JP2002542311A - 酸化チタン及び両親媒性化合物に基づく有機ゾル及び固体化合物、並びにその調製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、酸化チタン粒子、有機液相及びポリエチレンホスフェートアルキルエーテルから選択される少なくとも一種の両親媒性化合物を包含することを特徴とする有機ゾルに関する。第一の態様において、該ゾルを調製する方法は、該両親媒性化合物と有機液相とを混合し、得られた混合物中に酸化チタン粒子を分散させることを包含することを特徴とする。第二の態様において、調製方法は、酸化チタンと少なくとも一種の該両親媒性化合物とを混合し、得られた混合物を液相に分散することを包含する。本発明は更に、酸化チタン粒子と上記した中から選ばれる少なくとも一種の両親媒性化合物との混合物を包含する固体化合物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 ［発明の属する技術分野］ 本発明は、酸化チタン及び両親媒性化合物に基づく有機ゾル及び固体化合物、
並びにその調製方法に関する。

【０００２】 ［従来の技術］ 有機媒体における酸化チタンのコロイド状ゾル又は分散液は、公知のものであ
る。しかしこうしたゾルの調製方法は工業の観点からすると複雑なものになって
いる。第一の類では、チタンアルコキシドなどの、水と反応しやすい化合物を用
いている。他の類では一般に、まず水性ゾルを調製し、次いでこの水性ゾルを有
機相に接触させて酸化チタンを有機相に移転させる。このような操作方法は、水
と混和性を有する極性相においてゾルを調製するのには適していない。従って、
様々な特徴を有するゾルを用いることのできる、より簡単な方法が必要とされて
いる。

【０００３】 ［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、そのような方法及びそのような有機ゾルを提供することであ
る。

【０００４】 ［課題を解決するための手段］ この目的を達するために、本発明の有機ゾルは、酸化チタン粒子；有機液相；
及び、ポリオキシエチレン化アルキルエーテルホスフェートから選ばれてなる少
なくとも一種の両親媒性化合物を包含することを特徴とする。 本発明は更に、第一の形態によると、該両親媒性化合物と有機液相とを混合し
、次いで得られた混合物中に酸化チタン粒子を分散することを特徴とするゾルを
調製する方法に関する。第二の形態によると、本方法は、酸化チタン粒子の混合
物と少なくとも一種の該両親媒性化合物とを混合し、得られる混合物を有機液相
に分散することを特徴とする。 本発明のゾルは、極性又は非極性溶媒を含む幅広い種類の溶媒中に存在できる
という利点を有する。

【０００５】 ［発明の実施の形態］ 本発明のその他の特徴、詳細及び利点は、以下の説明及び様々な具体例によっ
てより明らかにするが、それらは例証するためのものであって、本発明を制限す
るものではない。 以下の説明において「酸化チタンのゾル又はコロイド状分散液」とは、液相に
懸濁した酸化チタンに基づくコロイド状に存在する固体微粒子によって構成され
る、あらゆる系を意味する。これには、残存量の、結合又は吸収されたイオン（
例えば塩化物、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、アンモニウム）又は有機
塩基（例えばジエチルアミン）が更に含まれていてもよい。そのような分散液に
おいては、チタンは全体がコロイド状であっても良いし、イオンとコロイド状が
同時に存在しても良い。

【０００６】 本発明のゾルの粒子は、主にアナターゼ結晶構造を有する二酸化チタンに基づ
いていてもよい。「主に」とは、アナターゼ形二酸化チタン粒子の含有率が質量
の５０％以上であることをいう。好ましくは、粒子のアナターゼ含有率が８０％
以上である。結晶化率及び結晶相の性質は、ＸＲ回折によって測定される。 これらの粒子は、ルチル構造を有するものであっても良い。

【０００７】 ゾル中のこれら粒子の平均径は、２５０ｎｍ未満で、好ましくは少なくとも１
５ｎｍ、より好ましくは２０〜７０ｎｍである。ここでは粒子又はコロイドの平
均径は後者の流体力学的平均径を示すものと理解されるべきであり、Ｍｉｃｈａ
ｅｌ Ｌ．ＭｃＣｏｎｎｅｌｌ（Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ５
３、ｎｏ．８、１００７Ａ（１９８１））の方法による光の準弾性拡散によって
測定したものである。

【０００８】 本発明のゾルの粒子は、一般にＢＥＴ比表面積が少なくとも２００ｍ²／ｇ、
好ましくは少なくとも２５０ｍ²／ｇである。 ここでいう「ＢＥＴ比表面積」とは、ブルナウアー−エメット−テラー法［Ｔ
ｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ６０
、３０９（１９３８）参照］に記載のＡＳＴＭＤ３６６３−７８規格に基づく窒
素吸着によって測定される比表面積のことをいう。本発明による粒子の比表面積
の測定にあたっては、粒子が分散の形状である場合に、分散液から液相を除去し
、次いで粒子を真空中１５０℃で少なくとも４時間乾燥させるという測定プロト
コルに従うことが大事である。

【０００９】 本発明の２種の形態によると、ゾルの酸化チタン粒子は被覆を包含する。これ
ら２種の形態を下記に説明するが、両方の場合において、粒子の平均径は一般に
１００ｎｍ未満で、好ましくは少なくとも２５ｎｍ、より好ましくは５０〜７０
ｎｍである。これらの被覆された粒子は、一般にＢＥＴ比表面積が少なくとも７
０ｍ²／ｇ、好ましくは少なくとも１００ｍ²／ｇである。第一の形態において、
酸化チタン粒子は、少なくとも１種の酸化、水酸化又は酸水酸化（oxyhydroxide
）した金属又は珪素の層によって少なくとも部分的に被覆されている。この第一
の形態については、特許出願ＥＰ−Ａ−８８０５６４に、生成物及びその調製方
法が記載されている（参照して説明に変える）。このような金属酸化物、水酸化
物及び酸水酸化物の例としては、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、アルミニウム、亜鉛、チタ
ン及び錫の酸化物、水酸化物又は酸水酸化物を、単一に含むもの又はそれらの混
合体が挙げられる。ここでいう「混合体」とは、少なくとも２種の上記した要素
に基づく金属化合物（アルミノケイ酸塩など）のことをいう。

