JP2003019459A - 耐汚染性樹脂板の製造方法および耐汚染性樹脂板 - Google Patents
耐汚染性樹脂板の製造方法および耐汚染性樹脂板Info
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- Laminated Bodies (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】耐汚染性塗膜の付着性に優れた耐汚染性樹脂板
の製造方法および耐汚染性樹脂板を提供する。 【解決手段】樹脂板に対して、ウレタン硬化型下塗り塗
料を塗布して下塗り塗膜を形成した後、シリケート化合
物を含有するウレタン硬化型上塗り塗料を塗布して耐汚
染性上塗り塗膜を形成することを特徴とする耐汚染性樹
脂板の製造方法。上記の耐汚染性樹脂板の製造方法によ
って得られる耐汚染性樹脂板。
の製造方法および耐汚染性樹脂板を提供する。 【解決手段】樹脂板に対して、ウレタン硬化型下塗り塗
料を塗布して下塗り塗膜を形成した後、シリケート化合
物を含有するウレタン硬化型上塗り塗料を塗布して耐汚
染性上塗り塗膜を形成することを特徴とする耐汚染性樹
脂板の製造方法。上記の耐汚染性樹脂板の製造方法によ
って得られる耐汚染性樹脂板。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐汚染性樹脂板の製造
方法および耐汚染性樹脂板に関する。
方法および耐汚染性樹脂板に関する。
【０００２】
【従来の技術】高速道路においては自動車の排気ガスを
直接浴びるため、遮音壁や中央分離帯、料金所ブース等
は汚れが目立ちやすい。特に、景観上透明になっている
一部の遮音壁や、窓の役割を果たす料金所ブースの壁の
一部に用いられるポリカーボネート板やアクリル板等の
透明樹脂板は、経時による汚れによって透明性を失うた
め、洗浄を頻繁に行う必要があった。
直接浴びるため、遮音壁や中央分離帯、料金所ブース等
は汚れが目立ちやすい。特に、景観上透明になっている
一部の遮音壁や、窓の役割を果たす料金所ブースの壁の
一部に用いられるポリカーボネート板やアクリル板等の
透明樹脂板は、経時による汚れによって透明性を失うた
め、洗浄を頻繁に行う必要があった。
【０００３】ところで、塗料にシリケート化合物を含有
させることにより、耐汚染性に優れた塗膜の形成方法が
開発されつつあり、これらは、例えば、ＷＯ９４／０６
８７０号公報、ＷＯ９６／２６２４５８号公報、特開平
１０−７２５６９号公報に記載されている。このような
塗膜の耐汚染性は表面に局在化するシリケート化合物が
加水分解反応を起こしてシラノールが生成し、塗膜が親
水性化することによって発現する。
させることにより、耐汚染性に優れた塗膜の形成方法が
開発されつつあり、これらは、例えば、ＷＯ９４／０６
８７０号公報、ＷＯ９６／２６２４５８号公報、特開平
１０−７２５６９号公報に記載されている。このような
塗膜の耐汚染性は表面に局在化するシリケート化合物が
加水分解反応を起こしてシラノールが生成し、塗膜が親
水性化することによって発現する。
【０００４】そのため、樹脂板上に耐汚染性塗膜を施す
ことが考えられているが、樹脂板と耐汚染性塗膜との付
着性が不充分であり、経時で塗膜が剥離が生じるため、
耐久性という点で問題があった。
ことが考えられているが、樹脂板と耐汚染性塗膜との付
着性が不充分であり、経時で塗膜が剥離が生じるため、
耐久性という点で問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐汚染性塗
膜の付着性に優れた耐汚染性樹脂板の製造方法および耐
汚染性樹脂板を提供することを目的とする。
膜の付着性に優れた耐汚染性樹脂板の製造方法および耐
汚染性樹脂板を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、樹脂板に対し
て、ウレタン硬化型下塗り塗料を塗布して下塗り塗膜を
形成した後、シリケート化合物を含有するウレタン硬化
型上塗り塗料を塗布して耐汚染性上塗り塗膜を形成する
ことを特徴とする耐汚染性樹脂板の製造方法である。こ
こで、ウレタン硬化型上塗り塗料の主樹脂は、水酸基含
有フッ素系樹脂であることが好ましい。また、シリケー
ト化合物は、フッ素原子含有シリケート化合物であるこ
とが好ましい。さらに、樹脂板は透明樹脂板であり、ウ
レタン硬化型下塗り塗料およびウレタン硬化型上塗り塗
料はクリア塗料であることが好ましい。
て、ウレタン硬化型下塗り塗料を塗布して下塗り塗膜を
形成した後、シリケート化合物を含有するウレタン硬化
型上塗り塗料を塗布して耐汚染性上塗り塗膜を形成する
ことを特徴とする耐汚染性樹脂板の製造方法である。こ
こで、ウレタン硬化型上塗り塗料の主樹脂は、水酸基含
有フッ素系樹脂であることが好ましい。また、シリケー
ト化合物は、フッ素原子含有シリケート化合物であるこ
とが好ましい。さらに、樹脂板は透明樹脂板であり、ウ
レタン硬化型下塗り塗料およびウレタン硬化型上塗り塗
