JP2002522356A - 毛髪の状態を整える方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 毛髪に有効量のコンディショナー組成物を適用する事を含む毛髪の状態を整える方法であり、ここで、コンディショナー組成物は、：（ａ）約０．１５〜約０．６４のClogPを有するモノ−オール又はジオール溶媒；及び、（ｂ）式［ＲＣ（Ｏ）ＯＣ₂Ｈ₄］_nＮ⁺（Ｒ¹）_mＸ^- （Ｉ）を有する第四級アンモニウム陽イオン系コンディショニング剤を含み、式中、化合物中の各ＲはＣ₆〜Ｃ₂₂の、好ましくは最小限のみの又は持たないＣ₆〜Ｃ₁₀のヒドロカルビル基であり、好ましくは等価脂肪酸のヨウ素価（以降ＩＶと表記する）に基いて、約７０〜約１４０のＩＶを有し、ｎはいずれかの化合物の混合物の重量平均に関する１〜３の数であり、化合物中の各Ｒ¹基は、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルキル又はヒドロキシアルキル基であり、ヒドロキシエチル基であるＲ¹基の数とｎの合計は３、ｎ＋ｍは４であり、及びＸはヘアコンディショナー相溶性陰イオン、好ましくはメチルスルフェートであり、前記コンディショニング剤は、好ましくは（ａ）少なくとも約８５のハンターＬ透過度、（ｂ）使用の条件で検出できない濃度のイソプロピルアセテート、２，２’−エチリデンビス（オキシ）ビスプロパン及び／又は短鎖脂肪酸エステルから選択される有臭物質、又は（ｃ）好ましくはその両方を有し、ここで多不飽和アルキレン基を含有するコンディショニング剤の濃度は、好ましくは少なくとも全コンディショニング剤の約３重量％であり、及び、好ましくはモノエステル及びジエステルの混合物を含むコンディショニング剤を有する。本明細書の方法は、優れた毛髪の櫛通り、リンス中及びリンス後の湿潤した髪の清潔な感触の改善、及び髪のボリュームの減少を最小限にすることを提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 技術分野 本発明は、毛髪の状態を整える方法に関する。具体的には、トリエタノールア
ミンのアシル化誘導体が供給され、改善されたヘアコンディショニング組成物、
特に透明又は半透明液状組成物を与える。

【０００２】 発明の背景 頭髪は、周囲環境との接触及び毛包から分泌される皮脂により汚れてくる。皮
脂の蓄積及び環境による汚れは、毛髪を汚れた又は脂ぎった感触及び魅力のない
外観にする原因となり得る。このような影響を改善するために、定期的に洗髪す
る必要がある。 洗髪すると過剰な皮脂及びその他の環境の汚れが除去される。しかしながら、
洗髪という過程には、毛髪が湿潤したままになる、もつれる、そして一般的には
扱いにくい状態になるといった不都合がある。洗髪はまた天然油分又はその他の
毛髪保湿物質を除去するため、毛髪が乾燥及び「縮れ」、また光沢が失われる結
果となり得る。洗髪後、乾燥により「柔らかさ」が失われたと使用者が感じるこ
ともある。また洗髪後の乾燥による静電気量が増加するという不都合もある。こ
のため、櫛の通りが悪くなり、髪がハネることもあり得る。

【０００３】 毛髪の状態を整えるために様々な試みが開発されてきている。このようなもの
には、シャンプー後のヘアリンスから、つけたままにするヘアコンディショナー
、シャンプーにヘアコンディショニング成分が含まれるものまでがある。シャン
プーにシリコーンのようなヘアコンディショニング成分を付与することにはいく
つかの利点がある。まず第１に、多くの消費者はコンディショナーが含まれるシ
ャンプーの容易さ及び便利さを好む。コンディショニングシャンプー組成物の付
加的な利点は、このような組成物は、コンディショニング成分を含有しないシャ
ンプーと比較して良好な使用中の湿潤した髪の感触を提供することである。しか
しながら、かなりの割合を占める消費者は、通常シャンプー後にシャンプーとは
別の段階として毛髪に適用する、より従来の型のコンディショナー処方を好む。
このようなヘアコンディショナーは、典型的には分配及び毛髪に適用し易くする
ためゲル又はクリームのような高濃度の製品として配合される。

【０００４】 細い毛髪又は直毛の消費者は、理想的には、コンディショニング／櫛通りを良
くする利点を提供すると同時に毛髪のボリュームを増加させることを提供するコ
ンディショナーを好むかもしれない。脂肪族アルコールに基いた従来の多くのコ
ンディショニング組成物及びシリコーンのようなコンディショニング成分に頼っ
ている多くのコンディショニングシャンプーは、櫛通りを良くする利点を提供す
るには効果的だが、毛髪のボリュームを減少させる原因となる。従って、コンデ
ィショニング後の毛髪のボリュームの減少を最小限にする毛髪の状態を整える方
法の提供が所望されることになる。

【０００５】 使用中の湿潤した髪の良好な感触、リンス中又はリンスした後の湿潤した清潔
な感触、乾いた時の清潔な感触、十分な櫛通りの良さ、及び典型的には従来のコ
ンディショナーで経験されるボリュームの減少を最小限にすることを提供する毛
髪の状態を整える方法の提供が更にいっそう所望されることになる。 驚くことに、溶媒及び第四級アンモニウムコンディショニング剤を含む組成物
を毛髪に適用する毛髪の状態を整える方法が、リンス中及びリンス後の良好な清
潔な感触、乾燥後の清潔な感触、並びに優れた櫛通りの良さ及び典型的には従来
のコンディショニング組成物で経験される毛髪ボリュームの減少を最小限にする
ことがわかった。

【０００６】 発明の要旨 本発明により有効量のコンディショナー組成物を毛髪に適用することを含む毛
髪の状態を整える方法が提供され、このコンディショナー組成物は、： （ａ）約０．１５〜約０．６４のＣlogＰを有するモノ−オール又はジオール溶
媒；及び、 （ｂ）式、 ［ＲＣ（Ｏ）ＯＣ₂Ｈ₄］_nＮ⁺（Ｒ¹）_mＸ^- （Ｉ） を有する第四級アンモニウム陽イオン系コンディショニング剤を含み、 式中、化合物中の各ＲはＣ₆〜Ｃ₂₂の、好ましくは最小限のみの又は持たないＣ₆ 〜Ｃ₁₀のヒドロカルビル基であり、好ましくは等価脂肪酸のヨウ素価（これより
後はＩＶと表記する）に基いて約７０〜約１４０のＩＶを有し、ｎはいずれかの
化合物の混合物の重量平均に関する１〜３の数であり、化合物中の各Ｒ¹基は、
Ｃ₁〜Ｃ₃のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、ヒドロキシエチル基で
あるＲ¹基の数とｎの合計は３、ｎ＋ｍは４、そしてＸはヘアコンディショナー
相溶性の陰イオン、好ましくはメチルスルフェートである。好ましくは、（Ｃ_{18 :1} 成分の）脂肪酸のシス：トランス異性体比は、少なくとも約１：１、好ましく
は約２：１、更に好ましくは３：１、及び更に一層好ましくは約４：１、又はそ
れ以上である。

【０００７】 前記化合物又は化合物の混合物は、（ａ）少なくとも約８５、典型的には約８
５〜約９５、好ましくは約９０〜約９５、更に好ましくは可能であれば約９５よ
り高いハンター（Hunter）「Ｌ」透過性、；（ｂ）使用の状態で非常に少量の、
例えば検出できない濃度でのみのイソプロピルアセテート、２，２’−エチリデ
ンビス（オキシ）ビスプロパン、１，３，５−トリオキサン、及び／又は短鎖脂
肪酸（炭素原子４〜１２、特に６〜１０）エステル、特にメチルエステルからな
る群から選択される有臭物質；又は、（ｃ）好ましくはその両方を有する。

【０００８】 多不飽和アルキレン基を含有するコンディショニング剤の濃度は、好ましくは
少なくとも存在する全コンディショニング剤の約３重量％であり、及び、好まし
くはモノエステル及びジエステルの混合物を含むコンディショニング剤である。 上記の第四級アンモニウム化合物は、ヘアコンディショニング組成物、特に透
明な組成物の使用に好適である。

【０００９】 本発明の方法は、優れた使用時の湿潤した感覚、リンス中及びリンスした後の
優れた清潔な感触、良好な乾燥した髪の清潔な感触及び優れた櫛通りの良さ、さ
らに従来のコンディショニング組成物を用いた方法に対してボリュームの減少を
最小限にすることを与える。 本明細書の濃度及び比は、特に明記しないかぎり、組成物の重量による。界面
活性剤の鎖長も又、特に明記しないかぎり、重量平均鎖長による。

【００１０】 発明の詳細な記載 本発明の方法は、コンディショナー組成物の有効量を毛髪に適用することを含
み、ここで上記コンディショナー組成物は、約０．１５〜約０．６４のＣlogＰ
を有するモノ−オール又はジオール溶媒及び第四級アンモニウム陽イオン系コン
ディショニング剤を含む。

