JP2002167360A - メソゲン基を有する重合性単量体の製造方法 - Google Patents
メソゲン基を有する重合性単量体の製造方法Info
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ヨウ化アクリルを用いた液晶モノマーの優れ
た製造方法を提供すること。 【解決手段】 下記式（１）で表される化合物と下記式
（２）で表される化合物とを反応させることを特徴とす
る下記式（３）で表される重合性単量体の製造方法。 【化１】 式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３を表し、Ｒ２はアルキレン
基を表す。 【化２】(ＨＯ)ｎ−Ａ （２） 式中、Ａは置換基を有しても良いメソゲン基を表し、ｎ
は１ないし４の整数を表す。 【化３】 式中、Ｒ１及びＲ２は式（１）中と同義であり、又、Ａ
は式（２）中と同義である。
た製造方法を提供すること。 【解決手段】 下記式（１）で表される化合物と下記式
（２）で表される化合物とを反応させることを特徴とす
る下記式（３）で表される重合性単量体の製造方法。 【化１】 式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３を表し、Ｒ２はアルキレン
基を表す。 【化２】(ＨＯ)ｎ−Ａ （２） 式中、Ａは置換基を有しても良いメソゲン基を表し、ｎ
は１ないし４の整数を表す。 【化３】 式中、Ｒ１及びＲ２は式（１）中と同義であり、又、Ａ
は式（２）中と同義である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、側鎖型高分子液晶の製
造に使用する重合性単量体の簡便な製造方法に関する。
造に使用する重合性単量体の簡便な製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】下記式（３）で表される化合物は分子中
に重合性不飽和基とメソゲン基を有するため、ｎ＝１の
化合物は側鎖型高分子液晶の原料として、またｎが２以
上では架橋可能な液晶として重要である。
に重合性不飽和基とメソゲン基を有するため、ｎ＝１の
化合物は側鎖型高分子液晶の原料として、またｎが２以
上では架橋可能な液晶として重要である。
【０００３】
【化６】 式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３を表し、Ｒ２はアルキレン
基を表し、又、Ａは置換基を有しても良いメソゲン基を
表す。
基を表し、又、Ａは置換基を有しても良いメソゲン基を
表す。
【０００４】これらの重合性単量体は下記式（２）で表
される水酸基を有するメソゲン化合物とモノハロゲン化
α、ω−ジオールとのエーテル化反応の後、アクリル酸
と反応させて合成する。また、ω−ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートと式（２）で表される化合物とを
光延反応によりカップリングして合成する方法も有用で
ある。
される水酸基を有するメソゲン化合物とモノハロゲン化
α、ω−ジオールとのエーテル化反応の後、アクリル酸
と反応させて合成する。また、ω−ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートと式（２）で表される化合物とを
光延反応によりカップリングして合成する方法も有用で
ある。
【０００５】
【化７】（ＨＯ）ｎ−Ａ （２） 式中、Ａは置換基を有しても良いメソゲン基を表し、ｎ
は１ないし４の整数を表す。
は１ないし４の整数を表す。
【０００６】しかしながら、前者の手法は２ステップの
反応経路であるため、操作が煩雑、収率が低い等の欠点
がある。また、後者の手法では入手可能な原料のω−ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレートの構造が限られ
るため、アルキル鎖長のバリエーションがとりにくいと
いう欠点がある。これらの欠点の改良法として下記式
（５）で表されるω−クロロアルキル（メタ）アクリレ
ートを原料として用いる方法があるが、反応速度が非常
に遅いという問題がある。
反応経路であるため、操作が煩雑、収率が低い等の欠点
がある。また、後者の手法では入手可能な原料のω−ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレートの構造が限られ
るため、アルキル鎖長のバリエーションがとりにくいと
いう欠点がある。これらの欠点の改良法として下記式
（５）で表されるω−クロロアルキル（メタ）アクリレ
ートを原料として用いる方法があるが、反応速度が非常
に遅いという問題がある。
【０００７】
【化８】 式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３を表し、Ｒ２はアルキレン
基を表す。
基を表す。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、簡便な操作により高い収率で式（３）で表
