JP2002309015A

JP2002309015A - 光学フィルム

Info

Publication number: JP2002309015A
Application number: JP2001119408A
Authority: JP
Inventors: Toshimasa Tokuda; 俊正徳田
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2001-04-18
Filing date: 2001-04-18
Publication date: 2002-10-23
Anticipated expiration: 2021-04-18
Also published as: JP4739571B2

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性、色相および耐熱性が良好で、液晶表
示に優れたポリカーボネート樹脂およびポリエステルカ
ーボネート樹脂より形成される光学フィルムを提供す
る。【解決手段】全ジヒドロキシ成分の５〜１００モル％
が、９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシフェニル）フ
ルオレン類からなるポリカーボネート樹脂またはポリエ
ステルカーボネート樹脂より形成される光学フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、位相差フィルム、
液晶基板用フィルム、光メモリーカード等に好適に使用
される光学フィルムに関する。さらに詳しくは透明性、
色相および耐熱性が良好で、液晶表示に優れた光学フィ
ルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子機器の軽薄短少化が益々進行
し、モバイル端末などの表示部分には液晶ディスプレー
が用いられ、この液晶ディスプレーに用いられる液晶基
板用フィルムや位相差フィルムに、割れない、軽い特徴
を持ったポリカーボネート樹脂等のプラスチックフィル
ムが使用されるようになってきた。

【０００３】しかしながら、通常のビスフェノールＡよ
り得られるポリカーボネート樹脂において、芳香環がそ
の分極率異方性から光学的に異方性を有し、位相差を生
じ易く、液晶ディスプレー用のフィルムに使用した際に
視野角が狭くなり、またコントラストに劣り視認性を損
なう場合があった。

【０００４】一方、本発明の光学フィルムに使用される
ポリカーボネート樹脂およびポリエステルカーボネート
樹脂は、それぞれ特開平１０−１０１７８６号公報およ
び特開平１０−８７８００号公報に記載されている。か
かる公報には、これらの樹脂が耐熱性に優れ、殊に射出
成形して光ディスクに用いられることが示されているに
過ぎない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光学
フィルムとして使用する際に、透明性、色相および耐熱
性が良好で、液晶表示に優れたポリカーボネート樹脂お
よびポリエステルカーボネート樹脂より形成される光学
フィルムを提供することにある。

【０００６】本発明者はこの目的を達成せんとして鋭意
研究を重ねた結果、９，９−ビス（ヒドロキシアルコキ
シフェニル）フルオレン類を使用することにより得られ
た特定構造のポリカーボネート樹脂およびポリエステル
カーボネート樹脂より形成されたフィルムが、驚くべき
ことに色相、透明性、フィルム強度および耐熱性に優
れ、延伸フィルム特性が良好で液晶表示に優れることを
見出し、本発明に到達した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、全ジヒドロキシ成分の５〜１００モル％が、下記一
般式（１）

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中Ｒ¹〜Ｒ⁴はそれぞれ独立して水素原
子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜
２０のアルコキシル基、炭素原子数６〜２０のシクロア
ルキル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルコキシル
基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数６〜
２０のアリールオキシ基を表し、Ｘ、Ｙはそれぞれ炭素
原子数２〜１０のアルキレン基、炭素原子数６〜２０の
アリーレン基、炭素原子数７〜２０のアラルキレン基を
表す。）で表される化合物よりなる群から選ばれた少な
くとも１種のジヒドロキシ成分からなるポリカーボネー
ト樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂より形成さ
れる光学フィルムが提供される。

【００１０】本発明で使用されるポリカーボネート樹脂
およびポリエステルカーボネート樹脂は、それを構成す
るジヒドロキシ成分として、前記式（１）で表される化
合物を全ジヒドロキシ成分の５〜１００モル％、好まし
くは１０〜９５モル％、さらに好ましくは３０〜８５モ
ル％含有する。５モル％未満の場合、本発明の目的であ
る光学フィルム用材料として液晶表示に使用した際に視
野角が狭くなるなどの不満足な性質となり好ましくな
い。

