JP2002265630A - エンジニアリングプラスチック架橋体の製造方法、およびエンジニアリングプラスチックとふっ素樹脂の共架橋体の製造方法 - Google Patents
エンジニアリングプラスチック架橋体の製造方法、およびエンジニアリングプラスチックとふっ素樹脂の共架橋体の製造方法Info
- Publication number
- JP2002265630A JP2002265630A JP2001070786A JP2001070786A JP2002265630A JP 2002265630 A JP2002265630 A JP 2002265630A JP 2001070786 A JP2001070786 A JP 2001070786A JP 2001070786 A JP2001070786 A JP 2001070786A JP 2002265630 A JP2002265630 A JP 2002265630A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- engineering plastic
- fluororesin
- producing
- crosslinked
- melting point
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 69
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 26
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 26
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 16
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 claims description 14
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 claims description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 9
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- -1 perfluoro Chemical group 0.000 claims description 7
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 claims description 7
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 claims description 4
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 claims description 4
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 claims description 4
- 229920006259 thermoplastic polyimide Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 claims description 3
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims description 3
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 claims 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 abstract description 12
- 230000005855 radiation Effects 0.000 abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- JUPQTSLXMOCDHR-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diol;bis(4-fluorophenyl)methanone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1.C1=CC(F)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(F)C=C1 JUPQTSLXMOCDHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 11
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 10
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 5
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 231100000987 absorbed dose Toxicity 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 2
- 229920004695 VICTREX™ PEEK Polymers 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 低線量の放射線照射でも架橋させることがで
き、耐熱性、寸法安定性、潤滑性に優れたエンジニアリ
ングプラスチック架橋体の製造方法、およびエンジニア
リングプラスチックとふつ素樹脂の共架橋体の製造方法
を提供する。 【解決手段】 エンジニアリングプラスチックをその融
点の近傍あるいはそれ以上に加熱した状態で酸素濃度１
０ｔｏｒｒ以下の雰囲気の下で１ｋＧｙ〜１０ＭＧｙの
電離性放射線を照射し、エンジニアリングプラスチック
架橋体を得る。
き、耐熱性、寸法安定性、潤滑性に優れたエンジニアリ
ングプラスチック架橋体の製造方法、およびエンジニア
リングプラスチックとふつ素樹脂の共架橋体の製造方法
を提供する。 【解決手段】 エンジニアリングプラスチックをその融
点の近傍あるいはそれ以上に加熱した状態で酸素濃度１
０ｔｏｒｒ以下の雰囲気の下で１ｋＧｙ〜１０ＭＧｙの
電離性放射線を照射し、エンジニアリングプラスチック
架橋体を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エンジニアリング
