JP2003012709A

JP2003012709A - 着色樹脂微粒子水分散体及びその製造方法、着色樹脂微粒子及びその製造方法、インク、記録ユニット、インクカートリッジ、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法

Info

Publication number: JP2003012709A
Application number: JP2001199969A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Ko; 正明弘; Hideyuki Takai; 秀幸高井; Katsushi Danjiyou; 桂志檀上; Junichi Sakai; 淳一酒井; Makiko Endo; 真紀子遠藤
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2001-06-29
Filing date: 2001-06-29
Publication date: 2003-01-15

Abstract

(57)【要約】【目的】耐水性と耐候性、耐さっか性を備え、更には
発色性の高い画像を与え、且つ分散安定性にも優れた、
インクの色材として有用な着色樹脂微粒子とその製造方
法の提供。【解決手段】（i）重合性不飽和単量体、着色剤、乳
化剤及び重合開始剤を水性媒体中に、高粘度塗料用混合
機を用いて転相乳化する工程；及び（ii）該重合性不飽
和単量体を重合する工程、を有することを特徴とする着
色樹脂微粒子水分散体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐水性と耐候性、
耐擦過性を備えた画像を与え、且つ分散安定性にも優れ
たインクの色材として有用な着色樹脂微粒子、その水分
散体及びそれらの製造方法に関する。又、本発明は、耐
水性と耐候性、耐擦過性を備えた画像を与え、且つ分散
安定性にも優れ、インクジェット記録に用いたときの記
録ヘッドからの吐出安定性にも優れたインクに関する。
更に本発明は、記録ユニット、インクカートリッジ、イ
ンクジェット記録装置並びにインクジェット記録方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、インクを飛
翔させ、紙等の被記録媒体にインクを付着させて記録を
行うものである。例えば、特公昭６１−５９９１１号公
報、特公昭６１−５９９１２号公報及び特公昭６１−５
９９１４号公報において開示されている、吐出エネルギ
ー供給手段として電気熱変換体を用い、熱エネルギーを
インクに与えて気泡を発生させることにより液滴を吐出
させる方式のインクジェット記録方法によれば、記録ヘ
ッドの高密度マルチオリフィス化を容易に実現すること
ができ、高解像度及び高品位の画像を高速で記録するこ
とができる。

【０００３】ところで、従来のインクジェット記録方法
に用いられるインク中の色材としては、例えば、水溶性
染料が使用されているが、かかるインクによる記録画像
は、より一層の耐水性の向上が求められている。又、こ
れまでの水溶性染料は耐候性が不十分であり、耐候性の
向上も同時に求められている。

【０００４】これに対し、耐水性と耐候性を改良する手
段として、色材として顔料を使用し水中に分散させてイ
ンクとする技術がある。しかし、顔料の分散安定性とイ
ンクジェット記録の吐出安定性を両立させることは困難
であり、又、顔料インクによって得られた記録画像は、
特に普通紙上での耐擦過性において未だ改良の余地が残
されている。そして、このような課題を改良する手段が
現在までに多数提案されている。

【０００５】例えば、耐擦過性を改良する目的で顔料イ
ンクに対し樹脂を添加する技術が多数提案されている。
しかし、添加する樹脂によりインクの粘度が増加する問
題が残されていた。インクの粘度増加を抑える目的でイ
ンクに樹脂粒子を添加する技術の提案がなされている
が、インク中では樹脂粒子と顔料が別々に分散されてい
る状態であるため、得られる画像の耐擦過性の改良は不
十分であった。

【０００６】これに対し、顔料を樹脂で被覆する技術が
提案されている。樹脂の疎水部と親水部とを制御するこ
とにより、顔料への吸着性を高めようとする技術が多数
提案されてきているが、この製法では顔料に吸着しない
で浮遊する樹脂が系内に残存してしまい、それによって
インクの粘度増加が引き起こされたり、インクの吐出性
が損なわれることがあった。

【０００７】このようなフリーの樹脂を残存させない製
法として、樹脂を作成する前の単量体の段階から顔料を
添加し、顔料の存在下で重合を行い、顔料を樹脂で被覆
させる技術の提案がなされている。

【０００８】例えば、特開平９−２７９０７３号公報に
は、不飽和単量体にこれと親和性のある着色剤を添加し
乳化重合して着色樹脂微粒子を得る技術が開示され、
又、特開平１１−１２５１２号公報には、エチレン性不
飽和単量体に顔料を添加し、乳化重合してインクジェッ
ト用インクを得る技術が開示されている。

【０００９】しかしながら、本発明者らの検討によれ
ば、不飽和単量体と顔料とを乳化させた時点での分散安
定性を得ることは非常に困難であり、この時点で分散安
定性が不十分であった場合には、得られた分散体も安定
性の低いものとなってしまうことが懸念された。

【００１０】例えば、上記した特開平９−２７９０７３
号公報に記載の着色樹脂粒子は、明細書の記載によれ
ば、製造方法は慣用の乳化重合法に準じて行うことがで
きるとあり、又、実施例においても単量体と着色剤とを
混和させた後、そのまま乳化剤が添加された水中に乳化
を行い、乳化重合を行うことによって製造されている。

【００１１】しかし、本発明者らの検討によれば、単量
体と着色剤との混合液が剪断されながら重合が進むた
め、剪断の違いによって粒子径が異なってしまい、この
方法では均一に小粒径の着色樹脂粒子を得ることが困難
であると推測された。又、特開平１１−１２５１２号公
報に記載のインクジェット用インクは、明細書の記載に
よれば乳化重合を行う際に、パイプラインミキサー等を
用いて０．５μｍ以下のモノマー油滴を作成する方法が
記載されている。しかし、本発明者らの検討によれば、
機械的な分散だけでは粒子径の分布を狭くすることは困
難であり、又、強力な機械的剪断力を与えてしまうと、
粒子径の経時安定性が損なわれることが推測された。

【００１２】又、上記の公報の方法では、実施例のよう
に重合性不飽和単量体と顔料の質量割合は、およそ１０
／１程度であり、このような低顔料濃度では、インクに
した際に十分な画像濃度が得られない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】このように本発明者ら
は従来の技術の検討から、インクジェット用インクにお
いて耐水性や耐候性のみならず、耐擦過性と、更には分
散安定性や吐出安定性に関して、より一層の改善を図る
ためにこれまでとは異なる新たな技術開発が必要である
との結論に至ったものである。

【００１４】そこで本発明者らは検討を重ねた結果、色
材に着色樹脂微粒子を用いたことのメリットを活かしつ
つ、従来の着色樹脂微粒子の製造方法における前記の課
題を解決し得る技術として、少なくとも重合性不飽和単
量体、着色剤、乳化剤及び重合開始剤を水性媒体中に乳
化し、これを重合して着色樹脂微粒子を製造する方法に
おいて、該乳化工程に転相乳化法を用いることを見出し
た。