【００１０】 一般に、二酸化チタンに対する、金属の酸化物、水酸化物又は酸水酸化物の重
量比は、６０重量％未満である。この比は、企図される粒子の用途に応じて変化
する。粒子が化粧品に使用される場合、この比は好ましくは２５％であり、より
好ましくは２０％未満である。 金属の酸化物、水酸化物又は酸水酸化物のこの量は、Ｘ線蛍光によって分散液
中の粒子上で測定する。

【００１１】 本発明の特定の態様によると、粒子はシリカ及び／又はアルミニウムの酸化物
、水酸化物又は酸水酸化物を単一に含むもの又はそれらの混合体に基づく層によ
って少なくとも部分的に被覆されている。

【００１２】 本発明の他の態様によると、二酸化チタンに対してＳｉＯ₂含有量：３０重量
％、Ａｌ₂Ｏ₃含有量：１５重量％の重量比の、シリカ又はアルミニウムの水酸化
物又は酸水酸化物の層で、粒子が被覆されている。

【００１３】 本発明の更に他の態様によると、二酸化チタンに対してＳｉＯ₂含有量：１５
重量％、Ａｌ₂Ｏ₃含有量：５重量％の重量比の、シリカ又はアルミニウムの水酸
化物又は酸水酸化物の層で、粒子が被覆されている。

【００１４】 第二の形態によると、酸化チタン粒子は、少なくとも１種のセリウム及び又は
鉄の化合物に基づく第一の層、並びに少なくとも１種の金属又は珪素の酸化物、
水酸化物又は酸水酸化物に基づく第二の層によって少なくとも部分的に被覆され
ている。この第二の形態については、特許出願ＷＯ−Ａ−９８／０１３９２に、
生成物及びその調製方法が記載されている（参照して説明に変える）。

【００１５】 第一の層に存在する化合物は、セリウム又は鉄の酸化物の前駆体である。すな
わち、それら化合物は、熱分解してセリウム又は鉄の酸化物になりうる。それら
はセリウム又は鉄の塩であってもよい。

【００１６】 粒子は、セリウム化合物で被覆されたものが望ましい。二酸化チタンに対する
セリウム化合物の重量比は、ＣｅＯ₂換算で好ましくは６重量％未満である。こ
の比は、粒子サイズの関数として最適化することができる。これに従って、２５
ｎｍ直径の粒子については、最適のセリウム含有量は二酸化チタンに対してＣｅ
Ｏ₂として５．５重量％であることが観察された。同様に、４５ｎｍ直径の粒子
については、４．５重量％であり、６０ｎｍ直径の粒子については３重量％、８
０ｎｍ直径の粒子については２重量％である。

【００１７】 この第二の形態における粒子は、少なくとも１種の金属の酸化物、水酸化物又
は酸水酸化物に基づく第二の層によって少なくとも部分的に被覆されている。酸
化物は一般にＳｉＯ₂であり、金属の水酸化物又は酸水酸化物の例としては、ア
ルミニウム、亜鉛、チタン又は錫の水酸化物又は酸水酸化物を単一に含むものま
たはそれらの混合体（定義は上述）が挙げられる。

【００１８】 一般に、二酸化チタンに対する、金属の酸化物、水酸化物又は酸水酸化物の重
量比は、６０重量％未満である。この比は、企図される粒子の用途に応じて変化
する。粒子が化粧品に使用される場合、この比は好ましくは２５％であり、より
好ましくは２０％未満である。

【００１９】 金属の化合物、酸化物、水酸化物又は酸水酸化物のこの量は、Ｘ線蛍光によっ
て分散液中の粒子上で測定する。

【００２０】 本発明の特定の態様によると、粒子はセリウムの化合物に基づく第一の層、並
びにシリカ及び／又はアルミニウムの水酸化物又は酸水酸化物を単一に含むもの
又はそれらの混合体に基づく第二の層によって少なくとも部分的に被覆されてい
る。この場合の含有量は二酸化チタンに対してＳｉＯ₂含有量が１５重量％、Ａ
ｌ₂Ｏ₃含有量が５重量％であってもよい。第二の層は、シリカ（ＳｉＯ₂含有量
：３０重量％）のみに基づくものであってもよい。

【００２１】 本発明のゾルの有機液相は、一種類の有機液体に基づくものでもよいし、有機
液体の様々な混合物に基づくものでもよい。

【００２２】 有機溶媒または液体は、不活性の脂環式又は脂肪族炭化水素、あるいは例えば
芳香族成分を有しうるミネラススピリットやナフサなどの二種の混合物であって
もよい。例としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロ
ヘキサン、シクロペンタン、シクロヘプタン及び液体ナフテンが挙げられる。ベ
ンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレンなどの芳香族溶媒、並びにＩＳＯ
ＰＡＲ又はＳＯＬＶＥＳＳＯ（エクソン社の商標）、特にメチルエチル及びトリ
メチルベンゼンの混合物を主に含むＳＯＬＶＥＳＳＯ１００、並びにアルキルベ
ンゼン、特にジメチルエチルベンゼン及びテトラメチルベンゼンの混合物を含む
ＳＯＬＶＥＳＳＯ１５０の石油分画も同様に好適に用いることができる。

【００２３】 クロロ又はジクロロベンゼン、クロロトルエンなどの塩素化炭化水素；ジイソ
プロピルエーテル、ジブチルエーテルなどの脂肪族及び脂環式エーテル；及びメ
チルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、メシチルオキシドなどの脂肪族及
び脂環式ケトンを用いることもできる。

【００２４】 アセトン、アルデヒド、アセトニトリルなどの窒素溶媒、アルコール、酸及び
フェノールなどのケトンを用いることもできる。

【００２５】 エステルを用いることもできる。エステルの例としては、酸とＣ₁〜Ｃ₈アルコ
ールとの反応によって得られるもの、特にイソプロパノールなどの第二アルコー
ルパルミテートが挙げられる。これらのエステルが由来する酸としては、天然又
は合成の炭素数約１０−４０の脂肪族カルボン酸、脂肪族スルホン酸、脂肪族ホ
スホン酸、アルキルアリールスルホン酸及びアルキルアリールホスホン酸が挙げ
られる。例としては、トール油、ヤシ油、大豆油、獣脂、アマニ油、オレイン酸
、リノール酸、ステアリン酸及びその異性体、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、２−エチルヘキサン酸、
ナフテン酸、ヘキソン酸、トルエンスルホン酸、トルエンホスホン酸、ラウリル
スルホン酸、ラウリルホスホン酸、パルミチルスルホン酸及びパルミチルホスホ
ン酸などの脂肪酸が挙げられる。