料はクリア塗料であることが好ましい。
【０００７】また、本発明は、上記の耐汚染性樹脂板の
製造方法によって得られる耐汚染性樹脂板である。
製造方法によって得られる耐汚染性樹脂板である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の耐汚染性樹脂板の製造方
法の第１の工程は、樹脂板に対してウレタン硬化型下塗
り塗料を塗布して下塗り塗膜を形成するものである。上
記樹脂板としては特に限定されず、例えば、ポリカーボ
ネート板、アクリル板等を挙げることができる。このよ
うな樹脂板は様々な表面処理を施されてされていてもよ
い。また、不透明でもよいが、特に、高速道路の料金所
ブースの窓としての役割を果たす壁等に用いる場合は、
透明であることが好ましい。
法の第１の工程は、樹脂板に対してウレタン硬化型下塗
り塗料を塗布して下塗り塗膜を形成するものである。上
記樹脂板としては特に限定されず、例えば、ポリカーボ
ネート板、アクリル板等を挙げることができる。このよ
うな樹脂板は様々な表面処理を施されてされていてもよ
い。また、不透明でもよいが、特に、高速道路の料金所
ブースの窓としての役割を果たす壁等に用いる場合は、
透明であることが好ましい。
【０００９】上記ウレタン硬化型下塗り塗料は特に限定
されず、例えば、水酸基含有樹脂を主樹脂として、ポリ
イソシアネート化合物を硬化剤として含むものを挙げる
ことができる。上記水酸基含有樹脂としては特に限定さ
れず、当業者によってよく知られている水酸基を有する
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂等を挙
げることができるが、樹脂板との付着性の観点から、ア
クリル樹脂であることが好ましい。
されず、例えば、水酸基含有樹脂を主樹脂として、ポリ
イソシアネート化合物を硬化剤として含むものを挙げる
ことができる。上記水酸基含有樹脂としては特に限定さ
れず、当業者によってよく知られている水酸基を有する
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂等を挙
げることができるが、樹脂板との付着性の観点から、ア
クリル樹脂であることが好ましい。
【００１０】このような水酸基含有樹脂の樹脂固形分水
酸基価としては特に限定されないが、硬化性および得ら
れる塗膜の可撓性の観点から、２０〜２００であること
が好ましく、３０〜１５０であることがさらに好まし
い。また、その数平均分子量としては特に限定されない
が、硬化性および塗装作業性の観点から、１０００〜１
０００００であることが好ましく、１５００〜３０００
０であることがさらに好ましい。なお、数平均分子量は
ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ）
等、当業者によってよく知られた方法にて測定し決定す
ることができる。
酸基価としては特に限定されないが、硬化性および得ら
れる塗膜の可撓性の観点から、２０〜２００であること
が好ましく、３０〜１５０であることがさらに好まし
い。また、その数平均分子量としては特に限定されない
が、硬化性および塗装作業性の観点から、１０００〜１
０００００であることが好ましく、１５００〜３０００
０であることがさらに好ましい。なお、数平均分子量は
ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ）
等、当業者によってよく知られた方法にて測定し決定す
ることができる。
【００１１】また、上記ポリイソシアネート化合物とし
ては、具体的には、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、リジンメチルエステルジイソシアネート、メチル
シクロヘキシルジイソシアネート、トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ｎ−ペンタン−１，４−ジイソシアネート、ノル
ボルネンジイソシアネート等のジイソシアネート、およ
び、これらの三量体、これらのアダクト体やビュレット
体、これらの重合体で２個以上のイソシアネート基を有
するものや、リジントリイソシアネート等のトリイソシ
アネート等を挙げることができる。
ては、具体的には、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、リジンメチルエステルジイソシアネート、メチル
シクロヘキシルジイソシアネート、トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ｎ−ペンタン−１，４−ジイソシアネート、ノル
ボルネンジイソシアネート等のジイソシアネート、およ
び、これらの三量体、これらのアダクト体やビュレット
体、これらの重合体で２個以上のイソシアネート基を有
するものや、リジントリイソシアネート等のトリイソシ
アネート等を挙げることができる。
【００１２】上記水酸基含有樹脂とポリイソシアネート
