JP2003053259A - ガラス容器の塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ガラス容器の破損時の飛散防止、強度向上とと
もに回収容器の洗浄に用いられる強アルカリ溶液に浸漬
した場合に塗膜が白化したりブリスターが発生したりせ
ず、容器どうしがぶつかった時の衝撃で塗膜が剥離する
ことがなく、更に洗浄し乾燥した後にも水垢跡が残るこ
とがない、ガラス容器のリサイクル使用回数を向上させ
たガラス容器の塗装方法を提供する。 【解決手段】ガラス容器の外面をシランカップリング剤
で処理する工程、上記処理されたガラス容器外面に熱可
塑性樹脂を塗布する工程、上記熱可塑性樹脂が塗布され
たガラス容器外面にラジカル重合性化合物を含む反応性
化合物を塗布し、その後活性エネルギー線を照射する工
程からなることを特徴とするガラス容器の塗装方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス容器の塗装
方法に関し、更に詳しくはガラス容器の外面に複層の塗
膜を形成することによるリターナブル塗装ガラス容器の
塗装方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近時、地球環境に対する配慮、及び資源
の有効利用の観点からガラス容器を使用後洗浄し再利用
するリターナブル塗装ガラス容器の採用が見直されてい
る。しかし、一般にガラス容器は、その優れた透明性、
耐薬品性、保存性から食品、薬品等の充填に使用されて
いるが、重い、割れやすい等の欠点があり、用途が限定
されている。これらの対策として、特開昭４９−１０２
７１１号公報、特開昭５９−１４０２６７号公報には破
損時の破片飛散防止のために光硬化性樹脂を塗布する方
法が開示されている。又、特開２０００−１０４００７
号公報、特開２０００−１６９７９２号公報には同じ目
的のために水性アクリル樹脂、水性ウレタン樹脂等の合
成樹脂を塗布する方法が開示されている。又、特開平１
−２０１０４７号公報には耐圧強度、衝撃強度を向上さ
せるために、シランカップリング剤で処理した後、重合
性不飽和結合を有する反応性組成物を塗布する方法が開
示されている。しかしながら、これらの方法ではガラス
容器の破損時の飛散防止、強度向上には効果はあるもの
の、リターナブル塗装ガラス容器に適用した場合、回収
容器の洗浄に用いられる強アルカリ溶液に浸漬した場合
塗膜が白化したり、ブリスターが発生し塗膜が剥離した
り、洗浄し、乾燥した後に水垢跡が残る等の欠点を有し
ており、リサイクル使用回数は十分なものではなかっ
た。ここで言うリサイクル使用回数とは、リターナブル
塗装ガラス容器を回収し、洗浄し再使用できる回数のこ
とを言う。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑み、ガラス容器の外面に複層の塗膜を形成することに
より、リターナブル塗装ガラス容器のリサイクル使用回
数を向上させる塗装方法を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、ガラス容器の
外面をシランカップリング剤で処理する工程、上記処理
されたガラス容器外面に熱可塑性樹脂を塗布する工程、
上記熱可塑性樹脂を塗布されたガラス容器外面にラジカ
ル重合性化合物を含む反応性化合物を塗布し、その後、
活性エネルギー線照射をする工程からなることを特徴と
するガラス容器の塗装方法である。また、ガラス容器の
外面にシランカップリング剤と熱可塑性樹脂組成物の混
合物を塗布する工程、上記塗布をされたガラス容器外面
にラジカル重合性化合物を含む反応性化合物を塗布し、
その後、活性エネルギー線照射をする工程からなること
を特徴とするガラス容器の塗装方法である。さらに、こ
れら方法で用いられる熱可塑性高分子樹脂が高分子エポ
キシ樹脂及び／または高分子ウレタン樹脂及び／又は高
分子ジエン系樹脂であることを特徴とするガラス容器の
塗装方法である。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のガラス容器の塗装方法における第１の工程は、
要すればガラス容器を溶剤脱脂や火炎処理、プラズマ処
理等の前処理を行った後に、ガラス容器の外面をシラン
カップリング剤で処理する工程である。上記工程でのシ
ランカップリング剤処理は、シランカップリング剤の単
独又は２種以上の原液を塗布する方法、その有機溶剤溶
液を塗布する方法、又は加水分解組成物を塗布する方法
で処理される。上記有機溶剤溶液にした場合のシランカ
ップリング剤の濃度は０．０１％以上あればよい。使用
できる有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール等のアルコール
系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶
剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル
等のエステル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコールエ
ーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル
アセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルア
セテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルア
セテート等のエステルエーテル系溶剤、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエ
ーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等のエー
テル系溶剤の単独又は２種以上の混合物が使用できる。
加水分解組成物は、要すれば酢酸水溶液等でｐＨを４前
後に調整して加水分解したものを、要すれば水及び／又
は上記の有機溶剤で希釈したものが使用できる。塗布方
法としては、スプレー塗布、ロールコーター塗布、浸漬
塗布等により行うことができる。塗布後の乾燥は、５０
〜２００℃の温風で１秒〜１０分間で乾燥する。