されるメソゲン基を有する重合性単量体を得ることであ
る。
する課題は、簡便な操作により高い収率で式（３）で表
されるメソゲン基を有する重合性単量体を得ることであ
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記の課題は、以下の解
決手段により解決された。 （１） 下記式（１）で表される化合物と下記式（２）
で表される化合物とを反応させることを特徴とする下記
式（３）で表される重合性単量体の製造方法、
決手段により解決された。 （１） 下記式（１）で表される化合物と下記式（２）
で表される化合物とを反応させることを特徴とする下記
式（３）で表される重合性単量体の製造方法、
【化９】 式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３を表し、Ｒ２はアルキレン
基を表す。
基を表す。
【化１０】(ＨＯ)ｎ−Ａ （２） 式中、Ａは置換基を有しても良いメソゲン基を表し、ｎ
は１ないし４の整数を表す。
は１ないし４の整数を表す。
【化１１】 式中、Ｒ１及びＲ２は式（１）中と同義であり、又、Ａ
は式（２）中と同義である。 （２） 下記式（１）で表される化合物を下記式（４）
で表される化合物のハロゲン交換反応により得る（１）
に記載の製造方法、
は式（２）中と同義である。 （２） 下記式（１）で表される化合物を下記式（４）
で表される化合物のハロゲン交換反応により得る（１）
に記載の製造方法、
【化１２】 式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３を表し、Ｒ２はアルキレン
基を表す。
基を表す。
【化１３】 式中、Ｒ１及びＲ２は式（１）中と同義であり、ＸはＣ
lまたはＢｒを表す。 （３） 式（２）及び（３）におけるメソゲン基Ａが、
ビフェニル、フェニルベンゾイル、フェニルシクロヘキ
シル、フェノキシフェニル、アゾベンゼン、アゾキシベ
ンゼン、ベンジリデンアニリン、ベンジルベンゾエー
ト、ベンゾイルアニリン、トランス−スチルベン及びト
ランよりなる群から選ばれた化合物の芳香環または脂環
に結合するｎ個の水素原子を除いたｎ価の基（ｎは式
（２）中と同義である。）であり、この基に含まれる芳
香環または脂環に結合する水素原子の一部又は全部が
Ｆ、Ｃl、Ｂｒ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＯＲ
４ (Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基を示す。)、炭素
数１〜８のアルキル基、−ＯＣ(Ｏ)Ｒ５ (Ｒ５は炭素数
１〜８のアルキル基を示す。)で置換されていても良
い、（１）又は（２）に記載の製造方法。
lまたはＢｒを表す。 （３） 式（２）及び（３）におけるメソゲン基Ａが、
ビフェニル、フェニルベンゾイル、フェニルシクロヘキ
シル、フェノキシフェニル、アゾベンゼン、アゾキシベ
ンゼン、ベンジリデンアニリン、ベンジルベンゾエー
ト、ベンゾイルアニリン、トランス−スチルベン及びト
ランよりなる群から選ばれた化合物の芳香環または脂環
に結合するｎ個の水素原子を除いたｎ価の基（ｎは式
（２）中と同義である。）であり、この基に含まれる芳
香環または脂環に結合する水素原子の一部又は全部が
Ｆ、Ｃl、Ｂｒ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＯＲ
４ (Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基を示す。)、炭素
数１〜８のアルキル基、−ＯＣ(Ｏ)Ｒ５ (Ｒ５は炭素数
１〜８のアルキル基を示す。)で置換されていても良
い、（１）又は（２）に記載の製造方法。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明はω−ヨージドアルキル
（メタ）アクリレートと水酸基を有するメソゲン化合物
とを反応させる重合性単量体の製造方法を提供する。以
下、本発明の製造方法を詳細に説明する。
（メタ）アクリレートと水酸基を有するメソゲン化合物
とを反応させる重合性単量体の製造方法を提供する。以
下、本発明の製造方法を詳細に説明する。
【００１１】本発明において、メソゲン基とは、液晶分
子において液晶性を発揮する剛直な直線状中間部分をい
う。このメソゲン基は、好ましくは、２つ以上の芳香環
又は脂環とこれを結合する連結基からなる。これらの芳
香環又は脂環の水素原子の一部又は全部が置換されてい
ても良い。芳香環又は脂環としては、ベンゼン環、ナフ
タレン環、シクロヘキサン環がその代表例であり、連結
基は柔軟性の少ない２価の基であり、単結合、エーテル
結合、カルボニル基、カルボニルオキシ基、トランス−
エチレン基、エチニレン基、アゾ基、アゾキシ基、−Ｃ
Ｈ＝Ｎ−、アルキレン基がその代表例である。置換基と
しては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフル
オロメチル基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アシルオキシ基を代表例として挙げるこ
とができる。芳香環および脂環としては６員環が好まし
く、特にベンゼン環とシクロヘキサン環が好ましい。
子において液晶性を発揮する剛直な直線状中間部分をい
う。このメソゲン基は、好ましくは、２つ以上の芳香環
又は脂環とこれを結合する連結基からなる。これらの芳
香環又は脂環の水素原子の一部又は全部が置換されてい
ても良い。芳香環又は脂環としては、ベンゼン環、ナフ
タレン環、シクロヘキサン環がその代表例であり、連結
基は柔軟性の少ない２価の基であり、単結合、エーテル
結合、カルボニル基、カルボニルオキシ基、トランス−
エチレン基、エチニレン基、アゾ基、アゾキシ基、−Ｃ
Ｈ＝Ｎ−、アルキレン基がその代表例である。置換基と
しては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフル
オロメチル基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アシルオキシ基を代表例として挙げるこ
とができる。芳香環および脂環としては６員環が好まし
く、特にベンゼン環とシクロヘキサン環が好ましい。
【００１２】式（２）及び（３）における好ましいメソ
ゲン基Ａは、ビフェニル、フェニルベンゾイル、フェニ
ルシクロヘキシル、フェノキシフェニル、アゾベンゼ
ン、アゾキシベンゼン、ベンジリデンアニリン、ベンジ
ルベンゾエート、ベンゾイルアニリン、トランス−スチ
ルベン及びトランよりなる群から選ばれた化合物の芳香
環または脂環に結合するｎ個の水素原子を除いたｎ価の
基（ｎは式（２）中と同義である。）であり、この基に
含まれる芳香環または脂環に結合する水素原子の一部又
は全部がＦ、Ｃl、Ｂｒ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｃ
Ｆ３、−ＯＲ４ (Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基を示
す。)、炭素数１〜８のアルキル基、−ＯＣ(Ｏ)Ｒ５
(Ｒ５は炭素数１〜８のアルキル基を示す。)で置換され
ていても良い。また、ｎ価の基としては１価及び２価の
基が好ましい。
ゲン基Ａは、ビフェニル、フェニルベンゾイル、フェニ
ルシクロヘキシル、フェノキシフェニル、アゾベンゼ
ン、アゾキシベンゼン、ベンジリデンアニリン、ベンジ
ルベンゾエート、ベンゾイルアニリン、トランス−スチ
ルベン及びトランよりなる群から選ばれた化合物の芳香
環または脂環に結合するｎ個の水素原子を除いたｎ価の
基（ｎは式（２）中と同義である。）であり、この基に
含まれる芳香環または脂環に結合する水素原子の一部又
は全部がＦ、Ｃl、Ｂｒ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−Ｃ
Ｆ３、−ＯＲ４ (Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基を示
す。)、炭素数１〜８のアルキル基、−ＯＣ(Ｏ)Ｒ５
(Ｒ５は炭素数１〜８のアルキル基を示す。)で置換され
ていても良い。また、ｎ価の基としては１価及び２価の
基が好ましい。
【００１３】環の結合手は連結基が結合した位置から最
も遠い位置にあることが好ましく、６員環の場合は４位
に結合手があることが好ましい。例えば、ビフェニルの
場合、ビフェニル−４−イル基やビフェニル−４，４’
−ジイル基（以下、４，４’−ビフェニレン基とい
う。）が好ましい。
も遠い位置にあることが好ましく、６員環の場合は４位
に結合手があることが好ましい。例えば、ビフェニルの
場合、ビフェニル−４−イル基やビフェニル−４，４’
−ジイル基（以下、４，４’−ビフェニレン基とい
う。）が好ましい。
【００１４】式（１）で表されるω−ヨージドアルキル
（メタ）アクリレートはＲ１が水素原子またはメチル基
でＲ２はアルキレン基である。式中、Ｒ２で示されるア
ルキレン基は、その炭素数の制限は無いが、一般には炭
素数２〜２０の直鎖状のアルキレン基であることが好適
である。具体的にはエチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメ
チレン基、オクタメチレン基等があげられる。
（メタ）アクリレートはＲ１が水素原子またはメチル基
でＲ２はアルキレン基である。式中、Ｒ２で示されるア
ルキレン基は、その炭素数の制限は無いが、一般には炭
素数２〜２０の直鎖状のアルキレン基であることが好適
である。具体的にはエチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメ
チレン基、オクタメチレン基等があげられる。
【００１５】式（２）で表される化合物は水酸基を有す
るメソゲン化合物であり、好ましいメソゲン基Ａとして
は、前述のとおりである。ｎは１〜４までの整数であ
り、ｎ＝１の場合は反応性の水酸基を分子内に１個含む
