JP2003020378A

JP2003020378A - 透明摺動性熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2003020378A
Application number: JP2001205629A
Authority: JP
Inventors: Koichi Tabuse; 浩一田伏; Hiromitsu Aoki; 寛充青木; Bunzo Mori; 文三森
Original assignee: Nippon A&L Inc
Current assignee: Nippon A&L Inc
Priority date: 2001-07-06
Filing date: 2001-07-06
Publication date: 2003-01-24

Abstract

(57)【要約】【課題】摺動性、耐熱性に優れ、かつ成形加工性に優
れた、ゴム強化スチレン系樹脂をベースとする透明摺動
性熱可塑性樹脂組成物の提供。【解決手段】ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル系単
量体、シアン化ビニル系単量体および（メタ）アクリル
酸エステル系単量体の中から選ばれた１種以上の単量体
を重合してなるグラフト重合体（ａ−１）または該グラ
フト重合体（ａ−１）と芳香族ビニル系単量体、シアン
化ビニル系単量体および（メタ）アクリル酸エステル系
単量体等の中から選ばれた１種以上の単量体を重合して
なる（共）重合体（ａ−２）からなるゴム強化スチレン
系樹脂（Ａ）と少なくともフェニル基含有ポリシロキサ
ンを含有するポリシロキサン化合物（Ｂ）からなり、樹
脂成形品（３ｍｍ厚み）とした時の全光線透過率が７５
％以上であり、かつヘイズが１０．０以下である透明摺
動性熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、摺動性、耐熱性に
優れ、且つ成形加工性に優れた透明摺動性熱可塑性樹脂
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＨＩＰＳ、ＡＢＳなどの名称にて製造・
販売されているゴム強化スチレン系樹脂は、外観、機械
的特性ならびに成形加工性に優れ、車両部品、電気製品
など種々の分野にて利用されている。しかしながら、こ
のようなゴム強化スチレン系樹脂は一般的に不透明であ
るが、製品によってはＰＭＭＡやポリカーボネート樹脂
のような透明性が要求される場合がある。このような要
求に対しては、例えば特開平４−１８０９０７号公報に
記載されているように、樹脂を構成する各構成成分の組
成割合を調整することによりゴム強化スチレン系樹脂に
おいても透明性を得ることが知られている。

【０００３】しかしながら、ゲーム機や家電用途におい
てはこのような透明性のみならず、摺動性が必要とされ
る場合がある。摺動性とは、製品が擦れ合った際に発生
する傷が著しい場合や削り粉が製品価値を損なうことか
ら、傷つきにくくするための手法であり、一般的にスチ
レン系樹脂においては摺動剤としてシリコン系、フッ
素、高分子オレフィン系などを添加する手法が知られて
いる。但し、これらの摺動剤を透明性樹脂に対し満足す
る摺動性を付与するべく多量に添加すると透明性が保持
できないことから、現状においては透明性と摺動性の両
方を持ち合わせた満足のできる材料が得られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、該課題を解
決すべくなされたもので、摺動性、耐熱性に優れ、かつ
成形加工性に優れた、ゴム強化スチレン系樹脂をベース
とする透明摺動性熱可塑性樹脂組成物を提供することを
目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題に鑑み鋭意検討を行った結果、特定のゴム強化スチレ
ン系樹脂と、特定の化合物を特定の範囲で使用すること
により、摺動性、耐熱性に優れ、かつ成形加工性に優れ
た透明摺動性熱可塑性樹脂組成物が得られることを見出
し、本発明に達したものである。すなわち、本発明は、
（１）ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル系単量体、
シアン化ビニル系単量体および（メタ）アクリル酸エス
テル系単量体の中から選ばれた１種以上の単量体を重合
してなるグラフト重合体（ａ−１）または（ａ−１）と
芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体および
（メタ）アクリル酸エステル系単量体等の中から選ばれ
た１種以上の単量体を重合してなる（共）重合体（ａ−
２）からなるゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）と少なくと
もフェニル基含有ポリシロキサンを含有するポリシロキ
サン化合物（Ｂ）からなり、樹脂成形品とした時の全光
線透過率が７５％以上であり、かつヘイズが１０．０以
下である透明摺動性熱可塑性樹脂組成物、（２）グラフ
ト重合体（ａ−１）を構成するゴム状重合体の重量平均
粒子径が０．０５〜２．０μ、ゴム強化スチレン系樹脂
（Ａ）のアセトン可溶分の固有粘度が０．２〜０．８ｄ
ｌ／ｇである（１）記載の透明摺動性熱可塑性樹脂組成
物、（３）ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）１００重量部
に対して少なくともフェニル基含有ポリシロキサンを含
有するポリシロキサン化合物（B）０．１〜１０重量部
を配合してなる（１）又は（２）記載の透明摺動性熱可
塑性樹脂組成物、（４）ポリシロキサン（Ｂ）の粘度
（５０℃以下）が５０〜２０００ｃｓである請求項１又
は２、又は３記載の透明摺動性熱可塑性樹脂組成物を提
供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の透明摺動性熱可
塑性樹脂組成物につき詳細に説明する。

