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JP2002363210A - オレフィンの重合方法 - Google Patents

オレフィンの重合方法

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Publication number
JP2002363210A
JP2002363210A JP2001165446A JP2001165446A JP2002363210A JP 2002363210 A JP2002363210 A JP 2002363210A JP 2001165446 A JP2001165446 A JP 2001165446A JP 2001165446 A JP2001165446 A JP 2001165446A JP 2002363210 A JP2002363210 A JP 2002363210A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
containing group
group
atom
groups
nitrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001165446A
Other languages
English (en)
Inventor
Sadahiko Matsuura
浦 貞 彦 松
Junji Saito
藤 純 治 斎
Seiichi Ishii
井 聖 一 石
Makoto Mitani
谷 誠 三
Terunori Fujita
田 照 典 藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Priority to JP2001165446A priority Critical patent/JP2002363210A/ja
Publication of JP2002363210A publication Critical patent/JP2002363210A/ja
Pending legal-status Critical Current

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  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】遷移金属化合物を用いて重合するに際し、高い
重合活性で、分子量分布および組成分布が狭く、高分子
量のオレフィン（共）重合体を生成する方法を提供する
こと。 【解決手段】 本発明に係るオレフィンの重合方法は、
（Ａ）遷移金属化合物と、（Ｂ）有機金属化合物と、
（Ｃ）遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成
する化合物とからなるオレフィン重合触媒の存在化にオ
レフィンを重合または共重合させるのに際して、予め上
記遷移金属化合物（Ａ）と有機金属化合物（Ｂ）とを実
質的にオレフィンが存在しない状態で接触させた後、上
記オレフィン重合触媒とオレフィンを接触させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、オレフィンの重合方法に
関し、さらに詳しくは、特定の遷移金属化合物と有機金
属化合物、遷移金属化合物と反応してイオン対を形成す
る化合物を用いてオレフィンを重合または共重合させる
オレフィンの重合方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】従来からエチレン重合体、エチレ
ン・α-オレフィン共重合体等のオレフィン重合体を製
造するための触媒として、チタン化合物と有機アルミニ
ウム化合物とからなるチタン系触媒、バナジウム化合物
と有機アルミニウム化合物とからなるバナジウム系触媒
が知られている。
【０００３】また、高い重合活性でオレフィン重合体を
製造することのできる触媒としてジルコノセン等のメタ
ロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物（アルミ
ノキサン、アルモキサンともいわれる。）とからなるチ
ーグラー型触媒が知られている。さらに最近新しいオレ
フィン重合触媒として、窒素原子または酸素原子を配位
子中に含有する遷移金属錯体と、有機金属化合物、有機
アルミニウムオキシ化合物および該遷移金属錯体と反応
してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも
１種の化合物からなる触媒がポストメタロセン触媒とし
て提案されている。
【０００４】しかし、このようなポストメタロセン触媒
は、高活性を示すものの、生成するポリマーの分子量が
低い場合がある。このような状況のもと本願出願人が鋭
意検討した結果、上記遷移金属錯体と、有機金属化合物
と、該遷移金属錯体と反応してイオン対を形成する化合
物とからなるオレフィン重合触媒の存在化にオレフィン
を重合するに際して、上記遷移金属錯体と有機金属化合
物とを実質的にオレフィンが存在しない状態で接触させ
た後、上記オレフィン重合触媒とオレフィンとを接触さ
せると、高い重合活性で高分子量のオレフィン重合体が
得られることを見出して本発明を完成するに至った。
【０００５】
【発明の目的】本発明は、遷移金属化合物を用いオレフ
ィンをて重合するに際し、高い重合活性で、高分子量の
オレフィン（共）重合体を生成するオレフィンの重合方
法を提供することを目的としている。
【０００６】
【発明の概要】本発明に係るオレフィンの重合方法は、
（Ａ）遷移金属化合物と、（Ｂ）有機金属化合物と、
（Ｃ）遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成
する化合物とからなるオレフィン重合触媒の存在化にオ
レフィンを重合または共重合させるに際して、予め上記
遷移金属化合物（Ａ）と有機金属化合物（Ｂ）とを実質
的にオレフィンが存在しない状態で接触させた後、上記
オレフィン重合触媒とオレフィンを接触させることを特
徴としている。
【０００７】本発明に係るオレフィンの重合方法では、
上記遷移金属化合物（Ａ）は、例えば下記一般式
（Ｉ）、（IIa）、（IIb）または（III）で表される。
【０００８】
【化４】
【０００９】（式中、Ｍ1は、周期表第３〜１１族から
選ばれる遷移金属原子を示し、ｍ1は１〜６の整数を示
し、Ａは、酸素原子、イオウ原子もしくはセレン原子、
または置換基−Ｒ5を有する窒素原子を示し、Ｄは、−
Ｃ(Ｒ6)(Ｒ7)−、−Ｓｉ(Ｒ8)(Ｒ9)−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ10)
−、−Ｐ(Ｒ1 1)−、−ＳＯ−または−Ｓ−を示し、Ｚ
は、いずれもＮに結合する−Ｒ12および−Ｒ13、＝Ｃ
(Ｒ14)Ｒ15または＝ＮＲ16を示し、Ｒ1〜Ｒ16は、互い
に同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有
基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残
基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有
基を示し、これらのうちの２個以上が互いに結合して環
を形成していてもよく、また、ｍ1が２以上の場合には
いずれか一つの配位子に含まれるＲ1〜Ｒ16のうちの１
個の基と、他の配位子に含まれるＲ1〜Ｒ16のうちの１
個の基とが連結されていてもよく、ｎ1は、Ｍ1の価数を
満たす数であり、Ｘ1は、水素原子、ハロゲン原子、炭
化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イ
オウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、アル
ミニウム含有基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、ゲル
マニウム含有基またはスズ含有基を示し、ｎ1が２以上
の場合は、Ｘ1で示される複数の基は互いに同一でも異
なっていてもよく、またＸ1で示される複数の基は互い
に結合して環を形成してもよい。）。
【００１０】
【化５】
【００１１】（式中、Ｍ2は周期表第３〜１１族から選
ばれる遷移金属原子を示し、ｍ2aは１〜３の整数、ｍ2b
は１〜６の整数を示し、Ｅは、窒素原子または−Ｃ(Ｒ
21)＝を示し、Ｇは、酸素原子、イオウ原子もしくはセ
レン原子、または置換基−Ｒ22を有する窒素原子を示
し、Ｒ17〜Ｒ22は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有
基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含
有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニ
ウム含有基またはスズ含有基を示し、これらのうちの２
個以上が互いに結合して環を形成していてもよく、ま
た、ｍ2aが２以上の場合にはいずれか一つの配位子に含
まれるＲ17〜Ｒ22のうちの１個の基と、他の配位子に含
まれるＲ17〜Ｒ22のうちの１個の基とが連結されていて
もよく、ｍ2bが２以上の場合にはいずれか一つの配位子
に含まれるＲ 17〜Ｒ19、Ｒ21、Ｒ22のうちの１個の基
と、他の配位子に含まれるＲ17〜Ｒ19、Ｒ21、Ｒ22のう
ちの１個の基とが連結されていてもよく、ｎ2は、Ｍ2の
価数を満たす数であり、Ｘ2は、水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有
基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残
基、アルミニウム含有基、ハロゲン含有基、ケイ素含有
基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、ｎ2
が２以上の場合は、Ｘ2で示される複数の基は互いに同
一でも異なっていてもよく、またＸ2で示される複数の
基は互いに結合して環を形成してもよい。）。
【００１２】
【化６】
【００１３】（式中、Ｍ3は周期表第３〜１１族から選
ばれる遷移金属原子を示し、ｍ3は１〜６の整数を示
し、Ｕは、窒素原子もしくはリン原子、または置換基−
Ｒ24を有する炭素原子を示し、Ｔは、窒素原子またはリ
ン原子を示し、Ｊは、窒素原子もしくはリン原子、また
は置換基−Ｒ25を有する炭素原子を示し、Ｌは、窒素原
子もしくはリン原子、または置換基−Ｒ26を有する炭素
原子を示し、Ｑは、窒素原子もしくはリン原子、または
置換基−Ｒ27を有する炭素原子を示し、Ｒ23〜Ｒ27は、
互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲ
ン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物
残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含
有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに結合して
環を形成していてもよく、また、ｍ3が２以上の場合に
はいずれか一つの配位子に含まれるＲ23〜Ｒ27のうちの
１個の基と、他の配位子に含まれるＲ23〜Ｒ27のうちの
１個の基とが連結されていてもよく、ｎ3は、それぞれ
Ｍ3の価数を満たす数であり、Ｘ3は、水素原子、ハロゲ
ン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物
残基、アルミニウム含有基、ハロゲン含有基、ケイ素含
有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、ｎ
3が２以上の場合は、Ｘ3で示される複数の基は互いに同
一でも異なっていてもよく、またＸ3で示される複数の
基は互いに結合して環を形成してもよい。）。
【００１４】
【発明の具体的な説明】以下、本発明におけるオレフィ
ンの重合方法について具体的に説明する。なお、本明細
書において「重合」という語は、単独重合だけでなく、
共重合をも包含した意味で用いられることがあり、「重
合体」という語は、単独重合体だけでなく、共重合体を
も包含した意味で用いられることがある。
【００１５】本発明に係るオレフィンの重合方法は、
（Ａ）上記遷移金属化合物と、（Ｂ）有機金属化合物
と、（Ｃ）遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を
形成する化合物とからなるオレフィン重合触媒において
オレフィンを重合または共重合させに際して、上記遷移
金属化合物（Ａ）と有機金属化合物（Ｂ）とを特定の条
件で接触させる。
【００１６】まず、本発明で用いられるオレフィン重合
触媒を形成する各触媒成分について説明する。（Ａ）遷移金属化合物 本発明で用いられる（Ａ）遷移金属化合物としては、下
記一般式（Ｉ）で表される化合物がある。
【００１７】
【化７】
【００１８】（なお、Ｎ−Ｍ、Ａ−Ｍは、共有結合、配
位結合等の化学結合を示す。） 一般式（Ｉ）中、Ｍ1は周期表第３〜１１族から選ばれ
る遷移金属原子（３族にはランタノイドも含まれる）を
示し、好ましくは第３〜９族（第３族にはランタノイド
も含まれる)の金属原子であり、特に好ましくは第４族
または第５族の金属原子である。具体的には、スカンジ
ウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタル、コバルト、ロジウム、イットリ
ウム、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、
レニウム、鉄、ルテニウム等であり、好ましくはスカン
ジウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタル、コバルト、ロジウム等であり、
より好ましくは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、
コバルト、ロジウム、バナジウム、ニオブ、タンタル等
であり、特に好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニ
ウムである。
【００１９】ｍ1は、１〜６、好ましくは１〜４の整数
を示す。Ａは、酸素原子、イオウ原子もしくはセレン原
子、または置換基−Ｒ5を有する窒素原子（−Ｎ(Ｒ5)
−）を示す。Ｄは、−Ｃ(Ｒ6)(Ｒ7)−、−Ｓｉ(Ｒ8)(Ｒ
9)−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ10)−、−Ｐ(Ｒ1 1)−、−ＳＯ−また
は−Ｓ−を示す。
【００２０】Ｚは、いずれもＮに結合する−Ｒ12および
−Ｒ13、＝Ｃ(Ｒ14)Ｒ15または＝ＮＲ16を示す。Ｒ1〜
Ｒ16は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有
基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ
環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基ま
たはスズ含有基を示す。
【００２１】Ｒ1〜Ｒ16が示すハロゲン原子としては、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。Ｒ1〜Ｒ16
が示す炭化水素基として具体的には、メチル、エチル、
n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、se
c-ブチル、tert-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシル等
の炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状ま
たは分岐状のアルキル基；ビニル、アリル、イソプロペ
ニル等の炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の
直鎖状または分岐状のアルケニル基；エチニル、プロパ
ルギル等の炭素原子数２〜３０、好ましくは２〜２０の
直鎖状または分岐状のアルキニル基；シクロプロピル、
シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダ
マンチル等の炭素原子数３〜３０、好ましくは３〜２０
のシクロアルキル基；シクロペンタジエニル、インデニ
ル、フルオレニル等の炭素原子数５〜３０の環状不飽和
炭化水素基；フェニル、ベンジル、ナフチル、ビフェニ
リル、ターフェニリル、フェナントリル、アントリル等
の炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール
基；トリル、iso-プロピルフェニル、t-ブチルフェニ
ル、ジメチルフェニル、ジ tert-ブチルフェニル等のア
ルキル置換アリール基等が挙げられる。
【００２２】上記炭化水素基は、水素原子がハロゲンで
置換されていてもよく、例えば、トリフルオロメチル、
ペンタフルオロフェニル、クロロフェニル等の炭素原子
数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭化水素
基が挙げられる。また、上記炭化水素基は、他の炭化水
素基で置換されていてもよく、例えば、ベンジル、クミ
ル等のアリール基置換アルキル基等が挙げられる。
【００２３】さらに上記炭化水素基は、ヘテロ環式化合
物残基；アルコキシ基、アリーロキシ基、エステル基、
エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート
基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基
等の酸素含有基；アミノ基、イミノ基、アミド基、イミ
ド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロ
ソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、
アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩とな
ったもの等の窒素含有基；ボランジイル基、ボラントリ
イル基、ジボラニル基等のホウ素含有基；メルカプト
基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、
チオシアン酸エステル基、イソチオシアン酸エステル
基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカル
ボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、スルフェニル基等のイオウ含
有基；ホスフィド基、ホスホリル基、チオホスホリル
基、ホスファト基等のリン含有基、ケイ素含有基、ゲル
