JP2002180023A - 粘着剤組成物とその粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 縮合系重合体を主成分とした粘着剤組成物に
おいて、粘着力や保持力などにすぐれ、シリコーン処理
を施していない剥離ライナを使用しても良好な剥離性が
得られ、しかも粗面粘着性の改善された粘着剤組成物を
提供する。 【解決手段】 主鎖中に脂肪族系カ―ボネ―ト構造とと
もにグリセロ−α−モノアルキルエーテル構造を持つ重
量平均分子量２万以上の縮合系重合体、とくに、脂肪族
系カ―ボネ―ト構造（Ａ）と、グリセロ−α−モノアル
キルエーテル構造（Ｂ）とのモル比が、（Ａ）／（Ｂ）
＝６０／４０〜９９／１である上記縮合系重合体を主成
分としたことを特徴とする粘着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主鎖中に脂肪族系
カーボネート構造とともにグリセロ−α−モノアルキル
エーテル構造を持つポリエステルなどの縮合系重合体を
主成分とした粘着剤組成物と、その粘着シートに関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】縮合系重合体を主成分とした粘着剤組成
物には、たとえば、特開平９−２６３７４９号公報に、
主鎖中にカーボネート構造を持つポリエステルを主成分
とした粘着剤組成物が開示されている。この種の粘着剤
組成物は、室温付近では基本的に高弾性で非粘着ないし
低接着（タックフリー）であり、この性質から目的箇所
以外の部分に不用意に接着しにくいという利点を有して
いる。

【０００３】また、粘着テープは、粘着面の保護または
取り扱い性の点から、粘着面に剥離ライナを貼り合わせ
ている。剥離ライナとしては、アクリル系やゴム系など
の従来からある粘着テープでは、良好な剥離性を得るた
め、表面にシリコーン処理を施した剥離ライナを使用し
ているが、上記の縮合系重合体を主成分とした粘着剤組
成物を用いた粘着テープでは、ポリオレフィン系フィル
ムなどからなるシリコーン処理を施していない剥離ライ
ナを使用しても、十分に良好な剥離性が得られる。この
ようなシリコーン処理を施していない剥離ライナによる
と、粘着面へのシリコーンの移行の心配がなく、シリコ
ーンの存在を好まない電子機器用途などに対しても、問
題なく使用できるという利点を有している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、主鎖中
にカーボネート構造を持つポリエステルなどの縮合系重
合体を主成分とした公知の粘着剤組成物は、上記のよう
な利点を有する反面、凹凸のある被書体に対する粘着力
に乏しい、つまり粗面粘着性に劣るという問題を有して
おり、これの改善が強く望まれていた。

【０００５】本発明は、上記の事情に鑑み、縮合系重合
体を主成分とした粘着剤組成物において、粘着力や保持
力などの粘着特性にすぐれ、またシリコーン処理を施し
ていない剥離ライナを使用しても良好な剥離性が得ら
れ、しかも粗面粘着性の改善された粘着剤組成物とその
粘着シートを提供することを目的としている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、鋭意検討した結果、主鎖中に脂肪
族系カーボネート構造とともにグリセロ−α−モノアル
キルエーテル構造を持つポリエステルなどの縮合系重合
体を使用することにより、粘着力や保持力などの粘着特
性にすぐれ、またシリコーン処理を施していない剥離ラ
イナを使用しても良好な剥離性が得られ、しかも粗面粘
着性の改善された粘着剤組成物とその粘着シートが得ら
れることを知り、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、主鎖中に、つぎの式
（Ａ）； （Ｒは炭素数２〜２０の直鎖状または分岐状の炭化水素
基である）で表される構造とともに、つぎの式（Ｂ）； （Ｒ¹ は炭素数４〜１６の直鎖状または分岐状のアルキ
ル基である）で表される構造を持つ重量平均分子量２万
以上の縮合系重合体を主成分としたことを特徴とする粘
着剤組成物、とくに、上記縮合系重合体において、式
（Ａ）で表される構造と式（Ｂ）で表される構造とのモ
ル比が、（Ａ）／（Ｂ）＝６０／４０〜９９／１である
上記構成の粘着剤組成物に係るものである。

【０００８】また、本発明は、支持体の片面または両面
に上記構成の粘着剤組成物からなる層を有することを特
徴とする粘着シートに係るものである。なお、上記の
「粘着シート」には、通常幅広の粘着シートのほか、通
常幅狭の粘着テープも含まれ、また粘着ラベルなどの公
知の各種粘着製品が含まれるものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明に用いる縮合系重合体は、
主鎖中に、前記の式（Ａ）で表される脂肪族系カーボネ
ート構造とともに、前記の式（Ｂ）で表されるグリセロ
−α−モノアルキルエーテル構造を持つものであり、そ
の縮合形態はとくに限定されない。最も代表的なものは
ポリエステルであり、その他、ポリウレタン、これとポ
リエステルとの混合物または共縮合物などであってもよ
い。

