JP2002212579A

JP2002212579A - 環境負荷低減型の潤滑油組成物

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Publication number: JP2002212579A
Application number: JP2001005552A
Authority: JP
Inventors: Takashi Fujizu; 貴藤津
Original assignee: Showa Shell Sekiyu KK
Current assignee: Showa Shell Sekiyu KK
Priority date: 2001-01-12
Filing date: 2001-01-12
Publication date: 2002-07-31

Abstract

(57)【要約】【課題】長時間連続運転されたる条件で、耐熱性、清
浄性の性能を大幅に向上させ、組成物中の塩素化合物及
び硫黄化合物を低減した、環境にやさしい潤滑油組成物
の提供。【解決手段】アルキルサリシレートアルカリ土類金属
塩０．１〜５０質量％を含有し、かつ潤滑油組成物中の
塩素含有量（ＡＳＴＭＤ６４４３試験方法で測定し
た）が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする潤滑油組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、長時間連続運転さ
れる条件で、耐熱性、清浄性の性能を大幅に向上させ、
組成物中の塩素化合物及び硫黄化合物を低減した、環境
にやさしい潤滑油組成物に関する。

【０００２】本発明は、組成物中の塩素化合物及び硫黄
化合物の含有量を抑制した潤滑油組成物に関するもの
で、エンジンの排出ガス中から、これらの化合物や酸化
物を抑制できると共に、長時間連続運転条件下で優れた
清浄性を長期に渡り維持する潤滑油組成物に関するもの
であり、船舶用内燃機関、陸用内燃機関の全てに適用可
能な潤滑油組成物であるが、特には船舶用内燃機関用に
適した潤滑油組成物に関する。

【０００３】

【従来の技術】陸用内燃機関を起因とする排出ガス規制
が厳しく規制されてきているが、これまでは、船舶から
の大気汚染は、港湾や沿岸地域を除けば人間が生活する
陸域から離れているために、あまり問題にされていなか
った。しかし近年、森林や湖沼を破壊する酸性雨の問題
や地球温暖化問題に対して地球規模で取り組まなければ
ならない重大な課題になり、船舶からの大気汚染物質に
ついても無視できなくなってきた。このため１９９０年
頃より国際連合の専門機関の１つである国際海事機関
（ＩＭＯ：ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＭａｒｉｔｉ
ｍｅＯｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ）の海洋環境保護委員
会において、審議されてきた船舶からの大気汚染防止に
ついて「ＭＡＲＰＯＬ７３／７８条約（１９７３年の船
舶による汚染の防止のための国際条約に関する１９７８
年の議定書）」新付属書が、１９９７年９月に開催され
た締約国会議で採択された。規制の内容は、ＮＯｘにつ
いては、排出量が規制値以下となるような機関を製造
し、定期的な検査で確認すること、また、ＳＯｘについ
ては、燃料油に含まれる硫黄分を規制することとなって
いる。

【０００４】船舶では主推進機関のほとんどがディーゼ
ルエンジンである。船舶用ディーゼルエンジン燃料であ
る軽油、重油には多量の硫黄分が含まれており、燃焼に
伴い排出される排気ガス中には硫黄酸化物（ＳＯｘ）が
含まれる。またディーゼルエンジンからは空気中の窒素
が燃焼によって窒素酸化物（ＮＯｘ）になり、排気ガス
となって排出される。硫黄酸化物、窒素酸化物の両者と
もに、酸性雨の原因物質であり、減らしていかねばなら
ない。

【０００５】排気ガス中には硫黄酸化物とともに水も含
まれ、これらが反応して硫酸を生成する。生成した硫酸
の一部はエンジン油にふくまれる結果となり、エンジン
内部の部材を腐食して、摩耗することとなる。そのため
現状では塩基性を有する金属系清浄分散剤を比較的に多
量に添加し、この硫酸を中和している。