化合物であり、またｎ＝２、３、４の場合は、それぞれ
反応性の水酸基を分子内に２、３、４個含む化合物であ
る。
るメソゲン化合物であり、好ましいメソゲン基Ａとして
は、前述のとおりである。ｎは１〜４までの整数であ
り、ｎ＝１の場合は反応性の水酸基を分子内に１個含む
化合物であり、またｎ＝２、３、４の場合は、それぞれ
反応性の水酸基を分子内に２、３、４個含む化合物であ
る。
【００１６】式（３）で表される化合物は分子内に重合
性不飽和基とメソゲン基を有する重合性単量体であり、
好ましいメソゲン基Ａとしては、前述のとおりである。
ｎは１〜４までの整数であり、ｎ＝１の場合は重合性不
飽和基である（メタ）アクリロイルオキシ基を分子内に
１個含む単官能重合性単量体であり、またｎ＝２、３，
４の場合はそれぞれ（メタ）アクリロイルオキシ基を分
子内に２、３、４個含む多官能重合性単量体である。
性不飽和基とメソゲン基を有する重合性単量体であり、
好ましいメソゲン基Ａとしては、前述のとおりである。
ｎは１〜４までの整数であり、ｎ＝１の場合は重合性不
飽和基である（メタ）アクリロイルオキシ基を分子内に
１個含む単官能重合性単量体であり、またｎ＝２、３，
４の場合はそれぞれ（メタ）アクリロイルオキシ基を分
子内に２、３、４個含む多官能重合性単量体である。
【００１７】式（１）で表されるω−ヨージドアルキル
（メタ）アクリレートと式（２）で表される水酸基を有
するメソゲン化合物とを反応させ式（３）で表されるメ
ソゲン基を有する重合性単量体を得る方法としては、例
えばアルカリ土類金属塩及びヨウ化カリウム存在下無水
アセトン中で反応させるものがあげられる。また、金属
ナトリウム存在下、無水テトラヒドロフラン中で反応さ
せて式（３）で表される重合性単量体を得る方法もある
が、操作の簡便性や反応後処理の容易さの点からアルカ
リ土類金属塩及びヨウ化カリウム存在下無水アセトン中
で反応させる方法が好ましい。アルカリ土類金属塩とし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等があげられるが、穏和な条件下で
反応が進行する炭酸カリウムがもっとも好ましい。反応
溶媒は塩の溶解性の点からアセトンがもっとも好まし
い。また、高収率で目的物を得るためには無水アセトン
を用いるのが好ましい。
（メタ）アクリレートと式（２）で表される水酸基を有
するメソゲン化合物とを反応させ式（３）で表されるメ
ソゲン基を有する重合性単量体を得る方法としては、例
えばアルカリ土類金属塩及びヨウ化カリウム存在下無水
アセトン中で反応させるものがあげられる。また、金属
ナトリウム存在下、無水テトラヒドロフラン中で反応さ
せて式（３）で表される重合性単量体を得る方法もある
が、操作の簡便性や反応後処理の容易さの点からアルカ
リ土類金属塩及びヨウ化カリウム存在下無水アセトン中
で反応させる方法が好ましい。アルカリ土類金属塩とし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等があげられるが、穏和な条件下で
反応が進行する炭酸カリウムがもっとも好ましい。反応
溶媒は塩の溶解性の点からアセトンがもっとも好まし
い。また、高収率で目的物を得るためには無水アセトン
を用いるのが好ましい。
【００１８】式（１）で表されるω−ヨージドアルキル
（メタ）アクリレートの合成法としては、種々のアルキ
レン鎖長のα−ヒドロキシ−ω−ハロアルカンと（メ
タ）アクリル酸のエステル化反応により下記式（６）で
表されるω−ハロアルキル（メタ）アクリレートを合成
した後、ハロゲン交換反応を行うことで合成可能であ
る。
（メタ）アクリレートの合成法としては、種々のアルキ
レン鎖長のα−ヒドロキシ−ω−ハロアルカンと（メ
タ）アクリル酸のエステル化反応により下記式（６）で
表されるω−ハロアルキル（メタ）アクリレートを合成
した後、ハロゲン交換反応を行うことで合成可能であ
る。
【００１９】
【化１４】 式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３を表し、Ｒ２はアルキレン
鎖を表し、Ｙは塩素原子または臭素原子を表す。
鎖を表し、Ｙは塩素原子または臭素原子を表す。
【００２０】α−ヒドロキシ−ω−ハロアルカンのハロ
ゲン原子としては塩素原子または臭素原子があげられる
が、交換反応が容易である点から臭素原子が好ましい。
エステル化反応は、ｐ−トルエンスルホン酸等を触媒と
して用いベンゼンやトルエンなどの溶媒中で行う。ハロ
ゲン交換反応は得られたω−ハロアルキル（メタ）アク
リレートとヨウ化ナトリウムやヨウ化カリウムなどのヨ
ウ化物塩とを無水アセトン中で反応させることで得られ
るが、反応性が高いヨウ化カリウムが最も好ましい。
ゲン原子としては塩素原子または臭素原子があげられる
が、交換反応が容易である点から臭素原子が好ましい。
エステル化反応は、ｐ−トルエンスルホン酸等を触媒と
して用いベンゼンやトルエンなどの溶媒中で行う。ハロ
ゲン交換反応は得られたω−ハロアルキル（メタ）アク
リレートとヨウ化ナトリウムやヨウ化カリウムなどのヨ