マニウム含有基またはスズ含有基を有していてもよい。
【００２４】炭化水素基としては、これらのうち、特
に、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブ
チル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ネオペ
ンチル、n-ヘキシル等の炭素原子数１〜３０、好ましく
は１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；フェニ
ル、ナフチル、ビフェニリル、ターフェニリル、フェナ
ントリル、アントリル等の炭素原子数６〜３０、好まし
くは６〜２０のアリール基；これらのアリール基にハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の
アルキル基またはアルコキシ基、炭素原子数６〜３０、
好ましくは６〜２０のアリール基またはアリーロキシ基
等の置換基が１〜５個置換した置換アリール基等が好ま
しい。
【００２５】Ｒ1〜Ｒ16が示す酸素含有基、窒素含有
基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基として
は、上記例示したものと同様のものが挙げられる。Ｒ1
〜Ｒ16が示すヘテロ環式化合物残基としては、ピロー
ル、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジン等の
含窒素化合物、フラン、ピラン等の含酸素化合物、チオ
フェン等の含イオウ化合物等の残基、およびこれらのヘ
テロ環式化合物残基に炭素原子数が１〜３０、好ましく
は１〜２０のアルキル基、アルコキシ基等の置換基がさ
らに置換した基等が挙げられる。
【００２６】Ｒ1〜Ｒ16が示すケイ素含有基としては、
シリル基、シロキシ基、炭化水素置換シリル基、炭化水
素置換シロキシ基等が挙げられる。炭化水素置換シリル
基として具体的には、メチルシリル、ジメチルシリル、
トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、ト
リエチルシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニ
ルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチ
ルシリル、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリル
等が挙げられ、炭化水素置換シロキシ基として具体的に
は、トリメチルシロキシ等が挙げられる。これらの中で
は、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリ
ル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリ
ル、ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリル等が
好ましく、特にトリメチルシリル、トリエチルシリル、
トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリルが好まし
い。
【００２７】Ｒ1〜Ｒ16が示すゲルマニウム含有基およ
びスズ含有基としては、上記ケイ素含有基のケイ素をゲ
ルマニウムまたはスズに置換したものが挙げられる。次
に上記で説明したＲ1〜Ｒ16の例について、より具体的
に説明する。酸素含有基のうち、アルコキシ基として
は、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキ
シ、n-ブトキシ、イソブトキシ、tert-ブトキシ等が、
アリーロキシ基としては、フェノキシ、2,6-ジメチルフ
ェノキシ、2,4,6-トリメチルフェノキシ等が、アシル基
としては、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基、p-
クロロベンゾイル基、p-メトキシベンソイル基等が、エ
ステル基としては、アセチルオキシ、ベンゾイルオキ
シ、メトキシカルボニル、フェノキシカッルボニル、p-
クロロフェノキシカルボニル等が好ましく例示される。
【００２８】窒素含有基のうち、アミド基としては、ア
セトアミド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズア
ミド等が、アミノ基としては、ジメチルアミノ、エチル
メチルアミノ、ジフェニルアミノ等が、イミド基として
は、アセトイミド、ベンズイミド等が、イミノ基として
は、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、ブ
チルイミノ、フェニルイミノ等が好ましく例示される。
【００２９】イオウ含有基のうち、アルキルチオ基とし
ては、メチルチオ、エチルチオ等が、アリールチオ基と
しては、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナルチル
チオ等が、チオエステル基としては、アセチルチオ、ベ
ンゾイルチオ、メチルチオカルボニル、フェニルチオカ
ルボニル等が、スルホンエステル基としては、スルホン
酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニル等
が、スルホンアミド基としては、フェニルスルホンアミ
ド、N-メチルスルホンアミド、N-メチル-p-トルエンス
ルホンアミド等が好ましく挙げられる。
【００３０】Ｒ1〜Ｒ16のうちＲ4は水素以外の置換基で
あることが好ましい。すなわち、Ｒ 4はハロゲン原子、
炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、
イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケ
イ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基であ
ることが好ましい。特にＲ4は、ハロゲン原子；炭化水
素基；ヘテロ環式化合物残基；アルコキシ基、アリーロ
キシ基、アシル基、エステル基、ヒドロキシ基から選ば
れる酸素含有基；アミド基、アミノ基、イミド基、イミ
ノ基、シアノ基、ニトロ基から選ばれる窒素含有基；ア
ルキルチオ基；アリールチオ基、チオエステル基、スル
ホンエステル基、スルホンアミド基から選ばれるイオウ
含有基；炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ
基から選ばれるケイ素含有基であることが好ましく、さ
らにハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素置換シリル基
であることが好ましい。
【００３１】Ｒ4として好ましい炭化水素基としては、
メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチ
ル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ネオペン
チル、n-ヘキシル等の炭素原子数１〜３０、好ましくは
１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロプ
ロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、アダマンチル等の炭素原子数３〜３０、好ましくは
３〜２０のシクロアルキル基；フェニル、ベンジル、ナ
フチル、ビフェニリル、トリフェニリル等の炭素原子数
が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；およ
び、これらの基に炭素原子数が１〜３０、好ましくは１
〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素原子数が
１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化アルキル
基、炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリ
ール基またはアリーロキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニ
トロ基、ヒドロキシ基等の置換基がさらに置換した基等
が好ましく挙げられる。
【００３２】Ｒ4として好ましい炭化水素置換シリル基
としては、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチル
シリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシ
リル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、
ジメチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチルシリル、
ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリル等が挙げら
れる。特に好ましくは、トリメチルシリル、トリエチル
フェニル、ジフェニルメチルシリル、イソフェニルシリ
ル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチルシリ
ル、ジメチル(ペンタフルオロフェニル)シリル等が挙げ
られる。
【００３３】Ｒ4としては特に、イソプロピル、イソブ
チル、sec-ブチル、tert-ブチル、ネオペンチル等の炭
素原子数３〜３０、好ましくは３〜２０の分岐状アルキ
ル基；これらの分岐状アルキル基の水素原子を炭素原子
数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基で置換
した基（クミル基等）；アダマンチル、シクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等
の炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０のシクロ
アルキル基から選ばれる基であることが好ましく、フェ
ニル、ナフチル、フルオレニル、アントリル、フェナン
トリル等の炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０の
アリール基、炭化水素置換シリル基であることも好まし
い。
【００３４】Ｒ1〜Ｒ16は、これらのうちの２個以上の
基、好ましくは隣接する基が互いに結合して脂肪環、芳
香環または、窒素原子等の異原子を含む炭化水素環を形
成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有して
いてもよい。ｍ1が２以上の場合には、Ｒ1同士、Ｒ2同
士、Ｒ3同士、Ｒ4同士、Ｒ5同士、Ｒ 6同士、Ｒ7同士、
Ｒ8同士、Ｒ9同士、Ｒ10同士、Ｒ11同士、Ｒ12同士、Ｒ
13同士、Ｒ14同士、Ｒ15同士、Ｒ16同士は、互いに同一
でも異なってもよく、また、いずれか一つの配位子に含
まれるＲ1〜Ｒ16のうちの１個の基と、他の配位子に含
まれるＲ1〜Ｒ16のうちの１個の基とが連結されていて
もよい。
【００３５】ｎ1は、Ｍ1の価数を満たす数であり、具体
的には０〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜
３の整数である。Ｘ1は、水素原子、ハロゲン原子、炭
化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イ
オウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、アル
ミニウム含有基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、ゲル
マニウム含有基またはスズ含有基を示す。
【００３６】Ｘ1が示すハロゲン原子としては、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。Ｘ1が示す炭化
水素基としては、上記Ｒ1〜Ｒ16で例示したものと同様
のものが挙げられる。具体的には、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシ
ル、アイコシル等の炭素原子数１〜３０のアルキル基；
シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダ
マンチル等の炭素原子数３〜３０のシクロアルキル基；
ビニル、プロペニル、シクロヘキセニル等の炭素原子数
２〜３０アルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フ
ェニルプロピル等の炭素原子数７〜３０のアリールアル
キル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメ
チルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビ
フェニリル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、
フェナントリル等の炭素原子数６〜３０のアリール基等
が挙げられる。また、これらの炭化水素基には、ハロゲ
ン化炭化水素基、具体的には炭素原子数１〜２０の炭化
水素基の少なくとも一つの水素がハロゲンに置換した基
も含まれる。これらのうち、炭素原子数１〜２０のもの
が好ましい。
【００３７】Ｘ1が示す酸素含有基としては、上記Ｒ1〜
Ｒ16で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的に
は、ヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシ等のアルコキシ基；フェノキシ、メチルフェノ
キシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシ等のアリーロキ
シ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシ等のアリー
ルアルコキシ基；アセトキシ基；カルボニル基等が挙げ
られる。
【００３８】Ｘ1が示す窒素含有基として具体的には、
上記Ｒ1〜Ｒ16で例示したものと同様のものが挙げら
れ、具体的には、アミノ基；メチルアミノ、ジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルア
ミノ、ジシクロヘキシルアミノ等のアルキルアミノ基；
フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、
ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノ等のアリール
アミノ基またはアルキルアリールアミノ基等が挙げられ
る。
【００３９】Ｘ1が示すホウ素含有基として具体的に
は、ＢＲ4（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有しても
よいアリール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられ
る。Ｘ1が示すイオウ含有基としては、上記Ｒ1〜Ｒ16で
例示したものと同様のものが挙げられ、具体的には、メ
チルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネー
ト、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネー
ト、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンス
ルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネー
ト、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロ
ベンゼンスルフォネート等のスルフォネート基；メチル
スルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンジルス
ルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチル
ベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フィネート等のスルフィネート基；アルキルチオ基；ア
リールチオ基等が挙げられる。
【００４０】Ｘ1が示すリン含有基として具体的には、
トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシ
クロヘキシルホスフィン等のトリアルキルホスフィン
基；トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン等
のトリアリールホスフィン基；メチルホスファイト、エ
チルホスファイト、フェニルホスファイト等のホスファ
イト基（ホスフィド基）；ホスホン酸基；ホスフィン酸
基等が挙げられる。
【００４１】Ｘ1が示すヘテロ環式化合物残基として
は、上記Ｒ1〜Ｒ16で例示したものと同様のものが挙げ
られる。Ｘ1が示すアルミニウム含有基として具体的に
は、ＡｌＲ4（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有して
もよいアリール基、ハロゲン原子等を示す。）が挙げら
れる。
【００４２】Ｘ1が示すハロゲン含有基として具体的に
は、ＰＦ6、ＢＦ4等のフッ素含有基、ＣｌＯ4、ＳｂＣ
ｌ6 等の塩素含有基、ＩＯ4 等のヨウ素含有基が挙げら
れる。Ｘ1が示すケイ素含有基として具体的には、上記
Ｒ1〜Ｒ16で例示したものと同様のものが挙げられ、具
体的には、フェニルシリル、ジフェニルシリル、トリメ
チルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、
トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、メチ
ルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチル
シリル等の炭化水素置換シリル基；トリメチルシリルエ
ーテル等の炭化水素置換シリルエーテル基；トリメチル
シリルメチル等のケイ素置換アルキル基；トリメチルシ
リルフェニル等のケイ素置換アリール基等が挙げられ
る。
【００４３】Ｘ1が示すゲルマニウム含有基として具体
的には、上記Ｒ1〜Ｒ16で例示したものと同様のものが
挙げられ、具体的には、上記ケイ素含有基のケイ素をゲ
ルマニウムに置換した基が挙げられる。Ｘ1が示すスズ
含有基として具体的には、上記Ｒ1〜Ｒ16で例示したも
のと同様のものが挙げられ、より具体的には、上記ケイ
素含有基のケイ素をスズに置換した基が挙げられる。
【００４４】なお、ｎ1が２以上の場合は、Ｘ1で示され