【０００６】また排気ガス中に含めれる粒子状物質（Ｐ
Ｍ）による環境汚染問題が深刻になっている。米国環境
保護庁はＲｏｇｅｒ．Ｏ．ＭｃＣｌｅｌｌａｎとＦｒｅ
ｄｅｒｉｃ．Ｊ．Ｍｉｌｌｅｒ両博士の調査研究に基づ
き、ＰＭ２．５と総称される２．５μｍ以下の粒径のＰ
Ｍが人体に有害であると発表している。ＰＭは燃料中の
硫黄分に起因する硫酸塩、煤及び燃料と潤滑油の未燃分
である可溶性有機成分（ＳＯＦ）からなる。このうち全
ＰＭに対するＳＯＦ成分の割合は３０〜４０％といわれ
ている。ＳＯＦ成分を酸化させて低減させるＳＯＦ酸化
触媒や、ＰＭをフィルタートラップして低減させるＤＰ
Ｆ等、最近は排出ガス浄化を目的に、これら後処理装置
が陸用ディーゼルエンジンに搭載されつつある。

【０００７】しかしエンジン油に硫黄、塩素を含んだ基
油や添加剤を比較的多く添加すると、エンジン油は一部
分が燃焼室内で燃料と共に燃焼するために、エンジン油
に起因する硫黄酸化物、塩素化合物が多量に排気ガス中
に含まれることとなる。これら硫黄酸化物が後処理装置
の働きを阻害したり、そのまま放出され大気汚染に影響
を与えるなど、環境上好ましくない。ただしこれまでの
所、潤滑油油中の硫黄分や塩素分を起因とする化合物が
大気中に放出された際の影響度についてはまだ未知な部
分が多いが、今後の大きな問題に発展しかねない。近年
になり舶用エンジン油組成物の発明として、特開平１０
−１２１０８１号、特開平１０−１２１０８２号公報が
あるが、硫黄分を多く含む過塩基性アルカリ土類金属フ
ェネートが配合されており、また塩素を含む添加剤につ
いては議論されていない。同様の技術として特開平１０
−２７９９８０号、特開平１０−２８７８９３号公報が
あるが、硫黄を含む硫黄含有酸化防止剤が配合されてお
り、塩素を含む添加剤についての議論は無い。エンジン
油の一部は燃焼室内で燃料と共に燃焼し、あるいはエン
ジン油それ自身のまま排気ガスとともに大気中に放出さ
れる。その際、硫黄酸化物や塩素化合物が排気ガスに含
まれることになり、今後は少しでも環境への負荷を減ら
すことが大切である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、長時
間連続運転される条件で、耐熱性、清浄性の性能を大幅
に向上させ、組成物中の塩素化合物及び硫黄化合物を低
減した、環境にやさしい潤滑油組成物を提供する点にあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決した潤滑油組成物を製造するための基盤となる配合
処方を開発すべく、鋭意研究を重ねた結果、硫黄化合物
及び塩素化合物を極力使用することなく、実際のエンジ
ン運転条件下で、特定のサリシレート系清浄剤と特定の
基油組成との組み合わせによる内燃機関用潤滑油組成物
（配合処方）により、高温下においても優れた清浄性を
長期に渡り有する潤滑油を提供することが可能となるこ
とを見いだし、本発明を完成するに至った。

【００１０】本発明の第一は、アルキルサリシレートア
ルカリ土類金属塩０．１〜５０質量％を含有し、かつ潤
滑油組成物中の塩素含有量（ＡＳＴＭＤ６４４３試
験方法で測定した）が１０ｐｐｍ以下であることを特徴
とする潤滑油組成物に関する。

【００１１】本発明の第二は、潤滑油組成物中の硫黄含
有量（ＡＳＴＭＤ５１８５では硫黄含有量０．０９
〜０．６０％の範囲のものも対象にしているが、本発明
では０．６０％をこえるものも測定の対象としてＡＳＴ
ＭＤ５１８５に記載の方法で測定している）が０．
６５質量％以下である請求項１記載の潤滑油組成物に関
する。

【００１２】本発明の第三は、硫酸灰分量（ＪＩＳＫ
２２７２による）が異なる２種類以上のアルキルサリ
シレートアルカリ土類金属塩を用い、硫酸灰分量が１０
質量％以下のアルキルサリシレートアルカリ土類金属塩
が、全アルキルサリシレートアルカリ土類金属塩中の５
０％以上を占めるようにした請求項１または２記載の潤
滑油組成物に関する。

【００１３】本発明の第四は、ジアルキルジチオリン酸
亜鉛を含有する請求項１〜３いずれか記載の潤滑油組成
物に関する。

【００１４】本発明の第五は、前記アルキルサリシレー
トアルカリ土類金属塩がアルキルサリシレートカルシウ
ム塩である請求項１〜４いずれか記載の潤滑油組成物に
関する。