【００１１】主溶媒系 本発明のコンディショニング組成物は水に加えて主溶媒系も含む。このことは
液状、透明なヘアコンディショニング組成物の配合において特に重要である。使
用する時、前記主溶媒は、好ましくは組成物の４０重量％未満、好ましくは約５
重量％〜約３５重量％、更に好ましくは約５重量％〜約２０重量％、及び更に一
層好ましくは約５重量％〜約１５重量％含まれる。主溶媒は、組成物中の溶媒の
臭気の影響を最小限にし、及び最終組成物を低い粘度にするように選択する。例
えば、イソプロピルアルコールはあまり有効ではなく、また強い臭気を有する。
ｎ−プロピルアルコールは更に有効であるが、これも区別可能な臭気を有する。
いくつかのブチルアルコールも臭気を有するが、特にその臭気を最小限にするよ
うに主溶媒の一部として使用する時には、効果的な澄明度／安定性のために用い
ることができる。アルコールはまた最適な低温安定性、つまり、約４０゜Ｆ（約
４．４℃）まで下げて受容できる低い粘度及び半透明性、好ましくは透明な、及
び約２０゜Ｆ（約６．７℃）まで下げて保存した後回復できる液状組成物を形成
することができるために選択される。

【００１２】 本明細書で使用される好適な溶媒は、溶媒のオクタノール／水分配係数（Ｐ）
に基いて選択することができる。主溶媒のオクタノール／水分配係数は、そのオ
クタノール中及び水中の平衡状態の濃度の比である。本発明の主溶媒成分の分配
係数は、通常１０を底とする対数logＰの形で得られる。

【００１３】 多くの構成成分のlogＰが報告されており、例えば、デイライトケミカルイン
フォーメーションシステム社（デイライトＣＩＳ、カリフォルニア州アーバイン
）（Daylight Chemical Information Systems, Inc. ；Daylight CIS）から入手
できるポモナ９２（Pomona92）データベースは、原文献からの引用に沿って多く
のlogＰを含有し得る。しかし、logＰ値は、最も簡単にはデイライトＣＩＳから
入手できる「ＣＬＯＧＰ」プログラムにより計算される。このプログラムはまた
、ポモナ９２データベースで使用できると、実験によるlogＰ値を表示する。「
計算によるlogＰ値」（ＣlogＰ）はハンシュ（Hansch）とレオ（Leo）の分画法
に（fragment approach）よって決定する。（参照：A.レオ「総合薬効化学」第
４巻、C.ハンシュ（C.Hansch）、P. G.サメンズ（P.G.Sammens）、J. B.テイラ
ー（J.B.Taylor）及びC. A.ラムズデン（C.A.Ramsden）編、２９５頁、ペルガモ
ン出版（Pergamon Press）１９９０年。本明細書に参考として組み込まれている
）。分画法は、各構成成分の化学構造に基き、そして原子の数と種類、原子結合
能及び化学結合を考慮する。このようなＣlogＰ値は、最も信頼でき、且つ物理
化学的特性の評価に広く用いられており、好ましくは本発明で有用な主溶媒成分
の選択において実験によるlogＰ値の代わりに用いられる。ＣlogＰの算出に使用
できるその他の方法としては、例えば、J.chem.Inf.Comput.Sci第２７巻２１頁
（１９８７年）に開示されたクリッペン（Crippen）の分画法、J.chem.Inf.Comp
ut.Sci第２９巻１６３頁（１９８９年）に開示されたビスワナードハン（Viswan
adhan）の分画法、及びEur.J.Med.Chem.-Chim.Theor.第１９巻７１頁（１９８４
年）に開示されたブロット（Broto）の分画法が挙げられる。本明細書の主溶媒
は、約０．１５〜約０．６４、好ましくは約０．２５〜約０．６２、更に好まし
くは約０．４０〜約０．６０のＣlogＰを有するものから選択され、前記主溶媒
は好ましくは少なくともいくらか非対称性で、及び、好ましくは室温又はその近
辺で液状になることができる融点、又は凝固点を有する。低分子量且つ生分解性
の溶媒もまたいくつかの目的のために所望される。より非対称的な溶媒が非常に
所望されるようであり、一方、１，７−ヘプタンジオール又は１，４−ビス（ヒ
ドロキシメチル）シクロヘキサンのような高度に対称的な溶媒は、対称の中心を
有し、単独で使用する場合それらのＣｌｏｇＰ値が好ましい範囲に入っている時
でさえ、本質的に透明組成物を提供することはできないようである。

【００１４】 要求される範囲に入るＣlogＰ値を有する使用可能な主溶媒を以下に開示し列
挙する。このようなものとしては、モノ−オール、Ｃ₆ジオール、Ｃ₇ジオール、
オクタンジオール異性体、ブタンジオール誘導体、トリメチルペンタンジオール
異性体、エチルメチルペンタンジオール異性体、プロピルペンタンジオール異性
体、ジメチルヘキサンジオール異性体、エチルヘキサンジオール異性体、メチル
ヘプタンジオール異性体、オクタンジオール異性体、ノナンジオール異性体、ア
ルキルグリセリルエーテル、ジ（ヒドロキシアルキル）エーテル、及びアリール
グリセリルエーテル、芳香族グリセリルエーテル、脂環式ジオール及び誘導体、
Ｃ₃Ｃ₇ジオールアルコキシル化誘導体、芳香族ジオール、及び不飽和ジオールが
挙げられる。特に好ましい主溶媒としては、１、２−ヘキサンジオール及び２−
エチル−１，３−ヘキサンジオールのようなヘキサンジオール、及び、２，２，
４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのようなペンタンジオールが挙げら
れる。このような主溶媒は、全て出願中の米国特許出願番号０８／６２１，０１
９、０８／６２０，６２７、０８／６２０，７６７、０８／６２０，５１３、０
８／６２１，２８５、０８／６２１，２９９、０８／６２１，２９８、０８／６
２０，６２６、０８／６２０，６２５、０８／６２０，７７２、０８／６２１，
２８１、０８／６２０，５１４、及び０８／６２０，９５８（全て１９９６年３
月２２日に申請され、また全て「濃縮された、安定な、好ましくは透明な布製品
用柔軟化組成物（”CONCENTRATED, STABLE, PREFERABLY CLEAR, FABRIC SOFTENI
NG COMPOSITION”）」の表題を有する）、及びＷ０９８／４７９９１に開示され
ており、前記開示は全て参考として本明細書に組み入れる。

【００１５】 本明細書のヘアコンディショニング組成物に使用するのに特に好ましいのは、
１，２−ヘキサンジオールである。 本透明組成物は、任意に、しかし好ましくは、有効量の、透明度を改善するの
に十分な、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、１，３−プ
ロパンジオール、プロピレンカーボネート、ブタノール等のような低分子量水溶
性溶媒を、それ自身によって透明組成物を形成しないであろう濃度で含有するこ
とができる。

【００１６】第四級アンモニウムコンディショニング剤 本明細書の組成物の２番目の必須の構成成分は、第四級アンモニウムコンディ
ショニング剤であり、好ましくはコンディショニング組成物の約１重量％〜約２
５重量％、好ましくは約５重量％〜約２０重量％、更に好ましくは約５重量％〜
約１５重量％の濃度で存在する。

【００１７】 本明細書で用いられる必須の置換第四級アンモニウム化合物は、式、 ［ＲＣ（Ｏ）ＯＣ₂Ｈ₄］_nＮ⁺（Ｒ¹）_mＸ^- を有する化合物から選択されるジエステル第四級アンモニウム活性物質（ＤＥＱ
Ａ）を特定してよく、 式中、化合物中の各ＲはＣ₆〜Ｃ₂₂のヒドロカルビル基、好ましくは本明細書で
後に記載するようなシス／トランス比を有す等価脂肪酸のＩＶに基いた約７０〜
約１４０のＩＶを有し、好ましくは、ｎはいずれかの化合物の混合物の重量平均
に関する１〜３の数であり、化合物中の各Ｒ¹基は、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルキル又はヒ
ドロキシアルキル基であり、ヒドロキシエチル基であるＲ¹基の数とｎの合計は
３、ｎ＋ｍは４、及びＸはヘアコンディショナー相溶性陰イオン、好ましくはメ
チルスルフェートである。好ましくは、（Ｃ_18:1成分の）脂肪酸のシス：トラン
ス異性体比は、少なくとも約１：１、好ましくは約２：１、更に好ましくは３：
１、及び更に一層好ましくは約４：１、又はそれ以上である。

【００１８】 前記化合物又は化合物の混合物は、（ａ）少なくとも約８５、典型的には約８
５〜約９５、好ましくは約９０〜約９５、更に好ましくは可能であれば約９５よ
り高いハンター「Ｌ」透過性、；（ｂ）使用状態で非常に少量の、例えば検出で
きない濃度でのみのイソプロピルアセテート、２，２’−エチリデンビス（オキ
シ）ビスプロパン、１，３，５−トリオキサン、及び／又は短鎖脂肪酸（４〜１
２、特に６〜１０の炭素原子）エステル、特にメチルエステルからなる群から選
択される有臭物質；又は、（ｃ）好ましくはその両方を有する。