ウ化物塩とを無水アセトン中で反応させることで得られ
るが、反応性が高いヨウ化カリウムが最も好ましい。
【００２１】
【実施例】以下に合成例、実施例を掲げて本発明を具体
的に説明するが、かかる実施例などにより本発明は何ら
限定されるものではない。
的に説明するが、かかる実施例などにより本発明は何ら
限定されるものではない。
【００２２】（合成例１）温度計、攪拌機、還流器、分
留管を備えた内容量１Ｌのガラス製フラスコに１−ブロ
モ−５−ペンタノール(東京化成製)２５．０ｇ、アクリ
ル酸１６．２ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物２．
５ｇ、ベンゼン８００ｍＬ、ハイドロキノン０．２ｇを
仕込み、９５℃まで加温し８時間反応させた。反応中に
生成した水は、ベンゼンと共沸させることにより分留管
から除去した。反応後、室温まで冷却し反応物を取り出
した。反応物を１０％塩化ナトリウム水溶液１００ｍ
Ｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 ５０ｍＬを用いて
抽出し、パラトルエンスルホン酸と未反応のアクリル酸
を除去した。その後、抽出液に無水硫酸マグネシウム１
０ｇを入れ１時間脱水した。ろ過により無水硫酸マグネ
シウムを除去し、ろ液を減圧下７０℃で脱溶媒すること
により、５−ブロモペンチルアクリレート２８．１ｇ
(収率 ８０．０％)を得た。
留管を備えた内容量１Ｌのガラス製フラスコに１−ブロ
モ−５−ペンタノール(東京化成製)２５．０ｇ、アクリ
ル酸１６．２ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物２．
５ｇ、ベンゼン８００ｍＬ、ハイドロキノン０．２ｇを
仕込み、９５℃まで加温し８時間反応させた。反応中に
生成した水は、ベンゼンと共沸させることにより分留管
から除去した。反応後、室温まで冷却し反応物を取り出
した。反応物を１０％塩化ナトリウム水溶液１００ｍ
Ｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 ５０ｍＬを用いて
抽出し、パラトルエンスルホン酸と未反応のアクリル酸
を除去した。その後、抽出液に無水硫酸マグネシウム１
０ｇを入れ１時間脱水した。ろ過により無水硫酸マグネ
シウムを除去し、ろ液を減圧下７０℃で脱溶媒すること
により、５−ブロモペンチルアクリレート２８．１ｇ
(収率 ８０．０％)を得た。
【００２３】（合成例２）温度計、攪拌機、還流冷却器
を備えた内容量１Ｌのガラス製フラスコに、合成例１で
得られた５−ブロモペンチルアクリレート２２．１ｇ、
ヨウ化ナトリウム３０．０ｇ、無水アセトン２００ｍＬ
を仕込み、真空ポンプによる脱気、窒素ガスによる加圧
を繰り返して空気を除去した。６５℃まで加温し、１８
時間反応を行った。反応後、室温まで冷却し反応物を取
り出した。反応物を塩化メチレン１００ｍＬ、水１００
ｍＬで抽出することにより、炭酸カリウムとヨウ化カリ
ウムを除去した。その後、抽出液に無水硫酸マグネシウ
ム１０ｇを入れ１時間脱水した。ろ過により無水硫酸マ
グネシウムを除去し、ろ液を減圧下７０℃で脱溶媒する
ことにより、５−ヨージドペンチルアクリレート２５．
９ｇ（収率 ９６％）を得た。
を備えた内容量１Ｌのガラス製フラスコに、合成例１で
得られた５−ブロモペンチルアクリレート２２．１ｇ、
ヨウ化ナトリウム３０．０ｇ、無水アセトン２００ｍＬ
を仕込み、真空ポンプによる脱気、窒素ガスによる加圧
を繰り返して空気を除去した。６５℃まで加温し、１８
時間反応を行った。反応後、室温まで冷却し反応物を取
り出した。反応物を塩化メチレン１００ｍＬ、水１００
ｍＬで抽出することにより、炭酸カリウムとヨウ化カリ
ウムを除去した。その後、抽出液に無水硫酸マグネシウ
ム１０ｇを入れ１時間脱水した。ろ過により無水硫酸マ
グネシウムを除去し、ろ液を減圧下７０℃で脱溶媒する
ことにより、５−ヨージドペンチルアクリレート２５．
９ｇ（収率 ９６％）を得た。
【００２４】（実施例１）温度計、攪拌機、還流冷却器
を備えた内容量１Ｌのガラス製フラスコに、合成例２で
得られた５−ヨージドペンチルアクリレート９.６０
ｇ、４−ヒドロキシ−４’−シアノビフェニル６．４０
ｇ、炭酸カリウム１０．１４ｇ、ヨウ化カリウム０．６
１８ｇ、無水アセトン２００ｍＬを仕込み、真空ポンプ
による脱気、窒素ガスによる加圧を繰り返して空気を除
去した。６５℃まで加温し、１８時間反応を行った。反
応後、室温まで冷却し反応物を取り出した。反応物を塩
化メチレン１００ｍＬ、水１００ｍＬで抽出することに
より、炭酸カリウムとヨウ化カリウムを除去した。その
後、抽出液に無水硫酸マグネシウム１０ｇを入れ１時間
脱水した。ろ過により無水硫酸マグネシウムを除去し、
ろ液を減圧下７０℃でエバポレーションすることによ
り、白色固体を得た。白色固体を塩化メチレン/へキサ
ン＝３/５（vol/vol）混合溶液を用いて再結晶し、５−
（４−シアノ−４’−オキシビフェニル）ペンチルアク
