JP2002265769A - 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物Info
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- JP2002265769A JP2002265769A JP2001066255A JP2001066255A JP2002265769A JP 2002265769 A JP2002265769 A JP 2002265769A JP 2001066255 A JP2001066255 A JP 2001066255A JP 2001066255 A JP2001066255 A JP 2001066255A JP 2002265769 A JP2002265769 A JP 2002265769A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高剛性、高耐衝撃性、良好な表面外観（特に
塗装外観不良の原因となる凸状異物の発生を低減）、お
よび良好なリサイクル性を備えた芳香族ポリカーボネー
ト樹脂組成物および成形品を提供すること。 【解決手段】 （１）芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ
成分）５０〜１００重量％、および（２）熱可塑性ポリ
エステル樹脂（Ｂ−１成分）およびゴム成分の含有量が
４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂（Ｂ−２成
分）よりなる群から選択された少なくとも１種の熱可塑
性樹脂（Ｂ成分）０〜５０重量％よりなる樹脂成分、並
びに（３）本文中に規定する方法により測定された数平
均繊維長が１０μｍ以下、数平均繊維径が４μｍ以下、
および繊維長５〜２５μｍの個数の割合が５０％未満の
形状を有するワラストナイト粒子（Ｃ成分）をＡ成分お
よびＢ成分の合計１００重量部当り、１〜１００重量部
よりなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、およびそ
れからなる成形品。
塗装外観不良の原因となる凸状異物の発生を低減）、お
よび良好なリサイクル性を備えた芳香族ポリカーボネー
ト樹脂組成物および成形品を提供すること。 【解決手段】 （１）芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ
成分）５０〜１００重量％、および（２）熱可塑性ポリ
エステル樹脂（Ｂ−１成分）およびゴム成分の含有量が
４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂（Ｂ−２成
分）よりなる群から選択された少なくとも１種の熱可塑
性樹脂（Ｂ成分）０〜５０重量％よりなる樹脂成分、並
びに（３）本文中に規定する方法により測定された数平
均繊維長が１０μｍ以下、数平均繊維径が４μｍ以下、
および繊維長５〜２５μｍの個数の割合が５０％未満の
形状を有するワラストナイト粒子（Ｃ成分）をＡ成分お
よびＢ成分の合計１００重量部当り、１〜１００重量部
よりなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、およびそ
れからなる成形品。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物に関する。さらに詳しくは高剛性、高耐
衝撃性、良好な表面外観、および良好なリサイクル性を
備えた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
ート樹脂組成物に関する。さらに詳しくは高剛性、高耐
衝撃性、良好な表面外観、および良好なリサイクル性を
備えた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は優れた衝
撃強度等の機械特性を有する熱可塑性樹脂として、ま
た、芳香族ポリカーボネート樹脂とポリエチレンテレフ
タレート樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂等の熱
可塑性ポリエステルやＡＢＳ樹脂との樹脂組成物は芳香
族ポリカーボネート樹脂の優れる特性を維持しかつ芳香
族ポリカーボネート樹脂の欠点である耐薬品性や成形加
工性等がそれぞれ改良された材料として、自動車分野、
ＯＡ分野などの種々の用途に幅広く使用されている。か
かる芳香族ポリカーボネート樹脂や芳香族ポリカーボネ
ート樹脂を主成分とする樹脂組成物の剛性等を改良する
手段としてガラス繊維等の繊維状充填材を配合する方法
（特開昭５４−９４５５６号、特開平６−４９３４４
号）また、タルク、マイカ等の鱗片状、板状の無機充填
材を配合する方法（特開昭５５−１２９４４４号、ＵＳ
Ｐ４２８０９４９号、特開平５−２２２２８３号）が開
示されている。
撃強度等の機械特性を有する熱可塑性樹脂として、ま
た、芳香族ポリカーボネート樹脂とポリエチレンテレフ
タレート樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂等の熱
可塑性ポリエステルやＡＢＳ樹脂との樹脂組成物は芳香
族ポリカーボネート樹脂の優れる特性を維持しかつ芳香
族ポリカーボネート樹脂の欠点である耐薬品性や成形加
工性等がそれぞれ改良された材料として、自動車分野、
ＯＡ分野などの種々の用途に幅広く使用されている。か
かる芳香族ポリカーボネート樹脂や芳香族ポリカーボネ
ート樹脂を主成分とする樹脂組成物の剛性等を改良する
手段としてガラス繊維等の繊維状充填材を配合する方法
（特開昭５４−９４５５６号、特開平６−４９３４４
号）また、タルク、マイカ等の鱗片状、板状の無機充填
材を配合する方法（特開昭５５−１２９４４４号、ＵＳ
Ｐ４２８０９４９号、特開平５−２２２２８３号）が開
示されている。
【０００３】ガラス繊維およびカーボン繊維などの繊維
状充填材で強化した芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香
族ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂組成物は剛
性等の機械的強度に優れるものの、通常の成形方法では
その成形品外観にはガラス繊維、カーボン繊維等の繊維
状充填材の浮きが目立ち、例えば、良好な塗装外観を得
るためにはその塗装膜厚を非常に厚くしなければならな
い欠点や、成形収縮率等に異方性が大きく、成形品に反
りなどが発生しやすい等寸法安定性の面に欠点を有して
いた。一方、タルク、マイカ等の鱗片状、板状の無機充
填材を配合した芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポ
リカーボネート樹脂を主成分とする樹脂組成物は、ガラ
ス繊維およびカーボン繊維などの繊維状充填材で強化し
た芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂を主成分とする樹脂組成物と比較すると成形品外
観、寸法安定性に優れるが、その補強効果が小さいため
に適用範囲が限られていた。
状充填材で強化した芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香
族ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂組成物は剛
性等の機械的強度に優れるものの、通常の成形方法では
その成形品外観にはガラス繊維、カーボン繊維等の繊維
状充填材の浮きが目立ち、例えば、良好な塗装外観を得
るためにはその塗装膜厚を非常に厚くしなければならな
い欠点や、成形収縮率等に異方性が大きく、成形品に反
りなどが発生しやすい等寸法安定性の面に欠点を有して
いた。一方、タルク、マイカ等の鱗片状、板状の無機充
填材を配合した芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポ
リカーボネート樹脂を主成分とする樹脂組成物は、ガラ
ス繊維およびカーボン繊維などの繊維状充填材で強化し
た芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂を主成分とする樹脂組成物と比較すると成形品外
観、寸法安定性に優れるが、その補強効果が小さいため
に適用範囲が限られていた。
【０００４】これらの両者の優れた点を併せ持つ無機充
填剤として、ワラストナイト粒子がある。ワラストナイ
ト粒子はその結晶構造から微粉砕した場合にも繊維状の
形態を有する。したがって上記の繊維状充填材や板状充
填材とは異なる特性を樹脂組成物に与えることが可能と
なる。例えば、特開平７−９０１１８号公報には、微量
成分（Ｆｅ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3）が特定の組成範囲であるワ
ラストナイトと熱可塑性樹脂からなる樹脂組成物が記載
されている。該公報にはかかるワラストナイトが繊維形
状を形成しやすく折れにくいことが記載されている。さ
らに得られた樹脂組成物は、高強度、高弾性率を備え、
表面平滑性、寸法精度に優れることが記載されている。
填剤として、ワラストナイト粒子がある。ワラストナイ
ト粒子はその結晶構造から微粉砕した場合にも繊維状の
形態を有する。したがって上記の繊維状充填材や板状充
填材とは異なる特性を樹脂組成物に与えることが可能と
なる。例えば、特開平７−９０１１８号公報には、微量
成分（Ｆｅ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3）が特定の組成範囲であるワ
ラストナイトと熱可塑性樹脂からなる樹脂組成物が記載
されている。該公報にはかかるワラストナイトが繊維形
状を形成しやすく折れにくいことが記載されている。さ
らに得られた樹脂組成物は、高強度、高弾性率を備え、
表面平滑性、寸法精度に優れることが記載されている。
【０００５】特開平７−１４９９４８号公報、ＥＰ６３
９６１３Ａ１、およびＵＳＰ５９６５６５５には、数平
均繊維長１〜５０μｍ、数平均繊維径０.１〜１０μｍ
のワラストナイト針状粒子と芳香族ポリカーボネート樹
脂などの熱可塑性樹脂との樹脂組成物が記載されてい
る。特にかかるワラストナイト針状粒子として、繊維長
５〜２５μｍの粒子が少なくとも５０％であるものが好
適であることが記載されている。該公報に記載された樹
脂組成物は、鮮映性の高い塗装外観や低い線膨張係数な
どの特性を満足すると記載されている。特開平９−１２
８４６号公報には、芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香
族ポリエステル樹脂、およびアスペクト比３〜５０であ
るワラストナイトの特定割合からなる樹脂組成物が記載
されている。かかる樹脂組成物は高剛性と良好な耐衝撃
性を共に満足し、さらに塗装された成形品表面の平滑性
に優れることが記載されている。
９６１３Ａ１、およびＵＳＰ５９６５６５５には、数平
均繊維長１〜５０μｍ、数平均繊維径０.１〜１０μｍ
のワラストナイト針状粒子と芳香族ポリカーボネート樹
脂などの熱可塑性樹脂との樹脂組成物が記載されてい
る。特にかかるワラストナイト針状粒子として、繊維長
５〜２５μｍの粒子が少なくとも５０％であるものが好
適であることが記載されている。該公報に記載された樹
脂組成物は、鮮映性の高い塗装外観や低い線膨張係数な
どの特性を満足すると記載されている。特開平９−１２
８４６号公報には、芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香
族ポリエステル樹脂、およびアスペクト比３〜５０であ
るワラストナイトの特定割合からなる樹脂組成物が記載
されている。かかる樹脂組成物は高剛性と良好な耐衝撃
性を共に満足し、さらに塗装された成形品表面の平滑性
に優れることが記載されている。
【０００６】特開平１０−６０２５１号公報には、特定
分子量の芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリエス
テル樹脂、アスペクト比３〜５０であるワラストナイ
ト、およびカルボキシル基変性オレフィンワックスから
なるブロー成形性に優れた樹脂組成物が記載されてい
る。該樹脂組成物はブロー成形に必要なドローダウン性
や耐薬品性に優れると共に、塗装された成形品表面の平
滑性に優れることが記載されている。特開平１０−３２
４７８９号公報には、特定分子量の芳香族ポリカーボネ
ート樹脂、ＡＢＳ樹脂などの熱可塑性グラフト共重合
体、アスペクト比３〜５０であるワラストナイト、およ
びカルボキシル基変性オレフィンワックスからなるブロ
ー成形性に優れた樹脂組成物が記載されている。該樹脂
組成物はブロー成形に必要なドローダウン性や耐衝撃性
に優れると共に、塗装された成形品表面の平滑性に優れ
ることが記載されている。
分子量の芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリエス
テル樹脂、アスペクト比３〜５０であるワラストナイ
ト、およびカルボキシル基変性オレフィンワックスから
なるブロー成形性に優れた樹脂組成物が記載されてい
る。該樹脂組成物はブロー成形に必要なドローダウン性
や耐薬品性に優れると共に、塗装された成形品表面の平
滑性に優れることが記載されている。特開平１０−３２
４７８９号公報には、特定分子量の芳香族ポリカーボネ
ート樹脂、ＡＢＳ樹脂などの熱可塑性グラフト共重合
体、アスペクト比３〜５０であるワラストナイト、およ
びカルボキシル基変性オレフィンワックスからなるブロ
ー成形性に優れた樹脂組成物が記載されている。該樹脂
組成物はブロー成形に必要なドローダウン性や耐衝撃性
に優れると共に、塗装された成形品表面の平滑性に優れ
ることが記載されている。
【０００７】特開２０００−２５６５０５号公報には、
微量成分（Ｆｅ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3）が特定の組成範囲であ
るワラストナイトと熱可塑性樹脂からなる樹脂組成物が
記載されている。また該ワラストナイトは、平均繊維長
が２０〜５０μｍ、平均繊維径が０.５〜５μｍ、平均
アスペクト比が７〜１００の形状が好適であることが記
載されている。かかる樹脂組成物は、高剛性、高耐熱
性、表面平滑性に優れ、着色性のよい外観のきれいな成
形品が得られることが記載されている。上記のごとく、
ワラストナイトは高剛性かつ表面外観に優れた樹脂組成
物を達成する。殊に芳香族ポリカーボネート樹脂を主体
とする熱可塑性樹脂の無機充填材として好適である。芳
香族ポリカーボネート樹脂を主体とする熱可塑性樹脂の
場合、ベース樹脂の耐衝撃性が高いため、高剛性と高耐
衝撃性を高いレベルで両立する樹脂組成物が達成可能な
ためである。さらに芳香族ポリカーボネート樹脂を主体
とする熱可塑性樹脂の場合、無機充填材を含んだ樹脂組
成物における成形品の外観が比較的悪化しやすいためで
ある。
微量成分（Ｆｅ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3）が特定の組成範囲であ
るワラストナイトと熱可塑性樹脂からなる樹脂組成物が
記載されている。また該ワラストナイトは、平均繊維長
が２０〜５０μｍ、平均繊維径が０.５〜５μｍ、平均
アスペクト比が７〜１００の形状が好適であることが記
載されている。かかる樹脂組成物は、高剛性、高耐熱
性、表面平滑性に優れ、着色性のよい外観のきれいな成
形品が得られることが記載されている。上記のごとく、
ワラストナイトは高剛性かつ表面外観に優れた樹脂組成
物を達成する。殊に芳香族ポリカーボネート樹脂を主体
とする熱可塑性樹脂の無機充填材として好適である。芳
香族ポリカーボネート樹脂を主体とする熱可塑性樹脂の
場合、ベース樹脂の耐衝撃性が高いため、高剛性と高耐
衝撃性を高いレベルで両立する樹脂組成物が達成可能な
ためである。さらに芳香族ポリカーボネート樹脂を主体
とする熱可塑性樹脂の場合、無機充填材を含んだ樹脂組
成物における成形品の外観が比較的悪化しやすいためで
ある。
【０００８】しかしながら、上記の従来技術では未だ不
十分な点もある。第１の点は塗装された成形品の外観不
良が少なからず発生することである。かかる外観不良の
発生は製品の歩留まりおよび生産効率に影響を与える。
上記のごとくワラストナイト粒子を含んだ樹脂組成物
は、その良好な表面平滑性に基づき高度な塗装外観の要
求される成形品に使用される。ところが表面にわずかな
凸状異物が生ずる場合がある。かかる凸状異物は塗装に
より表面全体が平滑であると極めて目立つようになる。
したがって、芳香族ポリカーボネート樹脂およびワラス
トナイト粒子を含有する樹脂組成物において、かかる凸
状異物の発生の低減を求められる場合があった。
十分な点もある。第１の点は塗装された成形品の外観不
良が少なからず発生することである。かかる外観不良の
発生は製品の歩留まりおよび生産効率に影響を与える。
上記のごとくワラストナイト粒子を含んだ樹脂組成物
は、その良好な表面平滑性に基づき高度な塗装外観の要
求される成形品に使用される。ところが表面にわずかな
凸状異物が生ずる場合がある。かかる凸状異物は塗装に
より表面全体が平滑であると極めて目立つようになる。
したがって、芳香族ポリカーボネート樹脂およびワラス
トナイト粒子を含有する樹脂組成物において、かかる凸
状異物の発生の低減を求められる場合があった。
【０００９】第２の点は成形品のリサイクルの問題であ
る。ワラストナイト粒子は比較的折れやすい充填材であ
るため、リサイクル処理のため溶融混練を重ねると剛性
等の機械的特性が低下しやすい。かかる特性の低下は溶
融粘度の高い芳香族ポリカーボネート樹脂を主体とする
樹脂組成物の場合に顕著であった。したがって、芳香族
ポリカーボネート樹脂およびワラストナイト粒子を含有
する樹脂組成物において、リサイクルを重ねた場合の特
性変化の低減を求められる場合があった。
る。ワラストナイト粒子は比較的折れやすい充填材であ
るため、リサイクル処理のため溶融混練を重ねると剛性
等の機械的特性が低下しやすい。かかる特性の低下は溶
融粘度の高い芳香族ポリカーボネート樹脂を主体とする
樹脂組成物の場合に顕著であった。したがって、芳香族
ポリカーボネート樹脂およびワラストナイト粒子を含有
する樹脂組成物において、リサイクルを重ねた場合の特
性変化の低減を求められる場合があった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は高剛
性、高耐衝撃性、良好な表面外観（特に塗装外観不良の
原因となる凸状異物の発生を低減）、および良好なリサ
イクル性を備えた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を
提供することにある。本発明者らは、上記目的を達成す
べく鋭意検討を重ねた結果、驚くべきことに、特定条件
を満足する比較的微細なワラストナイト粒子を含有し
た、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が上記目的を達
成できることを見出した。さらに好適にはその強熱減量
が特定値以下であるものが、かかる課題に対してより好
適であることを見出し、本発明を完成するに至った。
性、高耐衝撃性、良好な表面外観（特に塗装外観不良の
原因となる凸状異物の発生を低減）、および良好なリサ
イクル性を備えた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を
提供することにある。本発明者らは、上記目的を達成す
べく鋭意検討を重ねた結果、驚くべきことに、特定条件
を満足する比較的微細なワラストナイト粒子を含有し
た、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が上記目的を達
成できることを見出した。さらに好適にはその強熱減量
が特定値以下であるものが、かかる課題に対してより好
適であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、（１）芳香族
ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）５０〜１００重量％、
および（２）熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ−１成分）
およびゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレン単
位成分含有樹脂（Ｂ−２成分）よりなる群から選択され
た少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ｂ成分）０〜５０重
量％よりなる樹脂成分１００重量部、並びに（３）数平
均繊維長が１０μｍ以下、数平均繊維径が４μｍ以下、
および繊維長５〜２５μｍの個数の割合が５０％未満の
粒子形状特性を有するワラストナイト粒子（Ｃ成分）１
〜１００重量部よりなる芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物、およびそれから溶融成形されてなる成形品に係る
ものである。
ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）５０〜１００重量％、
および（２）熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ−１成分）
およびゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレン単
位成分含有樹脂（Ｂ−２成分）よりなる群から選択され
た少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ｂ成分）０〜５０重
量％よりなる樹脂成分１００重量部、並びに（３）数平
均繊維長が１０μｍ以下、数平均繊維径が４μｍ以下、
および繊維長５〜２５μｍの個数の割合が５０％未満の
粒子形状特性を有するワラストナイト粒子（Ｃ成分）１
〜１００重量部よりなる芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物、およびそれから溶融成形されてなる成形品に係る
ものである。
【００１２】さらに本発明について詳細に説明する。本
発明で使用するＡ成分の芳香族ポリカーボネート樹脂
は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させ
て得られるものである。反応の方法としては例えば界面
重縮合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリ
マーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化
合物の開環重合法などを挙げることができる。
発明で使用するＡ成分の芳香族ポリカーボネート樹脂
は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させ
て得られるものである。反応の方法としては例えば界面
重縮合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリ
マーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化
合物の開環重合法などを挙げることができる。
【００１３】ここで使用される二価フェノールの代表的
な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４,
４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３,５−
ジメチル）フェニル｝メタン、１,１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１,１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルエタン、２,２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノール
Ａ）、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）
フェニル｝プロパン、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３,５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２,２−ビス
｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プ
ロパン、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニ
ル）フェニル｝プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−３−メチルブタン、２,２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−３,３−ジメチルブタン、２,４−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２,
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペン
タン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
４−イソプロピルシクロヘキサン、１,１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘ
キサン、９,９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フル
オレン、９,９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチ
ル）フェニル｝フルオレン、α,α’−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α,
α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプ
ロピルベンゼン、α,α’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１,３−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−５,７−ジメチルアダマ
ンタン、４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４,
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４,４’−
ジヒドロキシジフェニルケトン、４,４’−ジヒドロキ
シジフェニルエーテルおよび４,４’−ジヒドロキシジ
フェニルエステル等が挙げられ、これらは単独または２
種以上を混合して使用できる。
な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４,
４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３,５−
ジメチル）フェニル｝メタン、１,１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１,１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルエタン、２,２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノール
Ａ）、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）
フェニル｝プロパン、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３,５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２,２−ビス
｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プ
ロパン、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニ
ル）フェニル｝プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−３−メチルブタン、２,２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−３,３−ジメチルブタン、２,４−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２,
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペン
タン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
４−イソプロピルシクロヘキサン、１,１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘ
キサン、９,９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フル
オレン、９,９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチ
ル）フェニル｝フルオレン、α,α’−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α,
α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプ
ロピルベンゼン、α,α’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１,３−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−５,７−ジメチルアダマ
ンタン、４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４,
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４,４’−
ジヒドロキシジフェニルケトン、４,４’−ジヒドロキ
シジフェニルエーテルおよび４,４’−ジヒドロキシジ
フェニルエステル等が挙げられ、これらは単独または２
種以上を混合して使用できる。
【００１４】中でもビスフェノールＡ、２,２−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパ
ン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチル
ブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,
３−ジメチルブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−メチルペンタン、１,１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキ
サンおよびα,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれた
少なくとも１種のビスフェノールより得られる単独重合
体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノールＡ
の単独重合体および１,１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサンとビスフ
ェノールＡ、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メ
チル）フェニル｝プロパンまたはα,α’−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンと
の共重合体が好ましく使用される。
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパ
ン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチル
ブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,
３−ジメチルブタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−メチルペンタン、１,１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキ
サンおよびα,α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれた
少なくとも１種のビスフェノールより得られる単独重合
体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノールＡ
の単独重合体および１,１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサンとビスフ
ェノールＡ、２,２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メ
チル）フェニル｝プロパンまたはα,α’−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンと
の共重合体が好ましく使用される。
【００１５】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。上記二価フェノールとカーボネート前駆体を界
面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応させ
てポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に
応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤
等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官
能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカ
ーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官
能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート
樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネート
樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。上記二価フェノールとカーボネート前駆体を界
面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応させ
てポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に
応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤
等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官
能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカ
ーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官
能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート
樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネート
樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
【００１６】三官能以上の多官能性芳香族化合物として
は、フロログルシン、フロログルシド、または４,６−
ジメチル−２,４,６−トリス（４−ヒドロキジフェニ
ル）ヘプテン−２、２,４,６−トリメチル−２,４,６−
トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１,３,５
−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１,１,
１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１,１,
１−トリス（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２,６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチ
ルベンジル）−４−メチルフェノール、４−｛４−
［１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベ
ンゼン｝−α,α−ジメチルベンジルフェノール等のト
リスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、ビス（２,４−ジヒドロキシフェニル）ケトン、
１,４−ビス（４,４−ジヒドロキシトリフェニルメチ
ル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸
クロライド等が挙げられ、中でも１,１,１−トリス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、１,１,１−トリス
（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン
が好ましく、特に１,１,１−トリス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタンが好ましい。
は、フロログルシン、フロログルシド、または４,６−
ジメチル−２,４,６−トリス（４−ヒドロキジフェニ
ル）ヘプテン−２、２,４,６−トリメチル−２,４,６−
トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１,３,５
−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１,１,
１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１,１,
１−トリス（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２,６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチ
ルベンジル）−４−メチルフェノール、４−｛４−
［１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベ
ンゼン｝−α,α−ジメチルベンジルフェノール等のト
リスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、ビス（２,４−ジヒドロキシフェニル）ケトン、
１,４−ビス（４,４−ジヒドロキシトリフェニルメチ
ル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸
クロライド等が挙げられ、中でも１,１,１−トリス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、１,１,１−トリス
（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン
が好ましく、特に１,１,１−トリス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタンが好ましい。
【００１７】かかる分岐ポリカーボネート樹脂を生ずる
多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリ
カーボネート全量中、０.００１〜１モル％、好ましく
は０.００５〜０.５モル％、特に好ましくは０.０１〜
０.３モル％である。また特に溶融エステル交換法の場
合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、かか
る分岐構造量についても、芳香族ポリカーボネート全量
中、０.００１〜１モル％、好ましくは０.００５〜０.
５モル％、特に好ましくは０.０１〜０.３モル％である
ものが好ましい。なお、かかる割合については1Ｈ−Ｎ
ＭＲ測定により算出することが可能である。
多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリ
カーボネート全量中、０.００１〜１モル％、好ましく
は０.００５〜０.５モル％、特に好ましくは０.０１〜
０.３モル％である。また特に溶融エステル交換法の場
合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、かか
る分岐構造量についても、芳香族ポリカーボネート全量
中、０.００１〜１モル％、好ましくは０.００５〜０.