【０００６】本発明方法でのシランカップリング剤の塗
布量は、シランカップリング剤として、１〜１００ｍｇ
／ｍ²が好ましい。シランカップリング剤の塗布量が１
ｍｇ／ｍ²未満であると熱可塑性樹脂塗膜の密着性が不
十分となり好ましくない。一方１００ｍｇ／ｍ²を越え
ると熱可塑性樹脂塗膜の密着性が劣る傾向にあり、また
経済性の面からも好ましくない。

【０００７】本発明で使用できるシランカップリング剤
は、ガラス表面と反応しうるケイ素原子に直接結合した
クロル基、メトキシ基、エトキシ基、ヒドロキシル基等
の活性基と、その上に塗布される塗膜を形成する樹脂と
相溶し、もしくは反応することができる（メタ）アクリ
ロイル基、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプ
ト基を含む有機基が結合されたものである。具体的に
は、（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリクロルシラン、プロペニルトリメトキ
シシラン、プロペニルトリエトキシシラン等の不飽和結
合含有シランカップリング剤、グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン、エポキシシクロヘキセニルエチルトリエトキシ
シラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤、モル
フォリノプロピルトリメトキシシラン、モルフォリノプ
ロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキ
シシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フ
ェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニ
ルアミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基含有
シランカップリング剤、メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン等の
メルカプト基含有シランカップリング剤を挙げることが
できる。

【０００８】本発明のガラス容器の塗装方法における第
２の工程は、上記シランカップリング処理されたガラス
容器外面に熱可塑性樹脂を塗布する工程である。

【０００９】本発明で使用できる熱可塑性樹脂として
は、数平均分子量が５０００以上、ガラス転移温度が−
４０℃〜１３０℃の有機溶剤型又は水性の高分子ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹
脂、ジエン系樹脂の単独又は２種以上の混合物が使用で
きる。好適なものはエポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ジエ
ン系樹脂である。数平均分子量は５０００以上あれば良
く、好ましくは８０００以上である。５０００未満であ
ると密着性、耐アルカリ性が不十分となり好ましくな
い。分子量を特定できない、部分的に架橋構造を有する
樹脂を分散したものも使用できる。ガラス転移温度は−
４０℃〜１３０℃であればよく、好ましくは−３０℃〜
１１０℃である。−４０℃未満であると密着性が低下し
て好ましくない。一方１３０℃を超えると塗膜の耐衝撃
性が低下し好ましくない。

【００１０】ポリエステル樹脂としては、末端が水酸
基、又はカルボキシル基の飽和ポリエステル樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂のいずれも使用できる。上記ポリエ
ステル樹脂の数平均分子量は５０００以上、水酸基価は
０．０１〜５０、酸価は０．０１〜３０、ガラス転移温
度は１０〜９０℃のもが使用できる。