【００１１】本発明で使用されるポリカーボネート樹脂
は、ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを反応
させて得る事ができる。

【００１２】また、本発明で使用されるポリエステルカ
ーボネート樹脂は、ジヒドロキシ化合物、ジカルボン酸
化合物およびカーボネート前駆体とを反応させて得る事
ができる。

【００１３】本発明で使用される前記式（１）で示され
るジヒドロキシ成分としては、例えば９，９−ビス［４
−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、
９，９−ビス［３−メチル−４−（２−ヒドロキシエト
キシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシ
イソプロポキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス
［３−メチル−４−（２−ヒドロキシイソプロポキシ）
フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（３−ヒド
ロキシネオペンチルオキシ）フェニル］フルオレン、
９，９−ビス［３−メチル−４−（３−ヒドロキシネオ
ペンチルオキシ）フェニル］フルオレン等が挙げられ、
なかでも９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］フルオレンが好ましく使用される。

【００１４】また、前記式（１）で示されるジヒドロキ
シ成分以外のジヒドロキシ成分としては、通常ポリカー
ボネート樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂のジ
ヒドロキシ成分として使用されているものであればよ
く、例えばハイドロキノン、レゾルシノール、４，４′
−ビフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン（ビスフェノールＥ）、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
プロパン（ビスフェノールＣ）、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェ
ノールＺ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４′−
（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、
α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイ
ソプロピルベンゼン（ビスフェノールＭ）、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシク
ロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）フルオレン（ビスクレゾールフルオレ
ン）、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオ
レン（ビスフェノールフルオレン）などが挙げられ、な
かでもビスフェノールＡ、ビスフェノールＺ、ビスフェ
ノールＣ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＭ、ビス
クレゾールフルオレンが好ましく、特にビスフェノール
Ａが好ましい。

【００１５】前記ジカルボン酸化合物としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が好
ましく、これらのジカルボン酸は酸クロライドまたはエ
ステル化合物として反応させることが好ましく採用され
る。また、ポリエステルカーボネート樹脂を製造する際
に、ジカルボン酸は、前記ジヒドロキシ成分とジカルボ
ン酸成分との合計を１００モル％とした時に、０．５〜
４５モル％の範囲で使用することが好ましく、１〜４０
モル％の範囲で使用することがより好ましい。

【００１６】本発明で使用されるポリカーボネート樹脂
およびポリエステルカーボネート樹脂は、通常のポリカ
ーボネート樹脂およびポリエステルカーボネート樹脂を
製造するそれ自体公知の反応手段、例えばジヒドロキシ
成分、二官能性カルボン酸にホスゲンや炭酸ジエステル
などのカーボネート前駆物質を反応させる方法により製
造される。次にこれらの製造方法について基本的な手段
を簡単に説明する。

【００１７】カーボネート前駆物質として、例えばホス
ゲンを使用する反応では、通常酸結合剤および溶媒の存
在下に反応を行う。酸結合剤としては、例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物
またはピリジンなどのアミン化合物が用いられる。溶媒
としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼンなどの
ハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のため
に例えば第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩など
の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常
０〜４０℃であり、反応時間は数分〜５時間である。

【００１８】カーボネート前駆物質として炭酸ジエステ
ルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所
定割合の芳香族ジヒドロキシ成分を炭酸ジエステルと加
熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノ
ール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生
成するアルコールまたはフェノール類の沸点などにより
異なるが、通常１２０〜３５０℃の範囲である。反応は
その初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェ
ノール類を留出させながら反応を完結させる。また反応
を促進するために通常エステル交換反応に使用される触
媒を使用することもできる。前記エステル交換反応に使
用される炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカ
ーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニ
ル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカ
ーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられる。
これらのうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。