化合物との含有比率は、得られる塗膜の硬化性および性
能の観点から、上記水酸基含有樹脂の有する水酸基と上
記ポリイソシアネート化合物の有するイソシアネート基
とのモル比（ＯＨ／ＮＣＯ）が２．０〜０．２であるこ
とが好ましく、１．３〜０．７であることがさらに好ま
しい。
化合物との含有比率は、得られる塗膜の硬化性および性
能の観点から、上記水酸基含有樹脂の有する水酸基と上
記ポリイソシアネート化合物の有するイソシアネート基
とのモル比（ＯＨ／ＮＣＯ）が２．０〜０．２であるこ
とが好ましく、１．３〜０．７であることがさらに好ま
しい。
【００１３】さらに、上記ウレタン硬化型下塗り塗料
は、上記成分の他、増粘剤、表面調整剤、造膜助剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、硬化触媒、加水分解触媒、シ
ランカップリング剤、難燃剤、帯電防止剤、防錆剤等、
当業者によってよく知られている各種成分を含むことが
できる。
は、上記成分の他、増粘剤、表面調整剤、造膜助剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、硬化触媒、加水分解触媒、シ
ランカップリング剤、難燃剤、帯電防止剤、防錆剤等、
当業者によってよく知られている各種成分を含むことが
できる。
【００１４】なお、上記ウレタン硬化型下塗り塗料は、
着色顔料、体質顔料、顔料分散剤を含むことができる
が、上記樹脂板が透明である場合、上記ウレタン硬化型
下塗り塗料はクリア塗料であることが好ましい。
着色顔料、体質顔料、顔料分散剤を含むことができる
が、上記樹脂板が透明である場合、上記ウレタン硬化型
下塗り塗料はクリア塗料であることが好ましい。
【００１５】このようなウレタン硬化型下塗り塗料は、
ポットライフの観点から、通常、上記主樹脂および、必
要に応じて主樹脂と反応しないその他の成分を塗料液と
して、また、上記硬化剤、必要に応じて硬化剤と反応し
ないその他の成分を硬化剤液としてそれぞれ別々に保管
し、使用直前に混合して用いることが好ましい。
ポットライフの観点から、通常、上記主樹脂および、必
要に応じて主樹脂と反応しないその他の成分を塗料液と
して、また、上記硬化剤、必要に応じて硬化剤と反応し
ないその他の成分を硬化剤液としてそれぞれ別々に保管
し、使用直前に混合して用いることが好ましい。
【００１６】上記ウレタン硬化型下塗り塗料の塗布とし
ては特に限定されず、例えば、スプレー、ハケ、ロー
ラ、カーテンフロー、ロール、ディップ等の方法によっ
て行うことができる。塗布膜厚としては特に限定され
ず、例えば、１０〜５０μｍである。
ては特に限定されず、例えば、スプレー、ハケ、ロー
ラ、カーテンフロー、ロール、ディップ等の方法によっ
て行うことができる。塗布膜厚としては特に限定され
ず、例えば、１０〜５０μｍである。
【００１７】塗布後、適宜乾燥して下塗り塗膜を形成す
る。上記乾燥する条件としては特に限定されず、例え
ば、常温放置である。なお、常温とは、約５〜約４０℃
である。
る。上記乾燥する条件としては特に限定されず、例え
ば、常温放置である。なお、常温とは、約５〜約４０℃
である。
【００１８】本発明の耐汚染性樹脂板の製造方法の第２
の工程は、上記第１の工程で得られた下塗り塗膜上に、
シリケート化合物を含有するウレタン硬化型上塗り塗料
を塗布して耐汚染性上塗り塗膜を形成するものである。
上記ウレタン硬化型上塗り塗料を塗布する際の上記下塗
り塗膜の状態としては特に限定されないが、上記下塗り
塗膜が指触乾燥していることが好ましい。上記塗布後、
指触乾燥するまでの時間は、例えば、２〜５時間であ
る。
の工程は、上記第１の工程で得られた下塗り塗膜上に、
シリケート化合物を含有するウレタン硬化型上塗り塗料
を塗布して耐汚染性上塗り塗膜を形成するものである。
上記ウレタン硬化型上塗り塗料を塗布する際の上記下塗
り塗膜の状態としては特に限定されないが、上記下塗り
塗膜が指触乾燥していることが好ましい。上記塗布後、
指触乾燥するまでの時間は、例えば、２〜５時間であ
る。
【００１９】上記ウレタン硬化型上塗り塗料としては特
に限定されず、上記ウレタン硬化型下塗り塗料と同様の
水酸基含有樹脂を主樹脂として、また、ポリイソシアネ
ート化合物を硬化剤として挙げることができるが、耐候
性の観点から、主樹脂が水酸基含有フッ素系樹脂である
ことが好ましい。上記水酸基含有フッ素系樹脂として
は、フルオロオレフィン共重合体を例示することができ
る。このようなフルオロオレフィン共重合体で、市販さ
れているものとしては、ゼッフルシリーズ（ダイキン工
業社製）、ルミフロンシリーズ（旭硝子社製）、セフラ
ルコートシリーズ（セントラル硝子社製）、フルオネー
トシリーズ（大日本インキ化学工業社製）、ザフロンシ
リーズ（東亞合成社製）等を例示することができる。
に限定されず、上記ウレタン硬化型下塗り塗料と同様の
水酸基含有樹脂を主樹脂として、また、ポリイソシアネ
ート化合物を硬化剤として挙げることができるが、耐候