【００１１】エポキシ樹脂としては、ビスフェノール
Ａ、Ｂ、Ｆと（メチル）エピハロヒドリンの縮合重合に
より得られる芳香族エポキシ樹脂、及びこれと（無水）
フタル酸、（無水）コハク酸、アジピン酸、セバチン
酸、（無水）マレイン酸、フマル酸等の二塩基酸、（無
水）トリメリット酸等の三塩基酸と反応させて得られ
る、数平均分子量５０００以上、酸化は０．０１〜３０
のものが挙げられる。

【００１２】ウレタン樹脂としては、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トルエ
ンジイソシアネート等のイソシアネートモノマーとポリ
エステルポリオール、エポキシ樹脂、アクリルポリオー
ル等と反応させて得られる数平均分子量５０００以上の
ものが使用できる。

【００１３】ジエン系樹脂としては、ブタジエン、イソ
プレン等のジエンモノマーの単独又は２種以上とスチレ
ン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等のビニ
ルモノマーの単独又は２種以上と共重合させた数平均分
子量５０００以上のものが使用できる。

【００１４】アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル
酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−
ヒドロキシプロピル等の水酸基含有重合性単量体、（メ
タ）アクリル酸、マレイン酸等のカルボキシル基含有重
合性単量体、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）
アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸エステル類、
スチレン、ビニルトルエン等の芳香族系単量体、アクロ
ニトリル、アクリルアミド等を公知の重合法を用いて得
られる数平均分子量５０００以上、酸価は０．０１〜３
０のものが使用できる。

【００１５】本発明で使用する熱可塑性樹脂は、上記熱
可塑性樹脂の１種以上を、先の有機溶剤に溶解又は水に
分散し、要すれば消泡剤や塗装作業性を改善するための
種々の添加剤を加えたものを使用することができる。上
記熱可塑性樹脂溶液の塗布方法としては、スプレー塗
布、ロールコーター塗布、浸漬塗布等公知の方法が用い
られる。塗布量は乾燥塗膜重量で０．５〜１００ｇ／ｍ
²好ましくは３〜５０ｇ／ｍ²である。塗布量が０．５ｇ
／ｍ²未満では塗膜の耐衝撃性が低下して好ましくな
い。一方１００ｇ／ｍ²を越えると衝撃性のそれ以上の
向上はなく、経済性から好ましくない。塗布後の乾燥
は、５０〜２００℃の温風で１秒〜１０分間乾燥する。

【００１６】本発明のガラス容器の塗装方法における第
３の工程は、上記熱可塑性樹脂を塗布したガラス容器の
外面に、ラジカル重合性化合物を含む反応性化合物を塗
布し、次いで活性エネルギー線照射をする工程である。

【００１７】この工程で使用されるラジカル重合性化合
物を含む反応性組成物としては、分子中に２個以上の
（メタ）アクリレート基を含有するウレタン（メタ）ア
クリレート樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹
脂、アクリル（メタ）アクリレート樹脂に、紫外線照射
により硬化させる場合はベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインプロピルエーテル、ベンジル、ベンジルジメチ
ルケタール、ベンゾイルシクロヘキサノール等の光重合
開始剤、必要ならエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリレートのモノマー等の１種以上を配合する。
電子線で硬化させる場合には上記の光重合開始剤は配合
しなくてよい。

【００１８】本発明で使用する上記反応性化合物には、
更に熱可塑性樹脂、有機溶剤、上記組成物の消泡性、塗
装性、塗膜の柔軟性、滑性、傷つき性を改善する目的で
シリコン系、フッ素系、アクリル樹脂系、ワックス系の
添加剤を配合することができる。上記反応性組成物塗布
量は乾燥塗膜重量で１〜１００ｇ／ｍ²、好ましくは１
０〜５０ｇ／ｍ²である。塗布量が１ｇ／ｍ²未満では耐
アルカリ性が不十分となり好ましくない。一方１００ｇ
／ｍ²を越えても耐アルカリ性のそれ以上の向上は認め
られず、経済性から好ましくない。