【００１０】ポリエステルからなる縮合系重合体は、た
とえば、脂肪族系ジオール、カーボネート化合物、
グリセロ−α−モノアルキルエーテルおよびジカル
ボン酸またはその無水物やエステルなどの誘導体を原料
成分として、これらをエステル化および／またはエステ
ル交換反応させることにより、得ることができる。ま
た、上記，の原料成分に代えて、脂肪族系ポリカ
ーボネートジオールを使用してもよく、この脂肪族系ポ
リカーボネートジオールは、市販品としても容易に入手
可能であり、とくに好ましく用いられる。

【００１１】上記の脂肪族系ジオールには、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，８−
オクタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８
−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１
０−デカンジオールなどが挙げられる。上記のカーボ
ネート化合物には、ジメチルカーボネート、ジフェニル
カーボネート、エチレンカーボネートなどが挙げられ
る。上記のグリセロ−α−モノアルキルエーテルに
は、アルキル基がブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシ
ル、オクチル、ノニル、デシル、ラウリルなどからなる
ものが挙げられる。

【００１２】上記の脂肪族系ポリカーボネートジオー
ルには、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール、ポ
リ（３−メチルペンテンカーボネート）ジオール、ポリ
（２−メチルオクタンカーボネート）ジオール、ポリプ
ロピレンカーボネートジオール、それらの混合物や共重
合物などがある。市販品としては、ダイセル化学工業
（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２０８ＰＬ」、「Ｐ
ＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２１０ＰＬ」、「ＰＬＡＣＣＥＬ
ＣＤ２２０ＰＬ」、「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２０８」、
「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２１０」、「ＰＬＡＣＣＥＬ
ＣＤ２２０」、「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２０８ＨＬ」、
「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２１０ＨＬ」、「ＰＬＡＣＣＥ
Ｌ ＣＤ２２０ＨＬ」などが挙げられる。

【００１３】上記のジカルボン酸またはその無水物や
エステルなどの誘導体には、アジピン酸、ピメリック
酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二
酸、２−メチルアジピン酸、３−メチルアジピン酸など
のジカルボン酸、これらの酸無水物や低級アルキルエス
テルなどの誘導体がある。これらの成分は、他の原料
成分に対し、当モルで反応させるのが望ましいが、エス
テル化やエステル交換反応を促進するため、どちらかを
過剰に用いてもよい。また、この反応に際し、少量であ
れば、他の成分として、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトールなどの３官能以上の多価アルコール成
分などを反応させてもよい。

【００１４】ポリウレタンからなる縮合系重合体は、た
とえば、上記した脂肪族系ジオール、脂肪族系ポリ
カーボネートジオールおよびグリセロ−α−モノアル
キルエーテルなどを使用し、これらとヘキサメチレンジ
イソシアネート、ジフエニルメタンジイソヒアネートな
どのジイソシアネートなどとをウレタン化反応させるこ
とにより、得ることができる。

【００１５】本発明に用いる上記の縮合系重合体は、重
量平均分子量が２万以上、好ましくは３万以上（通常、
２０万以下）であるのがよい。分子量が２万未満となる
と、粘着力や保持力が不足してくるため、好ましくな
い。また、式（Ａ）で表される脂肪族系カーボネート構
造と式（Ｂ）で表されるグリセロ−α−モノアルキルエ
ーテル構造とのモル比が、（Ａ）／（Ｂ）＝６０／４０
〜９９／１、とくに好ましくは７０／３０〜９８／２で
あるのがよい。式（Ｂ）で表されるグリセロ−α−モノ
アルキルエーテル構造が上記より小さいモル比、つまり
１モル％未満となると、粗面粘着性が低くなり、上記よ
り大きいモル比、つまり４０モル％を超えると、保持力
に問題を生じやすくなるため、いずれも好ましくない。

【００１６】本発明においては、このような縮合系重合
体を適宜の手段で架橋処理することにより、粘着特性に
すぐれた粘着剤組成物とすることができる。架橋手段に
は、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジ
リジン化合物などの縮合系重合体に含まれる水酸基やカ
ルボキシル基と反応する官能基を有する化合物を加えて
反応させる、いわゆる架橋剤を用いる方法が挙げられ
る。架橋剤の中でも、ポリイソシアネート化合物がとく
に好ましく用いられる。