５モル％、特に好ましくは０.０１〜０.３モル％である
ものが好ましい。なお、かかる割合については1Ｈ−Ｎ
ＭＲ測定により算出することが可能である。
【００１８】界面重縮合法による反応は、通常二価フェ
ノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機
溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。
有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促
進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホ
ニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウ
ム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いる
こともできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反
応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に
保つのが好ましい。
ノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機
溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。
有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促
進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホ
ニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウ
ム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いる
こともできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反
応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に
保つのが好ましい。
【００１９】また、かかる重合反応において、通常末端
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用
され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単
官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているの
で、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。か
かる単官能フェノール類としては、一般にはフェノール
または低級アルキル置換フェノールであって、下記一般
式（１）で表される単官能フェノール類を示すことがで
きる。
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用
され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単
官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているの
で、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。か
かる単官能フェノール類としては、一般にはフェノール
または低級アルキル置換フェノールであって、下記一般
式（１）で表される単官能フェノール類を示すことがで
きる。
【００２０】
【化１】
【００２１】（式中、Ａは水素原子または炭素数１〜９
の直鎖または分岐のアルキル基あるいはフェニル基置換
アルキル基であり、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整
数である。） 上記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェ
ノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミル
フェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられ
る。
の直鎖または分岐のアルキル基あるいはフェニル基置換
アルキル基であり、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整
数である。） 上記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェ
ノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミル
フェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられ
る。
【００２２】また、他の単官能フェノール類としては、
長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換
基として有するフェノール類または安息香酸クロライド
類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類も
示すことができる。これらの中では、下記一般式（２）
および（３）で表される長鎖のアルキル基を置換基とし
て有するフェノール類が好ましく使用される。
長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換
基として有するフェノール類または安息香酸クロライド
類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類も
示すことができる。これらの中では、下記一般式（２）
および（３）で表される長鎖のアルキル基を置換基とし
て有するフェノール類が好ましく使用される。
【００２３】
【化２】
【００２４】（式中、Ｘは、−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−または−
Ｒ−Ｏ−ＣＯ−である、ここでＲは単結合または炭素数
１〜１０、好ましくは１〜５の二価の脂肪族炭化水素基
を示し、ｎは１０〜５０の整数を示す。） かかる一般式（２）の置換フェノール類としてはｎが１
０〜３０、特に１０〜２６のものが好ましく、その具体
例としては例えばデシルフェノール、ドデシルフェノー
ル、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノー
ル、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、
ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノール等
を挙げることができる。
Ｒ−Ｏ−ＣＯ−である、ここでＲは単結合または炭素数
１〜１０、好ましくは１〜５の二価の脂肪族炭化水素基
を示し、ｎは１０〜５０の整数を示す。） かかる一般式（２）の置換フェノール類としてはｎが１
０〜３０、特に１０〜２６のものが好ましく、その具体
例としては例えばデシルフェノール、ドデシルフェノー
ル、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノー
ル、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、
ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノール等
を挙げることができる。
【００２５】また、一般式（３）の置換フェノール類と
してはＸが−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｒが単結合である
化合物が適当であり、ｎが１０〜３０、特に１０〜２６
のものが好適であって、その具体例としては例えばヒド
ロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、
ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸
ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロ
キシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリア
コンチルが挙げられる。
してはＸが−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｒが単結合である
化合物が適当であり、ｎが１０〜３０、特に１０〜２６
のものが好適であって、その具体例としては例えばヒド
ロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、
ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸
ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロ
キシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリア
コンチルが挙げられる。
【００２６】末端停止剤は、得られたポリカーボネート
樹脂の全末端に対して少なくとも５モル％、好ましくは
少なくとも１０モル％末端に導入されることが望まし
い。より好ましくは全末端に対して末端停止剤が８０モ
ル％以上導入されること、すなわち二価フェノールに由
来する末端の水酸基（ＯＨ基）が２０モル％以下である
ことがより好ましく、特に好ましくは全末端に対して末
端停止剤が９０モル％以上導入されること、すなわちＯ
Ｈ基が１０モル％以下の場合である。また、末端停止剤
は単独でまたは２種以上混合して使用してもよい。
樹脂の全末端に対して少なくとも５モル％、好ましくは
少なくとも１０モル％末端に導入されることが望まし
い。より好ましくは全末端に対して末端停止剤が８０モ
ル％以上導入されること、すなわち二価フェノールに由
来する末端の水酸基（ＯＨ基）が２０モル％以下である
ことがより好ましく、特に好ましくは全末端に対して末
端停止剤が９０モル％以上導入されること、すなわちＯ
Ｈ基が１０モル％以下の場合である。また、末端停止剤
は単独でまたは２種以上混合して使用してもよい。
【００２７】溶融エステル交換法による反応は、通常二
価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換
反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカ
ーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成す
るアルコールまたはフェノールを留出させる方法により
行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノ
ールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の
範囲である。反応後期には系を１.３３×１０3〜１３.
３Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフェノ
ールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４時間
程度である。
価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換
反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカ
ーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成す
るアルコールまたはフェノールを留出させる方法により
行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノ
ールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の
範囲である。反応後期には系を１.３３×１０3〜１３.
３Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフェノ
ールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４時間
程度である。
【００２８】カーボネートエステルとしては、置換され
ていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル
基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが
挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス
（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカーボネ
ート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネー
トなどが挙げられ、中でもジフェニルカーボネートが好
ましい。
ていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル
基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが
挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス
（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカーボネ
ート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネー
トなどが挙げられ、中でもジフェニルカーボネートが好
ましい。
【００２９】また、重合速度を速めるために重合触媒を
用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナ
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸
化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等
のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩
基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコ
キシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩
類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合
物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ
化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモ
ン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコ
ニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交
換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は
単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用して
もよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フェ
ノール１モルに対し、好ましくは１×１０-8〜１×１０
-3当量、より好ましくは１×１０-7〜５×１０-4当量の
範囲で選ばれる。
用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナ
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸
化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等
のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩
基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコ
キシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩
類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合
物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ
化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモ
ン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコ
ニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交
換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は
単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用して
もよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フェ
ノール１モルに対し、好ましくは１×１０-8〜１×１０
-3当量、より好ましくは１×１０-7〜５×１０-4当量の
範囲で選ばれる。
【００３０】また、かかる重合反応において、フェノー
ル性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるい
は終了後に、例えばビス（クロロフェニル）カーボネー
ト、ビス（ブロモフェニル）カーボネート、ビス（ニト
ロフェニル）カーボネート、ビス（フェニルフェニル）
カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、
ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニル
フェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネー
ト、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート
およびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネー
ト等の化合物を加えることが好ましい。中でも２−クロ
ロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボ
ニルフェニルフェニルカーボネートおよび２−エトキシ
カルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく、
特に２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネ
ートが好ましく使用される。
ル性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるい
は終了後に、例えばビス（クロロフェニル）カーボネー
ト、ビス（ブロモフェニル）カーボネート、ビス（ニト
ロフェニル）カーボネート、ビス（フェニルフェニル）
カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、
ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニル
フェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネー
ト、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート
およびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネー
ト等の化合物を加えることが好ましい。中でも２−クロ
ロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボ
ニルフェニルフェニルカーボネートおよび２−エトキシ
カルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく、
特に２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネ
ートが好ましく使用される。
【００３１】さらにかかる重合反応において触媒の活性
を中和する失活剤を用いることが好ましい。この失活剤
の具体例としては、例えばベンゼンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼ
ンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベン
ゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニ
ル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスル
ホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−ト
ルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸フ
ェニルなどのスルホン酸エステル；さらに、トリフルオ
ロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン
化ポリスチレン、アクリル酸メチル‐スルホン化スチレ
ン共重合体、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニ
ル−２−プロピル、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−
フェニル−２−ブチル、オクチルスルホン酸テトラブチ
ルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラブチルホス
ホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホス
ホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘ
キシルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テ
トラオクチルホスホニウム塩、デシルアンモニウムブチ
ルサルフェート、デシルアンモニウムデシルサルフェー
ト、ドデシルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシ
ルアンモニウムエチルサルフェート、ドデシルメチルア
ンモニウムメチルサルフェート、ドデシルジメチルアン
モニウムテトラデシルサルフェート、テトラデシルジメ
チルアンモニウムメチルサルフェート、テトラメチルア
ンモニウムヘキシルサルフェート、デシルトリメチルア
ンモニウムヘキサデシルサルフェート、テトラブチルア
ンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラエチ
ルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラ
メチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェートなど
の化合物を挙げることができるが、これらに限定されな
い。これらの化合物を二種以上併用することもできる。
を中和する失活剤を用いることが好ましい。この失活剤
の具体例としては、例えばベンゼンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼ
ンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベン
ゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニ
ル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスル
ホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−ト
ルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸フ
ェニルなどのスルホン酸エステル；さらに、トリフルオ
ロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン
化ポリスチレン、アクリル酸メチル‐スルホン化スチレ
ン共重合体、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニ
ル−２−プロピル、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−
フェニル−２−ブチル、オクチルスルホン酸テトラブチ
ルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラブチルホス
ホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホス
ホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘ
キシルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テ
トラオクチルホスホニウム塩、デシルアンモニウムブチ
ルサルフェート、デシルアンモニウムデシルサルフェー
ト、ドデシルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシ
ルアンモニウムエチルサルフェート、ドデシルメチルア
ンモニウムメチルサルフェート、ドデシルジメチルアン
モニウムテトラデシルサルフェート、テトラデシルジメ
チルアンモニウムメチルサルフェート、テトラメチルア
ンモニウムヘキシルサルフェート、デシルトリメチルア
ンモニウムヘキサデシルサルフェート、テトラブチルア
ンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラエチ
ルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラ
メチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェートなど
の化合物を挙げることができるが、これらに限定されな
い。これらの化合物を二種以上併用することもできる。
【００３２】失活剤の中でもホスホニウム塩もしくはア
ンモニウム塩型のものが好ましい。かかる失活剤の量と
しては、残存する触媒１モルに対して０.５〜５０モル
の割合で用いるのが好ましく、また重合後の芳香族ポリ
カーボネート樹脂に対し、０.０１〜５００ｐｐｍの割
合、より好ましくは０.０１〜３００ｐｐｍ、特に好ま
しくは０.０１〜１００ｐｐｍの割合で使用する。ポリ
カーボネート樹脂の分子量は特定されないが、分子量が
１０,０００未満であると高温特性等が低下し、４０,０
００を超えると成形加工性が低下するようになるので、
粘度平均分子量で表して１０,０００〜４０,０００のも
のが好ましく、１４,０００〜３０,０００のものがより
好ましく、さらに好ましくは１６,０００〜２５,０００
のものである。芳香族ポリカーボネート樹脂の２種以上
を混合しても差し支えない。この場合粘度平均分子量が
上記範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂とを混合
することも当然に可能である。
ンモニウム塩型のものが好ましい。かかる失活剤の量と
しては、残存する触媒１モルに対して０.５〜５０モル
の割合で用いるのが好ましく、また重合後の芳香族ポリ
カーボネート樹脂に対し、０.０１〜５００ｐｐｍの割
合、より好ましくは０.０１〜３００ｐｐｍ、特に好ま
しくは０.０１〜１００ｐｐｍの割合で使用する。ポリ
カーボネート樹脂の分子量は特定されないが、分子量が
１０,０００未満であると高温特性等が低下し、４０,０
００を超えると成形加工性が低下するようになるので、
粘度平均分子量で表して１０,０００〜４０,０００のも
のが好ましく、１４,０００〜３０,０００のものがより
好ましく、さらに好ましくは１６,０００〜２５,０００
のものである。芳香族ポリカーボネート樹脂の２種以上
を混合しても差し支えない。この場合粘度平均分子量が
上記範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂とを混合
することも当然に可能である。
【００３３】特に粘度平均分子量が５０,０００を超え
る芳香族ポリカーボネート樹脂との混合物はその高いエ
ントロピー弾性に由来する特性（ドリップ防止特性、ド
ローダウン特性、およびジェッティング改良などの溶融
特性を改良する特性）を発揮するものであるため、これ
らの特性が要求される場合には好ましいものである。よ
り好ましくは粘度平均分子量が８０,０００以上の芳香
族ポリカーボネート樹脂との混合物であり、さらに好ま
しくは１００,０００以上の粘度平均分子量を有する芳
香族ポリカーボネート樹脂との混合物である。すなわち
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）な
どの測定方法により２ピーク以上の分子量分布を観察で
きるものが好ましく使用できる。本発明でいう粘度平均
分子量は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹
脂０.７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度
（ηSP）を次式に挿入して求める。
る芳香族ポリカーボネート樹脂との混合物はその高いエ
ントロピー弾性に由来する特性（ドリップ防止特性、ド
ローダウン特性、およびジェッティング改良などの溶融
特性を改良する特性）を発揮するものであるため、これ
らの特性が要求される場合には好ましいものである。よ
り好ましくは粘度平均分子量が８０,０００以上の芳香
族ポリカーボネート樹脂との混合物であり、さらに好ま
しくは１００,０００以上の粘度平均分子量を有する芳
香族ポリカーボネート樹脂との混合物である。すなわち
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）な
どの測定方法により２ピーク以上の分子量分布を観察で
きるものが好ましく使用できる。本発明でいう粘度平均
分子量は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹
脂０.７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度
（ηSP）を次式に挿入して求める。
【００３４】ηSP／ｃ＝［η］＋０.４５×［η］2ｃ
（ただし［η］は極限粘度） ［η］＝１.２３×１０-4Ｍ0.83 ｃ＝０.７ 本発明のＢ成分しては、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ
−１成分）およびゴム成分の含有量が４０重量％未満の
スチレン単位成分含有樹脂（Ｂ−２成分）よりなる群か
ら選択された少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含んでい
ることが好ましい。
（ただし［η］は極限粘度） ［η］＝１.２３×１０-4Ｍ0.83 ｃ＝０.７ 本発明のＢ成分しては、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ
−１成分）およびゴム成分の含有量が４０重量％未満の
スチレン単位成分含有樹脂（Ｂ−２成分）よりなる群か
ら選択された少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含んでい
ることが好ましい。
【００３５】その理由としては以下の点が挙げられる。
（ｉ）芳香族ポリカーボネート樹脂の溶融粘度を低下さ
せることができ、ワラストナイト粒子の折れをさらに抑
制可能である。結果として良好なリサイクル特性を達成
できる。（ii）上記（ｉ）と同様の理由から成形温度や
リサイクル処理時の再溶融の温度を下げることが可能と
なる。これによりワラストナイトとの反応による芳香族
ポリカーボネート樹脂の分子量低下を抑制できる。結果
として良好なリサイクル特性を達成できる。（iii）上
記Ｂ−１成分およびＢ−２成分は芳香族ポリカーボネー
ト樹脂に期待される耐熱性、耐衝撃性を大きく損うこと
がない。（iv）Ｂ−１成分およびＢ−２成分はその芳香
族ポリカーボネート樹脂とのポリマーブレンドの熱安定
性が良好でありリサイクル処理時の熱負荷に十分耐え得
る。
（ｉ）芳香族ポリカーボネート樹脂の溶融粘度を低下さ
せることができ、ワラストナイト粒子の折れをさらに抑
制可能である。結果として良好なリサイクル特性を達成
できる。（ii）上記（ｉ）と同様の理由から成形温度や
リサイクル処理時の再溶融の温度を下げることが可能と
なる。これによりワラストナイトとの反応による芳香族
ポリカーボネート樹脂の分子量低下を抑制できる。結果
として良好なリサイクル特性を達成できる。（iii）上
記Ｂ−１成分およびＢ−２成分は芳香族ポリカーボネー
ト樹脂に期待される耐熱性、耐衝撃性を大きく損うこと
がない。（iv）Ｂ−１成分およびＢ−２成分はその芳香
族ポリカーボネート樹脂とのポリマーブレンドの熱安定
性が良好でありリサイクル処理時の熱負荷に十分耐え得
る。
【００３６】本発明のＢ−１成分として使用する熱可塑
性ポリエステル樹脂とは芳香族ジカルボン酸またはその
反応性誘動体と、ジオール、またはそのエステル誘導体
とを主成分とする縮合反応により得られる重合体ないし
は共重合体である。ここでいう芳香族ジカルボン酸とし
てはテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、
１,５−ナフタレンジカルボン酸、２,６−ナフタレンジ
カルボン酸、４,４’−ビフェニルジカルボン酸、４,
４’−ビフェニルエーテルジカルボン酸、４,４’−ビ
フェニルメタンジカルボン酸、４,４’−ビフェニルス
ルホンジカルボン酸、４,４’−ビフェニルイソプロピ
リデンジカルボン酸、１,２−ビス（フェノキシ）エタ
ン−４,４’−ジカルボン酸、２,５−アントラセンジカ
ルボン酸、２,６−アントラセンジカルボン酸、４,４’
−ｐ−ターフェニレンジカルボン酸、２,５−ピリジン
ジカルボン酸等の芳香族系ジカルボン酸が好適に用いら
れ、特にテレフタル酸、２,６−ナフタレンジカルボン
酸が好ましく使用できる。
性ポリエステル樹脂とは芳香族ジカルボン酸またはその
反応性誘動体と、ジオール、またはそのエステル誘導体
とを主成分とする縮合反応により得られる重合体ないし
は共重合体である。ここでいう芳香族ジカルボン酸とし
てはテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、
１,５−ナフタレンジカルボン酸、２,６−ナフタレンジ
カルボン酸、４,４’−ビフェニルジカルボン酸、４,
４’−ビフェニルエーテルジカルボン酸、４,４’−ビ
フェニルメタンジカルボン酸、４,４’−ビフェニルス
ルホンジカルボン酸、４,４’−ビフェニルイソプロピ
リデンジカルボン酸、１,２−ビス（フェノキシ）エタ
ン−４,４’−ジカルボン酸、２,５−アントラセンジカ
ルボン酸、２,６−アントラセンジカルボン酸、４,４’
−ｐ−ターフェニレンジカルボン酸、２,５−ピリジン
ジカルボン酸等の芳香族系ジカルボン酸が好適に用いら
れ、特にテレフタル酸、２,６−ナフタレンジカルボン
酸が好ましく使用できる。
【００３７】芳香族ジカルボン酸は二種以上を混合して
使用してもよい。なお少量であれば、該ジカルボン酸と
共にアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジ酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸等の脂環族ジカルボン酸等を一種以上混合使用する
ことも可能である。
使用してもよい。なお少量であれば、該ジカルボン酸と
共にアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジ酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸等の脂環族ジカルボン酸等を一種以上混合使用する
ことも可能である。
【００３８】また本発明の芳香族ポリエステルの成分で
あるジオールとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコ
ール、２−メチル−１,３−プロパンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール等の脂肪族ジ
オール、１,４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環
族ジオール等、２,２−ビス（β−ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン等の芳香環を含有するジオール等お
よびそれらの混合物等が挙げられる。さらに少量であれ
ば、分子量４００〜６,０００の長鎖ジオール、すなわ
ちポリエチレングリコール、ポリ−１,３−プロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール等を１種以
上共重合してもよい。また本発明の芳香族ポリエステル
は少量の分岐剤を導入することにより分岐させることが
できる。分岐剤の種類に制限はないがトリメシン酸、ト
リメリチン酸、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
あるジオールとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコ
ール、２−メチル−１,３−プロパンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール等の脂肪族ジ
オール、１,４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環
族ジオール等、２,２−ビス（β−ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン等の芳香環を含有するジオール等お
よびそれらの混合物等が挙げられる。さらに少量であれ
ば、分子量４００〜６,０００の長鎖ジオール、すなわ
ちポリエチレングリコール、ポリ−１,３−プロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール等を１種以
上共重合してもよい。また本発明の芳香族ポリエステル
は少量の分岐剤を導入することにより分岐させることが
できる。分岐剤の種類に制限はないがトリメシン酸、ト
リメリチン酸、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００３９】具体的な芳香族ポリエステル樹脂として
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）、ポリへキシレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレー
ト（ＰＢＮ）、ポリエチレン−１,２−ビス（フェノキ
シ）エタン−４,４’−ジカルボキシレート、等の他、
ポリエチレンイソフタレート／テレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート／イソフタレート、等のような共
重合ポリエステルが挙げられる。これらのうち、機械的
性質等のバランスがとれたポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリブチレンナフタレートおよびこれらの混合
物が好ましく使用できる。また得られた芳香族ポリエス
テル樹脂の末端基構造は特に限定されるものではなく、
末端基における水酸基とカルボキシル基の割合がほぼ同
量の場合以外に、一方の割合が多い場合であってもよ
い。またかかる末端基に対して反応性を有する化合物を
反応させる等により、それらの末端基が封止されている
ものであってもよい。
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）、ポリへキシレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレー
ト（ＰＢＮ）、ポリエチレン−１,２−ビス（フェノキ
シ）エタン−４,４’−ジカルボキシレート、等の他、