【００１９】硬化に用いる活性エネルギー線としては、
低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、無電
極放電ランプ、キセノンランプ、エキシマランプ等の紫
外線ランプ類、走査型、非走査型の電子線照射装置等を
用いることができる。活性エネルギー線の照射量として
は、紫外線の場合は１００〜１００００ｍＪ／ｃｍ²、
電子線の場合は１〜５０Ｍｒａｄが好ましい。上記反応
性組成物に有機溶剤を配合した場合には、上記反応性組
成物の塗布後に５０〜２００℃の温風で１秒〜１０分間
乾燥させて、有機溶剤を蒸発させた後に活性エネルギー
線を照射することが好ましい。

【００２０】本発明方法においては、先の第１の工程と
第２の工程を、先のシランカップリング剤と熱可塑性樹
脂の混合物を塗布することにより、ガラス容器を同時に
処理してもよい。上記混合物は、シランカップリング剤
を熱可塑性樹脂固形分に対し０．０１〜５％含んだもの
であればよく、その塗布量は乾燥塗膜重量で０．５〜１
００ｇ／ｍ²好ましくは３〜５０ｇ／ｍ²である。

【００２１】本発明方法で得られた塗布膜は、シランカ
ップリング剤、熱可塑性樹脂塗膜、活性エネルギー線硬
化塗膜の３層、またはシランカップリング剤と熱可塑性
樹脂の複合塗膜と活性エネルギー線硬化塗膜の２層から
構成されているのでガラスの破損時の飛散防止やガラス
肉厚を薄くしたときの容器としての耐圧強度衝撃の補強
機能を有していることのみならず、傷が付きにくく、ま
た容器どうしがぶつかった時の衝撃で塗膜が剥離するこ
とはなく、かつ回収容器の洗浄に使用される高温の強ア
ルカリ液に浸漬されても膜が白化したりブリスターが発
生したり剥離することがない。更に水垢跡が残らないと
いう特徴を有するのでリサイクル回数を飛躍的に高める
ことを可能にした。

【００２２】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のでない。尚、以下の実施例において、部、又は％はそ
れぞれ重量部、重量％を意味する。 製造例１ ステンレス容器に水１０部、酢酸０．０１部、メタノー
ル１０部を仕込み、ディスパーで撹拌し、２５℃に保ち
ながらγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
１０部を滴下する。滴下終了後、同温度で１時間撹拌を
継続する。これを酢酸エチル９７０部に溶解してシラン
カップリング剤溶液１を得た。 製造例２ ステンレス容器に水１０部、メタノール１０部を仕込
み、ディスパーで攪拌し、２５℃に保ちながらγ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン１０部を滴下する。滴下
終了後、同温度で１時間攪拌を継続する。このものをメ
タノール２５０部、酢酸エチル７２０部に溶解してシラ
ンカップリング剤溶液２を得た。 製造例３ シランカップリング剤としてγ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシランを用いる以外は製造例１と同様にし
てシランカップリング剤溶液３を得た。 製造例４ 撹拌機つき４口フラスコに１００部のフェノトートＹＰ
５０Ｓ（東都化成社製エポキシ樹脂：数平均分子量１４
０００、ガラス転移温度１１０℃）、１００部のメチル
エチルケトン、１００部のトルエンを仕込み、８０℃で
撹拌溶解してエポキシ樹脂溶液を得た。 製造例５ 撹拌機つき４口フラスコに１００部のバイロン２００
（東洋紡績社製ポリエステル樹脂：数平均分子量１６０
００、ガラス転移温度６７℃、酸化０．１）、１００部
のメチルエチルケトン、１００部のトルエンを仕込み、
８０℃で撹拌溶解してポリエステル樹脂溶液を得た。 製造例６ ステンレス容器に表１の材料をそれぞれ仕込み、ディス
パーで均一になるまで撹拌して反応性組成物Ｎｏ．１〜
４を得た。