【０００７】本発明において使用されるゴム強化スチレ
ン系樹脂（Ａ）とは、ゴム状重合体の存在下に芳香族ビ
ニル系単量体、シアン化ビニル系単量体および（メタ）
アクリル酸エステル系単量体の中から選ばれた１種以上
の単量体を重合してなるグラフト重合体（ａ−１）また
は該グラフト重合体（ａ−１）と芳香族ビニル系単量
体、シアン化ビニル系単量体および（メタ）アクリル酸
エステル系単量体等の中から選ばれた１種以上の単量体
を重合してなる（共）重合体（ａ−２）からなるゴム強
化スチレン系樹脂である。

【０００８】ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）におけるグ
ラフト重合体（ａ−１）を構成するゴム状重合体として
は、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン−ス
チレン共重合体、イソプレン−スチレン共重合体、ブタ
ジエン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−イソ
プレン−スチレン共重合体、ポリクロロプレンなどのジ
エン系ゴム、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−プロピレン−非共役ジエン（エチリデンノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン等）共重合体などのエチレン
−プロピレン系ゴム、ポリブチルアクリレートなどのア
クリル系ゴムなどが挙げられ、一種又は二種以上用いる
ことができる。

【０００９】グラフト重合体（ａ−１）または（共）重
合体（ａ−２）を構成する芳香族ビニル系単量体として
は、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレ
ン、等が挙げられ、一種または二種以上用いることがで
きる。シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等が挙げられ、一種または二
種以上用いることができる。（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体としては、メタクリル酸メチル、アクリル酸
メチル等が挙げられ、一種または二種以上用いることが
できる。また、本発明においては、上記芳香族ビニル系
単量体、シアン化ビニル系単量体および（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体と共に必要に応じて他の共重合可
能な単量体、例えばＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−シク
ロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単量体、アクリ
ル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸等を使用する
ことも可能である。

【００１０】本発明で用いるグラフト重合体（ａ−１）
を構成するゴム状重合体の重量平均粒子径については
０．０５〜２．０μ、またゴム強化スチレン系樹脂
（Ａ）のアセトン可溶分の固有粘度（３０℃、ジメチル
ホルムアミド溶媒）は０．２〜０．８ｄｌ／ｇの範囲に
あることが好ましい。ここで、グラフト重合体（ａ−
１）を構成するゴム状重合体の重量平均粒子径が０．０
５μ未満では耐衝撃性に劣り、また２．０μを超えると
透明性が低下する。また、ゴム強化スチレン系樹脂
（Ａ）のアセトン可溶分の固有粘度が０．２ｄｌ／ｇ未
満では耐衝撃性に劣り、また０．８ｄｌ／ｇを超えると
成形加工性が低下する。