プラスチック架橋体の製造方法、およびエンジニアリン
グプラスチックとふっ素樹脂の共架橋体の製造方法に関
し、特に、低線量の放射線照射でも架橋させることがで
き、耐熱性、寸法安定性、潤滑性に優れたエンジニアリ
ングプラスチック架橋体の製造方法、およびエンジニア
リングプラスチックとふつ素樹脂の共架橋体の製造方法
に関する。
プラスチック架橋体の製造方法、およびエンジニアリン
グプラスチックとふっ素樹脂の共架橋体の製造方法に関
し、特に、低線量の放射線照射でも架橋させることがで
き、耐熱性、寸法安定性、潤滑性に優れたエンジニアリ
ングプラスチック架橋体の製造方法、およびエンジニア
リングプラスチックとふつ素樹脂の共架橋体の製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】エンジニアリングプラスチックは、優れ
た力学的性質、耐熱性、耐久性を有しており、機械部品
を中心に電気部品、住宅用材等のある程度の強度維持が
必要な部分に使用されている。ふっ素樹脂は、耐熱性、
耐薬品性、耐溶剤性に優れるため、近年その特徴を生か
して、容器の内面コーティングの素材、電線被膜材、流
体移送用チューブ等の用途に用いられており、エンジニ
アリングプラスチックに配合されて用いられる場合もあ
る。
た力学的性質、耐熱性、耐久性を有しており、機械部品
を中心に電気部品、住宅用材等のある程度の強度維持が
必要な部分に使用されている。ふっ素樹脂は、耐熱性、
耐薬品性、耐溶剤性に優れるため、近年その特徴を生か
して、容器の内面コーティングの素材、電線被膜材、流
体移送用チューブ等の用途に用いられており、エンジニ
アリングプラスチックに配合されて用いられる場合もあ
る。
【０００３】しかし、エンジニアリングプラスチック
は、ガラス転移点以上の高温における耐熱性や寸法安定
性、動的部位に使用した場合の潤滑性が必ずしも十分と
は言えないため、強度を向上させるために無機フィラー
等の充填材を用いたり、潤滑性を付与するために低分子
量化したふっ素樹脂（ルブリカント）を配合している
が、さらに高性能なエンジニアリングプラスチックのニ
ーズが高まってきている。
は、ガラス転移点以上の高温における耐熱性や寸法安定
性、動的部位に使用した場合の潤滑性が必ずしも十分と
は言えないため、強度を向上させるために無機フィラー
等の充填材を用いたり、潤滑性を付与するために低分子
量化したふっ素樹脂（ルブリカント）を配合している
が、さらに高性能なエンジニアリングプラスチックのニ
ーズが高まってきている。
【０００４】このようなニーズに鑑みてなされた従来の
エンジニアリングプラスチック架橋体の製造方法とし
て、例えば、エンジニアリングプラスチックを照射処理
して架橋させるものが知られている。この方法によれ
ば、耐熱性、寸法安定性、潤滑性に優れたエンジニアリ
ングプラスチック架橋体を得ることができる。
エンジニアリングプラスチック架橋体の製造方法とし
て、例えば、エンジニアリングプラスチックを照射処理
して架橋させるものが知られている。この方法によれ
ば、耐熱性、寸法安定性、潤滑性に優れたエンジニアリ
ングプラスチック架橋体を得ることができる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来のエンジ
ニアリングプラスチック架橋体の製造方法によれば、耐
放射線に優れるエンジニアリングプラスチックを用いた
場合は、架橋が非常に起こりにくく、架橋を起こすため
の高総量照射により逆に劣化が促進されるという問題が
ある。
ニアリングプラスチック架橋体の製造方法によれば、耐
放射線に優れるエンジニアリングプラスチックを用いた
場合は、架橋が非常に起こりにくく、架橋を起こすため
の高総量照射により逆に劣化が促進されるという問題が
ある。
【０００６】従って、本発明の目的は、低線量の放射線
照射でも架橋させることができ、耐熱性、寸法安定性、
潤滑性に優れたエンジニアリングプラスチック架橋体の
製造方法、およびエンジニアリングプラスチックとふつ
素樹脂の共架橋体の製造方法を提供することにある。
照射でも架橋させることができ、耐熱性、寸法安定性、
潤滑性に優れたエンジニアリングプラスチック架橋体の
製造方法、およびエンジニアリングプラスチックとふつ
素樹脂の共架橋体の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するため、エンジニアリングプラスチックをその融点
の近傍あるいはそれ以上に加熱し、加熱された状態の前
記エンジニアリングプラスチックに酸素濃度１０ｔｏｒ
ｒ以下の雰囲気の下で１ｋＧｙ〜１０ＭＧｙを照射する
ことを特徴とするエンジニアリングプラスチック架橋体
の製造方法を提供する。上記構成によれば、エンジニア
リングプラスチックをその融点の近傍あるいはそれ以上
に加熱した状態で放射線を照射することにより、低線量
の放射線照射でも架橋させることができる。
成するため、エンジニアリングプラスチックをその融点
の近傍あるいはそれ以上に加熱し、加熱された状態の前
記エンジニアリングプラスチックに酸素濃度１０ｔｏｒ
ｒ以下の雰囲気の下で１ｋＧｙ〜１０ＭＧｙを照射する
ことを特徴とするエンジニアリングプラスチック架橋体
の製造方法を提供する。上記構成によれば、エンジニア
リングプラスチックをその融点の近傍あるいはそれ以上
に加熱した状態で放射線を照射することにより、低線量
の放射線照射でも架橋させることができる。
【０００８】本発明は、上記目的を達成するため、エン
ジニアリングプラスチック１００重量部にふっ素樹脂１
〜１００重量部を混練した混合樹脂を前記エンジニアリ
ングプラスチックあるいは前記ふっ素樹脂の融点の近傍
あるいはそれ以上に加熱し、加熱された状態の前記混合
樹脂に酸素濃度１０ｔｏｒｒ以下の雰囲気の下で１ｋＧ
ｙ〜１０ＭＧｙを照射することを特徴とするエンジニア
リングプラスチックとふっ素樹脂の共架橋体の製造方法
を提供する。上記構成によれば、エンジニアリングプラ
スチックあるいはふっ素樹脂の融点の近傍あるいはそれ
以上に加熱した状態で放射線を照射することにより、低
線量の放射線照射でも架橋させることができる。
ジニアリングプラスチック１００重量部にふっ素樹脂１
〜１００重量部を混練した混合樹脂を前記エンジニアリ
ングプラスチックあるいは前記ふっ素樹脂の融点の近傍
あるいはそれ以上に加熱し、加熱された状態の前記混合
樹脂に酸素濃度１０ｔｏｒｒ以下の雰囲気の下で１ｋＧ
ｙ〜１０ＭＧｙを照射することを特徴とするエンジニア
リングプラスチックとふっ素樹脂の共架橋体の製造方法
を提供する。上記構成によれば、エンジニアリングプラ