【００２３】

【表１】

【００２４】実施例１試験瓶の作成 ビール瓶を溶剤脱脂した後、瓶を回転させながらシラン
カップリング剤溶液１を乾燥塗布量がシランカップリン
グ剤として１０ｍｇ／ｍ²になるようにスプレーで塗装
した。ついでこれを回転させながら５０℃の温風で１分
間乾燥させた後に、上記瓶を回転させながら熱可塑性樹
脂として、製造例４のエポキシ樹脂溶液を乾燥塗布量が
３ｇ／ｍ²になるようにスプレーで塗布した。この瓶を
回転させながら８０℃の温風で３分間乾燥させた後に、
更に瓶を回転させながら表１記載のＮｏ．１の反応性組
成物を乾燥塗布量が１３ｇ／ｍ²になるようにスプレー
塗装した後、これに８０℃の温風を１分間送風した。次
いで集光型高圧水銀灯ＨＬ−６０ＮＬ（日本電池社製）
の下を瓶を回転させながら通過させて塗膜を硬化させて
リサイクル試験用瓶を作成した。この時のビール瓶の胴
部における紫外線積算照射量をＵＶＲ−Ｎ１（日本電池
社製、工業用ＵＶチェッカー）で測定した結果は１２０
０ｍＪ／ｃｍ²であった。

【００２５】評価方法 リサイクル使用回数、およびその時に塗膜に残る水滴跡
を水垢汚染性として評価した。その結果を表２に記載す
る。評価の方法は下記の方法に従って行った。 〈リサイクル使用回数〉試験瓶を７０℃の２％苛性ソー
ダ水溶液に１０分間浸漬した後、水で洗浄し、乾燥す
る。これをラインシミュレーター（ＡＧＲ社製）で５分
間加傷試験を行うのを１サイクルとする。上記サイクル
を繰り返し、塗膜に傷や剥離が認められない最高リサイ
クル回数をリサイクル使用回数とした。 〈水垢汚染性〉リサイクル使用回数時における塗膜に残
った水滴跡を下記の評価基準で評価した。 ○：水滴跡なし △：僅かに水滴跡がある ×：多数の水滴跡がある

【００２６】実施例２ 反応性組成物を表１記載のＮｏ．２の反応性組成物に変
えて、紫外線積算照射量を２０００ｍＪ／ｃｍ²とする
以外は実施例１と同様にして試験瓶を作成し評価した。
この結果を表２に示す。

【００２７】実施例３ 反応性組成物を表１記載のＮｏ．３の反応性組成物に変
えて、紫外線積算照射量を１５００ｍＪ／ｃｍ²とする
以外は実施例１と同様にして試験瓶を作成し評価した。
この結果を表２に示す。

【００２８】実施例４ 反応性組成物を表１記載のＮｏ．４の反応性組成物に変
えて、紫外線積算照射量を１８００ｍＪ／ｃｍ²とする
以外は実施例１と同様にして試験瓶を作成し評価した。
この結果を表２に示す。

【００２９】実施例５ シランカップリング剤溶液を製造例２のシランカップリ
ング剤溶液２に変えた以外は、実施例１と同様にして試
験瓶を作成し評価した。この結果を表２に示す。

【００３０】実施例６ 溶剤脱脂したビール瓶を製造例３のシランカップリング
剤溶液３中に浸漬した後、上記ビール瓶を回転させなが
ら５０℃の温風を１分間送風した。この時のシランカッ
プリング剤の塗布量は９ｍｇ／ｍ²であった。次いで上
記ビール瓶を水性エマルジョン液（スーパーフレックス
４１０、数平均分子量２０００００、ガラス転移温度−
１８℃、第一工業製薬社製）に浸漬した後、１１０℃の
温風で５分間乾燥した。この時の乾燥塗布量は１０ｇ／
ｍ²であった。更に上記ビール瓶を表１記載の反応性組
成物Ｎｏ．１の液中に浸漬した後、８０℃の温風を１分
間送風した。その後、集光型高圧水銀灯ＨＬ−６０ＮＬ
の下を上記ビール瓶を回転させながら通過させ塗膜を硬
化させて試験瓶を得た。この時のビール瓶胴部の紫外線
積算照射量は１２００ｍＪ／ｃｍ²であり、得られた塗
布量は１１ｇ／ｍ²であった。評価結果を表２に示す。