【００１９】 ハンターＬ透過性は、（１）コンディショニング活性物質を活性物質の約１０
％の濃度の溶媒（好ましい溶媒はエトキシ化（１モルＥＯ）２，２，４−トリメ
チル−１，３−ペンタンジオール）と混合し、澄明度を確認し、及び（２）ハン
ターアソシエーツラボラトリー（Hunter Associates Laboratory）（バージニア
州レストン）製のハンターカラークエスト（Hunter ColorQUEST）（登録商標）
比色計を用いて蒸留水に対するＬ色値を測定することによって測定される。

【００２０】 有臭物質の濃度は、コンディショニング活性物質（約９２％活性物質）の検体
についてヘッドスペースの有臭物質の濃度を測定することによって定義される。
クロマトグラムは、約２gの検体に対して２００mLのヘッドスペース検体を用い
て生成する。ヘッドスペース検体は、固体吸収剤に捕捉され、約−１００℃での
低温集束(cryofocussing）を介して直接カラム上に熱的に吸収される。物質の識
別は、クロマトグラムのピークに基づく。いくつかの識別された不純物は、四級
化の工程で用いられる溶媒（例えば、エタノール及びイソプロパノール）に関係
する。エトキシ及びメトキシエーテルは典型的には甘い臭いがする。現在の市販
検体中にみられるＣ₆〜Ｃ₈のメチルエステルがあるが、本発明の典型的なコンデ
ィショナー活性物質ではない。このようなエステルは現在の市販の検体の知覚す
るより少ない臭気の原因となる。典型的な市販の検体に見られる各有臭物質の濃
度は、以下に示す通りである：

【００２１】

【表１】

【００２２】 許容できる各有臭物質の濃度は以下のようである：イソプロピルアセテートは
約５ナノグラム／リットル（ng/L）未満、好ましくは約３ng/L未満、及び更に好
ましくは約２ng/L未満であるべきであり、；２，２’−エチリデンビス（オキシ
）ビスプロパンは約２００ng/L未満、好ましくは約１００ng/L未満、より好まし
くは約１０ng/L未満、及びさらにより好ましくは約５ng/L未満であるべきであり
、；１，３，５−トリオキサンは約５０ng/L未満、好ましくは約２０ng/L未満、
より好ましくは約１０ng/L未満、及びさらにより好ましくは約７ng/L未満である
べきであり、；及び／又は各短鎖脂肪酸（４〜１２、特に６〜１０の炭素原子）
エステル、特にメチルエステルは約４ng/L未満、好ましくは約３ng/L未満、及び
より好ましくは約２ng/L未満であるべきである。

【００２３】 発色及び臭気物質の除去は、両者とも化合物の生成後、又は好ましくは反応体
及び反応条件の選択によって達成できる。好ましくは反応体は良好な臭い及び色
をもつように選択される。例えば、良好な色と臭いを有し、そして短鎖（Ｃ₄〜
Ｃ₁₂、特にＣ₆〜Ｃ₁₀）脂肪族アシル基の濃度が極端に低い、長鎖脂肪族アシル
基の原料として脂肪酸、又はそれらのエステルを得ることが可能である。また、
反応体は使用に先立って清浄化することができる。例えば、脂肪酸反応体は、色
と臭気を引き起こすものを除去し、及び短鎖脂肪酸を除去するために２回又は３
回蒸留できる。更に、トリエタノールアミン反応体の色は低い色のレベル（例え
ばＡＰＨＡの尺度で約２０又はそれ未満を示す色）に制御される必要がある。要
求される清浄化の度合いは、その他の成分の存在及び使用される濃度に依存する
。例えば、染料の添加はいくつかの色を覆い隠すことができる。しかし、透明及
び／又は明るい色の製品には、色はほとんど検出できない状態でなくてはならな
い。このことは、より高濃度の活性物質、例えば、組成物の約８重量％〜約７５
重量％、好ましくは約１３重量％〜約６０重量％、より好ましくは約１８重量％
〜約４０重量％のコンディショナー活性物質においては特に当てはまる。同様に
、臭いはより高濃度の香料によって覆い隠すこともできるが、コンディショナー
活性物質がより高濃度の時は、特に臭いの質を譲歩しなければならない点からそ
のような試みに伴なう費用はかなり高くなる。臭いの質は、四級化反応溶媒とし
てエタノールを使用することにより更に改善される。

【００２４】 好ましい生分解性ヘアコンディショニング化合物は、第四級アンモニウム塩を
含み、四級アンモニウム塩は、 ａ）飽和又は不飽和、直線状又は分枝状脂肪酸、又は前記酸の誘導体、原子数が
５〜２１の炭化水素鎖をそれぞれ有する前記脂肪酸又はその誘導体の分画、及び ｂ）トリエタノールアミンの間の縮合四級化生成物である。 前記縮合生成物は、フェノールフタレイン指示薬に対して標準ＫＯＨ溶液での縮
合生成物の滴定によって測定して約６．５未満の酸価を有すると特徴付けられる
。

【００２５】 酸価は、好ましくは約５と等しいか又はそれ未満、更に好ましくは約３未満で
ある。実際、ＡＶが低くなるほど、得られる柔軟性性能は良くなる。 酸価は、ＩＳＯ番号５３４０２に従って、フェノールフタレイン指示薬に対す
る標準ＫＯＨ溶液で縮合生成物の滴定によって決定される。前記ＡＶは、ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ縮合生成物で表される。

【００２６】 最適なコンディショニング効果のためには、トリエタノールアミンに対する脂
肪酸分画が約１：１〜約２．５：１のモル比で、反応体が存在するのが好ましい
。 好ましい陽イオン性、好ましくは生分解性第四級アンモニウムヘアコンディシ
ョニング化合物は、動物性脂肪、オレイン酸などの不飽和及び多不飽和脂肪酸、
及び／又はキャノーラ油、ベニバナ油、落花生油、ヒマワリ油、コーン油、大豆
油、トール油、コメヌカ油等のような植物油及び／又は部分的に水素添加された
植物油から得られる部分的に水素添加された脂肪酸に由来する−（Ｏ）ＣＲ基を
含有することができる。脂肪酸（ＦＡ）の例は下記のおおまかな分布を有するが
、これに限定されるものではない。

【００２７】

【表２】

【００２８】 ＴＰＵは、多不飽和度の存在する割合である。 脂肪酸の混合物、及び異なった脂肪酸に由来するＦＡ混合物が使用でき、且つ
好ましい。本発明のＦＡを形成するために混合することができるＦＡの例として
は以下のものが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【００２９】

【表３】

【００３０】 ＦＡ⁶は大豆脂肪酸から製造され、またＦＡ⁷は僅かに水素添加されたタロー脂
肪酸から製造される。 ２つのエステル結合をした疎水性基［ＲＣ（ＣＯ）Ｏ−］を含有する有効量の
分子を含有する必須ヘアコンディショニング活性物質（該活性物質はこれ以後「
ＤＥＱＡ」で表す）は、全脂肪酸調合物の異なった部分から製造される別の最終
のＤＥＱＡの混合物の調合物からよりむしろ、表わされた（全脂肪酸調合物）で
あるすべての異なった脂肪酸の混合物からの単一のＤＥＱＡとして製造するもの
が更に好ましい。

【００３１】 少なくとも大部分の脂肪族アシル基が、不飽和、例えば約５０％〜１００％、
好ましくは約５５％〜約９５％、より好ましくは約６０％〜約９０％不飽和であ
り、及び多不飽和脂肪族アシル基（ＴＰＵ）を含有する活性物質の全濃度が好ま
しくは約３％〜約３０％であることが好ましい。不飽和脂肪族アシル基のシス／
トランス比は、約１：１〜約５０：１、最小で約１：１、好ましくは少なくとも
３：１、及び、より好ましくは約４：１〜約２０：１であることが通常重要であ
る。（本明細書で用いる時、与えられたＲ基を含有する「コンディショナー活性
物質のパーセント」とは、同じＲ基が全コンディショナー活性物質を形成するた
めに用いられる全Ｒ基に占めるパーセントと等しい。）

【００３２】 好ましい多不飽和を包含する不飽和脂肪族アシル基及び／又はアルキレン基は
、これまで及びこれ以後も検討されるが、驚くことに効果的なコンディショニン
グを提供するだけでなく、より良い再湿潤特性、良好な耐静電気特性、及び特に
冷凍及び解凍後の優れた回復性を提供する。