【００１９】本発明で使用されるポリカーボネート樹脂
およびポリエステルカーボネート樹脂は、その重合反応
において、末端停止剤として通常使用される単官能フェ
ノール類を使用することができる。殊にカーボネート前
駆物質としてホスゲンを使用する反応の場合、単官能フ
ェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般
的に使用され、また得られた樹脂は、末端が単官能フェ
ノール類に基づく基によって封鎖されているので、そう
でないものと比べて熱安定性に優れている。

【００２０】かかる単官能フェノール類としては、下記
一般式（２）で表される単官能フェノール類を示すこと
ができる。

【００２１】

【化３】

【００２２】［式中、Ａは水素原子、炭素数１〜９の直
鎖または分岐のアルキル基あるいはアリールアルキル基
であり、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整数であ
る。］前記単官能フェノール類の具体例としては、例え
ばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−
クミルフェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げ
られる。

【００２３】前記ポリカーボネート樹脂およびポリエス
テルカーボネート樹脂は、そのポリマーを塩化メチレン
に溶解した溶液を２０℃で測定した極限粘度が０.３〜
１．５の範囲が好ましく、０.３５〜１．３の範囲のも
のがより好ましく、０．４〜１．２の範囲のものが特に
好ましい。極限粘度が上記範囲内であるとフィルム強度
が強く、溶融粘度および溶液粘度が適当で、取り扱いが
容易であり好ましい。

【００２４】本発明の光学フィルムを構成するポリカー
ボネート樹脂およびポリエステルカーボネート樹脂は、
その１００μｍのフィルムの光線透過率が８９％以上で
あることが好ましい。

【００２５】また、本発明の光学フィルムは、未延伸の
場合無荷重下で測定したリターデーションが２０ｎｍ以
下であることが望ましい。また、このフィルムを延伸し
た位相差フィルムの無荷重下で測定したリターデーショ
ンが１００〜１２００ｎｍであることが望ましい。未延
伸フィルムを液晶基板用フィルムとして用いる場合リタ
ーデーションが大きいとコントラストに劣り好ましくな
い。また、延伸した位相差フィルムで着色を解消するた
めにはリターデーションは１００〜１２００の範囲が好
ましい。

【００２６】本発明の光学フィルムに使用されるポリカ
ーボネート樹脂およびポリエステルカーボネート樹脂
は、耐熱性が高いことが加工耐久性を高めるために重要
であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）で１２０℃以上が好ま
しく、１４０℃以上がより好ましい。主鎖に芳香族基を
有するポリカーボネート樹脂やポリエステルカーボネー
ト樹脂は透明性、耐熱性に優れ、フィルムに適した材料
として好ましく用いられる。また、これらを２種以上ブ
レンドしても用いることができる。

【００２７】本発明において、前記ポリカーボネート樹
脂およびポリエステルカーボネート樹脂に必要に応じ
て、リン酸、亜リン酸、ホスホン酸、亜ホスホン酸およ
びこれらのエステルよりなる群から選択された少なくと
も１種のリン化合物を配合することができる。かかるリ
ン化合物の配合量は、前記樹脂に対して０.０００１〜
０.０５重量％が好ましく、０.０００５〜０.０２重量
％がより好ましく、０.００１〜０.０１重量％が特に好
ましい。このリン化合物を配合することにより、かかる
樹脂の熱安定性が向上し、成形時における分子量の低下
や色相の悪化が防止される。

【００２８】かかるリン化合物としては、リン酸、亜リ
ン酸、ホスホン酸、亜ホスホン酸およびこれらのエステ
ルよりなる群から選択される少なくとも１種のリン化合
物であり、好ましくは下記一般式

【００２９】

【化４】

【００３０】

【化５】

【００３１】

【化６】

【００３２】

【化７】

【００３３】［式中、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁶は、それぞれ独立し
て、水素原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、
ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどの炭素数１
〜２０のアルキル基、フェニル、トリル、ナフチルなど
の炭素数６〜１５のアリール基またはベンジル、フェネ
チルなどの炭素数７〜１８のアラルキル基を表し、また
１つの化合物中に２つのアルキル基が存在する場合は、
その２つのアルキル基は互いに結合して環を形成してい
てもよい。］よりなる群から選択された少なくとも１種
のリン化合物である。