【００１５】

【発明実施の形態】本発明の潤滑油組成物に用いられる
アルキルサリシレートアルカリ土類金属塩は、シェルグ
ループが所有している日本国特許第１２７１２１５号、
第１０３１５０７号に示すように、芳香族カルボン酸と
原子番号１２〜５６の間の周期律表第II族金属との油溶
性塩基性塩で、全塩基価が１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上に包
括されるものである。またアルキルサリシレートアルカ
リ土類金属塩それ自体の全塩基価が５０〜４００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのものが本発明の潤滑油組成物用添加剤として
好ましい。とくにアルカリ土類金属塩がカルシウムやマ
グネシウムであることが好ましい。アルキルサリシレー
トマグネシウム塩は特開２０００−６３８７６号公報に
あるように、アルキルサリシレートマグネシウム塩とア
ルキルサリシレートカルシウム塩を混合配合しても、ア
ルキルサリシレートカルシウム塩のみの配合時と同様に
優れた清浄性能を有していることが分かっており、性能
を損なわない範囲でアルキルサリシレートカルシウム塩
と併用してすぐれた効果を奏する。

【００１６】本発明におけるアルキルサリシレートアル
カリ土類金属塩とは、下記式に示す有機化合物（１）と
無機化合物（２）および（３）の混合体である。

【化１】

【００１７】前記式中、Ｒはアルキル基であるが、平均
アルキル鎖長が、炭素数１０〜３５であることが好まし
い。平均アルキル鎖長が炭素数１０以下の短い鎖長であ
ると油中分散性が低下し清浄性が劣り、また、炭素数３
５よりも長い鎖長であると、酸中和性能が劣る。また、
無機化合物が安定的に潤滑油中に分散し、かつ、酸化劣
化によって潤滑油中にできた酸性物質を中和する性能を
いかんなく発揮するうえで、有機化合物のアルキル基の
鎖長は重要な役割を担っている。前記式（１）、（２）
および（３）中のＭは、アルカリ土類金属であり、カル
シウム、マグネシウム、バリウムが好ましく、とくにカ
ルシウムが好ましい。前記式（１）で示される有機化合
物であるアルキルサリシレートアルカリ土類金属塩は、
前記式（２）および（３）で示される無機化合物よりな
る核を取り囲む様な形で存在している態様が好ましい。

【００１８】本発明の潤滑油組成物においては、耐摩耗
剤としてジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）の
添加が好ましい。ＺｎＤＴＰの添加はエンジンの摩耗を
防止すると同時に潤滑油の酸化も防止することができ
る。ＺｎＤＴＰのアルキル基は特に制限されないが、通
常、炭素数３〜１２が好ましい。また、そのアルキル基
は第２級アルキル基（Ｓｅｃ−ＺｎＤＴＰ）及び又は第
１級アルキル基（Ｐｒｉ−ＺｎＤＴＰ）及び又はアリー
ル基（Ａｒｙｌ−ＺｎＤＴＰ）が配合されていることが
好ましい。通常０．３〜５重量％であり、好ましくは１
〜２重量％である。ただしエンジン部品に対する耐摩耗
性能が要求されない用途の場合には、耐摩耗剤を潤滑油
組成物中に添加する必要は無い。

【００１９】本発明において用いられているアルキルサ
リシレートアルカリ土類金属塩の配合量は、最終製品と
なる内燃機用潤滑油１００質量％として、その配合量は
１〜５０質量％、好ましくは２〜４５質量％の割合とす
る。またＪＩＳＫ２２７２で規定される潤滑油組成
物の硫酸灰分量が０．１〜１０質量％、好ましくは０．
２〜９質量％になるように調整して、これらのサリシレ
ート金属塩の配合量を決定することが好ましい。

【００２０】硫酸灰分量は潤滑油中に含まれる金属系清
浄剤添加剤（アルキルサリシレートカルシウム塩など）
の量を示すものであり、試料を燃やして生じた炭化残留
物に硫酸を加えて、硫酸塩として定量表示した灰分（試
験法：ＪＩＳＫ２２７２）のことである。一般的に
硫酸灰分が多いとホットチューブ試験に代表される高温
清浄性試験では良い結果が得られると言われている（必
然的に金属系清浄剤の添加量が多くなるため）。