る複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、また
Ｘ1で表される複数の基は互いに結合して環を形成して
もよい。以下に、上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属
化合物の具体的な例を示す。なお、下記具体例において
Ｍは遷移金属原子であり、例えばＳｃ（III）、Ｔｉ（I
II）、Ｔｉ（IV）、Ｚｒ（III）、Ｚｒ（IV）、Ｈｆ（I
V）、Ｖ（IV）、Ｎｂ（Ｖ）、Ｔａ（Ｖ）、Ｃｏ（I
I）、Ｃｏ（III）、Ｒｈ（II）、Ｒｈ（III）、Ｒｈ（I
V）等を示す。これらのなかでは特に、Ｔｉ（IV）、Ｚ
ｒ（IV）、Ｈｆ（IV）が好ましい。
【００４５】Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、またはメ
チル等のアルキル基を示す。また、Ｘが複数ある場合
は、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。ｎは
金属Ｍの価数により決定される。例えば、２種のモノア
ニオン種が金属に結合している場合、２価金属ではｎ＝
０、３価金属ではｎ＝１、４価金属ではｎ＝２、５価金
属ではｎ＝３になる。例えば金属がＴｉ（IV）の場合は
ｎ＝２であり、Ｚｒ（IV）の場合はｎ＝２であり、Ｈｆ
（IV）の場合はｎ＝２である。
【００４６】
【化８】
【００４７】
【化９】
【００４８】
【化１０】
【００４９】
【化１１】
【００５０】
【化１２】
【００５１】
【化１３】
【００５２】
【化１４】
【００５３】
【化１５】
【００５４】
【化１６】
【００５５】
【化１７】
【００５６】なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔ
はエチル基、ｉＰｒはｉ-プロピル基、ｔＢｕはtert-ブ
チル基、Ｐｈはフェニル基を示す。また本発明で用いら
れる（Ａ）遷移金属化合物としては、下記一般式（II
a）または（IIb）で表される化合物がある。
【００５７】
【化１８】
【００５８】なお上記一般式（IIa）および一般式（II
b）中のＧ……Ｍ2は、一般的には配位しているか、結合
していないことを示すが、本発明においては少なくとも
一方が配位結合であることが好ましい。一般式（IIa）
および一般式（IIb）中、Ｍ2は周期表第３〜１１族から
選ばれる遷移金属原子（３族にはランタノイドも含まれ
る）を示し、好ましくは３〜１０族（３族にはランタノ
イドも含まれる）の金属原子であり、より好ましくは３
〜５族および８〜１０族の金属原子であり、特に好まし
くは第８〜１０族の金属原子である。
【００５９】Ｍ2として具体的には、スカンジウム、イ
ットリウム、ランタノイド、チタン、ジルコニウム、ハ
フニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、ロジウム、
イットリウム、クロム、モリブデン、タングステン、マ
ンガン、レニウム、鉄、コバルト、ルテニウム、ロジウ
ム、ニッケル、パラジウム等であり、好ましくはスカン
ジウム、ランタノイド、チタン、ジルコニウム、ハフニ
ウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、
ロジウム、ニッケル、パラジウム等であり、より好まし
くは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウム、ニッ
ケル、パラジウム等であり、特に好ましくは鉄、コバル
ト、ロジウム、ニッケル、パラジウムであるｍ2aは、１
〜３、好ましくは１〜２の整数を示し、ｍ2bは、１〜
６、好ましくは１〜４、さらに好ましくは１〜２の整数
を示す。
【００６０】Ｅは、窒素原子または−Ｃ(Ｒ21)＝を示
す。Ｇは、酸素原子、イオウ原子もしくはセレン原子、
または置換基−Ｒ22を有する窒素原子（−Ｎ(Ｒ22)−）
を示す。Ｒ17〜Ｒ22は、互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有
基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含
有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニ
ウム含有基またはスズ含有基を示す。
【００６１】Ｒ17〜Ｒ22が示すハロゲン原子、炭化水素
基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含
有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有
基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上
記Ｒ1〜Ｒ16と同様のハロゲン原子、炭化水素基、酸素
含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リ
ン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲル
マニウム含有基およびスズ含有基を例示することができ
る。
【００６２】Ｒ17〜Ｒ22は、これらのうちの２個以上の
基、好ましくは隣接する基が互いに結合して脂肪環、芳
香環または、窒素原子等の異原子を含む炭化水素環を形
成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有して
いてもよい。ｍ2aが２以上の場合には、上記一般式（II
a）中のＲ17同士、Ｒ18同士、Ｒ19同士、Ｒ20同士、Ｒ
21同士、Ｒ22同士は、互いに同一でも異なってもよく、
ｍ2bが２以上の場合には、上記一般式（IIb）中のＲ17
同士、Ｒ18同士、Ｒ19同士、Ｒ21同士、Ｒ22同士は、互
いに同一でも異なってもよい。またｍ2aが２以上の場合
には、上記一般式（IIa）中のいずれか一つの配位子に
含まれるＲ17〜Ｒ22のうちの１個の基と、他の配位子に
含まれるＲ17〜Ｒ22のうちの１個の基とが連結されてい
てもよく、ｍ2bが２以上の場合には上記一般式（IIb）
中のいずれか一つの配位子に含まれるＲ17〜Ｒ19、
Ｒ21、Ｒ22のうちの１個の基と、他の配位子に含まれる
Ｒ17〜Ｒ19、Ｒ21、Ｒ22のうちの１個の基とが連結され
ていてもよい。
【００６３】ｎ2は、Ｍ2の価数を満たす数であり、具体
的には０〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜
３の整数である。Ｘ2は、水素原子、ハロゲン原子、炭
化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イ
オウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、アル
ミニウム含有基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、ゲル
マニウム含有基またはスズ含有基を示す。
【００６４】Ｘ2が示すハロゲン原子、炭化水素基、酸
素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、
リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、アルミニウム含有
基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基およびスズ含有基としては、上記Ｘ1と同様のハロゲ
ン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物
残基、アルミニウム含有基、ハロゲン含有基、ケイ素含
有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基を例示する
ことができる。
【００６５】なお、ｎ2が２以上の場合は、Ｘ2で示され
る複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、また
Ｘ2で示される複数の基は互いに結合して環を形成して
もよい。以下に、上記一般式（IIa）または（IIb）で表
される遷移金属化合物の具体的な例を示す。なお、下記
具体例においてＭは遷移金属原子であり、例えばＳｃ
（III）、Ｔｉ（III）、Ｔｉ（IV）、Ｚｒ（III）、Ｚ
ｒ（IV）、Ｈｆ（IV）、Ｖ（IV）、Ｎｂ（Ｖ）、Ｔａ
（Ｖ）、Ｃｏ（II）、Ｃｏ（III）、Ｒｈ（II）、Ｒｈ
（III）、Ｒｈ（IV）等を示す。
【００６６】Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、またはメ
チル等のアルキル基を示す。また、Ｘが複数ある場合
は、これらはこれらは互いに同一でも異なっていてもよ
い。ｎは遷移金属Ｍの価数により決定される。例えば、
２種のモノアニオン種が金属に結合している場合、２価
金属ではｎ＝０、３価金属ではｎ＝１、４価金属ではｎ
＝２、５価金属ではｎ＝３になる。例えば金属がＴｉ
（IV）の場合はｎ＝２であり、Ｚｒ（IV）の場合はｎ＝
２であり、Ｈｆ（IV）の場合はｎ＝２である。
【００６７】
【化１９】
【００６８】
【化２０】
【００６９】
【化２１】
【００７０】
【化２２】
【００７１】
【化２３】
【００７２】
【化２４】
【００７３】
【化２５】
【００７４】
【化２６】
【００７５】
【化２７】
【００７６】
【化２８】
【００７７】
【化２９】
【００７８】なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔ
はエチル基、ｉＰｒはｉ-プロピル基、ｔＢｕはtert-ブ
チル基、Ｐｈはフェニル基を示す。本発明で用いられる
（Ａ）遷移金属化合物としては、下記一般式（III）で
表される化合物がある。
【００７９】
【化３０】
【００８０】（なお、Ｎ……Ｍ3は、一般的には配位し
ていることを示すが、本発明においては配位していなく
てもよい。） 一般式（III）中、Ｍ3は周期表３〜１１族から選ばれる
遷移金属原子（３族にはランタノイドも含まれる）を示
し、好ましくは３〜９族（３族にはランタノイドも含ま
れる）の金属原子であり、より好ましくは３〜５族およ
び９族の金属原子であり、特に好ましくは４族または５
族の金属原子である。具体的には、スカンジウム、チタ
ン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、
タンタル、コバルト、ロジウム、イットリウム、クロ
ム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、
鉄、ルテニウム等であり、好ましくはスカンジウム、チ
タン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオ
ブ、タンタル、コバルト、ロジウム等であり、より好ま
しくは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、コバル
ト、ロジウム、バナジウム、ニオブ、タンタル等であ
り、特に好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウム
である。
【００８１】ｍ3は、１〜６、好ましくは１〜４の整数
を示す。Ｕは、窒素原子もしくはリン原子、または置換
基−Ｒ24を有する炭素原子（−Ｃ(Ｒ24)＝）を示す。Ｔ
は、窒素原子またはリン原子を示す。Ｊは、窒素原子も
しくはリン原子、または置換基−Ｒ25を有する炭素原子
（−Ｃ(Ｒ25)＝）を示す。
【００８２】Ｌは、窒素原子もしくはリン原子、または
置換基−Ｒ26を有する炭素原子（−Ｃ(Ｒ26)＝）を示
す。Ｑは、窒素原子もしくはリン原子、または置換基−
Ｒ27を有する炭素原子（−Ｃ(Ｒ27)＝）を示す。Ｒ23〜
Ｒ27は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有
基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ
環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基ま
たはスズ含有基を示す。
【００８３】Ｒ23〜Ｒ27が示すハロゲン原子、炭化水素
基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含
有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有
基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上
記Ｒ1〜Ｒ16と同様のハロゲン原子、炭化水素基、酸素
含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リ
ン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲル
マニウム含有基およびスズ含有基を例示することができ
る。
【００８４】Ｒ23〜Ｒ27は、これらのうちの２個以上の
基、好ましくは隣接する基が互いに結合して脂肪環、芳
香環または、窒素原子等の異原子を含む炭化水素環を形
成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有して
いてもよい。ｍ3が２以上の場合には、Ｒ23同士、Ｒ24
同士、Ｒ25同士、Ｒ26同士、Ｒ27同士は、互いに同一で
も異なってもよく、いずれか一つの配位子に含まれるＲ
23〜Ｒ27のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ
23〜Ｒ27のうちの１個の基とが連結されていてもよい。
【００８５】ｎ3は、Ｍ3の価数を満たす数であり、具体
的には０〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜
３の整数である。Ｘ3は、水素原子、ハロゲン原子、炭
化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イ
オウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、アル
ミニウム含有基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、ゲル
マニウム含有基またはスズ含有基を示す。
【００８６】Ｘ3が示すハロゲン原子、炭化水素基、酸
素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、
リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、アルミニウム含有
基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基およびスズ含有基としては、上記Ｘ1と同様のハロゲ
ン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物
残基、アルミニウム含有基、ハロゲン含有基、ケイ素含
有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基を例示する
ことができる。
【００８７】なお、ｎ3が２以上の場合は、Ｘ3で示され
る複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、また
Ｘ3で示される複数の基は互いに結合して環を形成して
もよい。以下に、上記一般式（III）で表される遷移金
属化合物の具体的な例を示す。なお、下記具体例におい
てＭは遷移金属原子であり、例えばＳｃ（III）、Ｔｉ
（III）、Ｔｉ（IV）、Ｚｒ（III）、Ｚｒ（IV）、Ｈｆ
（IV）、Ｖ（IV）、Ｎｂ（Ｖ）、Ｔａ（Ｖ）、Ｃｏ（I
I）、Ｃｏ（III）、Ｒｈ（II）、Ｒｈ（III）、Ｒｈ（I
V）等を示す。
【００８８】Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、またはメ
チル等のアルキル基を示す。また、Ｘが複数ある場合
は、これらはこれらは互いに同一でも異なっていてもよ
い。ｎは遷移金属Ｍの価数により決定される。例えば、
２種のモノアニオン種が金属に結合している場合、２価
金属ではｎ＝０、３価金属ではｎ＝１、４価金属ではｎ
＝２、５価金属ではｎ＝３になる。例えば金属がＴｉ
（IV）の場合はｎ＝２であり、Ｚｒ（IV）の場合はｎ＝
２であり、Ｈｆ（IV）の場合はｎ＝２である。
【００８９】
【化３１】
【００９０】
【化３２】
【００９１】
【化３３】
【００９２】
【化３４】
【００９３】
【化３５】
【００９４】なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔ
はエチル基、ｉＰｒはi-プロピル基、ｔＢｕはtert-ブ
チル基、Ｐｈはフェニル基を示す。また、本発明で用い
られる（Ａ）遷移金属化合物としては、上記一般式
（Ｉ）、（IIa）、（IIb）または（III）で表される遷
移金属化合物以外にも、例えば下記（１）ないし（６）
の遷移金属化合物が挙げられる。
【００９５】（１）下記一般式（IV）で表される遷移金
属化合物
【００９６】
【化３６】
【００９７】式中、Ｍ4は、周期表第３〜１１族から選
ばれる遷移金属原子を示す。具体的には上記Ｍ1と同様
のものが挙げられる。ｍ4は、１〜６の整数を示す。Ａ
は、酸素原子、イオウ原子もしくはセレン原子、または
結合基として−Ｒ35を有する窒素原子（−Ｎ(Ｒ35)−）
を示す。
【００９８】Ｂは、いずれもＮに結合する−Ｒ36および
−Ｒ37、＝Ｃ(Ｒ38)Ｒ39または＝ＮＲ40を示す。Ｒ31〜
Ｒ40は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有
基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ
環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基ま
たはスズ含有基を示し、Ｒ31〜Ｒ40が示す基のうちの２
個以上が互いに結合して環を形成していてもよい。
【００９９】Ｒ31〜Ｒ40が示すハロゲン原子、炭化水素
基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含
有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有
基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上
記Ｒ1〜Ｒ16と同様のハロゲン原子、炭化水素基、酸素
含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リ
ン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲル
マニウム含有基およびスズ含有基を例示することができ
る。
【０１００】ｍ4が２以上のときは、Ｒ31同士、Ｒ32同