リレート１４．７７ｇ（収率 ９２．３％）を得た。
を備えた内容量１Ｌのガラス製フラスコに、合成例２で
得られた５−ヨージドペンチルアクリレート９.６０
ｇ、４−ヒドロキシ−４’−シアノビフェニル６．４０
ｇ、炭酸カリウム１０．１４ｇ、ヨウ化カリウム０．６
１８ｇ、無水アセトン２００ｍＬを仕込み、真空ポンプ
による脱気、窒素ガスによる加圧を繰り返して空気を除
去した。６５℃まで加温し、１８時間反応を行った。反
応後、室温まで冷却し反応物を取り出した。反応物を塩
化メチレン１００ｍＬ、水１００ｍＬで抽出することに
より、炭酸カリウムとヨウ化カリウムを除去した。その
後、抽出液に無水硫酸マグネシウム１０ｇを入れ１時間
脱水した。ろ過により無水硫酸マグネシウムを除去し、
ろ液を減圧下７０℃でエバポレーションすることによ
り、白色固体を得た。白色固体を塩化メチレン/へキサ
ン＝３/５（vol/vol）混合溶液を用いて再結晶し、５−
（４−シアノ−４’−オキシビフェニル）ペンチルアク
リレート１４．７７ｇ（収率 ９２．３％）を得た。
【００２５】（実施例２）温度計、攪拌機、還流冷却器
を備えた内容量１Ｌのガラス製フラスコに、合成例２で
得られた５−ヨージドペンチルアクリレート９.６０
ｇ、４，４’−ジヒドロキシビフェニル３．３４ｇ、炭
酸カリウム１０．１４ｇ、ヨウ化カリウム０．６１８
ｇ、無水アセトン２００ｍＬを仕込み、真空ポンプによ
る脱気、窒素ガスによる加圧を繰り返して空気を除去し
た。６５℃まで加温し、１８時間反応を行った。反応
後、室温まで冷却し反応物を取り出した。反応物を塩化
メチレン１００ｍＬ、水１００ｍＬで抽出することによ
り、炭酸カリウムとヨウ化カリウムを除去した。その
後、抽出液に無水硫酸マグネシウム１０ｇを入れ１時間
脱水した。ろ過により無水硫酸マグネシウムを除去し、
ろ液を減圧下７０℃で脱溶媒し、白色固体を得た。白色
固体を塩化メチレン/へキサン＝３/５（vol/vol）混合
溶液を用いて再結晶し、ジ（５−（４，４’−ビフェニ
ル）ペンチルオキシアクリレート）１１．７９ｇ（収率
９１．１％）を得た。
を備えた内容量１Ｌのガラス製フラスコに、合成例２で
得られた５−ヨージドペンチルアクリレート９.６０
ｇ、４，４’−ジヒドロキシビフェニル３．３４ｇ、炭
酸カリウム１０．１４ｇ、ヨウ化カリウム０．６１８
ｇ、無水アセトン２００ｍＬを仕込み、真空ポンプによ
る脱気、窒素ガスによる加圧を繰り返して空気を除去し
た。６５℃まで加温し、１８時間反応を行った。反応
後、室温まで冷却し反応物を取り出した。反応物を塩化
メチレン１００ｍＬ、水１００ｍＬで抽出することによ
り、炭酸カリウムとヨウ化カリウムを除去した。その
後、抽出液に無水硫酸マグネシウム１０ｇを入れ１時間
脱水した。ろ過により無水硫酸マグネシウムを除去し、
ろ液を減圧下７０℃で脱溶媒し、白色固体を得た。白色
固体を塩化メチレン/へキサン＝３/５（vol/vol）混合
溶液を用いて再結晶し、ジ（５−（４，４’−ビフェニ
ル）ペンチルオキシアクリレート）１１．７９ｇ（収率
９１．１％）を得た。
【００２６】（比較例１）温度計、攪拌機、還流冷却器
を備えた内容量１Ｌのガラス製フラスコに、合成例１で
得られた５−ブロモペンチルアクリレート９.６０ｇ、
４−ヒドロキシ−４’−シアノビフェニル５．５１ｇ、
炭酸カリウム８．３０ｇ、ヨウ化カリウム０．６１８
ｇ、無水アセトン２００ｍＬを仕込み、真空ポンプによ
る脱気、窒素ガスによる加圧を繰り返して空気を除去し
た。６５℃まで加温し、１２０時間反応を行った。反応
後、室温まで冷却し反応物を取り出した。反応物を塩化
メチレン１００ｍＬ、水１００ｍＬで抽出し、炭酸カリ
ウムとヨウ化カリウムを除去した。その後、抽出液に無
水硫酸マグネシウム１０ｇを入れ１時間脱水した。ろ過
により無水硫酸マグネシウムを除去し、ろ液を減圧下７
０℃で脱溶媒し、白色固体を得た。白色固体を塩化メチ
レン/へキサン＝３/５（vol/vol）混合溶液を用いて再
結晶し、５−（４−シアノ−４’−オキシビフェニル）
ペンチルアクリレート７．８ｇ（収率 ４８．８％）を
得た。
を備えた内容量１Ｌのガラス製フラスコに、合成例１で
得られた５−ブロモペンチルアクリレート９.６０ｇ、
４−ヒドロキシ−４’−シアノビフェニル５．５１ｇ、
炭酸カリウム８．３０ｇ、ヨウ化カリウム０．６１８
ｇ、無水アセトン２００ｍＬを仕込み、真空ポンプによ
る脱気、窒素ガスによる加圧を繰り返して空気を除去し
た。６５℃まで加温し、１２０時間反応を行った。反応
後、室温まで冷却し反応物を取り出した。反応物を塩化
メチレン１００ｍＬ、水１００ｍＬで抽出し、炭酸カリ
ウムとヨウ化カリウムを除去した。その後、抽出液に無
水硫酸マグネシウム１０ｇを入れ１時間脱水した。ろ過
により無水硫酸マグネシウムを除去し、ろ液を減圧下７
０℃で脱溶媒し、白色固体を得た。白色固体を塩化メチ
レン/へキサン＝３/５（vol/vol）混合溶液を用いて再
結晶し、５−（４−シアノ−４’−オキシビフェニル）
ペンチルアクリレート７．８ｇ（収率 ４８．８％）を
得た。
【００２７】（比較例２）温度計、攪拌機、還流冷却器