【００２１】また、硫黄含有量は、主として基油や耐摩
耗剤に基因するものである。ただし、金属系清浄剤のな
かにはその構造式中に硫黄を含むものもあり、たとえ
ば、アルキルスルフォネートカルシウム塩（明細書中の
金属系清浄剤Ｃ）やアルキルフィネートカルシウム塩
（明細書中の金属系清浄剤Ｄ）は硫黄を含んでいるが、
本発明で用いる前記アルキルサリシレートアルカリ土類
金属塩は実質的に硫黄を含んでいない。

【００２２】無灰系分散剤は、通常０．１〜２０質量％
の割合で配合し、その種類としては、シェルグループが
所有している日本国特許第１３６７７９６号、第１６６
７１４０号、第１３０２８１１号、第１７４３４３５号
に示されるポリアルケニルこはく酸イミド、ポリアルケ
ニルこはく酸エステルなどが挙げられる。窒素含有量
１．６％未満含有のポリアルケニルこはく酸イミド、ポ
リアルケニルこはく酸エステルを用いることが好まし
い。それは窒素含有量が低い無灰系分散剤の方が、性能
的に好ましいからである。現に、過去において窒素量含
有量の高い無灰系分散剤がディーゼルエンジン向けには
良いと一般的に言われ使用され続けていたが、近年は特
に窒素含有量は低くても優れた清浄性能を有する無灰系
分散剤も市販されはじめた。なおポリアルケニルこはく
酸イミドは、アルケニル無水こはく酸、あるいはアルケ
ニル無水こはく酸とポリアミンとの反応で得られる。潤
滑油組成物中の窒素含有量が０．０１％以上となるよう
に処方されるのが好ましいが、最大でも０．３％以下に
することが好ましい。少なくとも０．０１％は含まれて
いないと、潤滑油中に混入してくるススや発生したスラ
ッジを安定した分散状態に保てない場合が生じる。

【００２３】酸化防止剤としては、例えば２，６−ジ−
ｔ−ブチルフェノール、４，４′−メチレンビス−
（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノール
系酸化防止剤や、アルキル化ジフェニルアミン、フェニ
ル−α−ナフチルアミン、アルキル化−α−ナフチルア
ミン等のアミン系酸化防止剤等が挙げられ、これらは
０．０１〜２質量％の割合で使用することができる。

【００２４】本発明の潤滑油組成物には、所望によりそ
の他の各種添加剤を適量加えることも有効である。その
他の添加剤として、目的に応じて、流動点降下剤、消泡
剤、防錆剤、抗乳化剤（エマルジョンを破壊して２液相
に分離するために用いるもの）、金属不活性化剤、粘度
指数向上剤を使用することもある。流動点降下剤として
は、日本国特許第１１９５５４２号、第１２６４０５６
号に記載されているポリメタクリレート系などが使用さ
れる。消泡剤として、シリコーン、フルオロシリコー
ン、フルオロアルキルエーテル、ジメチルポリシクロヘ
キサン、ポリアクリレートなどが使用される。防錆剤と
しては、石油スルフォネート、アルキルベンゼンスルホ
ネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニル
こはく酸またはそのエステル誘導体、多価アルコールエ
ステル、ベンゾトリアゾール系化合物、チアジアゾール
系化合物などが使用される。抗乳化剤としては、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
ナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イ
オン系界面活性剤などが使用される。金属不活性化剤と
して、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチア
ジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリ
アゾールまたはその誘導体、メルカプトベンゾチアゾー
ル、チアジアゾールまたはその誘導体、ベンゾイミダゾ
ールまたはその誘導体、プロピオンニトリルまたはその
誘導体などが使用される。また粘度指数向上剤として
は、内燃機関用潤滑油組成物１００重量部に対して、
０．０１〜２０重量部配合される。粘度指数向上剤とし
ては、例えばシェルグループが所有している日本国特許
第９５４０７７号、第１０３１５０７号、第１４６８７
５２号、第１７６４４９４号、第１７５１０８２号に記
載されているスチレン−ブタジエン共重合体、スチレン
−イソプレン星状共重合体、ポリメタクリレート系、エ
チレン−プロピレン共重合体などが挙げられ、これらは
全量に対して１〜２０質量％の割合で使用される。また
これらのものに窒素原子や酸素原子を分子中に含んだ極
性モノマーを共重合させた分散型粘度指数向上剤につい
ても同じように使用することができる。