【００１１】また、本発明において使用されるポリシロ
キサン化合物（Ｂ）としては、少なくともフェニル基含
有ポリシロキサンを含有することが必要である。このフ
ェニル基含有ポリシロキサンを含有することにより、ゴ
ム強化スチレン系樹脂（Ａ）の透明性を維持したままで
摺動性を付与することができるものであり、このフェニ
ル基含有ポリシロキサンを含有しない場合には透明性が
低下するため好ましくない。このようなフェニル基含有
ポリシロキサンとしては、例えばフェニルポリシロキサ
ン、フェニルメチルポリシロキサン等が挙げられ、また
これ以外のポリシロキサン化合物としては、メチルポリ
シロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルエチルポ
リシロキサン等が挙げられ、それそれ１種または２種以
上用いることができる。また、本発明においては、上記
のとおりポリシロキサン化合物（Ｂ）として少なくとも
フェニル基含有ポリシロキサンを含有することが必要で
あるが、使用する全ポリシロキサン化合物（Ｂ）中、好
ましくはフェニル基含有ポリシロキサンを５０重量％以
上含有することが好ましい。

【００１２】上記ポリシロキサン化合物（Ｂ）の使用割
合については、ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）１００重
量部に対して０．１〜１０重量部であることが好まし
い。ポリシロキサン化合物（Ｂ）が０．１重量部未満で
は十分な摺動性が得られず、また１０重量部を超えると
透明性及び耐熱性が低下する。

【００１３】また、上記ポリシロキサン化合物（Ｂ）の
粘度は、５０℃以下の使用環境下において５０〜２００
０ｃｓであることが好ましい。ポリシロキサン化合物
（Ｂ）が５０ｃｓ未満では射出成形においては金型汚染
の原因になり、シート加工においてはロール汚れの原因
となるため好ましくない。更に、２０００ｃｓを超える
と取り扱いが困難であり生産性が低下する。

【００１４】本発明は、上記のとおり、特定のゴム強化
スチレン系樹脂（Ａ）と特定ポリシロキサン化合物
（Ｂ）からなり、樹脂成形品（３ｍｍ厚み）とした時の
全光線透過率が７５％以上であり、かつヘイズが１０．
０以下である樹脂組成物である。該樹脂成形品の全光線
透過率を７５％以上、かつヘイズを１０．０以下とする
には、（Ａ）におけるゴム状重合体と単量体の種類およ
びその使用割合、グラフト重合体（ａ−１）の重量平均
粒子径、グラフト率、（Ａ）のアセトン可溶分の固有粘
度、さらにこれら特定のゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）
と組み合せて使用する特定ポリシロキサン化合物（Ｂ）
の種類およびその使用割合によって設定することができ
る。

【００１５】本発明における各成分の混合方法には特に
制限はなく、押出機、バンバリーミキサー、ロール、ニ
ーダー等を用いて混合することができる。

【００１６】また、本発明の透明摺動性熱可塑性樹脂組
成物には、公知の添加剤、例えば酸化防止剤〔２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−（１−メ
チルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、
２、２−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−メチル
フェノール）、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル
−３−メチルフェノール）、ジラウリルチオジプロピオ
ネート、トリス（ジ−ノニルフェニル）ホスファイト等
が例示される。〕、紫外線吸収剤〔ｐ−ｔ−ブチルフェ
ニルサリシレート、２，２’−ジヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−４’−
ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が例示
される。〕、滑剤〔パラフィンワックス、ステアリン
酸、硬化油、ステアロアミド、メチレンビスステアロア
ミド、エチレンビスステアロアミド、ｎ−ブチルステア
レート、ケトンワックス、オクチルアルコール、ラウリ
ルアルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド
等が例示される。〕、着色剤〔例えば酸化チタン、カー
ボンブラック〕、充填剤〔例えば炭酸カルシウム、クレ
ー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、カーボン繊維等が
例示される。〕等を必要に応じて添加することができ
る。