【００１５】本発明は、転相乳化法を用いた着色樹脂微
粒子水分散体の製造にあたって、着色樹脂微粒子の粒度
分布がより狭く、インク化したときの当該インクの保存
安定性や吐出安定性をより一層優れたものとすることが
できる技術について検討を重ねた結果なされたものであ
る。従って、本発明の目的は、耐水性と耐候性、耐擦過
性を備え、更には発色性の高い画像を与え、且つ分散安
定性にも極めて優れた、インクの色材として有用な着色
樹脂微粒子水分散体及びその製造方法を提供する点にあ
る。又、本発明の他の目的は、着色性に優れ、粒径が小
さくて均一化されており、インク化に適している着色樹
脂微粒子並びにその製造方法を提供する点にある。本発
明の他の目的は、発色性の高い画像を与え、且つ分散安
定性にも優れ、インクジェット記録に用いたときの記録
ヘッドからの吐出安定性にも非常に優れたインクを提供
する点にある。本発明の他の目的は、耐水性、耐候性、
耐擦過性を備え、又、発色性の高い画像をより安定に形
成することのできるインクジェット記録装置、及びそれ
に用いることのできる記録ユニット及びインクカートリ
ッジを提供する点にある。本発明の更に他の目的は、耐
水性、耐候性、耐擦過性を備え、発色性の高い画像をよ
り安定して形成することのできるインクジェット記録方
法を提供する点にある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、本発明者らは検討を重ねた結果、色材に着色樹脂微
粒子を用いたことのメリットを活かしつつ、着色剤の比
率を高めた際に生じる転相時のチキソ性の高い系での着
色樹脂微粒子の製造方法の課題を解決し得る技術を見出
し、本発明に至った。

【００１７】即ち、本発明の一態様は、（i）重合性不
飽和単量体、着色剤、乳化剤及び重合開始剤を水性媒体
中に、高粘度塗料用混合機を用いて転相乳化する工程；
及び（ii）該重合性不飽和単量体を重合する工程、を有
することを特徴とする着色樹脂微粒子水分散体の製造方
法を提供する。

【００１８】上記本発明においては、乳化剤が反応性乳
化剤であること；着色剤が顔料であること；着色剤が予
め非水溶性樹脂によって被覆された顔料であること；非
水溶性樹脂がビニル樹脂、セルロース樹脂及びアクリル
樹脂からなる群から選択される少なくとも１つの樹脂で
あること；非水溶性樹脂が塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体であること；及び重合開始剤が重合性不飽和単量体
に可溶な油溶性重合開始剤であり、重合方法が懸濁重合
法であることが好ましい。

【００１９】又、本発明の他の態様は、上記の着色樹脂
微粒子水分散体の製造方法で得られたことを特徴とする
着色樹脂微粒子水分散体を提供する。又、本発明の他の
態様は、（i）重合性不飽和単量体、着色剤、乳化剤及
び重合開始剤を水性媒体中に、高粘度塗料用混合機を用
いて転相乳化する工程；及び（ii）該重合性不飽和単量
体を重合する工程、を有することを特徴とする着色樹脂
微粒子の製造方法を提供する。又、本発明の他の態様
は、上記の着色樹脂微粒子の製造方法で得られたことを
特徴とする着色樹脂微粒子を提供する。又、本発明の他
の態様は、上記の着色樹脂微粒子水分散体を含んでいる
ことを特徴とするインクを提供する。又、本発明の他の
態様は、上記の着色樹脂微粒子と液媒体とを含んでいる
ことを特徴とするインクを提供する。そしてこれらのイ
ンクはインクジェット用のインクとすることができる。

【００２０】又、本発明の他の態様は、上記のインクジ
ェット用インクを収容しているインク収容部及び該イン
クを吐出するためのヘッド部を具備していることを特徴
とする記録ユニットを提供する。又、本発明の他の態様
は、上記のインクを収容しているインク収容部を具備し
ていることを特徴とするインクカートリッジを提供す
る。又、本発明の他の態様は、上記のインクジェット用
インクを収容しているインク収容部と、該インクを吐出
するための記録ヘッドとを具備していることを特徴とす
るインクジェット記録装置を提供する。又、本発明の他
の態様は、上記のインクジェット用インクをインクジェ
ット法で吐出させる工程を有することを特徴とするイン
クジェット記録方法を提供する。

【００２１】

【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明を更に詳しく説明する。本発明の実施態様にかか
る着色樹脂微粒子の製造方法は、少なくとも重合性不飽
和単量体、着色剤、乳化剤及び重合開始剤を水性媒体中
に乳化し、これを重合して着色樹脂微粒子を製造する方
法において、上記乳化工程に高粘度塗料用混合機、又は
該混合機と高速剪断型乳化機とを用いて転相乳化を行な
う点に一つの特徴を有している。

【００２２】乳化方法としては一般に、水に乳化剤を添
加しておき、これに油成分を加えて分散機等で攪拌する
方法（以降、直接乳化法と呼ぶ）、油成分に乳化剤を添
加しておきこれを多量の水中に投入する方法（以降、自
然乳化法と呼ぶ）、及び転相乳化法が挙げられる。直接
乳化法は分散機を用いて強力な剪断力をかけることで、
エマルジョン粒子を粉砕させ乳化させる方法であり比較
的容易に乳化物を得ることができる。

【００２３】しかしながら、エマルジョン粒子に均等に
剪断力がかからなかった場合は粒子径分布が広くなって
しまい、又、小粒径の粒子を得るために強力な剪断力を
かけるほど経時安定性が損なわれてしまうことが知られ
ている。又、自然乳化法では水に投入しただけで乳化す
るものであるが、乳化剤の選択に高度の専門知識が必要
であり、あらゆる物質への応用ができるとは限らない。

【００２４】これに比べて転相乳化法とは、乳化剤を加
えた液状の油類に攪拌しながら少しずつ水を加えていく
方法である。油滴に水を加えていくと最初はＷ／Ｏ型エ
マルジョンが作成され、水の量が増すにつれて増粘し、
やがてＯ／Ｗ型エマルジョンに転相する。転相乳化法の
特徴は、この転相点を通過することにある。即ち、粒子
とそれを分散していた連続相が入れ替わる転相点で十分
に剪断力をかけて攪拌することで、非常に粒径分布が狭
い均一な小粒径のエマルジョンを得ることができる。
又、転相乳化法で得られたエマルジョンは、安定性に特
に優れていることが知られている。

【００２５】しかしながら、上述したように、転相時の
増粘が大きくチキソ性が強いと通常の攪拌等では均一な
攪拌ができないために粒径の不揃い、凝集物が発生し、
この解決のために特殊な攪拌混合機を用いる。