【００３１】実施例７ 溶剤脱脂したビール瓶を製造例３のシランカップリング
溶液３中に浸漬した後、上記ビール瓶を回転させながら
５０℃の温風を１分間送風した。このときのシランカッ
プリング剤の塗布量は１０ｍｇ／ｍ²であった。ついで
上記ビール瓶を水性エマルジョン溶液（ＸＲ−１０４
６、部分架橋スチレン・ブタジエン樹脂、樹脂固形分の
トルエン不溶解部分８０％、ガラス転移温度５℃、日本
エイアンドエル社製）に浸漬した後、９０℃の温風で５
分間乾燥した。この時の乾燥塗布量は１０ｇ／ｍ²であ
った。更に上記ビール瓶を表１記載の反応性組成物Ｎ
ｏ．１の液中に浸漬した後、８０℃の温風を１分間送風
した。その後、集光型高圧水銀灯ＨＬ−６０ＮＬの下を
上記ビール瓶を回転させながら通過させて塗膜を硬化さ
せて試験瓶を得た。この時のビール瓶胴部の紫外線積算
照射量は１２００ｍＪ／ｃｍ²であり、得られた塗布量
は３０ｇ／ｍ²であった。評価結果を表２に示す。

【００３２】実施例８ ビール瓶を溶剤脱脂した後、これを回転させながらγ−
アミノプロピルトリメトキシシラン１部と製造例３のエ
ポキシ樹脂溶液３００部の混合溶液を乾燥塗布量で１０
ｇ／ｍ²になるようにスプレーで塗布した。次いで上記
瓶を回転させながら表１記載のＮｏ．１反応性組成物を
乾燥塗布量で１３ｇ／ｍ²になるようにスプレーで塗布
し、これに８０℃の温風を１分間送風した。次いでこの
ものを集光型高圧水銀灯ＨＩ−５００Ｎ（日本電池社
製）の下を回転させながら通過させ、塗膜を硬化して試
験用瓶を得た。この時の紫外線積算照射量は１２００ｍ
Ｊ／ｃｍ²であった。評価結果を表２に示す。

【００３３】比較例１ 溶剤脱脂したビール瓶を回転させながら熱可塑性樹脂と
して製造例３のエポキシ樹脂溶液をスプレーで塗布した
後、８０℃の温風を３分間送風した。得られた乾燥塗布
量は３ｇ／ｍ²であった。次いで上記瓶を回転させなが
ら表１に記載の反応性組成物Ｎｏ．１を塗布量１３ｇ／
ｍ²になるようにスプレー塗布した。これに８０℃の温
風を１分間送風した後、集光型高圧水銀灯ＨＩ−５００
Ｎの下を回転させながら通過させて塗膜を硬化させ試験
瓶を得た。この時の紫外線積算照射量は１２００ｍＪ／
ｃｍ²であった。評価結果を表２に示す。

【００３４】比較例２ 溶剤脱脂したビール瓶を回転させながら製造例１のシラ
ンカップリング剤溶液１をスプレーで塗布した後、５０
℃の温風を１分間送風した。得られた乾燥塗布量は１０
ｍｇ／ｍ²であった。次いで上記瓶を回転させながら表
１に記載の反応性組成物Ｎｏ．１を塗布量１３ｇ／ｍ²
になるようにスプレー塗布した。これに８０℃の温風を
１分間送風した後、集光型高圧水銀灯ＨＬ−６０Ｎの下
を回転させながら通過させて塗膜を硬化させて試験瓶を
得た。この時の紫外線積算照射量は１２００ｍＪ／ｃｍ
²であった。評価結果を表２に示す。