性の観点から、主樹脂が水酸基含有フッ素系樹脂である
ことが好ましい。上記水酸基含有フッ素系樹脂として
は、フルオロオレフィン共重合体を例示することができ
る。このようなフルオロオレフィン共重合体で、市販さ
れているものとしては、ゼッフルシリーズ（ダイキン工
業社製）、ルミフロンシリーズ（旭硝子社製）、セフラ
ルコートシリーズ（セントラル硝子社製）、フルオネー
トシリーズ（大日本インキ化学工業社製）、ザフロンシ
リーズ（東亞合成社製）等を例示することができる。
【００２０】上記水酸基含有フッ素系樹脂とポリイソシ
アネート化合物との含有比率は、得られる塗膜の硬化性
および性能の観点から、上記水酸基含有樹脂の有する水
酸基と上記ポリイソシアネート化合物の有するイソシア
ネート基とのモル比（ＯＨ／ＮＣＯ）が２．０〜０．２
であることが好ましく、１．３〜０．７であることがさ
らに好ましい。
アネート化合物との含有比率は、得られる塗膜の硬化性
および性能の観点から、上記水酸基含有樹脂の有する水
酸基と上記ポリイソシアネート化合物の有するイソシア
ネート基とのモル比（ＯＨ／ＮＣＯ）が２．０〜０．２
であることが好ましく、１．３〜０．７であることがさ
らに好ましい。
【００２１】また、上記シリケート化合物は、一般式
（１）：
（１）：
【００２２】
【化１】
【００２３】で表される化合物および／または縮合物で
ある。上記ｎは重合度を表していて、１〜１００の整数
である。揮発および樹脂のハンドリングの観点から、２
〜１００であることが好ましく、４〜２０であることが
さらに好ましい。上記ｎが２以上である場合、シリケー
ト化合物の形状としては、例えば、直鎖状を挙げること
ができ、その他の形状として、分岐鎖状、環状、三次元
化重合体等を例示することができる。
ある。上記ｎは重合度を表していて、１〜１００の整数
である。揮発および樹脂のハンドリングの観点から、２
〜１００であることが好ましく、４〜２０であることが
さらに好ましい。上記ｎが２以上である場合、シリケー
ト化合物の形状としては、例えば、直鎖状を挙げること
ができ、その他の形状として、分岐鎖状、環状、三次元
化重合体等を例示することができる。
【００２４】また、式中、Ｒ1は同じかまたは異なり、
いずれも窒素原子、酸素原子、フッ素原子および／また
は塩素原子を含んでいてもよい炭素数１〜９の有機基、
または水素原子であり、分散安定性および加水分解性の
観点から、炭素数１〜６の有機基であることが好まし
い。上記炭素数が上記範囲外である場合、分散安定性が
低下したり、得られる塗膜の低汚染性が低下する。
いずれも窒素原子、酸素原子、フッ素原子および／また
は塩素原子を含んでいてもよい炭素数１〜９の有機基、
または水素原子であり、分散安定性および加水分解性の
観点から、炭素数１〜６の有機基であることが好まし
い。上記炭素数が上記範囲外である場合、分散安定性が
低下したり、得られる塗膜の低汚染性が低下する。
【００２５】このようなものとして具体的には、Ｓｉ
（ＯＣＨ3）4、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4およびその縮合物や
共縮合物等を挙げることができ、市販されているものと
しては、ＭＫＣシリケートＭＳ５６、ＭＫＣシリケート
ＭＳ５１（いずれも三菱化学社製メチルシリケート化合
物）、エチルシリケート４０（コルコート社製エチルシ
リケート化合物）を例示することができる。また、これ
らのアルキルシリケートの有機基を、上記Ｒ1を有する
アルコール化合物によって一部置換したものであっても
よい。
（ＯＣＨ3）4、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4およびその縮合物や
共縮合物等を挙げることができ、市販されているものと
しては、ＭＫＣシリケートＭＳ５６、ＭＫＣシリケート
ＭＳ５１（いずれも三菱化学社製メチルシリケート化合
物）、エチルシリケート４０（コルコート社製エチルシ
リケート化合物）を例示することができる。また、これ
らのアルキルシリケートの有機基を、上記Ｒ1を有する
アルコール化合物によって一部置換したものであっても
よい。
【００２６】上記アルコール化合物としては具体的に
は、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール等のア
ルキルアルコールやブチルセロソルブ、メトキシプロパ
ノール、エトキシプロパノール等のエーテルアルコール
等を挙げることができる。
は、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール等のア
ルキルアルコールやブチルセロソルブ、メトキシプロパ
ノール、エトキシプロパノール等のエーテルアルコール
等を挙げることができる。
【００２７】なお、得られる塗膜の低汚染性の観点か
ら、上記Ｒ1のうちの少なくとも１つがフッ素原子を含
んでいることが好ましく、全てのＲ1がフッ素原子を含
んでいることがさらに好ましい。