【００１７】ポリイソシアネート化合物には、ブチレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートな
どの脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジ
イソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシア
ネート類、２，４−トリレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ートなどの芳香族ポリイソシアネート頬、トリメチロー
ルプロパンのトリレンジイソシアネート付加物やへキサ
メチレンジイソシアネート付加物などのイソシアネート
付加物などがある。これらの化合物は単独でまたは２種
以上の混合系で使用される。使用量は、架橋処理する縮
合系重合体の種類に応じて、適宜選択すればよい。

【００１８】本発明の粘着剤組成物は、上記の縮合系重
合体を主成分とし、これを通常は上記のように架橋処理
してなり、これには必要により従来公知の各種の粘着付
与剤を配合してもよく、また無機または有機の充填剤、
金属粉、顔料などの粉体、粒子状、箔状物などの従来公
知の各種の添加剤を配合することもできる。

【００１９】本発明の粘着シートは、アルミ箔や銅箔な
どの金属箔、ポリエステルフィルムなどのプラスチック
フィルム、不繊布、紙、これらの複合体などを支持体と
し、この支持体の片面または両面に上記の粘着剤組成物
からなる層を片面で約１０〜１５０μｍの厚さに設け
て、シート状やテープ状などの形態としたものであり、
上記層からなる粘着面には通常剥離ライナが貼り合わさ
れる。

【００２０】この剥離ライナには、シリコーン処理を施
していない剥離ライナを使用でき、とくにポリオレフィ
ン系フィルムが好ましく用いられうる。ポリオレフィン
系フィルムには、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
メチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体または
これらの混合物からなるフィルムのほか、表面が上記同
様のポリオレフィンで加工されたフィルムなどが用いら
れる。

【００２１】

【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載して、より具
体的に説明する。ただし、本発明の範囲は以下の実施例
によりなんら制限を受けるものではない。なお、以下に
おいて、部とあるのは重量部を意味するものとする。

【００２２】実施例１ 四つ口セパラブルフラスコに撹拌機、温度計および水分
離管を付し、これに、ポリカーボネートジオール〔ダイ
セル化学工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２２０
ＰＬ」〕９０部、グリセロ−α−モノ（２−エチルヘキ
シル）エーテル１０部、セバシン酸２０部、触媒として
テトライソプロピルチタネート０．０１５部を仕込み、
反応水排出溶剤として少量のキシレンの存在下、撹拌を
開始しながら１９０℃まで昇温し、この温度で保持し
た。しばらくすると、水の流出分離が認められ、反応が
進行し始めた。約２０時間反応を続けて、重量平均分子
量が４３，０００、数平均分子量が２０，０００のポリ
エステルを得た。このようにして得たポリエステルは、
主鎖中に含まれる式（Ａ）で表される脂肪族系カーボネ
ート構造と式（Ｂ）で表されるグリセロ−α−モノアル
キルエーテル構造とのモル比が、（Ａ）／（Ｂ）＝９３
／７であった。

【００２３】このポリエステルをトルエンで固形分濃度
５０重量％に希釈した。このポリエステル１００部（固
形分）に、架橋剤としてトリメチロールプロパンのヘキ
サメチレンジイソシアネート付加物〔日本ポリウレタン
（株）製の「コロネートＨＬ」〕３部（固形分）を加え
て、粘着剤溶液とした。この粘着剤溶液をアプリケータ
を用いて、厚さが３８μｍのポリエチレンテレフタレー
トフイルム（以下、ＰＥＴフィルムという）上に塗布
し、１３０℃で５分間乾燥して、厚さが３０μｍの粘着
剤組成物からなる層を形成した。粘着面に剥離ライナと
して厚さが６０μｍのポリエチレンフィルムを貼り合わ
せ、アフターキュアとして５０℃の雰囲気中で２日間の
エージングを行い、粘着テープを作製した。

【００２４】実施例２ ポリエステル原料成分を、ポリカーボネートジオール
〔ダイセル化学工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ
２２０ＰＬ」〕８０部、グリセロ−α−モノ（２−エチ
ルヘキシル）エーテル２０部、セバシン酸２８．７部に
変更した以外は、実施例１と同様にして、重量平均分子
量が３８，０００、数平均分子量が１９，０００のポリ
エステルを得た。このようにして得たポリエステルは、
主鎖中に含まれる式（Ａ）で表される脂肪族系カーボネ
ート構造と式（Ｂ）で表されるグリセロ−α−モノアル
キルエーテル構造とのモル比が、（Ａ）／（Ｂ）＝８５
／１５であった。このポリエステルを使用して、以下、
実施例１と同様にして、粘着テープを作製した。

【００２５】実施例３ ポリエステル原料成分を、ポリカーボネートジオール
〔ダイセル化学工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ
２２０ＰＬ」〕８０部、グリセロ−α−モノブチルエー
テル２０部、セバシン酸３６部に変更した以外は、実施
例１と同様にして、重量平均分子量が４１，０００、数
平均分子量が２０，０００のポリエステルを得た。この
ようにして得たポリエステルは、主鎖中に含まれる式
（Ａ）で表される脂肪族系カーボネート構造と式（Ｂ）
で表されるグリセロ−α−モノアルキルエーテル構造と
のモル比が、（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０であった。こ
のポリエステルを使用して、以下、実施例１と同様にし
て、粘着テープを作製した。