【００２５】本発明の潤滑油組成物が優れた清浄性及び
耐熱性を有する理由のひとつとして、硫酸イオンの生成
を抑制する潤滑油組成の処方技術にある。一般的に知ら
れている様に、潤滑油中に生成する硫酸イオンは、燃料
中に含まれる硫黄化合物の燃焼や内燃機関潤滑油組成物
に含まれる硫黄元素を含む添加剤の劣化によって発生す
ることが考えられる。本発明の主要な潤滑油組成物であ
るアルキルサリシレート金属塩は、この硫酸イオンの発
生となる硫黄元素を化合物中に含まず、硫酸イオン生成
を抑制できる配合処方であるため添加剤自身の分解を抑
制し、添加剤自身の働きを助長できると考えられ、清浄
性及び酸中和能力を高めることが可能になっている。本
発明の潤滑油組成物は、舶用ディーゼル機関のみなら
ず、陸用自動車エンジンや、ガス燃料を使用するエンジ
ン用の潤滑油としても優れた性能を発揮する。特に現
在、陸用自動車エンジン油の使用済み潤滑油を燃料とし
て一般的に再利用している側面からも、硫黄や塩素化合
物を極力含まないことは、環境保護の点で非常に重要に
なってくる。

【００２６】本発明の潤滑油組成物は、燃焼時に発生す
る亜硫酸等の酸性成分を速やかに中和する能力と燃焼残
さ物を分散させ、エンジン内の燃焼室内にあるピストン
ライナーやピストンリンググルーブへの堆積を防止し清
浄に保つ能力に長けた、環境負荷低減型の内燃機関用潤
滑油組成物である。

【００２７】

【実施例】以下本発明について、実施例及び比較例を挙
げて説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定さ
れるものではない。表１に示す組成を有する各エンジン
油組成物を調製し、これらの性能評価試験を行った。試
験結果を表１に示す。

【００２８】＜ホットチューブ試験＞ホットチューブテ
スタ試験装置（コマツエンジニアリング株式会社製）を
用いて、供試油の耐熱性、清浄性を評価した。本装置
は、エンジン油の高温清浄性をガラス試験管のラッカー
濃度で評価する。試験方法については、ＪＰＩ−５Ｓ−
５５−９９（エンジン油−ホットチューブ試験方法）に
定められている手順に従って、Ａ法（評点法）で評価を
行った。清浄性についての結果は試験法に規定されてい
る様に、０点（真っ黒な場合）を最悪とし、１０点（無
色透明な場合）を最良として判断する。

【００２９】全ての試験油の基油組成は、標準的なエン
ジン油の組成を基本とした。高温下での清浄性能と深く
関係のある全塩基価の値は、各試料油とも４０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇになるように配合された。実施例中及び比較例中
の基油Ａ〜Ｃは、以下の種類及び性状を有するものであ
る。

【００３０】基油Ａ：１００℃動粘度は１７．６ｍｍ^２
／ｓ、４０℃動粘度が１３８．０ｍｍ^２／ｓ、粘度指数
１４０、流動点−２７℃、引火点３００℃、蒸発損失量
１重量％という性状を有しているペンタエリスリトール
ヒンダードエステル系のポリオールエステル化合物の合
成基油を用いた。

【００３１】基油Ｂ：１００℃動粘度が８．１５ｍｍ^２
／ｓ、４０℃動粘度が４７．９ｍｍ ^２／ｓ、粘度指数１
４４、流動点−２０℃、引火点２６０℃、という高粘度
指数基油を用いた。

【００３２】なお、高粘度指数基油としては、溶剤脱蝋
によって分離される素蝋（スラックワックス）を原料と
して、これを触媒の存在下に水添分解（接触分解）して
直鎖パラフィンを分枝パラフィンに異性化することによ
り得られる粘度指数１３０以上（典型的には１４０〜１
５５）を有する潤滑油基油、もしくは、天然ガス（メタ
ン等）のガス化プロセス（部分酸化）によって得られる
水素と一酸化炭素を原料としてフィッシャートロプシュ
重合にて重質直鎖パラフィンとし、これを前述と同様の
接触分解異性化することで得られる粘度指数１３０以上
（典型的には１４０〜１５５）を有する潤滑油基油が挙
げられるが、ここで用いられる基油は、どちらかに限定
されるものではない。