スチックあるいはふっ素樹脂の融点の近傍あるいはそれ
以上に加熱した状態で放射線を照射することにより、低
線量の放射線照射でも架橋させることができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】＜第１の実施の形態＞本発明の第
１の実施の形態に係るエンジニアリングプラスチック架
橋体の製造方法について説明する。まず、エンジニアリ
ングプラスチックを準備する。エンジニアリングプラス
チックとしては、熱可塑性ポリイミド（以下「ＴＰＩ」
という。）、ポリエーテルエーテルケトン（以下「ＰＥ
ＥＫ」という。）、ポリフェニレンサルファイド（以下
「ＰＰＳ」という。）、ポリアミドイミド（以下「ＰＡ
Ｉ」という。）、ポリフェニレンオキサイド（以下「Ｐ
ＰＯ」という。）、改良ポリフェニレンオキサイド（以
下「ＰＰＥ」という。）、ポリスルフォン（以下「ＰＳ
Ｆ」という。）、ポリエーテルスルフォン（以下「ＰＥ
Ｓ」という。）、液晶ポリマー（以下「ＬＣＰ」とい
う。）か挙げられる。上記ＰＰＥは、溶融成形性を向上
させるため、ＰＰＯにポリスチレンを加えた材料であ
る。なお、エンジニアリングプラスチックは、それぞれ
単独あるいは２種以上の混合で使用してもよい。
１の実施の形態に係るエンジニアリングプラスチック架
橋体の製造方法について説明する。まず、エンジニアリ
ングプラスチックを準備する。エンジニアリングプラス
チックとしては、熱可塑性ポリイミド（以下「ＴＰＩ」
という。）、ポリエーテルエーテルケトン（以下「ＰＥ
ＥＫ」という。）、ポリフェニレンサルファイド（以下
「ＰＰＳ」という。）、ポリアミドイミド（以下「ＰＡ
Ｉ」という。）、ポリフェニレンオキサイド（以下「Ｐ
ＰＯ」という。）、改良ポリフェニレンオキサイド（以
下「ＰＰＥ」という。）、ポリスルフォン（以下「ＰＳ
Ｆ」という。）、ポリエーテルスルフォン（以下「ＰＥ
Ｓ」という。）、液晶ポリマー（以下「ＬＣＰ」とい
う。）か挙げられる。上記ＰＰＥは、溶融成形性を向上
させるため、ＰＰＯにポリスチレンを加えた材料であ
る。なお、エンジニアリングプラスチックは、それぞれ
単独あるいは２種以上の混合で使用してもよい。
【００１０】次に、エンジニアリングプラスチックをそ
の融点の近傍あるいはそれ以上に加熱する。例えば、エ
ンジニアリングプラスチックとしてＰＥＥＫを使用する
場合には、この材料の融点である３４３℃の近傍あるい
はそれ以上の温度にＰＥＥＫを加熱する。但し、過度の
加熱は逆に分子主鎖の切断と分解を招くようになるの
で、樹脂の劣化を抑え、架橋の効率を良くするために、
加熱温度はエンジニアリングプラスチックの融点よりも
−１０〜３０℃高い範囲に抑えることが望ましい。な
お、融点は示差走査熱量計（ＤＳＣ）により２０℃／分
で昇温したときの吸熱ピークから求められる。
の融点の近傍あるいはそれ以上に加熱する。例えば、エ
ンジニアリングプラスチックとしてＰＥＥＫを使用する
場合には、この材料の融点である３４３℃の近傍あるい
はそれ以上の温度にＰＥＥＫを加熱する。但し、過度の
加熱は逆に分子主鎖の切断と分解を招くようになるの
で、樹脂の劣化を抑え、架橋の効率を良くするために、
加熱温度はエンジニアリングプラスチックの融点よりも
−１０〜３０℃高い範囲に抑えることが望ましい。な
お、融点は示差走査熱量計（ＤＳＣ）により２０℃／分
で昇温したときの吸熱ピークから求められる。
【００１１】次に、加熱された状態のエンジニアリング
プラスチックに電離性放射線を照射する。電離性放射線
としては、γ綿、電子線、Ｘ線、中性子線、あるいは高
エネルギーイオン等が使用される。電離性放射線の照射
は、材料の酸化劣化防止のため、酸素濃度が１０ｔｏｒ
ｒ以下の雰囲気で行うことが望ましく、その照射総量は
材料の劣化を抑えるために、１ｋＧｙ〜１０ＭＧｙの範
囲内であることが望ましい。高温雰囲気下で電離性放射
線を照射することにより、エンジニアリングプラスチッ
クの主鎖の分子運動を活発にさせ、分子間で架橋が起こ
りやすい状態になり、特に融点以上の照射では樹脂内の
全領域で分子運動が活発になり、ラジカル同士の結合が
起こり易くなる。
プラスチックに電離性放射線を照射する。電離性放射線
としては、γ綿、電子線、Ｘ線、中性子線、あるいは高
エネルギーイオン等が使用される。電離性放射線の照射
は、材料の酸化劣化防止のため、酸素濃度が１０ｔｏｒ
ｒ以下の雰囲気で行うことが望ましく、その照射総量は
材料の劣化を抑えるために、１ｋＧｙ〜１０ＭＧｙの範
囲内であることが望ましい。高温雰囲気下で電離性放射
線を照射することにより、エンジニアリングプラスチッ
クの主鎖の分子運動を活発にさせ、分子間で架橋が起こ
りやすい状態になり、特に融点以上の照射では樹脂内の
全領域で分子運動が活発になり、ラジカル同士の結合が
起こり易くなる。
【００１２】このようにしてエンジニアリングプラスチ
ック架橋体が得られる。なお、エンジニアリングプラス
チック架橋体は、充填剤、着色剤、補強剤等を添加した
ものを含む。
ック架橋体が得られる。なお、エンジニアリングプラス
チック架橋体は、充填剤、着色剤、補強剤等を添加した
ものを含む。
【００１３】第１の実施の形態によれば、エンジニアリ
ングプラスチックをその融点の近傍あるいはそれ以上に
加熱した状態で電離性放射線を照射することにより、分
子間の架橋反応を効率よく促進させることが可能とな
る。
ングプラスチックをその融点の近傍あるいはそれ以上に
加熱した状態で電離性放射線を照射することにより、分
子間の架橋反応を効率よく促進させることが可能とな
る。
【００１４】＜第２の実施の形態＞次に、本発明の第２
の実施の形態に係るエンジニアリングプラスチックとふ
っ素樹脂の共架橋体の製造方法について説明する。ま
ず、エンジニアリングプラスチック１００重量部にふっ
素樹脂１〜１００重量部を混練して混合樹脂を形成す
る。エンジニアリングプラスチックは、第１の実施の形
態と同様のものを用いることができる。なお、エンジニ
アリングプラスチックは、それぞれ単独あるいは２種以
上の混合で使用してもよい。ふっ素樹脂としては、テト
ラフルオロエチレン系重合体（以下「ＰＴＦＥ」とい
う。）、テトラフルオロエチレン／パーフルオ口（アル
キルビニルエーテル）系共重合体（以下「ＰＦＡ」とい
う。）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロ
ピレン系共重合体（以下「ＦＥＰ」という。）が挙げら
れる。上記ＰＴＦＥの中には、パーフルオロ（アルキル
ビニルエーテル）、ヘキサフルオロプロピレン、（パー
フルオロアルキル）エチレン、あるいはクロロトリフル