を備えた内容量１Ｌのガラス製フラスコに、合成例２で
得られた５−ブロモペンチルアクリレート９.６０ｇ、
４，４’−ジヒドロキシビフェニル２．７３ｇ、炭酸カ
リウム８．３０ｇ、ヨウ化カリウム０．６１８ｇ、無水
アセトン２００ｍＬを仕込み、真空ポンプによる脱気、
窒素ガスによる加圧を繰り返して空気を除去した。６５
℃まで加温し、１２０時間反応を行った。反応後、室温
まで冷却し反応物を取り出した。反応物を塩化メチレン
１００ｍＬ、水１００ｍＬで抽出することにより、炭酸
カリウムとヨウ化カリウムを除去した。その後、抽出液
に無水硫酸マグネシウム１０ｇを入れ１時間脱水した。
ろ過により無水硫酸マグネシウムを除去し、ろ液を減圧
下７０℃で脱溶媒し、白色固体を得た。白色固体を塩化
メチレン/へキサン＝３/５（vol/vol）混合溶液を用い
て再結晶し、ジ（５−（４、４’−ビフェニル）ペンチ
ルオキシアクリレート）４．０１ｇ（収率 ３１．０
％）を得た。
を備えた内容量１Ｌのガラス製フラスコに、合成例２で
得られた５−ブロモペンチルアクリレート９.６０ｇ、
４，４’−ジヒドロキシビフェニル２．７３ｇ、炭酸カ
リウム８．３０ｇ、ヨウ化カリウム０．６１８ｇ、無水
アセトン２００ｍＬを仕込み、真空ポンプによる脱気、
窒素ガスによる加圧を繰り返して空気を除去した。６５
℃まで加温し、１２０時間反応を行った。反応後、室温
まで冷却し反応物を取り出した。反応物を塩化メチレン
１００ｍＬ、水１００ｍＬで抽出することにより、炭酸
カリウムとヨウ化カリウムを除去した。その後、抽出液
に無水硫酸マグネシウム１０ｇを入れ１時間脱水した。
ろ過により無水硫酸マグネシウムを除去し、ろ液を減圧
下７０℃で脱溶媒し、白色固体を得た。白色固体を塩化
メチレン/へキサン＝３/５（vol/vol）混合溶液を用い
て再結晶し、ジ（５−（４、４’−ビフェニル）ペンチ
ルオキシアクリレート）４．０１ｇ（収率 ３１．０
％）を得た。
【００２８】（合成例３〜５）反応に用いるハロゲン化
アルコールを表１に示すように変更し、それ以外は合成
例１に記載の方法に準じて対応するハロゲン化アクリレ
ートを得た。
アルコールを表１に示すように変更し、それ以外は合成
例１に記載の方法に準じて対応するハロゲン化アクリレ
ートを得た。
【００２９】（合成例６〜８）反応に用いるハロゲン化
アクリレートを表１に示すように変更し、それ以外は合
成例２に記載の方法に準じて対応するヨウ化アクリレー
トを得た。
アクリレートを表１に示すように変更し、それ以外は合
成例２に記載の方法に準じて対応するヨウ化アクリレー
トを得た。
【００３０】（実施例３〜５）反応に用いるヨウ化アク
リレートを表１に示すように変更し、それ以外は実施例
１に記載の方法に準じて対応する液晶化合物を得た。
リレートを表１に示すように変更し、それ以外は実施例
１に記載の方法に準じて対応する液晶化合物を得た。
【００３１】（比較例３〜５）反応に用いるハロゲン化
アクリレートを表１に示すように変更し、それ以外は比
較例１に記載の方法に準じて対応する液晶化合物を得
た。
アクリレートを表１に示すように変更し、それ以外は比
較例１に記載の方法に準じて対応する液晶化合物を得
た。
【００３２】
【表１】
【００３３】（実施例１〜５、比較例１〜５）上記によ
り得られた液晶化合物の収率と反応時間、用いたアクリ
ル化合物を表２にまとめた。
り得られた液晶化合物の収率と反応時間、用いたアクリ
ル化合物を表２にまとめた。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【発明の効果】本発明のヨウ化アクリルを用いた液晶モ
ノマーの製造方法は、収率、反応時間の点で極めて優れ
ており、有用である。
ノマーの製造方法は、収率、反応時間の点で極めて優れ
ており、有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 255/55 Ｃ０７Ｃ 255/55 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ // Ｃ０８Ｆ 20/26 Ｃ０８Ｆ 20/26 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC24 AC30 AC43 AC48 BA02 BA29 BA32 BA37 BB16 BB25 BJ50 BP10 GN03 4J100 AL08P AL66P AL67P BA02P BA04P BA12P BA15P BA27P BA29P BA40P BA41P BA45P BA46P BB01P BB03P BB07P BB18P BC04P BC42P BC43P BC44P CA01 JA32
Claims (3)
- 【請求項１】 下記式（１）で表される化合物と下記式
（２）で表される化合物とを反応させることを特徴とす
る下記式（３）で表される重合性単量体の製造方法。 【化１】 式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３を表し、Ｒ２はアルキレン