ポリエチレンイソフタレート／テレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート／イソフタレート、等のような共
重合ポリエステルが挙げられる。これらのうち、機械的
性質等のバランスがとれたポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリブチレンナフタレートおよびこれらの混合
物が好ましく使用できる。また得られた芳香族ポリエス
テル樹脂の末端基構造は特に限定されるものではなく、
末端基における水酸基とカルボキシル基の割合がほぼ同
量の場合以外に、一方の割合が多い場合であってもよ
い。またかかる末端基に対して反応性を有する化合物を
反応させる等により、それらの末端基が封止されている
ものであってもよい。
【００４０】かかる芳香族ポリエステル樹脂の製造方法
については、常法に従い、チタン、ゲルマニウム、アン
チモン等を含有する重合触媒の存在下に、加熱しながら
ジカルボン酸成分と前記ジオール成分とを重合させ、副
生する水または低級アルコールを系外に排出することに
より行われる。例えば、ゲルマニウム系重合触媒として
は、ゲルマニウムの酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、
アルコラート、フェノラート等が例示でき、さらに具体
的には、酸化ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウム、四塩
化ゲルマニウム、テトラメトキシゲルマニウム等が例示
できる。
については、常法に従い、チタン、ゲルマニウム、アン
チモン等を含有する重合触媒の存在下に、加熱しながら
ジカルボン酸成分と前記ジオール成分とを重合させ、副
生する水または低級アルコールを系外に排出することに
より行われる。例えば、ゲルマニウム系重合触媒として
は、ゲルマニウムの酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、
アルコラート、フェノラート等が例示でき、さらに具体
的には、酸化ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウム、四塩
化ゲルマニウム、テトラメトキシゲルマニウム等が例示
できる。
【００４１】有機チタン化合物の重合触媒としては、好
ましい具体例としてチタンテトラブトキシド、チタンイ
ソプロポキシド、蓚酸チタン、酢酸チタン、安息香酸チ
タン、トリメリット酸チタン、テトラブチルチタネート
と無水トリメリット酸との反応物などを挙げることがで
きる。有機チタン化合物の使用量は、そのチタン原子が
ポリブチレンテレフタレートを構成する酸成分に対し、
３〜１２ｍｇ原子％となる割合が好ましい。また本発明
では、従来公知の重縮合の前段回であるエステル交換反
応において使用される、マンガン、亜鉛、カルシウム、
マグネシウム等の化合物を併せて使用でき、およびエス
テル交換反応終了後にリン酸または亜リン酸の化合物等
により、かかる触媒を失活させて重縮合することも可能
である。
ましい具体例としてチタンテトラブトキシド、チタンイ
ソプロポキシド、蓚酸チタン、酢酸チタン、安息香酸チ
タン、トリメリット酸チタン、テトラブチルチタネート
と無水トリメリット酸との反応物などを挙げることがで
きる。有機チタン化合物の使用量は、そのチタン原子が
ポリブチレンテレフタレートを構成する酸成分に対し、
３〜１２ｍｇ原子％となる割合が好ましい。また本発明
では、従来公知の重縮合の前段回であるエステル交換反
応において使用される、マンガン、亜鉛、カルシウム、
マグネシウム等の化合物を併せて使用でき、およびエス
テル交換反応終了後にリン酸または亜リン酸の化合物等
により、かかる触媒を失活させて重縮合することも可能
である。
【００４２】芳香族ポリエステル樹脂の製造方法は、バ
ッチ式、連続重合式のいずれの方法をとることも可能で
ある。また芳香族ポリエステル樹脂の分子量については
特に制限されないが、ｏ−クロロフェノールを溶媒とし
て３５℃で測定した固有粘度が０.６〜１.５、好ましく
は０.６５〜１.２、さらに好ましくは０.７〜１.１５で
ある。本発明でＢ−２成分として使用するゴム成分の含
有量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂と
は、スチレン系単量体と必要に応じてこれらと共重合可
能な他のビニル単量体およびゴム成分より選ばれる１種
以上を重合して得られる、ゴム成分の含有量が４０重量
％未満のスチレン単位成分含有樹脂である。
ッチ式、連続重合式のいずれの方法をとることも可能で
ある。また芳香族ポリエステル樹脂の分子量については
特に制限されないが、ｏ−クロロフェノールを溶媒とし
て３５℃で測定した固有粘度が０.６〜１.５、好ましく
は０.６５〜１.２、さらに好ましくは０.７〜１.１５で
ある。本発明でＢ−２成分として使用するゴム成分の含
有量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂と
は、スチレン系単量体と必要に応じてこれらと共重合可
能な他のビニル単量体およびゴム成分より選ばれる１種
以上を重合して得られる、ゴム成分の含有量が４０重量
％未満のスチレン単位成分含有樹脂である。
【００４３】前記スチレン単位成分含有樹脂成分に用い
られるスチレン系単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレ
ン、メトキシスチレン、モノブロムスチレン、ジブロム
スチレン、フルオロスチレン、トリブロムスチレン等の
スチレン誘導体が挙げられる。特にスチレンが好まし
い。さらにこれらは単独または２種以上用いることがで
きる。
られるスチレン系単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレ
ン、メトキシスチレン、モノブロムスチレン、ジブロム
スチレン、フルオロスチレン、トリブロムスチレン等の
スチレン誘導体が挙げられる。特にスチレンが好まし
い。さらにこれらは単独または２種以上用いることがで
きる。
【００４４】前記スチレン系単量体と共重合可能な他の
ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル化合物、フェニルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート等のアクリル酸アリールエ
ステル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プ
ロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアク
リレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、オクチルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、ドデシルアクリレート等のアクリル酸ア
ルキルエステル、フェニルメタクリレート、ベンジルメ
タクリレート等のメタクリル酸アリールエステル、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタクリ
レート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシル
メタクリレート、オクチルメタクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレート、ドデシルメタクリレート等のメタ
クリル酸アルキルエステル、グリシジルメタクリレート
等のエポキシ基含有メタクリル酸エステル、マレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等
のマレイミド系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等の
α,β−不飽和カルボン酸およびその無水物が挙げられ
る。
ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル化合物、フェニルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート等のアクリル酸アリールエ
ステル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プ
ロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアク
リレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、オクチルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、ドデシルアクリレート等のアクリル酸ア
ルキルエステル、フェニルメタクリレート、ベンジルメ
タクリレート等のメタクリル酸アリールエステル、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタクリ
レート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシル
メタクリレート、オクチルメタクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレート、ドデシルメタクリレート等のメタ
クリル酸アルキルエステル、グリシジルメタクリレート
等のエポキシ基含有メタクリル酸エステル、マレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等
のマレイミド系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等の
α,β−不飽和カルボン酸およびその無水物が挙げられ
る。
【００４５】前記スチレン系単量体と共重合可能なゴム
成分としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチ
レン・ブタジエンのランダム共重合体およびブロック共
重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アク
リル酸アルキルエステルまたは／およびメタクリル酸ア
ルキルエステルとブタジエンの共重合体、ブタジエン・
イソプレン共重合体等のジエン系共重合体、エチレン・
プロピレンランダム共重合体およびブロック共重合体、
エチレン・ブテンのランダム共重合体およびブロック共
重合体等のエチレンとα−オレフィンとの共重合体、エ
チレン・メタクリレート共重合体、エチレン・ブチルア
クリレート共重合体等のエチレンと不飽和カルボン酸エ
ステルとの共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等
のエチレンと脂肪族ビニルとの共重合体、エチレン・プ
ロピレン・ヘキサジエン共重合体等のエチレンとプロピ
レンと非共役ジエンターポリマー、ポリアクリル酸ブチ
ル等のアクリル系ゴム、およびポリオルガノシロキサン
ゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分
とが分離できないように相互に絡み合った構造を有して
いる複合ゴム（以下ＩＰＮ型ゴム）等が挙げられる。
成分としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチ
レン・ブタジエンのランダム共重合体およびブロック共
重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アク
リル酸アルキルエステルまたは／およびメタクリル酸ア
ルキルエステルとブタジエンの共重合体、ブタジエン・
イソプレン共重合体等のジエン系共重合体、エチレン・
プロピレンランダム共重合体およびブロック共重合体、
エチレン・ブテンのランダム共重合体およびブロック共
重合体等のエチレンとα−オレフィンとの共重合体、エ
チレン・メタクリレート共重合体、エチレン・ブチルア
クリレート共重合体等のエチレンと不飽和カルボン酸エ
ステルとの共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等
のエチレンと脂肪族ビニルとの共重合体、エチレン・プ
ロピレン・ヘキサジエン共重合体等のエチレンとプロピ
レンと非共役ジエンターポリマー、ポリアクリル酸ブチ
ル等のアクリル系ゴム、およびポリオルガノシロキサン
ゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分
とが分離できないように相互に絡み合った構造を有して
いる複合ゴム（以下ＩＰＮ型ゴム）等が挙げられる。
【００４６】かかるＢ−２成分のスチレン単位成分含有
樹脂としては、例えばポリスチレン、スチレン・ブタジ
エン・スチレン共重合体（ＳＢＳ樹脂）、水添スチレン
・ブタジエン・スチレン共重合体（水添ＳＢＳ樹脂）、
水添スチレン・イソプレン・スチレン共重合体（水添Ｓ
ＩＳ樹脂）、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、ア
クリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アク
リロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ
樹脂）、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン
共重合体（ＭＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート・アク
リロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＡＢ
Ｓ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン・アクリルゴム
共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル・エチレン
プロピレン系ゴム・スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、
スチレン・メチルメタクリレート共重合体（ＭＳ樹
脂）、メチルメタクリレート・アクリロニトリル・スチ
レン共重合体（ＭＡＳ樹脂）、スチレン・無水マレイン
酸共重合体（ＳＭＡ樹脂）およびスチレン・ＩＰＮ型ゴ
ム共重合体等の樹脂、またはこれらの混合物が挙げられ
る。なおかかるスチレン系熱可塑性樹脂はその製造時に
メタロセン触媒等の触媒使用により、シンジオタクチッ
クポリスチレン等の高い立体規則性を有するものであっ
てもよい。さらに場合によっては、アニオンリビング重
合、ラジカルリビング重合等の方法により得られる、分
子量分布の狭い重合体および共重合体、ブロック共重合
体、および立体規則性の高い重合体、共重合体を使用す
ることも可能である。これらは１種または２種以上を混
合して使用することも可能である。
樹脂としては、例えばポリスチレン、スチレン・ブタジ
エン・スチレン共重合体（ＳＢＳ樹脂）、水添スチレン
・ブタジエン・スチレン共重合体（水添ＳＢＳ樹脂）、
水添スチレン・イソプレン・スチレン共重合体（水添Ｓ
ＩＳ樹脂）、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、ア
クリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アク
リロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ
樹脂）、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン
共重合体（ＭＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート・アク
リロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＡＢ
Ｓ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン・アクリルゴム
共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル・エチレン
プロピレン系ゴム・スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、
スチレン・メチルメタクリレート共重合体（ＭＳ樹
脂）、メチルメタクリレート・アクリロニトリル・スチ
レン共重合体（ＭＡＳ樹脂）、スチレン・無水マレイン
酸共重合体（ＳＭＡ樹脂）およびスチレン・ＩＰＮ型ゴ
ム共重合体等の樹脂、またはこれらの混合物が挙げられ
る。なおかかるスチレン系熱可塑性樹脂はその製造時に
メタロセン触媒等の触媒使用により、シンジオタクチッ
クポリスチレン等の高い立体規則性を有するものであっ
てもよい。さらに場合によっては、アニオンリビング重
合、ラジカルリビング重合等の方法により得られる、分
子量分布の狭い重合体および共重合体、ブロック共重合
体、および立体規則性の高い重合体、共重合体を使用す
ることも可能である。これらは１種または２種以上を混
合して使用することも可能である。
【００４７】これらの中でもポリスチレン（ＰＳ樹
脂）、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロ
ニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニ
トリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹
脂）、アクリロニトリル・スチレン・アクリルゴム共重
合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル・エチレンプロ
ピレン系ゴム・スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）メチル
メタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＢ
Ｓ樹脂）からなる群より選択される1種または２種以上
を混合して使用することが好ましく、中でもＡＢＳ樹
脂、ＡＳＡ樹脂、ＡＥＳ樹脂が最も好ましい。
脂）、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロ
ニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニ
トリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹
脂）、アクリロニトリル・スチレン・アクリルゴム共重
合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル・エチレンプロ
ピレン系ゴム・スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）メチル
メタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＢ
Ｓ樹脂）からなる群より選択される1種または２種以上
を混合して使用することが好ましく、中でもＡＢＳ樹
脂、ＡＳＡ樹脂、ＡＥＳ樹脂が最も好ましい。
【００４８】本発明で使用するＡＢＳ樹脂とは、ジエン
系ゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合
物をグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体とシア
ン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物の共重合体の混
合物である。このＡＢＳ樹脂を形成するジエン系ゴム成
分としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレンお
よびスチレン−ブタジエン共重合体等のガラス転移点が
１０℃以下のゴムが用いられ、その割合はＡＢＳ樹脂成
分１００重量％中５〜３９.９重量％であるのが好まし
く、より好ましくは１０〜３５重量％、さらに好ましく
は１０〜２５重量％である。
系ゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合
物をグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体とシア
ン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物の共重合体の混
合物である。このＡＢＳ樹脂を形成するジエン系ゴム成
分としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレンお
よびスチレン−ブタジエン共重合体等のガラス転移点が
１０℃以下のゴムが用いられ、その割合はＡＢＳ樹脂成
分１００重量％中５〜３９.９重量％であるのが好まし
く、より好ましくは１０〜３５重量％、さらに好ましく
は１０〜２５重量％である。
【００４９】ジエン系ゴム成分にグラフトされるシアン
化ビニル化合物としては、前記のものを挙げることがで
き、特にアクリロニトリルが好ましく使用できる。また
ジエン系ゴム成分にグラフトされる芳香族ビニル化合物
としては、同様に前記のものを使用できるが、特にスチ
レンおよびα−メチルスチレンが好ましく使用できる。
かかるジエン系ゴム成分にグラフトされる成分の割合
は、ＡＢＳ樹脂成分１００重量％中６０.１〜９５重量
％が好ましく、より好ましくは６５〜９０重量％、さら
に好ましくは７５〜９０重量％である。さらにかかるシ
アン化ビニル化合物および芳香族ビニル化合物の合計量
１００重量％に対して、シアン化ビニル化合物が５〜５
０重量％およびより好ましくは１０〜３０重量％、並び
に芳香族ビニル化合物が９５〜５０重量％およびより好
ましくは９０〜７０重量％であることが好ましい。さら
に上記のジエン系ゴム成分にグラフトされる成分の一部
についてメチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレ
ート、無水マレイン酸、Ｎ置換マレイミド等を混合使用
することもでき、これらの含有割合はＡＢＳ樹脂成分中
１５重量％以下であるものが好ましい。さらに反応で使
用する開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は必要に応じて、
従来公知の各種のものが使用可能である。
化ビニル化合物としては、前記のものを挙げることがで
き、特にアクリロニトリルが好ましく使用できる。また
ジエン系ゴム成分にグラフトされる芳香族ビニル化合物
としては、同様に前記のものを使用できるが、特にスチ
レンおよびα−メチルスチレンが好ましく使用できる。
かかるジエン系ゴム成分にグラフトされる成分の割合
は、ＡＢＳ樹脂成分１００重量％中６０.１〜９５重量
％が好ましく、より好ましくは６５〜９０重量％、さら
に好ましくは７５〜９０重量％である。さらにかかるシ
アン化ビニル化合物および芳香族ビニル化合物の合計量
１００重量％に対して、シアン化ビニル化合物が５〜５
０重量％およびより好ましくは１０〜３０重量％、並び
に芳香族ビニル化合物が９５〜５０重量％およびより好
ましくは９０〜７０重量％であることが好ましい。さら
に上記のジエン系ゴム成分にグラフトされる成分の一部
についてメチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレ
ート、無水マレイン酸、Ｎ置換マレイミド等を混合使用
することもでき、これらの含有割合はＡＢＳ樹脂成分中
１５重量％以下であるものが好ましい。さらに反応で使
用する開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は必要に応じて、
従来公知の各種のものが使用可能である。
【００５０】本発明のＡＢＳ樹脂においては、ゴム粒子
径は０.１〜５.０μｍが好ましく、より好ましくは０.
３〜３.０μｍ、さらに好ましくは０.４〜１.５μｍ、
特に好ましくは０.４〜０.９μｍである。かかるゴム粒
子径の分布は単一の分布であるものおよび２山以上の複
数の山を有するもののいずれもが使用可能であり、さら
にそのモルフォロジーにおいてもゴム粒子が単一の相を
なすものであっても、ゴム粒子の周りにオクルード相を
含有することによりサラミ構造を有するものであっても
よい。
径は０.１〜５.０μｍが好ましく、より好ましくは０.
３〜３.０μｍ、さらに好ましくは０.４〜１.５μｍ、
特に好ましくは０.４〜０.９μｍである。かかるゴム粒
子径の分布は単一の分布であるものおよび２山以上の複
数の山を有するもののいずれもが使用可能であり、さら
にそのモルフォロジーにおいてもゴム粒子が単一の相を
なすものであっても、ゴム粒子の周りにオクルード相を
含有することによりサラミ構造を有するものであっても
よい。
【００５１】またＡＢＳ樹脂がジエン系ゴム成分にグラ
フトされないシアン化ビニル化合物および芳香族ビニル
化合物を含有することは従来からよく知られているとこ
ろであり、本発明のＡＢＳ樹脂においてもかかる重合の
際に発生するフリーの重合体成分を含有するものであっ
てもよい。かかるフリーのシアン化ビニル化合物および
芳香族ビニル化合物からなる共重合体の分子量は、好ま
しくは還元粘度で０.２〜１.０、より好ましくは０.２
５〜０.５であるものである。またグラフトされたシア
ン化ビニル化合物および芳香族ビニル化合物のジエン系
ゴム成分に対する重量割合（グラフト率）は２０〜２０
０重量％が好ましく、より好ましくは２０〜７０重量％
のグラフト率のものである。
フトされないシアン化ビニル化合物および芳香族ビニル
化合物を含有することは従来からよく知られているとこ
ろであり、本発明のＡＢＳ樹脂においてもかかる重合の
際に発生するフリーの重合体成分を含有するものであっ
てもよい。かかるフリーのシアン化ビニル化合物および
芳香族ビニル化合物からなる共重合体の分子量は、好ま
しくは還元粘度で０.２〜１.０、より好ましくは０.２
５〜０.５であるものである。またグラフトされたシア
ン化ビニル化合物および芳香族ビニル化合物のジエン系
ゴム成分に対する重量割合（グラフト率）は２０〜２０
０重量％が好ましく、より好ましくは２０〜７０重量％
のグラフト率のものである。
【００５２】このＡＢＳ樹脂は塊状重合、懸濁重合、乳
化重合のいずれの方法で製造されたものでもよく、また
共重合の方法も一段で共重合しても、多段で共重合して
もよい。またＡＢＳ樹脂に、芳香族ビニル化合物とシア
ン化ビニル成分とを別途共重合して得られるビニル化合
物重合体をブレンドしたものも好ましく使用できる。さ
らに重合法としては一般的な乳化重合法の他、過硫酸カ
リウム等の開始剤を使用するソープフリー重合法、シー
ド重合法、二段階膨潤重合法等を挙げることができる。
また懸濁重合法において、水相とモノマー相とを個別に
保持して両者を正確に連続式の分散機に供給し、粒子径
を分散機の回転数で制御する方法や、連続式の製造方法
において分散能を有する水性液体中にモノマー相を数〜
数十μｍ径の細径オリフィスまたは多孔質フィルターを
通すことにより供給し粒径を制御する方法などを行って
もよい。
化重合のいずれの方法で製造されたものでもよく、また
共重合の方法も一段で共重合しても、多段で共重合して
もよい。またＡＢＳ樹脂に、芳香族ビニル化合物とシア
ン化ビニル成分とを別途共重合して得られるビニル化合
物重合体をブレンドしたものも好ましく使用できる。さ
らに重合法としては一般的な乳化重合法の他、過硫酸カ
リウム等の開始剤を使用するソープフリー重合法、シー
ド重合法、二段階膨潤重合法等を挙げることができる。
また懸濁重合法において、水相とモノマー相とを個別に
保持して両者を正確に連続式の分散機に供給し、粒子径
を分散機の回転数で制御する方法や、連続式の製造方法
において分散能を有する水性液体中にモノマー相を数〜
数十μｍ径の細径オリフィスまたは多孔質フィルターを
通すことにより供給し粒径を制御する方法などを行って
もよい。
【００５３】本発明で使用するＡＳＡ樹脂とは、アクリ
ルゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合
物をグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体、また
は該熱可塑性グラフト共重合体と、シアン化ビニル化合
物と芳香族ビニル化合物の共重合体との混合物をいう。
本発明でいうアクリルゴムとは、炭素数が２〜１０のア
ルキルアクリレート単位を含有するものであり、さらに
必要に応じてその他の共重合可能な成分として、スチレ
ン、メチルメタクリレート、ブタジエンを含有してもよ
い。炭素数が２〜１０のアルキルアクリレートとして好
ましくは２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレートが挙げられ、かかるアルキルアクリレート
はアクリレートゴム１００重量％中５０重量％以上含ま
れるものが好ましい。さらにかかるアクリレートゴムは
少なくとも部分的に架橋されており、かかる架橋剤とし
ては、エチレングリコールジアクリレート、ブチレング
リコールジアクリレート、エチレングリコールジメタク
リレート、アリルメタクリレート、ポリプロピレングリ
コールジアクリレート等を挙げることができ、かかる架
橋剤はアクリレートゴムに対して０.０１〜３重量％使
用されることが好ましい。アクリルゴム成分の割合は、
ＡＳＡ樹脂１００重量％中、５〜３９.９重量％が好ま
しく、より好ましくは１０〜３５重量％、さらに好まし
くは１０〜２５重量％である。
ルゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合
物をグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体、また
は該熱可塑性グラフト共重合体と、シアン化ビニル化合
物と芳香族ビニル化合物の共重合体との混合物をいう。
本発明でいうアクリルゴムとは、炭素数が２〜１０のア
ルキルアクリレート単位を含有するものであり、さらに
必要に応じてその他の共重合可能な成分として、スチレ
ン、メチルメタクリレート、ブタジエンを含有してもよ
い。炭素数が２〜１０のアルキルアクリレートとして好
ましくは２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレートが挙げられ、かかるアルキルアクリレート
はアクリレートゴム１００重量％中５０重量％以上含ま
れるものが好ましい。さらにかかるアクリレートゴムは
少なくとも部分的に架橋されており、かかる架橋剤とし
ては、エチレングリコールジアクリレート、ブチレング
リコールジアクリレート、エチレングリコールジメタク
リレート、アリルメタクリレート、ポリプロピレングリ
コールジアクリレート等を挙げることができ、かかる架
橋剤はアクリレートゴムに対して０.０１〜３重量％使
用されることが好ましい。アクリルゴム成分の割合は、
ＡＳＡ樹脂１００重量％中、５〜３９.９重量％が好ま
しく、より好ましくは１０〜３５重量％、さらに好まし
くは１０〜２５重量％である。
【００５４】またシアン化ビニル化合物および芳香族ビ
ニル化合物の割合はかかる合計量１００重量％に対し
て、シアン化ビニル化合物が５〜５０重量％、芳香族ビ
ニル化合物が９５〜５０重量％であり、特にシアン化ビ
ニル化合物が１５〜３５重量％、芳香族ビニル化合物が
８５〜６５重量％のものが好ましい。製造法としては上
記ＡＢＳ樹脂と同様のものを使用することが可能であ
る。本発明で使用するＡＥＳ樹脂とは、エチレン−プロ
ピレンゴム成分またはエチレン−プロピレン−ジエンゴ
ム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物を
グラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体、または該
熱可塑性グラフト共重合体と、シアン化ビニル化合物と
芳香族ビニル化合物の共重合体との混合物である。製造
法としては上記ＡＢＳ樹脂と同様のものを使用すること
が可能である。
ニル化合物の割合はかかる合計量１００重量％に対し
て、シアン化ビニル化合物が５〜５０重量％、芳香族ビ
ニル化合物が９５〜５０重量％であり、特にシアン化ビ
ニル化合物が１５〜３５重量％、芳香族ビニル化合物が
８５〜６５重量％のものが好ましい。製造法としては上
記ＡＢＳ樹脂と同様のものを使用することが可能であ
る。本発明で使用するＡＥＳ樹脂とは、エチレン−プロ
ピレンゴム成分またはエチレン−プロピレン−ジエンゴ
ム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物を
グラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体、または該
熱可塑性グラフト共重合体と、シアン化ビニル化合物と
芳香族ビニル化合物の共重合体との混合物である。製造
法としては上記ＡＢＳ樹脂と同様のものを使用すること
が可能である。
【００５５】かかるＡ成分とＢ成分からなる熱可塑性樹
脂は、２６０℃におけるキャピラリーレオメータで測定
した溶融粘度がシェアレート３００ｓｅｃ-1で０.１×
１０3〜５×１０3Ｐａ・ｓの範囲にあることが好まし
く、０.３×１０3〜２×１０3Ｐａ・ｓの範囲にあるこ
とがさらに好ましい。本発明の芳香族ポリカーボネート
樹脂組成物は、特定のワラストナイト粒子を使用するこ
とで、かかる条件範囲の樹脂に対しても良好な表面外観
およびリサイクル性を達成できる。本発明のＣ成分であ
るワラストナイト粒子は、以下の測定法により得られた
数平均繊維長が１０μｍ以下、数平均繊維径が４μｍ以
下、および繊維長５〜２５μｍの個数の割合が５０％未
満の粒子形状特性を有するものである。
脂は、２６０℃におけるキャピラリーレオメータで測定
した溶融粘度がシェアレート３００ｓｅｃ-1で０.１×
１０3〜５×１０3Ｐａ・ｓの範囲にあることが好まし
く、０.３×１０3〜２×１０3Ｐａ・ｓの範囲にあるこ
とがさらに好ましい。本発明の芳香族ポリカーボネート
樹脂組成物は、特定のワラストナイト粒子を使用するこ
とで、かかる条件範囲の樹脂に対しても良好な表面外観
およびリサイクル性を達成できる。本発明のＣ成分であ
るワラストナイト粒子は、以下の測定法により得られた
数平均繊維長が１０μｍ以下、数平均繊維径が４μｍ以
下、および繊維長５〜２５μｍの個数の割合が５０％未
満の粒子形状特性を有するものである。
【００５６】上記繊維長および繊維径の測定方法は次の
とおりである。繊維長の測定は、原料であるワラストナ
イト粒子を光学顕微鏡で観察し、個々のワラストナイト
の長さを求め、その測定値から数平均繊維長、および繊
維長５〜２５μｍの個数の割合を算出する。なお、ワラ
ストナイト粒子はその結晶構造に由来する特性から微粉
砕した場合においてもほとんどの粒子がある程度繊維状
の形態を有している。光学顕微鏡の観察は、まずワラス
トナイト粒子同士があまり重なり合わないように分散さ
れたサンプルを用意して行う。かかる観察は対物レンズ
２０倍の条件で行い、その観察像を画素数が約２５万で
あるＣＣＤカメラに画像データとして取り込む。得られ
た画像データを、画像解析装置を使用して、画像データ
の２点間の最大距離を求めるプログラムを使用して、繊
維長を算出する。かかる条件の下では１画素当りの大き
さが１.２５μｍの長さに相当する。測定本数は５００
０本以上として行う。
とおりである。繊維長の測定は、原料であるワラストナ
イト粒子を光学顕微鏡で観察し、個々のワラストナイト
の長さを求め、その測定値から数平均繊維長、および繊
維長５〜２５μｍの個数の割合を算出する。なお、ワラ
ストナイト粒子はその結晶構造に由来する特性から微粉
砕した場合においてもほとんどの粒子がある程度繊維状
の形態を有している。光学顕微鏡の観察は、まずワラス
トナイト粒子同士があまり重なり合わないように分散さ
れたサンプルを用意して行う。かかる観察は対物レンズ
２０倍の条件で行い、その観察像を画素数が約２５万で
あるＣＣＤカメラに画像データとして取り込む。得られ
た画像データを、画像解析装置を使用して、画像データ
の２点間の最大距離を求めるプログラムを使用して、繊
維長を算出する。かかる条件の下では１画素当りの大き
さが１.２５μｍの長さに相当する。測定本数は５００
０本以上として行う。
【００５７】一方繊維径の測定は組成物の原料となるワ
ラストナイト粒子を電子顕微鏡で観察し、個々のワラス
トナイト粒子の繊維径を求め、その測定値から数平均繊
維径を算出する。電子顕微鏡を使用するのは、対象とす
るレベルの大きさを正確に測定することが光学顕微鏡で
は困難なためである。繊維径は、電子顕微鏡の観察で得
られる画像に対して、繊維径を測定する対象のワラスト
ナイトをランダムに抽出し、中央部に近いところで繊維
径を測定する。得られた測定値から数平均繊維径を算出
する。近年の電子顕微鏡はその観察画面上の長さを算出
する機能が備えられているため、かかる繊維径も比較的
容易に算出可能である。観察の倍率は約１,０００倍と
し、測定本数は１,０００本以上として行う。
ラストナイト粒子を電子顕微鏡で観察し、個々のワラス
トナイト粒子の繊維径を求め、その測定値から数平均繊
維径を算出する。電子顕微鏡を使用するのは、対象とす
るレベルの大きさを正確に測定することが光学顕微鏡で
は困難なためである。繊維径は、電子顕微鏡の観察で得
られる画像に対して、繊維径を測定する対象のワラスト
ナイトをランダムに抽出し、中央部に近いところで繊維
径を測定する。得られた測定値から数平均繊維径を算出
する。近年の電子顕微鏡はその観察画面上の長さを算出
する機能が備えられているため、かかる繊維径も比較的
容易に算出可能である。観察の倍率は約１,０００倍と
し、測定本数は１,０００本以上として行う。
【００５８】Ｃ成分のワラストナイトを上記の粒子形状
特性の条件を満足すべく粉砕するための粉砕機として
は、各種のものが使用でき、例えば、高速回転ミル、ボ
ールミル、媒体攪拌ミル、およびジェットミルなどを挙
げることができる。中でもジェットミルが好ましい。さ
らにかかるジェットミルの方式としては、気流吸い込み
式、ノズル中吸い込み式、衝突体衝突式、対向ジェット
衝突式、および複合型などを挙げることができ、中でも
対向ジェット衝突式の粉砕機が好ましい。
特性の条件を満足すべく粉砕するための粉砕機として
は、各種のものが使用でき、例えば、高速回転ミル、ボ
ールミル、媒体攪拌ミル、およびジェットミルなどを挙
げることができる。中でもジェットミルが好ましい。さ
らにかかるジェットミルの方式としては、気流吸い込み
式、ノズル中吸い込み式、衝突体衝突式、対向ジェット
衝突式、および複合型などを挙げることができ、中でも
対向ジェット衝突式の粉砕機が好ましい。
【００５９】さらに粉砕されたワラストナイト粒子を分
級することにより、繊維長の長い成分を取り除き、目的
のワラストナイト粒子を得ることが好ましい。かかる分
級の方法には、網型の篩を通す方法の他、インパクタ型
慣性力分級機（バリアブルインパクターなど）、コアン
ダ効果利用型慣性力分級機（エルボージェットなど）、
スパイラル気流型の遠心場分級機（多段サイクロンな
ど）、ヘリカル気流型の遠心場分級機のうち自由渦型で
案内羽根付きのもの（ミクロプレックス、ディスパージ
ョンセパレーターなど）、ヘリカル気流型の遠心場分級
機のうち強制渦型で分級室回転型のもの（アキュカッ
ト、ターボクラシファイアなど）、およびヘリカル気流
型の遠心場分級機のうち強制渦型で回転羽根型のもの
（ミクロンセパレーター、スーパーセパレーターなど）
などを挙げることができ、またこれらの複合型などの使
用も好ましいものである（なお、かっこ内の名称は商品
名または俗称である）。これらのうちより微細な粒子の
分級を可能にするものとして、遠心場分級機が好まし
い。
級することにより、繊維長の長い成分を取り除き、目的
のワラストナイト粒子を得ることが好ましい。かかる分
級の方法には、網型の篩を通す方法の他、インパクタ型
慣性力分級機（バリアブルインパクターなど）、コアン
ダ効果利用型慣性力分級機（エルボージェットなど）、
スパイラル気流型の遠心場分級機（多段サイクロンな
ど）、ヘリカル気流型の遠心場分級機のうち自由渦型で
案内羽根付きのもの（ミクロプレックス、ディスパージ
ョンセパレーターなど）、ヘリカル気流型の遠心場分級
機のうち強制渦型で分級室回転型のもの（アキュカッ
ト、ターボクラシファイアなど）、およびヘリカル気流
型の遠心場分級機のうち強制渦型で回転羽根型のもの
（ミクロンセパレーター、スーパーセパレーターなど）
などを挙げることができ、またこれらの複合型などの使
用も好ましいものである（なお、かっこ内の名称は商品
名または俗称である）。これらのうちより微細な粒子の
分級を可能にするものとして、遠心場分級機が好まし
い。
【００６０】ワラストナイト粒子は珪酸カルシウムが主
成分である針状結晶をもつ天然白色鉱物から、これを粉
砕・分級することにより得ることができる。かかる結晶
構造により鉱物の粉砕物も繊維状の形態を有する。本発
明においては合成したワラストナイトも勿論使用するこ
とができる。これらのワラストナイトは実質的に化学式
ＣａＯ・ＳｉＯ2で表され、ＳｉＯ2約５０重量％、Ｃａ
Ｏ約４７重量％、その他不純物としてＦｅ2Ｏ3、Ａｌ2
Ｏ3、ＣａＣＯ3などを含有しており、その比重は約２.