【００１７】さらに、本発明においてはポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリフ
ェニレンオキサイド、ポリオキシメチレン、塩素化ポリ
エチレン等の他の熱可塑性樹脂を必要に応じて透明性を
保持する範囲内にて混合することができる。

【００１８】本発明をさらに具体的に説明するために以
下に実施例及び比較例を挙げて説明する。しかし、これ
らによって本発明は何ら制限されるものではない。

【００１９】〔実施例〕 −ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）− グラフト重合体（ａ−１−１）：窒素置換した反応器に
ポリブタジエンラテックス（重量平均粒子径０．３０
μ、ゲル含有量８５％）５０部（固形分）、水１５０
部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．１部、
硫酸第２鉄０．００１部、ナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート０．３部を入れ、６０℃に加熱後、ア
クリロニトリル３部、スチレン１２部、メタクリル酸メ
チル３５部およびキュメンハイドロパーオキサイド０．
２部からなる混合物を３時間に亘り連続的に添加し、更
に６０℃で２時間重合した。その後、塩析・脱水・乾燥
後、グラフト共重合体（ａ−１−１）を得た。得られた
グラフト共重合体のグラフト率およびアセトン可溶成分
の固有粘度はそれぞれ５２％および０．５０ｄｌ／ｇで
あった。

【００２０】グラフト重合体（ａ−１−２）：ポリブタ
ジエンラテックス（重量平均粒子径０．５０μ、ゲル含
有量９０％）２０部、アクリロニトリル５部、スチレン
１９部、メタクリル酸メチル５６部、およびナトリウム
ホルムアルデヒドスルホキシレート０．４部、キュメン
ハイドロパーオキサイド０．３部に変更した以外は（ａ
−１−１）と同様にして、グラフト共重合体（ａ−１−
２）を得た。得られたグラフト共重合体のグラフト率お
よびアセトン可溶成分の固有粘度は、それぞれ６０％お
よび０．４５ｄｌ／ｇであった。

【００２１】グラフト重合体（ａ−１−３）：窒素置換
した反応器にポリブタジエンラテックス（重量平均粒子
径０３５μ、ゲル含有量９０％）５０部（固形分）、水
１５０部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．
１部、硫酸第２鉄０．００１部、ナトリウムホルムアル
デヒドスルホキシレート０．３部を入れ、６０℃に加熱
後、アクリロニトリル１５部、スチレン３５部およびキ
ュメンハイドロパーオキサイド０．２部からなる混合物
を３時間に亘り連続的に添加し、更に６０℃で２時間重
合した。その後、塩析・脱水・乾燥後、グラフト共重合
体（ａ−１−１）を得た。得られたグラフト共重合体の
グラフト率およびアセトン可溶成分の固有粘度はそれぞ
れ５５％および０．５２ｄｌ／ｇであった。

【００２２】共重合体（ａ−２−１）：窒素置換した反
応器に、純水１３０部および過硫酸カリウム０．３部を
仕込んだ後、攪拌下に６５℃に昇温した。その後、アク
リロニトリル１０部、スチレン３０部、メタクリル酸メ
チル６０部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．３５部
からなる混合モノマー溶液および不均化ロジン酸カリウ
ム２部を含む乳化剤水溶液３０部を各々４時間に亘って
連続添加し、その後重合系を７０℃に昇温し、２時間熟
成を行ない重合を終了した。塩析、脱水、乾燥後、固有
粘度０．５０の共重合体Ｃ−１を得た。

【００２３】共重合体（ａ−２−２）：モノマーとして
アクリロニトリル３０部およびスチレン７０部とする以
外は（ａ−２−１）と同様の操作を行い、固有粘度０．
５の共重合体を得た。