【００３３】 また高度に不飽和化された物質は、低い粘度を維持した濃縮プレミックスをよ
り生成し易くし、従って、例えばポンプ、混合等の工程を容易にする。このよう
な高度に不飽和された物質（多不飽和脂肪族アシル基（ＴＰＵ）を含有する活性
物質の全濃度が典型的には約３％〜約３０％で、このような物質と正常に関連す
る溶媒を少量のみ、すなわちコンディショナー／溶媒混合物全体の約５重量％〜
約２０重量％、好ましくは約８重量％〜約２５重量％、より好ましくは約１０重
量％〜約２０重量％含有する）は、また室温でさえ濃縮された安定した本発明の
組成物への生成が容易である。このような低温で活性物質を製造する能力は、劣
化を最小限にするので多不飽和基にとっては特に重要である。追加的な劣化防止
は、化合物及びコンディショニング組成物が、本明細書で後に開示するような効
果的な酸化防止剤、キレート剤及び／又は還元剤を含有する時に提供されること
ができる。

【００３４】 置換基Ｒ基及びＲ¹基は、アルコキシル基又はヒドロキシル基のような様々な
基で任意に置換されることができ、及び、Ｒ基がその疎水性の特性を基本的に維
持する限り、直鎖状又は分枝状となる事ができると理解されるであろう。 好ましい長鎖ＤＥＱＡは、高濃度の多不飽和を含有する原料、すなわち、Ｎ，
Ｎ−ジ（アシル−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ−メチルヒドロキシエチルアンモニウ
ムメチルスルフェート（ここでアシルは、例えばタロー脂肪酸及び大豆脂肪酸の
混合物のような十分な多不飽和を含有する脂肪酸に由来する）から調製されるＤ
ＥＱＡである。もう１つの好ましい長鎖ＤＥＱＡは、ジオレイル（名目上）ＤＥ
ＱＡ、すなわち、Ｎ，Ｎ−ジ（オレオイル−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ−メチルヒ
ドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェートが主要構成成分であるＤＥＱＡ
である。そのようなＤＥＱＡに対する好ましい脂肪酸源は、植物油及び／又は不
飽和の、例えばオレオイル基を多く含む部分水素添加植物油である。

【００３５】 本明細書で使用する時、ＤＥＱＡジエステル（ｎ＝２）と指定した時はモノエ
ステル（ｎ＝１）及び／又はトリエステル（ｎ＝３）の存在が包含できる。好ま
しくは、ＤＥＱＡの少なくとも約３０％がジエステルの形であり、及び０％〜約
３０％が例えば、３つのＲ¹基があるＤＥＱＡモノエステルであることができる
。モノエステル第四級アンモニウム化合物に対するジエステル第四級アンモニウ
ム化合物の全体比は、約２．５：１〜約１：１、好ましくは約２．３：１〜約１
．３：１である。存在するモノエステル濃度は、ＤＥＱＡの製造時に脂肪酸、又
は脂肪族アシル源とトリエタノールアミンの比を変更することにより制御できる
。トリエステル第四級アンモニウム化合物に対するジエステル第四級アンモニウ
ム化合物の全体比は、約１０：１〜約１．５：１、好ましくは約５：１〜約２．
８：１である。

【００３６】 上記化合物は本発明の実施において必須の生分解性四級エステル−アミンコン
ディショニング材料として使用され、標準的化学反応を用いて調製できる。ＤＴ
ＤＭＡＣのジエステル化物の１つの合成では、式Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）₃のアミ
ンは、好ましくは２つのヒドロキシル基で式 ＲＣ（Ｏ）Ｃｌ の酸性クロリド
でエステル化され、コンディショナーの１つのタイプである酸性化（１つのＲが
Ｈ）により陽イオンを形成できるアミンを形成し、又は、その後、アルキルハラ
イドＲ¹Ｘで四級化され、所望の反応生成物（式中、Ｒ基及びＲ¹基は本明細書で
以前に定義されたものとする）を得る。しかし、化学分野の当業者には、この反
応結果が調製される薬品の幅広い選択を可能にすることが理解されるであろう。

【００３７】 好ましいＤＥＱＡコンディショナー活性物質において、各Ｒ基はヒドロカルビ
ル、又は置換ヒドロカルビル基、好ましくはアルキル基、モノ不飽和アルケニル
基、及び多不飽和アルケニル基であり、コンディショナー活性物質は存在する全
コンディショナー活性物質の好ましくは少なくとも約３重量％、更に好ましくは
少なくとも約５重量％、更に好ましくは少なくとも約１０重量％、及び一層更に
好ましくは少なくとも約１５重量％である多不飽和アルケニル基を含有し、活性
物質は、好ましくはＲ基の混合物を特に個々の分子内に含有する。

【００３８】 好ましい第四級アンモニウム化合物では、及び、特にＤＥＱＡでは、ＲＣ（Ｏ
）Ｏは、例えば、オレイン酸及び／又は脂肪酸及び／又は部分的に水素添加され
た脂肪酸、動物性脂肪、キャノーラ油、ベニバナ油、落花生油、ヒマワリ油、大
豆油、コーン油、トール油、コメヌカ油等のような植物油及び／又は部分的に水
素添加された植物油に由来する不飽和脂肪酸に由来する。］［本明細書で使用す
る時は、エステル結合を含有する類似した生分解性活性物質は「ＤＥＱＡ」と表
し、これは１つ〜３つの、好ましくは２つの長鎖疎水性基を含有するジエステル
、トリエステル及びモノエステル化合物を包含している。これらの活性物質は、
本明細書で前に開示したように、室温で、少なくとも約１５％の溶媒Ｃの存在下
で従来の混合方法によって処理できるという特性を有する。

【００３９】 本明細書でのＤＥＱＡはまた低濃度の脂肪酸を含有することができ、これはＤ
ＥＱＡを形成するために使用される未反応の開始物質より、及び／又は最終組成
物中のコンディショナー活性物質の任意の部分的分解（加水分解）の副生成物と
して得ることができる。遊離脂肪酸の濃度は低いことが望ましく、好ましくはコ
ンディショナー活性物質の約１５重量％未満、更に好ましくは約１０重量％未満
、及び一層更に好ましくは約５重量％未満であることが好ましい。

【００４０】 上記化合物は、本発明の実施において四級化エステル−アミンコンディショニ
ング活性物質として使用されているが、標準的な化学反応を用いて調製すること
ができる。ＤＴＤＭＡＣのジエステル化物の１つの合成では、式ＲＮ（ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＨ）₂のアミンが、好ましくは両方のヒドロキシル基で式Ｒ¹Ｃ（Ｏ）Ｃｌ
の酸塩化物でエステル化され、次いで所望の反応生成物（式中、Ｒ基及びＲ¹基
は本明細書で以前に定義されたものとする）を得るためにアルキルハライド、Ｒ
Ｘで四級化される。しかし、化学分野の当業者には、この反応結果が調製される
薬剤の幅広い選択を可能にすることが理解されるであろう。

【００４１】 本発明の活性物質は、製造工程でキレート剤、好ましくはジエチレントリアミ
ンペンタアセテート（ＤＴＰＡ）及び／又はエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジサ
クシネート（ＥＤＤＳ）を加える方法によって調製されるのが好ましい。また、
好ましくは、蒸留及び／又は分留後直ちに、及び／又はエステル化反応中、及び
／又は四級化反応の前又は最中、及び／又は最終コンディショナー活性物質に添
加後に、酸化防止剤を脂肪酸に加える。得られたコンディショナー活性物質は、
それに伴なう変色及び悪臭を抑えた。

【００４２】 典型的な製造は、： ａ）トリグリセリド源を供給し、及びトリグリセリド源を反応させて、脂肪酸
及び／又は脂肪酸エステルの混合物を形成し； ｂ）ステップ（ａ）で形成した混合物を用いて、エステル化条件下でトリエタ
ノールアミンとの反応させるステップ、； ｃ）所望であれば、式Ｒ¹Ｘの四級化剤で四級化条件下で、混合物を反応させ
ることによりステップ（ｂ）で形成された脂肪酸エステルの混合物と四級化し［
式中Ｒ¹は、ステップ（ｂ）で定義されたものであり、Ｘはコンディショナー相
溶性陰イオン、好ましくは塩化物、臭化物、メチルスルフェート、エチルスルフ
ェート、スルフェート及びニトレートからなる群から選択される］、それにより
メチルスルフェート及びエチルスルフェートが非常に好ましい第四級ヘアコンデ
ィショニング活性物質を形成する四級化するステップを含む。ここで、少なくと
もステップ（ｃ）は、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミンーＮ，Ｎ
’−二コハク酸及びそれらの混合物からなる群から選択されるキレート化剤の存
在下で行なわれる。

【００４３】 トリグリセリド源が反応するステップは、キレート化剤の存在下で更に反応す
ることを包含でき、ステップ（ｂ）は更にキレート化剤の存在を含むことができ
る。 添加したキレート化剤の総量は、好ましくは形成された活性物質の重量の約１
０ppm〜約５，０００ppmの範囲内、更に好ましくは約１００ppm〜約２５００ppm
の範囲内である。トリグリセリド源は、好ましくは動物性脂肪、植物油、部分水
素添加植物油及びそれらの混合物からなる群から選択される。更に好ましくは、
植物油又は部分水素添加植物油はキャノーラ油、部分水素添加キャノーラ油、ベ
ニバナ油、部分水素添加ベニバナ油、落花生油、部分水素添加落花生油、ヒマワ
リ油、部分水素添加ヒマワリ油、コーン油、部分水素添加コーン油、大豆油、部
分水素添加大豆油、トール油、部分水素添加トール油、コメヌカ油、部分水素添
加コメヌカ油、及びそれらの混合物からなる群から選択される。最も好ましくは
、トリグリセリド源は、キャノーラ油、部分水素添加キャノーラ油及びそれらの
混合物である。本方法は、ステップ（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）のいずれか又は全
てに対して抗酸化化合物を組成物の約０．０１重量％〜約２重量％添加するステ
ップを包含することができる。 上記の方法によって変色及び悪臭を抑えたヘアコンディショナー活性物質が製
造される。