９であることが知られている。
成分である針状結晶をもつ天然白色鉱物から、これを粉
砕・分級することにより得ることができる。かかる結晶
構造により鉱物の粉砕物も繊維状の形態を有する。本発
明においては合成したワラストナイトも勿論使用するこ
とができる。これらのワラストナイトは実質的に化学式
ＣａＯ・ＳｉＯ2で表され、ＳｉＯ2約５０重量％、Ｃａ
Ｏ約４７重量％、その他不純物としてＦｅ2Ｏ3、Ａｌ2
Ｏ3、ＣａＣＯ3などを含有しており、その比重は約２.
９であることが知られている。
【００６１】本発明は上記の特定形状を有するワラスト
ナイト粒子を使用することにより、特に塗装外観不良の
原因となる凸状異物の発生を低減した良好な表面外観を
備え、および良好なリサイクル性を有する芳香族ポリカ
ーボネート樹脂組成物からなる成形品が提供される。上
記の数平均繊維長は３〜１０μｍが好ましく、３.５〜
８μｍがより好ましく、４〜８μｍがさらに好ましい。
上記の数平均繊維径は、０.５〜４μｍが好ましく、０.
５〜２.５μｍがより好ましく、１〜２μｍがさらに好
ましい。数平均繊維長は３μｍ以上であると剛性や強度
の点で有利である。数平均繊維径は細いほど外観の平滑
性には有効であるが、０.５μｍ以上であると繊維状の
粒子が折れにくく、リサイクル性の向上に有利である。
ナイト粒子を使用することにより、特に塗装外観不良の
原因となる凸状異物の発生を低減した良好な表面外観を
備え、および良好なリサイクル性を有する芳香族ポリカ
ーボネート樹脂組成物からなる成形品が提供される。上
記の数平均繊維長は３〜１０μｍが好ましく、３.５〜
８μｍがより好ましく、４〜８μｍがさらに好ましい。
上記の数平均繊維径は、０.５〜４μｍが好ましく、０.
５〜２.５μｍがより好ましく、１〜２μｍがさらに好
ましい。数平均繊維長は３μｍ以上であると剛性や強度
の点で有利である。数平均繊維径は細いほど外観の平滑
性には有効であるが、０.５μｍ以上であると繊維状の
粒子が折れにくく、リサイクル性の向上に有利である。
【００６２】また上記の繊維長５〜２５μｍの個数の割
合は、３０％以上５０％未満が好ましく、３５％以上４
９％未満がより好ましく、４０％以上４８％未満がさら
に好ましい。繊維長５〜２５μｍの個数の割合が３０％
以上であると、剛性や強度の点で有利である。さらに本
発明の好適な態様としては、上記測定に基づく繊維長２
５μｍを超える粒子の個数の割合が５％以下のものが挙
げられる。繊維長２５μｍを超えるワラストナイト粒子
が凸状異物の発生の要因となりやすいためである。また
長い粒子は溶融混練時の折れなども発生しやすい。繊維
長２５μｍを超える粒子の個数の割合は、４％以下がよ
り好ましく、３.５％以下がさらに好ましい。下限とし
ては０.５％が挙げられる。
合は、３０％以上５０％未満が好ましく、３５％以上４
９％未満がより好ましく、４０％以上４８％未満がさら
に好ましい。繊維長５〜２５μｍの個数の割合が３０％
以上であると、剛性や強度の点で有利である。さらに本
発明の好適な態様としては、上記測定に基づく繊維長２
５μｍを超える粒子の個数の割合が５％以下のものが挙
げられる。繊維長２５μｍを超えるワラストナイト粒子
が凸状異物の発生の要因となりやすいためである。また
長い粒子は溶融混練時の折れなども発生しやすい。繊維
長２５μｍを超える粒子の個数の割合は、４％以下がよ
り好ましく、３.５％以下がさらに好ましい。下限とし
ては０.５％が挙げられる。
【００６３】さらに本発明のワラストナイト粒子の好適
な態様としては、以下に示す湿式篩法により算出される
３２５メッシュパス（ＡＳＴＭ規格による）の割合が９
９.９５重量％以上好ましくは９９.９６重量％以上のも
のが挙げられる。かかる条件を満足することでさらに凸
状異物を低減し、結果として塗装外観不良を低減するこ
とが可能となる。かかる３２５メッシュパスの割合は９
９.９７重量％以上がより好ましい。かかる条件を満足
するワラストナイト粒子を得るために、粉砕後上記に挙
げた網状篩の他、遠心場分級機などを使用して分級処理
をして製造することが好ましい。
な態様としては、以下に示す湿式篩法により算出される
３２５メッシュパス（ＡＳＴＭ規格による）の割合が９
９.９５重量％以上好ましくは９９.９６重量％以上のも
のが挙げられる。かかる条件を満足することでさらに凸
状異物を低減し、結果として塗装外観不良を低減するこ
とが可能となる。かかる３２５メッシュパスの割合は９
９.９７重量％以上がより好ましい。かかる条件を満足
するワラストナイト粒子を得るために、粉砕後上記に挙
げた網状篩の他、遠心場分級機などを使用して分級処理
をして製造することが好ましい。
【００６４】ここで上記の湿式篩法による３２５メッシ
ュパス量の算出について説明する。約２０ｇのワラスト
ナイト粒子を電子天秤で秤量する（かかる重量をαｇと
する）。そのワラストナイト粒子を３２５メッシュ（Ａ
ＳＴＭ規格による）の篩上にのせ、その篩に３分間流水
し、その後５分間加熱灯で篩上のワラストナイト粒子を
乾燥させる。篩上に残ったサンプルをブラシで注意深く
取り去り、電子天秤で秤量する（かかる重量をβｇとす
る）。このα（ｇ）およびβ（ｇ）の値から３２５メッ
シュパスの割合を、（α−β）×１００／α（重量％）
として算出する。
ュパス量の算出について説明する。約２０ｇのワラスト
ナイト粒子を電子天秤で秤量する（かかる重量をαｇと
する）。そのワラストナイト粒子を３２５メッシュ（Ａ
ＳＴＭ規格による）の篩上にのせ、その篩に３分間流水
し、その後５分間加熱灯で篩上のワラストナイト粒子を
乾燥させる。篩上に残ったサンプルをブラシで注意深く
取り去り、電子天秤で秤量する（かかる重量をβｇとす
る）。このα（ｇ）およびβ（ｇ）の値から３２５メッ
シュパスの割合を、（α−β）×１００／α（重量％）
として算出する。
【００６５】さらに本発明のワラストナイト粒子に好適
な態様としては、以下に示す強熱減量が１.７重量％以
下のものが挙げられる。かかる強熱減量は１.５重量％
以下がより好ましく、１.２重量％以下がさらに好まし
い。本発明者らは、強熱減量が１.７重量％以下である
ワラストナイト粒子が、補強性能に優れ、特に芳香族ポ
リカーボネート樹脂を主成分とする溶融粘度の高い樹脂
と溶融混練を繰り返しても、剛性、強度などの低下が少
ないこと、すなわちリサイクル性に優れることを見出し
た。
な態様としては、以下に示す強熱減量が１.７重量％以
下のものが挙げられる。かかる強熱減量は１.５重量％
以下がより好ましく、１.２重量％以下がさらに好まし
い。本発明者らは、強熱減量が１.７重量％以下である
ワラストナイト粒子が、補強性能に優れ、特に芳香族ポ
リカーボネート樹脂を主成分とする溶融粘度の高い樹脂
と溶融混練を繰り返しても、剛性、強度などの低下が少
ないこと、すなわちリサイクル性に優れることを見出し
た。
【００６６】本発明においてワラストナイト粒子の強熱
減量は、水分を除去するために１１０℃で６時間処理し
た後、デシケータ中（乾燥剤入り）で室温まで放冷した
ワラストナイト粒子、繊維を用意する。かかるワラスト
ナイト粒子、繊維をＴＧＡ（Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍ
ｅｔｒｉｃ Ａｎａｌｙｓｉｓ：熱重量解析）測定機に
より、１０℃／ｍｉｎで１,３００℃まで連続的に昇温
し、１,３００℃に到達した時点での重量減少値を算出
し、強熱減量とする。なお、この強熱処理による減量は
ワラストナイト中に不純物として微量含有されるＣａＣ
Ｏ3に由来するＣＯ2が主成分であると考えられる。すな
わち、ワラストナイト中の不純物として微量含有される
ＣａＣＯ3が少ない方が補強効果やリサイクル性に優れ
るものであると推定される。
減量は、水分を除去するために１１０℃で６時間処理し
た後、デシケータ中（乾燥剤入り）で室温まで放冷した
ワラストナイト粒子、繊維を用意する。かかるワラスト
ナイト粒子、繊維をＴＧＡ（Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍ
ｅｔｒｉｃ Ａｎａｌｙｓｉｓ：熱重量解析）測定機に
より、１０℃／ｍｉｎで１,３００℃まで連続的に昇温
し、１,３００℃に到達した時点での重量減少値を算出
し、強熱減量とする。なお、この強熱処理による減量は
ワラストナイト中に不純物として微量含有されるＣａＣ
Ｏ3に由来するＣＯ2が主成分であると考えられる。すな
わち、ワラストナイト中の不純物として微量含有される
ＣａＣＯ3が少ない方が補強効果やリサイクル性に優れ
るものであると推定される。
【００６７】また、ワラストナイト粒子には通常の表面
処理剤、例えばシラン系カップリング剤、チタネート系
カップリング剤などのカップリング剤などで表面処理を
施したものを使用しても差し支えない。かかるシラン系
カップリング剤としてはエポキシシランカップリング剤
を好ましく挙げることができる。またポリアルコキシシ
ロキサンとエポキシシランカップリング剤との混合物お
よび／またはポリアルコキシシロキサンとエポキシシラ
ンカップリング剤との反応物も好ましく使用することが
できる。これらシランカップリング剤で表面処理された
ワラストナイト粒子の使用が可能である。
処理剤、例えばシラン系カップリング剤、チタネート系
カップリング剤などのカップリング剤などで表面処理を
施したものを使用しても差し支えない。かかるシラン系
カップリング剤としてはエポキシシランカップリング剤
を好ましく挙げることができる。またポリアルコキシシ
ロキサンとエポキシシランカップリング剤との混合物お
よび／またはポリアルコキシシロキサンとエポキシシラ
ンカップリング剤との反応物も好ましく使用することが
できる。これらシランカップリング剤で表面処理された
ワラストナイト粒子の使用が可能である。
【００６８】上記Ａ成分、Ｂ成分、およびＣ成分の組成
割合は、次のとおりである。樹脂成分であるＡ成分とＢ
成分の合計１００重量％中、Ａ成分は５０〜１００重量
％、好ましくは５０〜９５重量％、より好ましくは６０
〜９０重量％である。Ｂ成分は０〜５０重量％、好まし
くは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％
である。Ａ成分がＡ成分とＢ成分の合計１００重量％中
５０重量％未満では耐熱性、衝撃強度などが低下するよ
うになり好ましくない。
割合は、次のとおりである。樹脂成分であるＡ成分とＢ
成分の合計１００重量％中、Ａ成分は５０〜１００重量
％、好ましくは５０〜９５重量％、より好ましくは６０
〜９０重量％である。Ｂ成分は０〜５０重量％、好まし
くは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％
である。Ａ成分がＡ成分とＢ成分の合計１００重量％中
５０重量％未満では耐熱性、衝撃強度などが低下するよ
うになり好ましくない。
【００６９】Ｃ成分は上記樹脂組成分１００重量部に対
して１〜１００重量部、好ましくは１〜７０重量部、よ
り好ましくは１〜５０重量部、さらに好ましくは１〜３
０重量部である。Ｃ成分のワラストナイト粒子の割合が
１重量部未満では剛性などの機械特性が低下するように
なり、１００重量部を超えると衝撃強度、外観などが低
下するようになり好ましくない。本発明において得られ
る芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の衝撃強度等をさ
らに向上させるためにＤ成分として弾性重合体を使用す
ることができる。本発明において使用可能なＤ成分の弾
性重合体の例としては、ガラス転移温度が１０℃以下の
ゴム成分に、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらと共
重合可能なビニル化合物から選択されたモノマーの１種
または２種以上が共重合されたグラフト共重合体を挙げ
ることができる。
して１〜１００重量部、好ましくは１〜７０重量部、よ
り好ましくは１〜５０重量部、さらに好ましくは１〜３
０重量部である。Ｃ成分のワラストナイト粒子の割合が
１重量部未満では剛性などの機械特性が低下するように
なり、１００重量部を超えると衝撃強度、外観などが低
下するようになり好ましくない。本発明において得られ
る芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の衝撃強度等をさ
らに向上させるためにＤ成分として弾性重合体を使用す
ることができる。本発明において使用可能なＤ成分の弾
性重合体の例としては、ガラス転移温度が１０℃以下の
ゴム成分に、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらと共
重合可能なビニル化合物から選択されたモノマーの１種
または２種以上が共重合されたグラフト共重合体を挙げ
ることができる。
【００７０】またかかるゴム成分と上記モノマーのブロ
ック共重合体も挙げられる。かかるブロック共重合体と
しては具体的にはスチレン・エチレンプロピレン・スチ
レンエラストマー（水添スチレン・イソプレン・スチレ
ンエラストマー）、および水添スチレン・ブタジエン・
スチレンエラストマーなどの熱可塑性エラストマーを挙
げることができる。さらに他の熱可塑性エラストマーし
て知られている各種の弾性重合体、例えばポリウレタン
エラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリエーテ
ルアミドエラストマー等を使用することも可能である。
弾性重合体は、ゴム成分を４０％以上含有するものであ
り、この点で本発明のＢ成分のＡＢＳ樹脂等とは明確に
区別されるものである。
ック共重合体も挙げられる。かかるブロック共重合体と
しては具体的にはスチレン・エチレンプロピレン・スチ
レンエラストマー（水添スチレン・イソプレン・スチレ
ンエラストマー）、および水添スチレン・ブタジエン・
スチレンエラストマーなどの熱可塑性エラストマーを挙
げることができる。さらに他の熱可塑性エラストマーし
て知られている各種の弾性重合体、例えばポリウレタン
エラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリエーテ
ルアミドエラストマー等を使用することも可能である。
弾性重合体は、ゴム成分を４０％以上含有するものであ
り、この点で本発明のＢ成分のＡＢＳ樹脂等とは明確に
区別されるものである。
【００７１】ここでいうガラス転移温度が１０℃以下の
ゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン−アク
リル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル-シリコン複合
ゴム、イソブチレン−シリコン複合ゴム、イソプレンゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エ
チレン−プロピレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−ア
クリルゴム、シリコンゴム、エピクロロヒドリンゴム、
フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結合部分に水素が添加
されたものを挙げることができる。中でもガラス転移温
度が−１０℃以下、より好ましくは−３０℃以下のゴム
成分を含有する弾性重合体が好ましく、特にブタジエン
ゴム、ブタジエン−アクリル複合ゴム、アクリルゴム、
アクリル-シリコン複合ゴムを使用した弾性重合体が好
ましい。複合ゴムとは、２種のゴム成分を共重合したゴ
ムまたは分離できないよう相互に絡み合ったＩＰＮ構造
をとるように重合したゴムをいう。
ゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン−アク
リル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル-シリコン複合
ゴム、イソブチレン−シリコン複合ゴム、イソプレンゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エ
チレン−プロピレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−ア
クリルゴム、シリコンゴム、エピクロロヒドリンゴム、
フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結合部分に水素が添加
されたものを挙げることができる。中でもガラス転移温
度が−１０℃以下、より好ましくは−３０℃以下のゴム
成分を含有する弾性重合体が好ましく、特にブタジエン
ゴム、ブタジエン−アクリル複合ゴム、アクリルゴム、
アクリル-シリコン複合ゴムを使用した弾性重合体が好
ましい。複合ゴムとは、２種のゴム成分を共重合したゴ
ムまたは分離できないよう相互に絡み合ったＩＰＮ構造
をとるように重合したゴムをいう。
【００７２】芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アルコキシスチレ
ン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができ、特にス
チレンが好ましい。またアクリル酸エステルとしては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル等
を挙げることができ、メタアクリル酸エステルとして
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸メチ
ルが特に好ましい。
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アルコキシスチレ
ン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができ、特にス
チレンが好ましい。またアクリル酸エステルとしては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル等
を挙げることができ、メタアクリル酸エステルとして
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸メチ
ルが特に好ましい。
【００７３】ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分を
含有する弾性重合体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであって
もよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グ
ラフトであっても差し支えない。また製造の際に副生す
るグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であっても
よい。さらに重合法としては一般的な乳化重合法の他、
過硫酸カリウム等の開始剤を使用するソープフリー重合
法、シード重合法、二段階膨潤重合法等を挙げることが
できる。また懸濁重合法において、水相とモノマー相と
を個別に保持して両者を正確に連続式の分散機に供給
し、粒子径を分散機の回転数で制御する方法、および連
続式の製造方法において分散能を有する水性液体中にモ
ノマー相を数〜数十μｍ径の細径オリフィスまたは多孔
質フィルターを通すことにより供給し粒径を制御する方
法などを行ってもよい。
含有する弾性重合体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであって
もよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グ
ラフトであっても差し支えない。また製造の際に副生す
るグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であっても
よい。さらに重合法としては一般的な乳化重合法の他、
過硫酸カリウム等の開始剤を使用するソープフリー重合
法、シード重合法、二段階膨潤重合法等を挙げることが
できる。また懸濁重合法において、水相とモノマー相と
を個別に保持して両者を正確に連続式の分散機に供給
し、粒子径を分散機の回転数で制御する方法、および連
続式の製造方法において分散能を有する水性液体中にモ
ノマー相を数〜数十μｍ径の細径オリフィスまたは多孔
質フィルターを通すことにより供給し粒径を制御する方
法などを行ってもよい。
【００７４】かかる弾性重合体は市販されており容易に
入手することが可能である。例えばガラス転移温度が１
０℃以下のゴム成分として、ブタジエンゴム、アクリル
ゴムまたはブタジエン−アクリル複合ゴムを主体とする
ものとしては、鐘淵化学工業（株）のカネエースＢシリ
ーズ、三菱レイヨン（株）のメタブレンＣシリーズ、呉
羽化学工業（株）のＥＸＬシリーズ、ＨＩＡシリーズ、
ＢＴＡシリーズ、ＫＣＡシリーズ、宇部サイコン（株）
のＵＣＬモディファイヤーレジンシリーズが挙げられ、
ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分としてアクリル
−シリコン複合ゴムを主体とするものとしては三菱レイ
ヨン（株）よりメタブレンＳ−２００１あるいはＳＲＫ
−２００という商品名で市販されているものが挙げられ
る。
入手することが可能である。例えばガラス転移温度が１
０℃以下のゴム成分として、ブタジエンゴム、アクリル
ゴムまたはブタジエン−アクリル複合ゴムを主体とする
ものとしては、鐘淵化学工業（株）のカネエースＢシリ
ーズ、三菱レイヨン（株）のメタブレンＣシリーズ、呉
羽化学工業（株）のＥＸＬシリーズ、ＨＩＡシリーズ、
ＢＴＡシリーズ、ＫＣＡシリーズ、宇部サイコン（株）
のＵＣＬモディファイヤーレジンシリーズが挙げられ、
ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分としてアクリル
−シリコン複合ゴムを主体とするものとしては三菱レイ
ヨン（株）よりメタブレンＳ−２００１あるいはＳＲＫ
−２００という商品名で市販されているものが挙げられ
る。
【００７５】Ｄ成分の組成割合は、Ａ成分および任意に
Ｂ成分の合計１００重量部に対し０.５〜５０重量部が
好ましく、より好ましくは０.５〜３０重量部、さらに
好ましくは１〜２０重量部である。Ｄ成分の弾性重合体
の割合が５０重量部を超えると、耐熱性、外観が低下す
るようになり好ましくない。本発明においては、さらに
ワラストナイト粒子の折れを抑制するための折れ抑制剤
（Ｅ成分）を含むものであってもよく、特に本発明のワ
ラストナイトと組合わせた場合により良好な効果を生ず
るため、含むものであることが好ましい。
Ｂ成分の合計１００重量部に対し０.５〜５０重量部が
好ましく、より好ましくは０.５〜３０重量部、さらに
好ましくは１〜２０重量部である。Ｄ成分の弾性重合体
の割合が５０重量部を超えると、耐熱性、外観が低下す
るようになり好ましくない。本発明においては、さらに
ワラストナイト粒子の折れを抑制するための折れ抑制剤
（Ｅ成分）を含むものであってもよく、特に本発明のワ
ラストナイトと組合わせた場合により良好な効果を生ず
るため、含むものであることが好ましい。
【００７６】かかるワラストナイト粒子の折れ抑制剤と
しては、Ａ成分の芳香族ポリカーボネート樹脂に対して
滑り性のある成分に、折れ抑制剤がワラストナイト粒子
の周囲を被覆するためのワラストナイト粒子との間に反
応性または親和性を有する官能基を含むものが挙げられ
る。このような構造を有することで、本発明の樹脂組成
物の構成成分を溶融混合する間に、かかる折れ抑制剤は
樹脂成分には結合または密着せず、一方ワラストナイト
粒子とは結合または密着して、結果的にワラストナイト
粒子の表面を滑剤が被覆するようになる。
しては、Ａ成分の芳香族ポリカーボネート樹脂に対して
滑り性のある成分に、折れ抑制剤がワラストナイト粒子
の周囲を被覆するためのワラストナイト粒子との間に反
応性または親和性を有する官能基を含むものが挙げられ
る。このような構造を有することで、本発明の樹脂組成
物の構成成分を溶融混合する間に、かかる折れ抑制剤は
樹脂成分には結合または密着せず、一方ワラストナイト
粒子とは結合または密着して、結果的にワラストナイト
粒子の表面を滑剤が被覆するようになる。
【００７７】かかる芳香族ポリカーボネート樹脂に滑り
性のある成分としては、高級脂肪酸エステル、高級脂肪
酸アミド、ポリオレフィン成分、ポリオルガノシロキサ
ン成分、フッ素置換ポリオレフィン成分、アルキルエー
テル成分、フッ素置換ポリアルキルエーテル成分等を挙
げることができ、かかるものの中でも、ポリオレフィン
ワックス成分、シリコーンオイル、フッ素オイル成分が
好ましい。一方ワラストナイト粒子との間に反応性また
は親和性を有する官能基としては、カルボキシル基、エ
ステル基、アミド基、アミノ基、エポキシ基、チオエス
テル基、２−オキサゾリン基などの環状イミノエーテル
基、無水コハク酸−２−イル基、無水コハク酸−２,３
−ジイル基などのカルボン酸無水物基などを挙げること
ができる。特に芳香族ポリカーボネート樹脂に対する分
解作用がなく好ましいのは、カルボキシル基、エポキシ
基、カルボン酸無水物基であり、特に無水マレイン酸を
共重合したものが好ましい。
性のある成分としては、高級脂肪酸エステル、高級脂肪
酸アミド、ポリオレフィン成分、ポリオルガノシロキサ
ン成分、フッ素置換ポリオレフィン成分、アルキルエー
テル成分、フッ素置換ポリアルキルエーテル成分等を挙
げることができ、かかるものの中でも、ポリオレフィン
ワックス成分、シリコーンオイル、フッ素オイル成分が
好ましい。一方ワラストナイト粒子との間に反応性また
は親和性を有する官能基としては、カルボキシル基、エ
ステル基、アミド基、アミノ基、エポキシ基、チオエス
テル基、２−オキサゾリン基などの環状イミノエーテル
基、無水コハク酸−２−イル基、無水コハク酸−２,３
−ジイル基などのカルボン酸無水物基などを挙げること
ができる。特に芳香族ポリカーボネート樹脂に対する分
解作用がなく好ましいのは、カルボキシル基、エポキシ
基、カルボン酸無水物基であり、特に無水マレイン酸を
共重合したものが好ましい。
【００７８】滑剤と各種の官能基を結合する方法として
は、（１）滑剤に上記の官能基および滑剤と反応性のあ
る官能基を有する化合物を反応させる方法、（２）滑剤
の合成時に上記の官能基を有する化合物を共重合する方
法、（３）滑剤、官能基を有する化合物およびラジカル
発生剤を加熱下で混合して反応する方法、および（４）
熱酸化により修飾する方法などを挙げることができ、い
ずれの方法も使用可能である。
は、（１）滑剤に上記の官能基および滑剤と反応性のあ
る官能基を有する化合物を反応させる方法、（２）滑剤
の合成時に上記の官能基を有する化合物を共重合する方
法、（３）滑剤、官能基を有する化合物およびラジカル
発生剤を加熱下で混合して反応する方法、および（４）
熱酸化により修飾する方法などを挙げることができ、い
ずれの方法も使用可能である。
【００７９】かかるＥ成分の好ましい例としては、カル
ボキシル基および／またはカルボン酸無水物基を含有す
るオレフィンワックスを挙げることができる。かかるカ
ルボキシル基および／またはカルボン酸無水物基を含有
するオレフィンワックスとは、オレフィンワックスを後
処理により、カルボキシル基および／またはカルボン酸
無水物基を含有させた化合物、好ましくはマレイン酸お
よび／または無水マレイン酸で後処理により変性したも
のが挙げられる。さらにエチレンおよび／または１−ア
ルケンを重合または共重合する際にかかるモノマー類と
共重合可能なカルボキシル基および／またはカルボン酸
無水物基を含有する化合物、好ましくはマレイン酸およ
び／または無水マレイン酸を共重合したものも挙げら
れ、かかる共重合をしたものはカルボキシル基および／
またはカルボン酸無水物基が高濃度かつ安定して含まれ
るので好ましい。
ボキシル基および／またはカルボン酸無水物基を含有す
るオレフィンワックスを挙げることができる。かかるカ
ルボキシル基および／またはカルボン酸無水物基を含有
するオレフィンワックスとは、オレフィンワックスを後
処理により、カルボキシル基および／またはカルボン酸
無水物基を含有させた化合物、好ましくはマレイン酸お
よび／または無水マレイン酸で後処理により変性したも
のが挙げられる。さらにエチレンおよび／または１−ア
ルケンを重合または共重合する際にかかるモノマー類と
共重合可能なカルボキシル基および／またはカルボン酸