【００２６】本発明の実施態様にかかる高粘度塗料用混
合機は、以下のような市販されている各種のものを用い
ることができ、スケールアップにあたっては同様の構造
及び形式のものを用いることができる。例えば、高粘度
用卓上ニーダー（入江商会社製商品名ＰＮシリー
ズ、ＰＮＶシリーズ、ＰＢＶシリーズ）、高粘度用机上
式ニーダー（フリッチェ・ジャパン社製商品名ＨＫ
Ｄシリーズ）、実験用分解型ニーダー（三喜製作所社製
商品名ＳＮＤシリーズ）、分解式卓上型ニーダー
（三喜製作所社製商品名ＳＮＴシリーズ）、実験用
ワグナー型ニーダー（三喜製作所社製商品名ＮＤシ
リーズ）、混練機プラネタリーミキサー（浅田鉄工所社
製商品名ＰＶＭシリーズ、ＰＶＭ−Ｄ）、ニーダー
（商品名佐竹化学機械工業社製）等を挙げることがで
きる。又、アンカーミキサーのようにアンカー型攪拌翼
により均一混合できるものも用いることができる。

【００２７】本発明の実施態様にかかる高速剪断型乳化
機は、以下のような市販されている各種のものを用いる
ことができ、スケールアップにあたっては同様の構造及
び形式のものを用いることができる。例えば、ハイシェ
アミキサー（商品名シルバーソン社製、ＩＫＡ社製
等）、ホモミキサー（商品名特殊機化工業社製、ミズ
ホ工業社製等）、ハイフレックスディスパーサー（商品
名エスエムテー社製）、クレアミックス（商品名エ
ム・テクニック社製）、キャビトロン（商品名大平洋機
工社製）等を挙げることができる。

【００２８】高粘度塗料用混合機と高速剪断型乳化機と
の併用にあたっては、上記装置の中から１種又はそれ以
上のものを選択して組み合わせて用いることが望まし
い。又、以下のような両者が組み合わされた市販の装置
を用いることもでき、コンビミキサー（浅田鉄工所社製
商品名コンビミキサー）、ハーモテック（商品名エ
ム・テクニック社製）等を挙げることができる。

【００２９】本発明の実施態様にかかる着色樹脂微粒子
の製造方法には、少なくとも重合性不飽和単量体、着色
剤、乳化剤及び重合開始剤を用いる。以下に夫々の構成
要件を説明する。

【００３０】（重合性不飽和単量体）重合性不飽和単量
体としては、ビニル芳香族炭化水素、（メタ）アクリル
酸エステル類、（メタ）アクリルアミド、アルキル置換
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換マレイミド、無水マ
レイン酸、（メタ）アクリロニトリル、メチルビニルケ
トン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。

【００３１】ビニル芳香族炭化水素の具体例としては、
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ，ｍ，ｐ−
クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ジビニルベンゼ
ン等の単独又は２種以上の組み合わせを挙げることがで
きるが、これに限定されるものではない。又、（メタ）
アクリル酸エステル系単量体の具体例としては、例えば
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シク
ロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチル
ヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−ヒド
ロキシアクリル酸プロピル、δ−ヒドロキシアクリル酸
ブチル、β−ヒドロキシメタクリル酸エチル、エチレン
グリコールジメタクリル酸エステル、又はテトラエチレ
ングリコールジメタクリル酸エステル等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００３２】これらの重合性不飽和単量体は１種又は２
種以上の組み合わせで使用することができる。勿論、得
られる着色樹脂微粒子の性質を用途に応じて改善を行う
ため、少量の水溶性単量体を加えて重合させてもよい。

【００３３】水溶性単量体としては、スルホン酸基、リ
ン酸基、カルボン酸基等のアニオン性基を有するもの等
が挙げられ、これらの酸は、ナトリウム塩等のアルカリ
金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等の形でも遊離酸の
形でもよく、その適当な例は、スチレンスルホン酸、ス
チレンスルホン酸ナトリウム、２−アクリルアミド−２
−メチルプロペンスルホン酸、２−ヒドロキシメチルメ
タクリロイルホスフェート、３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピルメタクリロイルホスフェート、アクリル酸、
メタクリル酸、フマル酸、クロトン酸、テトラヒドロテ
レフタル酸、イタコン酸、マレイン酸等である。

【００３４】（着色剤）着色剤としては、不飽和単量体
に溶解若しくは分散し得るものが選択され、染料、顔料
及び加工顔料等が挙げられる。ここで加工顔料とは、顔
料表面に少なくとも１つの官能基が直接若しくは他の原
子団を介して結合している自己分散型顔料や、顔料分散
剤や樹脂により被覆された顔料等、通常の顔料製造工程
に更なる機能付加を期待した工程を付与したものを総称
して示すこととする。本発明においては、顔料及び加工
顔料が耐候性に優れるため好適に用いられる。又、顔料
を用いる場合には不飽和単量体への分散性を考慮する
と、使用する不飽和単量体と相溶性のある非水溶性樹脂
で予め被覆した顔料が特に好ましい。

【００３５】本発明で使用することができる顔料には特
に限定はないが、例えば、以下に説明する顔料が好適に
使用できる。先ず、ブラック顔料のカーボンブラックと
しては、ファーネス法やチャネル法で製造されたカーボ
ンブラックで、一次粒径が１５〜４０ｍμｍ、ＢＥＴ法
による比表面積が５０〜３００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量
が４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０
質量％、ｐＨ値が２〜９を有するものが好ましい。

【００３６】このようなものとしては、例えば、Ｎｏ．
２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．４０、Ｎ
ｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、Ｎｏ．２２００Ｂ（商品名
以上、三菱化成製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（商品名
コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ６６
０Ｒ、ＭＯＧＵＬＬ（商品名以上、キヤボット
製）、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＦＷ１８、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１
７０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１５０、Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ（商品名以上、デグ
ッサ製）等の市販品を使用することができる。又、本発
明のために新たに試作されたものでもよい。

【００３７】イエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．
ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌ
ｏｗ１３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ
１６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８３等
が挙げられる。

【００３８】マゼンタ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．
ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１
２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８（Ｃａ）、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８（Ｍｎ）、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．
ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＲｅｄ１２２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉ
ｏｌｅｔ１９等が挙げられる。マゼンタ顔料としては
特にキナクリドン系顔料が好ましい。

【００３９】シアン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ
３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１６、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２２、Ｃ．Ｉ．ＶａｔＢｌ
ｕｅ４、Ｃ．Ｉ．ＶａｔＢｌｕｅ６等が挙げられ
る。シアン顔料としては特にフタロシアニン系顔料が好
ましい。又、上記いずれの色の色材に関しても、本発明
のために新たに製造されたものでも使用可能である。