【００２４】−ポリシロキサン化合物（Ｂ）− Ｂ−１：フェニルメチルポリシロキサン（東レダウコー
ニング製ＳＨ５５０粘度：１２５ｃｓ）Ｂ−２：フェニルメチルポリシロキサン（東レダウコー
ニング製ＳＨ７１０粘度：５００ｃｓ）Ｂ−３：ジメチルポリシロキサン（東レダウコーニング
製ＳＨ２００粘度：１００ｃｓ）

【００２５】〔実施例１〜４、比較例１〜６〕上記各成
分につき、表１に示された配合割合で混合し、４０ｍｍ
二軸押出機を用いて２００℃で溶融混練し、ペレットを
得た。また、得られたペレットにつき山城精機３．５オ
ンス射出成形機を用い、シリンダー設定温度２００℃に
て各試験片を作成し、次の各評価を行った。評価結果を
表１に示す。なお、実施例及び比較例にて使用するゴム
強化スチレン系樹脂の固有粘度については、上記の混合
とは別に、表１に示した割合にてグラフト重合体および
共重合体を押出機にて混合した後、アセトン可溶成分を
抽出し、固有粘度を測定した。

【００２６】全光線透過率：厚さ３ｍｍの試験片を用い
て、(株)村上色彩技術研究所製反射・透過率計ＨＲ−１
００で測定した。

【００２７】ヘイズ：全光線透過率測定と同一試験片を
用いて、(株)村上色彩技術研究所製反射・透過率計ＨＲ
−１００で測定した。

【００２８】耐衝撃性：ＡＳＴＭＤ−２５６に準じて
ノッチ付アイゾット衝撃強度を測定。単位：MPａ。

【００２９】成形加工性：ＡＳＴＭＤ−１２３８に準
じてメルトフローレイトを測定した。２２０℃×１０ｋ
ｇ、単位：ｇ／１０ｍｉｎ。

【００３０】摺動性：ＪＩＳＫ−７２１８（Ｂ法）に
準拠し、以下の測定条件にて摺動試験を行い、試験前後
の重量差を測定した。単位：ｍｇ。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【発明の効果】上記のとおり、本発明の透明摺動性熱可
塑性樹脂組成物は、摺動性、耐熱性に優れ、かつ成形加
工性に優れるものであり、透明性が要求され、かつ摺動
性の必要とされる家電・ＯＡ機器、ゲーム機等の分野に
て好適に使用することができる。

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Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル系単
量体、シアン化ビニル系単量体および（メタ）アクリル
酸エステル系単量体の中から選ばれた１種以上の単量体
を重合してなるグラフト重合体（ａ−１）または該グラ
フト重合体（ａ−１）と芳香族ビニル系単量体、シアン
化ビニル系単量体および（メタ）アクリル酸エステル系
単量体等の中から選ばれた１種以上の単量体を重合して
なる（共）重合体（ａ−２）からなるゴム強化スチレン
系樹脂（Ａ）と少なくともフェニル基含有ポリシロキサ
ンを含有するポリシロキサン化合物（Ｂ）からなり、樹
脂成形品（３ｍｍ厚み）とした時の全光線透過率が７５
％以上であり、かつヘイズが１０．０以下である透明摺
動性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】グラフト重合体（ａ−１）を構成するゴム
状重合体の重量平均粒子径が０．０５〜２．０μ、ゴム
強化スチレン系樹脂（Ａ）のアセトン可溶分の固有粘度
が０．２〜０．８ｄｌ／ｇである請求項１記載の透明摺
動性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）１００重量
部に対して少なくともフェニル基含有ポリシロキサンを
含有するポリシロキサン化合物（B）０．１〜１０重量
部を配合してなる請求項１又は２記載の透明摺動性熱可
塑性樹脂組成物。
【請求項４】ポリシロキサン化合物（Ｂ）の粘度（５０
℃以下）が５０〜２０００ｃｓである請求項１又は２、
又は３記載の透明摺動性熱可塑性樹脂組成物。