【００３４】上記（３）式で示されるリン化合物として
は、例えばトリフェニルホスファイト、トリスノニルフ
ェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイ
ト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホス
ファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオク
チルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフ
ェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイ
ト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチル
ジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビ
ス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペ
ンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。

【００３５】上記（４）式で示されるリン化合物として
は、例えばトリブチルホスフェート、トリメチルホスフ
ェート、トリフェニルホスフェート、トリエチルホスフ
ェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、
ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイ
ソプロピルホスフェートなどが挙げられ、上記（５）式
で示されるリン化合物としては、テトラキス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４−ジフェニレ
ンホスホナイトなどが挙げられ、また上記（６）式で示
される化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、
ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプ
ロピルなどが挙げられる。

【００３６】これらのリン化合物のなかで、トリスノニ
ルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４−ジフェ
ニレンホスホナイトが好ましく使用される。

【００３７】前記ポリカーボネート樹脂およびポリエス
テルカーボネート樹脂には、酸化防止の目的で通常知ら
れた酸化防止剤を添加することができる。その例として
はフェノール系酸化防止剤を示すことができ、具体的に
は例えばトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビ
ス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトー
ル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタ
デシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリ
メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−
ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネ
ート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等が挙げ
られる。これら酸化防止剤の好ましい添加量の範囲は前
記樹脂に対して０．０００１〜０．０５重量％である。

【００３８】さらに前記ポリカーボネート樹脂およびポ
リエステルカーボネート樹脂には、必要に応じて一価ま
たは多価アルコールの高級脂肪酸エステルを加えること
もできる。

【００３９】かかる高級脂肪酸エステルとしては、炭素
原子数１〜２０の一価または多価アルコールと炭素原子
数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エ
ステルであるのが好ましい。また、かかる一価または多
価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エ
ステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステア
リン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、
ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリス
リトールテトラステアレート、プロピレングリコールモ
ノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチル
パルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレー
ト、イソプロピルパルミテート、２−エチルヘキシルス
テアレートなどが挙げられ、なかでもステアリン酸モノ
グリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート
が好ましく用いられる。

【００４０】かかるアルコールと高級脂肪酸とのエステ
ルの配合量は、前記樹脂に対して０.０１〜２重量％が
好ましく、０.０１５〜０.５重量％がより好ましく、
０.０２〜０.２重量％がさらに好ましい。配合量がこの
範囲内であれば離型性に優れ、また離型剤がマイグレー
トし金属表面に付着することもなく好ましい。

【００４１】前記ポリカーボネート樹脂およびポリエス
テルカーボネート樹脂には、さらに光安定剤、着色剤、
帯電防止剤、滑剤、充填剤などの添加剤、他のポリカー
ボネート樹脂や他の熱可塑性樹脂を本発明の目的を損な
わない範囲で添加することもできる。

【００４２】前記ポリカーボネート樹脂またはポリエス
テルカーボネート樹脂からフィルムを製造する方法とし
ては、厚みの均一性に優れ、ゲル、ブツ、フィッシュア
イ、スクラッチ等の光学欠点の生じない方法が好まし
く、例えば溶剤キャスト法、溶融押出し法、カレンダー
法等が挙げられる。なかでも、本発明の樹脂フィルムが
好適に使用される光学用途は高度な均一性を要求される
ために、溶液からのキャスティング法が好ましく採用さ
れる。キャスティング法は、一般にはダイから溶液を押
出すキャスティング法、ドクターナイフ法等が好ましく
用いられる。溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロ
ロホルム、ジオキソラン、トルエン、ジメチルホルムア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン等の有機溶媒が好ましい。
これらは一種でもよいし、二種以上の混合溶媒でもよ
い。液晶ディスプレー用フィルムは厚膜であり、溶液濃
度は１５重量％以上、好適には２０重量％以上の高濃度
溶液が好ましく用いられる。