【００４０】本発明で使用できる加工顔料は、使用する
不飽和単量体と相溶性があるものが選択され、特に不飽
和単量体への分散性を向上させるための表面処理を施し
たものが好ましい。更には、不飽和単量体と相溶性のあ
る非水溶性樹脂によって予め表面を被覆した顔料が好ま
しい。このようなものとして、例えば、具体的には顔料
と樹脂を２本ロール等で加熱下に混練したカラーチップ
（商品名太平化学製、大成化工製等）と呼ばれるもの
や、マイクロリス（商品名チバスペシャリティーケミ
カルズ製）といった市販の加工顔料を使用することがで
きる。又、顔料を樹脂溶液に分散しここに貧溶媒を加え
て樹脂を顔料表面に析出させる単純コアセルベーション
法等、公知のいかなる方法によって得られるものを使用
することもできる。

【００４１】顔料を被覆する非水溶性樹脂は、使用する
顔料への吸着性及び使用する重合性不飽和単量体への溶
解性から自由に選択されるが、特に塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポ
リビニルアセタール樹脂等のビニル樹脂とセルロース樹
脂及びアクリル樹脂等が好ましく、中でも塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合樹脂が、重合性不飽和単量体中に顔料
を微粒安定化する上で最も適している。又、必要に応じ
て２種以上の非水溶性樹脂を組み合わせて使用しても構
わない。

【００４２】（乳化剤）本発明で使用する乳化剤は、ノ
ニオン性、アニオン性又は両者を含有するものを使用し
てもよい。しかしながら、本発明の特徴である転相乳化
法には多量の乳化剤を使用することが多く、生成した着
色樹脂微粒子の分散体にもフリーの乳化剤が残存する可
能性が高い。従ってフリーの乳化剤を低減させてインク
の浸透性を制御し、更に記録画像の耐水性を向上させる
ためには反応性乳化剤を使用するのが好ましい。

【００４３】反応性乳化剤とは、分子内に不飽和二重結
合を少なくとも１種以上有するアニオン性、ノニオン性
の乳化剤であり、例えば、スルホコハク酸エステル系、
アルキルフェノールエーテル系等が挙げられる。ノニオ
ン性の反応性乳化剤としては、分子内にポリオキシエチ
レン基を有するものが挙げられる。具体的には、ポリオ
キシエチレンアリルグリシジルノニルフェニルエーテル
「アデカリアソープＮＥ」（商品名旭電化（株）
製）、ポリオキシエチレンノニルプロペニルエーテル
「アクアロンＲＮ」（商品名第一工業製薬（株）製）
等が挙げられる。

【００４４】アニオン性の反応性乳化剤としては、例え
ば、スルホン酸（塩）型、カルボン酸（塩）型、燐酸エ
ステル型等が挙げられる。具体的には、ポリオキシエチ
レンアリルグリシジルノニルフェニルエーテルの硫酸エ
ステル塩「アデカリアソープＳＥ」（商品名旭電化
（株）製）、ポリオキシエチレンノニルプロペニルエー
テルの硫酸エステル塩「アクアロンＨＳ」、「アクアロ
ンＢＣ」（商品名第一工業製薬（株）製）等、又、そ
の他の構造をもつものとして「エレミノールＪＳ−
２」、「エレミノールＲＳ−３０」（商品名三洋化成
工業（株）製）、「ラテムル」（商品名花王（株）
製）、「ニューフロンティア」（商品名第一工業製薬
（株）製）等が挙げられるがこれに限られるものではな
い。これらの反応性乳化剤は１種又は２種以上を組み合
わせて使用するか、又は通常の乳化剤と組み合わせて用
いることができる。このような乳化剤の使用量は、全単
量体の質量を基準として、５〜５０質量％が好ましく、
更に好ましくは１０〜４０質量％である。

【００４５】（重合開始剤）重合開始剤としては、水溶
性又は油溶性の過硫酸塩、過酸化物、アゾ系化合物、過
酸化物と亜硫酸塩等の還元剤を組み合わせたレドックス
組成物等を使用できる。例えば、過硫酸アンモニウム、
過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ
ルベンゾエート、２，２−アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２−アゾビス（２−ジアミノプロパン）ハイド
ロクロライド、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）等が挙げられる。なかでも、重合方法を
単量体の移動が起こらない懸濁重合で行うことが好まし
いため、単量体に可溶な重合開始剤が好適に用いられ
る。このような重合開始剤の使用量は、全単量体の質量
を基準として、０．０１〜１０質量％が好ましく、更に
好ましくは０．０５〜５質量％である。

【００４６】尚、本発明の実施態様にかかる着色樹脂微
粒子には、重合性不飽和単量体、着色剤、乳化剤、重合
開始剤の他に、紫外線吸収剤、酸化防止剤或いは顕色向
上剤等の添加剤を添加してもよい。

【００４７】次に本発明の一実施態様にかかる着色樹脂
微粒子水分散体の製造方法を構成する重合性不飽和単量
体の重合工程について説明する。当該重合工程において
は、例えば、プレ乳化法を用いた乳化重合法及び懸濁重
合法を用いることができる。乳化重合法と懸濁重合法と
は水を媒体とする点で似ているが、乳化重合法は重合開
始剤として単量体に不溶の重合開始剤を用い、一方、懸
濁重合法は単量体に可溶の重合開始剤を用いる点で異な
っている。これにより乳化重合と懸濁重合は全く異なっ
た重合機構に従うことになる。

【００４８】即ち、懸濁重合法では、重合が各単量体粒
子内で進行するのに対し、乳化重合法は系内の乳化剤と
少量の単量体とで形成されたミセルに重合開始剤が拡散
することで重合が開始され、これに単量体油滴から単量
体が供給されて重合が進行するものである。本発明にお
いては、転相法を用いたプレ乳化によって着色剤を含有
した単量体の粒子を形成させ、この粒子をそのままの形
状を保たせて重合させることにより着色樹脂微粒子を得
ることが好ましい。よって単量体粒子から単量体の移動
が起こらない系である懸濁重合法で行うことが好まし
い。

【００４９】従来の懸濁重合法は、単量体が安定な分散
状態を保つためにポリビニルアルコール等の安定剤を加
え、激しく撹拌して単量体を分散させながら重合を行っ
ていた。このため、一般的には乳化重合と比較すると粒
子径が大きく多分散な粒子が得られることが知られてい
た。これに対し、本発明の方法を用いれば、転相乳化法
を用いたプレ乳化により安定で且つ均一な小粒径の単量
体粒子を形成させることができ、これを懸濁重合した粒
子も同様に均一で小粒径のものが得られると推測され
る。