ら、上記Ｒ1のうちの少なくとも１つがフッ素原子を含
んでいることが好ましく、全てのＲ1がフッ素原子を含
んでいることがさらに好ましい。
【００２８】上記シリケート化合物において、その安定
性と得られる塗膜の耐汚染性の観点から、上記Ｒ1とし
ては、具体的には、ＣＨ2−ＣＦ2−ＲやＣＨ2ＣＨ2−Ｃ
Ｆ2−Ｒ（式中、Ｒは窒素原子、酸素原子、フッ素原子
および／または塩素原子を含んでいてもよい有機基また
は水素原子である）であることが好ましく、Ｒの炭素数
が１〜３であることがさらに好ましい。このようなもの
として具体的には、ＣＨ 2ＣＦ3、ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3、Ｃ
Ｈ2（ＣＦ2）2ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）3ＣＦ3、Ｃ
Ｈ2（ＣＦ2）2Ｈ、ＣＨ2（ＣＦ2）3Ｈ、ＣＨ2（ＣＦ2）
4Ｈ等を挙げることができる。
性と得られる塗膜の耐汚染性の観点から、上記Ｒ1とし
ては、具体的には、ＣＨ2−ＣＦ2−ＲやＣＨ2ＣＨ2−Ｃ
Ｆ2−Ｒ（式中、Ｒは窒素原子、酸素原子、フッ素原子
および／または塩素原子を含んでいてもよい有機基また
は水素原子である）であることが好ましく、Ｒの炭素数
が１〜３であることがさらに好ましい。このようなもの
として具体的には、ＣＨ 2ＣＦ3、ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3、Ｃ
Ｈ2（ＣＦ2）2ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）3ＣＦ3、Ｃ
Ｈ2（ＣＦ2）2Ｈ、ＣＨ2（ＣＦ2）3Ｈ、ＣＨ2（ＣＦ2）
4Ｈ等を挙げることができる。
【００２９】上記Ｒ1がフッ素原子を含んでいる場合、
上記シリケート化合物に含まれるフッ素原子の含有率は
１５重量％以上であることが好ましく、３０〜５０重量
％であることがさらに好ましい。上記含有率が１５重量
％未満である場合、得られる塗膜の耐汚染性が不充分に
なる恐れがある。
上記シリケート化合物に含まれるフッ素原子の含有率は
１５重量％以上であることが好ましく、３０〜５０重量
％であることがさらに好ましい。上記含有率が１５重量
％未満である場合、得られる塗膜の耐汚染性が不充分に
なる恐れがある。
【００３０】このようなフッ素原子含有シリケート化合
物としては、例えば、 Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）4 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）4 Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）4 Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ4Ｆ8Ｈ）4 Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）2 Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）2（ＯＣＨ3）2 Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）2 およびその縮合物や共縮合物等を挙げることができ、市
販されているものとしては、ゼッフルＧＨ１１０（ダイ
キン工業社製）等を例示することができる。
物としては、例えば、 Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）4 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）4 Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）4 Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ4Ｆ8Ｈ）4 Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）2 Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）2（ＯＣＨ3）2 Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）2 およびその縮合物や共縮合物等を挙げることができ、市
販されているものとしては、ゼッフルＧＨ１１０（ダイ
キン工業社製）等を例示することができる。
【００３１】なお、上記ウレタン硬化型上塗り塗料にお
ける上記シリケート化合物の含有量は、上記水酸基含有
樹脂の樹脂固形分１００重量部に対して０．１〜８０重
量部であり、１〜５０重量部であることが好ましい。上
記含有量が０．１重量部未満である場合、得られる塗膜
の耐汚染性が不充分である恐れがあり、８０重量部を超