【００４３】前記ポリカーボネート樹脂またはポリエス
テルカーボネート樹脂フィルムの膜厚は用途に応じて選
択すればよいが、５０〜５００μｍの範囲が好ましく、
８０〜３００μｍの範囲がより好ましく用いられる。こ
の範囲内では、位相差フィルムにおいて屈折率異方性に
基づく充分なリターデーションが得られ、また液晶基板
用フィルム（プラセル基板）では充分に腰のある（剛直
な）フィルムが得られ、また、製膜が容易であり好まし
い。さらに、位相差フィルムにおいて延伸により精度良
く目的のリターデーションが得られやすく好ましい。

【００４４】かかる方法により製造されたフィルムを位
相差フィルムとして用いるためには、最適な複屈折特性
を有するよう少なくとも一軸方向に延伸配向して位相差
フィルムにする。一軸延伸方法としてはテンター法によ
る横一軸延伸、ロール間による縦一軸延伸、ロール間圧
延法等の任意の方法を用いることができる。

【００４５】延伸温度は用いる樹脂のガラス転移温度
（Ｔｇ）−５０℃以上、Ｔｇ＋２０℃以下が好ましく、
Ｔｇ−３０℃以上、Ｔｇ＋１０℃以下がより好ましい。
かかる範囲の温度で延伸することにより、ポリマー分子
の運動が凍結されることなく均一配向が容易になり好ま
しく、また、ポリマーの分子運動が適度であり、延伸に
よる配向の緩和が起り難く、所望した配向度が得られ易
く配向抑制が容易になり好ましい。

【００４６】また、延伸倍率は目的とするフィルムのリ
ターデーションの大きさに応じて適宜選択すればよい。
この値は、延伸温度、膜厚にも依存する。一般に厚膜で
は延伸倍率は小さくてもよく、薄膜では大きくとる必要
が有る。ＳＴＮ型液晶ディスプレーに用いる位相差板の
リターデーションの値は、一般には１００〜１２００ｎ
ｍであり、好ましくは１５０〜６５０ｎｍの範囲が用い
られる。更にリターデーションの振れ幅は１０％以下が
好ましく、５％以下が特に好ましい。リターデーション
の振れ幅が大きくなりすぎると色補償の偏差が生じ、色
むらになりやすい。

【００４７】位相差フィルムはバリヤー層およびインジ
ウム、酸化スズをターゲットとした液晶用透明電極を形
成した後、偏向板に積層して複合偏向板として好ましく
用いられる。この複合偏向板は、通常の偏向板の光学軸
と位相差フィルムの光学軸を４０〜５０度の範囲で単層
または複層張り合わせることにより形成できる。この複
合偏向板は耐熱耐久性に優れ、リターデーションの経時
変化が少ない等の優れた特徴を有する。

【００４８】また、延伸フィルム特性の一つにフィルム
面内方向の屈折率ｎxとｎyの平均値と厚み方向の屈折率
ｎzの差の絶対値とフィルム厚みｔ（ｎｍ）の積で規定
されるＫ値＝｜（ｎx＋ｎy）／２−ｎz｜×ｔがあり、
Ｋ値が大きくなると液晶表示素子として用いた場合に表
示が浮いて見える等視野角が狭くなるため、この値は好
ましくは１２０ｎｍ以下、より好ましくは８０ｎｍ以下
に押さえるのが好ましい。

【００４９】また、液晶セルの片面または両面に偏向板
を配置した液晶表示パネルは、視面側の偏向板と液晶セ
ルの間に前記位相差フィルムを配することにより、液晶
の複屈折による着色を解消した白黒表示の液晶表示パネ
ルを形成することができ、更に白黒表示用液晶パネルに
カラーマスクを被せＲＧＢの３色を発色させることによ
りフルカラーの液晶表示パネルを形成することができ
る。