【００５０】重合後に得られる着色樹脂微粒子の平均粒
子径としては５００ｎｍ以下であることが好ましく、更
に好ましくは２００ｎｍ以下であることが好ましい。こ
のような数値範囲内とした場合、長期保存によっても沈
降が起こりにくく、優れた分散安定性が保持される。
又、上記範囲内の平均粒子径をもつ着色樹脂微粒子を形
成させるために転相乳化後の単量体粒子の平均粒子径と
しては５００ｎｍ以下であることが好ましく、更には２
００ｎｍ以下であることが好ましい。尚、上記した方法
によって直接得られるのは、正確には着色樹脂微粒子が
水性媒体に分散しているものであり、本発明においては
これを便宜的に、着色樹脂微粒子の水分散体と称する。
そして本発明にかかる着色樹脂微粒子を用いてインクを
製造する場合には、得ようとするインクの組成に応じ
て、着色樹脂微粒子の水分散体を用いても良く、又着色
樹脂微粒子の水分散体から水を定法（例えば蒸留、遠心
分離、ろ過、スプレードライなど）を利用して除去し、
着色樹脂微粒子として取り出した後に、適当な液媒体、
例えば水性媒体や油性媒体に再度分散させてインク化し
てもよい。

【００５１】本発明により製造される着色樹脂微粒子
は、耐水性が良好で且つこれを用いて得られるインク画
像の耐候性や耐擦過性が良好であり、分散安定性に優れ
ることから各種記録用インクの色材として好適に用いる
ことができる。特に水への分散性が良好であることから
水性のインクジェット用インクとして好適に用いられ
る。

【００５２】本発明の着色樹脂微粒子を用いたインク
は、着色樹脂微粒子が水性媒体に分散状態を保持されて
構成される。そして水性媒体の構成成分としては少なく
とも水を含むことが好ましい。インク全質量に占める水
の質量割合としては、例えば、２０〜９５質量％、特に
は４０〜９５質量％、更には６０〜９５質量％であるこ
とが好ましい。

【００５３】又、水性媒体には水溶性有機溶剤を含有さ
せてもよい。インク中の水溶性有機溶剤の量は、インク
全量の２〜６０質量％であることが好ましい。具体的な
水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、
エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチ
ルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数
１〜４のアルキルアルコール類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン等の
ケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングコリ
コール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
トリエチレングリコール、１，２，６−へキサントリオ
ール、チオジグリコール、へキシレングリコール、ジエ
チレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原
子を含むアルキレングリコール類、グリセリン、エチレ
ングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエ
チレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等
の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン、スルホラン、ジメチルサルフォオキサイド、
２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等の環状アミド化
合物及びスクシンイミド等のイミド化合物等が挙げられ
る。

【００５４】本発明にかかるインクは、熱的エネルギー
或いは機械的エネルギーによって記録ヘッドからインク
を吐出させ記録媒体に付着させて画像を記録するインク
ジェット記録方法に好適に用いられるものである。そし
て本態様にかかるインクをインクジェット記録用途に特
に適したものとする場合、インクの２５℃における物性
として、表面張力が１５〜６０ｄｙｎ／ｃｍ、更には２
０〜５０ｄｙｎ／ｃｍ、粘度を１５ｃＰ以下、特には１
０ｃＰ以下にすることが好ましい。又、ｐＨの範囲とし
ては、３〜１１が好ましく、更に好適な範囲は３．５〜
１０である。

【００５５】そしてかかる特性を達成し得る具体的なイ
ンク組成としては、例えば、後述する実施例に用いた各
種インクを挙げることができる。尚、本発明の実施態様
にかかるインクには、上記のようにして得られた着色樹
脂微粒子の他に、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防黴剤等各
種の添加剤を添加してもよい。

【００５６】又、本発明の実施態様にかかるインクを用
いた記録方法に使用される記録媒体としては、特に限定
されるものではなくコピー用紙、ボンド紙等の普通紙や
インクジェット記録用に特別に調整されたコート紙、光
沢紙やＯＨＰフィルム等が挙げられる。

【００５７】本発明のインクは、熱エネルギーの作用に
より液滴を吐出させて記録を行うインクジェット記録方
式にとりわけ好適に用いられるが、他のインクジェット
記録方法や一般の筆記用具としても使用できることはい
うまでもない。

【００５８】本発明のインクを用いて記録を行うのに好
適な記録装置としては、記録ヘッドの室内のインクに記
録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーに
より液滴を発生させる装置が挙げられる。

【００５９】その主要部である記録ヘッド構成例を、図
１、図２及び図３に示した。ヘッド１３は、インクを通
す溝１４を有するガラス、セラミックス、又はプラスチ
ック板等と、感熱記録に用いられる発熱抵抗体を有する
発熱ヘッド１５（図ではヘッドが示されているが、これ
に限定されるものではない）とを接着して得られる。発
熱ヘッド１５は、酸化シリコン等で形成される保護膜１
６、アルミニウム電極１７−１、１７−２、ニクロム等
で形成される発熱抵抗体層１８、畜熱層１９、アルミナ
等の放熱性のよい基板２０より成っている。

【００６０】インク２１は、吐出オリフィス（微細孔）
２２まで満たされており、圧力Ｐによりメニスカス２３
を形成している。図４に、上記したようなヘッドを組み
込んだインクジェット記録装置の１例を示す。図４にお
いて、６１はワイピング部材としてのブレードであり、
その一端は、ブレード保持部材によって保持されて固定
端となり、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１
は、記録ヘッドによる記録領域に隣接した位置に配設さ
れ、又、図４に示した例の場合は、記録ヘッドの移動経
路中に突出した形態で保持される。６２はキャップであ
り、ブレード６１に隣接するホームポジションに配設さ
れ、記録ヘッドの移動方向と垂直な方向に移動して、吐
出面と当接しキャッピングを行う構成を備える。更に、
６３は、ブレード６１に隣接して設けられるインク吸収
体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッドの移動経路
中に突出した形態で保持される。

【００６１】上記ブレード６１、キャップ６２、吸収体
６３によって吐出回復部６４が構成され、かかる吐出回
復部６４によって、ブレード６１及び吸収体６３によっ
てインク吐出口面の水分、塵やほこり等の除去が行われ
る。６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を
配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して
記録を行う記録ヘッド、６６は、記録ヘッド６５を搭載
して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジであ
る。キャリッジ６６は、ガイド軸６７と摺動可能に係合
し、キャリッジ６６の一部は、モータ６８（不図示）に
よって駆動されるベルト６９と接続している。これによ
り、キャリッジ６６は、ガイド軸６７に沿った移動が可
能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接
した領域の移動が可能となる。

【００６２】５１は、被記録材を挿入するための給紙
部、５２は不図示のモータにより駆動される紙送りロー
ラである。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面
と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行する
につれて、排紙ローラ５３を配した排紙部へ排紙され
る。上記構成において、記録ヘッド６５が記録終了等で
ホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４のキャッ
プ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避している
が、ブレード６１は移動経路中に突出している。この結
果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされる。
尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接して
キャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの
移動経路中へ突出するように移動する。

【００６３】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は、上記したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても、記録ヘッド６５の
吐出口面はワイピングされる。上記した記録ヘッドのホ
ームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ば
かりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動
する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジシ
ョンへ移動し、この移動に伴って、上記ワイピングが行
われる。