【００２６】 本発明のゾルの特徴で特に有用なものによると、有機液相は、一種類の極性溶
媒又は極性溶媒の混合物に基づくものである。「極性溶媒」とは、誘電率εｒが
５以上のものを意味する［特に“Ｓｏｌｖｅｎｔｓ ａｎｄ Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｅｆｆｅｃｔｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”、Ｃ．Ｒｅｉｃ
ｈａｒｄｔ、ＶＣＨ（１９８８）に定義がある］。この極性溶媒の例としては、
ジクロロメタンなどのハロゲン化溶媒；酢酸エチル、パルミチン酸イソプロピル
、酢酸メトキシプロピルのエステル；エタノール、ブタノール又はイソプロパノ
ールなどのアルコール；プロパンジオール、ブタンジオール又はジエチレングリ
コールなどのポリオール；シクロヘキサノン又は１−メチルピロリドン−２−オ
ンなどのケトンなどが挙げられる。

【００２７】 本発明の重要な特徴によると、ゾルは更に両親媒性化合物を包含する。一つの
説明に縛られることは望まないが、この両親媒性化合物は酸化チタン粒子との静
電相互作用中に吸着され、あるいは更に後者と複合体を形成すると考えられる。 この化合物は、ポリオキシエチレン化アルキルエーテルホスフェートから選択
される。ここでいうポリオキシエチレン化アルキルエーテルホスフェートとは下
記式のものをいう。

【化２】

【化３】

【００２８】 ここでＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、同じであっても異なっていてもよい特に炭素数２−
２０の、直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基；フェニル基；アルキルアリール基、
特にアルキルフェニル基、特に炭素数８−１２のアルキル鎖を有するもの；アリ
ールアルキル基、特にフェニルアリール基を表し；ｎは例えば２−１２の値をと
りうる酸化エチレンの数であり；Ｍ₁は水素、ナトリウム又はカリウム原子を表
す。Ｒ₃基としては特にヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、オレイル、ノ
ニルフェニル基を用いることができる。

【００２９】 この種の両親媒性化合物の例としては、Ｌｕｂｒｏｐｈｏｓ（Ｒ）及びＲｈｏ
ｄａｆａｃ（Ｒ）のブランド名で市販されているもの、特に下記のものが挙げら
れる。 −ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ₈−Ｃ₁₀）エーテルホスフェートＲｈｏｄａ
ｆａｃ（Ｒ）ＲＡ６００ −ポリオキシエチレントリデシルエーテルホスフェートＲｈｏｄａｆａｃ（Ｒ）
ＲＳ７１０又はＲＳ４１０ −ポリオキシエチレンオレオケチルエーテルホスフェートＲｈｏｄａｆａｃ（Ｒ
）ＰＡ３５ −ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルホスフェートＲｈｏｄａｆａｃ（
Ｒ）ＰＡ１７ −ポリオキシエチレンノニル（枝分かれ鎖）エーテルホスフェートＲｈｏｄａｆ
ａｃ（Ｒ）ＲＥ６１０

【００３０】 両親媒性化合物は、有機液相の性質を有する官能基として選択される。より具
体的には、この選択は両親媒性化合物の親水性／親油性平衡を有機相の親水性／
親油性特性に適合させることによって行う。すなわち、有機相中に含まれる溶媒
の極性が強いほど、両親媒性化合物の親水性が強くなる。

【００３１】 酸化チタンに対する両親媒性化合物の割合は、表面積がチタンカチオンの複雑
なヘッド（complexing head）あたり１０〜８０ＣＥ²であるとすれば、一般に酸
化チタン表面積（ｎｍ²）あたり２〜１０分子である。 本発明のゾルのチタン化合物濃度は、分散液の全重量に対してＴｉＯ₂の重量
換算で４０％に達する。 このようにして作成した有機ゾルは、良好な安定性を有する。数ヶ月たっても
沈降が起こらない。

【００３２】 本発明は更に、酸化チタン粒子と上記したものから選ばれる少なくとも１種の
両親媒性化合物との混合物を包含することを特徴とする、固体化合物に関する。 この固体化合物は、ペースト状又は粉末状のいずれかで提供される。この固体
化合物中の酸化チタンは、集合した単純構造のクリスタライトの形状で提供され
、集合体の平均サイズは、２０〜１００ｎｍである。固体化合物は再分散性を有
する。すなわち、有機液相に懸濁した際に、上記した本発明のゾルを生成するこ
とができる。

【００３３】 本発明の固体化合物の酸化チタン粒子は、少なくとも一部分が、少なくとも１
種の珪素又は金属の酸化物、水酸化物又は酸水酸化物に基づく層の形状をした、
あるいは少なくとも１種のセリン及び／又は鉄の化合物に基づく第一の層と少な
くとも１種の珪素又は金属の酸化物、水酸化物又は酸水酸化物に基づく第二の層
の形状をした被覆を包含することができる。 ゾル粒子に関する上述の説明は、固体化合物についてもあてはまる。

【００３４】 本発明の固体化合物及びゾルを調製する方法を以下に説明する。 出発原料としては、液相に分散したときにゾルを形成するものであればどのよ
うな酸化チタンを用いてもよく、特に固体化合物について上記した形状を有する
ことのできる酸化チタンが挙げられる。

【００３５】 本発明のゾル及び固体化合物の調製における出発原料として好適な酸化チタン
粒子の説明及び調製方法を以下に記す。 出発原料は、主にアナターゼ結晶構造を有する（定義は前述）二酸化チタンに
基づくものである。 出発アナタース形二酸化チタン粒子は、１００ｎｍ未満で、好ましくは少なく
とも１５ｎｍ、更に好ましくは２０〜７０ｎｍの大きさをとることができる。こ
の直径は透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）で測定される。ＢＥＴ比表面積は一般に少な
くとも２００ｍ²／ｇ、好ましくは少なくとも２５０ｍ²／ｇである。このＢＥＴ
比表面積は前述したように測定する。 出発粒子は、次数２．５の密度を有する。ここでいう「次数」とは、密度が２
．５±０．２であることを意味する。この密度は下記式によって与えられる。 密度＝１／｛（１／ρ）＋Ｖｉ｝ ここでρはアナターゼの密度、すなわち３．８であり、 Ｖｉは粒子内細孔によって与えられるＢＪＨ法によって測定した体積である。
「ＢＪＨ法によって測定した体積」とは、“Texture des solides poreux ou di
vises”（Techniques de l'lngenieur、ｐ３６４５−１〜３６４５−１３）に記
載のあるバレット−ジョイナー−ヘレンダ法を用いて測定した体積である。