無水物基を含有する化合物、好ましくはマレイン酸およ
び／または無水マレイン酸を共重合したものも挙げら
れ、かかる共重合をしたものはカルボキシル基および／
またはカルボン酸無水物基が高濃度かつ安定して含まれ
るので好ましい。
【００８０】かかるカルボキシル基やカルボン酸無水物
基は、このオレフィンワックスのどの部分に結合しても
よく、またその濃度は特に限定されないが、オレフィン
ワックス１ｇ当り０.１〜６ｍｅｑ／ｇの範囲がワラス
トナイト粒子の折れを効率よく改良できるため好まし
く、さらに好ましくは０.５〜４ｍｅｑ／ｇの範囲であ
る。なお、ここで１ｅｑ（１当量）とは、カルボキシル
基の場合は、カルボキシル基が１モル分存在することを
いい、カルボン無水物基の場合には、カルボン無水物基
が０.５モル分存在することをいう。他の官能基もカル
ボキシル基の場合と同程度含まれていることが好まし
い。
基は、このオレフィンワックスのどの部分に結合しても
よく、またその濃度は特に限定されないが、オレフィン
ワックス１ｇ当り０.１〜６ｍｅｑ／ｇの範囲がワラス
トナイト粒子の折れを効率よく改良できるため好まし
く、さらに好ましくは０.５〜４ｍｅｑ／ｇの範囲であ
る。なお、ここで１ｅｑ（１当量）とは、カルボキシル
基の場合は、カルボキシル基が１モル分存在することを
いい、カルボン無水物基の場合には、カルボン無水物基
が０.５モル分存在することをいう。他の官能基もカル
ボキシル基の場合と同程度含まれていることが好まし
い。
【００８１】またカルボキシル基および／またはカルボ
ン酸無水物基を含有するオレフィンワックスの分子量は
重量平均分子量で１,０００〜〜２０,０００であり、好
ましくは３,０００〜１５,０００である。かかる分子量
はＧＰＣ測定において標準ポリスチレンから得られた較
正直線を用いたポリスチレン換算の値である。さらに本
発明において好適なＥ成分としては、α−オレフィンと
無水マレイン酸との共重合体を挙げることができる。か
かる共重合体は、常法に従いラジカル触媒の存在下に、
溶融重合あるいはバルク重合法で製造することができ
る。ここでα−オレフィンとしてはその炭素数が平均値
として１０〜６０のものを好ましく挙げることができ
る。α−オレフィンとしてより好ましくはその炭素数が
平均値として１６〜６０、さらに好ましくは２５〜５５
のものを挙げることができる。
ン酸無水物基を含有するオレフィンワックスの分子量は
重量平均分子量で１,０００〜〜２０,０００であり、好
ましくは３,０００〜１５,０００である。かかる分子量
はＧＰＣ測定において標準ポリスチレンから得られた較
正直線を用いたポリスチレン換算の値である。さらに本
発明において好適なＥ成分としては、α−オレフィンと
無水マレイン酸との共重合体を挙げることができる。か
かる共重合体は、常法に従いラジカル触媒の存在下に、
溶融重合あるいはバルク重合法で製造することができ
る。ここでα−オレフィンとしてはその炭素数が平均値
として１０〜６０のものを好ましく挙げることができ
る。α−オレフィンとしてより好ましくはその炭素数が
平均値として１６〜６０、さらに好ましくは２５〜５５
のものを挙げることができる。
【００８２】かかるオレフィンワックスは、市販品とし
ては例えばダイヤカルナＰＡ３０、ＰＡ３０Ｍ［三菱化
学（株）の商品名］、ハイワックス酸処理タイプの２２
０３Ａ、１１０５Ａ［三井石油化学（株）の商品名］等
が挙げられる。特にダイヤカルナＰＡ３０、ＰＡ３０Ｍ
が好ましい。これら単独でまたは二種以上の混合物とし
て用いられる。
ては例えばダイヤカルナＰＡ３０、ＰＡ３０Ｍ［三菱化
学（株）の商品名］、ハイワックス酸処理タイプの２２
０３Ａ、１１０５Ａ［三井石油化学（株）の商品名］等
が挙げられる。特にダイヤカルナＰＡ３０、ＰＡ３０Ｍ
が好ましい。これら単独でまたは二種以上の混合物とし
て用いられる。
【００８３】その他のＥ成分としてはカルボキシル基、
カルボン酸無水物基、およびエポキシ基から選択される
１種以上の官能基を含有するポリオルガノシロキサンを
挙げることができ、これらはかかる基を有するシラン系
カップリング剤とアルコキシ基含有ポリオルガノシロキ
サンとの反応により得ることができる。またＥ成分のう
ち好ましいシリコーンオイルとしてポリアルキルハイド
ロジェンシリコーンを挙げることができる。中でもポリ
メチルハイドロジェンシリコーンオイルは容易に入手で
きより好ましい具体例として挙げることができる。
カルボン酸無水物基、およびエポキシ基から選択される
１種以上の官能基を含有するポリオルガノシロキサンを
挙げることができ、これらはかかる基を有するシラン系
カップリング剤とアルコキシ基含有ポリオルガノシロキ
サンとの反応により得ることができる。またＥ成分のう
ち好ましいシリコーンオイルとしてポリアルキルハイド
ロジェンシリコーンを挙げることができる。中でもポリ
メチルハイドロジェンシリコーンオイルは容易に入手で
きより好ましい具体例として挙げることができる。
【００８４】一方、ワラストナイト粒子を滑剤であらか
じめ表面処理して同様の効果を達成することもできる。
この場合はワラストナイト粒子と反応性を有する官能基
を有していない滑剤の使用も可能である。滑剤としては
上記のものが使用できる。滑剤であらかじめ表面処理さ
れたワラストナイト粒子は、例えば溶液の状態で、また
は水性分散液の状態でワラストナイト粒子とミキサーな
どで混合し、その後乾燥処理などをすることにより得ら
れる。したがって本発明のワラストナイト粒子の折れ抑
制剤（Ｅ成分）は、（ｉ）ワラストナイト粒子との間に
反応性を有する官能基を含む滑剤、および（ii）ワラス
トナイト粒子にあらかじめ表面被覆された滑剤から選択
される成分が使用できる。
じめ表面処理して同様の効果を達成することもできる。
この場合はワラストナイト粒子と反応性を有する官能基
を有していない滑剤の使用も可能である。滑剤としては
上記のものが使用できる。滑剤であらかじめ表面処理さ
れたワラストナイト粒子は、例えば溶液の状態で、また
は水性分散液の状態でワラストナイト粒子とミキサーな
どで混合し、その後乾燥処理などをすることにより得ら
れる。したがって本発明のワラストナイト粒子の折れ抑
制剤（Ｅ成分）は、（ｉ）ワラストナイト粒子との間に
反応性を有する官能基を含む滑剤、および（ii）ワラス
トナイト粒子にあらかじめ表面被覆された滑剤から選択
される成分が使用できる。
【００８５】かかるＥ成分を使用する場合には、Ａ成
分、および任意にＢ成分からなる樹脂組成物１００重量
部に対し、０.０２〜５重量部添加することにより、ワ
ラストナイト粒子の折れをより抑制し、良好なリサイク
ル性等を得ることができる。５重量部を超えると層剥離
等を起こし好ましくない。本発明の芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物には、Ａ成分およびＢ成分以外の他の熱
可塑性樹脂（Ｆ成分）を含むことができる。かかる熱可
塑性樹脂としては、例えばポリアミド樹脂、アクリル樹
脂、並びにポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂
等のポリオレフィン樹脂等を例示することができる。さ
らに、ポリフェニルエーテルおよびポリアセタール等の
エンジニアリングプラスチックス、ポリエーテルエーテ
ルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルアミド、
ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、およびポリ
フェニレンサルファイド等のいわゆるスーパーエンプラ
と呼ばれるものが挙げられる。
分、および任意にＢ成分からなる樹脂組成物１００重量
部に対し、０.０２〜５重量部添加することにより、ワ
ラストナイト粒子の折れをより抑制し、良好なリサイク
ル性等を得ることができる。５重量部を超えると層剥離
等を起こし好ましくない。本発明の芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物には、Ａ成分およびＢ成分以外の他の熱
可塑性樹脂（Ｆ成分）を含むことができる。かかる熱可
塑性樹脂としては、例えばポリアミド樹脂、アクリル樹
脂、並びにポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂
等のポリオレフィン樹脂等を例示することができる。さ
らに、ポリフェニルエーテルおよびポリアセタール等の
エンジニアリングプラスチックス、ポリエーテルエーテ
ルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルアミド、
ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、およびポリ
フェニレンサルファイド等のいわゆるスーパーエンプラ
と呼ばれるものが挙げられる。
【００８６】Ｆ成分の組成割合は、Ａ成分および任意に
Ｂ成分よりなる樹脂成分１００重量部当り、０.５〜２
０重量部が好ましく、より好ましくは１〜１５重量部で
ある。本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、
上記Ａ成分およびＣ成分、ならびに任意にＢ成分、Ｄ成
分およびＥ成分からなるものであるが、さらに必要に応
じ、本発明の目的が損われない量の難燃剤等の各種添加
剤を配合することができる。
Ｂ成分よりなる樹脂成分１００重量部当り、０.５〜２
０重量部が好ましく、より好ましくは１〜１５重量部で
ある。本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、
上記Ａ成分およびＣ成分、ならびに任意にＢ成分、Ｄ成
分およびＥ成分からなるものであるが、さらに必要に応
じ、本発明の目的が損われない量の難燃剤等の各種添加
剤を配合することができる。
【００８７】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物に使用可能な難燃剤（Ｇ成分）としては、特に制限さ
れるものではないが、ハロゲン化ビスフェノールＡのポ
リカーボネート型難燃剤、有機塩系難燃剤、芳香族リン
酸エステル系難燃剤、あるいは、ハロゲン化芳香族リン
酸エステル型難燃剤等が挙げられ、それらを一種以上配
合することができる。具体的にハロゲン化ビスフェノー
ルＡのポリカーボネート型難燃剤は、テトラクロロビス
フェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、テトラクロ
ロビスフェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリ
カーボネート型難燃剤テトラブロモビスフェノールＡの
ポリカーボネート型難燃剤、テトラブロモビスフェノー
ルＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネート型
難燃剤等である。
物に使用可能な難燃剤（Ｇ成分）としては、特に制限さ
れるものではないが、ハロゲン化ビスフェノールＡのポ
リカーボネート型難燃剤、有機塩系難燃剤、芳香族リン
酸エステル系難燃剤、あるいは、ハロゲン化芳香族リン
酸エステル型難燃剤等が挙げられ、それらを一種以上配
合することができる。具体的にハロゲン化ビスフェノー
ルＡのポリカーボネート型難燃剤は、テトラクロロビス
フェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、テトラクロ
ロビスフェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリ
カーボネート型難燃剤テトラブロモビスフェノールＡの
ポリカーボネート型難燃剤、テトラブロモビスフェノー
ルＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネート型
難燃剤等である。
【００８８】具体的に有機塩系難燃剤は、ジフェニルス
ルホン−３,３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニ
ルスルホン−３−スルホン酸カリウム、２,４,５−トリ
クロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、２,４,５−トリ
クロロベンゼンスルホン酸カリウム、ビス（２,６−ジ
ブロモ−４−クミルフェニル）リン酸カリウム、ビス
（４−クミルフェニル）リン酸ナトリウム、ビス（ｐ−
トルエンスルホン）イミドカリウム、ビス（ジフェニル
リン酸）イミドカリウム、ビス（２,４,６−トリブロモ
フェニル）リン酸カリウム、ビス（２,４−ジブロモフ
ェニル）リン酸カリウム、ビス（４−ブロモフェニル）
リン酸カリウム、ジフェニルリン酸カリウム、ジフェニ
ルリン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カ
リウム、ラウリル硫酸ナトリウムあるいはカリウム、ヘ
キサデシル硫酸ナトリウムあるいはカリウム等である。
具体的にハロゲン化芳香族リン酸エステル型難燃剤は、
トリス（２,４,６−トリブロモフェニル）ホスフェー
ト、トリス（２,４−ジブロモフェニル）ホスフェー
ト、トリス（４−ブロモフェニル）ホスフェート等であ
る。
ルホン−３,３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニ
ルスルホン−３−スルホン酸カリウム、２,４,５−トリ
クロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、２,４,５−トリ
クロロベンゼンスルホン酸カリウム、ビス（２,６−ジ
ブロモ−４−クミルフェニル）リン酸カリウム、ビス
（４−クミルフェニル）リン酸ナトリウム、ビス（ｐ−
トルエンスルホン）イミドカリウム、ビス（ジフェニル
リン酸）イミドカリウム、ビス（２,４,６−トリブロモ
フェニル）リン酸カリウム、ビス（２,４−ジブロモフ
ェニル）リン酸カリウム、ビス（４−ブロモフェニル）
リン酸カリウム、ジフェニルリン酸カリウム、ジフェニ
ルリン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カ
リウム、ラウリル硫酸ナトリウムあるいはカリウム、ヘ
キサデシル硫酸ナトリウムあるいはカリウム等である。
具体的にハロゲン化芳香族リン酸エステル型難燃剤は、
トリス（２,４,６−トリブロモフェニル）ホスフェー
ト、トリス（２,４−ジブロモフェニル）ホスフェー
ト、トリス（４−ブロモフェニル）ホスフェート等であ
る。
【００８９】具体的に芳香族リン酸エステル系難燃剤
は、トリフェニルホスフェート、トリス（２,６−キシ
リル）ホスフェート、レゾルシノールビス（ジキシレニ
ルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジキシレニル
ホスフェート）、４,４’−ビフェノールビス（ジキシ
レニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジキシ
レニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジフェニ
ルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジフェニルホ
スフェート）、４,４’−ビフェノールビス（ジフェニ
ルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニル
ホスフェート）、芳香環ソースがレゾルシンとフェノー
ルでありフェノール性ＯＨ基を含まない芳香族ポリホス
フェート、芳香環ソースがレゾルシンとフェノールであ
りフェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェート、
芳香環ソースがヒドロキノンとフェノールでありフェノ
ール性ＯＨ基を含まない芳香族ポリホスフェート、同様
のフェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェート、
（以下に示す「芳香族ポリホスフェート」は、フェノー
ル性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェートと含まない芳
香族ポリホスフェートの両方を意味するものとする）芳
香環ソースがビスフェノールＡとフェノールである芳香
族ポリホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンと２,
６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香
環ソースがヒドロキノンと２,６−キシレノールである
芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがビスフェノー
ルＡと２,６−キシレノールである芳香族ポリホスフェ
ート等である。
は、トリフェニルホスフェート、トリス（２,６−キシ
リル）ホスフェート、レゾルシノールビス（ジキシレニ
ルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジキシレニル
ホスフェート）、４,４’−ビフェノールビス（ジキシ
レニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジキシ
レニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジフェニ
ルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジフェニルホ
スフェート）、４,４’−ビフェノールビス（ジフェニ
ルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニル
ホスフェート）、芳香環ソースがレゾルシンとフェノー
ルでありフェノール性ＯＨ基を含まない芳香族ポリホス
フェート、芳香環ソースがレゾルシンとフェノールであ
りフェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェート、
芳香環ソースがヒドロキノンとフェノールでありフェノ
ール性ＯＨ基を含まない芳香族ポリホスフェート、同様
のフェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェート、
（以下に示す「芳香族ポリホスフェート」は、フェノー
ル性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェートと含まない芳
香族ポリホスフェートの両方を意味するものとする）芳
香環ソースがビスフェノールＡとフェノールである芳香
族ポリホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンと２,
６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香
環ソースがヒドロキノンと２,６−キシレノールである
芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがビスフェノー
ルＡと２,６−キシレノールである芳香族ポリホスフェ
ート等である。
【００９０】これらの難燃剤の中で、ハロゲン化ビスフ
ェノールＡのポリカーボネート型難燃剤として、テトラ
ブロモビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、
テトラブロモビスフェノールＡとビスフェノールＡとの
共重合ポリカーボネートが好ましく、さらにテトラブロ
モビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤が好ま
しい。有機塩系難燃剤としてはパーフルオロブタンスル
ホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−３,３’−ジス
ルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホ
ン酸カリウム、２,４,５−トリクロロベンゼンスルホン
酸ナトリウムが好ましい。芳香族リン酸エステル系難燃
剤としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、レゾ
ルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフ
ェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）が好まし
い。
ェノールＡのポリカーボネート型難燃剤として、テトラ
ブロモビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、
テトラブロモビスフェノールＡとビスフェノールＡとの
共重合ポリカーボネートが好ましく、さらにテトラブロ
モビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤が好ま
しい。有機塩系難燃剤としてはパーフルオロブタンスル
ホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−３,３’−ジス
ルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホ
ン酸カリウム、２,４,５−トリクロロベンゼンスルホン
酸ナトリウムが好ましい。芳香族リン酸エステル系難燃
剤としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、レゾ
ルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフ
ェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）が好まし
い。
【００９１】またその他の難燃剤としては、ハロゲン系
難燃剤として、ブロム化ビスフェノール系エポキシ樹
脂、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム
化ポリスチレン、ブロム化架橋ポリスチレン、ブロム化
ポリフェニレンエーテル、ポリジブロムフェニレンエー
テル、赤リンまたは赤リン表面を公知の熱硬化樹脂およ
び／または無機材料を用いてマイクロカプセル化されて
いる安定化赤リンに代表される赤リン系難燃剤、フェニ
ル基、ビニル基およびメチル基を含有する（ポリ）オル
ガノシロキサン化合物や（ポリ）オルガノシロキサンと
ポリカーボネート樹脂の共重合体に代表されるシリコー
ン型難燃剤、およびフェノキシホスファゼンオリゴマー
や環状フェノキシホスファゼンオリゴマーに代表される
ホスファゼンポリマー型難燃剤などを挙げることができ
る。
難燃剤として、ブロム化ビスフェノール系エポキシ樹
脂、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム
化ポリスチレン、ブロム化架橋ポリスチレン、ブロム化
ポリフェニレンエーテル、ポリジブロムフェニレンエー
テル、赤リンまたは赤リン表面を公知の熱硬化樹脂およ
び／または無機材料を用いてマイクロカプセル化されて
いる安定化赤リンに代表される赤リン系難燃剤、フェニ
ル基、ビニル基およびメチル基を含有する（ポリ）オル
ガノシロキサン化合物や（ポリ）オルガノシロキサンと
ポリカーボネート樹脂の共重合体に代表されるシリコー
ン型難燃剤、およびフェノキシホスファゼンオリゴマー
や環状フェノキシホスファゼンオリゴマーに代表される
ホスファゼンポリマー型難燃剤などを挙げることができ
る。
【００９２】上記の難燃剤の中でもＴＧＡ（Ｔｈｅｒｍ
ｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ Ａｎａｌｙｓｉｓ：熱重量
解析）によるチッ素雰囲気中における２３℃から２０℃
／ｍｉｎの昇温速度で６００℃まで昇温した時の５％重
量減少温度が３００℃以上の芳香族リン酸エステル系難
燃剤を好適な態様として挙げることができる。
ｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ Ａｎａｌｙｓｉｓ：熱重量
解析）によるチッ素雰囲気中における２３℃から２０℃
／ｍｉｎの昇温速度で６００℃まで昇温した時の５％重
量減少温度が３００℃以上の芳香族リン酸エステル系難
燃剤を好適な態様として挙げることができる。
【００９３】これらの難燃剤は芳香族ポリカーボネート
樹脂に対して可塑化効果を有する。したがって溶融混練
時のワラストナイト粒子の折れがさらに抑制される。ま
た成形時の転写性が向上するため、凸状異物の発生の低
減に対しても効果的である。さらに上記重量減少温度の
条件を満足するものは熱安定性も良好である。したがっ
て繰り返し溶融混練された際も樹脂組成物からの揮発お
よびそれ自体の熱分解が少ない。さらに芳香族リン酸エ
ステル系難燃剤の加水分解に起因する芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の加水分解性（耐湿熱性）も、ワラストナイ
ト粒子との併用効果により大幅に向上する。上記の効果
により結果としてリサイクル性の良好な樹脂組成物が達
成される。
樹脂に対して可塑化効果を有する。したがって溶融混練
時のワラストナイト粒子の折れがさらに抑制される。ま
た成形時の転写性が向上するため、凸状異物の発生の低
減に対しても効果的である。さらに上記重量減少温度の
条件を満足するものは熱安定性も良好である。したがっ
て繰り返し溶融混練された際も樹脂組成物からの揮発お
よびそれ自体の熱分解が少ない。さらに芳香族リン酸エ
ステル系難燃剤の加水分解に起因する芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の加水分解性（耐湿熱性）も、ワラストナイ
ト粒子との併用効果により大幅に向上する。上記の効果
により結果としてリサイクル性の良好な樹脂組成物が達
成される。
【００９４】一方、難燃剤を配合する樹脂成分として
は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）よりなる樹
脂成分、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）および
芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ−１成分）よりなる樹脂成
分、並びに芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）およ
びゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレン単位成
分含有樹脂（Ｂ−２成分）よりなる樹脂成分のいずれも
好ましく挙げることができる。中でもより好ましいのは
Ａ成分およびＢ−２成分よりなる樹脂成分である。かか
る樹脂成分は高流動性、高耐衝撃強度、低反り性、およ
びメッキ性を兼ね備えることから薄肉の電子・電気機器
類の筐体成形品を得るのに好適なものであるが、一方当
該用途は高い難燃性もさらに要求されるためである。本
発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、主とし
て難燃性能をさらに向上させる目的でフィブリル形成能
を有するポリテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥと
称することがある）をＨ成分として含むことができる。
は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）よりなる樹
脂成分、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）および
芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ−１成分）よりなる樹脂成
分、並びに芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）およ
びゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレン単位成
分含有樹脂（Ｂ−２成分）よりなる樹脂成分のいずれも
好ましく挙げることができる。中でもより好ましいのは