える場合、得られる塗膜の硬化性や外観が低下する恐れ
がある。
ける上記シリケート化合物の含有量は、上記水酸基含有
樹脂の樹脂固形分１００重量部に対して０．１〜８０重
量部であり、１〜５０重量部であることが好ましい。上
記含有量が０．１重量部未満である場合、得られる塗膜
の耐汚染性が不充分である恐れがあり、８０重量部を超
える場合、得られる塗膜の硬化性や外観が低下する恐れ
がある。
【００３２】さらに、上記ウレタン硬化型上塗り塗料
は、上記ウレタン硬化型下塗り塗料と同様に、上記成分
の他、増粘剤、表面調整剤、造膜助剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、硬化触媒、加水分解触媒、シランカップリ
ング剤、難燃剤、帯電防止剤、防錆剤等、当業者によっ
てよく知られている各種成分を含むことができる。
は、上記ウレタン硬化型下塗り塗料と同様に、上記成分
の他、増粘剤、表面調整剤、造膜助剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、硬化触媒、加水分解触媒、シランカップリ
ング剤、難燃剤、帯電防止剤、防錆剤等、当業者によっ
てよく知られている各種成分を含むことができる。
【００３３】上記ウレタン硬化型上塗り塗料は、さら
に、着色顔料、体質顔料、顔料分散剤を含むことができ
るが、上記樹脂板が透明である場合、上記ウレタン硬化
型上塗り塗料はクリア塗料であることが好ましい。
に、着色顔料、体質顔料、顔料分散剤を含むことができ
るが、上記樹脂板が透明である場合、上記ウレタン硬化
型上塗り塗料はクリア塗料であることが好ましい。
【００３４】このようなウレタン硬化型上塗り塗料は、
ポットライフの観点から、上記ウレタン硬化型下塗り塗
料と同様、上記主樹脂、および必要に応じて主樹脂と反
応しないその他の成分を塗料液として、また、上記硬化
剤およびシリケート化合物、および必要に応じて硬化剤
およびシリケート化合物と反応しないその他の成分を硬
化剤液としてそれぞれ別々に保管し、使用直前に混合し
て用いることが好ましい。
ポットライフの観点から、上記ウレタン硬化型下塗り塗
料と同様、上記主樹脂、および必要に応じて主樹脂と反
応しないその他の成分を塗料液として、また、上記硬化
剤およびシリケート化合物、および必要に応じて硬化剤
およびシリケート化合物と反応しないその他の成分を硬
化剤液としてそれぞれ別々に保管し、使用直前に混合し
て用いることが好ましい。
【００３５】上記ウレタン硬化型上塗り塗料の塗布とし
ては特に限定されず、上記ウレタン硬化型下塗り塗料と
同様の方法によって、通常、１〜２回塗りで行うことが
できる。ここで、２回塗りとは、塗膜欠陥の補修等を目
的として直前の塗布で得られる塗膜の全体あるいは一部
分に対して重ねて塗布することや、塗り継ぎを意味す
る。塗布膜厚としては特に限定されず、例えば、１０〜
１００μｍである。
ては特に限定されず、上記ウレタン硬化型下塗り塗料と
同様の方法によって、通常、１〜２回塗りで行うことが
できる。ここで、２回塗りとは、塗膜欠陥の補修等を目
的として直前の塗布で得られる塗膜の全体あるいは一部
分に対して重ねて塗布することや、塗り継ぎを意味す
る。塗布膜厚としては特に限定されず、例えば、１０〜
１００μｍである。
【００３６】塗布後、適宜、乾燥硬化させて耐汚染性上
塗り塗膜を形成する。上記乾燥硬化する条件としては特
に限定されず、例えば、約５〜約４０℃の常温で１〜５
日間程度である。
塗り塗膜を形成する。上記乾燥硬化する条件としては特
に限定されず、例えば、約５〜約４０℃の常温で１〜５
日間程度である。
【００３７】このように上記第１の工程および第２の工
程によって耐汚染性樹脂板を製造することができる。
程によって耐汚染性樹脂板を製造することができる。
【００３８】本発明の耐汚染性樹脂板の製造方法によっ
て得られた耐汚染性樹脂板は優れた耐汚染性を示す。
て得られた耐汚染性樹脂板は優れた耐汚染性を示す。
【００３９】
【実施例】製造例１ ウレタン硬化型下塗り塗料の製造
水酸基含有アクリル樹脂（固形分６０重量％、数平均分
子量３５００、固形分水酸基価８０、ガラス転移温度５
０℃、モノマー組成；スチレン、メタクリル酸メチルエ
ステル、アクリル酸ｎ−ブチルエステル、メタクリル酸
２−ヒドロキシエチルエステル、メタクリル酸）１０
０．０重量部およびコロネートＨＸ（日本ポリウレタン
工業社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシア
ヌレート体、固形分１００重量％）１６．７８重量部を
撹拌混合して、ウレタン硬化型下塗り塗料を調製した。
さらに、デュフロンシンナー（日本ペイント社製、常乾
型有機溶剤系塗料用シンナー）で塗料粘度がフォードカ
ップＮｏ．４で２０秒／２０℃となるように希釈した。
子量３５００、固形分水酸基価８０、ガラス転移温度５
０℃、モノマー組成；スチレン、メタクリル酸メチルエ
ステル、アクリル酸ｎ−ブチルエステル、メタクリル酸