【００４４】 本明細書で上述されたＤＥＱＡ活性物質は、未反応出発物質及び／又は最終組
成物中の活性物質の部分的分解、例えば、加水分解の副生成物であり得る、低濃
度の脂肪酸を含有することができる。遊離脂肪酸の濃度は低いことが望ましく、
好ましくはコンディショナー活性物質の約１０重量％未満、好ましくは約５重量
％未満であることが好ましい。 特に好ましいコンディショニング活性物質及びその製造方法は米国出願番号６
０／０４４７１９に開示されている。

【００４５】 本明細書で使用するための市販のジエステル第四級アンモニウム化合物は、登
録商標テトラニル（Tetranyl）Ｃｏ−４０であり、花王（Kao）により供給され
る。本物質のＩＮＣＩ名称はジオレイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトス
ルフェートである。 本明細書で使用するのに特に好ましいコンディショニング活性物質は、下記の
合成実施例に従って製造されるＳＣ３である。

【００４６】 第四級アンモニウムコンディショニング剤は、好ましくはコンディショニング
組成物の約１重量％〜約２５重量％、好ましくは約５重量％〜約２０重量％、更
に好ましくは約５重量％〜約１５重量％の濃度で存在する。

【００４７】新コンディショニング活性物質「ＳＣ３」合成の詳細 ステップ１）脂肪族アルコール化合物合成 ： 合成実施例Ｆ（下記参照）の水素添加油約１，２００g及び合成実施例Ａ（下
記参照）の水素添加油約２００gの混合物を、約２５０℃の水蒸気で、約６００
ゲージpsiで、約１．２（重量で）の水蒸気：油の比で、約２．５時間の加水分
解を３回行なう。分離したグリセリンを含有する水溶液を除去する。 得られた脂肪酸の混合物を全部で約１５０分間真空蒸留し、その際ポット温度
は徐々に約２００℃から約２３８℃に上昇し、及び塔頂温度は徐々に約１７５℃
から約１９７℃に上昇する。約０．３〜０．６mmの真空を保持する。 真空蒸留の脂肪酸生成物は、ヨウ素価約９９．１、アミン価（ＡＶ）約１９７
．６及びけん化価（ＳＡＰ）約１９８．６を有する。

【００４８】ステップ２）エステル化： 上記の脂肪酸化合物合成に従って作成されたＩＶ約１００、酸価約１９６のキ
ャノーラ脂肪酸約５７１ｇを反応装置に加え、反応装置をＮ₂でフラッシュし、
そして攪拌しながら約１４９ｇのトリエタノールアミンを加える。脂肪酸対トリ
エタノールアミンのモル比は約１．８７５：１である。この混合物を約１５０℃
以上で加熱し、及び縮合の水を除去するために減圧する。反応を酸価が約３に達
するまで延長する。

【００４９】ステップ３）四級化： 約６９８gの縮合生成物に、約１２２gのジメチルスルフェートを連続して攪拌
しながら添加する。反応混合物を約５０℃より高く維持し、次に残存アミン価を
確認することによって反応を続ける。本発明のコンディショナー化合物約８２０
gが得られる。 四級化物質を、上記物質の融点を低くする、例えば約１５％の、およそ５０：
５０エタノール／ヘキシレングリコール、好ましくはエタノールよりヘキシレン
グリコールを多く含む混合物で任意に希釈し、それによって上記物質がより取り
扱い易くなる。

【００５０】その他の脂肪酸及びヘアコンディショナー合成実施例 脂肪酸化合物合成実施例Ａ 食用等級（精製、漂白、ゴム質除去された）キャノーラ油約１，３００g及び
約０．１３重量％ニッケルに相当する約６．５gの市販ニッケル水素添加触媒（
エンゲルハード（Engelhard）「Ｎ−５４５」（登録商標））を、攪拌機を装備
した水素添加反応装置に入れる。反応装置を密封し、真空にする。内容物を約１
７０℃まで加熱し、反応装置内に水素を供給する。反応の間を通して約４５０rp
mで攪拌し続ける。約１０分後、反応装置内の温度は約１９１℃であり、水素圧
は約１１ゲージpsiである。温度を約１９０℃に保つ。水素供給開始から約１２
７分後、水素圧は約１０ゲージpsiである。反応塊の試料を取り出し、ヨウ素価
約７８及びシス／トランス比約１．０９８を有することが明らかになる。更に約
２０分後には、温度は約１９０℃、水素圧は約９．８ゲージpsiである。水素供
給を中止し、反応装置の内容物を攪拌しながら冷却する。最終反応生成物は、ヨ
ウ素価約７４．５、及びシス／トランス比約１．３５を有する。

【００５１】 反応装置内で生成された生成物を取り出し、濾過する。この曇点は約２２．２
℃である。約１２７分の時点で採取した試料及び最終生成物のアシル置換基の鎖
長は表４に示したようであると決定され、ここで「sat」は飽和を意味し、及び
「mono」及び「di」はそれぞれ「一価不飽和」及び「二価不飽和」を意味する。

【００５２】

【表４】

【００５３】脂肪酸化合物合成実施例Ｂ 約１，３００gの食用等級キャノーラ油及び約５．２gのエンゲルハード「Ｎー
５４５」（登録商標）ニッケル水素添加触媒を、攪拌機を装備した水素添加反応
装置に入れる。反応装置を密封し、真空にする。内容物を約１７５℃まで加熱し
、反応装置内に水素を供給する。反応中を通して約４５０ｒｐｍで攪拌し続ける
。約５分後、反応装置内の温度は約１９０℃であり、水素圧は約７ゲージpsiで
ある。温度を約１９０℃に保つ。水素供給の開始から約１２５分後、水素圧は約
７ゲージpsiである。反応塊の試料を取り出し、ヨウ素価約８５．４を有するこ
とが明らかになる。更に約２０分後には、温度は約１９０℃、水素圧は約６ゲー
ジpsiである。水素供給を中止し、反応装置の内容物を攪拌しながら冷却する。
最終反応生成物は、ヨウ素価約８０を有する。反応装置内で生成された生成物を
取り出し、濾過する。この曇点は約１８．６℃である。

【００５４】脂肪酸化合物合成実施例Ｃ 約１，３００gの食用等級キャノーラ油及び約２．９gのエンゲルハード「Ｎ−
５４５」（登録商標）ニッケル水素添加触媒を、攪拌機を装備した水素添加反応
装置に入れる。反応装置を密封し、真空にする。内容物を約１８０℃まで加熱し
、反応装置内に水素を供給する。反応中を通して約４５０rpmで攪拌し続ける。
約５分後、反応装置内の温度は約１９２℃であり、水素圧は約１０ゲージpsiで
ある。温度を約１９０±３℃に保つ。水素供給の開始から約１０５分後、水素圧
は約１０ゲージpsiである。反応塊の試料を取り出し、ヨウ素価約８５．５を有
することが明らかになる。更に約２０分後には、温度は約１９０℃、水素圧は約
１０ゲージpsiである。水素供給を中止し、反応装置の内容物を攪拌しながら冷
却する。最終反応生成物は、ヨウ素価約８２．４を有する。反応装置内で生成さ
れた生成物を取り出し、濾過する。この曇点は約１７．２℃である。

【００５５】脂肪酸化合物合成実施例Ｄ 約１，３００gの食用等級キャノーラ油及び約１．４gのエンゲルハード「Ｎー
５４５」（登録商標）ニッケル水素添加触媒を、攪拌機を装備した水素添加反応
装置に入れる。反応装置を密封し、真空にする。内容物を約１８０℃まで加熱し
、反応装置内に水素を供給する。約５分後、反応装置内の温度は約１９１℃であ
り、水素圧は約１０ゲージpsiである。温度を約１９０±３℃に保つ。水素供給
の開始から約１００分後、水素圧は約１０ゲージpsiである。反応塊の試料を取
り出し、ヨウ素価約９５．４を有することが明らかになる。更に約２０分後には
、温度は約１９０℃、水素圧は約１０ゲージpsiである。水素供給を中止し、反
応装置の内容物を攪拌しながら冷却する。最終反応生成物は、ヨウ素価約２．３
を有する。反応装置内で生成された生成物を取り出し、濾過する。この曇点は約
３４℃である。