士、Ｒ33同士、Ｒ34同士、Ｒ35同士、Ｒ36同士、Ｒ37同
士、Ｒ38同士、Ｒ39同士、Ｒ40同士は互いに同一でも異
なっていてもよく、またいずれか一つの配位子に含まれ
るＲ31〜Ｒ40のうちの１個の基と、他の配位子に含まれ
るＲ31〜Ｒ40のうちの１個の基とが連結されていていも
よい。
【０１０１】ｎ4は、Ｍ4の価数を満たす数である。Ｘ4
は、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有
基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含
有基、ヘテロ環式化合物残基、アルミニウム含有基、ハ
ロゲン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基また
はスズ含有基を示し、ｎ4が２以上の場合には、Ｘ4で示
される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、
またＸ4で示される複数の基は互いに結合して環を形成
してもよい。
【０１０２】Ｘ4が示すハロゲン原子、炭化水素基、酸
素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、
リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、アルミニウム含有
基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基およびスズ含有基としては、上記Ｘ1と同様のハロゲ
ン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物
残基、アルミニウム含有基、ハロゲン含有基、ケイ素含
有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基を例示する
ことができる。
【０１０３】（２）下記一般式（Ｖ）で表される遷移金
属化合物
【０１０４】
【化３７】
【０１０５】式中、Ｍ5は周期表第５〜１１族から選ば
れる遷移金属原子を示す。具体的には上記Ｍ1として例
示した遷移金属原子のうち周期表第５〜１１族のものが
挙げられる。Ａは酸素原子、イオウ原子または炭化水素
置換窒素原子（−Ｎ(Ｒ46)−）を示す。Ｒ46は上記Ｒ1
〜Ｒ16と同様の炭化水素基を示す。
【０１０６】Ｅは酸素原子またはイオウ原子を示す。ｍ
5は、１または２を示す。Ｒ41〜Ｒ45は、互いに同一で
も異なっていてもよく、水素原子、炭化水素基、炭化水
素置換シリル基を示す。Ｒ41〜Ｒ45が示す炭化水素基お
よび炭化水素置換シリル基としては、上記Ｒ1〜Ｒ16と
同様の炭化水素基および炭化水素置換シリル基が挙げら
れる。
【０１０７】ｎ5は、Ｍ5の価数を満たす数である。Ｘ5
は、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有
基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含
有基、ヘテロ環式化合物残基、アルミニウム含有基、ハ
ロゲン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基また
はスズ含有基を示し、ｎ5が２以上の場合は、Ｘ5で示さ
れる複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、ま
たＸ5で示される複数の基は互いに結合して環を形成し
てもよい。
【０１０８】Ｘ5が示すハロゲン原子、炭化水素基、酸
素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、
リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、アルミニウム含有
基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基およびスズ含有基としては、上記Ｘ1と同様のハロゲ
ン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物
残基、アルミニウム含有基、ハロゲン含有基、ケイ素含
有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基を例示する
ことができる。
【０１０９】（３）下記一般式（VIa）ないし（VId）の
いずれかで表される遷移金属化合物
【０１１０】
【化３８】
【０１１１】式中、Ｍ6は、周期表第３〜１１族から選
ばれる遷移金属原子を示す。具体的には上記Ｍ1と同様
のものが挙げられる。ｍ6は、１〜６の整数を示す。Ａ
は、酸素原子、イオウ原子、セレン原子または窒素原子
を示す。Ａは、遷移金属Ｍ6との結合様式に応じて置換
基Ｒ52を有することもできる。
【０１１２】Ｄは、―Ｃ(Ｒ53)(Ｒ54)−、―Ｓｉ(Ｒ55)
(Ｒ56)−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ−、または−
Ｐ(Ｏ)(ＯＲ57)−を示す。Ｒ47〜Ｒ57は、互いに同一で
も異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化
水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有
基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素
含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示
し、これらのうちの２個以上が互いに結合して環を形成
していてもよい。
【０１１３】また、ｍ6が２以上のときは、Ｒ47同士、
Ｒ48同士、Ｒ49同士、Ｒ50同士、Ｒ5 1同士、Ｒ52同士、
Ｒ53同士、Ｒ54同士、Ｒ55同士、Ｒ56同士、Ｒ57同士は
互いに同一でも異なっていてもよく、いずれか一つの配
位子に含まれる、Ｒ47〜Ｒ57のうちの１個の基と、他の
配位子に含まれるＲ47〜Ｒ57のうちの１個の基とが連結
されていてもよい。
【０１１４】ｎ5は、Ｍ5の価数を満たす数である。Ｘ5
は、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有
基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含
有基、ヘテロ環式化合物残基、アルミニウム含有基、ハ
ロゲン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基また
はスズ含有基を示し、ｎ5が２以上の場合には、Ｘ5で示
される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、
またＸ5で示される複数の基は互いに結合して環を形成
してもよい。
【０１１５】Ｘ5が示すハロゲン原子、炭化水素基、酸
素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、
リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、アルミニウム含有
基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基およびスズ含有基としては、上記Ｘ1と同様のハロゲ
ン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物
残基、アルミニウム含有基、ハロゲン含有基、ケイ素含
有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基を例示する
ことができる。
【０１１６】（４）下記一般式（VIIa）ないし（VIId）
のいずれかで表される遷移金属化合物
【０１１７】
【化３９】
【０１１８】式中、Ｍ7は、周期表第３〜１１族から選
ばれる遷移金属原子を示す。具体的には上記Ｍ1と同様
のものが挙げられる。ｍ7は、１〜６の整数を示す。Ａ
は、酸素原子、イオウ原子、セレン原子または窒素原子
を示す。Ａは、遷移金属Ｍ7との結合様式に応じて置換
基Ｒ62を有することもできる。
【０１１９】Ｂは、いずれもＮと結合する−Ｒ63および
−Ｒ64、＝ＮＲ65または＝ＣＲ66Ｒ 67を示す。Ｒ58〜Ｒ
67は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、
ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式
化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基または
スズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに結
合して環を形成していてもよい。
【０１２０】Ｒ58〜Ｒ67が示すハロゲン原子、炭化水素
基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含
有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有
基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上
記Ｒ1〜Ｒ16と同様のハロゲン原子、炭化水素基、酸素
含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リ
ン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲル
マニウム含有基およびスズ含有基を例示することができ
る。
【０１２１】ｍ7が２以上のときは、Ｒ58同士、Ｒ59同
士、Ｒ60同士、Ｒ61同士、Ｒ62同士、Ｒ63同士、Ｒ64同
士、Ｒ65同士、Ｒ66同士、Ｒ67同士は互いに同一でも異
なっていてもよく、またいずれか一つの配位子に含まれ
るＲ58〜Ｒ67のうちの１個の基と、他の配位子に含まれ
るＲ58〜Ｒ67のうちの１個の基とが連結されていていも
よい。
【０１２２】ｎ7は、Ｍ7の価数を満たす数であり、Ｘ7
は、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有
基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含
有基、ヘテロ環式化合物残基、アルミニウム含有基、ハ
ロゲン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基また
はスズ含有基を示し、ｎ7が２以上の場合には、Ｘ7で示
される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、
またＸ7で示される複数の基は互いに結合して環を形成
してもよい。
【０１２３】Ｘ7が示すハロゲン原子、炭化水素基、酸
素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、
リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、アルミニウム含有
基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基およびスズ含有基としては、上記Ｘ1と同様のハロゲ
ン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物
残基、アルミニウム含有基、ハロゲン含有基、ケイ素含
有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基を例示する
ことができる。
【０１２４】（５）下記一般式（VIII）で表される遷移
金属化合物
【０１２５】
【化４０】
【０１２６】式中、Ｍ8は、周期表第３〜１１族から選
ばれる遷移金属原子を示す。具体的には上記Ｍ1と同様
のものが挙げられる。ｍ8は１〜６の整数である。Ａ1お
よびＡ2は、互いに同一でも異なっていてもよく、窒素
原子またはリン原子を示す。
【０１２７】Ｑ1〜Ｑ6は、互いに同一でも異なっていて
もよく、窒素原子もしくはリン原子、または置換基を有
する炭素原子（−Ｃ(Ｒ68)−ないし−Ｃ(Ｒ73)−）を示
す。Ｑ1〜Ｑ6のうちに置換基を有する炭素原子が複数あ
る場合、それらの置換基同士は互いに同一でも異なって
いてもよい。Ｒ68〜Ｒ74は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素
含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リ
ン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲル
マニウム含有基またはスズ含有基を示し、これらのうち
の２個以上が互いに結合して環を形成していてもよい。
【０１２８】Ｒ68〜Ｒ74が示すハロゲン原子、炭化水素
基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含
有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有
基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上
記Ｒ1〜Ｒ16と同様のハロゲン原子、炭化水素基、酸素
含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リ
ン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲル
マニウム含有基およびスズ含有基を例示することができ
る。
【０１２９】ｍ8が２以上のときは、Ｒ68同士、Ｒ69同
士、Ｒ70同士、Ｒ71同士、Ｒ72同士、Ｒ73同士、Ｒ74同
士は互いに同一でも異なっていてもよく、またいずれか
一つの配位子に含まれるＲ68〜Ｒ74のうちの１個の基
と、他の配位子に含まれるＲ68〜Ｒ74のうちの１個の基
とが連結されていてもよい。ｎ8は、Ｍ8の価数を満たす
数である。
【０１３０】Ｘ8は、水素原子、ハロゲン原子、炭化水
素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ
含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、アルミニ
ウム含有基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニ
ウム含有基またはスズ含有基を示し、ｎ8が２以上の場
合には、Ｘ8で示される複数の基は互いに同一でも異な
っていてもよく、またＸ8で示される複数の基は互いに
結合して環を形成してもよい。
【０１３１】Ｘ8が示すハロゲン原子、炭化水素基、酸
素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、
リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、アルミニウム含有
基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基およびスズ含有基としては、上記Ｘ1と同様のハロゲ
ン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物
残基、アルミニウム含有基、ハロゲン含有基、ケイ素含
有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基を例示する
ことができる。
【０１３２】（６）下記一般式（IXa）または（IXb）で
表される遷移金属化合物
【０１３３】
【化４１】
【０１３４】式中、Ｍ9は、周期表第４〜６族および第
８〜１０族から選ばれる遷移金属原子を示す。具体的に
は上記Ｍ1として例示した遷移金属原子のうち周期表第
４〜６族および第８〜１０族のものが挙げられる。Ｒ75
〜Ｒ84は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有炭
化水素基、酸素含有炭化水素基、イオウ含有炭化水素
基、窒素含有炭化水素基またはリン含有炭化水素基を示
し、これらのうちの２個以上が互いに結合して環を形成
していてもよい。
【０１３５】Ｒ75〜Ｒ84が示す炭化水素基、ハロゲン化
炭化水素基としては、上記Ｒ1〜Ｒ1 6と同様の炭化水素
基（ケイ素含基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有
基またはリン含有基で置換されているものを除く。）、
ハロゲン化炭化水素基を例示することができ、ケイ素含
有炭化水素基、酸素含有炭化水素基、イオウ含有炭化水
素基、窒素含有炭化水素基およびリン含有炭化水素基と
しては、ケイ素含基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素
含有基またはリン含有基で置換されている上記炭化水素
基を例示することができる。
【０１３６】ｎ9は、Ｍ9の価数を満たす数である。Ｘ9
は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基また
はイオウ含有基を示す。Ｘ9が示すハロゲン原子、炭素
原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、酸素含有基およびイオウ含有基と
しては、上記上記Ｒ1〜Ｒ16の例示中のハロゲン原子、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基およびイオウ含有
基を例示することができる。
【０１３７】上記のような（Ａ）遷移金属化合物は、１
種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。（Ｂ）有機金属化合物 本発明で用いられる（Ｂ）有機金属化合物として、具体
的には下記のような周期表第１、２族および第１２、１
３族の有機金属化合物が用いられる。
【０１３８】(B-1a) 一般式 Ｒa mＡｌ(ＯＲb)n Ｈp Ｘq （式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭
化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ
≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜
３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表
される有機アルミニウム化合物。
【０１３９】(B-1b) 一般式 Ｍ2ＡｌＲa 4 （式中、Ｍ2はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒaは炭素原
子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