【００３６】 本発明による粒子内細孔によって与えられる体積の測定にあたっては、粒子が
分散の形状である場合、分散液から液相を除去し、次いで粒子を真空中１５０℃
で少なくとも４時間乾燥させるという測定プロトコルに従うことが大事である。 上述した粒子は、少なくとも１種のチタン化合物Ａを、少なくとも１種の下記
から選ばれる化合物Ｂの存在下並びにアナタース形二酸化チタンシードの存在下
に加水分解することによって得ることができる。 （ｉ）カルボキシル基並びに少なくとも２個の水酸基及び／又はアミン基の両方
； 或いは少なくとも２個のカルボキシル基並びに少なくとも１個の水酸基及び／又
はアミン基 を有する酸、 （ｉｉ）下記式の有機リン酸

【化４】 （ここでｎ及びｍは１〜６の整数であり、ｐは０〜５の整数であり、Ｒ₄、Ｒ₅及
びＲ₆は同じであっても異なっていてもよい水酸基、アミノ基、アラルキル基、
アリール基、アルキル基又は水素を表す）、 （ｉｉｉ）酸性媒体中で硫酸塩イオンを放出することのできる化合物、 （ｉｖ）上記した酸の塩。

【００３７】 加水分解される出発溶液は、好ましくは全体が水性である。得られる混合物に
チタン化合物Ａ及び化合物Ｂが実質的に溶解する場合には、アルコールなどの他
の溶媒をさらに添加しても良い。 チタン化合物Ａについては一般に、チタンのハロゲン化物、酸ハロゲン化物（
oxyhalide）、アルコキシド、硫酸塩及び特に合成硫酸塩から選択される化合物
が用いられる。 ここでいう「合成硫酸塩」とは、高純度の塩化チタン溶液からイオン交換によ
って生成される或いは硫酸とチタンアルコキシドとを反応させることによって生
成される硫酸チタン（ＩＶ）の溶液を意味する。

【００３８】 調製は好ましくは、ハロゲン化又は酸ハロゲン化チタンなどのチタン化合物を
用いて行われる。本発明で特に用いられるハロゲン化又は酸ハロゲン化チタンは
、チタンのフッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物（又は酸フッ化物、酸塩化物
、酸臭化物及び酸ヨウ化物）である。

【００３９】 特に好ましい方法によると、チタン化合物は酸塩化チタンＴｉＯＣｌ₂である
。 加水分解される溶液中のチタン化合物Ａの量は重要ではない。 上記したように初期溶液は少なくとも１種の化合物Ｂを更に含む。本発明の範
囲に含まれる化合物Ｂの例としては下記が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。 −ヒドロキシポリカルボン酸、及び特にヒドロキシジ−又はヒドロキシトリカル
ボン酸（例えばクエン酸、マレイン酸及び酒石酸など）、 −（ポリヒドロキシ）モノカルボン酸（例えばグルコヘプトン酸及びグルコン酸
など）、 −ポリ（ヒドロキシカルボン）酸（例えば酒石酸など）、 −ジカルボン一塩基酸及びそれに対応するアミド（例えばアスパラギン酸、アス
パラギン及びグルタミン酸など）、 −水酸化又は非水酸化の、モノカルボンアミノ酸（例えばリジン、セリン及びト
レオニンなど）、 −アミノトリホスホン酸メチレン、エチレンジアミノテトラホスホン酸メチレン
、トリエチレンテトラアミノヘキサホスホン酸メチレン、テトラエチレンペンタ
アミノヘプタホスホン酸メチレン、ペンタエチレンヘキサアミノオクタホスホン
酸メチレン、 −ジホスホン酸メチレン；１，１'− エチレン−ジホスホネート；１，２− エ
チレン−ジホスホネート；１，１’−プロピレン−ジホスホネート；１，３−プ
ロピレン−ジホスホネート；１，６−ヘキサメチレン−ジホスホネート；２，４
−ジヒドロキシペンタメチレン−２，４−ジホスホネート；２，５−ジヒドロキ
シヘキサメチレン−２，５−ジホスホネート；２，３−ジヒドロキシブチレン−
２，３−ジホスホネート；１−ヒドロキシベンジル−１，１’−ジホスホネート
；１−アミノエチレン−１，１’−ジホスホネート；ヒドロキシメチレン−ジホ
スホネート；１−ヒドロキシエチレン−１，１’−ジホスホネート；１−ヒドロ
キシプロピレン−１，１’−ジホスホネート；１−ヒドロキシブチレン−１，１
’−ジホスホネート；１−ヒドロキシヘキサメチレン−１，１’−ジホスホネー
ト。

【００４０】 すでに述べたように、上記した酸の塩、全てが化合物Ｂとして用いられうる。
具体的にはこれらの塩はアルカリ塩であり、より具体的にはナトリウム塩又はア
ンモニウム塩である。 これらの化合物の例としては、硫酸及びアンモニウム、特に硫酸カリウムが挙
げられる。

【００４１】 好ましくは、上で定義した化合物Ｂは脂肪族の炭化水素包含化合物である。こ
の場合、炭化水素包含主鎖の長さは、好ましくは１５炭素原子以下、より好まし
くは１０炭素原子以下である。好ましい化合物Ｂはクエン酸である。 化合物Ｂの量は重要ではない。一般に、チタン化合物Ａのモル濃度に対する化
合物Ｂのモル濃度は、０．２〜１０％であり、好ましくは１〜５％である。

【００４２】 最後に、出発溶液は二酸化チタンシードを包含する。これらシードの好ましい
特異な特徴及その使用について以下に記す。 本発明で用いられる二酸化チタンシードは、第一に、Ｘ線回折で測定した大き
さが８ｎｍ未満である。好ましくは二酸化チタンシードの寸法は、３〜５ｎｍで
ある。