【００５６】脂肪酸化合物合成実施例Ｅ 約１，３００gの食用等級キャノーラ油及び約１．３gのエンゲルハード「Ｎー
５４５」（登録商標）ニッケル水素添加触媒を、攪拌機を装備した水素添加反応
装置に入れる。反応装置を密封し、真空にする。内容物を約１９０℃まで加熱し
、反応装置内に約５ゲージpsiの水素圧まで水素を供給する。水素供給の開始か
ら約３時間後、反応塊の試料を取り出し、ヨウ素価約９８を有することが明らか
になる。水素添加を中止し、更に同じ触媒約０．７ｇを添加し、そして反応条件
を約１９０℃でもう１時間に設定し直す。水素供給を中止し、反応装置の内容物
を攪拌しながら冷却する。最終反応生成物は、ヨウ素価約８９．９を有する。反
応装置内で生成された生成物を取り出し、濾過する。この曇点は約１６℃である
。

【００５７】脂肪酸化合物合成実施例Ｆ 約１，３００gの食用等級キャノーラ油及び約２．０gのエンゲルハード「Ｎー
５４５」（登録商標）ニッケル水素添加触媒を、攪拌機を装備した水素添加反応
装置に入れる。反応装置を密封し、真空にする。内容物を約１９０℃まで加熱し
、反応装置内に約５ゲージpsiの水素圧まで水素を供給する。水素供給した反応
中を通して約４２０rpmで攪拌し続ける。水素供給の開始から約１３０分後、水
素供給を中止し、反応装置の内容物を攪拌しながら冷却する。最終反応生成物は
、ヨウ素価約９６．４を有する。反応装置内で生成された生成物を取り出し、濾
過する。この曇点は約１１．２℃である。

【００５８】コンディショニング化合物１（ＳＣ１）の合成実施例 １）エステル化： 商品名ディスタル５１（Distal 51）でウィトコ社（Witco Corporation）によ
り市販されているＩＶ約４５及び酸価約２０６の部分水素添加タロー脂肪酸約４
８９gを反応装置に添加し、反応装置をＮ₂でフラッシュし、そして攪拌しながら
約１４９ｇのトリエタノールアミンを加える。脂肪酸対トリエタノールアミンの
モル比は約１．８：１である。この混合物を約１５０℃以上で加熱し、及び縮合
水を除去するために減圧する。反応を酸価が約５に達するまで延長する。

【００５９】２）四級化： 約６２７gの縮合生成物に、約１２２gのジメチルスルフェートを連続攪拌下で
添加する。反応混合物を約５０℃より高く維持し、次に残存アミン価を確認する
ことによって反応を続ける。本発明のコンディショナー化合物約７４９gが得ら
れる。 四級化物質は、上記物質の融点を低くする、例えば約１５％のエタノール／ヘ
キシレングリコールで任意に希釈し、それによって上記物質がより取り扱い易く
なる。

【００６０】コンディショニング化合物１（ＳＣ２）の合成実施例 １）エステル化： 商品名エメルソール２３３（Emersol 233）でヘンケル社（Henkel Corporatio
n）により市販されているＩＶ約９０及び酸価約１９８のオレイン脂肪酸約５０
４gを反応装置に添加し、反応装置をＮ₂でフラッシュし、そして攪拌しながら約
１４９gのトリエタノールアミンを加える。脂肪酸対トリエタノールアミンのモ
ル比は約１．８：１である。この混合物を約１５０℃以上で加熱し、そして縮合
水を除去するために減圧する。反応を酸価が約２に達するまで延長する。

【００６１】２）四級化： 約６２９gの縮合生成物に、約１２２gのジメチルスルフェートを連続攪拌下で
添加する。反応混合物を約５０℃より高く維持し、次に残存アミン価を確認する
ことによって反応を続ける。本発明のコンディショナー化合物約７５１gが得ら
れる。 四級化物質は、該物質の融点を低くする、例えば約８％のエタノールで任意に
希釈し、それによってこの物質がより取り扱い易くなる。

【００６２】ヘアコンディショニング化合物４（ＳＣ４）の合成実施例 １）エステル化： 脂肪酸化合物合成実施例Ｇに従って製造されるＩＶ約１００及び酸価約１９６
のキャノーラ脂肪酸約４５７gを反応装置に添加し、反応装置をＮ₂でフラッシュ
し、そして攪拌しながら約１４９gのトリエタノールアミンを加える。脂肪酸対
トリエタノールアミンのモル比は約１．６：１である。この混合物を約１５０℃
以上で加熱し、及び縮合水を除去するために減圧する。反応は酸価を約１に達す
るまで延長する。

【００６３】２）四級化： 約５８２gの縮合生成物に、約１２２gのジメチルスルフェートを連続攪拌下で
添加する。反応混合物を約５０℃より高く維持し、次に残存アミン価を確認する
ことによって反応を続ける。本発明のコンディショナー化合物約７０４gが得ら
れる。 四級化物質は、該物質の融点を低くする、例えば約８％エタノールで任意に希
釈し、それによって、この物質がより取り扱い易くなる。

【００６４】 前記の合成された化合物は、約９０のハンターＬ透過度及び、以下にng/Lで表
す濃度の有臭物質を有する： イソプロピルアセテート約１未満、典型的に検出できない；１，３，５−トリ
オキサン約５．３；２，２’−エチリデンビス（オキシ）ビスプロパン、約１未
満、典型的に検出できない；Ｃ₆メチルエステル、約１未満、典型的に検出でき
ない；Ｃ₈メチルエステル、約１未満、典型的に検出できない；Ｃ₁₀メチルエス
テル、約１未満、典型的に検出できない。 上記で合成されたコンディショナー化合物もまたヘアコンディショニング組成
物の実施例として以下に例示するが、これに限定されるものではない。

【００６５】実施例に用いられる略語 本組成物中の略語で示された成分の識別は下記を意味する。： ＳＣ１ ：コンディショナー化合物１の合成実施例に従って作成されたヘア コンディショナー化合物 ＳＣ２ ：コンディショナー化合物２の合成実施例に従って作成されたヘア コンディショナー化合物 ＳＣ３ ：コンディショナー化合物３の合成実施例に従って作成されたヘア コンディショナー化合物 ＳＣ４ ：コンディショナー化合物４の合成実施例に従って作成されたヘア コンディショナー化合物 ＴＭＰＤ：２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ＣＨＤＭ：１，４−シクロヘキサンジメタノール

【００６６】任意構成成分 本明細書のコンディショニング組成物は多種多様な任意構成成分、ここで以下
に記載する非限定的な実施例を含有することができる。 本明細書のコンディショニング組成物は、トリグリセリドのポリエチレングリ
コール誘導体、グルコースのポリプロピレン及びポリエチレングリコールエーテ
ル及び脂肪族アルコールのポリプロピレングリコールエーテル、及びそれらの混
合物から選択され、好ましくは水溶性皮膚軟化剤を含むことができる。前記組成
物は、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは０．１重量％〜約５重量％の
皮膚軟化剤を含む。

【００６７】グリセリドのポリエチレングリコール誘導体 好適なグリセリドのポリエチレングリコール誘導体としては、水溶性で、ヘア
コンディショニング組成物に使用するのに好適なグリセリドの任意のポリエチレ
ングリコール誘導体も含まれる。本明細書で用いるのに好適なグリセリドのポリ
エチレングリコール誘導体としては、モノ−、ジ−、及びトリ−グリセリドの誘
導体及びそれらの混合物が含まれる。 本明細書で好適なグリセリドのポリエチレングリコール誘導体の１つの部類は
、式（１）を有するポリエチレングリコールグリセリル脂肪酸エステルであり、

【００６８】

【化１】

【００６９】 式中、エトキシル化の度合いを示すｎは約４〜約２００、好ましくは約５〜約
１００、更に好ましくは約６〜約８０であり、式中Ｒは約５〜約２５の炭素原子
、好ましくは約７〜約２０の炭素原子を有する脂肪族基を含む。

【００７０】 好適なグリセリドのポリエチレングリコール誘導体としては、ＰＥＧ−２０ア
ーモンドグリセリド、ＰＥＧ−６０アーモンドグリセリド、ＰＥＧ−１１アボガ
ドグリセリド、ＰＥＧ−６カプリル／カプリン酸グリセリド、ＰＥＧ−８カプリ
ル／カプリン酸グリセリド、ＰＥＧ−２０コーングリセリド、ＰＥＧ−６０コー
ングリセリド、ＰＥＧ−６０マツヨイグサグリセリド、ＰＥＧ−７グリセリルコ
コエート、ＰＥＧ−３０グリセリルココエート、ＰＥＧ−４０グリセリルココエ
ート、ＰＥＧ−７８グリセリルココエート、ＰＥＧ−８０グリセリルココエート
、ＰＥＧ−１２グリセリルジオレエート、ＰＥＧ−１５グリセリルイソステアレ
ート、ＰＥＧ−２０グリセリルイソステアレート、ＰＥＧ−３０グリセリルイソ
ステアレート、ＰＥＧ−７５カカオ脂グリセリド、ＰＥＧ−２０水素添加パーム
油グリセリド、ＰＥＧ−７０マンゴーグリセリド、ＰＥＧ−１３ミンクグリセリ
ド、ＰＥＧ−７５ショレア（shorea）バターグリセリド、ＰＥＧ−１０オリーブ
グリセリド、ＰＥＧ−１２パームカーナル（kernal）グリセリド、ＥＧ−４５パ
ームカーナルグリセリド、ＰＥＧ−８グリセリルラウレート、及びＰＥＧ−３０
グリセリルラウレートが挙げられる。グリセリドのポリエチレングリコール誘導
体の混合物もまた本明細書で使用することができる。