【００５０】本発明のポリカーボネート樹脂またはポリ
エステルカーボネート樹脂より形成されるフィルムは、
光学フィルムとして使用する際に、透明性、色相および
耐熱性が極めて良好で、液晶表示に優れる。該フィルム
は例えば、得られたフィルムの両面にガスバリヤー膜、
耐溶剤膜を付けたり、透明導電膜や偏光板と共に液晶基
板用フィルムまたは位相差フィルム等の液晶ディスプレ
ー用フィルム等の光学フィルムとして、特に位相差フィ
ルム用途に好適に用いられ、具体的には、ポケベル、携
帯電話、ハンディーターミナル、種々の表示素子等に有
利に使用することができる。

【００５１】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。なお、実施例中の部は重量部であり、％は重量％で
ある。評価は下記の方法によった。（１）極限粘度：ポリマーを塩化メチレンに溶解し２０
℃の温度で測定した。（２）ガラス転移点（Ｔｇ）：デュポン社製９１０型Ｄ
ＳＣにより測定した。（３）引張り破断強度、引っ張り破断伸度：実施例で得
られた厚み０．１ｍｍのフィルムの引張り破断強度、引
っ張り破断伸度をオリエンテック製テンシロン万能試験
機を用いて測定した。（４）フィルムのｂ値：実施例で得られた厚み０．１ｍ
ｍのフィルムを、Ｃ光源により日立Ｕ−３０００分光光
度計を用いて測定した。（５）全光線透過率：ＡＳＴＭＤ−１００３に準拠し
て日本電色（株）シグマ８０により測定した。

【００５２】［実施例１］温度計、撹拌機、滴下漏斗付
き反応器にピリジン３８部および塩化メチレン３６０部
を仕込み、これに９,９−ビス［４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）フェニル］フルオレン（以下“ＢＨＥＰＦ”
と略称することがある）４８．４部を溶解し、撹拌下１
５〜２５℃でホスゲン９．６部を２５分を要して吹き込
んだ。ホスゲン吹込みと同時にテレフタル酸クロライド
１０．４部（ジヒドロキシ成分とジカルボン酸成分の合
計モル数に対して３０モル％）、およびｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール０．５４部を塩化メチレン１００部に
溶解して滴下した。ホスゲン吹き込み終了後、さらに２
８〜３３℃で１時間攪拌して反応を終了した。反応終了
後、生成物を塩化メチレンで希釈して水洗したのち塩酸
酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど
同じになったところで、塩化メチレン相を濃縮、脱水し
てポリエステルカーボネート樹脂濃度が２０％の溶液を
得た（ポリマー収率９５％）。このポリマーのエステル
基の割合は５９モル％（エステル基とカーボネート基と
の合計１００モル％）、極限粘度は０．４７４、Ｔｇは
１６２℃であった。

【００５３】このポリカーボネート溶液を２０℃でＴダ
イより移動しているステンレス板上に流延し、徐々に温
度を上げながら塩化メチレンを蒸発し、ステンレス板よ
り剥離して更に加熱して塩化メチレンを除去して１００
μｍの厚みのフィルムを得た。キャスティング製膜性は
良好で、このフィルムのｂ値は０．５、全光線透過率は
９０％、破断強度は７８．４ＭＰａ、引っ張り破断伸度
は２０％であった。次いで、このフィルムをテンター法
により１６０℃で１００％一軸延伸した。この一軸延伸
したフィルムにバリヤー層および液晶用透明電極をスパ
ッタリングした後、粘着剤を用いて偏向板の片面に光学
軸が４５度になるように接着して複合偏向板を得た。次
いでこのものをＳＴＮ液晶表示装置の液晶セルと上部偏
向板の間に貼り合わせて用いたところ、視野角が広く、
背景色が白、表示色が黒のコントラストのよい白黒表示
が得られた。またこの上部にカラーフィルターを被せ、
ＲＧＢのセルを白黒のグレー濃度で発色表示させること
により、鮮明なフルカラー表示が得られた。