オロエチレン等の共重合性モノマーに基づく重合単位を
１．０モル％以下含有するものも含まれる。また、この
共重合体形式のふっ素樹脂の場合、その分子構造中に少
量の第３成分を含むこともあり得る。また、ふっ素樹脂
は、そのふっ素樹脂の融点以上で酸素濃度１０ｔｏｒｒ
以下の雰囲気の下で１ｋＧｙ〜１０ＭＧｙの電離性放射
線を照射して得られる改質ふっ素樹脂も含まれる。ま
た、エンジニアリングプラスチックと混練する際の分散
性を良好にするために、ふっ素樹脂あるいは改質ふつ素
樹脂の粒径は５０μｍ以下であることが望ましい。
の実施の形態に係るエンジニアリングプラスチックとふ
っ素樹脂の共架橋体の製造方法について説明する。ま
ず、エンジニアリングプラスチック１００重量部にふっ
素樹脂１〜１００重量部を混練して混合樹脂を形成す
る。エンジニアリングプラスチックは、第１の実施の形
態と同様のものを用いることができる。なお、エンジニ
アリングプラスチックは、それぞれ単独あるいは２種以
上の混合で使用してもよい。ふっ素樹脂としては、テト
ラフルオロエチレン系重合体（以下「ＰＴＦＥ」とい
う。）、テトラフルオロエチレン／パーフルオ口（アル
キルビニルエーテル）系共重合体（以下「ＰＦＡ」とい
う。）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロ
ピレン系共重合体（以下「ＦＥＰ」という。）が挙げら
れる。上記ＰＴＦＥの中には、パーフルオロ（アルキル
ビニルエーテル）、ヘキサフルオロプロピレン、（パー
フルオロアルキル）エチレン、あるいはクロロトリフル
オロエチレン等の共重合性モノマーに基づく重合単位を
１．０モル％以下含有するものも含まれる。また、この
共重合体形式のふっ素樹脂の場合、その分子構造中に少
量の第３成分を含むこともあり得る。また、ふっ素樹脂
は、そのふっ素樹脂の融点以上で酸素濃度１０ｔｏｒｒ
以下の雰囲気の下で１ｋＧｙ〜１０ＭＧｙの電離性放射
線を照射して得られる改質ふっ素樹脂も含まれる。ま
た、エンジニアリングプラスチックと混練する際の分散
性を良好にするために、ふっ素樹脂あるいは改質ふつ素
樹脂の粒径は５０μｍ以下であることが望ましい。
【００１５】次に、混合樹脂をエンジニアリングプラス
チックおよびふっ素樹脂の融点の近傍あるいはそれ以上
に加熱する。例えば、エンジニアリングプラスチックと
してＰＥＥＫを使用し、ふっ素樹脂としてＰＴＦＥを使
用する場合は、ＰＥＥＫの融点は３４３℃、ＰＴＦＥの
融点は３２７℃であるから、３２７℃か３４３℃の近傍
あるいはそれ以上の温度に加熱する。但し、過度の加熱
は逆に分子主鎖の切断と分解を招くようになるので、樹
脂の劣化を抑え、架橋の効率を良くするために、加熱温
度はエンジニアリングプラスチックやふっ素樹脂の融点
よりも−１０〜３０℃高い範囲に抑えることが望まし
い。なお、融点は示差走査熱量計（ＤＳＣ）により２０
℃／分で昇温したときの吸熱ピークから求められる。
チックおよびふっ素樹脂の融点の近傍あるいはそれ以上
に加熱する。例えば、エンジニアリングプラスチックと
してＰＥＥＫを使用し、ふっ素樹脂としてＰＴＦＥを使
用する場合は、ＰＥＥＫの融点は３４３℃、ＰＴＦＥの
融点は３２７℃であるから、３２７℃か３４３℃の近傍
あるいはそれ以上の温度に加熱する。但し、過度の加熱
は逆に分子主鎖の切断と分解を招くようになるので、樹
脂の劣化を抑え、架橋の効率を良くするために、加熱温
度はエンジニアリングプラスチックやふっ素樹脂の融点
よりも−１０〜３０℃高い範囲に抑えることが望まし
い。なお、融点は示差走査熱量計（ＤＳＣ）により２０
℃／分で昇温したときの吸熱ピークから求められる。
【００１６】次に、加熱された状態の混合樹脂に電離性
放射線を照射する。電離性放射線としては、第１の実施
の形態と同様に、γ綿、電子線、Ｘ線、中性子線、ある
いは高エネルギーイオン等が使用される。電離性放射線
の照射は、第１の実施の形態と同様に、酸素濃度が１０
ｔｏｒｒ以下の雰囲気で行い、１ｋＧｙ〜１０ＭＧｙの
範囲内であることが望ましい。ふっ素樹脂をその融点近
傍以上に加熱することにより、ふっ素樹脂を構成する主
鎖の分子運動を活発化させる。なお、ふっ素樹脂は照射
することにより、分子主鎖が切断するとともに架橋し、
生成する分枝した構造の改質ふっ素樹脂の結晶サイズが
小さくなり、融点が低下することが知られている。この
ことから、照射によって改質されたふっ素樹脂は、融点
が３２５℃以下のものを用いるのが望ましい。
放射線を照射する。電離性放射線としては、第１の実施
の形態と同様に、γ綿、電子線、Ｘ線、中性子線、ある
いは高エネルギーイオン等が使用される。電離性放射線
の照射は、第１の実施の形態と同様に、酸素濃度が１０
ｔｏｒｒ以下の雰囲気で行い、１ｋＧｙ〜１０ＭＧｙの
範囲内であることが望ましい。ふっ素樹脂をその融点近
傍以上に加熱することにより、ふっ素樹脂を構成する主
鎖の分子運動を活発化させる。なお、ふっ素樹脂は照射
することにより、分子主鎖が切断するとともに架橋し、
生成する分枝した構造の改質ふっ素樹脂の結晶サイズが
小さくなり、融点が低下することが知られている。この
ことから、照射によって改質されたふっ素樹脂は、融点
が３２５℃以下のものを用いるのが望ましい。
【００１７】このようにしてエンジニアリングプラスチ
ックとふっ素樹脂の共架橋体が得られる。なお、エンジ
ニアリングプラスチックとふっ素樹脂の共架橋体は、充
填剤、着色剤、補強剤等を添加したものを含む。
ックとふっ素樹脂の共架橋体が得られる。なお、エンジ
ニアリングプラスチックとふっ素樹脂の共架橋体は、充
填剤、着色剤、補強剤等を添加したものを含む。
【００１８】第２の実施の形態によれば、エンジニアリ
ングプラスチックあるいはふっ素樹脂の融点の近傍ある
いはそれ以上に加熱した状態で電離性放射線を照射する
ことにより、分子間の架橋反応を効率よく促進させるこ
とが可能となる。また、エンジニアリングプラスチック
にふっ素樹脂をブレンドした混合樹脂に、高温雰囲気下
で電離性放射線を照射すると、それぞれの樹脂で生成し
たラジカル同士の相互作用が起こり、架橋効率が相乗的
に向上する。
ングプラスチックあるいはふっ素樹脂の融点の近傍ある
いはそれ以上に加熱した状態で電離性放射線を照射する
ことにより、分子間の架橋反応を効率よく促進させるこ
とが可能となる。また、エンジニアリングプラスチック
にふっ素樹脂をブレンドした混合樹脂に、高温雰囲気下
で電離性放射線を照射すると、それぞれの樹脂で生成し
たラジカル同士の相互作用が起こり、架橋効率が相乗的
に向上する。
【００１９】
【実施例】＜実施例１〜７＞フレーク状のＰＥＥＫパウ
ダ（ビクトレックス・エムシー社製、４５０Ｐ）にＰＴ