【００３３】基油Ｃ：溶剤精製基油または水添精製基油
の単独あるいは混合物の硫黄分を０．４０質量％を含ん
でいる鉱油基油である。基油粘度がＳＡＥ（アメリカ自
動車技術者協会）４０グレードになるように調合された
ものを用いた。なお、ＳＡＥ４０グレードは１００℃に
おける動粘度が１２．５〜１６．３ｍｍ^２／ｓの粘度範
囲のものである。

【００３４】本発明に使用する基油の性状は１００℃お
ける動粘度が２〜８０ｍｍ^２／ｓ、好ましくは４〜５０
ｍｍ^２／ｓである。ここで１００℃における動粘度が２
ｍｍ ^２／ｓ未満では、潤滑性が低下して耐焼き付き性が
劣り、また８０ｍｍ^２／ｓ以上ではエンジン内部におけ
る粘性による抵抗が大きくなり、燃費効率等の低下の観
点から好ましくない。

【００３５】本発明で使用する基油の粘度指数について
は７５以上、好ましくは８０以上である。粘度指数が７
５未満では、低温における始動性、また、高温における
粘度低下による潤滑性の悪化から、本目的の内燃機関用
潤滑油組成物の基油としては好ましくない。

【００３６】全ての試験油の添加剤組成は、標準的な舶
用潤滑油の添加剤組成を基本とした。すなわち金属系清
浄剤、無灰系分散剤、消泡剤等を配合している。

【００３７】特に金属系清浄剤については、アルキルサ
リシレートカルシウム塩、アルキルスルフォネートカル
シウム塩、アルキルフィネートカルシウム塩を使用し
た。実施例中の金属系清浄剤Ａ〜Ｄの添加剤は、以下の
性状を有するものである。金属系清浄剤Ａ（アルキルサリシレートカルシウム
塩）：全塩基価（塩酸法）１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、全塩
基価（過塩素酸法）１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、硫酸灰分２
０．４％金属系清浄剤Ｂ（アルキルサリシレートカルシウム
塩）：全塩基価（塩酸法）６９ｍｇＫＯＨ／ｇ、全塩基
価（過塩素酸法）７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、硫酸灰分８．６
質量％金属系清浄剤Ｃ（アルキルスルフォネートカルシウム
塩）：全塩基価（塩酸法）２９２ｍｇＫＯＨ／ｇ、全塩
基価（過塩素酸法）３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、硫酸灰分４
０．８質量％金属系清浄剤Ｄ（アルキルフィネートカルシウム塩）：
全塩基価（塩酸法）２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、全塩基価
（過塩素酸法）２５４ｍｇＫＯＨ／ｇ、硫酸灰分３０．
９質量％

【００３８】耐摩耗剤としてのジアルキルジチオりん酸
亜鉛は、アルコール残基が１級で主成分が炭素数４〜６
の１級アルコール残基を主成分とした市販品である。１
級を主成分とするジアルキルジチオりん酸亜鉛は、熱安
定性に優れている利点から船舶用潤滑油組成物中に耐摩
耗剤として好まれて用いられるが、特に１級を主成分と
して限定するものでは無い。

【００３９】

【表１】

【００４０】実施例１と比較例１及び比較例２を比較す
ると、同じ基油Ｃを用いた処方において、アルキルサリ
シレートカルシウム塩がアルキルスルフォネートカルシ
ウム塩やアルキルフィネートカルシウムよりも優れた清
浄性能力をもっていることがわかる。その際の塩素含有
量を比べてみると、塩素含有量の少ないものが清浄性能
力に優れていることが分かる。実施例１及び実施例２と
比較例３を比べてみても、明らかに塩素含有量の少ない
ものの方が優れている。アルキルサリシレートカルシウ
ム塩を含有し、かつ塩素含有量の低いものの方が優れた
清浄性を有する。なお、表中における代表性状とは当然
各実施例および比較例の潤滑油組成物の性状を示すもの
である。表中の全塩基価は、各添加剤の配合割合を調整
して４０ｍｇＫＯＨ／ｇにそろえたものである。全塩基
価の値を揃えた理由であるが、全塩基価が高い油は硫酸
灰分も高くなり、高温清浄性能が高い。そのため、商品
として販売する時に、この全塩基価の値がその商品価値
を決定していると言っても過言ではない。特に船舶用エ
ンジンオイルのビジネスにおいてはこの全塩基価の値
が、その潤滑油の性能を予測する上で、非常に重要視さ
れている位である。そこで全塩基価の値を一定にして、
全塩基価が例え同一値であったとしても、その他の配合
条件が異なれば、大きく性能差が現れることを示すもの
である。