【００５４】［実施例２］攪拌機付きステンレス製反応
釜にＢＨＥＰＦ２４．２部（ジヒドロキシ成分の合計モ
ル数に対して５０モル％）、ビスフェノールＡ１３．６
部（ジヒドロキシ成分の合計モル数に対して５０モル
％）、ジメチルテレフタレート８．２部（ジヒドロキシ
成分とジカルボン酸成分の合計モル数に対して２５モル
％）、ジメチルイソフタレート１．７部（ジヒドロキシ
成分とジカルボン酸成分の合計モル数に対して５モル
％）およびジフェニルカーボネート２０．８部を仕込
み、これに触媒としてテトラブトキシチタン６×１０^-5
部を加え、２００〜２２０℃で脱メタノールおよび脱フ
ェノールを行った。殆ど留出が終了した後リン酸トリメ
チル１μｌおよび０．５％酸化ゲルマニウム水溶液０．
１ｍｌを加え、２６０〜２８０℃まで徐々に昇温すると
同時に徐々に減圧度を上げて１３．３Ｐａにした。溶融
粘度が十分になった後反応を停止し、ポリエステルカー
ボネート樹脂４６．４部（収率９７％）を得た。このポ
リマーのエステル基の割合は５８モル％（エステル基と
カーボネート基との合計１００モル％）、極限粘度は
０．４５７、Ｔｇは１５５℃であった。このポリカーボ
ネート溶液を実施例１と同様の方法により１００μｍの
厚みのフィルムを得た。キャスティング製膜性は良好
で、全光線透過率は９０％であった。次いで、このフィ
ルムをテンター法により１５５℃で１００％一軸延伸
し、実施例１と同様の方法で液晶表示させたところ、視
野角の広い鮮明なフルカラー表示が得られた。

【００５５】［実施例３］実施例２の装置を用いて、Ｂ
ＨＥＰＦを４３９部、ジフェニルカーボネート２１４部
およびテトラメチルアンモニウムヒドロキシド９．１×
１０^-3部を仕込み、窒素置換後１４０℃で溶融した。３
０分攪拌後、内温を１８０℃に昇温しながら徐々に減圧
し１．３３×１０⁴Ｐａで３０分間反応させ生成するフ
ェノールを留去した。ついで２００℃に昇温しつつ徐々
に減圧し、６．６７×１０³Ｐａで３０分間フェノール
を留出せしめ反応させた。さらに２２０〜２６０℃、
１．３３×１０²Ｐａまで徐々に昇温減圧し、最終的に
１．３３×１０²Ｐａ以下で１時間反応後、末端停止剤
としてビス（２−メトキシカルボニルフェニル）カーボ
ネート１０．３部を添加して２６０℃、１．３３×１０
²Ｐａで３０分間攪拌後ドデシルベンゼンスルホン酸テ
トラブチルホスホニウム塩１．２×１０^-2部を添加し攪
拌し反応を終了した（ポリマー収率９９％）。このポリ
マーの極限粘度は１．１５、Ｔｇは１４５℃であった。
このポリマーの塩化メチレン溶液から実施例１と同様の
方法により１００μｍの厚みのフィルムを得た。キャス
ティング製膜性は良好で、このフィルムの全光線透過率
は９０％であった。次いで、このフィルムをテンター法
により１４５℃で１００％一軸延伸し、実施例１と同様
の方法で液晶表示させたところ、視野角の広い鮮明なフ
ルカラー表示が得られた。

【００５６】［実施例４］実施例２の装置を用いて、Ｂ
ＨＥＰＦ２１９部（ジヒドロキシ成分の合計量の５０モ
ル％）、ビスフェノールＡ１１４部（ジヒドロキシ成分
の合計量の５０モル％）、ジフェニルカーボネート２１
８部およびテトラメチルアンモニウムヒドロキシド９．
１×１０^-3部、カセイソーダ４．０×１０^-4部を仕込
み、実施例３と同様にして反応し、ポリマーを得た（収
率９９％）。このポリマーの極限粘度は１．０９、Ｔｇ
は１４７℃であった。このポリマーの塩化メチレン溶液
から実施例１と同様の方法により１００μｍの厚みのフ
ィルムを得た。次いで、このフィルムをテンター法によ
り１４７℃で１００％一軸延伸し、実施例１と同様の方
法で液晶表示させたところ、視野角の広い鮮明なフルカ
ラー表示が得られた。