Ａ成分およびＢ−２成分よりなる樹脂成分である。かか
る樹脂成分は高流動性、高耐衝撃強度、低反り性、およ
びメッキ性を兼ね備えることから薄肉の電子・電気機器
類の筐体成形品を得るのに好適なものであるが、一方当
該用途は高い難燃性もさらに要求されるためである。本
発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、主とし
て難燃性能をさらに向上させる目的でフィブリル形成能
を有するポリテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥと
称することがある）をＨ成分として含むことができる。
【００９５】フィブリル形成能を有するＰＴＦＥの分子
量は極めて高い分子量を有し、せん断力などの外的作用
によりＰＴＦＥ同士を結合して繊維状になる傾向を示す
ものである。その分子量は、標準比重から求められる数
平均分子量において１００万〜１,０００万、より好ま
しく２００万〜９００万である。かかるＰＴＦＥは、固
体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。
またかかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥは樹脂中
での分散性を向上させ、さらに良好な難燃性および機械
的特性を得るために他の樹脂との混合形態のＰＴＦＥ混
合物を使用することも可能である。
量は極めて高い分子量を有し、せん断力などの外的作用
によりＰＴＦＥ同士を結合して繊維状になる傾向を示す
ものである。その分子量は、標準比重から求められる数
平均分子量において１００万〜１,０００万、より好ま
しく２００万〜９００万である。かかるＰＴＦＥは、固
体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。
またかかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥは樹脂中
での分散性を向上させ、さらに良好な難燃性および機械
的特性を得るために他の樹脂との混合形態のＰＴＦＥ混
合物を使用することも可能である。
【００９６】かかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥ
の市販品としては例えば三井・デュポンフロロケミカル
（株）のテフロン６Ｊ、ダイキン工業（株）のポリフロ
ンＭＰＡ ＦＡ５００、Ｆ−２０１Ｌなどを挙げること
ができる。ＰＴＦＥの水性分散液の市販品としては、旭
アイシーアイフロロポリマーズ（株）製のフルオンＡＤ
−１、ＡＤ−９３６、ダイキン工業（株）製のポリフロ
ンＤ−１、Ｄ−２、三井・デュポンフロロケミカル
（株）製のテフロン３０Ｊなどを代表として挙げること
ができる。混合形態のＰＴＦＥの市販品としては、三菱
レイヨン（株）の「メタブレン Ａ３０００」（商品
名）、およびＧＥスペシャリティーケミカル社製 「Ｂ
ＬＥＮＤＥＸ４４９」（商品名）などを挙げることがで
きる。
の市販品としては例えば三井・デュポンフロロケミカル
（株）のテフロン６Ｊ、ダイキン工業（株）のポリフロ
ンＭＰＡ ＦＡ５００、Ｆ−２０１Ｌなどを挙げること
ができる。ＰＴＦＥの水性分散液の市販品としては、旭
アイシーアイフロロポリマーズ（株）製のフルオンＡＤ
−１、ＡＤ−９３６、ダイキン工業（株）製のポリフロ
ンＤ−１、Ｄ−２、三井・デュポンフロロケミカル
（株）製のテフロン３０Ｊなどを代表として挙げること
ができる。混合形態のＰＴＦＥの市販品としては、三菱
レイヨン（株）の「メタブレン Ａ３０００」（商品
名）、およびＧＥスペシャリティーケミカル社製 「Ｂ
ＬＥＮＤＥＸ４４９」（商品名）などを挙げることがで
きる。
【００９７】Ｈ成分の配合量は、Ａ成分および任意にＢ
成分の合計１００重量部当り、ＰＴＦＥの量として０.
０５〜３重量部が好ましく、より好ましくは０.０８〜
１.５重量部、さらに好ましくは０.１〜１.０重量部で
ある。本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、
本発明のＣ成分以外に少量の無機充填材や耐熱有機充填
材を含むものであってもよい。
成分の合計１００重量部当り、ＰＴＦＥの量として０.
０５〜３重量部が好ましく、より好ましくは０.０８〜
１.５重量部、さらに好ましくは０.１〜１.０重量部で
ある。本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、
本発明のＣ成分以外に少量の無機充填材や耐熱有機充填
材を含むものであってもよい。
【００９８】かかる無機充填剤としては、ガラス繊維
（チョップドストランド）、炭素繊維、金属繊維、ゾノ
トライト、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミ
ニウムウイスカー、塩基性硫酸マグネシウムウイスカー
等の繊維状充填剤、タルク、マイカ、ガラスフレーク、
グラファイトフレーク等の板状充填剤、ガラス短繊維
（ミルドファイバー）、炭素短繊維、ガラスビーズ、ガ
ラスバルーン、セラミックバルーン、カーボンビーズ、
シリカ粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子、カオリン、
クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化セリウム、
酸化亜鉛等の各種粒子状充填剤、および上記各種の無機
充填材にメッキ、蒸着、スパッタリング等の方法によ
り、金、銀、ニッケル、銅、クロム、アルミニウム等に
代表される各種金属や、酸化チタン、酸化鉄、酸化ス
ズ、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等に代表される金
属酸化物等を被覆した無機充填材を挙げることができ
る。
（チョップドストランド）、炭素繊維、金属繊維、ゾノ
トライト、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミ
ニウムウイスカー、塩基性硫酸マグネシウムウイスカー
等の繊維状充填剤、タルク、マイカ、ガラスフレーク、
グラファイトフレーク等の板状充填剤、ガラス短繊維
（ミルドファイバー）、炭素短繊維、ガラスビーズ、ガ
ラスバルーン、セラミックバルーン、カーボンビーズ、
シリカ粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子、カオリン、
クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化セリウム、
酸化亜鉛等の各種粒子状充填剤、および上記各種の無機
充填材にメッキ、蒸着、スパッタリング等の方法によ
り、金、銀、ニッケル、銅、クロム、アルミニウム等に
代表される各種金属や、酸化チタン、酸化鉄、酸化ス
ズ、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等に代表される金
属酸化物等を被覆した無機充填材を挙げることができ
る。
【００９９】耐熱有機充填剤とは、本発明のＡ成分であ
る芳香族ポリカーボネート樹脂の成形加工温度において
溶融しないものをいい、かかる充填剤としては、アラミ
ド繊維、ポリアリレート繊維等の繊維状充填剤、アラミ
ド粉末、ポリテトラフルオロエチレン粉末、フェノール
樹脂粒子、架橋スチレン粒子、架橋アクリル粒子等の粒
子状充填剤を挙げることができる。本発明の芳香族ポリ
カーボネート樹脂組成物は、リン系の熱安定剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、離型剤、帯電防止剤、発泡剤、染
顔料等を含むものでもよく、かかる目的に対して適宜処
方することが可能であるが、特にリン系の熱安定剤を含
むことは好ましいものである。
る芳香族ポリカーボネート樹脂の成形加工温度において
溶融しないものをいい、かかる充填剤としては、アラミ
ド繊維、ポリアリレート繊維等の繊維状充填剤、アラミ
ド粉末、ポリテトラフルオロエチレン粉末、フェノール
樹脂粒子、架橋スチレン粒子、架橋アクリル粒子等の粒
子状充填剤を挙げることができる。本発明の芳香族ポリ
カーボネート樹脂組成物は、リン系の熱安定剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、離型剤、帯電防止剤、発泡剤、染
顔料等を含むものでもよく、かかる目的に対して適宜処
方することが可能であるが、特にリン系の熱安定剤を含
むことは好ましいものである。
【０１００】リン系の熱安定剤としては亜リン酸、リン
酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル
等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイ
ト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２,
４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、ト
リオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホ
スファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジ
イソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジ
フェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファ
イト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス
（２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２,２−メ
チレンビス（４,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス（２,４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト等の亜リン酸エステル化合物、トリブチルホス
フェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェ
ニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニ
ルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジ
ブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソ
プロピルホスフェート等のリン酸エステル化合物、さら
にその他のリン系熱安定剤として、テトラキス（２,４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４,４’−ビフェ
ニレンジホスホナイト、テトラキス（２,４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）−４,３’−ビフェニレンジホ
スホナイト、テトラキス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−３,３’−ビフェニレンジホスホナイ
ト、ビス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
４−ビフェニレンホスホナイト等の亜ホスホン酸エステ
ル化合物等を挙げることができる。
酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル
等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイ
ト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２,
４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、ト
リオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホ
スファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジ
イソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジ
フェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファ
イト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス
（２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２,２−メ
チレンビス（４,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス（２,４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト等の亜リン酸エステル化合物、トリブチルホス
フェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェ
ニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニ
ルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジ
ブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソ
プロピルホスフェート等のリン酸エステル化合物、さら
にその他のリン系熱安定剤として、テトラキス（２,４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４,４’−ビフェ
ニレンジホスホナイト、テトラキス（２,４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）−４,３’−ビフェニレンジホ
スホナイト、テトラキス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−３,３’−ビフェニレンジホスホナイ
ト、ビス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
４−ビフェニレンホスホナイト等の亜ホスホン酸エステ
ル化合物等を挙げることができる。
【０１０１】これらのうち、トリスノニルフェニルホス
ファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２,
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、トリス（２,４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェ
ニルホスフェート、トリメチルホスフェート、テトラキ
ス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４,４’
−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２,４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−ビフェニレンホスホナ
イトが好ましい。
ファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２,
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、トリス（２,４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェ
ニルホスフェート、トリメチルホスフェート、テトラキ
ス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４,４’
−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２,４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−ビフェニレンホスホナ
イトが好ましい。
【０１０２】これらの熱安定剤は、単独でもしくは２種
以上混合して用いてもよい。かかる熱安定剤の配合量
は、Ａ成分および任意にＢ成分の合計１００重量部に対
して０.０００１〜１重量部が好ましく、０.０００５〜
０.５重量部がより好ましく、０.００２〜０.３重量部
がさらに好ましい。さらに上記の中でも、樹脂成分が芳
香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）および芳香族ポリ
エステル樹脂（Ｂ−１成分）よりなる樹脂成分の場合に
は、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、およびビス（２,
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイトなどのペンタエリスリ
トールジホスファイト化合物が好ましい。
以上混合して用いてもよい。かかる熱安定剤の配合量
は、Ａ成分および任意にＢ成分の合計１００重量部に対
して０.０００１〜１重量部が好ましく、０.０００５〜
０.５重量部がより好ましく、０.００２〜０.３重量部
がさらに好ましい。さらに上記の中でも、樹脂成分が芳
香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）および芳香族ポリ
エステル樹脂（Ｂ−１成分）よりなる樹脂成分の場合に
は、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、およびビス（２,
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイトなどのペンタエリスリ
トールジホスファイト化合物が好ましい。
【０１０３】好ましい理由は次のとおりである。Ａ成分
およびＢ−１成分よりなる樹脂成分は、溶融混練時にＡ
成分とＢ−１成分の間のエステル交換反応に伴いＡ成分
の芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量低下が生じやす
い。さらにかかるエステル交換反応はワラストナイトな
どのケイ酸塩充填剤の存在により促進される。ペンタエ
リスリトールジホスファイト化合物は他のホスファイト
化合物に比較して加水分解が生じやすい。かかる加水分
解により生成した酸成分は上記ワラストナイトのエステ
ル交換反応促進効果を抑制し、より分子量低下の少ない
良好な芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が達成され
る。ペンタエリスリトールジホスファイト化合物の組成
割合は、Ａ成分およびＢ−１成分の合計１００重量部当
り、０.００５〜１重量部が好ましく、より好ましくは
０.０５〜１重量部である。
およびＢ−１成分よりなる樹脂成分は、溶融混練時にＡ
成分とＢ−１成分の間のエステル交換反応に伴いＡ成分
の芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量低下が生じやす
い。さらにかかるエステル交換反応はワラストナイトな
どのケイ酸塩充填剤の存在により促進される。ペンタエ
リスリトールジホスファイト化合物は他のホスファイト
化合物に比較して加水分解が生じやすい。かかる加水分
解により生成した酸成分は上記ワラストナイトのエステ
ル交換反応促進効果を抑制し、より分子量低下の少ない
良好な芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が達成され
る。ペンタエリスリトールジホスファイト化合物の組成
割合は、Ａ成分およびＢ−１成分の合計１００重量部当
り、０.００５〜１重量部が好ましく、より好ましくは
０.０５〜１重量部である。
【０１０４】酸化防止剤としては、例えばペンタエリス
リトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリル
チオプロピオネート）、グリセロール−３−ステアリル
チオプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス
［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、１,６−ヘキサンジオー
ル−ビス［３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトー
ル−テトラキス［３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル
−３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、１,３,５−トリメチル−２,４,
６−トリス（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、Ｎ,Ｎ−ヘキサメチレンビス（３,
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマ
イド）、３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベ
ンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３,
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシ
アヌレート、４,４’−ビフェニレンジホスホスフィン
酸テトラキス（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）、３,
９−ビス｛１,１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシ］エチル｝−２,４,８,１０−テトラオキサ
スピロ（５,５）ウンデカン等が挙げられる。これら酸
化防止剤の配合量は、Ａ成分および任意にＢ成分の合計
１００重量部に対して０.０００１〜１重量部が好まし
い。
リトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリル
チオプロピオネート）、グリセロール−３−ステアリル
チオプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス
［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、１,６−ヘキサンジオー
ル−ビス［３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトー
ル−テトラキス［３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル
−３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、１,３,５−トリメチル−２,４,
６−トリス（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、Ｎ,Ｎ−ヘキサメチレンビス（３,
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマ
イド）、３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベ
ンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３,
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシ
アヌレート、４,４’−ビフェニレンジホスホスフィン
酸テトラキス（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）、３,
９−ビス｛１,１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシ］エチル｝−２,４,８,１０−テトラオキサ
スピロ（５,５）ウンデカン等が挙げられる。これら酸
化防止剤の配合量は、Ａ成分および任意にＢ成分の合計
１００重量部に対して０.０００１〜１重量部が好まし
い。
【０１０５】紫外線吸収剤としては、例えば２,２’−
ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンに代表され
るベンゾフェノン系紫外線吸収剤、および例えば２−
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシ
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２,２’−メ
チレンビス［４−（１,１,３,３−テトラメチルブチ
ル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フ
ェノール］、２−［２−ヒドロキシ−３,５−ビス（α,
α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾールおよび２−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−
２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールに代表さ
れるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が例示される。
さらにビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）セバケート等に代表されるヒンダ
ードアミン系の光安定剤も使用することが可能である。
さらに２−（４,６−ジフェニル−１,３,５−トリアジ
ン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−
（４,６−ビス（２,４−ジメチルフェニル）−１,３,５
−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノ
ールなどのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物も使
用可能である。かかる紫外線吸収剤、光安定剤の配合量
は、Ａ成分および任意にＢ成分の合計１００重量部に対
して０.０１〜５重量部が好ましい。
ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンに代表され
るベンゾフェノン系紫外線吸収剤、および例えば２−
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシ
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２,２’−メ
チレンビス［４−（１,１,３,３−テトラメチルブチ
ル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フ
ェノール］、２−［２−ヒドロキシ−３,５−ビス（α,
α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾールおよび２−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−
２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールに代表さ
れるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が例示される。
さらにビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）セバケート等に代表されるヒンダ
ードアミン系の光安定剤も使用することが可能である。
さらに２−（４,６−ジフェニル−１,３,５−トリアジ
ン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−
（４,６−ビス（２,４−ジメチルフェニル）−１,３,５
