ・５・サーク ル・1363 (72)発明者 ディネシュ・ティアギ アメリカ合衆国・ニューヨーク・14450・ フェアポート・ホワイト・オルダー・サー クル・18 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA21 AB03 CA08 CA21 EA07 4H056 CA01 CC02 CC08 CE03 DD04 DD19 DD29

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機バインダーポリマーと、構造: 【化１】 〔式中、Ｒ^１は、水素原子、または、１から約４の炭素
   原子を有するアルキル基を示し、Ｒ^２およびＲ^３は、各
   々独立して、水素原子、置換または無置換の１から約１
   ２の炭素原子を有するアルキル基、５から７の炭素原子
   を有するシクロアルキル基、置換または無置換のフェニ
   ル基、置換または無置換のピリジル基、２から約１２の
   炭素原子を有するアルカノイル基、２から約１２の炭素
   原子を有するアルコキシカルボニル基、１から約１２の
   炭素原子を有するアルキルスルホニル基、５から７の炭
   素原子を有するシクロアルキルスルホニル基、置換また
   は無置換のフェニルスルホニル基、置換または無置換の
   ピリジルスルホニル基、置換または無置換のベンゾイル
   基、置換または無置換のピリジルカルボニル基、また
   は、置換または無置換のチエニルカルボニル基を示し；
   または、Ｒ^２およびＲ^３は窒素原子と共に、置換または
   無置換のスクシンイミド基、置換または無置換のフタル
   イミド基、または、５員環または６員環の飽和へテロ環
   基を示し；Ｙは、シアノ基、または、式：ＣＯ−Ｗ、Ｃ
   Ｏ−ＯＷ、またはＣＯ−ＮＨＷの残基を示し、式中、Ｗ
   は、水素原子、１から約８の炭素原子を有する置換また
   は無置換アルキル基、約８までの炭素原子を有するアル
   コキシアルキル基、５から７の炭素原子を有するシクロ
   アルキル基、置換または無置換のフェニル基を示し；お
   よび、Ｚは、チアゾール部ＩＩ： 【化２】 式中、Ｒ^４およびＲ^５は、各々独立して、置換または無
   置換の１から約８の炭素原子を有するアルキル基を示
   し、または、Ｒ^４およびＲ^５は窒素原子と共に、５員環
   または６員環系を示し、および、Ｒ^６は、約１０までの
   炭素原子を有する置換または無置換のアルキル、アリー
   ル、アルケニル、またはシクロアルキル基を示す〕を有
   する染料とを含有することを特徴とする静電グラフィッ
   クトナー粒子組成物。
2. 【請求項２】 Ｒ^１がメチル基を示すことを特徴とす
   る、請求項１記載のトナー粒子組成物。
3. 【請求項３】 Ｒ^２が水素原子を示し、Ｒ^３がベンゾイ
   ル基を示すことを特徴とする、請求項１記載のトナー粒
   子組成物。
4. 【請求項４】 Ｙがシアノ基を示すことを特徴とする、
   請求項１記載のトナー粒子組成物。
5. 【請求項５】 Ｒ^４およびＲ^５は、各々、同一の無置換
   アルキル基を示すことを特徴とする、請求項１記載のト
   ナー粒子組成物。
6. 【請求項６】 Ｒ^４およびＲ^５は、各々、ｎ−ブチル基
   を示すことを特徴とする、請求項５記載のトナー粒子組
   成物。
7. 【請求項７】 Ｒ^４およびＲ^５は窒素原子と共に、モル
   ホリノ基、ピペリジノ基、またはピロリジノ基を示すこ
   とを特徴とする請求項１記載のトナー粒子組成物。
8. 【請求項８】 Ｒ^６がアルキル基を示すことを特徴とす
   る、請求項１記載のトナー粒子組成物。
9. 【請求項９】 Ｒ^６がメチル基を示すことを特徴とす
   る、請求項８記載のトナー粒子組成物。
10. 【請求項１０】 染料が、構造： 【化３】 を有することを特徴とする、請求項１記載のトナー粒子
    組成物。
11. 【請求項１１】 染料およびバインダーポリマーを、約
    １：４から約１：５０の染料：ポリマー重量比で含有す
    ることを特徴とする、請求項１記載のトナー粒子組成
    物。
12. 【請求項１２】 染料およびバインダーポリマーを、約
    １：１０から約１：４０の染料：ポリマー重量比で含有
    することを特徴とする、請求項１１記載のトナー粒子組
    成物。
13. 【請求項１３】 バインダーポリマーが、ポリエステル
    を含有することを特徴とする、請求項１記載のトナー粒
    子組成物。
14. 【請求項１４】 請求項１の組成物から形成されたこと
    を特徴とするトナー粒子。
15. 【請求項１５】 蒸発制限コアレッセンス法により形成
    されたことを特徴とする請求項１４記載のトナー粒子。