す。）で表される周期表第１族金属とアルミニウムとの
錯アルキル化物。 (B-1c) 一般式 ＲaＲbＭ3 （式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭
化水素基を示し、Ｍ3はＭｇ、ＺｎまたはＣｄであ
る。）で表される周期表第２族または第１２族金属のジ
アルキル化合物。
【０１４０】上記(B-1a)に属する有機アルミニウム化合
物としては、次のような化合物等を例示できる。 一般式 Ｒa m Ａｌ（ＯＲb）3-m （式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭
化水素基を示し、ｍは好ましくは１．５≦ｍ≦３の数で
ある。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒa m ＡｌＸ3-m （式中、Ｒa は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは
好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される有機アルミ
ニウム化合物、 一般式 Ｒa m ＡｌＨ3-m （式中、Ｒa は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒa m Ａｌ(ＯＲb)n Ｘq （式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭
化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ
≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、か
つｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウ
ム化合物。
【０１４１】(B-1a)に属する有機アルミニウム化合物と
して、より具体的にはトリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリプ
ロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ト
リデシルアルミニウム等のトリn-アルキルアルミニウ
ム；トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-
ブチルアルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウ
ム、トリ3-メチルブチルアルミニウム、トリ2-メチルペ
ンチルアルミニウム、トリ3-メチルペンチルアルミニウ
ム、トリ4-メチルペンチルアルミニウム、トリ2-メチル
ヘキシルアルミニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニ
ウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウム等のトリ分岐
鎖アルキルアルミニウム；トリシクロヘキシルアルミニ
ウム、トリシクロオクチルアルミニウム等のトリシクロ
アルキルアルミニウム；トリフェニルアルミニウム、ト
リトリルアルミニウム等のトリアリールアルミニウム；
（i-Ｃ4Ｈ9)x Ａｌy（Ｃ5Ｈ10)z （式中、ｘ、ｙ、ｚは
正の数であり、ｚ≧２ｘである。）等で表されるトリイ
ソプレニルアルミニウム等のトリアルケニルアルミニウ
ム；イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルア
ルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウムイソプ
ロポキシド等のアルキルアルミニウムアルコキシド；ジ
メチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウム
エトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシド等のジア
ルキルアルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウム
セスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシ
ド等のアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；Ｒa
2.5Ａｌ（ＯＲb）0.5 等で表される平均組成を有する部
分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエ
チルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム
（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）、エチルア
ルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシ
ド）、ジイソブチルアルミニウム（2,6-ジ-t-ブチル-4-
メチルフェノキシド）、イソブチルアルミニウムビス
（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）等のジアル
キルアルミニウムアリーロキシド；ジメチルアルミニウ
ムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチル
アルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリド等のジアルキル
アルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキクロ
リド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアル
ミニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウムセス
キハライド；エチルアルミニウムジクロリド、プロピル
アルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミ
ド等のアルキルアルミニウムジハライド等の部分的にハ
ロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミ
ニウムハイドライド、ジブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等のジアル
キルアルミニウムハイドライド；エチルアルミニウムジ
ヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド等のアルキ
ルアルミニウムジヒドリド等その他の部分的に水素化さ
れたアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキ
シクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エ
チルアルミニウムエトキシブロミド等の部分的にアルコ
キシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウム等
を挙げることができる。
【０１４２】また(B-1a)に類似する化合物も使用するこ
とができ、例えば窒素原子を介して２以上のアルミニウ
ム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げるこ
とができる。このような化合物として具体的には、（Ｃ
2Ｈ5）2ＡｌＮ（Ｃ2Ｈ5）Ａｌ(Ｃ2Ｈ5)2 等が挙られ
る。
【０１４３】上記(B-1b)に属する化合物としては、Ｌｉ
Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）4、ＬｉＡｌ（Ｃ7Ｈ 15）4 等が挙げられ
る。またその他にも、（Ｂ）有機金属化合物としては、
メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、
ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミド、メチル
マグネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミド、
エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムブ
ロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネ
シウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ジメチ
ルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグ
ネシウム、ブチルエチルマグネシウム等を使用すること
もできる。
【０１４４】また重合系内で上記有機アルミニウム化合
物が形成されるような化合物、例えばハロゲン化アルミ
ニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲン
化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せ等を
使用することもできる。（Ｂ）有機金属化合物のなかで
は、有機アルミニウム化合物が好ましい。上記のような
（Ｂ）有機金属化合物は、１種単独でまたは２種以上組
み合わせて用いられる。
【０１４５】（Ｃ）遷移金属化合物（Ａ）と反応してイ
オン対を形成する化合物 本発明で用いられる遷移金属化合物（Ａ）と反応してイ
オン対を形成する化合物（Ｃ）（以下、「イオン化イオ
ン性化合物」という。）としては、特開平１−５０１９
５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３
−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公
報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７
７０４号公報、ＵＳＰ−５３２１１０６号明細書等に記
載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およ
びカルボラン化合物等を挙げることができる。さらに、
ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることが
できる。
【０１４６】具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ3
（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基等の
置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素であ
る。）で示される化合物が挙げられ、例えばトリフルオ
ロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロフ
ェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）ボ
ロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、ト
リス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-ト
リル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,
5-ジメチルフェニル）ボロン等が挙げられる。
【０１４７】イオン性化合物としては、例えば下記一般
式（Ｘ）で表される化合物が挙げられる。
【０１４８】
【化４２】
【０１４９】式中、Ｒaとしては、Ｈ+、カルボニウムカ
チオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニル
カチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオン等
が挙げられる。Ｒb〜Ｒeは、互いに同一でも異なってい
てもよく、有機基、好ましくはアリール基または置換ア
リール基である。上記カルボニウムカチオンとして具体
的には、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メ
チルフェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチル
フェニル）カルボニウムカチオン等の三置換カルボニウ
ムカチオン等が挙げられる。
【０１５０】上記アンモニウムカチオンとして具体的に
は、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアン
モニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオ
ン、トリブチルアンモニウムカチオン、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムカチオン等のトリアルキルアンモニウ
ムカチオン；N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,N-
ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,6-ペンタメチ
ルアニリニウムカチオン等のN,N-ジアルキルアニリニウ
ムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモニウムカチオ
ン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオン等のジアル
キルアンモニウムカチオン等が挙げられる。
【０１５１】上記ホスホニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）ホスホニウムカチオン等のトリアリールホスホニ
ウムカチオン等が挙げられる。Ｒa としては、カルボニ
ウムカチオン、アンモニウムカチオン等が好ましく、特
にトリフェニルカルボニウムカチオン、N,N-ジメチルア
ニリニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオ
ンが好ましい。
【０１５２】またイオン性化合物として、トリアルキル
置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、
ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウ
ム塩等を挙げることもできる。トリアルキル置換アンモ
ニウム塩として具体的には、例えばトリエチルアンモニ
ウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニ
ウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモ
ニウムテトラ（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニ
ウムテトラ（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アン
モニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ト
リプロピルアンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニ
ル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（m,
m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ
素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（3,5-ジトリ
フルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素等が挙げられる。
【０１５３】N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体
的には、例えばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フェ
ニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フェ
ニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素等が挙げられる。ジアルキルア
ンモニウム塩として具体的には、例えばジ（1-プロピ
ル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホ
ウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素等が挙げられる。
【０１５４】さらにイオン性化合物として、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカ
ルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、
N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタ
ジエニル錯体、下記式（XI）または（XII）で表される
ホウ素化合物等を挙げることもできる。
【０１５５】
【化４３】
【０１５６】（式中、Ｅｔはエチル基を示す。）
【０１５７】
【化４４】
【０１５８】ボラン化合物として具体的には、例えばデ
カボラン（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ（n-ブ
チル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレート等の
アニオンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ド
デカハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩（II
I)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ドデ
カハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（III）
等の金属ボランアニオンの塩等が挙げられる。
【０１５９】カルボラン化合物として具体的には、例え
ば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボラ
ン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１４）、ドデカ
ハイドライド-1-フェニル-1,3-ジカルバノナボラン、ド
デカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボラン、
ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバノナ
ボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,7-ジ
カルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイドライド
-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデカハ
イドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラン、
トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレート、
トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチルシリ
ル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウムブロモ-1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、トリ
（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１
２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウンデカ
ボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7,8-
ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１２）、
トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライド-8-
メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-エチル-7,9-
ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバウン
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカ
ハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレート等のアニオ
ンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイ
ドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸塩（I
II)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハ
イドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩（I
II)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハ
イドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト
酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウン
デカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）ニ
ッケル酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト）銅酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト）金酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデ
カボレート）鉄酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカル
バウンデカボレート）クロム酸塩（III)、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハイドライド
-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（II
I)、トリス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）クロ
ム酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕
ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレー
ト）マンガン酸塩（IV）、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウン
デカボレート）コバルト酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブ
チル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-
カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）等の金属
カルボランアニオンの塩等が挙げられる。
【０１６０】ヘテロポリ化合物は、ケイ素、リン、チタ
ン、ゲルマニウム、ヒ素および錫から選ばれる原子と、
バナジウム、ニオブ、モリブデンおよびタングステンか
ら選ばれる１種または２種以上の原子からなっている。
具体的には、リンバナジン酸、ゲルマノバナジン酸、ヒ
素バナジン酸、リンニオブ酸、ゲルマノニオブ酸、シリ
コノモリブデン酸、リンモリブデン酸、チタンモリブデ
ン酸、ゲルマノモリブデン酸、ヒ素モリブデン酸、錫モ
リブデン酸、リンタングステン酸、ゲルマノタングステ
ン酸、錫タングステン酸、リンモリブドバナジン酸、リ
ンタングストバナジンン酸、ゲルマノタングストバナジ
ンン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、ゲルマノ
モリブドタングストバナジン酸、リンモリブドタングス
テン酸、リンモリブドニオブ酸、およびこれらの酸の
塩、例えば周期表第１族または２族の金属、具体的に
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セ
シウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウム、バリウム等との塩、およびトリフェニルエ
チル塩等との有機塩が使用できる。
【０１６１】上記のような（Ｃ）イオン化イオン性化合
物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられ
る。また、本発明で用いられるオレフィン重合触媒は、
（Ａ）遷移金属化合物と、（Ｂ）有機金属化合物と、
（Ｃ）イオン化イオン性化合物とともに、必要に応じて
後述するような担体（Ｄ）を含んでいてもよい。
【０１６２】（Ｄ）担体 本発明で必要に応じて用いられる（Ｄ）担体は、無機ま
たは有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の
固体である。このうち無機化合物としては、多孔質酸化
物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層
状化合物が好ましい。多孔質酸化物として、具体的には
ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ2、Ｂ
2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2 等、またはこ
れらを含む複合物または混合物を使用することができ、
例えば天然または合成ゼオライト、ＳｉＯ2-ＭｇＯ、Ｓ
ｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2、ＳｉＯ2-Ｖ2Ｏ5、
ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯ 等を使用
することができる。これらのうち、ＳｉＯ2および／ま
たはＡｌ2Ｏ3を主成分とするものが好ましい。
【０１６３】なお、上記無機酸化物は、少量のＮａ2Ｃ
Ｏ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、
Ａｌ2(ＳＯ4)3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ(ＮＯ3)2、
Ａｌ(ＮＯ3)3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ 等の炭酸塩、
硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し支え
ない。このような多孔質酸化物は、種類および製法によ
りその性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担
体は、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２０
０μｍであって、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ、
好ましくは１００〜７００ｍ2／ｇの範囲にあり、細孔
容積が０．３〜３．０ｃｍ3／ｇの範囲にあることが望
ましい。このような担体は、必要に応じて１００〜１０
００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して使用さ
れる。
【０１６４】無機塩化物としては、ＭｇＣｌ2、ＭｇＢ
ｒ2、ＭｎＣｌ2、ＭｎＢｒ2 等が用いられる。無機塩化
物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミル
により粉砕した後に用いてもよい。また、アルコール等
の溶媒に無機塩化物を溶解させた後、析出剤によって微
粒子状に析出させたものを用いることもできる。本発明
で用いられる粘土は、通常粘土鉱物を主成分として構成
される。また、本発明で用いられるイオン交換性層状化
合物は、イオン結合等によって構成される面が互いに弱
い結合力で平行に積み重なった結晶構造を有する化合物
であり、含有するイオンが交換可能なものである。大部
分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物である。また、
これらの粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物とし
ては、天然産のものに限らず、人工合成物を使用するこ
ともできる。
【０１６５】また、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性
層状化合物として、粘土、粘土鉱物、また、六方細密パ
ッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ2型、ＣｄＩ2型等
の層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物等を例示
することができる。このような粘土、粘土鉱物として
は、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘
土、アロフェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウ
ンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョ
クデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクラ
イト、ディッカイト、ハロイサイト等が挙げられ、イオ
ン交換性層状化合物としては、α-Ｚｒ(ＨＡｓＯ4)2・
Ｈ2Ｏ、α-Ｚｒ(ＨＰＯ4)2、α-Ｚｒ(ＫＰＯ4)2・３Ｈ2
Ｏ、α-Ｔｉ(ＨＰＯ4)2、α-Ｔｉ(ＨＡｓＯ4)2・Ｈ
2Ｏ、α-Ｓｎ(ＨＰＯ4)2・Ｈ2Ｏ、γ-Ｚｒ(ＨＰＯ4)2、
γ-Ｔｉ(ＨＰＯ4)2、γ-Ｔｉ(ＮＨ4ＰＯ4)2・Ｈ2Ｏ等の
多価金属の結晶性酸性塩等が挙げられる。
【０１６６】このような粘土、粘土鉱物またはイオン交
換性層状化合物は、水銀圧入法で測定した半径２０Å以
上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上のものが好ましく、
０．３〜５ｃｃ／ｇのものが特に好ましい。ここで、細
孔容積は、水銀ポロシメーターを用いた水銀圧入法によ
り、細孔半径２０〜３×１０4Åの範囲について測定さ
れる。
【０１６７】半径２０Å以上の細孔容積が０．１ｃｃ／
ｇより小さいものを担体として用いた場合には、高い重
合活性が得られにくい傾向がある。粘土、粘土鉱物に
は、化学処理を施すことも好ましい。化学処理として
は、表面に付着している不純物を除去する表面処理、粘
土の結晶構造に影響を与える処理等、いずれも使用でき
る。化学処理として具体的には、酸処理、アルカリ処
理、塩類処理、有機物処理等が挙げられる。酸処理は、
表面の不純物を取り除くほか、結晶構造中のＡｌ、Ｆ
ｅ、Ｍｇ等の陽イオンを溶出させることによって表面積
を増大させる。アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊
され、粘土の構造の変化をもたらす。また、塩類処理、
有機物処理では、イオン複合体、分子複合体、有機誘導
体等を形成し、表面積や層間距離を変えることができ
る。
【０１６８】イオン交換性層状化合物は、イオン交換性
を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオ
ンと交換することにより、層間が拡大した状態の層状化
合物であってもよい。このような嵩高いイオンは、層状
構造を支える支柱的な役割を担っており、通常、ピラー
と呼ばれる。また、このように層状化合物の層間に別の
物質を導入することをインターカレーションという。イ
ンターカレーションするゲスト化合物としては、ＴｉＣ
ｌ4、ＺｒＣｌ4 等の陽イオン性無機化合物、Ｔｉ(Ｏ
Ｒ)4、Ｚｒ(ＯＲ)4、ＰＯ(ＯＲ)3、Ｂ(ＯＲ)3 等の金属
アルコキシド（Ｒは炭化水素基等）、[Ａｌ13Ｏ4(ＯＨ)
24]7+、[Ｚｒ4(ＯＨ)14]2+、[Ｆｅ3Ｏ(ＯＣＯＣＨ3)6]+
等の金属水酸化物イオン等が挙げられる。これらの化
合物は単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
また、これらの化合物をインターカレーションする際
に、Ｓｉ(ＯＲ)4、Ａｌ(ＯＲ)3、Ｇｅ(ＯＲ)4 等の金属
アルコキシド（Ｒは炭化水素基等）等を加水分解して得
た重合物、ＳｉＯ2 等のコロイド状無機化合物等を共存
させることもできる。また、ピラーとしては、上記金属
水酸化物イオンを層間にインターカレーションした後に
加熱脱水することにより生成する酸化物等が挙げられ
る。
【０１６９】粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物
は、そのまま用いてもよく、またボールミル、ふるい分
け等の処理を行った後に用いてもよい。また、新たに水
を添加吸着させ、あるいは加熱脱水処理した後に用いて
もよい。さらに、単独で用いても、２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。これらのうち、好ましいものは粘土
または粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロ
ナイト、バーミキュライト、ペクトライト、テニオライ
トおよび合成雲母である。
【０１７０】有機化合物としては、粒径が１０〜３００
μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げる
ことができる。具体的には、エチレン、プロピレン、1-
ブテン、4-メチル-1-ペンテン等の炭素原子数が２〜１
４のα-オレフィンを主成分として生成される（共）重
合体またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分と
して生成される（共）重合体、およびそれらの変成体を
例示することができる。
【０１７１】（Ｅ）有機化合物成分 本発明において（Ｅ）有機化合物成分は、重合性能およ
び生成ポリマーの物性を向上させる目的で必要に応じて
使用される。このような有機化合物としては、アルコー
ル類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合物お
よびスルホン酸塩等が挙げられる。
【０１７２】アルコール類およびフェノール性化合物と
しては、通常、Ｒf−ＯＨで表されるものが使用され、
ここで、Ｒfは炭素原子数１〜５０の炭化水素基または
炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基を示す。ア
ルコール類としては、Ｒfがハロゲン化炭化水素のもの
が好ましい。また、フェノール性化合物としては、水酸
基のα,α'-位が炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換
されたものが好ましい。
【０１７３】カルボン酸としては、通常、Ｒg−ＣＯＯ
Ｈで表されるものが使用される。Ｒgは炭素原子数１〜
５０の炭化水素基または炭素原子数１〜５０のハロゲン
化炭化水素基を示し、特に炭素原子数１〜５０のハロゲ
ン化炭化水素基が好ましい。リン化合物としては、Ｐ−
Ｏ−Ｈ結合を有するリン酸類、Ｐ−ＯＲ、Ｐ＝Ｏ結合を
有するホスフェート、ホスフィンオキシド化合物が好ま
しく挙げられる。スルホン酸塩としては、下記一般式
（XIII）で表されるものが挙げられる。
【０１７４】
【化４５】
【０１７５】式中、Ｍは周期表第１〜１４族の元素であ
る。Ｒhは水素原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基
または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であ
る。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０
の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基である。ｍは１〜７の整数であり、ｎは１≦ｎ≦７
である。
【０１７６】オレフィンの重合方法 本発明では上記遷移金属化合物（Ａ）と、有機金属化合
物（Ｂ）と、イオン化イオン性化合物（Ｃ）とからなる
オレフィン重合触媒の存在下にオレフィンを重合するに
際し、予め上記遷移金属化合物（Ａ）と有機金属化合物
（Ｂ）とを、オレフィンが実質的に存在しない状態で接
触させた後、オレフィン重合触媒とオレフィンとを接触
させる。
【０１７７】ここでオレフィンが実質的に存在しない状