２−ヒドロキシエチルエステル、メタクリル酸）１０
０．０重量部およびコロネートＨＸ（日本ポリウレタン
工業社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシア
ヌレート体、固形分１００重量％）１６．７８重量部を
撹拌混合して、ウレタン硬化型下塗り塗料を調製した。
さらに、デュフロンシンナー（日本ペイント社製、常乾
型有機溶剤系塗料用シンナー）で塗料粘度がフォードカ
ップＮｏ．４で２０秒／２０℃となるように希釈した。
【００４０】製造例２ ウレタン硬化型上塗り塗料の製
造 ゼッフルＧＫ５００（ダイキン工業社製、水酸基含有テ
トラフルオロオレフィン共重合体、固形分６０重量％）
４０．０重量部、ゼッフルＧＫ５１０（ダイキン工業社
製、水酸基およびカルボン酸基含有テトラフルオロオレ
フィン共重合体、固形分６０重量％）２０．０重量部を
攪拌混合した後、さらに、コロネートＨＸ７．１７重量
部およびゼッフルＧＨ１１０（ダイキン工業社製、フッ
素原子含有シリケート化合物、有効成分１００重量％）
５．１重量部を加えて、ディスパーで攪拌混合してウレ
タン硬化型上塗り塗料を調製した。さらに、デュフロン
シンナーで塗料粘度がフォードカップＮｏ．４で２０秒
／２０℃となるように希釈した。
造 ゼッフルＧＫ５００（ダイキン工業社製、水酸基含有テ
トラフルオロオレフィン共重合体、固形分６０重量％）
４０．０重量部、ゼッフルＧＫ５１０（ダイキン工業社
製、水酸基およびカルボン酸基含有テトラフルオロオレ
フィン共重合体、固形分６０重量％）２０．０重量部を
攪拌混合した後、さらに、コロネートＨＸ７．１７重量
部およびゼッフルＧＨ１１０（ダイキン工業社製、フッ
素原子含有シリケート化合物、有効成分１００重量％）
５．１重量部を加えて、ディスパーで攪拌混合してウレ
タン硬化型上塗り塗料を調製した。さらに、デュフロン
シンナーで塗料粘度がフォードカップＮｏ．４で２０秒
／２０℃となるように希釈した。
【００４１】実施例１
アクリル板（９×３０×０．７ｃｍ）に製造例１で得ら
れた希釈したウレタン硬化型下塗り塗料を乾燥膜厚２０
μｍになるようエアスプレーで塗布して３時間放置し、
指触乾燥を確認した後、製造例２で得られた希釈したウ
レタン硬化型上塗り塗料１を乾燥膜厚２５μｍになるよ
うエアスプレーで塗布し、室温で３日間乾燥させて試験
塗板を作製した。
れた希釈したウレタン硬化型下塗り塗料を乾燥膜厚２０
μｍになるようエアスプレーで塗布して３時間放置し、
指触乾燥を確認した後、製造例２で得られた希釈したウ
レタン硬化型上塗り塗料１を乾燥膜厚２５μｍになるよ
うエアスプレーで塗布し、室温で３日間乾燥させて試験
塗板を作製した。
【００４２】比較例１
ウレタン硬化型下塗り塗料を塗布しなかったこと以外、
実施例１と同様にして試験塗板を作製した。
実施例１と同様にして試験塗板を作製した。
【００４３】＜評価試験＞実施例１および比較例１で得
られた各試験塗板について、以下の評価試験を行った。
評価結果は表１に示した。
られた各試験塗板について、以下の評価試験を行った。
評価結果は表１に示した。
【００４４】付着性
各試験塗板表面をＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．５．４に従
って碁盤目試験を行った。また、下記耐汚染性評価後の
試験塗板について同様にして試験を行った。付着してい
る碁盤目数が８０％以上であるものが合格である。
って碁盤目試験を行った。また、下記耐汚染性評価後の
試験塗板について同様にして試験を行った。付着してい
る碁盤目数が８０％以上であるものが合格である。
【００４５】耐汚染性
得られた試験塗板の色度（Ｌ値、ａ値、ｂ値）をＳＭカ
ラーコンピュータＳＭ−７（スガ試験機社製）にて測定
した後、ＪＩＳ Ｚ ２３８１ ６．２．１に準拠した汚
染暴露を行い、１ヶ月後の色差（ΔＥ）を測定した。Δ
Ｅが３．０以下であるものを合格とした。
ラーコンピュータＳＭ−７（スガ試験機社製）にて測定
した後、ＪＩＳ Ｚ ２３８１ ６．２．１に準拠した汚
染暴露を行い、１ヶ月後の色差（ΔＥ）を測定した。Δ
Ｅが３．０以下であるものを合格とした。
【００４６】
【表１】
【００４７】表１から明らかなように、本発明の耐汚染
性樹脂板の製造方法によって得られた耐汚染性樹脂板
は、耐汚染性に優れ、かつ、耐汚染性塗膜の付着性が良
好であり、塗膜のはがれがないことがわかった（実施例
１）。しかしながら、ウレタン硬化型下塗り塗料を用い
ないものは耐汚染性塗膜の付着性が低く、塗膜がはがれ
やすいことがわかった（比較例１）。
性樹脂板の製造方法によって得られた耐汚染性樹脂板
は、耐汚染性に優れ、かつ、耐汚染性塗膜の付着性が良
好であり、塗膜のはがれがないことがわかった（実施例
１）。しかしながら、ウレタン硬化型下塗り塗料を用い
ないものは耐汚染性塗膜の付着性が低く、塗膜がはがれ
やすいことがわかった（比較例１）。
【００４８】
【発明の効果】本発明の耐汚染性樹脂板の製造方法は、