【００３５】比較例３ 溶剤脱脂したビール瓶を回転させながら製造例１のシラ
ンカップリング剤溶液１をスプレーで塗布した後、５０
℃の温風を１分間送風した。得られた乾燥塗布量は１０
ｍｇ／ｍ²であった。次いで上記瓶を回転させながら熱
可塑性樹脂として製造例３のエポキシ樹脂溶液を乾燥塗
布量が１３ｇ／ｍ²になるようにスプレーで塗布した
後、１５０℃の温風を５分間送風して試験瓶を得た。評
価結果を表２に示す。

【００３６】比較例４ 溶剤脱脂したビール瓶を製造例３のシランカップリング
剤溶液３中に浸漬した後、上記ビール瓶を回転させなが
ら５０℃の温風を１分間送風した。この時のシランカッ
プリング剤の塗布量は９ｍｇ／ｍ²であった。次いで上
記ビール瓶を水性エマルジョン液（スーパーフレックス
４２０、数平均分子量３０００００、ガラス転移温度−
５℃、第一工業製薬社製）に浸漬した後、１５０℃の温
風で５分間乾燥して試験瓶を得た。この時の乾燥塗布量
は１３ｇ／ｍ²であった。評価結果を表に示す

【００３７】

【表２】

【００３８】実施例の結果から明らかなように、本発明
方法で塗装されたビール瓶は、リサイクル使用回数、水
垢汚染性に優れていた。

【００３９】

【発明の効果】本発明方法によれば、塗布膜はシランカ
ップリング剤、熱可塑性樹脂膜、活性エネルギー線硬化
膜の３層から構成されている結果、塗膜に傷が付きにく
く、瓶同士がぶつかったときの衝撃で塗膜が剥離するこ
ともない。また、回収瓶の洗浄に使用される高温の強ア
ルカリ液に浸漬しても、膜が白化したり、ブリスターが
発生したり、塗膜が剥離したりすることがない。更に水
垢が残らないのでリサイクル回数を高めることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０２ Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０２Ｌ ３０２Ｐ ３０２Ｔ ３０２Ｕ Ｃ０３Ｃ 17/34 Ｃ０３Ｃ 17/34 Ａ Ｆターム(参考） 4D075 AA01 AB01 AC21 BB34X BB46Z BB47Z CA03 CA07 DB13 DC02 EA17 EB12 EB22 EB33 EB38 EC45 4G059 AA04 AB01 AC16 AC18 AC22 FA05 FA09 FA15 FA17 FA19 FA21 FA30 FB05 GA01 GA02 GA04 GA11

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ガラス容器の外面をシランカップリング剤
   で処理する工程、前記処理されたガラス容器外面に熱可
   塑性樹脂を塗布する工程、前記熱可塑性樹脂を塗布され
   たガラス容器外面にラジカル重合性化合物を含む反応性
   化合物を塗布し、その後、活性エネルギー線照射をする
   工程からなることを特徴とするガラス容器の塗装方法。
2. 【請求項２】熱可塑性樹脂が高分子エポキシ樹脂及び／
   又は高分子ウレタン樹脂及び／又は高分子ジエン系樹脂
   であることを特徴とする請求項１に記載のガラス容器の
   塗装方法。
3. 【請求項３】ガラス容器の外面にシランカップリング剤
   と熱可塑性樹脂組成物の混合物を塗布する工程、前記塗
   布をされたガラス容器外面に、ラジカル重合性化合物を
   含む反応性化合物を塗布し、その後、活性エネルギー線
   照射をする工程からなることを特徴とするガラス容器の
   塗装方法。
4. 【請求項４】熱可塑性樹脂が高分子エポキシ樹脂及び／
   又は高分子ウレタン樹脂及び／又は高分子ジエン系樹脂
   であることを特徴とする請求項３に記載のガラス容器の
   塗装方法。