ＦＥルブリカント（喜多村社製、ＫＴＬ−６１０）の０
重量部（実施例１、２）、１１重量部（実施例３）、２
５重量部（実施例４、５）、６７重量部（実施例６）、
改質ＰＴＦＥ（旭硝子社製のＰＴＦＥモールディングパ
ウダＧ１６３に、酸素濃度０．５ｔｏｒｒ以下の真空
下、３５０℃の加熱温度の下で吸収線量５０ｋＧｙの電
子線を照射し、平均粒径２０μｍになるまで粉砕したパ
ウダ）の２５重量部（実施例７）をブラベンダ社製のミ
キサーにより、３５０℃・スクリュー回転数３０ｒｐｍ
で３分間混練し、ＰＥＥＫ／ＰＴＦＥの混合樹脂を得
た。
ダ（ビクトレックス・エムシー社製、４５０Ｐ）にＰＴ
ＦＥルブリカント（喜多村社製、ＫＴＬ−６１０）の０
重量部（実施例１、２）、１１重量部（実施例３）、２
５重量部（実施例４、５）、６７重量部（実施例６）、
改質ＰＴＦＥ（旭硝子社製のＰＴＦＥモールディングパ
ウダＧ１６３に、酸素濃度０．５ｔｏｒｒ以下の真空
下、３５０℃の加熱温度の下で吸収線量５０ｋＧｙの電
子線を照射し、平均粒径２０μｍになるまで粉砕したパ
ウダ）の２５重量部（実施例７）をブラベンダ社製のミ
キサーにより、３５０℃・スクリュー回転数３０ｒｐｍ
で３分間混練し、ＰＥＥＫ／ＰＴＦＥの混合樹脂を得
た。
【００２０】次に、ＰＥＥＫ単体およびＰＥＥＫ／ＰＴ
ＦＥの混合樹脂を４００℃、１５０ｋｇｆ／ｃｍ2で５
分間保持した後、３００℃になるまで保圧して圧縮プレ
スし、０．５ｍｍ×１００ｍｍ×１００ｍｍのシートを
作成した。
ＦＥの混合樹脂を４００℃、１５０ｋｇｆ／ｃｍ2で５
分間保持した後、３００℃になるまで保圧して圧縮プレ
スし、０．５ｍｍ×１００ｍｍ×１００ｍｍのシートを
作成した。
【００２１】さらに、酸素濃度０．５ｔｏｒｒの真空
下、３３５℃（実施例１、３、４、６、７）、３５５℃
（実施例２、５）の加熱温度（照射温度）の下で、吸収
線量１００ｋＧｙ（実施例１、４）、５０ｋＧｙ（実施
例２、３、５、６、７）のγ線を照射し、厚さ０．５ｍ
ｍの試験用サンプルシートを作成した。
下、３３５℃（実施例１、３、４、６、７）、３５５℃
（実施例２、５）の加熱温度（照射温度）の下で、吸収
線量１００ｋＧｙ（実施例１、４）、５０ｋＧｙ（実施
例２、３、５、６、７）のγ線を照射し、厚さ０．５ｍ
ｍの試験用サンプルシートを作成した。
【００２２】＜比較例１〜５＞比較例１として、ＰＥＥ
Ｋ単体、比較例２、３、４として、前述のＰＴＦＥルブ
リカント２５重量部（比較例２、３）、１６７重量部
（比較例４）をＰＥＥＫにブレンドした混合樹脂、比較
例５として、ＰＴＦＥモールディングパウダＧ１６３を
２５重量部ＰＥＥＫにブレンドした混合樹脂を圧縮プレ
スし、サンプルシートを得た。
Ｋ単体、比較例２、３、４として、前述のＰＴＦＥルブ
リカント２５重量部（比較例２、３）、１６７重量部
（比較例４）をＰＥＥＫにブレンドした混合樹脂、比較
例５として、ＰＴＦＥモールディングパウダＧ１６３を
２５重量部ＰＥＥＫにブレンドした混合樹脂を圧縮プレ
スし、サンプルシートを得た。
【００２３】比較例３のサンプルシートには、さらに、
酸素濃度０．５ｔｏｒｒの真空下、３６５℃の加熱温度
の下で、吸収線量５０ｋＧｙのγ線を照射した。
酸素濃度０．５ｔｏｒｒの真空下、３６５℃の加熱温度
の下で、吸収線量５０ｋＧｙのγ線を照射した。
【００２４】表１に実施例１〜７、表２に比較例１〜５
によって得られたサンプルシートを対象にして行つた融
点、溶融粘度、ガラス転移点、線膨張係数、摺動特性お
よび引張特性の測定結果を示す。
によって得られたサンプルシートを対象にして行つた融
点、溶融粘度、ガラス転移点、線膨張係数、摺動特性お
よび引張特性の測定結果を示す。
【表１】
【表２】
【００２５】融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
り、２０℃／分で昇温したときの吸熱ピークから求め
た。溶融粘度測定は、フローテスタ（ダイの長さ８ｍ
ｍ、直径２ｍｍ）を使用し、測定温度４００℃、荷重１
０ｋｇｆで行った。ガラス転移点、線膨張係数の測定
は、熱機械分析（ＴＭＡ）により、１０℃／分で昇温し
て行った。線膨張係数は９０〜１１０℃の係数が直線的
になる部分から求めた。摺動試験は、リングオンディス
ク型摩擦摩耗試験機（ＪＩＳ Ｋ ７２１８）を使用し、
相手材には表面粗さ０．２μｍのＳＵＳ３０４を用い
た。また、測定条件は面圧０．０９８ＭＰａ、周速６０
ｍ／分、室温で行った。引張試験は、ＩＳＯ Ｒ ５２７
に準じて、クロスヘッド速度５０ｍｍ／分で行った。
り、２０℃／分で昇温したときの吸熱ピークから求め
た。溶融粘度測定は、フローテスタ（ダイの長さ８ｍ
ｍ、直径２ｍｍ）を使用し、測定温度４００℃、荷重１
０ｋｇｆで行った。ガラス転移点、線膨張係数の測定
は、熱機械分析（ＴＭＡ）により、１０℃／分で昇温し
て行った。線膨張係数は９０〜１１０℃の係数が直線的
になる部分から求めた。摺動試験は、リングオンディス
ク型摩擦摩耗試験機（ＪＩＳ Ｋ ７２１８）を使用し、
相手材には表面粗さ０．２μｍのＳＵＳ３０４を用い
た。また、測定条件は面圧０．０９８ＭＰａ、周速６０
ｍ／分、室温で行った。引張試験は、ＩＳＯ Ｒ ５２７
に準じて、クロスヘッド速度５０ｍｍ／分で行った。
【００２６】表１、２における実施例と比較例から明ら
かなように、ガラス転移温度に関して、実施例ではガラ
ス転移温度が高温側にシフトしており、架橋により耐熱
性が向上していることが分かる。線膨張係数に関して
は、実施例では線膨張係数が小さく、寸法安定性に優れ
ている。特にＰＥＥＫ単体の照射品は、金属並みの線膨
張係数である。これに対し、比較例では線膨張係数が大
きい。また、摺動特性に関しては、ＰＴＦＥのブレンド
量の多い共架橋体で、耐摩耗性と低摩擦係数が実現され
ている。一方、比較例ではＰＴＦＥの分子量が大き過ぎ
て分散が悪くなったり、ブレンド量が多過ぎることによ
って材料が脆くなり（比較例４、５）、折り曲げによっ
て簡単に割れてしまった。比較例３では、照射温度が高
すぎて材料の劣化が起こり、著しい発泡が見られた。
かなように、ガラス転移温度に関して、実施例ではガラ
ス転移温度が高温側にシフトしており、架橋により耐熱
性が向上していることが分かる。線膨張係数に関して
は、実施例では線膨張係数が小さく、寸法安定性に優れ
ている。特にＰＥＥＫ単体の照射品は、金属並みの線膨
張係数である。これに対し、比較例では線膨張係数が大
きい。また、摺動特性に関しては、ＰＴＦＥのブレンド
量の多い共架橋体で、耐摩耗性と低摩擦係数が実現され
ている。一方、比較例ではＰＴＦＥの分子量が大き過ぎ
て分散が悪くなったり、ブレンド量が多過ぎることによ