−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノ
ールなどのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物も使
用可能である。かかる紫外線吸収剤、光安定剤の配合量
は、Ａ成分および任意にＢ成分の合計１００重量部に対
して０.０１〜５重量部が好ましい。
【０１０６】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、溶融成
形時の金型からの離型性をより向上させるために、本発
明の目的を損わない範囲で離型剤を配合することも可能
である。かかる離型剤としては、オレフィンワックス、
シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン、一価また
は多価アルコールの高級脂肪酸エステル、パラフィンワ
ックス、蜜蝋等が挙げられる。かかる離型剤の配合量
は、Ａ成分および任意にＢ成分の合計１００重量部に対
し、０.０１〜２重量部が好ましい。
形時の金型からの離型性をより向上させるために、本発
明の目的を損わない範囲で離型剤を配合することも可能
である。かかる離型剤としては、オレフィンワックス、
シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン、一価また
は多価アルコールの高級脂肪酸エステル、パラフィンワ
ックス、蜜蝋等が挙げられる。かかる離型剤の配合量
は、Ａ成分および任意にＢ成分の合計１００重量部に対
し、０.０１〜２重量部が好ましい。
【０１０７】本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造するに
は、任意の方法が採用される。例えばＡ成分、Ｃ成分、
および任意に他の成分を予備混合し、その後溶融混練
し、ペレット化する方法を挙げることができる。予備混
合の手段としては、タンブラー、Ｖ型ブレンダー、ヘン
シェルミキサー、ナウタミキサー、リボンミキサー、メ
カノケミカル装置、押出混合機などを挙げることができ
る。予備混合においては場合により押出造粒器やブリケ
ッティングマシーンなどにより造粒を行うこともでき
る。予備混合後、ベント式二軸押出機に代表される溶融
混練機で溶融混練し、およびペレタイザー等の機器によ
りペレット化する。
は、任意の方法が採用される。例えばＡ成分、Ｃ成分、
および任意に他の成分を予備混合し、その後溶融混練
し、ペレット化する方法を挙げることができる。予備混
合の手段としては、タンブラー、Ｖ型ブレンダー、ヘン
シェルミキサー、ナウタミキサー、リボンミキサー、メ
カノケミカル装置、押出混合機などを挙げることができ
る。予備混合においては場合により押出造粒器やブリケ
ッティングマシーンなどにより造粒を行うこともでき
る。予備混合後、ベント式二軸押出機に代表される溶融
混練機で溶融混練し、およびペレタイザー等の機器によ
りペレット化する。
【０１０８】他に、Ａ成分、Ｃ成分、および任意に他の
成分を予備混合することなく、それぞれ独立に二軸ルー
ダーに代表される溶融混練機に供給する方法も取ること
ができる。またＡ成分、Ｃ成分、および任意に他の成分
のうち一部の成分を予備混合した後、残りの成分と独立
に溶融混練機に供給する方法が挙げられる。例えば、Ｃ
成分をサイドフィーダーを用いて押出機途中から独立に
供給するなどの方法が挙げられる。予備混合の手段や造
粒に関しては、上記と同様である。なお、配合する成分
に液状のものがある場合には、溶融混練機への供給にい
わゆる液注装置、または液添装置を使用することができ
る。また芳香族リン酸エステル系難燃剤などの融点が比
較的低い化合物を供給する場合、加温して液状とし液注
装置または液添装置により溶融混練機に供給する方法も
取ることができる。
成分を予備混合することなく、それぞれ独立に二軸ルー
ダーに代表される溶融混練機に供給する方法も取ること
ができる。またＡ成分、Ｃ成分、および任意に他の成分
のうち一部の成分を予備混合した後、残りの成分と独立
に溶融混練機に供給する方法が挙げられる。例えば、Ｃ
成分をサイドフィーダーを用いて押出機途中から独立に
供給するなどの方法が挙げられる。予備混合の手段や造
粒に関しては、上記と同様である。なお、配合する成分
に液状のものがある場合には、溶融混練機への供給にい
わゆる液注装置、または液添装置を使用することができ
る。また芳香族リン酸エステル系難燃剤などの融点が比
較的低い化合物を供給する場合、加温して液状とし液注
装置または液添装置により溶融混練機に供給する方法も
取ることができる。
【０１０９】樹脂成分がＡ成分およびＢ−１成分よりな
る場合には、溶融混練前のＡ成分、およびＢ−１成分に
含まれる水分が少ないことが好ましい。したがって各種
熱風乾燥、電磁波乾燥、真空乾燥などの方法により、乾
燥されたＡ成分またはＢ−１成分を溶融混練することが
好ましい。一方溶融混練中にベント吸引は、あまり真空
度を高くしないで行うことが好ましい。大気圧に近い状
態で窒素ガスなどを循環させながら揮発分を系外に排出
する方法などもとることができる。
る場合には、溶融混練前のＡ成分、およびＢ−１成分に
含まれる水分が少ないことが好ましい。したがって各種
熱風乾燥、電磁波乾燥、真空乾燥などの方法により、乾
燥されたＡ成分またはＢ−１成分を溶融混練することが
好ましい。一方溶融混練中にベント吸引は、あまり真空
度を高くしないで行うことが好ましい。大気圧に近い状
態で窒素ガスなどを循環させながら揮発分を系外に排出
する方法などもとることができる。
【０１１０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は通常かかる
ペレットを射出成形して成形品を得ることにより各種製
品を製造することができる。かかる射出成形において
は、通常のコールドランナー方式の成形法だけでなく、
ランナーレスを可能とするホットランナーによって製造
することも可能である。また射出成形においても、通常
の成形方法だけでなくガスアシスト射出成形、射出圧縮
成形、超高速射出成形、射出プレス成形、インサート成
形、局所高温金型成形（断熱金型成形を含む）、サンド
イッチ成形、２色成形等を使用することができる。
ペレットを射出成形して成形品を得ることにより各種製
品を製造することができる。かかる射出成形において
は、通常のコールドランナー方式の成形法だけでなく、
ランナーレスを可能とするホットランナーによって製造
することも可能である。また射出成形においても、通常
の成形方法だけでなくガスアシスト射出成形、射出圧縮
成形、超高速射出成形、射出プレス成形、インサート成
形、局所高温金型成形（断熱金型成形を含む）、サンド
イッチ成形、２色成形等を使用することができる。
【０１１１】以上より本発明によれば、（１）芳香族ポ
リカーボネート樹脂（Ａ成分）５０〜１００重量％、お
よび（２）熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ−１成分）お
よびゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレン単位
成分含有樹脂（Ｂ−２成分）よりなる群から選択された
少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ｂ成分）０〜５０重量
％よりなる樹脂成分１００重量部、並びに（３）本文中
に規定する方法により測定された数平均繊維長が１０μ
ｍ以下、数平均繊維径が４μｍ以下、および繊維長５〜
２５μｍの個数の割合が５０％未満の粒子形状特性を有
するワラストナイト粒子（Ｃ成分）１〜１００重量部よ
りなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物より形成され
た成形品が提供される。
リカーボネート樹脂（Ａ成分）５０〜１００重量％、お
よび（２）熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ−１成分）お
よびゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレン単位
成分含有樹脂（Ｂ−２成分）よりなる群から選択された
少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ｂ成分）０〜５０重量
％よりなる樹脂成分１００重量部、並びに（３）本文中
に規定する方法により測定された数平均繊維長が１０μ
ｍ以下、数平均繊維径が４μｍ以下、および繊維長５〜
２５μｍの個数の割合が５０％未満の粒子形状特性を有
するワラストナイト粒子（Ｃ成分）１〜１００重量部よ
りなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物より形成され
た成形品が提供される。
【０１１２】さらに詳細には、以下の成形品が提供され
る。すなわち（ｉ）上記Ａ成分よりなる樹脂成分および
該樹脂成分１００重量部当り上記Ｃ成分１〜１００重量
部よりなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物より形成
された成形品、（ii）上記Ａ成分およびＢ−１成分より
なる樹脂成分および該樹脂成分１００重量部当り上記Ｃ
成分１〜１００重量部よりなる芳香族ポリカーボネート
樹脂組成物より形成された成形品、並びに（iii）上記
Ａ成分およびＢ−２成分よりなる樹脂成分および該樹脂
成分１００重量部当り上記Ｃ成分１〜１００重量部より
なる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物より形成された
成形品である。
る。すなわち（ｉ）上記Ａ成分よりなる樹脂成分および
該樹脂成分１００重量部当り上記Ｃ成分１〜１００重量
部よりなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物より形成
された成形品、（ii）上記Ａ成分およびＢ−１成分より
なる樹脂成分および該樹脂成分１００重量部当り上記Ｃ
成分１〜１００重量部よりなる芳香族ポリカーボネート
樹脂組成物より形成された成形品、並びに（iii）上記
Ａ成分およびＢ−２成分よりなる樹脂成分および該樹脂
成分１００重量部当り上記Ｃ成分１〜１００重量部より
なる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物より形成された
成形品である。
【０１１３】さらに好適には、上記ポリカーボネート樹
脂組成物より形成された、塗装された成形品が提供され
る。かくして得られた本発明の成形品は良好な表面外
観、衝撃強度、および剛性に加えて良好なリサイクル性
を達成するものである。より詳しくは以下に示す実施例
において記載されたリサイクル性の定義に基づいて少な
くとも８５％、好ましくは９０％、より好ましくは９３
％の保持率を達成するものである。
脂組成物より形成された、塗装された成形品が提供され
る。かくして得られた本発明の成形品は良好な表面外
観、衝撃強度、および剛性に加えて良好なリサイクル性
を達成するものである。より詳しくは以下に示す実施例
において記載されたリサイクル性の定義に基づいて少な
くとも８５％、好ましくは９０％、より好ましくは９３
％の保持率を達成するものである。
【０１１４】上記のごとく、本発明は高剛性、高耐衝撃
性、良好な表面外観、および良好なリサイクル性を備え
た芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。かか
る樹脂組成物の特性は幅広い産業分野および用途におい
て有用であるが殊に下記の分野において有用である。そ
の第１として車輌用内装部品および車輌用外装部品を挙
げることができる。かかる分野は殊に良好な表面外観が
求められる分野である。車輌用内装部品としては、セン
ターパネル、インストルメンタルパネル、ダッシュボー
ド、インナードアハンドル、リアボード、カーナビゲー
ション・カーテレビジョンなどのディスプレーハウジン
グなどが挙げられる。
性、良好な表面外観、および良好なリサイクル性を備え
た芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。かか
る樹脂組成物の特性は幅広い産業分野および用途におい
て有用であるが殊に下記の分野において有用である。そ
の第１として車輌用内装部品および車輌用外装部品を挙
げることができる。かかる分野は殊に良好な表面外観が
求められる分野である。車輌用内装部品としては、セン
ターパネル、インストルメンタルパネル、ダッシュボー
ド、インナードアハンドル、リアボード、カーナビゲー
ション・カーテレビジョンなどのディスプレーハウジン
グなどが挙げられる。
【０１１５】車輌用外装部品としては、アウタードアハ
ンドル、フェンダーパネル、ドアパネル、スポイラー、
ガーニッシュ、ピラーカバー、フロントグリル、リアボ
ディパネル、モーターバイクのカウル、トラックの荷台
カバーなどが挙げられる。かかる部品においては、樹脂
成分が、芳香族ポリカーボネート樹脂および熱可塑性ポ
リエステル樹脂よりなる樹脂成分、または芳香族ポリカ
ーボネート樹脂およびゴム成分の含有量が４０重量％未
満のスチレン単位成分含有樹脂よりなる樹脂成分のいず
れかである場合が殊に好適である。芳香族ポリカーボネ
ート樹脂および熱可塑性ポリエステル樹脂よりなる樹脂
成分においてはさらに耐薬品性および疲労強度などにも
優れるため、これらの特性が要求されるアウタードアハ
ンドルに特に好適である。一方芳香族ポリカーボネート
樹脂およびゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレ
ン単位成分含有樹脂よりなる樹脂成分は耐衝撃性におい
て有利であり、成形加工性にも優れるため、ドアパネル
などの大型成形品において好適である。
ンドル、フェンダーパネル、ドアパネル、スポイラー、
ガーニッシュ、ピラーカバー、フロントグリル、リアボ
ディパネル、モーターバイクのカウル、トラックの荷台
カバーなどが挙げられる。かかる部品においては、樹脂
成分が、芳香族ポリカーボネート樹脂および熱可塑性ポ
リエステル樹脂よりなる樹脂成分、または芳香族ポリカ
ーボネート樹脂およびゴム成分の含有量が４０重量％未
満のスチレン単位成分含有樹脂よりなる樹脂成分のいず
れかである場合が殊に好適である。芳香族ポリカーボネ
ート樹脂および熱可塑性ポリエステル樹脂よりなる樹脂
成分においてはさらに耐薬品性および疲労強度などにも
優れるため、これらの特性が要求されるアウタードアハ
ンドルに特に好適である。一方芳香族ポリカーボネート
樹脂およびゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチレ
ン単位成分含有樹脂よりなる樹脂成分は耐衝撃性におい
て有利であり、成形加工性にも優れるため、ドアパネル
などの大型成形品において好適である。
【０１１６】その第２として携帯型精密機器のハウジン
グ部品を挙げることができる。携帯型精密機器として
は、カメラ、デジタルカメラ、ビデオムービー、望遠
鏡、双眼鏡、携帯電話、携帯情報端末、携帯ノート型コ
ンピューター、携帯テープレコーダー、携帯光ディスク
再生機、携帯ナビゲーション装置、腕時計などを挙げる
ことができる。かかるハウジング部品は薄肉化が進んで
おり高剛性が要求され、また精密部品の位置決めのため
に寸法精度なども要求される。さらに携帯するため高耐
衝撃性が要求され、さらに表面外観に対する要求も高級
感を付与するため厳しいものがある。かかるハウジング
部品においては樹脂成分として、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂およびゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチ
レン単位成分含有樹脂よりなる樹脂成分が好適である。
かかる樹脂成分は薄肉製品における寸法精度や耐衝撃性
の点で有利である。
グ部品を挙げることができる。携帯型精密機器として
は、カメラ、デジタルカメラ、ビデオムービー、望遠
鏡、双眼鏡、携帯電話、携帯情報端末、携帯ノート型コ
ンピューター、携帯テープレコーダー、携帯光ディスク
再生機、携帯ナビゲーション装置、腕時計などを挙げる
ことができる。かかるハウジング部品は薄肉化が進んで
おり高剛性が要求され、また精密部品の位置決めのため
に寸法精度なども要求される。さらに携帯するため高耐
衝撃性が要求され、さらに表面外観に対する要求も高級
感を付与するため厳しいものがある。かかるハウジング
部品においては樹脂成分として、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂およびゴム成分の含有量が４０重量％未満のスチ
レン単位成分含有樹脂よりなる樹脂成分が好適である。
かかる樹脂成分は薄肉製品における寸法精度や耐衝撃性
の点で有利である。
【０１１７】その第３としてＯＡ機器のハウジング部品
を挙げることができる。ＯＡ機器としてはノートパソコ
ン、パソコン本体、ＣＲＴディスプレー、プリンター、
複写機、記録媒体（ＣＤ、ＤＶＤなど）のドライブ装
置、スキャナー、ファクシミリなどを挙げることができ
る。かかる部品においては難燃性能が求められることか
ら、樹脂成分として、芳香族ポリカーボネート樹脂、ま
たは芳香族ポリカーボネート樹脂およびゴム成分の含有
量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂よりな
る樹脂成分が殊に好適である。難燃剤としては芳香族リ
ン酸エステル型難燃剤、赤リン、ホスファゼンポリマー
型難燃剤などのリン系難燃剤が好適である。また樹脂成
分が芳香族ポリカーボネート樹脂の場合は、シリコーン
型難燃剤や、有機塩系難燃剤も好適である。中でも樹脂
成分として芳香族ポリカーボネート樹脂およびゴム成分
の含有量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂
よりなる樹脂成分、および難燃剤として芳香族リン酸エ
ステル型難燃剤（殊にリン酸エステルオリゴマー）を組
合せてなる樹脂組成物が難燃性および成形加工性の観点
から有用である。
を挙げることができる。ＯＡ機器としてはノートパソコ
ン、パソコン本体、ＣＲＴディスプレー、プリンター、
複写機、記録媒体（ＣＤ、ＤＶＤなど）のドライブ装
置、スキャナー、ファクシミリなどを挙げることができ
る。かかる部品においては難燃性能が求められることか
ら、樹脂成分として、芳香族ポリカーボネート樹脂、ま
たは芳香族ポリカーボネート樹脂およびゴム成分の含有
量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂よりな
る樹脂成分が殊に好適である。難燃剤としては芳香族リ
ン酸エステル型難燃剤、赤リン、ホスファゼンポリマー
型難燃剤などのリン系難燃剤が好適である。また樹脂成
分が芳香族ポリカーボネート樹脂の場合は、シリコーン
型難燃剤や、有機塩系難燃剤も好適である。中でも樹脂
成分として芳香族ポリカーボネート樹脂およびゴム成分
の含有量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂
よりなる樹脂成分、および難燃剤として芳香族リン酸エ
ステル型難燃剤（殊にリン酸エステルオリゴマー）を組
合せてなる樹脂組成物が難燃性および成形加工性の観点
から有用である。
【０１１８】
【発明の実施の形態】以下に実施例を挙げて本発明をさ
らに詳細に説明する。なお、評価は下記の方法によっ
た。
らに詳細に説明する。なお、評価は下記の方法によっ
た。
【０１１９】（１）表面外観；図１に示す携帯ノート型
コンピューターの表側カバー成形品（鏡面部分とシボ付
部分とを有する）を１００個成形した。かかる成形品の
全数について凸状異物の発生の有無を目視観察により調
べ、以下の評価基準にしたがって評価を行った。 ◎：凸状異物の発生が認められない ○：凸状異物の発生割合が１０％未満である △：凸状異物の発生割合が１０％以上５０％未満である ×：凸状異物の発生割合が５０％以上である さらに、各サンプルそれぞれに対して得られた成形品か
ら３個を抜き出し、かかる成形品に日本ビーケミカル
（株）製Ｒ−２３０ドーバーホワイトを塗装ブース中で
スプレー塗装し、８０℃×１時間乾燥して塗装成形品を
得た。かかる塗装成形品の鏡面部分の表面粗さを測定
し、その平均値を求めた。かかる測定は、万能表面形状
測定機（ＳＵＲＦＣＯＭ ３Ｂ.Ｅ−ＭＤ−Ｓ１０Ａ：
東京精密（株）製）にて触針径２μｍ、触針圧０.０７
ｇの条件により行い、平均表面粗さ（Ｒａ）を算出し
た。平均表面粗さ（Ｒａ）の値が小さいほど表面外観は
良好であると判断することができる。なお塗装膜厚は３
０μｍであった。
コンピューターの表側カバー成形品（鏡面部分とシボ付
部分とを有する）を１００個成形した。かかる成形品の
全数について凸状異物の発生の有無を目視観察により調
べ、以下の評価基準にしたがって評価を行った。 ◎：凸状異物の発生が認められない ○：凸状異物の発生割合が１０％未満である △：凸状異物の発生割合が１０％以上５０％未満である ×：凸状異物の発生割合が５０％以上である さらに、各サンプルそれぞれに対して得られた成形品か
ら３個を抜き出し、かかる成形品に日本ビーケミカル
（株）製Ｒ−２３０ドーバーホワイトを塗装ブース中で
スプレー塗装し、８０℃×１時間乾燥して塗装成形品を
得た。かかる塗装成形品の鏡面部分の表面粗さを測定
し、その平均値を求めた。かかる測定は、万能表面形状
測定機（ＳＵＲＦＣＯＭ ３Ｂ.Ｅ−ＭＤ−Ｓ１０Ａ：
東京精密（株）製）にて触針径２μｍ、触針圧０.０７
ｇの条件により行い、平均表面粗さ（Ｒａ）を算出し
た。平均表面粗さ（Ｒａ）の値が小さいほど表面外観は
良好であると判断することができる。なお塗装膜厚は３
０μｍであった。
【０１２０】（２）衝撃強度；ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従
い、［１／８”］試験片にて２３℃雰囲気下のノッチ付
きアイゾット衝撃強度を測定した。 （３）剛性；ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従い曲げ試験を実施
し、曲げ弾性率（ＦＭ１）を測定した。 （４）リサイクル性；曲げ試験用成形品を粉砕機
（（株）朋来鉄工所製ＳＢ−２１０）にて７０ｋｇ／ｈ
の処理能力で粉砕し、リペレットした。得られたペレッ
トを再度、射出成形した。この「粉砕→リペレット→成
形」の操作を５回繰り返した後、５回目の射出成形によ
り得られた試験片にて、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従い曲げ
試験を実施し、曲げ弾性率を測定（ＦＭ５）し、（３）
で得られた曲げ弾性率（ＦＭ１）に対する保持率を下記
式により算出した。 保持率（％）＝（ＦＭ５／ＦＭ１）×１００ この保持率が高い程、リサイクル性に優れると判断する
ことができる。 （５）難燃性；ＵＬ規格９４Ｖに準拠し、厚み１ｍｍお
よび１.３ｍｍの試験片について垂直燃焼試験を行い、
燃焼性のランクを評価した。
い、［１／８”］試験片にて２３℃雰囲気下のノッチ付
きアイゾット衝撃強度を測定した。 （３）剛性；ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従い曲げ試験を実施
し、曲げ弾性率（ＦＭ１）を測定した。 （４）リサイクル性；曲げ試験用成形品を粉砕機
（（株）朋来鉄工所製ＳＢ−２１０）にて７０ｋｇ／ｈ
の処理能力で粉砕し、リペレットした。得られたペレッ
トを再度、射出成形した。この「粉砕→リペレット→成
形」の操作を５回繰り返した後、５回目の射出成形によ
り得られた試験片にて、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従い曲げ
試験を実施し、曲げ弾性率を測定（ＦＭ５）し、（３）
で得られた曲げ弾性率（ＦＭ１）に対する保持率を下記
式により算出した。 保持率（％）＝（ＦＭ５／ＦＭ１）×１００ この保持率が高い程、リサイクル性に優れると判断する
ことができる。 （５）難燃性；ＵＬ規格９４Ｖに準拠し、厚み１ｍｍお
よび１.３ｍｍの試験片について垂直燃焼試験を行い、
燃焼性のランクを評価した。
【０１２１】実施例１〜５９、比較例１〜１４ 表２〜表１０に示す各成分を表記載の配合割合にてＶ型
ブレンダーで混合した後、スクリュー径３０ｍｍのベン
ト式二軸押出機［神戸製鋼（株）製ＫＴＸ−３０］によ
りシリンダー温度２７０℃、ベント吸引度３ｋＰａでペ
レット化した。なお、各成分のうち芳香族ポリカーボネ
ート樹脂および芳香族ポリエステル樹脂は１２０℃で５
時間熱風乾燥処理したものを使用し、また全てのサンプ
ルについてＡ成分およびＢ成分の合計１００重量部当り
０.０３重量部のトリメチルホスフェート（大八化学工
業（株）製ＴＭＰ）を添加した。このペレットを１００
〜１１０℃で６時間乾燥した後、射出成形機［ＦＡＮＵ
Ｃ（株）製Ｔ−１５０Ｄ］によりシリンダー温度２７０
℃、金型温度８０℃で試験片を作成し、評価結果を表２
〜表１０に示した。
ブレンダーで混合した後、スクリュー径３０ｍｍのベン
ト式二軸押出機［神戸製鋼（株）製ＫＴＸ−３０］によ
りシリンダー温度２７０℃、ベント吸引度３ｋＰａでペ
レット化した。なお、各成分のうち芳香族ポリカーボネ
ート樹脂および芳香族ポリエステル樹脂は１２０℃で５
時間熱風乾燥処理したものを使用し、また全てのサンプ
ルについてＡ成分およびＢ成分の合計１００重量部当り
０.０３重量部のトリメチルホスフェート（大八化学工
業（株）製ＴＭＰ）を添加した。このペレットを１００
〜１１０℃で６時間乾燥した後、射出成形機［ＦＡＮＵ
Ｃ（株）製Ｔ−１５０Ｄ］によりシリンダー温度２７０
℃、金型温度８０℃で試験片を作成し、評価結果を表２
〜表１０に示した。
【０１２２】なお、表中の溶融粘度はキャピラリーレオ
メータ（キャピログラフ：（株）東洋精機製）を用い、
表中のＡ成分およびＢ成分からなり上記押出機を使用し
て得られた樹脂組成物についてキャピラリー長１０.０
ｍｍ、キャピラリー径１.０ｍｍ、測定温度２６０℃に
て測定速度を任意に変更し測定した結果得られたＳｈｅ
ａｒ Ｒａｔｅ／Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙカーブより３００
ｓｅｃ-1での溶融粘度を読み取った数値を記載したもの
である。
メータ（キャピログラフ：（株）東洋精機製）を用い、
表中のＡ成分およびＢ成分からなり上記押出機を使用し
て得られた樹脂組成物についてキャピラリー長１０.０
ｍｍ、キャピラリー径１.０ｍｍ、測定温度２６０℃に
て測定速度を任意に変更し測定した結果得られたＳｈｅ
ａｒ Ｒａｔｅ／Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙカーブより３００
ｓｅｃ-1での溶融粘度を読み取った数値を記載したもの
である。
【０１２３】（Ａ成分） ＰＣ−１：ビスフェノールＡとホスゲンより製造され
る粘度平均分子量２５,０００の直鎖状芳香族ポリカー
ボネート樹脂（帝人化成（株）製「パンライトＬ−１２
５０」） ＰＣ−２：ビスフェノールＡとホスゲンより製造され
る粘度平均分子量３０,０００の直鎖状芳香族ポリカー
ボネート樹脂（帝人化成（株）製「パンライトＫ−１３
００」） ＰＣ−３：以下の溶融エステル交換法により製造され
た粘度平均分子量２３,３００の芳香族ポリカーボネー
ト樹脂 撹拌機及び蒸留塔を備えた反応器に２,２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン２２８部、ジフェニルカ
ーボネート（バイエル社製）２２０部（約１.０３モル
／ビスフェノールＡ１モル）及び触媒として水酸化ナト
リウム０.００００２４部（約６×１０-7モル／ビスフ
ェノールＡ１モル）とテトラメチルアンモニウムヒドロ
キシド０.００７３部（約８×１０-5モル／ビスフェノ
ールＡ１モル）を仕込み、窒素置換した。この混合物を
２００℃まで加熱して撹拌しながら溶解させた。次い
で、減圧度を４ＫＰａとして加熱しながら１時間で大半
のフェノールを留去し、さらに２７０℃まで温度を上
げ、減圧度を１Ｔｏｒｒとして２時間重合反応を行っ
た。次に溶融状態のままで、触媒中和剤としてドデシル
ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩を０.