【００４３】 次いで（チタンシードに存在する二酸化チタン）／（シードを導入する前の加
水分解媒体中に存在するチタン、すなわちチタン化合物Ａによって提供されるチ
タン）の重量比は、ＴｉＯ₂換算で０．０１〜３％である。この比は好ましくは
約０．０５〜１．５％である。シードに関するこれら２つの条件（サイズ及び重
量比）の組み合わせを、上述した方法に用いることによって、二酸化チタン粒子
の最終的なサイズ（粒子サイズに関連するシードのレベル）を厳密に制御するこ
とができる。このようにして、２０〜１００ｎｍの直径の粒子が得られる。

【００４４】 二酸化チタンシードは、アナターゼ状の二酸化チタンの沈降を促進するために
、アナターゼ状のものを用いる。一般にシードは小さいので、アナターゼの結晶
度は低い。これらのシードは通常、二酸化チタンで構成される水性懸濁液の形状
をしている。これらは、チタン塩を塩基で中和する公知の方法で得ることができ
る。 次の段階では、出発溶液を当業者に公知の方法、一般には加熱によって加水分
解する。加熱の場合、加水分解は好ましくは７０℃以上で行う。開始時は媒体の
沸点より低い温度で操作し、次いで加水分解媒体レベルを沸点に保つこともでき
る。

【００４５】 加水分解を行った後、得られる二酸化チタン粒子を母液から沈降固体として分
離して回収する。二酸化チタン粒子は液体媒体、好ましくは酸性又は塩基性の、
例えば水に再分散して、二酸化チタンの懸濁液を得ることができる。

【００４６】 本発明の一形態によると、加水分解に続く粒子の回収後及び再分散の前に、粒
子を中和する及び／又は少なくとも一回の洗浄操作にかけることができる。粒子
は例えば加水分解に由来する溶液を遠心分離することによって回収することがで
きる。次いで得られた粒子を塩基、例えば水酸化アンモニウム又は炭酸ナトリウ
ム溶液で中和する。粒子は水溶液に再分散することによって洗浄することができ
、洗浄した粒子を水性洗浄相から分離する。同様の洗浄操作を更に１回以上行う
こともでき、その後粒子を好ましくは酸性又は塩基性の液体、例えば水に再分散
する。

【００４７】 チタンのハロゲン化物、酸ハロゲン化物又はアルコキシドから選択されるチタ
ン化合物を加水分解することによって、ルチル状の酸化チタン粒子を得ることが
できる。

【００４８】 チタン粒子は、上記した加水分解・加水分解媒体からの分離・液相の置換の後
に得られる分散液の単純な蒸発によって、或いは最高１２０℃までの乾燥によっ
て固体状にすることができる。この温度は好ましくは３０〜８０℃である。 上記した２種の形態による酸化チタン粒子の調製に関して、すなわち被覆を包
含する粒子の調製に関して、上記した特許出願ＥＰ−Ａ−８８０５６４及びＷＯ
−Ａ−９８／０１３９２に記載の内容に従って調製を行う。第一の形態における
方法では、少なくとも一種の金属の酸化物、水酸化物又は酸水酸化物を二酸化チ
タン粒子の表面上に沈降させることを包含していた。この沈降は、金属の酸化物
、水酸化物又は酸水酸化物（一般に塩の水溶液）を二酸化チタン前駆体の分散液
に導入し、ｐＨを調節することによって得られる。

【００４９】 第二の形態の場合、二酸化チタン粒子の表面に少なくとも１種のセリウム及び
／又は鉄化合物を沈降させ、得られる粒子の表面に少なくとも１種の酸化物、水
酸化物又は酸水酸化物を沈降させることを包含していた。 これらの沈降は、セリウム及び／又は鉄の化合物、金属の酸化物、水酸化物又
は酸水酸化物（一般に塩の水溶液）を二酸化チタン粒子前駆体の分散液に導入し
、ｐＨを調製することによって得られる。

【００５０】 一般に及び２形態において、この沈降は少なくとも５０℃で行われる。 本発明のゾルの調製方法は、第一の形態に基づいて実施することができる。こ
の形態においては、上記した両親媒性化合物と有機液相とを混合し、次いで得ら
れた混合物中に酸化チタン粒子を分散させる。両親媒性化合物／有機相混合物に
固体粒子を導入することもできるし、この混合物を酸化チタン粒子に注ぐことも
できる。粒子、両親媒性化合物及び有機相を接触させた後は、安定したコロイド
状分散液が得られるまで撹拌する。

【００５１】 この方法には第二の形態が存在する。この場合、酸化チタンと少なくとも一種
の上記した両親媒性化合物との混合物が形成される。この混合物は、均質なペー
ストを得る混合などのあらゆる公知の方法を用いて達成することができる。この
ような方法で、上に定義した固体化合物が得られる。次いで上記混合物を有機液
相に分散する。

【００５２】 極性有機相中にゾルを調製するのに特に好適な、第三の形態について以下に説
明する。 有機液相（ａ）中に本発明のゾルを調製するこの形態は、酸化チタン粒子と少
なくとも一種の上記した両親媒性化合物とを包含する分散液を、有機液相（ａ）
の溶液の極性より低い極性を有する溶液に基づく有機液相（ｂ）中に形成する第
一の段階を含む。この分散液の作成においては、出発水和酸化チタンに存在する
と思われる水による分離が観察されることがある。この場合、分散液の残りから
水を分離することができる。

【００５３】 第二の段階において、分散液の固相を液相（ｂ）から分離する。この分離は、
好適なものであれば公知のどのような方法を用いても行うことができる。従って
この分離は、第三の溶液による凝集によって、あるいは蒸留又は蒸発によって行
うことができる。この分離に続いて、本発明の固体化合物を構成する固相を得て
乾燥し、乾燥の度合いに応じて粉末又はペースト状にする。最後の段階において
、得られた相又は固体化合物を有機相（ａ）に再分散して目的のゾルを得る。 必要であれば、有機相中における酸化チタン粒子の分散を限外濾過にかけて、
安定性を向上させる。

【００５４】 最後に、得られたゾルは脱水後処理にかける、例えば固体乾燥剤上に通過させ
ることができる。

【００５５】 本発明のゾルは、チタンの光触媒特性を利用するあらゆる用途において用いる
ことができる。この場合、酸化チタン粒子は上記した種の被覆のいずれも包含し
ない。 本発明の酸化チタン粒子に基づくゾル、特に上記した種の被覆を有する粒子を
包含するゾルは、化粧品、ワニス、ペンキ及びプラスチックの配合を調製する際
に、抗ＵＶ剤として用いることができる。