樹脂板に対してウレタン硬化型下塗り塗料を塗布して下
塗り塗膜を形成するので、シリケート化合物を含んだウ
レタン硬化型上塗り塗料を塗布して形成される耐汚染性
上塗り塗膜との付着性が良好である。
樹脂板に対してウレタン硬化型下塗り塗料を塗布して下
塗り塗膜を形成するので、シリケート化合物を含んだウ
レタン硬化型上塗り塗料を塗布して形成される耐汚染性
上塗り塗膜との付着性が良好である。
【００４９】本発明の耐汚染性樹脂板の製造方法によっ
て得られた耐汚染性樹脂板は、優れた耐久性および耐汚
染性を示すので、高速道路の遮音壁や料金所ブース等に
好適に用いることができる。
て得られた耐汚染性樹脂板は、優れた耐久性および耐汚
染性を示すので、高速道路の遮音壁や料金所ブース等に
好適に用いることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｂ３２Ｂ 27/40 Ｂ３２Ｂ 27/40
(72)発明者 高川 良三
大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ
イント株式会社内
Ｆターム(参考） 4D075 AE03 CA13 CA32 CA34 CA47
DA06 DB31 DC02 DC05 EA07
EB16 EB22 EB35 EB38 EB52
EC03 EC54
4F100 AH06C AK01A AK17C AK18
AK25 AK51B AK51C BA03
BA10A BA10C EH461 EH462
EH611 EH612 GB31 GB90
JB12B JB12C JK06 JL06C
JN01A JN01B JN01C
Claims (5)
- 【請求項１】樹脂板に対して、ウレタン硬化型下塗り塗
料を塗布して下塗り塗膜を形成した後、シリケート化合
物を含有するウレタン硬化型上塗り塗料を塗布して耐汚
染性上塗り塗膜を形成することを特徴とする耐汚染性樹
脂板の製造方法。 - 【請求項２】前記ウレタン硬化型上塗り塗料の主樹脂
は、水酸基含有フッ素系樹脂である請求項１に記載の耐
汚染性樹脂板の製造方法。 - 【請求項３】前記シリケート化合物は、フッ素原子含有
シリケート化合物である請求項１または２に記載の耐汚
染性樹脂板の製造方法。 - 【請求項４】前記樹脂板は透明樹脂板であり、前記ウレ
タン硬化型下塗り塗料およびウレタン硬化型上塗り塗料
はクリア塗料である請求項１〜３のうちのいずれか１つ
に記載の耐汚染性樹脂板の製造方法。 - 【請求項５】請求項１〜４のうちのいずれか１つに記載
の耐汚染性樹脂板の製造方法によって得られる耐汚染性
樹脂板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001207967A JP2003019459A (ja) | 2001-07-09 | 2001-07-09 | 耐汚染性樹脂板の製造方法および耐汚染性樹脂板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001207967A JP2003019459A (ja) | 2001-07-09 | 2001-07-09 | 耐汚染性樹脂板の製造方法および耐汚染性樹脂板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003019459A true JP2003019459A (ja) | 2003-01-21 |
Family
ID=19043871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001207967A Pending JP2003019459A (ja) | 2001-07-09 | 2001-07-09 | 耐汚染性樹脂板の製造方法および耐汚染性樹脂板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003019459A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11571710B2 (en) | 2018-01-11 | 2023-02-07 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Coating method and coating film |
-
2001
- 2001-07-09 JP JP2001207967A patent/JP2003019459A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US11571710B2 (en) | 2018-01-11 | 2023-02-07 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Coating method and coating film |
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