００３５部（約６×１０-6モル／ビスフェノールＡ１モ
ル）添加して２７０℃、１.３３ＫＰａ以下で反応を継
続し、粘度平均分子量２３,３００、末端水酸基濃度３
４モル％の芳香族ポリカーボネート樹脂を得た。この芳
香族ポリカーボネート樹脂をギアポンプでエクストルー
ダーに送った。エクストルーダー途中でトリス（２,４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを０.
００８重量％加え、芳香族ポリカーボネート樹脂ペレッ
トを得た。これをＰＣ−３とした。
る粘度平均分子量２５,０００の直鎖状芳香族ポリカー
ボネート樹脂（帝人化成（株）製「パンライトＬ−１２
５０」） ＰＣ−２：ビスフェノールＡとホスゲンより製造され
る粘度平均分子量３０,０００の直鎖状芳香族ポリカー
ボネート樹脂（帝人化成（株）製「パンライトＫ−１３
００」） ＰＣ−３：以下の溶融エステル交換法により製造され
た粘度平均分子量２３,３００の芳香族ポリカーボネー
ト樹脂 撹拌機及び蒸留塔を備えた反応器に２,２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン２２８部、ジフェニルカ
ーボネート（バイエル社製）２２０部（約１.０３モル
／ビスフェノールＡ１モル）及び触媒として水酸化ナト
リウム０.００００２４部（約６×１０-7モル／ビスフ
ェノールＡ１モル）とテトラメチルアンモニウムヒドロ
キシド０.００７３部（約８×１０-5モル／ビスフェノ
ールＡ１モル）を仕込み、窒素置換した。この混合物を
２００℃まで加熱して撹拌しながら溶解させた。次い
で、減圧度を４ＫＰａとして加熱しながら１時間で大半
のフェノールを留去し、さらに２７０℃まで温度を上
げ、減圧度を１Ｔｏｒｒとして２時間重合反応を行っ
た。次に溶融状態のままで、触媒中和剤としてドデシル
ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩を０.
００３５部（約６×１０-6モル／ビスフェノールＡ１モ
ル）添加して２７０℃、１.３３ＫＰａ以下で反応を継
続し、粘度平均分子量２３,３００、末端水酸基濃度３
４モル％の芳香族ポリカーボネート樹脂を得た。この芳
香族ポリカーボネート樹脂をギアポンプでエクストルー
ダーに送った。エクストルーダー途中でトリス（２,４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを０.
００８重量％加え、芳香族ポリカーボネート樹脂ペレッ
トを得た。これをＰＣ−３とした。
【０１２４】（Ｂ成分） （Ｂ−１成分） ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＴＲ−８
５８０；帝人（株）製、固有粘度０.８） ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＴＲＢ−
Ｈ；帝人（株）製、固有粘度１.０７） （Ｂ−２成分） ＡＢＳ−１：ＡＢＳ樹脂（日本エイアンドエル（株）
製「サンタックＵＴ−６１」） ＡＢＳ−２：ＡＢＳ樹脂（日本エイアンドエル（株）
製「サンタックＡＴ−０５」） ＡＢＳ−３：ＡＢＳ樹脂（宇部サイコン（株）製「サ
イコラックＹ−５４０Ａ」） ＡＳ：（日本エイアンドエル（株）製「ライタック９
８０ＰＣ」、重量平均分子量約１３０,０００）
５８０；帝人（株）製、固有粘度０.８） ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＴＲＢ−
Ｈ；帝人（株）製、固有粘度１.０７） （Ｂ−２成分） ＡＢＳ−１：ＡＢＳ樹脂（日本エイアンドエル（株）
製「サンタックＵＴ−６１」） ＡＢＳ−２：ＡＢＳ樹脂（日本エイアンドエル（株）
製「サンタックＡＴ−０５」） ＡＢＳ−３：ＡＢＳ樹脂（宇部サイコン（株）製「サ
イコラックＹ−５４０Ａ」） ＡＳ：（日本エイアンドエル（株）製「ライタック９
８０ＰＣ」、重量平均分子量約１３０,０００）
【０１２５】（Ｃ成分） 下記表１に示される特性を有するＷ−１〜Ｗ−７のワラ
ストナイト粒子を使用した。
ストナイト粒子を使用した。
【０１２６】
【表１】
【０１２７】（Ｄ成分） Ｄ−１：ポリオルガノシリコンゴム成分とポリアルキ
ル（メタ）アクリレートゴム成分とが分離できないよう
に相互に絡み合った構造を有している複合ゴムに１種ま
たは２種以上ビニル系単量体がグラフト重合されてなる
複合ゴム系グラフト共重合体（三菱レイヨン（株）製
「メタブレンＳ−２００１」） Ｄ−２：ブタジエンゴムにエチルアクリレート：メチ
ルメタクリレートを約１：４の割合でグラフトした共重
合体（クレハ化学工業（株）製「パラロイドＥＸＬ−２
６０２」） Ｄ−３：ブタジエンゴムにスチレンおよびアクリロニ
トリルをグラフト重合してなるブタジエン成分の含有量
が６０重量％であるＡＢＳ共重合体（宇部サイコン
（株）製「ＵＣＬモディファイヤーレジンＢ６００
Ｎ」）
ル（メタ）アクリレートゴム成分とが分離できないよう
に相互に絡み合った構造を有している複合ゴムに１種ま
たは２種以上ビニル系単量体がグラフト重合されてなる
複合ゴム系グラフト共重合体（三菱レイヨン（株）製
「メタブレンＳ−２００１」） Ｄ−２：ブタジエンゴムにエチルアクリレート：メチ
ルメタクリレートを約１：４の割合でグラフトした共重
合体（クレハ化学工業（株）製「パラロイドＥＸＬ−２
６０２」） Ｄ−３：ブタジエンゴムにスチレンおよびアクリロニ
トリルをグラフト重合してなるブタジエン成分の含有量
が６０重量％であるＡＢＳ共重合体（宇部サイコン
（株）製「ＵＣＬモディファイヤーレジンＢ６００
Ｎ」）
【０１２８】（Ｅ成分） Ｗａｘ：α−オレフィンと無水マレイン酸との共重合
体成分を含有するオレフィン系ワックス（三菱化学
（株）製「ダイヤカルナＰＡ３０Ｍ」（無水マレイン酸
含有量＝１０重量％））
体成分を含有するオレフィン系ワックス（三菱化学
（株）製「ダイヤカルナＰＡ３０Ｍ」（無水マレイン酸
含有量＝１０重量％））
【０１２９】（Ｇ成分） ＦＲ−１：レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフ
ェート）（旭電化工業（株）製アデカスタブＦＰ−５０
０、ＴＧＡ５％重量減少温度＝３５１.０℃） ＦＲ−２：トリフェニルホスフェート（大八化学工業
（株）製ＴＰＰ、ＴＧＡ５％重量減少温度＝２３９.４
℃） ＦＲ−３：ハロゲン系難燃剤（テトラブロモビスフェ
ノールＡのカーボネートオリゴマー、帝人化成（株）製
ファイヤガードＦＧ７０００）
ェート）（旭電化工業（株）製アデカスタブＦＰ−５０
０、ＴＧＡ５％重量減少温度＝３５１.０℃） ＦＲ−２：トリフェニルホスフェート（大八化学工業
（株）製ＴＰＰ、ＴＧＡ５％重量減少温度＝２３９.４
℃） ＦＲ−３：ハロゲン系難燃剤（テトラブロモビスフェ
ノールＡのカーボネートオリゴマー、帝人化成（株）製
ファイヤガードＦＧ７０００）
【０１３０】（Ｈ成分） ＰＴＦＥ：フィブリル形成能を有するポリテトラフル
オロエチレン（ダイキン工業（株）製 ポリフロンＭＰ
Ａ ＦＡ−５００） （その他の添加剤） ＳＴ：サイクリック ネオペンタンテトライルビス
（オクタデシルフォスファイト）（旭電化工業（株）製
「アデカスタブＰＥＰ−８」）
オロエチレン（ダイキン工業（株）製 ポリフロンＭＰ
Ａ ＦＡ−５００） （その他の添加剤） ＳＴ：サイクリック ネオペンタンテトライルビス
（オクタデシルフォスファイト）（旭電化工業（株）製
「アデカスタブＰＥＰ−８」）
【０１３１】
【表２】
【０１３２】
【表３】
【０１３３】
【表４】
【０１３４】
【表５】
【０１３５】
【表６】
【０１３６】
【表７】
【０１３７】
【表８】
【０１３８】
【表９】
【０１３９】
【表１０】
【０１４０】これらの表から明らかなように、芳香族ポ
リカーボネート樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂と熱
可塑性ポリエステル樹脂やスチレン単位成分含有樹脂と
からなる樹脂組成物と本発明の条件を満足するワラスト
ナイトとからなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は
剛性、衝撃性等の機械特性、表面外観、リサイクル特性
に優れているといえる。一方、本発明の条件を満足しな
いワラストナイト粒子を使用した場合、塗装表面の平滑
性は比較的良好であっても凸状異物の発生が多かった
り、リサイクル性において劣っている。また繊維長２５
μｍ超の割合、３２５メッシュパスの割合、および強熱
減量なども凸状異物の発生やリサイクル性に影響を与え
ることがわかる。
リカーボネート樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂と熱
可塑性ポリエステル樹脂やスチレン単位成分含有樹脂と
からなる樹脂組成物と本発明の条件を満足するワラスト
ナイトとからなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は
剛性、衝撃性等の機械特性、表面外観、リサイクル特性
に優れているといえる。一方、本発明の条件を満足しな
いワラストナイト粒子を使用した場合、塗装表面の平滑
性は比較的良好であっても凸状異物の発生が多かった
り、リサイクル性において劣っている。また繊維長２５
μｍ超の割合、３２５メッシュパスの割合、および強熱
減量なども凸状異物の発生やリサイクル性に影響を与え
ることがわかる。
【０１４１】
【発明の効果】発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物は、剛性等の機械特性、表面外観およびリサイクル特
性に優れ、自動車アウターハンドルなどの自動車部品、
各種ＯＡ機器部品等の用途として最適である。
物は、剛性等の機械特性、表面外観およびリサイクル特
性に優れ、自動車アウターハンドルなどの自動車部品、
各種ＯＡ機器部品等の用途として最適である。
【図１】実施例において使用した携帯ノート型コンピュ
ーターのハウジング成形品の表側斜視概要図である（縦
１７８ｍｍ×横２４５ｍｍ×縁の高さ１０ｍｍ）。
ーターのハウジング成形品の表側斜視概要図である（縦
１７８ｍｍ×横２４５ｍｍ×縁の高さ１０ｍｍ）。
１ ノートパソコンのハウジングを模した成形品本体 ２ 艶消し表面部 ３ 鏡面部 ４ ゲート（成形品裏面、ピンゲート０.８ｍｍφ、
５個所）
５個所）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/521 Ｃ０８Ｋ 5/521 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 //(Ｃ０８Ｌ 69/00 (Ｃ０８Ｌ 69/00 67:00） 67:00） (Ｃ０８Ｌ 69/00 (Ｃ０８Ｌ 69/00 25:04） 25:04） (72)発明者 鬼澤 大光 東京都千代田区内幸町１丁目２番２号 帝 人化成株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA10 AA22 AA45 AA50 AB26 AD01 AE07 BA01 BB05 BC07 4J002 AE034 BC043 BC083 BD124 BN123 BN143 BN153 BN163 CF042 CF062 CF072 CF082 CG011 CP034 DJ006 EH037 EP017 FA046 FB096 FD010 FD050 FD060 FD070 FD130 FD160
Claims (27)
- 【請求項１】 （１）芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ
成分）５０〜１００重量％、および（２）熱可塑性ポリ
エステル樹脂（Ｂ−１成分）およびゴム成分の含有量が
４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂（Ｂ−２成
分）よりなる群から選択された少なくとも１種の樹脂か
らなる熱可塑性樹脂（Ｂ成分）０〜５０重量％よりなる
樹脂成分１００重量部、並びに（３）数平均繊維長が１
０μｍ以下、数平均繊維径が４μｍ以下、および繊維長
５〜２５μｍの粒子個数の割合が５０％未満の粒子形状
特性を有するワラストナイト粒子（Ｃ成分）１〜１００
重量部よりなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項２】 該樹脂成分は、Ａ成分が５０〜９５重量
％およびＢ成分が５〜５０重量％含有される請求項１記
載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項３】 該ワラストナイト粒子（Ｃ成分）は、数
平均繊維長が３〜１０μｍ、数平均繊維径が０.５〜４
μｍ、および繊維長５〜２５μｍの粒子個数の割合が３
０％以上５０％未満である請求項１記載の芳香族ポリカ
ーボネート樹脂組成物。 - 【請求項４】 該ワラストナイト粒子（Ｃ成分）は、繊
維長２５μｍを超えるの粒子個数の割合が５％以下であ
る請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項５】 該ワラストナイト粒子（Ｃ成分）は、強
熱減量が１.７重量％以下である請求項１記載の芳香族
ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項６】 該ワラストナイト粒子（Ｃ成分）は、湿
式篩法による３２５メッシュパスの割合が９９.９６重
量％以上である請求項１記載の芳香族ポリカーボネート
樹脂組成物。 - 【請求項７】 該樹脂成分は、芳香族ポリカーボネート
樹脂（Ａ成分）５０〜９５重量％および熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ｂ−１成分）５〜５０重量％よりなる請求
項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項８】 該Ｂ−１成分は、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート、およびポリブチレンナフタレートよりなる
群から選ばれる少なくとも１種である請求項７記載の芳
香族ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項９】 該樹脂成分は、芳香族ポリカーボネート
樹脂（Ａ成分）５０〜９５重量％およびゴム成分の含有
量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂（Ｂ−
２成分）５〜５０重量％よりなる請求項１記載の芳香族
ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項１０】 該Ｂ−２成分はポリスチレン（ＰＳ樹
脂）、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロ
ニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニ
トリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹
脂）、アクリロニトリル・スチレン・アクリルゴム（Ａ
ＳＡ樹脂）、アクリロニトリル・エチレンプロピレン・
スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、およびメチルメタク
リレート・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＢＳ樹
脂）よりなる群から選ばれる少なくとも１種である請求
項９記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項１１】 該樹脂成分は、２６０℃におけるキャ
ピラリーレオメータで測定した溶融粘度が、シェアレー
ト３００ｓｅｃ-1で０.１×１０3〜５×１０ 3Ｐａ・ｓ
の範囲にある請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物。 - 【請求項１２】 さらに衝撃強度改良剤として弾性重合
体（Ｄ成分）をＡ成分およびＢ成分の合計１００重量部
当り０.５〜５０重量部含有する請求項１記載の芳香族
ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項１３】 さらにワラストナイト粒子（Ｃ成分）
の折れ抑制剤（Ｅ成分）を、Ａ成分およびＢ成分の合計
１００重量部当り０.０２〜５重量部含有する請求項１
記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項１４】 さらにＡ成分およびＢ成分以外の他の
熱可塑性樹脂（Ｆ成分）を、Ａ成分およびＢ成分の合計
１００重量部当り０.５〜２０重量部含有する請求項１
記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項１５】 さらに難燃剤（Ｇ成分）を、Ａ成分お
よびＢ成分の合計１００重量部当り０.１〜２０重量部
含有する請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物。 - 【請求項１６】 （１）芳香族ポリカーボネート樹脂
（Ａ成分）１００重量部および（２）数平均繊維長が１
０μｍ以下、数平均繊維径が４μｍ以下、および繊維長
５〜２５μｍの個数の割合が５０％未満の粒子形状特性
を有するワラストナイト粒子（Ｃ成分）１〜１００重量
部よりなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項１７】 さらに衝撃強度改良剤として弾性重合
体（Ｄ成分）をＡ成分１００重量部当り０.５〜５０重
量部含有する請求項１６記載の芳香族ポリカーボネート
樹脂組成物。 - 【請求項１８】 さらにワラストナイト粒子（Ｃ成分）
の折れ抑制剤（Ｅ成分）を、Ａ成分１００重量部当り
０.０２〜５重量部含有する請求項１６記載の芳香族ポ
リカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項１９】 （１）芳香族ポリカーボネート樹脂
（Ａ成分）５０〜９５重量％および（２）熱可塑性ポリ
エステル樹脂（Ｂ−１成分）５〜５０重量％よりなる樹
脂成分１００重量部、および（３）数平均繊維長が１０
μｍ以下、数平均繊維径が４μｍ以下、および繊維長５
〜２５μｍの個数の割合が５０％未満の粒子形状特性を
有するワラストナイト粒子（Ｃ成分）１〜１００重量部
よりなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項２０】 さらに衝撃強度改良剤として弾性重合
体（Ｄ成分）をＡ成分およびＢ−１成分の合計１００重
量部当り０.５〜５０重量部含有する請求項１９記載の
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項２１】 さらにワラストナイト粒子（Ｃ成分）
の折れ抑制剤（Ｅ成分）を、Ａ成分およびＢ−１成分の
合計１００重量部当り０.０２〜５重量部含有する請求
項１９記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項２２】 （１）芳香族ポリカーボネート樹脂
（Ａ成分）５０〜９５重量％および（２）ゴム成分の含
有量が４０重量％未満のスチレン単位成分含有樹脂（Ｂ
−２成分）５〜５０重量％よりなる樹脂成分１００重量
部、および（３）数平均繊維長が１０μｍ以下、数平均
繊維径が４μｍ以下、および繊維長５〜２５μｍの粒子
個数の割合が５０％未満の粒子形状特性を有するワラス
トナイト粒子（Ｃ成分）１〜１００重量部よりなる芳香
族ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項２３】 さらに衝撃強度改良剤として弾性重合
体（Ｄ成分）をＡ成分およびＢ−２成分の合計１００重
量部当り０.５〜５０重量部含有する請求項２２記載の
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項２４】 さらにワラストナイト粒子（Ｃ成分）
の折れ抑制剤（Ｅ成分）を、Ａ成分およびＢ−２成分の
合計１００重量部当り０.０２〜５重量部含有する請求
項２２記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項２５】 さらに難燃剤（Ｇ成分）をＡ成分およ
びＢ−２成分の合計１００重量部当り、０.１〜２０重
量部含有する請求項２２記載の芳香族ポリカーボネート
樹脂組成物。 - 【請求項２６】 請求項１、１６、１９、または２２の
いずれか記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物より
形成された成形品。 - 【請求項２７】 リサイクル特性が少なくとも８５％を
有する請求項２６記載の成形品。
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|---|---|---|---|
| JP2001066255A JP4547100B2 (ja) | 2001-03-09 | 2001-03-09 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
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| JP2001066255A JP4547100B2 (ja) | 2001-03-09 | 2001-03-09 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
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|---|---|
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Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006098461A1 (ja) * | 2005-03-16 | 2006-09-21 | Teijin Chemicals Ltd. | 樹脂組成物 |
| WO2007074603A1 (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-05 | Mitsubishi Chemical Corporation | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および樹脂成形品 |
| US7271212B2 (en) | 2003-08-07 | 2007-09-18 | Daicel Polymer, Ltd. | Thermoplastic resin composition and shaped article |
| JP2008001797A (ja) * | 2006-06-22 | 2008-01-10 | Teijin Chem Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2008045083A (ja) * | 2006-08-21 | 2008-02-28 | Teijin Chem Ltd | 複合成形品及びその製造方法 |
| US7405253B2 (en) | 2003-12-24 | 2008-07-29 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Reinforced thermoplastic resin composition and molded products thereof |
| JP2008542471A (ja) * | 2005-05-26 | 2008-11-27 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 無機充填ポリエステルポリカーボネート組成物 |
| JP2009035616A (ja) * | 2007-08-01 | 2009-02-19 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 熱可塑性樹脂組成物および樹脂成形品 |
| JP2009161671A (ja) * | 2008-01-08 | 2009-07-23 | Teijin Chem Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2009242445A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-22 | Kojima Press Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物及び樹脂成形品 |
| JP2016098242A (ja) * | 2014-11-18 | 2016-05-30 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物および成形品 |
| KR101803424B1 (ko) * | 2017-04-06 | 2017-11-30 | 김영호 | 친환경 블렌드 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조한 친환경 플라스틱 소재 |
| JP2018119102A (ja) * | 2017-01-27 | 2018-08-02 | 帝人株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
| KR20190060192A (ko) * | 2017-11-24 | 2019-06-03 | 김영호 | 유리섬유를 포함한 친환경 블렌드 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조한 친환경 플라스틱 소재 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07149948A (ja) * | 1993-08-19 | 1995-06-13 | General Electric Co <Ge> | 無機質で充填された成形可能な熱可塑性組成物 |
| JPH07242810A (ja) * | 1994-03-08 | 1995-09-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 難燃性樹脂組成物 |
| JPH0827369A (ja) * | 1994-07-18 | 1996-01-30 | Otsuka Chem Co Ltd | 安定化ポリカーボネート系樹脂組成物 |
| JPH09286904A (ja) * | 1996-04-24 | 1997-11-04 | Aisin Seiki Co Ltd | 車両用外装部品 |
| JPH11286599A (ja) * | 1998-04-03 | 1999-10-19 | Otsuka Chem Co Ltd | 芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物 |
| JP2000109671A (ja) * | 1998-10-09 | 2000-04-18 | Teijin Chem Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
-
2001
- 2001-03-09 JP JP2001066255A patent/JP4547100B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07149948A (ja) * | 1993-08-19 | 1995-06-13 | General Electric Co <Ge> | 無機質で充填された成形可能な熱可塑性組成物 |
| JPH07242810A (ja) * | 1994-03-08 | 1995-09-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 難燃性樹脂組成物 |
| JPH0827369A (ja) * | 1994-07-18 | 1996-01-30 | Otsuka Chem Co Ltd | 安定化ポリカーボネート系樹脂組成物 |
| JPH09286904A (ja) * | 1996-04-24 | 1997-11-04 | Aisin Seiki Co Ltd | 車両用外装部品 |
| JPH11286599A (ja) * | 1998-04-03 | 1999-10-19 | Otsuka Chem Co Ltd | 芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物 |
| JP2000109671A (ja) * | 1998-10-09 | 2000-04-18 | Teijin Chem Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7271212B2 (en) | 2003-08-07 | 2007-09-18 | Daicel Polymer, Ltd. | Thermoplastic resin composition and shaped article |
| US7642305B2 (en) | 2003-12-24 | 2010-01-05 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Reinforced thermoplastic resin composition and molded products thereof |
| US7405253B2 (en) | 2003-12-24 | 2008-07-29 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Reinforced thermoplastic resin composition and molded products thereof |
| WO2006098461A1 (ja) * | 2005-03-16 | 2006-09-21 | Teijin Chemicals Ltd. | 樹脂組成物 |
| KR101268740B1 (ko) * | 2005-03-16 | 2013-06-04 | 테이진 카세이 가부시키가이샤 | 수지 조성물 |
| US7732520B2 (en) | 2005-03-16 | 2010-06-08 | Teijin Chemicals, Ltd. | Resin composition |
| JP2008542471A (ja) * | 2005-05-26 | 2008-11-27 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 無機充填ポリエステルポリカーボネート組成物 |
| WO2007074603A1 (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-05 | Mitsubishi Chemical Corporation | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および樹脂成形品 |
| JP2008001797A (ja) * | 2006-06-22 | 2008-01-10 | Teijin Chem Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2008045083A (ja) * | 2006-08-21 | 2008-02-28 | Teijin Chem Ltd | 複合成形品及びその製造方法 |
| JP2009035616A (ja) * | 2007-08-01 | 2009-02-19 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 熱可塑性樹脂組成物および樹脂成形品 |
| JP2009161671A (ja) * | 2008-01-08 | 2009-07-23 | Teijin Chem Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2009242445A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-22 | Kojima Press Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物及び樹脂成形品 |
| JP2016098242A (ja) * | 2014-11-18 | 2016-05-30 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物および成形品 |
| JP2018119102A (ja) * | 2017-01-27 | 2018-08-02 | 帝人株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
| KR101803424B1 (ko) * | 2017-04-06 | 2017-11-30 | 김영호 | 친환경 블렌드 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조한 친환경 플라스틱 소재 |
| KR20190060192A (ko) * | 2017-11-24 | 2019-06-03 | 김영호 | 유리섬유를 포함한 친환경 블렌드 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조한 친환경 플라스틱 소재 |
| KR102034636B1 (ko) | 2017-11-24 | 2019-10-21 | 김영호 | 유리섬유를 포함한 친환경 블렌드 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조한 친환경 플라스틱 소재 |
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