【００５７】［比較例１］実施例１の装置を用いて、２
５％カセイソーダ水溶液８９部、イオン交換水４６４
部、ハイドロサルファイト０．１４部、ビスフェノール
Ａ７１部を溶解し、塩化メチレン１７３．４部を加えて
激しく攪拌しながら２０〜２５℃でホスゲン３４．４部
を約１００分かけて吹き込み反応した。ホスゲン吹き込
み終了後、４８．５％カセイソーダ水溶液５．３部、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．７５部を加えて乳化
させ４時間攪拌を続けて反応を終了した。反応終了後塩
化メチレン４００部を加えて希釈し、イオン交換水を用
いて水洗を繰り返して精製後、塩化メチレン層を分離
し、塩化メチレンを蒸発濃縮して濃度２０％のポリカー
ボネート溶液を得た（収率９８％）。このポリマーの極
限粘度は０．８１２、Ｔｇは１５４℃であった。このポ
リマーの塩化メチレン溶液から実施例１と同様の方法に
より１００μｍの厚みのフィルムを得た。次いで、この
フィルムをテンター法により１５４℃で１００％一軸延
伸した。この一軸延伸したフィルムを実施例１と同様の
方法で液晶表示させたところ、液晶表示は視野角が狭
く、黒表示における着色があり、それによりコントラス
トが劣り、視認性を損なっていた。

【００５８】

【発明の効果】本発明の光学フィルムは、透明性、色相
および耐熱性が良好で、液晶表示に優れ、プラセル基
板、位相差フィルム等の液晶ディスプレー用フィルム材
料として好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０２Ｆ 1/13363 Ｇ０２Ｆ 1/13363 // Ｃ０８Ｌ 69:00 Ｃ０８Ｌ 69:00 Ｆターム(参考） 2H049 BA06 BA25 BA42 BB44 BC03 BC22 2H090 HB06X JB03 LA06 2H091 FA08X FA08Z FA11X FA11Z FB02 LA30 4F071 AA50 AF29 AF30 AF35 AF45 AH12 AH16 BA02 BB02 BC01 BC02 4J029 AA09 AB01 AB07 AC01 AD10 AE03 AE04 BB04 BB05 BB10 BB12 BB13 BB18 BC09 BD09 BF03 BF21 HA01 HC01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】全ジヒドロキシ成分の５〜１００モル％
が、下記一般式（１）【化１】（式中Ｒ¹〜Ｒ⁴はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子
数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のアルコ
キシル基、炭素原子数６〜２０のシクロアルキル基、炭
素原子数６〜２０のシクロアルコキシル基、炭素原子数
６〜２０のアリール基、炭素原子数６〜２０のアリール
オキシ基を表し、Ｘ、Ｙはそれぞれ炭素原子数２〜１０
のアルキレン基、炭素原子数６〜２０のアリーレン基、
炭素原子数７〜２０のアラルキレン基を表す。）で表さ
れる化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種のジ
ヒドロキシ成分からなるポリカーボネート樹脂より形成
される光学フィルム。
【請求項２】全ジヒドロキシ成分の５〜１００モル％
が、前記一般式（１）で表される化合物よりなる群から
選ばれた少なくとも１種のジヒドロキシ成分からなるポ
リエステルカーボネート樹脂より形成される光学フィル
ム。
【請求項３】光学フィルムが液晶ディスプレー用フィ
ルムである請求項１または２記載の光学フィルム。
【請求項４】ジヒドロキシ成分が９，９−ビス[４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル]フルオレンであ
る請求項１または２記載の光学フィルム。