【００４１】実施例３は、実施例１と同じ金属系清浄剤
のアルキルサリシレートカルシウム塩の組み合わせを用
いていても、硫黄分を含まない合成基油との配合系で
は、性能差が顕著に現れることが分かる。実施例３と実
施例４を比べてみると、耐摩耗剤が１％添加される程度
の硫黄分（耐摩耗剤に起因する）が含まれる程度では、
何ら高温下における性能に影響は与えないことがわか
る。必要に応じて耐摩耗剤の添加は可能であると言える
が、無い方が好ましい。以上のことから、潤滑油組成物
中の硫黄分が少ない配合系で、かつアルキルサリシレー
トカルシウム塩を含み、かつ塩素含有量の少ない配合油
が、優れた清浄性を有する。

【００４２】実施例３と実施例４は、基油Ａと基油Ｂよ
りなる基油成分に対して、金属系清浄剤のアルキルサリ
シレートカルシウム塩２種以上の配合割合をバランスす
ることで、実施例３と実施例４は、実施例１と実施例２
の配合油の性能を凌駕した高い清浄能力を持つ配合とな
ることがわかる。また実施例１と実施例２とを比べてみ
ると、性能的にはどちらも変わらないほど優れた清浄性
を有しているのであるが、硫酸灰分が少ない金属系清浄
剤Ｂのアルキルサリシレートカルシウム塩を含む実施例
２の方が有利と言える。硫酸灰分の値は無機物質を主と
して硫酸塩として重さを測った灰分のことである。潤滑
油組成物中の硫酸灰分値がほぼ同一であるにも関わらず
清浄性能に差がでるのは、これは金属系清浄剤Ｂの中に
含まれる有機性物質が高温下で油中に安定して分散し、
清浄性能を高めているためと考えれられる。以上のこと
から硫酸灰分値が低いアルキルサリシレートカルシウム
塩ほど高温清浄性能に優れていると言える。

【００４３】

【発明の効果】本発明は、組成物中の塩素化合物及び硫
黄化合物の含有量を抑制した潤滑油組成物であって、長
時間連続運転される条件で、耐熱性、清浄性の性能を大
幅に向上させ、かつ環境負荷を低減することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は潤滑油組成物の清浄性の評価に用いたホ
ットチューブ試験機の概略を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１０Ｎ 20:00 Ｃ１０Ｎ 20:00 Ｚ 30:00 30:00 Ｚ 30:04 30:04 30:06 30:06 30:08 30:08 40:25 40:25

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルキルサリシレートアルカリ土類金属
塩０．１〜５０質量％を含有し、かつ潤滑油組成物中の
塩素含有量（ＡＳＴＭＤ６４４３試験方法で測定し
た）が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする潤滑油組
成物。
【請求項２】潤滑油組成物中の硫黄含有量（ＡＳＴＭ
Ｄ５１８５記載の方法で測定）が０．６５質量％以
下である請求項１記載の潤滑油組成物。
【請求項３】硫酸灰分量（ＪＩＳＫ２２７２によ
る）が異なる２種類以上のアルキルサリシレートアルカ
リ土類金属塩を用い、硫酸灰分量が１０質量％以下のア
ルキルサリシレートアルカリ土類金属塩が、全アルキル
サリシレートアルカリ土類金属塩中の５０％以上を占め
るようにした請求項１または２記載の潤滑油組成物。
【請求項４】ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含有する
請求項１〜３いずれか記載の潤滑油組成物。
【請求項５】前記アルキルサリシレートアルカリ土類
金属塩がアルキルサリシレートカルシウム塩である請求
項１〜４いずれか記載の潤滑油組成物。