態とは、オレフィンが上記遷移金属化合物（Ａ）に対
し、等量以上存在しない状態を意味する。図１に、本発
明で用いられるオレフィン重合触媒の調製方法の一例を
示す。遷移金属化合物（Ａ）と有機金属化合物（Ｂ）と
の接触は、通常溶液状態で行われる。具体的には、例え
ば成分（Ａ）を飽和炭化水素または芳香族炭化水素に溶
解または懸濁させた溶液または懸濁液と、成分（Ｂ）と
接触させる。成分（Ａ）が懸濁状態の場合、均一な溶液
になるまで攪拌等を行う。
【０１７８】接触させる順序は、成分（Ａ）を含む溶液
または懸濁液に成分（Ｂ）を加えても、成分（Ｂ）に成
分（Ａ）を含む溶液または懸濁液を加えてもよい。成分
（Ａ）と成分（Ｂ）との接触は、−７８℃〜１００℃、
好ましくは０℃〜８０℃の温度で行う。接触時間は、通
常３０秒〜２０時間、好ましくは１分〜１０時間、特に
好ましくは１分〜５時間である。
【０１７９】成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを接触させると
きの両成分の量比は、成分（Ａ）中の遷移金属原子
（Ｍ）と成分（Ｂ）とのモル比〔（Ｂ）／Ｍ〕で、通常
０．１〜１０００００、好ましくは１．０〜１０００
０、特に好ましくは２．０〜５０００の範囲である。本
発明においては、上記のようにオレフィン重合触媒を形
成する触媒成分のうち少なくとも成分（Ａ）と成分
（Ｂ）とをオレフィンが実質的に存在しない状態で接触
させるが、このとき成分（Ｃ）を共に接触させてもよ
い。また成分（Ａ）および成分（Ｂ）のうち一方の成分
を成分（Ｄ）に担持した後、他方の成分と接触させても
よい。
【０１８０】成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）
を接触させる場合は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを接触
させた後に、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との接触物と、成
分（Ｃ）とを接触させることが好ましい。成分（Ｃ）
は、飽和炭化水素、芳香族炭化水素またはハロゲン化炭
化水素に溶解または懸濁させた状態で、成分（Ａ）と成
分（Ｂ）との接触物と接触させることが好ましい。
【０１８１】成分（Ａ）と成分（Ｂ）の接触物と、成分
（Ｃ）との接触温度は、−７８℃〜１００℃、好ましく
は０℃〜８０℃であり、接触時間は通常１０秒〜５時
間、好ましくは１分〜２．５時間、特に好ましくは１分
〜１時間である。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の接触物と、
成分（Ｃ）とを接触させる際の成分（Ｃ）と該接触物と
の量比は、成分（Ｃ）と該接触物中の成分（Ａ）の遷移
金属原子（Ｍ）とのモル比（（Ｃ）／Ｍ）で、通常１〜
１０、好ましくは１〜５の範囲である。
【０１８２】上記のように接触させた成分（Ａ）と成分
（Ｂ）との接触物、または成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成
分（Ｃ）との接触物は、このままオレフィンが存在する
反応器へフィードしてもよく、該接触物をオレフィンと
ともに反応器にフィードしてもよい。また、成分（Ａ）
と成分（Ｂ）との接触物、または成分（Ａ）と成分
（Ｂ）と成分（Ｃ）との接触物は、成分（Ｄ）に担持さ
れていてもよい。
【０１８３】なお上記のように成分（Ａ）と接触させた
成分（Ｂ）とは別に、重合系の水分、不純物を不活性化
すること等を目的として、上記成分（Ｂ）と同一または
異なる有機金属化合物（Ｂ）を別途反応器に加えること
ができる。重合の際には、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成
分（Ｃ）またはこれらの接触物は、以下のような方法で
反応器に添加される。 （１）成分（Ａ）と成分（Ｂ）との接触物および成分
（Ｃ）を任意の順序で反応器に添加する方法。 （２）成分（Ａ）と成分（Ｂ）との接触物、成分（Ｂ）
および成分（Ｃ）を任意の順序で反応器に添加する方
法。この場合、成分（Ｂ）は、同じでも異なっていても
よい。 （３）成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との接触物
を反応器に添加する方法。 （４）成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との接触物
および成分（Ｂ）を任意の順序で反応器に添加する方
法。この場合、成分（Ｂ）は、同じでも異なっていても
よい。 （５）成分（Ａ）と成分（Ｂ）との接触物を担体（Ｄ）
に担持した触媒成分および成分（Ｃ）を任意の順序で反
応器に添加する方法。 （６）成分（Ａ）を担体（Ｄ）に担持した触媒成分と成
分（Ｂ）との接触物および成分（Ｃ）を任意の順序で反
応器に添加する方法。 （７）成分（Ａ）を担体（Ｄ）に担持した触媒成分と成
分（Ｂ）との接触物、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を任
意の順序で反応器に添加する方法。この場合、成分
（Ｂ）は、同じでも異なっていてもよい。 （８）成分（Ａ）と成分（Ｂ）との接触物、成分（Ｃ）
を担体（Ｄ）に担持した触媒成分を任意の順序で反応器
に添加する方法。 （９）成分（Ａ）と成分（Ｂ）との接触物、成分（Ｃ）
を担体（Ｄ）に担持した触媒成分、および成分（Ｂ）を
任意の順序で反応器に添加する方法。 （１０）成分（Ａ）と成分（Ｂ）との接触物を担体
（Ｄ）に担持した触媒成分、成分（Ｂ）および成分
（Ｃ）を任意の順序で反応器に添加する方法。この場
合、成分（Ｂ）は、同じでも異なっていてもよい。 （１１）成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との接触
物を担体（Ｄ）に担持した触媒成分を反応器に添加する
方法。 （１２）成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との接触
物を担体（Ｄ）に担持した触媒成分および成分（Ｃ）を
任意の順序で反応器に添加する方法。この場合、成分
（Ｂ）は、同じでも異なっていてもよい。
【０１８４】上記それぞれの重合方法において、上記
（Ｅ）有機化合物成分は、任意の時点で添加することが
できる。（５）、（１０）〜（１２）の添加方法におい
て、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との接触物等を担体（Ｄ）
に担持した触媒成分は、オレフィンで予備重合されてい
てもよい。
【０１８５】上記オレフィン重合触媒の存在下にオレフ
ィンを重合するに際して、成分（Ａ）は反応容積１リッ
トル当たり、通常１０-12〜１０-2モル、好ましくは１
０-10〜１０-3モルとなるような量で用いられる。本発
明では、成分（Ａ）を、比較的薄い濃度で用いた場合で
あっても、高い重合活性でオレフィンを重合することが
できる。
【０１８６】成分（Ｂ）は、成分（Ａ）中の遷移金属原
子（Ｍ）とのモル比（（Ｂ）／Ｍ）が、通常０．１〜１
０００００、好ましくは０．５〜５００００、特に好ま
しくは１．０〜１００００となるような量で用いられ
る。成分（Ｃ）は、成分（Ｃ）と成分（Ａ）中の遷移金
属原子（Ｍ）とのモル比（（Ｃ）／Ｍ）が、通常１〜１
０、好ましくは１〜５となるような量で用いられる。
【０１８７】成分（Ｅ）は成分（Ｂ）に対して、モル比
（（Ｅ）／（Ｂ））が通常０．０１〜１０、好ましくは
０．１〜５となるような量で用いられる。本発明では、
重合は溶解重合、懸濁重合等の液相重合法または気相重
合法のいずれにおいても実施できる。液相重合法におい
て用いられる不活性炭化水素媒体として具体的には、プ
ロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素；シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン
等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼ
ン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素またはこれ
らの混合物等を挙げることができ、オレフィン自身を重
合溶媒として用いることもできる。
【０１８８】また、このようなオレフィン重合触媒を用
いたオレフィンの重合温度は、通常−５０〜＋２００
℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力
は、通常常圧〜９．８ＭＰａ（常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ
2）、好ましくは常圧〜４．９ＭＰａ（常圧〜５０ｋｇ
／ｃｍ2）の条件下であり、重合反応は、回分式、半連
続式、連続式のいずれの方法においても行うことができ
る。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行
うことも可能である。
【０１８９】得られるオレフィン重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させ
ることによって調節することができる。さらに、使用す
る成分（Ａ）の量により調節することもできる。本発明
の方法により重合することができるオレフィンとして
は、炭素原子数２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状
または分岐状のα-オレフィン、例えばエチレン、プロ
ピレン、1-ブテン、2-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1
-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル
-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-
テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エ
イコセン；炭素原子数３〜３０、好ましくは３〜２０の
環状オレフィン、例えばシクロペンテン、シクロヘプテ
ン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラ
シクロドデセン、2-メチル1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4
a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン；極性モノマー、例
えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ(2,2,
1)-5-ヘプテン-2,3-ジカルボン酸無水物等のα,β-不飽
和カルボン酸、およびこれらのナトリウム塩、カリウム
塩、リチウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム
塩等の金属塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、アク
リル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸 t
ert-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル等のα,β-不飽和カルボン
酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロ
ン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ス
テアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル等のビニル
エステル類；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジル、イタコン酸モノグリシジルエステル等の不飽和
グリシジル、塩化ビニル等が挙げられる。また、ビニル
シクロヘキサン、ジエン、ポリエン等を用いることもで
きる。
【０１９０】ジエンまたはポリエンとしては、炭素原子
数４〜３０、好ましくは４〜２０であり二個以上の二重
結合を有する環状または鎖状の化合物が用いられる。具
体的には、ブタジエン、イソプレン、4-メチル-1,3-ペ
ンタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタジエン、1,
5-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、1,3-ヘキサジエ
ン、1,3-オクタジエン、1,4-オクタジエン、1,5-オクタ
ジエン、1,6-オクタジエン、1,7-オクタジエン、エチリ
デンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペン
タジエン；7-メチル-1,6-オクタジエン、4-エチリデン-
8- メチル-1,7-ノナジエン、5,9-ジメチル-1,4,8-デカ
トリエン、4,8-ジメチル-1,4,8-デカトリエン；さらに
芳香族ビニル化合物、例えばスチレン、o-メチルスチレ
ン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、o,p-ジメチ
ルスチレン、o-エチルスチレン、m-エチルスチレン、p-
エチルスチレン等のモノまたはポリアルキルスチレン；
メトキシスチレン、エトキシスチレン、ビニル安息香
酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテー
ト、ヒドロキシスチレン、o-クロロスチレン、p-クロロ
スチレン、ジビニルベンゼン等の官能基含有スチレン誘
導体；および3-フェニルプロピレン、4-フェニルプロピ
レン、α-メチルスチレン等が挙げられる。これらのオ
レフィンは、単独であるいは２種以上組み合わせて用い
ることができる。
【０１９１】本発明に係るオレフィンの重合方法は、高
い重合活性を示し、また分子量分布の狭い重合体を得る
ことができる。さらに、２種以上のオレフィンを共重合
したときに、組成分布が狭いオレフィン共重合体を得る
ことができる。
【０１９２】
【発明の効果】本発明に係るオレフィンの重合方法によ
れば、良好な重合活性で分子量が非常に高く、分子量分
布、組成分布の狭いオレフィン重合体を製造することが
できる。
【０１９３】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、本実施例において、極限粘度（［η］）
は、１３５℃、デカリン中で測定した。
【０１９４】
【実施例１】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製反応器に、トルエン２５０ｍｌを装入し、エチレ
ン１００リットル／ｈｒで液相および気相を飽和させ
た。その後、トリイソブチルアルミニウムを０．０５ｍ
ｍｏｌを加えて攪拌して２５℃に維持しておいた。
【０１９５】一方２５ｍｌガラス製容器に下記化合物１
のトルエン溶液（０．０００５ｍｍｏｌ／リットル）を
５ｍｌ（０．００２５ｍｍｏｌ）、トリイソブチルアル
ミニウムを０．０５ｍｍｏｌを加え５分間攪拌後、トリ
フェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート０．００５ｍｍｏｌを加えてさらに５分
間攪拌し、そのまま全量を重合器に加えて重合を開始し
た。
【０１９６】常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１
０分間重合を行った後、少量のイソブタノールを添加す
ることにより重合を停止した。得られたポリマー溶液
を、少量の塩酸を含む１．５リットルのメタノール中に
加えてポリマーを析出させた。メタノールで洗浄後、８
０℃にて１０時間減圧乾燥した。得られたポリエチレン
は、４３ｍｇであり、重合活性は１０３ｋｇ／ｍｏｌ-
Ｚｒ・ｈｒであり、極限粘度［η］は２３．２ｄｌ／ｇ
であった。
【０１９７】
【化４６】
【０１９８】
【比較例１】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製反応器に、トルエン２５０ｍｌを装入しエチレン
１００リットル／ｈｒで液相および気相を飽和させた。
その後、反応器にトリイソブチルアルミニウムを０．０
５ｍｍｏｌ、次いで化合物１を０．００２５ｍｍｏｌ、
トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート０．００５ｍｍｏｌを順次加えて重
合を開始した。
【０１９９】常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１
０分間反応させた。重合終了後、反応物を大量のメタノ
ールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加
えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーを８０℃に
て１０時間減圧乾燥した後、ポリエチレンを２２ｍｇ得
た。重合活性は５３ｋｇ／ｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、
極限粘度［η］は４．２０ｄｌ／ｇであった。
【０２００】
【実施例２】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製反応器に、トルエン２５０ｍｌを装入し、エチレ
ン５０リットル／ｈｒ、プロピレン１５０リットル／ｈ
ｒで液相および気相を飽和させた。その後、トリイソブ
チルアルミニウムを０．０５ｍｍｏｌを加えて攪拌して
５０℃に維持しておいた。
【０２０１】一方２５ｍｌガラス製容器に化合物１のト
ルエン溶液（０．０００５ｍｍｏｌ／リットル）を５ｍ
ｌ（０．００２５ｍｍｏｌ）、トリイソブチルアルミニ
ウムを０．０５ｍｍｏｌを加え５分間攪拌後、トリフェ
ニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート０．００５ｍｍｏｌを加えてさらに５分間
攪拌し、そのまま全量を重合器に加えて重合を開始し
た。
【０２０２】上記混合ガス雰囲気下、５０℃で１０分間
重合を行った後、少量のイソブタノールを添加すること
により重合を停止した。得られたポリマー溶液を、少量
の塩酸を含む１．５リットルのメタノール中に加えてポ
リマーを析出させた。メタノールで洗浄後、８０℃にて
１０時間減圧乾燥した。得られたエチレン・プロピレン
共重合体は、１８ｍｇであり、重合活性は４３ｋｇ／ｍ
ｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであり、極限粘度［η］は１３．７ｄ
ｌ／ｇ、ポリマー中のプロピレン含量は１９．５ｍｏｌ
％であった。
【０２０３】