【００７１】 本明細書で使用するのに好ましいのは、商品名フローラサン（Florasun）ＰＥ
Ｇ−１０でフローラテック（Floratech）から市販されているヒマワリ油のポリ
エチレングリコール誘導体である。

【００７２】グルコースのポリアルキレングリコールエーテル 本明細書で使用するのに好適なグルコースのポリアルキレングリコールエーテ
ルとしては、ヘアコンディショニング組成物に使用するのに好適な任意のグルコ
ースの水溶性ポリアルキレングリコールエーテルが挙げられる。本明細書ではグ
ルコースのポリエチレングリコールエーテル及びポリプロピレングリコールエー
テルが好ましい。好適な例としては、ＰＰＧ−１０メチルグルコースエーテル、
ＰＰＧ−２０エチルグルコースエーテル、メチルグルセス（Gluceth）−２０、
及びメチルグルセス−１０が挙げられる。グルコースのポリアルキレングリコー
ルエーテルの混合物もまた本明細書で使用することができる。

【００７３】脂肪族アルコールのポリプロピレングリコールエーテル 本明細書で使用するのに好適な脂肪族アルコールのポリプロピレングリコール
エーテルとしては、ヘアコンディショニング組成物に使用するのに好適な任意の
脂肪族アルコールの水溶性ポリプロピレングリコールエーテルが挙げられる。好
適な例として、ＰＰＧ−３ミリスチルエーテル及びＰＰＧ−２ミリスチルエーテ
ルプロピオネートが挙げられる。脂肪族アルコールのポリプロピレングリコール
エーテルの混合物もまた本明細書で使用することができる。 本明細書の組成物に使用するのに最も好ましいのは、グリセリドのポリプロピ
レングリコールエーテルである。

【００７４】 本発明のコンディショニング組成物は、上記で与えられた適当なＣｌｏｇＰ値
を持たない水溶性有機溶媒を組成物の約０．１重量％〜約１０重量％、好ましく
は約１重量％〜約５重量％、更に好ましくは約２重量％〜約４重量％任意に含む
。本明細書で使用するのに好適なこのような有機溶媒は、例えば、エタノール、
イソプロパノール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、プ
ロピレンカーボネート、ブチレングリコール等であり、好ましくは１，３−ブチ
レングリコールである。 本明細書のヘアコンディショニング組成物は、従来のヘアコンディショニング
組成物に使用されていることが知られている多種多様な追加構成成分を含むこと
ができる。その非限定的な実施例は以下の通りである。

【００７５】 本明細書のコンディショニング組成物は、１又はそれ以上の一価脂肪族アルコ
ールを含有し得る。本明細書で使用するのに好適な脂肪族アルコールは、３０℃
又はそれより低い融点を有し、好ましくは不飽和直鎖脂肪族アルコール、飽和分
枝鎖脂肪族アルコール、飽和Ｃ₈〜Ｃ₁₂直鎖アルコール及びそれらの混合物から
選択される脂肪族アルコールである。存在する場合、脂肪族アルコールは好まし
くは約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％好
ましくは約０．２５重量％〜約１重量％の濃度で使用される。

【００７６】 前記不飽和直鎖脂肪族アルコールは、典型的には一価の不飽和度を有するであ
ろう。ジ−及びトリ−不飽和アルケニル鎖は、低濃度で、好ましくは不飽和直鎖
脂肪族アルコールの総重量の約５％未満、更に好ましくは約２％未満、最も好ま
しくは約１％未満で存在し得る。 好ましくは、不飽和直鎖脂肪族アルコールはＣ₁₂〜Ｃ₂₂、更に好ましくはＣ₁₂ 〜Ｃ₁₈、最も好ましくはＣ₁₆〜Ｃ₁₈の大きさの脂肪族鎖を有するであろう。この
種類で特に好ましいアルコールとしては、オレイルアルコール及びパルミトレイ
ンアルコールが挙げられる。

【００７７】 分枝鎖アルコールは、典型的にはＣ₁₂〜Ｃ₂₂、好ましくはＣ₁₄〜Ｃ₂₀、更に好
ましくはＣ₁₆〜Ｃ₁₈の大きさの脂肪族鎖を有する。本明細書で使用される分枝鎖
アルコールの好例としては、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール
、及びオクチルデカノールが挙げられる。 飽和Ｃ₈〜Ｃ₁₂の直鎖アルコールの例としては、オクチルアルコール、カプリ
ルアルコール、デシルアルコール、及びラウリルアルコールが挙げられる。

【００７８】 本組成物は、セチルアルコール及びステアリルアルコールのような脂肪族アル
コールの濃度を、組成物の好ましくは約５重量％以下、好ましくは約１重量％以
下、更に好ましくは０重量％に限定する。 本明細書のコンディショニング組成物はまた、約０．１重量％〜約１０重量％
、好ましくは約０．２重量％〜約５重量％、更に好ましくは約０．５重量％〜約
３重量％の下記の一般式を有するエチレンオキシド、プロピレンオキシド及びそ
れらの混合物のポリマーを含み得る：

【００７９】

【化２】

【００８０】 式中Ｒは、Ｈ、メチル及びそれらの混合物からなる群から選択され、nは約２
，０００〜約１４，０００、好ましくは約５，０００〜約９，０００、更に好ま
しくは約６，０００〜約８，０００の平均値を有する。ＲがＨである時、これら
の材料はポリエチレンオキシド、ポリオキシエチレン、及びポリエチレングリコ
ールとしても既知のエチレンオキシドのポリマーである。Ｒがメチルである時、
これらの材料はポリプロピレンオキシド、ポリオキシプロピレン、及びポリプロ
ピレングリコールとしても公知の、プロピレンオキシドのポリマーである。Ｒが
メチルである時、得られるそのポリマーのさまざまな位置異性体が存在し得るこ
とも理解されている。上記の構造において、nは約２，０００〜約１４，０００
、好ましくは約５，０００〜約９，０００、更に好ましくは約６，０００〜約８
，０００の平均値を有する。

【００８１】 本明細書で有用なポリエチレングリコールポリマーとしては、ＲがＨと等しく
、nが約２，０００の平均値を有するＰＥＧ−２Ｍ（ＰＥＧ−２−Ｍはユニオン
・カーバイド（Union Carbide）のポリオックス（Polyox）ＷＳＲ（登録商標）
Ｎ−１０としても、またＰＥＧ−２，０００としても知られている）、；ＲがＨ
と等しく、ｎが約５，０００の平均値を有するＰＥＧ−５Ｍ（ＰＥＧ−５−Ｍは
ユニオン・カーバイドのポリオックスＷＳＲ（登録商標）Ｎ−３５及びポリオッ
クスＷＳＲ（登録商標）Ｎ−８０としても、またＰＥＧ−５，０００及びポリエ
チレングリコール３００，０００としても知られている）、；ＲがＨと等しく、
ｎが約７，０００の平均値を有するＰＥＧ−７Ｍ（ＰＥＧ−７−Ｍはユニオン・
カーバイドのポリオックスＷＳＲ（登録商標）Ｎ−７５０としても知られている
）、；ＲがＨと等しく、nが約９，０００の平均値を有するＰＥＧ−９Ｍ（ＰＥ
Ｇ−９−Ｍはユニオン・カーバイドのポリオックスＷＳＲ（登録商標）Ｎ−３３
３３としても知られている）、：ＲがＨと等しく、ｎが約１４，０００の平均値
を有するＰＥＧ−１４Ｍ（ＰＥＧ−１４−Ｍはユニオン・カーバイドのポリオッ
クスＷＳＲ（登録商標）Ｎ−３０００としても知られている）ものが特に好まし
い。

【００８２】 その他の有用なポリマーとしては、ポリプロピレングリコール及びポリエチレ
ン／ポリプロピレングリコール混合物が挙げられる。 本明細書の組成物は、本明細書で上述された第四級アンモニウムコンディショ
ニング剤に加えてコンディショニング剤を含むことができる。好適なコンディシ
ョニング剤としては、陽イオン界面活性剤、陽イオンポリマー、非揮発性シリコ
ーン、非揮発性炭化水素、飽和Ｃ１４〜Ｃ₂₂直鎖脂肪族アルコール、非揮発性炭
化水素エステル、及びそれらの混合物が挙げられる。好適なコンディショニング
剤は第Ｗ０９５／２０９３９方に開示されており、参考として本明細書に組み入
れる。