【００６４】図５は、ヘッドに、インク供給部材、例え
ば、チューブを介して供給されるインクを収容したイン
ク収容部を具備しているインクカートリッジ４５の一例
を示す断面図である。ここで、４０は供給用インクを収
納したインク収容部、例えば、インク袋であり、その先
端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に
針（不図示）を挿入することにより、インク袋４０中の
インクをヘッドに供給可能にできる。４４は、廃インク
を受容するインク吸収体である。

【００６５】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、上記の如きヘッドとインクカートリッジと
が別体となったものに限らず、図６に示すようにそれら
が一体になったものも好適に用いられる。図６におい
て、７０は記録ユニットであって、この中にはインクを
収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納さ
れており、かかるインク吸収体中のインクが複数のオリ
フィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出さ
れる構成になっている。７２は、記録ユニット内部を大
気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニ
ット７０は、図４で示す記録ヘッド６５に代えて用いら
れるものであって、キャリッジ６６に対して着脱自在に
なっている。

【００６６】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない
限り、下記実施例により限定されるものではない。尚、
以下の記載において「部」又は「％」とあるものは特に
断らない限り質量基準である。

【００６７】［実施例１〜７及び比較例１着色樹脂微
粒子水分散体の調製・評価結果］（着色樹脂微粒子水分散体の調製）＜実施例１＞重合性不飽和単量体としてスチレン４０部
及び２−エチルヘキシルアクリレート（以下２−ＥＨＡ
と略す）６０部、着色剤としてフタロシアニンブルー
（Ｃ．Ｉ．ＰＢ１５：３）と塩化ビニル−酢酸ビニルの
共重合体からなる加工顔料「マイクロリス・ブルー４Ｇ
ＫＰ」（商品名顔料濃度５０％：チバスペシャリティ
ーケミカルズ（株）製）２５部、乳化剤として反応性乳
化剤「アクアロンＢＣ−２０」（商品名第一工業製薬
株式会社製）２０部及び重合開始剤として２，２−アゾ
ビスイソブチロニトリル３．６部をスリーワンモーター
（佐竹化学機械工業株式会社製）にて均一になるまで混
合攪拌した。

【００６８】その後均一混合液を高粘度用卓上ニーダー
（入江商会社製商品名ＰＮＶ−１）に投入し、回転
数５２ｒｐｍで攪拌しながら徐々に水を添加した。水の
添加につれ増粘し始め、約１００部を加えた辺りからチ
キソ性がでてきたが均一に混合攪拌され、約１３０部の
水を加えた時点で急激に粘度が低下し、転相が起きたこ
とが確認された。その後水以外の成分が２０％になるよ
うに水を添加した。この乳化分散液を重合装置（攪拌
機、還流冷却器及び窒素ガス流入管を備えた重合装置）
に入れ、窒素気流下７５℃に昇温して２４時間重合を行
ない、着色樹脂微粒子水分散液を得た。

【００６９】＜実施例２＞実施例１と同様に調製した均
一混合液を高粘度用卓上ニーダー（入江商会社製商品名
ＰＮＶ−１）に投入した。回転数５２ｒｐｍで混合攪
拌しながら適宜１０，０００ｒｐｍのハイフレックスデ
ィスパーサー（エスエムテー社製商品名ＨＧ−９
２）でより混合攪拌を進めながら水を添加していった。
水の添加につれ増粘しチキソ性が発現したが、常に均一
な状態に攪拌混合ができた。水を約１２０部添加した時
点で粘度が低下し始めたので、ハイフレックスの回転数
を１８，０００ｒｐｍまで上げ、更に徐々に水を加えな
がら転相乳化を進めた。粘度の急激な低下を得た後、水
以外の成分が２０％になるように水を添加し、実施例１
と同様に重合を行ない、着色樹脂水分散液を得た。

【００７０】＜実施例３＞重合性不飽和単量体としてメ
チルメタクリレート２１部及び２−ＥＨＡ４９部、着色
剤として塩化ビニル−酢酸ビニルの共重合体からなる加
工顔料「マイクロリス・ブルー４ＧＫＰ」（商品名顔
料濃度５０％：チバスペシャリティーケミカルズ（株）
製）４２部、乳化剤として反応性乳化剤「アクアロンＨ
Ｓ−１０」（商品名第一工業製薬株式会社製）１４部
及び重合開始剤として２，２−アゾビスイソブチロニト
リル２．５部をスリーワンモーター（商品名佐竹化学
機械工業株式会社製）にて均一になるまで混合攪拌し
た。

【００７１】その後均一混合液をサタケ実験用ニーダー
（佐竹化学機械工業社製商品名ＫＣ−０７）に投入
し、回転数９０ｒｐｍで攪拌しながら徐々に水を添加し
た。水の添加につれ増粘し始め、約６０部を加えた辺り
からチキソ性がでてきたが均一に混合攪拌され、約９０
部の水を加えた時点で急激に粘度が低下し、転相が起き
たことが確認された。その後水以外の成分が２０％にな
るように水を添加した。この乳化分散液を重合装置（攪
拌機、還流冷却器及び窒素ガス流入管を備えた重合装
置）に入れ、窒素気流下７５℃に昇温して２４時間重合
を行ない、着色樹脂微粒子水分散液を得た。

【００７２】＜実施例４＞実施例３と同様に調製した均
一混合液をサタケ実験用ニーダー（佐竹化学機械工業社
製商品名ＫＣ−０７）に投入した。回転数９０ｒｐ
ｍで混合攪拌しながら適宜１０，０００ｒｐｍのクレア
ミックス（エム・テクニック社製ＣＬＭ−０．８Ｓ）
でより混合攪拌を進めながら水を添加していった。水の
添加につれ増粘しチキソ性が発現したが、常に均一な状
態に攪拌混合ができた。水を約１２０部添加した時点で
粘度が低下し始めたので、クレアミックスの回転数を２
０，０００ｒｐｍまで上げ、更に徐々に水を加えながら
転相乳化を進めた。粘度の急激な低下を得た後、水以外
の成分が２０％になるように水を添加し、実施例３と同
様に重合を行ない、着色樹脂水分散液を得た。

【００７３】＜実施例５＞重合性不飽和単量体としてス
チレン２００部及びｎ−ブチルアクリレート（以下ｎ−
ＢＡと略す）３００部、着色剤として着色剤としてフタ
ロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．ＰＢ１５：３）と塩化ビニ
ル−酢酸ビニルの共重合体からなる加工顔料「マイクロ
リス・ブルー４ＧＫＰ」（商品名顔料濃度５０％：チ
バスペシャリティーケミカルズ（株）製）３５０部、乳
化剤として反応性乳化剤「アクアロンＨＳ−２０」（商
品名第一工業製薬株式会社製）１００部及び重合開始
剤として２，２−アゾビスイソブチロニトリル７２部を
スリーワンモーター（商品名佐竹化学機械工業株式会社
製）にて均一になるまで混合攪拌した。