【００５６】 実施例１−Ａ 本実施例及び次の実施例は、Ｉｓｏｐａｒ媒体中におけるコロイド状分散液の
調製に関する。酸化チタン粒子をまず以下のように調製する。 下記を、１．９ｍｏｌ／ｋｇの酸塩化チタン溶液３９４．７ｇに添加する。 ４２．０２ｇの３６％塩酸、 ４．７３ｇのクエン酸、 ５４７．１ｇの純水、 １.０６重量％のアナターゼシードを含有する７３．８４ｇの懸濁液 混合物を沸騰し、沸点に３時間保持する。溶液を静置し、上澄みをサイフォン
で吸い上げ、１体積分の脱塩水で再分散してから、２０重量％の乾燥抽出物を得
た。このようにして完全に安定したゾルが得られた。コロイドの寸法は２２ｎｍ
であった。 １１．２ｇのエステルホスフェートＲｈｏｄａｆａｃＲＳ４１０（Ｒｈｏｄｉ
ａ社）を周囲温度にて撹拌しながら７０ｇのＩｓｏｐｅｒ Ｌに溶解した。この
混合物に１０ｇのＴｉＯ₂粉末を徐々に添加した。このＴｉＯ₂粉末は、上記した
ＴｉＯ₂のコロイド状分散液を５０℃で乾燥して得たもので、７７％のＴｉＯ₂を
含んでいた。反応混合物にＩｓｏｐｅｒを加えて総質量（両親媒性化合物＋Ｔｉ
Ｏ₂粉末＋Ｉｓｏｐｅｒ）を１００ｇとし、安定したコロイド状分散液が得られ
るまで撹拌した。得られた粒子のサイズは、最初の水性コロイド状分散液に存在
した粒子のサイズと実質的に同一であった。

【００５７】 実施例１−Ｂ 実施例１−Ａに記載したコロイド状分散液を５０℃で乾燥して得たＴｉＯ₂粉
末２６ｇを用いた。２９.９ｇのエステルホスフェートＲＳ４１０及びＣＨ₂Ｃｌ ₂ を添加して３３６ｇとした。分散液が得られるまで一晩撹拌した。 分散液のアリコート１６８ｇを回転式蒸発器内にて３０℃で、水吸い上げポン
プによって真空状態にして蒸発させた。得られた粉末を等体積のＩｓｏｐａｒに
再分散した。Ｉｓｏｐａｒ中の分散は、時間が経過しても安定していた。

【００５８】 実施例２−Ａ 本実施例及び次の実施例は、キシレン媒体中におけるコロイド状分散液の調製
に関する。 １５．６ｇのエステルホスフェートＲｈｏｄａｆａｃＲＳ７１０（Ｒｈｏｄｉ
ａ社）を周囲温度にて撹拌しながら６０ｇのキシレンに溶解した。上記したＴｉ
Ｏ₂のコロイド状分散液を５０℃で乾燥して得たＴｉＯ₂粉末１０ｇをこの混合物
に徐々に添加した。これに周囲温度でキシレンを添加し、総質量を１００ｇとし
た。安定したコロイド状分散液が得られるまで反応混合物を撹拌した。得られた
粒子のサイズは、最初の水性コロイド状分散液に存在した粒子のサイズと実質的
に同一であった。

【００５９】 実施例２−Ｂ 実施例１−Ａに記載したコロイド状分散液を５０℃で乾燥して得たＴｉＯ₂粉
末２６ｇを用いた。２９．９ｇのエステルホスフェートＲＳ４１０を添加し、Ｃ
Ｈ₂Ｃｌ₂溶液を添加して３３６ｇとした。分散液が得られるまで一晩撹拌した。 分散液のアリコート１６８ｇを回転式蒸発器内にて３０℃で、水流吸気ポンプ
によって真空状態にして蒸発させた。得られたペーストを等体積のキシレンに再
分散した。キシレン中の分散は、時間が経過しても安定していた。

【００６０】 実施例３ 本実施例は、酢酸エチル媒体中におけるコロイド状分散液に関する。 １．９３ｇのエステルホスフェートＲｈｏｄａｆａｃＲＳ７１０（Ｒｈｏｄｉ
ａ社）を周囲温度にて撹拌しながら１５ｇのキシレンに溶解した。上記したＴｉ
Ｏ₂のコロイド状分散液を５０℃で乾燥して得たＴｉＯ₂粉末２ｇをこの混合物に
徐々に添加した。これに周囲温度でキシレンを添加し、総質量を２０ｇとした。
安定したコロイド状分散液が得られるまで反応混合物を撹拌した。 得られたコロイド状分散液５ｇを換気フード下にて周囲温度で蒸発させた。得
られたペーストを４．１１ｇの酢酸エチルに再分散した。撹拌した後、得られた
コロイド状分散液は時間が経過しても安定していた。得られた粒子のサイズは２
４ｎｍで、最初の水性コロイド状分散液に存在した粒子のサイズと実質的に同一
であった。

【００６１】 実施例４ 本実施例は、ブタノール媒体中におけるコロイド状分散液に関する。 ０．７７ｇのエステルホスフェートＲｈｏｄａｆａｃＲＳ７１０（Ｒｈｏｄｉ
ａ社）を周囲温度にて撹拌しながら１５ｇのキシレンに溶解した。上記したＴｉ
Ｏ₂のコロイド状分散液を５０℃で乾燥して得たＴｉＯ₂粉末２ｇをこの混合物に
徐々に添加した。これに周囲温度でキシレンを添加し、総質量を２０ｇとした。
安定したコロイド状分散液が得られるまで反応混合物を撹拌した。 得られたコロイド状分散液５ｇを換気フード下にて周囲温度で蒸発させた。得
られたペーストを４．３５ｇのブタノールに再分散した。撹拌した後、得られた
コロイド状分散液は時間が経過しても安定していた。得られた粒子のサイズは２
８ｎｍであった。