基を表す。 【化２】(ＨＯ)ｎ−Ａ （２） 式中、Ａは置換基を有しても良いメソゲン基を表し、ｎ
は１ないし４の整数を表す。 【化３】 式中、Ｒ１及びＲ２は式（１）中と同義であり、又、Ａ
は式（２）中と同義である。 - 【請求項２】 下記式（１）で表される化合物を下記式
（４）で表される化合物のハロゲン交換反応により得る
請求項１に記載の製造方法。 【化４】 式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３を表し、Ｒ２はアルキレン
基を表す。 【化５】 式中、Ｒ１及びＲ２は式（１）中と同義であり、ＸはＣ
lまたはＢｒを表す。 - 【請求項３】 式（２）及び（３）におけるメソゲン基
Ａが、ビフェニル、フェニルベンゾイル、フェニルシク
ロヘキシル、フェノキシフェニル、アゾベンゼン、アゾ
キシベンゼン、ベンジリデンアニリン、ベンジルベンゾ
エート、ベンゾイルアニリン、トランス−スチルベン及
びトランよりなる群から選ばれた化合物の芳香環または
脂環に結合するｎ個の水素原子を除いたｎ価の基(ｎは
式(２）中と同義である。)であり、この基に含まれる芳
香環または脂環に結合する水素原子の一部又は全部が
Ｆ、Ｃl、Ｂｒ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＯＲ
４(Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基を示す。)、炭素数
１〜８のアルキル基、−ＯＣ(Ｏ)Ｒ５ (Ｒ５は炭素数１
〜８のアルキル基を示す。)で置換されていても良い、
請求項１又は請求項２に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000362118A JP2002167360A (ja) | 2000-11-29 | 2000-11-29 | メソゲン基を有する重合性単量体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2000362118A JP2002167360A (ja) | 2000-11-29 | 2000-11-29 | メソゲン基を有する重合性単量体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002167360A true JP2002167360A (ja) | 2002-06-11 |
Family
ID=18833446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000362118A Withdrawn JP2002167360A (ja) | 2000-11-29 | 2000-11-29 | メソゲン基を有する重合性単量体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002167360A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101819061B1 (ko) | 2010-12-07 | 2018-02-14 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 중합성 화합물, 중합성 액정 조성물, 중합체 및 배향 필름 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000004110A1 (en) * | 1998-07-14 | 2000-01-27 | Rolic Ag | Compositions |
| WO2000063154A1 (en) * | 1999-04-19 | 2000-10-26 | Rolic Ag | Liquid crystal compounds |
-
2000
- 2000-11-29 JP JP2000362118A patent/JP2002167360A/ja not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000004110A1 (en) * | 1998-07-14 | 2000-01-27 | Rolic Ag | Compositions |
| WO2000063154A1 (en) * | 1999-04-19 | 2000-10-26 | Rolic Ag | Liquid crystal compounds |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101819061B1 (ko) | 2010-12-07 | 2018-02-14 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 중합성 화합물, 중합성 액정 조성물, 중합체 및 배향 필름 |
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