【００７４】その後均一混合液をプラネタリーミキサー
（浅田鉄工社製商品名ＰＶＭ−５）に投入し、回転
数１６２ｒｐｍで攪拌しながら徐々に水を添加した。水
の添加につれ増粘し始め、約３００部を加えた辺りから
チキソ性がでてきたが均一に混合攪拌され、約４５０部
の水を加えた時点で急激に粘度が低下し、転相が起きた
ことが確認された。その後水以外の成分が２０％になる
ように水を添加した。この乳化分散液を重合装置（攪拌
機、還流冷却器及び窒素ガス流入管を備えた重合装置）
に入れ、窒素気流下７５℃に昇温して２４時間重合を行
ない、着色樹脂微粒子水分散液を得た。

【００７５】＜実施例６＞実施例５と同様に調製した均
一混合液をプラネタリーミキサー（浅田鉄工社製商品名
ＰＶＭ−５）に投入し、回転数１６２ｒｐｍで攪拌し
ながら徐々に水を添加した。回転数１６２ｒｐｍで混合
攪拌しながら適宜１０，０００ｒｐｍのクレアミックス
（エム・テクニック社製商品名ＣＬＭ−０．８Ｓ）
でより混合攪拌を進めながら水を添加していった。水の
添加につれ増粘しチキソ性が発現したが、常に均一な状
態に攪拌混合ができた。水を約４００部添加した時点で
粘度が低下し始めたので、クレアミックスの回転数を２
０，０００ｒｐｍまで上げ、更に徐々に水を加えながら
転相乳化を進めた。粘度の急激な低下を得た後、水以外
の成分が２０％になるように水を添加し、実施例５と同
様に重合を行ない、着色樹脂水分散液を得た。

【００７６】＜実施例７＞重合性不飽和単量体としてメ
チルメタクリレート１６０部、スチレン１６０部、２−
ＥＨＡ１６０部及びｎ−ブチルアクリレート３２０部、
着色剤として着色剤としてフタロシアニンブルー（Ｃ．
Ｉ．ＰＢ１５：３）と塩化ビニル−酢酸ビニルの共重合
体からなる加工顔料「マイクロリス・ブルー４ＧＫＰ」
（商品名顔料濃度５０％：チバスペシャリティーケミカ
ルズ（株）製）４８０部、乳化剤として反応性乳化剤
「アデカリアソープＳＥ−２０Ｎ」（商品名旭電化工
業社製）１６０部及び重合開始剤として２，２−アゾビ
スイソブチロニトリル２８部をスリーワンモーター（商
品名佐竹化学機械工業株式会社製）にて均一になるま
で混合攪拌した。

【００７７】その後均一混合液をハーモテック（エム・
テクニクス社製商品名ＨＭＴ−ＣＡ−２．０）に投
入し、アンカー部の回転数を６５ｒｐｍ、クレアミック
スローター部の回転数を７，０００ｒｐｍで攪拌しなが
ら徐々に水を添加した。水の添加につれ増粘し始め、約
２００部を加えた辺りからチキソ性がでてきた。更に水
の添加つれローター部に回転数を２０，０００ｒｐｍま
であげて混合攪拌を行なった。約７５０部の水を加えた
時点で急激に粘度が低下し、転相が起きたことが確認さ
れた。その後水以外の成分が２０％になるように水を添
加した。この乳化分散液を重合装置（攪拌機、還流冷却
器及び窒素ガス流入管を備えた重合装置）に入れ、窒素
気流下７５℃に昇温して２４時間重合を行ない、着色樹
脂微粒子水分散液を得た。

【００７８】＜比較例１＞メタクリル酸メチル４部及び
アクリル酸ｎ−ブチル６部の混合液に高分子分散剤Ｄｉ
ｓｐｅｒｂｙｋ１６１（商品名ビックケミ・ジャパン
（株）製）を固形分換算量で１部を溶解した液、フタロ
シアニンブルー（Ｃ．Ｉ．ＰＢ１５：３）１部及び直径
０．５ｍｍのガラスビーズ１０部を加え、サンドミルで
１６時間分散した。

【００７９】ガラスビーズを除去した後、重合開始剤と
して２，２−アゾビスイソブチロニトリル０．３６部を
混合する。乳化剤として反応性乳化剤「エレミノールＪ
Ｓ−２」（商品名三洋化成工業（株）製）２部を水５
３．４４部に溶解させたものに、上記の着色剤溶液を添
加しホモミキサーにて撹拌し、乳化物を得た。得られた
乳化物を重合装置（攪拌機、還流冷却器及び窒素ガス流
入管を備えた重合装置）に入れ、窒素気流下７５℃に昇
温して２４時間重合を行い、着色樹脂微粒子水分散体を
得た。

【００８０】（着色樹脂微粒子分散体の評価結果）・粒子径着色樹脂微粒子の分散体の平均粒子径を動的光散乱法
（商品名ＥＬＳ−８０００；大塚電子（株）製）を用
いて測定した。

【００８１】・保存安定性着色樹脂微粒子の分散体をテフロン（登録商標）容器に
密閉し、６０℃で２ヶ月保存し、ゲル化や沈降物の有無
を目視にて評価した。評価結果は以下のように分類し
た。Ａ：ゲル化や沈降はほとんどない。Ｂ：かすかにゲル化や沈降物が見られるが実施上問題な
い。Ｃ：ゲル化や沈降物がひどい。評価結果を下記表１に示す。

【００８２】

【００８３】［実施例８〜１４及び比較例２インクの
調製・評価］（インクの調製）実施例１〜７及び比較例１で得られた
着色樹脂微粒子水性分散体を用い、各々のインクを調製
した。グリセリン５部、エチレングリコール５部、トリ
メチロールプロパン５部及びアセチレノールＥＨ１質量
部に、得られた着色樹脂微粒子水性分散体を５０部添加
し撹拌する。これを、濾過して実施例８〜１４及び比較
例２のインクを得た。

【００８４】（インクの評価結果）こうしてでき上がっ
た８種類のインクをカラーＢＪプリンター（商品名：Ｂ
ＪＣ−４２０Ｊ；キヤノン（株）社製）に搭載されてい
るＢＪカートリッジＢＣ−２１のインクタンクに充填
し、このカートリッジをＢＪＣ−４２０Ｊにセットし、
３６０×３６０ｄｐｉ、ＨＱモードにて記録紙（プロフ
ォト写真用紙ＰＲ−１０１；キヤノン（株）社製）に
印字を行った。

【００８５】・保存安定性インクをテフロン容器に密閉し、６０℃で２ヶ月保存
し、ゲル化や沈降物の有無を目視にて評価した。評価結
果は以下のように分類した。Ａ：ゲル化や沈降はほとんどない。Ｂ：かすかにゲル化や沈降物が見られるが実施上問題な
い。Ｃ：ゲル化や沈降物がひどい。