【比較例２】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製オートクレーブに、トルエン２５０ｍｌを装入
し、エチレン５０リットル／ｈｒ、プロピレン１５０リ
ットル／ｈｒの混合ガスで液相および気相を飽和させ
た。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子
換算で１．２５ｍｍｏｌ、化合物１を０．００２５ｍｍ
ｏｌ加え、共重合を開始した。２５℃で１０分間共重合
を行った後、少量のイソブタノールを添加することによ
り重合を停止した。
【０２０４】得られたポリマー懸濁液を、少量の塩酸を
含む１．５リットルのメタノール中に加えてポリマーを
析出させた。グラスフィルターでろ過して溶媒を除いた
後、メタノールで洗浄し、１３０℃にて１０時間減圧乾
燥した。得られたエチレン・プロピレン共重合体は、１
３ｍｇであり、重合活性は３１ｋｇ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・
ｈｒであり、プロピレン含量は１４．２ｍｏｌ％であ
り、極限粘度［η］は２．５３ｄｌ／ｇであった。
【０２０５】
【実施例３】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製オートクレーブに、トルエン２５０ｍｌを装入
し、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気相を
飽和させて、トリイソブチルアルミニウムを０．２５ｍ
ｍｏｌ加え、２５℃に維持した。
【０２０６】一方２５ｍｌガラス製容器に下記化合物２
のトルエン溶液（０．００１ｍｍｏｌ／リットル）２．
５ｍｌ（０．００２５ｍｍｏｌ）、トリイソブチルアル
ミニウムを０．０５ｍｍｏｌを加え１０分間攪拌後重合
系に添加した。引き続いてトリフェニルカルベニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００
５ｍｍｏｌを重合系に加えて重合を開始した。
【０２０７】エチレンガス雰囲気下、２５℃で１０分間
重合を行った後、少量のイソブタノールを添加すること
により重合を停止した。得られたポリマー溶液を、少量
の塩酸を含む１．５リットルのメタノール中に加えてポ
リマーを析出させた。メタノールで洗浄後、８０℃にて
１０時間減圧乾燥した。得られたポリエチレンは、８８
ｍｇであり、重合活性は２１１ｋｇ／ｍｏｌ-Ｚｒ・ｈ
ｒであり、極限粘度［η］は１８．５ｄｌ／ｇあった。
【０２０８】
【化４７】
【０２０９】
【実施例４】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製オートクレーブに、トルエン２５０ｍｌを装入
し、エチレン５０リットル／ｈｒ、プロピレン１５０リ
ットル／ｈｒの混合ガスで液相および気相を飽和させて
トリイソブチルアルミニウムを０．２５ｍｍｏｌ加え、
２５℃に維持した。
【０２１０】一方２５ｍｌガラス製容器に化合物２のト
ルエン溶液（０．００１ｍｍｏｌ／リットル）２．５ｍ
ｌ（０．００２５ｍｍｏｌ）、トリイソブチルアルミニ
ウムを０．０５ｍｍｏｌを加え５分間攪拌後トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート０．００５ｍｍｏｌを加え１０分間攪拌した。
こうして調製した触媒溶液を重合器に添加して重合を開
始した。
【０２１１】上記混合ガス雰囲気下、２５℃で１０分間
重合を行った後、少量のイソブタノールを添加すること
により重合を停止した。得られたポリマー溶液を、少量
の塩酸を含む１．５リットルのメタノール中に加えてポ
リマーを析出させた。メタノールで洗浄後、１３０℃に
て１０時間減圧乾燥した。得られたエチレン／プロピレ
ン共重合体は、４６ｍｇであり、重合活性は１１０ｋｇ
／ｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであり、極限粘度［η］は２０．
４ｄｌ／ｇ、ポリマー中のプロピレン含量は２０．４ｍ
ｏｌ％であった。
【０２１２】
【比較例３】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製反応器に、トルエン２５０ｍｌを装入しエチレン
１００リットル／ｈｒで液相および気相を飽和させた。
その後、反応器にトリイソブチルアルミニウムを０．０
５ｍｍｏｌ、次いで化合物２のトルエン溶液（０．００
１ｍｍｏｌ／リットル）２．５ｍｌ（０．００２５ｍｍ
ｏｌ）、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート０．００５ｍｍｏｌを順次
反応器に加えて重合を開始した。
【０２１３】エチレンガス雰囲気下、２５℃で１０分間
重合を行った後、少量のイソブタノールを添加すること
により重合を停止した。得られたポリマー溶液を、少量
の塩酸を含む１．５リットルのメタノール中に加えてポ
リマーを析出させた。メタノールで洗浄後、８０℃にて
１０時間減圧乾燥した。得られたポリエチレンは、６３
ｍｇであり、重合活性は１５１ｋｇ／ｍｏｌ-Ｚｒ・ｈ
ｒであり、極限粘度［η］は９．５１ｄｌ／ｇであっ
た。
【０２１４】
【比較例４】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製反応器に、トルエン２５０ｍｌを装入し、エチレ
ン５０リットル／ｈｒ、プロピレン１５０リットル／ｈ
ｒの混合ガスで液相および気相を飽和させた。その後、
メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．２
５ｍｍｏｌ、化合物２を０．００２５ｍｍｏｌ加え、共
重合を開始した。２５℃で１０分間共重合を行った後、
少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止
した。
【０２１５】得られたポリマー溶液を、少量の塩酸を含
む１．５リットルの水溶液で洗浄した。溶媒を減圧下で
留去した後、１３０℃にて１０時間減圧乾燥した。得ら
れたエチレン・プロピレン共重合体は４６ｍｇであり、
重合活性は１１０ｋｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであり、Ｉ
Ｒにより測定したプロピレン含量は１８．５モル％であ
り、極限粘度［η］は７．５０ｄｌ／ｇであった。
【０２１６】
【実施例５】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製オートクレーブに、トルエン２５０ｍｌを装入
し、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気相を
飽和させて、トリイソブチルアルミニウムを０．０５ｍ
ｍｏｌ加え、２５℃に維持した。
【０２１７】一方２５ｍｌガラス製容器に化合物３のト
ルエン溶液（０．００１ｍｍｏｌ／リットル）２．５ｍ
ｌ（０．００２５ｍｍｏｌ）、トリイソブチルアルミニ
ウムを０．０５ｍｍｏｌを加え５分間攪拌後重合系に添
加した。引き続いてトリフェニルカルベニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００５ｍｍ
ｏｌを重合系に加えて重合を開始した。
【０２１８】エチレンガス雰囲気下、２５℃で５分間重
合を行った後、少量のイソブタノールを添加することに
より重合を停止した。得られたポリマー懸濁液を、少量
の塩酸を含む１．５リットルのメタノール中に加えてポ
リマーを析出させた。メタノールで洗浄後、８０℃にて
１０時間減圧乾燥した。得られたポリエチレンは、３７
１ｍｇであり、重合活性は８９０ｋｇ／ｍｏｌ−Ｚｒ・
ｈｒであり、極限粘度［η］は２５．５ｄｌ／ｇあっ
た。
【０２１９】
【化４８】
【０２２０】
【比較例５】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製反応器に、トルエン２５０ｍｌを装入しエチレン
１００リットル／ｈｒで液相および気相を飽和させた。
その後、反応器にトリイソブチルアルミニウムを０．２
５ｍｍｏｌ、次いで化合物３のトルエン溶液（０．００
１ｍｍｏｌ／リットル）２．５ｍｌ（０．００２５ｍｍ
ｏｌ）、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート０．００５ｍｍｏｌを順次
反応器に加えて重合を開始した。
【０２２１】エチレンガス雰囲気下、２５℃１０分間重
合を行った後、少量のイソブタノールを添加することに
より重合を停止した。得られたポリマー溶液を、少量の
塩酸を含む１．５リットルのメタノール中に加えてポリ
マーを析出させた。メタノールで洗浄後、８０℃にて１
０時間減圧乾燥した。得られたポリエチレンは、１００
ｍｇであり、重合活性は２４０ｋｇ／ｍｏｌ−Ｚｒ・ｈ
ｒであり、極限粘度［η］は１４．４ｄｌ／ｇであっ
た。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明で用いられるオレフィン重合触媒の調製
工程の一例を示す説明図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石 井 聖 一 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 三 谷 誠 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 藤 田 照 典 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB00A AB01A AC02A AC22A AC31A AC32A AC41A AC42A AC44A AC45A AC46A AC47A BA00A BA02B BB00A BB00B BB01B BC05B BC06B BC13B BC15B BC16B BC17B BC19B BC24B CA15C CA16C CA25C CA27C CA28C CA29C EB02 EB03 EB04 EB05 EB07 EB08 EB13 EB14 EB15 EB18 EB21 EB22 EB25 4J128 AA01 AB00 AB01 AC02 AC22 AC31 AC32 AC41 AC42 AC44 AC45 AC46 AC47 BA00A BA02B BB00A BB00B BB01B BC05B BC06B BC13B BC15B BC16B BC17B BC19B BC24B CA15C CA16C CA25C CA27C CA28C CA29C EB02 EB03 EB04 EB05 EB07 EB08 EB13 EB14 EB15 EB18 EB21 EB22 EB25

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（Ａ）遷移金属化合物と、（Ｂ）有機金属
    化合物と、（Ｃ）遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオ
    ン対を形成する化合物とからなるオレフィン重合触媒の
    存在下にオレフィンを重合または共重合させるに際し
    て、予め上記遷移金属化合物（Ａ）と有機金属化合物
    （Ｂ）とを実質的にオレフィンが存在しない状態で接触
    させた後、上記オレフィン重合触媒とオレフィンを接触
    させることを特徴とするオレフィンの重合方法。
  2. 【請求項２】遷移金属化合物（Ａ）が下記一般式（Ｉ）
    で表される請求項１に記載のオレフィンの重合方法； 【化１】 （式中、Ｍ1は、周期表第３〜１１族から選ばれる遷移
    金属原子を示し、 ｍ1は１〜６の整数を示し、 Ａは、酸素原子、イオウ原子もしくはセレン原子、また
    は置換基−Ｒ5を有する窒素原子を示し、 Ｄは、−Ｃ(Ｒ6)(Ｒ7)−、−Ｓｉ(Ｒ8)(Ｒ9)−、−Ｐ
    (Ｏ)(Ｒ10)−、−Ｐ(Ｒ1 1)−、−ＳＯ−または−Ｓ−を
    示し、 Ｚは、いずれもＮに結合する−Ｒ12および−Ｒ13、＝Ｃ
    (Ｒ14)Ｒ15または＝ＮＲ16を示し、 Ｒ1〜Ｒ16は、互いに同一でも異なっていてもよく、水
    素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素
    含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘ
    テロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
    基またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が
    互いに結合して環を形成していてもよく、また、ｍ1が
    ２以上の場合にはいずれか一つの配位子に含まれるＲ1
    〜Ｒ16のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ1
    〜Ｒ16のうちの１個の基とが連結されていてもよく、 ｎ1は、Ｍ1の価数を満たす数であり、 Ｘ1は、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含
    有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン
    含有基、ヘテロ環式化合物残基、アルミニウム含有基、
    ハロゲン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基ま
    たはスズ含有基を示し、ｎ1が２以上の場合は、Ｘ1で示
    される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、
    またＸ1で示される複数の基は互いに結合して環を形成
    してもよい。）。
  3. 【請求項３】遷移金属化合物（Ａ）が下記一般式（II
    a）または（IIb）で表される請求項１に記載のオレフィ
    ンの重合方法； 【化２】 （式中、Ｍ2は周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金
    属原子を示し、 ｍ2aは１〜３の整数、ｍ2bは１〜６の整数を示し、 Ｅは、窒素原子または−Ｃ(Ｒ21)＝を示し、 Ｇは、酸素原子、イオウ原子もしくはセレン原子、また
    は置換基−Ｒ22を有する窒素原子を示し、 Ｒ17〜Ｒ22は、互いに同一でも異なっていてもよく、水
    素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素
    含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘ
    テロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
    基またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が
    互いに結合して環を形成していてもよく、また、ｍ2aが
    ２以上の場合にはいずれか一つの配位子に含まれるＲ17
    〜Ｒ22のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ17
    〜Ｒ22のうちの１個の基とが連結されていてもよく、ｍ
    2bが２以上の場合にはいずれか一つの配位子に含まれる
    Ｒ17〜Ｒ19、Ｒ21、Ｒ22のうちの１個の基と、他の配位
    子に含まれるＲ17〜Ｒ19、Ｒ 21、Ｒ22のうちの１個の基
    とが連結されていてもよく、 ｎ2は、Ｍ2の価数を満たす数であり、 Ｘ2は、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含
    有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン
    含有基、ヘテロ環式化合物残基、アルミニウム含有基、
    ハロゲン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基ま
    たはスズ含有基を示し、ｎ2が２以上の場合は、Ｘ2で示
    される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、
    またＸ2で示される複数の基は互いに結合して環を形成
    してもよい。）。
  4. 【請求項４】遷移金属化合物（Ａ）が下記一般式（II
    I）で表される請求項１に記載のオレフィンの重合方
    法； 【化３】 （上式中、Ｍ3は周期表第３〜１１族から選ばれる遷移
    金属原子を示し、 ｍ3は１〜６の整数を示し、 Ｕは、窒素原子もしくはリン原子、または置換基−Ｒ24
    を有する炭素原子を示し、 Ｔは、窒素原子またはリン原子を示し、 Ｊは、窒素原子もしくはリン原子、または置換基−Ｒ25
    を有する炭素原子を示し、 Ｌは、窒素原子もしくはリン原子、または置換基−Ｒ26
    を有する炭素原子を示し、 Ｑは、窒素原子もしくはリン原子、または置換基−Ｒ27
    を有する炭素原子を示し、 Ｒ23〜Ｒ27は、互いに同一でも異なっていてもよく、水
    素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、窒素
    含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ヘ
    テロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
    基またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が
    互いに結合して環を形成していてもよく、また、ｍ3が
    ２以上の場合にはいずれか一つの配位子に含まれるＲ23
    〜Ｒ27のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ23
    〜Ｒ27のうちの１個の基とが連結されていてもよく、 ｎ3は、Ｍ3の価数を満たす数であり、 Ｘ3は、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含
    有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン
    含有基、ヘテロ環式化合物残基、アルミニウム含有基、
    ハロゲン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基ま
    たはスズ含有基を示し、ｎ3が２以上の場合は、Ｘ3で示
    される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、
    またＸ3で示される複数の基は互いに結合して環を形成
    してもよい。）。
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