って材料が脆くなり（比較例４、５）、折り曲げによっ
て簡単に割れてしまった。比較例３では、照射温度が高
すぎて材料の劣化が起こり、著しい発泡が見られた。
【００２７】
【発明の効果】以上説明した通り、本発明のエンジニア
リングプラスチック架橋体の製造方法、およびエンジニ
アリングブラスチックとふっ素樹脂の共架橋体の製造方
法によれば、エンジニアリングプラスチックあるいはふ
っ素樹脂の融点の近傍あるいはそれ以上に加熱した状態
で放射線を照射することにより、従来、架橋が非常に困
難であったエンジニアリングプラスチックを低線量で架
橋させることが可能となる。また、この製造方法により
得られるエンジニアリングブラスチック架橋体、および
エンジニアリングプラスチックとふっ素樹脂の共架橋体
は、耐熱性、寸法安定性、摺動特性に優れており、この
工業的価値は極めて大きい。
リングプラスチック架橋体の製造方法、およびエンジニ
アリングブラスチックとふっ素樹脂の共架橋体の製造方
法によれば、エンジニアリングプラスチックあるいはふ
っ素樹脂の融点の近傍あるいはそれ以上に加熱した状態
で放射線を照射することにより、従来、架橋が非常に困
難であったエンジニアリングプラスチックを低線量で架
橋させることが可能となる。また、この製造方法により
得られるエンジニアリングブラスチック架橋体、および
エンジニアリングプラスチックとふっ素樹脂の共架橋体
は、耐熱性、寸法安定性、摺動特性に優れており、この
工業的価値は極めて大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森田 洋右 群馬県高崎市綿貫町1233番地 日本原子力 研究所高崎研究所内 (72)発明者 西 甫 茨城県日立市日高町５丁目１番１号 日立 電線株式会社総合技術研究所内 (72)発明者 草野 広男 茨城県日立市日高町５丁目１番１号 日立 電線株式会社総合技術研究所内 (72)発明者 山本 康彰 茨城県日立市日高町５丁目１番１号 日立 電線株式会社総合技術研究所内 Ｆターム(参考） 4F070 AA41 AA52 AA55 AA56 AA58 AC79 GA04 GB02 HA03 HB01 4J002 BD132 BD152 BD162 CH071 CH091 CM041 CN011 CN031 FD172 GM00
Claims (6)
- 【請求項１】エンジニアリングプラスチックをその融点
の近傍あるいはそれ以上に加熱し、 加熱された状態の前記エンジニアリングプラスチックに
酸素濃度１０ｔｏｒｒ以下の雰囲気の下で１ｋＧｙ〜１
０ＭＧｙを照射することを特徴とするエンジニアリング
プラスチック架橋体の製造方法。 - 【請求項２】前記エンジニアリングプラスチックは、熱
可塑性ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ
フェニレンサルファイド、ポリアミドイミド、ポリフェ
ニレンオキサイド、改良ポリフェニレンオキサイド、ポ
リスルフォン、ポリエーテルスルフォン、又は液晶ポリ
マーである構成の請求項１記載のエンジニアリングプラ
スチック架橋体の製造方法。 - 【請求項３】エンジニアリングプラスチック１００重量
部にふっ素樹脂１〜１００重量部を混練した混合樹脂を
前記エンジニアリングプラスチックあるいは前記ふっ素
樹脂の融点の近傍あるいはそれ以上に加熱し、 加熱された状態の前記混合樹脂に酸素濃度１０ｔｏｒｒ
以下の雰囲気の下で１ｋＧｙ〜１０ＭＧｙを照射するこ
とを特徴とするエンジニアリングプラスチックとふっ素
樹脂の共架橋体の製造方法。 - 【請求項４】前記エンジニアリングプラスチックは、熱
可塑性ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ
フェニレンサルファイド、ポリアミドイミド、ポリフェ
ニレンオキサイド、改良ポリフェニレンオキサイド、ポ
リスルフォン、ポリエーテルスルフォン、又は液晶ポリ
マーである構成の請求項３記載のエンジニアリングプラ
スチックとふっ素樹脂の共架橋体の製造方法。 - 【請求項５】前記ふっ素樹脂は、テトラフルオロエチレ
ン系重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）系共重合体、テトラフルオ
ロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン系共重合体、テ
トラフルオロエチレン／エチレン系共重合体、ポリビニ
リデンフルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレ
ン、クロロトリフルオロエチレン／エチレン系共重合
体、又はポリビニルフルオライドである構成の請求項３
記載のエンジニアリングプラスチックとふっ素樹脂の共
架橋体の製造方法。 - 【請求項６】前記ふっ素樹脂は、３２５℃以下の融点、
および５０μｍ以下の粒径を有する構成の請求項３記載
のエンジニアリングプラスチックとふっ素樹脂の共架橋
体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001070786A JP3790865B2 (ja) | 2001-03-13 | 2001-03-13 | エンジニアリングプラスチック架橋体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001070786A JP3790865B2 (ja) | 2001-03-13 | 2001-03-13 | エンジニアリングプラスチック架橋体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002265630A true JP2002265630A (ja) | 2002-09-18 |
| JP3790865B2 JP3790865B2 (ja) | 2006-06-28 |
Family
ID=18928591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001070786A Expired - Lifetime JP3790865B2 (ja) | 2001-03-13 | 2001-03-13 | エンジニアリングプラスチック架橋体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3790865B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7595285B2 (en) | 2002-10-17 | 2009-09-29 | Nissan Motor Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition including a fluororesin, resinous material including same composition, and sliding members using same material |