【００８６】・吐出安定性ＢＣ−２１カートリッジの使い始めに１ドットの縦線を
記録紙上に印字した。又、ＢＣ−２１カートリッジを使
い切るまでテキストの印字を行い、使い終わる直前の該
カートリッジを用いて別の記録紙上に１ドットの縦線を
印字した。これらの記録紙を２５ｃｍ離れた距離から目
視にて観察し、使い始めのカートリッジによる印字結果
と使い終わり直前のカートリッジによる印字結果を以下
の基準にて評価した。Ａ：両者に全く差異が見られない。Ｂ：使い終わり直前のカートリッジで印字した縦線の一
部にドット着弾ずれが認められるものの、直線として認
識できる。Ｃ：使い終わり直前のカートリッジで印字した縦線にド
ット着弾ずれがはっきりと認められ、又、縦線がずれて
認識できる。

【００８７】・発色性の評価ベタ画像を印字後１２時間放置し、反射濃度計マクベス
ＲＤ−９１８（マクベス社製）を使用して画像濃度を測
定し、評価結果を以下のように分類した。Ａ：画像濃度１．５０以上Ｂ：画像濃度１．３０以上１．５０未満Ｃ：画像濃度１．３０未満評価結果を下記表２に示す。

【００８８】

【００８９】

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、耐
水性と耐候性、耐擦過性を備えた色濃度の高い画像を与
え、且つ分散安定性にも優れ、インクの色材として有用
な着色樹脂微粒子を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面
図。

【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面
図。

【図３】インクジェット記録装置のヘッド部の外観斜
視図。

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視
図。

【図５】インクカートリッジの縦断面図。

【図６】記録ユニットの斜視図。

【符号の説明】

１３：ヘッド１４：溝１５：発熱ヘッド１６：保護膜１７−１、１７−２：アルミニウム電極１８：発熱抵抗体層１９：蓄熱層２０：基板２１：インク２２：吐出オリフィス（微細孔）２３：メニスカス２５：被記録材２８：発熱ヘッド４０：インク袋４２：栓４４：インク吸収体４５：インクカートリッジ５１：給紙部５２：紙送りローラ５３：排紙ローラ６１：ワイピング部材６２：キャップ６３：インク吸収体６４：ヘッド回復部６５：記録ヘッド６６：キャリッジ６７：ガイド軸６８：モータ６９：駆動ベルト７０：記録ユニット７１：ヘッド部７２：大気連通口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｆ 2/18 Ｃ０８Ｆ 2/24 Ａ 2/24 Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ (72)発明者檀上桂志東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者酒井淳一東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者遠藤真紀子東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC01 FC02 KC21 2H086 BA02 BA53 BA54 BA55 BA59 4J011 DA01 DA03 DB03 JA06 JB26 KA04 KA06 KA14 KA15 KA21 KB29 PA03 PB19 PB25 PC02 PC06 PC07 4J039 AB02 AD03 AD04 AD05 AD08 AD09 AD14 BA04 BA12 BC07 BC16 BC19 BC20 BC36 BC39 BC44 BC50 BC51 BC54 BC56 BC60 BE01 BE12 BE22 BE26 CA06 DA02 EA03 EA34 EA36 EA38 EA44 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（i）重合性不飽和単量体、着色剤、乳
化剤及び重合開始剤を水性媒体中に、高粘度塗料用混合
機を用いて転相乳化する工程；及び（ii）該重合性不飽
和単量体を重合する工程、を有することを特徴とする着
色樹脂微粒子水分散体の製造方法。
【請求項２】該工程（i）において、高速剪断型乳化
機を更に用いる請求項１に記載の着色樹脂微粒子水分散
体の製造方法。
【請求項３】該乳化剤が、反応性乳化剤である請求項
１又は２に記載の着色樹脂微粒子水分散体の製造方法。
【請求項４】該着色剤が、顔料である請求項１又は２
に記載の着色樹脂微粒子水分散体の製造方法。
【請求項５】該着色剤が、予め非水溶性樹脂によって
被覆されている顔料である請求項４に記載の着色樹脂微
粒子水分散体の製造方法。
【請求項６】該非水溶性樹脂が、ビニル樹脂、セルロ
ース樹脂及びアクリル樹脂からなる群から選択される少
なくとも１つの樹脂である請求項５に記載の着色樹脂微
粒子水分散体の製造方法。
【請求項７】該非水溶性樹脂が、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体である請求項５に記載の着色樹脂微粒子水
分散体の製造方法。
【請求項８】該重合開始剤が、重合性不飽和単量体に
可溶な油溶性重合開始剤であり、該工程（ii）における
重合の方法が懸濁重合法である請求項１〜７のいずれか
１項に記載の着色樹脂微粒子水分散体の製造方法。
【請求項９】請求項１〜８のいずれか１項に記載の方
法で得られたことを特徴とする着色樹脂微粒子水分散
体。
【請求項１０】（i）重合性不飽和単量体、着色剤、
乳化剤及び重合開始剤を水性媒体中に、高粘度塗料用混
合機を用いて転相乳化する工程；及び（ii）該重合性不
飽和単量体を重合する工程、を有することを特徴とする
着色樹脂微粒子の製造方法。
【請求項１１】該工程（i）において、高速剪断型乳
化機を更に用いる請求項１０記載の着色樹脂微粒子の製
造方法。
【請求項１２】該水性媒体を除去する工程を、該工程
（i）及び（ii）の後に行う請求項１０又は１１に記載
の着色樹脂微粒子の製造方法。
【請求項１３】請求項１０〜１２のいずれか１項に記
載の方法で得られたことを特徴とする着色樹脂微粒子。
【請求項１４】請求項９に記載の着色樹脂微粒子水分
散体を含んでいることを特徴とするインク。
【請求項１５】請求項１３に記載の着色樹脂微粒子及
び液媒体を含んでいることを特徴とするインク。
【請求項１６】該液媒体が水性媒体である請求項１５
に記載のインク。
【請求項１７】該液媒体が油性媒体である請求項１５
に記載のインク。
【請求項１８】該インクが、インクジェット記録用で
ある請求項１４〜１７のいずれか１項に記載のインク。
【請求項１９】請求項１８に記載のインクを収容して
いるインク収容部及び該インクを吐出するためのヘッド
部を具備していることを特徴とする記録ユニット。
【請求項２０】請求項１４〜１８のいずれか１項に記
載のインクを収容しているインク収容部を具備している
ことを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項２１】請求項１８に記載のインクを収容して
いるインク収容部と、該インクを吐出するための記録ヘ
ッドとを具備していることを特徴とするインクジェット
記録装置。
【請求項２２】請求項１６に記載のインクをインクジ
ェット法で吐出させる工程を有することを特徴とするイ
ンクジェット記録方法。