【００６２】 実施例５ 本実施例は、エタノール媒体中におけるコロイド状分散液に関する。 １．９３ｇのエステルホスフェートＲｈｏｄａｆａｃＲＳ７１０（Ｒｈｏｄｉ
ａ社）を周囲温度にて撹拌しながら１５ｇのキシレンに溶解した。上記したＴｉ
Ｏ₂のコロイド状分散液を５０℃で乾燥して得たＴｉＯ₂粉末２ｇをこの混合物に
徐々に添加した。これに周囲温度でキシレンを添加し、総質量を２０ｇとした。
安定したコロイド状分散液が得られるまで反応混合物を撹拌した。 得られたコロイド状分散液５ｇを換気フード下にて周囲温度で蒸発させた。得
られたペーストを４．１１ｇのエタノールに再分散した。撹拌した後、得られた
コロイド状分散液は時間が経過しても安定していた。得られた粒子のサイズは２
３ｎｍであった。

【００６３】 実施例６ 本実施例は、Ｉｓｏｐａｒ中における、Ａｌ₂Ｏ₃及びＳｉＯ₂で被覆されたＴ
ｉＯ₂のコロイド状分散液に関する。 ＴｉＯ₂微小粒子のコロイド状分散液を用いた。粒子の表面は特許出願ＥＰ−
Ａ−８８０５６４の実施例２に記載の操作方法に従って予め処理した。開始酸化
チタン粒子は、該特許出願の実施例１に従って得たもので、５〜６ｎｍのサイズ
のアナターゼシードを１．０６重量％含む懸濁液１７．０４ｇを酸塩化チタン溶
液に添加して処理した。コロイド状分散液は乾燥抽出物が約３５％、コロイドの
寸法は６０ｎｍであった。表面被覆の組成は、ＳｉＯ₂が１５％、Ａｌ₂Ｏ₃が５
％、分散液のｐＨは８．７であった。 このコロイド状分散液を換気オーブン内にて５０℃で一晩蒸発させた。 ８５．５％の酸化物を含む粉末が得られた。 Ｉｓｏｐａｒ中に１２５重量％のＲｈｏｄａｆａｃＲＳ４１０を含む溶液を調
製した。 １２．５％Ｉｓｏｐａｒ溶液１８ｇを上記したように得た乾燥粉末２ｇに添加
した。得られたコロイド状分散液は時間が経過しても安定していた。

【００６４】 実施例７ 本実施例は、パルミチン酸イソプロピル中における、Ａｌ₂Ｏ₃及びＳｉＯ₂で
被覆されたＴｉＯ₂のコロイド状分散液に関する。 ０．４４ｇのＲｈｏｄａｆａｃＲＳ４１０及び１８ｇのパルミチン酸イソプロ
ピルを、実施例６に記載したように表面を処理したＴｉＯ₂粉末２．３４ｇに添
加した。周囲温度で撹拌した後、得られたコロイド状分散液は時間が経過しても
安定していた。

【００６５】 実施例８ 本実施例は、パルミチン酸イソプロピル中における、Ａｌ₂Ｏ₃及びＳｉＯ₂で
被覆されたＴｉＯ₂のコロイド状分散液で、酸化チタンが高濃度であるものに関
する。 １１．２ｇのＲｈｏｄａｆａｃＲＳ４１０を、８０ｇのパルミチン酸イソプロ
ピルに溶解した。次いで実施例６に記載したように作成したＴｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃
−ＳｉＯ₂粉末６０ｇを撹拌しながらゆっくりと添加した。周囲温度で３日間撹
拌した後、分散液を得た。パルミチン酸イソプロピルで希釈した後、粒子径を測
定したところ６３ｎｍで、最初の分散液に存在した微小粒子のサイズと実質的に
同一であった。

【００６６】 実施例９ 本実施例は、パルミチン酸イソプロピル中における、ＣｅＯ₂に基づく層並び
にＡｌ₂Ｏ₃及びＳｉＯ₂に基づく層の二層で被覆されたＴｉＯ₂のコロイド状分散
液に関する。 ＴｉＯ₂微小粒子のコロイド状分散液を用いた。粒子の表面はＷＯ−Ａ−９８
／０１３９２の実施例２に記載の操作方法に従って予め処理した。開始酸化チタ
ン粒子は、該特許出願の実施例１に従って得たもので、５〜６ｎｍのサイズのア
ナターゼシードを１．０６重量％含む懸濁液１１．３６ｇを酸塩化チタン溶液に
添加して処理した。この分散液は乾燥抽出物が約２３％、コロイドの寸法は４５
ｎｍであった。表面被覆の組成は、ＳｉＯ₂が１５％、Ａｌ₂Ｏ₃が５％、ＣｅＯ₂ が５％、分散液のｐＨは５．５であった。 このコロイド状分散液を換気オーブン内にて５０℃で一晩蒸発させた。 ８５．３％の酸化物を含む粉末が得られた。 １１．２ｇのＲｈｏｄａｆａｃＲＳ４１０を、８０ｇのパルミチン酸イソプロ
ピルに溶解した。次いで上述したように作成したＴｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂−
ＣｅＯ₂粉末６０ｇを撹拌しながらゆっくりと添加した。周囲温度で３日間撹拌
した後、分散液を得た。得られた分散液は時間が経過しても安定していた。パル
ミチン酸イソプロピルで希釈した後、粒度分析で粒子径を測定したところ７２ｎ
ｍで、最初の分散液に存在した微小粒子のサイズと実質的に同一であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｕ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ， ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，Ｌ Ｋ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ， ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，Ｔ Ｍ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4C083 AB031 AB171 AB211 AB221 AB231 AB241 AC011 AC061 AC181 AC331 AC901 DD42 FF01 4G065 AA06 AB24 BA07 BB07 DA02 DA06 4J037 AA22 CA09 CA12 CA23 CA24 EE03 EE04 FF15