【００２６】比較例１ ポリエステル原料成分を、ポリカーボネートジオール
〔ダイセル化学工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ
２２０ＰＬ」〕１００部、セバシン酸１１部に変更した
以外は、実施例１と同様にして、重量平均分子量が４
５，０００、数平均分子量が２２，０００のポリエステ
ルを得た。このポリエステルは、主鎖中にグリセロ−α
−モノアルキルエーテル構造を持たないものである。こ
のポリエステルを使用して、以下、実施例１と同様にし
て、粘着テープを作製した。

【００２７】上記の実施例１〜３および比較例１の各粘
着テープについて、以下の要領により、粘着力、保持
力、剥離ライナの剥離力および粗面粘着力を測定した。
これらの結果は、表１に示されるとおりであった。

【００２８】＜粘着力の測定＞被着体としてアルミ板を
用い、粘着テープ（２０mm×１００mm）を２Kgローラで
貼り付け、雰囲気温度２３℃、貼付時間３０分、剥離速
度３００mm／分の条件で、万能引張試験機により、１８
０°剥離粘着力を測定した。

【００２９】＜保持力の測定＞粘着テープを１０mm幅に
切断し、１０mm×２０mmの接着面積でベークライト板に
貼り付け、雰囲気温度８０℃で垂直方向に５００ｇの荷
重を負荷し、落下するまでの時間を測定した。

【００３０】＜剥離ライナの剥離力の測定＞雰囲気温度
２３℃、剥離角度１８０°、剥離速度３００mm／分の条
件で、万能引張試験機により、粘着面に貼り合わせた剥
離ライナの剥離力を測定した。

【００３１】＜粗面粘着力の測定＞被看体として＃１８
０サンドペーパで研磨したアルミ板を使用し、粘着テー
プ（２０mm×１００mm）を５００ｇローラで貼り付け、
雰囲気温度２３℃、貼付時間１０秒、剥離速度３００mm
／分の条件で、万能引張試験機により、１８０°剥離粘
着力を測定した。

【００３２】

【００３３】上記の表１の結果から明らかなように、実
施例１〜３の各粘着テープは、いずれも、良好な粘着力
および保持力を有し、また剥離ライナの剥離性にもすぐ
れており、そのうえ粗面粘着力も十分に満足できるもの
であることがわかる。これに対し、主鎖中に脂肪族系カ
ーボネート構造だけを持ち、グリセロ−α−モノアルキ
ルエーテル構造を持たないポリエステルを使用した比較
例１の粘着テープは、粗面粘着力が著しく劣っているこ
とが明らかである。

【００３４】

【発明の効果】以上のように、本発明においては、主鎖
中に脂肪族系カーボネート構造とともにグリセロ−α−
モノアルキルエーテル構造を持つポリエステルなどの縮
合系重合体を主成分として使用したことにより、粘着力
や保持力などの粘着特性にすぐれ、またシリコーン処理
を施していないポリオレフィン系剥離ライナを使用して
も良好な剥離性が得られるとともに、粗面粘着性が大幅
に改善された粘着剤組成物とその粘着シートを提供する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堺谷 和香 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 Ｆターム(参考） 4J004 AA11 AA15 AB01 CA06 CA08 CB01 CB02 CC02 DA02 DB03 FA05 FA08 4J029 AA08 AE13 BA01 BA02 BA05 BA07 BE03 CA02 CA06 FC05 FC08 HC04A HC05A HC06 JE172 4J040 ED061 EF051 EL021 GA04 GA08 JA09 JB09 LA01 LA06

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主鎖中に、つぎの式（Ａ）； （Ｒは炭素数２〜２０の直鎖状または分岐状の炭化水素
   基である）で表される構造とともに、つぎの式（Ｂ）； （Ｒ¹ は炭素数４〜１６の直鎖状または分岐状のアルキ
   ル基である）で表される構造を持つ重量平均分子量２万
   以上の縮合系重合体を主成分としたことを特徴とする粘
   着剤組成物。
2. 【請求項２】 縮合系重合体において、式（Ａ）で表さ
   れる構造と式（Ｂ）で表される構造とのモル比は、
   （Ａ）／（Ｂ）＝６０／４０〜９９／１である請求項１
   に記載の粘着剤組成物。
3. 【請求項３】 支持体の片面または両面に請求項１また
   は２に記載の粘着剤組成物からなる層を有することを特
   徴とする粘着シート。