【００８３】 多種多様な追加の構成成分が本コンディショニング組成物に配合することがで
きる。このようなものとしては、毛髪保持ポリマー、陰イオン系、非イオン系、
両性及び双極性界面活性剤のような洗浄界面活性剤、キサンタンガム、グアーゴ
ム、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン及びデンプン誘導体のような追加の
粘度変性剤及び懸濁剤；ココモノエタノールアミドのような長鎖脂肪酸のメタノ
ールアミドのような粘性率変性剤；結晶性懸濁剤；エチレングリコールジステア
レートのような真珠光沢助剤；ベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピル
パラベン及びイミダゾリジニル尿素のような保存剤；ポリビニルアルコール；エ
チルアルコール；クエン酸、クエン酸ナトリウム、コハク酸、リン酸、水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウムのようなｐＨ調整剤；カリウムアセテート及び塩化ナ
トリウムのような一般の塩；任意のＦＤ＆Ｃ又はＤ＆Ｃ染料のような着色剤；過
酸化水素、過ホウ酸塩及び過硫酸塩のような毛髪酸化（漂白）剤；チオグリコレ
ート類のようなヘア還元剤；香料；エチレンジアミンテトラ−アセテートニナト
リウムのような金属イオン封鎖剤；及びグリセリン、ジソブチルアジペート、ブ
チルステアレート、及びプロピレングリコールのようなポリマー可塑剤が挙げら
れる。このような任意成分は、通常それぞれ組成物の約０．０１重量％〜約１０
．０重量％、好ましくは約０．０５重量％〜約５．０重量％の濃度で用いられる
。

【００８４】 本明細書のコンディショニング組成物は、多種多様な製品形態に配合すること
ができ、クリーム、ゲル、エアゾール及び非エアゾール泡、ムース及ぶスプレー
が挙げられるが、これに限定されるものではない。ムース、泡及びスプレーは、
プロパン、ブタン、ペンタン、ジメチルエーテル、ヒドロフルオロカーボン、Ｃ
Ｏ₂、Ｎ₂Ｏのような噴射剤とともに、又は噴射剤なし（ポンプスプレー又はポン
プ発泡容器においては噴射剤として空気を用いる）で配合することができる。

【００８５】使用方法 本明細書のコンディショニング組成物は、ヒトの毛髪の状態を整える従来の方
法に用いることができる。好ましくはシャンプー後に、有効量のコンディショナ
ー組成物、典型的には約１ｇ〜約５０ｇ、好ましくは約１ｇ〜約２５ｇを毛髪に
適用する。コンディショナーの適用は、典型的には、通常は手及び指で、又は櫛
やブラシのような好適な器具で毛髪全体に組成物を作用させることを包含する。
前記コンディショナー組成物は、好ましくはその後水で毛髪からすすぎ落すが、
また毛髪に残しておくこともできる。

【００８６】 従って、毛髪の状態を整える好ましい方法は、 （ａ）シャンプーされた毛髪に有効量のコンディショニング組成物を適用するス
テップ、 （ｂ）手又は指、又は好適な器具でコンディショニング組成物を毛髪に作用させ
るステップ、 （ｇ）毛髪からコンディショニング組成物を水ですすぎ落すステップを含む。 これらのステップは、求められるコンディショニング効果に達するまで所望す
るだけ何回も繰り返すことができるが、好ましくはただ１回である。 本明細書の代替方法としては、本明細書のコンディショナーはすすぎ落す代わ
りに毛髪に付けたままにしておくこともできる。

【００８７】 実施例 以下の実施例により本発明の意図範囲内で実施態様をさらに記載し、例示する
。

【００８８】製造方法 本発明のコンディショニング組成物は、従来の混合及び配合技術を用いて調製
することができる。

【００８９】

【表５】

【００９０】

【表６】

【００９１】 １．花王（Kao）により供給される。 ２．フローラテック（Floratec）により供給される。 ３．ローヌ・プーラン（Rhone Poulenc）により供給される。 ４．ビーピー（ＢＰ）により供給されるプロパン、イソブタン、ｎ−ブタンの混
合物 ５．ジーイーシリコーン（GE Silicones）により供給される。

【００９２】コンディショナー液／ゲルの製造工程 テトラニルＣｏ−４０及びヘキサンジオールを混合容器に加える。ゆっくりと
攪拌し始める。ブチレングリコールを添加し、４０℃まで加熱する。攪拌を続け
、そしてメチル及びプロピルパラベンを４０℃で加え、溶解させる。次いで組成
物を冷却する。攪拌しながら、残りの成分を冷却しながら添加する。香料を約２
５℃で添加する。均一になるまで水を加えて混合する。pHを水酸化ナトリウムで
約３．５に調整する。

【００９３】フォームタイプの製造工程 得られたコンディショナー液をザイダーケイド（Zuiderkade）により供給され
るエアスプレイ（AIRSPRAY）のようなポンプ発泡容器に入れる。

【００９４】エアゾールムースタイプの製造工程 １５０mlのアルミニウム缶に、１３２mlの上記液状濃縮物を加える。缶をクリ
ンプし、真空にする。６ｇの噴射剤を添加する。スプレータイプの製造工程 得られた上記液状濃縮物を好適なスプレーゲル缶に入れる。

【００９５】

【表７】

【００９６】 実施例ＩＸ〜Ｘの組成物の目標ｐＨは、３〜４であり、水酸化ナトリウム（３
２％／１．０Ｎ）を用いて調整する。実施例ＩＸ〜Ｘは、本明細書の上記ポンプ
発泡器実施例で用いられたような従来の技術を用いて製造され、容器に入れるこ
とが可能である。 上記実施例のコンディショニング組成物は、リンス中及びリンス後の優れた毛
髪の櫛通りの良さ及び湿潤した清潔な感触を、ボリュームの減少を最小限にする
追加的利点と共に提供する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ，ＺＷ (71)出願人 ＯＮＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＮＢＬ Ｅ ＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ， ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＯＦ ＡＭＥＲＩＣＡ Ｆターム(参考） 4C083 AB242 AC102 AC112 AC122 AC422 AC482 AC691 AC692 AD042 AD152 CC33 DD01 DD08 DD41 EE06 EE07 EE28

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有効量のコンディショナー組成物を毛髪に適用することを含
   む毛髪の状態を整える方法であり、ここでコンディショナー組成物は、： （ａ）約０．１５〜約０．６４のＣlogＰを有するモノ−オール又はジオール溶
   媒；及び、 （ｂ）式 ［ＲＣ（Ｏ）ＯＣ₂Ｈ₄］_nＮ⁺（Ｒ¹）_mＸ^- （Ｉ） を有する第四級アンモニウム陽イオン系コンディショニング剤を含み、 式中、化合物中の各ＲはＣ₆〜Ｃ₂₂の、好ましくは最小限のみの又は持たない
   Ｃ₆〜Ｃ₁₀のヒドロカルビル基であり、好ましくは等価脂肪酸のヨウ素価（これ
   より後はＩＶと表記する）に基いて約７０〜約１４０のＩＶを有し、ｎはいずれ
   かの化合物の混合物の重量平均に関する１〜３の数であり、化合物中の各Ｒ¹基
   はＣ₁〜Ｃ₃のアルキル又はヒドロキシアルキル基であり、ヒドロキシエチル基で
   あるＲ¹基の数とｎの合計は３、ｎ＋ｍは４であり、そしてＸはヘアコンディシ
   ョナー相溶性の陰イオン、好ましくはメチルスルフェートであり、 上記コンディショニング剤が、好ましくは（ａ）少なくとも約８５のハンターＬ
   透過度、（ｂ）使用の条件で検出できない濃度のイソプロピルアセテート、２，
   ２’−エチリデンビス（オキシ）ビスプロパン及び／又は短鎖脂肪酸エステルか
   ら選択される有臭物質、又は（ｃ）好ましくはその両方を有し、ここで多不飽和
   アルキレン基を含有するコンディショニング剤の濃度が、好ましくは少なくとも
   全コンディショニング剤の約３重量％であり、そしてコンディショニング剤が好
   ましくはモノエステル及びジエステルの混合物を含む。
2. 【請求項２】 組成物が、約０．１重量％〜約２０重量％、好ましくは約０
   ．５重量％〜約１５重量％の溶媒を含む、請求項１に記載の毛髪の状態を整える
   方法。
3. 【請求項３】 組成物が、約０．１重量％〜約２０重量％、好ましくは約０
   ．５重量％〜約１５重量％の第四級アンモニウム陽イオン系コンディショニング
   剤を含む、請求項１又は２に記載の毛髪の状態を整える方法。
4. 【請求項４】 溶媒が、Ｃ₆ジオール、好ましくは１，２−ヘキサンジオー
   ルである請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪の状態を整える方法。
5. 【請求項５】 Ｒ置換基が、等価脂肪酸に基づいて約１：１〜約２０：１の
   （Ｃ_18:1成分の）シス：トランス比を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記
   載の方法。
6. 【請求項６】 ハンターＬ透過度が、約８５〜約９５、好ましくは約９０〜
   約９５である請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。