| WO2010038800A1 (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-08 | 株式会社レイテック | 成形加工が可能なポリテトラフルオロエチレン樹脂と応用製品およびその製造方法 |
| CN104114638A (zh) * | 2012-02-22 | 2014-10-22 | 旭硝子株式会社 | 含氟共聚物组合物、成形品及电线 |
| JP2015067645A (ja) * | 2013-09-26 | 2015-04-13 | 住友電工ファインポリマー株式会社 | 混合樹脂組成物、混合樹脂成形体及び混合樹脂被覆物 |
| WO2023022085A1 (ja) * | 2021-08-17 | 2023-02-23 | Ａｇｃ株式会社 | 組成物及び組成物の製造方法 |
| CN115806724A (zh) * | 2022-11-16 | 2023-03-17 | 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 | 一种高收缩比peek热缩管及其制备方法 |
| WO2023210235A1 (ja) * | 2022-04-27 | 2023-11-02 | 株式会社リケン | 芳香族ポリエーテルケトン成形体、及びその製造方法 |
| WO2024203653A1 (ja) * | 2023-03-27 | 2024-10-03 | 株式会社リケン | 芳香族ポリエーテルケトン成形体、及びその製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105713345A (zh) * | 2014-12-05 | 2016-06-29 | 黑龙江鑫达企业集团有限公司 | 一种提高pps/peek复合材料相容性的方法 |
-
2001
- 2001-03-13 JP JP2001070786A patent/JP3790865B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7811977B2 (en) | 2002-10-17 | 2010-10-12 | Nissan Motor Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition, resinous material including same composition, and sliding members using same material |
| US7595285B2 (en) | 2002-10-17 | 2009-09-29 | Nissan Motor Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition including a fluororesin, resinous material including same composition, and sliding members using same material |
| JP2015078374A (ja) * | 2008-09-30 | 2015-04-23 | 株式会社レイテック | 成形加工が可能なポリテトラフルオロエチレン樹脂と応用製品およびその製造方法 |
| JPWO2010038800A1 (ja) * | 2008-09-30 | 2012-03-01 | 株式会社レイテック | 成形加工が可能なポリテトラフルオロエチレン樹脂と応用製品およびその製造方法 |
| WO2010038800A1 (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-08 | 株式会社レイテック | 成形加工が可能なポリテトラフルオロエチレン樹脂と応用製品およびその製造方法 |
| US9266984B2 (en) | 2008-09-30 | 2016-02-23 | Raytech Corporation | Polytetrafluoroethylene resins that can be processed by shaping, shaped products thereof, and processes for producing the resins and shaped products |
| CN104114638A (zh) * | 2012-02-22 | 2014-10-22 | 旭硝子株式会社 | 含氟共聚物组合物、成形品及电线 |
| CN104114638B (zh) * | 2012-02-22 | 2016-06-15 | 旭硝子株式会社 | 含氟共聚物组合物、成形品及电线 |
| JP2015067645A (ja) * | 2013-09-26 | 2015-04-13 | 住友電工ファインポリマー株式会社 | 混合樹脂組成物、混合樹脂成形体及び混合樹脂被覆物 |
| WO2023022085A1 (ja) * | 2021-08-17 | 2023-02-23 | Ａｇｃ株式会社 | 組成物及び組成物の製造方法 |
| WO2023210235A1 (ja) * | 2022-04-27 | 2023-11-02 | 株式会社リケン | 芳香族ポリエーテルケトン成形体、及びその製造方法 |
| JP2023162618A (ja) * | 2022-04-27 | 2023-11-09 | 株式会社リケン | 芳香族ポリエーテルケトン成形体、及びその製造方法 |
| CN115806724A (zh) * | 2022-11-16 | 2023-03-17 | 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 | 一种高收缩比peek热缩管及其制备方法 |
| CN115806724B (zh) * | 2022-11-16 | 2024-01-12 | 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 | 一种高收缩比peek热缩管及其制备方法 |