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸化チタン粒子； 有機液相；及び ポリオキシエチレン化アルキルエーテルホスフェートから選択される少なくとも
   一種の両親媒性化合物 を包含することを特徴とする有機ゾル。
2. 【請求項２】 該酸化チタン粒子が、少なくとも一種の珪素又は金属の酸化
   物、水酸化物又は酸水酸化物の層によって少なくとも部分的に被覆されることを
   特徴とする請求項１に記載のゾル。
3. 【請求項３】 該酸化チタン粒子が、 少なくとも１種のセリウム及び／又は鉄の化合物に基づく第一の層；並びに 少なくとも１種の珪素又は金属の酸化物、水酸化物又は酸水酸化物に基づく第二
   の層 によって少なくとも部分的に被覆されていることを特徴とする請求項１に記載の
   ゾル。
4. 【請求項４】 該酸化チタン粒子のＢＥＴ比表面積が少なくとも７０ｍ²／
   ｇであることを特徴とする請求項２又は３に記載のゾル。
5. 【請求項５】 二酸化チタンに対する、珪素又は金属の酸化物、水酸化物又
   は酸水酸化物の重量比が、６０重量％未満であることを特徴とする請求項２から
   ４のいずれかに記載のゾル。
6. 【請求項６】 該第一の層が、少なくとも一種のセリウム化合物に基づくも
   のであり、二酸化チタンに対するセリウム化合物の重量比が、ＣｅＯ₂換算で６
   重量％未満であることを特徴とする請求項３から５のいずれかに記載のゾル。
7. 【請求項７】 該層又は該第二の層が、珪素及び／又はアルミニウムの酸化
   物、水酸化物又は酸水酸化物に基づくものであることを特徴とする請求項２から
   ６のいずれかに記載のゾル。
8. 【請求項８】 該有機液相が極性溶媒に基づくものであることを特徴とする
   請求項１から７のいずれかに記載のゾル。
9. 【請求項９】 該両親媒性化合物がポリオキシエチレン化アルキル又はアル
   キルアリールエーテルホスフェートから選択されることを特徴とする請求項１か
   ら８のいずれかに記載のゾル。
10. 【請求項１０】 該極性溶媒がハロゲン化溶媒、エステル及びアルコールか
    ら選択されることを特徴とする請求項１から９のいずれかに記載のゾル。
11. 【請求項１１】 酸化チタン粒子と、ポリオキシエチレン化アルキルエーテ
    ルホスフェートから選ばれる少なくとも一種の両親媒性化合物との混合物を包含
    することを特徴とする固体化合物。
12. 【請求項１２】 該酸化チタン粒子が、少なくとも一種の珪素又は金属の酸
    化物、水酸化物又は酸水酸化物の層によって少なくとも部分的に被覆されること
    を特徴とする請求項１１に記載の固体化合物。
13. 【請求項１３】 該酸化チタン粒子が、 少なくとも１種のセリウム及び／又は鉄の化合物に基づく第一の層；並びに 少なくとも１種の珪素又は金属の酸化物、水酸化物又は酸水酸化物に基づく第二
    の層 によって少なくとも部分的に被覆されていることを特徴とする請求項１１に記載
    の固体化合物。
14. 【請求項１４】 該両親媒性化合物と有機液相とを混合し； 次いで該一層又は二層によって被覆されていてもよい酸化チタン粒子を、得られ
    た混合物に分散する ことを特徴とする請求項１から１０のいずれかに記載のゾルを調製する方法。
15. 【請求項１５】 該一層又は二層によって被覆されていてもよい酸化チタン
    粒子と少なくとも一種の該両親媒性化合物とを混合し； 次いで得られた混合物を液相に分散する ことを特徴とする請求項１から１０のいずれかに記載のゾルを調製する方法。
16. 【請求項１６】 有機液相（ａ）を包含する請求項１から１０のいずれかに
    記載のゾル、特に極性溶媒に基づく有機相（ａ）中のゾルを調製する方法にして
    、 該一層又は二層によって被覆されていてもよい酸化チタン粒子と少なくとも一種
    の該両親媒性化合物とを包含する分散液を、有機液相（ａ）の溶液の極性より低
    い極性を有する溶液に基づく有機液相（ｂ）中に形成し； 固相を液相（ｂ）から分離し；そして 得られた固相を有機相（ａ）に分散する ことを特徴とする方法。
17. 【請求項１７】 少なくとも一種のチタン化合物Ａを、下記から選ばれる少
    なくとも一種の化合物Ｂ： （ｉ）カルボキシル基並びに少なくとも２個の水酸基及び／又はアミン基の両方
    ； 或いは少なくとも２個のカルボキシル基並びに少なくとも１個の水酸基及び／又
    はアミン基 を有する酸、 （ｉｉ）下記式の有機リン酸 【化１】 （ここでｎ及びｍは１〜６の整数であり、ｐは０〜５の整数であり、Ｒ₄、Ｒ₅及
    びＲ₆は同じであっても異なっていてもよい水酸基、アミノ基、アラルキル基、
    アリール基、アルキル基又は水素を表す）、 （ｉｉｉ）酸性媒体中で硫酸塩イオンを放出することのできる化合物、 （ｉｖ）上記した酸の塩； の存在下並びにアナタース形二酸化チタンシードの存在下に加水分解することに
    よって得た、二酸化チタン粒子を出発原料として用い； 次いで加水分解媒体から形成された沈降を分離する ことを特徴とする請求項１４から１６のいずれかに記載の方法。
18. 【請求項１８】 該加水分解によって得た二酸化チタン粒子を出発原料とし
    て用い、該アナタース形二酸化チタンシードの寸法が８ｎｍ未満であり、（シー
    ドに含まれるＴｉＯ₂）／（加水分解媒体にシードを導入する前に存在するチタ
    ン）の重量比が、ＴｉＯ₂換算で０．０１〜３％であることを特徴とする請求項
    １７に記載の方法。
19. 【請求項１９】 該加水分解によって得た二酸化チタン粒子を出発原料とし
    て用い、該チタン化合物Ａが酸塩化チタンであることを特徴とする請求項１７又
    は１８に記載の方法。
20. 【請求項２０】 該加水分解によって得た二酸化チタン粒子を出発原料とし
    て用い、該化合物Ｂがクエン酸であることを特徴とする請求項１７から１９のい
    ずれかに記載の方法。
21. 【請求項２１】 該加水分解によって得た二酸化チタン粒子を出発原料とし
    て用い、該沈殿を加水分解媒体から分離し、水に再分散して酸化チタンの分散液
    を得て、分散液を１２０℃未満で乾燥させることを特徴とする請求項１７から２
    ０のいずれかに記載の方法。
22. 【請求項２２】 ゾルを限外濾過処理にかけることを特徴とする請求項１４
    から２１のいずれかに記載の方法。
23. 【請求項２３】 化粧品、ワニス、ペンキ及びプラスチックの配合を調製す
    る際の、請求項１から１０のいずれかに記載のゾルの使用。