| WO2024203653A1 (ja) * | 2023-03-27 | 2024-10-03 | 株式会社リケン | 芳香族ポリエーテルケトン成形体、及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3790865B2 (ja) | 2006-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5472689B2 (ja) | 改質ふっ素樹脂組成物及び成形体 | |
| EP1947144B1 (en) | Method for molding polytetrafluoroethylene, polytetrafluoroethylene molded body, crosslinkable polytetrafluoroethylene, crosslinked polytetrafluoroethylene powder, resin blend composition, and molded body of resin blend | |
| JP3566805B2 (ja) | 摺動部材 | |
| CN109722025B (zh) | 一种聚芳醚砜复合材料及其应用 | |
| US6465575B1 (en) | Product having reduced friction and improved abrasion resistance | |
| JP4081914B2 (ja) | 改質ふっ素樹脂、改質ふっ素樹脂組成物及び改質ふっ素樹脂成形体 | |
| JP2002265630A (ja) | エンジニアリングプラスチック架橋体の製造方法、およびエンジニアリングプラスチックとふっ素樹脂の共架橋体の製造方法 | |
| JP3948313B2 (ja) | 摺動部材 | |
| JP4844739B2 (ja) | 改質ふっ素樹脂組成物及び成形体 | |
| JP4044725B2 (ja) | 改質エンジニアリングプラスチックの製造方法 | |
| JP2004331814A (ja) | 改質ふっ素樹脂組成物及び改質ふっ素樹脂成形体 | |
| JP5193083B2 (ja) | エンジニアリングプラスチック組成物及びその成形体 | |
| JPH10316761A (ja) | 改質ふっ素樹脂粉体及び改質ふっ素樹脂成形体 | |
| CN100489026C (zh) | 改性氟树脂组合物及成型体 | |
| JP2002080672A (ja) | 改質ふっ素樹脂成形体 | |
| JP2589714B2 (ja) | 摺動材組成物 | |
| JP2003026883A (ja) | 耐摩耗性弗素樹脂組成物および摺動用部材 | |
| JP4956505B2 (ja) | 改質ふっ素樹脂組成物及び改質ふっ素樹脂成形体 | |
| JP2002114882A (ja) | 高耐摩耗性ふっ素樹脂組成物 | |
| JPH10316762A (ja) | 改質ふっ素樹脂粉体及び改質ふっ素樹脂成形体並びにそれらの製造方法 | |
| JP2009013402A (ja) | 改質ふっ素樹脂組成物及び改質ふっ素樹脂成形体 | |
| JP3903547B2 (ja) | 配向ふっ素樹脂成形体及びその製造方法 | |
| JP3624730B2 (ja) | 改質ふっ素樹脂 | |
| JP4645453B2 (ja) | 改質ふっ素樹脂組成物及びそれからなる成形体 | |
| JP2001240682A (ja) | 改質ふっ素樹脂の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050622 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050628 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050824 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050913 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051111 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051206 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060201 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060228 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20060228 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20060303 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060317 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20060228 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 3790865 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100414 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100414 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110414 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120414 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130414 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130414 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130414 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130414 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140414 Year of fee payment: 8 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |