JP2002046347A - 記録シート及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高光沢でインク吸収性に優れ、かつ、発色濃
度、耐水性、耐光性、耐黄変性に優れたインクジェット
用記録シート、及び該記録シートの製造方法の提供。 【解決手段】 シート状支持体上にカチオン性有機粒
子を含有する層を少なくとも１層以上有するインクジェ
ット用記録シートであって、該カチオン性有機粒子を含
有する層が、空隙形成成分を有し、該成分が、実質的
に、特定の（コ）ポリマーで、且つカチオン性機能を付
与された材料から選択されるカチオン性有機粒子からな
ることを特徴とする インクジェット用記録シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方式を利用したプリンターやプロッターに適用される
ものであり、特に、市販のキャスト紙に匹敵した光沢を
有するインクジェット記録シート及び該記録シートの製
造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、インクの微
小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録シ
ートに付着させ、画像・文字等の記録を行うものであ
る。該記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易、記録
パターンの融通性が大きい、現像及び定着が不要等の特
徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録
装置として、種々の用途において急速に普及している。
更に多色インクジェット方式により形成される画像は、
解像度及び色再現範囲の拡大により、製版方式による多
色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色ない
記録を得ることが可能であり、作成部数が少なくて済む
用途では写真技術によるものよりも安価であることから
フルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。

【０００３】さらに、インクジェット方式を利用したプ
リンターやプロッターは、市場からの更なる画像の品質
向上に対する要求のために、高解像度化、色再現範囲の
拡大が図られており、これにはインクの吐出量を多くす
ることで対応している。従って、吐出量に見合ったイン
ク受理容量の増大が該記録シートの重要な技術課題とな
っており、高インク受理容量の確保や発色性の良好な塗
層の塗設が不可欠となっている。加えて、光沢、剛直、
色相等の外観も銀塩写真や印刷用紙に類似することが要
望され、従来からある上質紙や塗工紙のインクジェット
記録シートではこれらの要望に応えられなくなってきて
いる。

【０００４】特に、従来の技術では光沢を付与すると、
インクジェット記録シートに要求される重要な特性であ
るインク吸収性が欠如してしまう問題が付随して生じ
る。該吸収を確保するには、空隙量の大きな塗層を設け
る必要があり、該塗層の塗被組成物に多量の無機粒子を
適用してきたが、塗層表面は該粒子の影響を受けて粗い
表面となるため、光沢の低い、所謂マット調と呼ばれる
ものしか得られなかった。

【０００５】ところで、光沢を付与する処理方法として
は、スーパーカレンダー、グロスカレンダー等のカレン
ダー装置を用い、圧力や温度をかけたロール間に通紙す
ることで塗層表面を平滑化する方法が一般的である。し
かしながら、インクジェット記録シートに光沢を付与す
る目的で、高線圧下でカレンダー処理を行うと、光沢は
向上するが、塗層の空隙が減少し、インクの吸収が遅く
なり、また、吸収容量の不足からインクのあふれが発生
してしまう問題がある。このことから、カレンダー処理
は、許容されるインク吸収容量の範囲内で条件を選択せ
ざるを得ず、現行技術でインク吸収と光沢を得ることは
難しいのが現状である。

【０００６】また、相反する特性であるインク吸収性と
光沢を両立させるために、塗層に微小な無機粒子を多量
に含有させ、キャストコーティング法と称される方法に
よってインクジェット記録シートを製造することも提案
されているが、これらの方法でも、近年のインク吐出量
の多いインクジェットプリンターやプロッターには、相
反する特性であるインク吸収性と光沢を両立させること
は難しい。インク吸収性を重視した設計、例えば、無機
粒子を多量に使用し空隙を増すことによって、インク吸
収性を向上させた場合、高光沢が得難くなるし、また表
面強度が低下するという問題がある。また光沢を重視し
た設計、例えば無機粒子の使用量を減少させた場合、高
光沢は得られるが、空隙が減少しインク吸収性の確保が
難しくなるという問題がある。

【０００７】また、一般的に、インクジェット記録方法
のインク液は、水を主成分とした溶媒の中にアニオン性
の水溶性染料を溶解させているため、インク吸収性を重
視した設計、例えば、無機粒子を多量に使用し空隙を増
すことによって、インク吸収性を向上させた場合、染料
が記録シート内部へ深く浸透し、発色濃度が低下すると
いった問題が生じる。発色濃度を向上させるためには、
インク中の染料を可能な限り記録シート表層に固定化さ
せる必要がある。また耐水性の向上、つまりは記録シー
トが水と接触したときに染料が脱離しないようにするた
めにも、染料を記録シート表層に固定化させる必要があ
る。この問題を解決するために、塗層にカチオン性ポリ
マーを含有させ、アニオン性染料を固定化させる方法が
提案されているが、カチオン性ポリマー量を増やすと、
無機粒子含有量が減少するため、インク吸収性の確保が
難しくなるという問題がある。

【０００８】さらに、近年、インクジェット記録方式の
技術進歩により、鮮明な画像と優れた印字品質を得るこ
とが可能となり、写真に匹敵する様な画質を得ることが
可能となってきた。ただし写真と比較して、耐光性、つ
まり長期に保存された場合での印刷画像の退色や、耐黄
変性、つまり長期に保存された場合での記録シート表面
の黄変に問題がある。しかし、高光沢を有する記録シー
トは、前記したように、現在、多量の微細な無機粒子を
塗層に含有させて、高光沢とインク吸収性を両立してお
り、さらなる性能向上のために、無機粒子はより微細な
ものが選択されるようになってきている。一般的に無機
粒子としてはシリカ、アルミナが好ましく使用されてい
るが、微細になるほど表面積は劇的に増加し、該無機粒
子の表面活性が高いために、耐光性や耐黄変性を著しく
低下させるといった問題がある。

【０００９】以上のことから、現行技術の対応では、高
光沢・インク吸収性・発色濃度・耐水性・耐光性・耐黄
変性を全て満足させるインクジェット記録シートを得る
ことは難しいのが現状である。ここで、現行技術の例を
挙げると、以下の様である。

【００１０】例えば、特開平１１−１１０１１号には、
アルミナを主成分とするカチオン性コロイド粒子とカチ
オン性ラテックスからなる塗被組成物を、該ラテックス
のガラス転移温度より高い温度でキャストコーティング
された、インクジェット記録シートが開示されている。
アルミナを主成分とするカチオン性コロイド粒子とラテ
ックスの配合量は、カチオン性コロイド粒子１００質量
部に対して、２〜７０質量部が好ましく、最も好ましく
は３〜３０質量部である。また、カチオン性ラテックス
としての詳細なる規定は明確でないが、カチオン基を用
いてカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤にてラ
テックス表面をカチオン化したものであり、実施例では
カチオン性界面活性剤で製造されたカチオン性ラテック
スが評価されている。

【００１１】また、特開平１１−１２３８６７号には、
白色顔料層にカチオン性アクリル樹脂エマルションが含
まれているインクジェット記録シートが開示されてい
る。白色顔料はクレー・炭酸カルシウム、酸化チタン等
の無機粒子、又はポリエチレン、ポリスチレン、ポリア
クリレート等の有機粒子であり、白色顔料層内に混合さ
れるカチオン性アクリル樹脂エマルションの比率は、白
色顔料１００質量部に対して乾燥質量固形分で１００〜
５質量部、最も好ましくは５０〜３０質量部である。ま
た、カチオン性アクリル樹脂エマルションを得るために
使用されるカチオン性モノマー量は、全モノマーに対し
て１〜５質量％が好ましいものである。

【００１２】また、特開平１１−５８９４３号には、支
持体上に、非球状シリカと水分散性カチオン性ポリマー
とを含有する塗布液を塗布、乾燥して得たインクジェッ
ト記録材、が開示されている。インク受容層における水
分散性カチオン性ポリマーの含有量が１〜３０質量％
で、無機粒子の含有量が７５〜９５質量％であることが
好ましいものである。

【００１３】また、特開平１１−２０３０６号には、ア
ニオン性染料に対して媒染力を有するカチオン媒染剤を
含有するインク吸収層を支持体上に有した、インクジェ
ット記録用紙が開示されている。インク吸収層にシリカ
やアルミナの無機微粒子を含有させ、カチオン媒染剤の
量が無機粒子に対して、質量比で０．０１〜０．３であ
ること、またカチオン媒染剤が平均分子量５万以下の水
溶性媒染剤であることが好ましいものである。

【００１４】また、特公平７−５３４６９号には、支持
体上に顔料とバインダー樹脂からなる被覆層を有したイ
ンクジェット用記録シートで、該バインダーが（ａ）脂
肪酸ビニルエステルを含む成分と、（ｂ）０．０５〜
０．４モル％のエチレン性不飽和基と第３アミノ基又は
第４級アンモニウム基を有するカチオン性モノマーから
なる、カチオン性共重合体である、インクジェット用記
録シートが開示されている。顔料としては微粒子シリカ
等であり、被覆層中のカチオン性共重合体の含有量が５
〜５０質量％であることが好ましいものである。

【００１５】また、特開平９−５９８９８号には、紙基
質上にエチレン構造単位８０〜９８．５ｍｏｌ％、アク
リレート構造単位０．５〜１０ｍｏｌ％及びカチオン性
アクリルアミド構造単位１〜１０ｍｏｌ％からなり、重
量平均分子量１０００〜５００００の共重合体エマルシ
ョンを含む塗布層が設けられた、印刷用樹脂被覆紙が開
示されている。この印刷用樹脂被覆紙は、オフセット印
刷適性が良好なものである。これ等に文献のものは空隙
を発現させるために無機微粒子を用いており、これらに
用いられている各種ポリマーは該無機微粒子を結合させ
るためのバインダー樹脂として用いられているものであ
り、無機微粒子を使用するために起因する欠点を持って
いる。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の課題を解決するために高光沢でインク吸収性に優れ、
且つ、発色濃度、耐水性、耐光性、耐黄変性に優れたイ
ンクジェット用記録シートを提供すること、及び該記録
シートの製造方法を提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を解決すべく、鋭意検討した結果、シート状支持体上
の少なくとも１層以上に特定のカチオン性有機粒子を含
有した層を設け、さらに特定の吸液量と光沢を有するイ
ンクジェット用記録シートが、高光沢でインク吸収性に
優れ、且つ、発色濃度及び耐光性、耐黄変性に優れたも
のであることを見い出し、本発明を完成するに至った。

【００１８】[１] シート状支持体上にカチオン性有機
粒子を含有する層を少なくとも１層以上有するインクジ
ェット用記録シートであって、該カチオン性有機粒子を
含有する層が、空隙形成成分を含有し、該成分が、実質
的に、（メタ）アクリル酸エステル（コ）ポリマー、メ
チルメタクリレート−ブタジエンコポリマー、スチレン
−ブタジエンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリ
マーまたはオレフィン系ポリマーから選択される１種ま
たはこれらの２種以上の（コ）ポリマーで、且つカチオ
ン性機能を付与された材料から選択されるカチオン性有
機粒子から成ることを特徴とするインクジェット用記録
シート。 [２] 前記カチオン性有機粒子が、熱可塑性樹脂粒子で
あることを特徴とする[１]に記載のインクジェット用記
録シート。 [３] 前記カチオン性有機粒子が、（Ａ）（メタ）アク
リル酸アルキルエステルと、（Ｂ）アミノ基含有（メ
タ）アクリレート系モノマー、さらに（Ｃ）その他の共
重合可能なモノマーとを共重合して得られるカチオン性
エマルション粒子であることを特徴とする[１]〜[２]の
いずれかに記載のインクジェット用記録シート。 [４] 前記（Ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステル
系モノマーと、（Ｂ）アミノ基含有（メタ）アクリレー
ト系モノマー、さらに（Ｃ）その他の共重合可能なモノ
マーの総質量を基準とした場合、（Ａ）が３０質量％〜
９９．８質量％、（Ｂ）が０．２質量％〜４０質量％、
（Ｃ）が０質量％〜３０質量％であることを特徴とする
請求項３記載のインクジェット用記録シート。 [５] 前記カチオン性有機粒子のガラス転移温度が、６
５℃以上、２００℃以下であることを特徴とする[１]〜
[３]のいずれかに記載のインクジェット用記録シート。 [６] 前記カチオン性有機粒子の重量平均分子量が、６
００００以上であることを特徴とする[１]〜[５]のいず
れかに記載のインクジェット用記録シート。 [７] 記録シートの記録面表面に４μｌの純水を滴下
し、滴下０．１秒後における吸液量が２．００〜４．０
０μｌであり、且つ７５°における光沢が５０以上であ
ることを特徴とする[１]〜[６]の何れかに記載のインク
ジェット用記録シート。 [８] 前記記録シートの記録面表面に４μｌの純水を滴
下し、滴下０．１秒後の、記録面表面における液滴の接
触面積あたりの吸液量が、０．５〜２．００μｌ／ｃｍ²
であることを特徴とする[１]〜[７]のいずれかに記載の
インクジェット用記録シート。 [９] 前記カチオン性有機粒子を含有する層が、記録面
表面の最外層にあることを特徴とする[１]〜[８]のいず
れかに記載のインクジェット用記録シート。 [１０]ート状支持体が、紙又はプラスチックシートであ
ることを特徴とする[１]〜[９]記載の何れかに記載のイ
ンクジェット用記録シート。 [１１] 前記カチオン性有機粒子を含有する層が、無機
粒子が含有されてないことを特徴とする[１]〜[１０]の
いずれかに記載のインクジェット用記録シート。 [１２] キャストコーティング法によりカチオン性有機
粒子を含有する層を塗設するインクジェット用記録シー
トの製造方法であって、シート状支持体上にカチオン性
有機粒子を含有する塗被組成物を塗設し、次いで鏡面ロ
ールを該塗被組成物の塗設面に圧接させることを特徴と
する[１]〜[１１]のいずれかに記載のインクジェット用
記録シートの製造方法。 [１３] 前記鏡面ロールの表面温度が、カチオン性有機
粒子のガラス転移温度より低い温度であることを特徴と
する[１２]記載のインクジェット用記録シートの製造方
法。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット用記録シ
ートとは、シート状支持体上にカチオン性有機粒子を含
有する層を少なくとも１層以上有する記録シートであっ
て、該記録シートが特定の吸液量と光沢を有することを
特徴とするインクジェット用記録シートである。以下、
詳細に説明する。

【００２０】［吸液量の測定方法］本発明における記録
面表面の吸液量とは、２０℃、６５％ＲＨの環境下で水
平に保持した試料の記録面表面に純水４μｌの水滴を垂
直に着滴させ、着滴０．１秒後における吸液量を測定し
たものである。記録シートにおけるインクの吸液は、イ
ンク着滴後、非常に短時間で多量のインクを吸液する必
要がある。これは着滴後徐々にインクを吸液すると、に
じみが生じ画質が低下するためである。

【００２１】上記した吸液量は、具体的には以下の如く
求める。測定はＦＩＢＲＯ社製ＤＡＴ（動的吸収特性試
験器）１１００ ＤＡＴ ＭＫII機などを用いて行うこ
とができる。まず、試料表面に４μｌの純水を滴下し、
滴下後の状態をビデオ撮影する。その後、ビデオ画像か
ら０．１秒後の着滴した液滴の接触角と直径から試料表
面に残存する液量を算出し、この量と滴下した液滴量の
差から吸液量を算出するというシステムである。そし
て、ここで算出される吸液量の単位は体積（μｌ)であ
る。さらに、この値を着滴した液滴の直径から算出され
る接触面積で除すれば、単位面積あたりの吸液量（μｌ
／ｃｍ²）が算出できる。具体的な算出式は以下の通り
である。 単位面積あたりの吸液量（μｌ／ｃｍ²）＝吸液量（μ
ｌ）／〔（液滴の直径（ｃｍ）／２）²×π〕 ここで、吸液量を２種類の単位で表記する意味は、以下
の通りである。例えば、体積単位（μｌ）で表される吸
液量が多い場合には、インク吸収性が優れるため乾燥は
早いが、単位面積あたりの吸液量（μｌ／ｃｍ²）が低
い場合には、記録シート表面上における液滴の広がりが
大きいことを意味しているため、にじみが生じやすく、
画質が低下する場合がある。従って単位面積あたりの吸
液量（μｌ／ｃｍ²）の高いものが、より好ましい。

【００２２】本発明の記録シートは、記録面表面に純水
４μｌの水滴を垂直に着滴させ、着滴０．１秒後におけ
る吸液量を測定した場合に、吸液量が２．００〜４．０
０μｌのものが好ましく、より好ましくは３．００μｌ
〜４．００μｌである。吸液量が２．００μｌ以上では
インク吸収性が良好で、乾燥性も良好である。また、滴
下する純水が４μｌであるため、吸液量が４．００μｌ
を超えることは有り得ない。

【００２３】さらに、本発明の記録シートにおける吸液
量としては、単位面積あたりの吸液量（μｌ／ｃｍ²）
が、０．５０〜２．００μｌ／ｃｍ²であることが好ま
しく、より好ましくは０．５０〜１．５０μｌ／ｃｍ²
である。吸液量が０．５０μｌ／ｃｍ²以上ではインク
吸収性が良好で、インクのあふれ出しによる画像の低下
が生じない。また、吸液量が２．００μｌ／ｃｍ²を以
下では耐水性や発色濃度が高く好ましい。

【００２４】［光沢の測定方法］本発明における光沢と
は、ＪＩＳ Ｚ８７４１に基づき、記録シート表面の７
５°での光沢度を測定したものである。例えば変角光沢
計 ＧＭ−３Ｄ型（村上色彩技術研究所社製）等で測定
することができる。本発明の記録シートとしては、７５
°における光沢が、５０以上、好ましくは６０以上、よ
り好ましく６５以上、最も好ましくは７０以上である。
５０未満では、光沢が不十分となり易く、光沢を有する
記録シートとは言い難くなる場合がある。

【００２５】［カチオン性有機粒子］本発明におけるカ
チオン性有機粒子の好ましい態様としては、アミノ基の
ようなカチオン性官能基を有する水不溶性の熱可塑性ポ
リマー粒子であり、ポリマー種としてはアクリル系ポリ
マー（アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エス
テルの重合体又は共重合体）、ＭＢＲ系ポリマー（メチ
ルメタクリレート−ブタジエン共重合体）、ＳＢＲ系ポ
リマー（スチレン−ブタジエン共重合体）、ＥＶＡ系ポ
リマー（エチレン−酢酸ビニル共重合体）またはオレフ
ィン系ポリマー等である。さらに、アクリル系ポリマー
は長期にわたる記録シートの耐黄変性に優れるという特
徴から、より好ましい態様である。

【００２６】カチオン性有機粒子のさらに好ましい態様
としては、（Ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステル
系モノマー、（Ｂ）アミノ基含有アクリレート系モノマ
ー及び／又はアミノ基含有メタクリレート系モノマー、
さらに（Ｃ）その他の共重合可能なモノマーとを共重合
して得られる、カチオン性有機粒子である。

【００２７】以下、それぞれの熱可塑性ポリマーについ
てより具体的に説明する。（Ａ）（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル系モノマーの具体例としては、例えば、
アクリル酸エステル類；メチルアクリレート、エチルア
クリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−アミルアク
リレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチル
アクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレ
ート、オクタデシルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレー
ト等、メタクリル酸エステル類；メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレ
ート、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリ
レート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシル
メタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フ
ェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート等、そ
の他の炭素原子数１乃至１２の（メタ）アルキルアクリ
レート等が挙げられ、これらの１種、又は２種以上を選
択することができる。（Ａ）としてはベンゼン環を含有
しないものが好ましく、より好ましくは、メチルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、イソブチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレートである。ベンゼ
ン環を有するモノマーは耐黄変性に問題が生じる場合が
ある。

【００２８】（Ｂ）アミノ基含有（メタ）アクリレート
系モノマーの具体例としては、例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
エチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタ
クリレート、Ｎ、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルアクリレ
ート、Ｎ、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレー
ト、Ｎ、Ｎ−モノメチルアミノエチルアクリレート、
Ｎ、Ｎ−モノメチルアミノエチルメタクリレート等のア
ミノアルキルアクリレート又はアミノアルキルメタクリ
レート類；Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリル
アミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリル
アミド等のＮ−アミノアルキルアクリルアミド又はＮ−
アミノアルキルメタクリルアミド類；ハロゲンとして塩
素、臭素、ヨウ素等であるハロゲン化メチル基、ハロゲ
ン化エチル基、ハロゲン化ベンジル基等で４級塩化され
た、上記アミノ（メタ）アルキルアクリレート類と、Ｎ
−アミノアルキルアクリルアミド又はＮ−アミノアルキ
ルアクリルアミド類の４級塩類；アクリロイルモルホリ
ン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオ
キシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシフ
ェニル）−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−
（２−メタクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノ
ン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオ
キシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタク
リレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジルメタクリレート等が挙げられ、これらの１種、又は
２種以上を選択することができる。上記のうち好ましい
ものとしては、ハロゲンとして塩素、臭素、ヨウ素等で
あるハロゲン化メチル基、ハロゲン化エチル基、ハロゲ
ン化ベンジル基等で４級塩化された、上記アミノ（メ
タ）アルキルアクリレート類と、Ｎ−アミノアルキルア
クリルアミド又はＮ−アミノアルキルアクリルアミド類
の４級塩類である。アミノ基以外の基を含有するものも
ポリマーにカチオン性を与えるものは本発明で使用する
ことができる。これ等のモノマーは（メタ）アクリル酸
エステル（コ）ポリマーの他に、メチルメタクリレート
−ブタジエンコポリマー、スチレン−ブタジエンコポリ
マー、エチレン−酢酸ビニルコポリマーまたはオレフィ
ン系ポリマーにカチオン性を付与するために使用する共
重合体成分としても使用することができる。さらには、
ラジカル開始剤としてアミジノ類を用いると特別の共重
合成分を使用しないでのポリマーにカチオン性を付与す
ることができ、それで得られた（コ）ポリマーもカチオ
ン性有機粒子として本発明で使用することができる。

【００２９】（Ｃ）その他の共重合可能なモノマーの具
体例としては、（Ａ）または（Ｂ）以外のラジカル重合
可能なモノマーであれば使用でき、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸、無水アクリル酸、無水メタクリル酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水フマル酸等の不飽和カルボン
酸類；２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタ
クリレート等の水酸基含有ビニル類；スチレン、２−メ
チルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、
ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼ
ン等の芳香族ビニル類；、アクリルアミド、メタクリル
アミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、マレ
イン酸アミド等のアミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル等のビニルエステル類；塩化ビニリデン、フッ化
ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン類；塩化ビニル、
ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルアミド、クロロ
プレン、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエ
ン、クロロプレン、ビニルピロリドン、２−メトキシエ
チルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル、アクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレ
ングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、
テトラメチロールメタンテトラアクリレート、アリルメ
タアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジ
シクロペンテニルオキシエチルアクリレート、イソプロ
ペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、ア
リルメルカプタン等、が挙げられ、これらの１種、又は
２種以上を選択することができる。

【００３０】ここで、（Ｃ）としては、染料に対して強
い相互作用を及ぼす官能基、例えば水素結合能を有する
官能基を有するモノマーが、耐光性に優れるため好まし
く、例えば、不飽和カルボン酸類、水酸基含有ビニル
類、芳香族ビニル類、アミド類等が挙げられる。さら
に、耐黄変性に優れるものとして、不飽和カルボン酸
類、水酸基含有ビニル類がより好ましい。

【００３１】また（Ａ）アクリル酸アルキルエステル系
モノマー及び／又はメタクリル酸アルキルエステル系モ
ノマーと、（Ｂ）アミノ基含有アクリレート系モノマー
及び／又はアミノ基含有メタクリレート系モノマー、さ
らに（Ｃ）その他の共重合可能なモノマーの構成比率
は、総質量を基準とした場合、（Ａ）が３０質量％〜９
９．８質量％、（Ｂ）が０．２質量％〜４０質量％、
（Ｃ）が０質量％〜３０質量％であることが好ましく、
より好ましくは（Ａ）が５０質量％〜９９．８質量％、
（Ｂ）が０．２質量％〜２０質量％、（Ｃ）が０質量％
〜３０質量％である。

【００３２】（Ａ）が３０質量％以上では、カチオン性
有機粒子の親水性が適当で、耐水性やインク吸収性が良
好であり、（Ａ）が９９．８質量％以下では、インク染
料の固定化が可能で発色濃度が良好である。また、
（Ｂ）が０．２質量％以上では、インク染料の固定化し
易くなり、発色濃度や耐水性が適当であり、（Ｂ）が４
０質量％以下では、カチオン性有機粒子の親水性が適当
で耐水性が保たれ、微細な空隙が適当なのでインク吸収
性が良好である。

【００３３】［カチオン性有機粒子の分子量］本発明の
カチオン性有機粒子の重量平均分子量としては、６００
００以上が好ましく、より好ましくは１０００００以上
である。重量平均分子量が６００００以上では、カチオ
ン性有機粒子の変形が起こしにくく空隙が減少しないの
で、インク吸収性を高くすることができる。分子量の上
限は特に必要ないが、１００万程度以上の必要はない。

【００３４】［カチオン性有機粒子の粒子径］本発明の
カチオン性有機粒子の平均粒子径としては、０．０１μ
ｍ〜１μｍが好ましく、より好ましくは０．０５μｍ〜
０．５μｍである。平均粒子径が０．０１μｍ以上で
は、適当な粒子間の空隙が形成されてインク吸収性が良
好であり、１μｍ以下であれば表面の平滑性が良好で光
沢が高く好ましい。

【００３５】［カチオン性有機粒子のガラス転移温度
（Ｔｇ）］本発明のカチオン性有機粒子のガラス転移温
度としては、６５℃以上が好ましく、より好ましくは７
５℃以上である。ガラス転移温度の上限は通常２００
℃、好ましくは１５０℃である。ガラス転移温度が６５
℃未満では、表層の微細な空隙が減少し易く、インク吸
収性が低下する場合がある。また、塗設層を乾燥させる
場合に、乾燥温度が高いと微細な空隙が減少するため、
乾燥温度を下げなくてはならず、生産効率が低下する場
合がある。なお、本明細書におけるガラス転移温度は、
ＪＩＳ Ｋ ７１２１に基づきＤＳＣ曲線から求めるこ
とができる。

【００３６】［カチオン性有機粒子の製造方法］本発明
において使用するカチオン性有機粒子は、従来より公知
の乳化重合法、あるいは機械乳化法に基づき製造するこ
とができる。例えば乳化重合法では、分散剤と開始剤の
存在下で、各種モノマーを一括で仕込み重合する方法、
モノマーを連続的に供給しながら重合する方法がある。
その際の重合温度としては通常３０〜９０℃で行われ、
実質的に有機粒子の水分散体が得られる。

【００３７】ここで好ましく使用される分散剤として
は、カチオン性界面活性剤及び／又はノニオン性界面活
性剤が挙げられる。以下、詳しく説明する。カチオン性
界面活性剤の具体例としては、例えば、ラウリルトリメ
チルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルア
ンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウム
クロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライ
ド、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ラウリル
ジメチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチル
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ココナッ
トアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ア
ルキルアミングアニジンポリオキシエタノール、アルキ
ルピコリニウムクロライド等が挙げられ、これらの１
種、又は２種以上を選択することができる。

【００３８】ノニオン性界面活性剤の具体例としては、
例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオ
キシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンオレイルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル、オキシエチレン・オキシプロ
ピレンブロックコポリマー、ｔｅｒｔ−オクチルフェノ
キシエチルポリエトキシエタノール、ノニルフェノキシ
エチルポリエトキシエタノール等が挙げられ、これらの
１種、又は２種以上を選択することができる。

【００３９】また、分散剤としてカチオン系水溶性ポリ
マー及び／又はノニオン系水溶性ポリマーも使用でき
る。カチオン系水溶性ポリマーとしては、カチオン化ポ
リビニルアルコール、カチオン化澱粉、カチオン化ポリ
アクリルアミド、カチオン化ポリメタクリルアミド、ポ
リアミドポリウレア、ポリエチレンイミン、アリルアミ
ン又はその塩の共重合体、エピクロルヒドリン−ジアル
キルアミン付加重合体、ジアリルアルキルアミン又はそ
の塩の重合体、ジアリルジアルキルアンモニウム塩の重
合体、ジアリルアミン又はその塩と二酸化イオウ共重合
体、ジリルジアルキルアンモニウム塩−二酸化イオウ共
重合体、ジアリルジアルキルアンモニウム塩とジアリル
アミン又はその塩もしくは誘導体との共重合体、ジアル
キルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩の重合
体、ジアリルジアルキルアンモニウム塩−アクリルアミ
ド共重合体、アミン−カルボン酸共重合体等が挙げら
れ、これらの１種、又は２種以上を選択することができ
る。

【００４０】ノニオン系水溶性ポリマーとしては、ポリ
ビニルアルコール又はその誘導体；酸化澱粉、エーテル
化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；ポリビ
ニルピロリドン又は酢酸ビニルを共重合させたポリビニ
ルピロリドン等のポリビニルピロリドン誘導体；その誘
導体カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体；ポリアクリルアミド又
はその誘導体；ポリメタクリルアミド又はその誘導体；
ゼラチン、カゼイン等が挙げられ、これらの１種、又は
２種以上を選択することができる。分散剤の使用量は特
に制限されないが、通常、（共）重合させるモノマーの
全質量を基準として０．０２〜２０質量％である。

【００４１】重合に使用される開始剤としては、通常の
ラジカル開始剤が使用でき、具体例としては、例えば、
過酸化水素；過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウム等の
過硫酸塩；クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート、ラウロイルパーオキ
サイド等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩
酸塩、２，２’−アゾビス〔２−（Ｎ−フェニルアミジ
ノ）プロパン〕二塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−
〔Ｎ−（４−クロロフェニル）アミジノ〕プロパン｝二
塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−〔Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）アミジノ〕プロパン｝二塩酸塩、２，
２’−アゾビス〔２−（Ｎ−ベンジルアミジノ）プロパ
ン〕二塩酸塩、２，２’−アゾビス〔２−（Ｎ−アリル
アミジノ）プロパン〕二塩酸塩、２，２’−アゾビス
｛２−〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミジノ〕プロ
パン｝二塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ
−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキ
シエチル〕プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス
｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチ
ル）エチル〕プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス
［２−メチル−Ｎ−〔２−ヒドロキシエチル）プロピオ
ンアミド〕、２，２’−アゾビス（イソブチルアミド）
二水和物、等のアゾ化合物；あるいはこれらと鉄イオン
等の金属イオン及びナトリウムスルホキシレート、ホル
ムアルデヒド、ピロ亜硫酸ソーダ、亜硫酸水素ナトリウ
ム、Ｌ−アスコルビン酸、ロンガリット等の還元剤との
組み合わせによるレドックス開始剤等が挙げられ、これ
らの１種、又は２種以上を選択することができる。本発
明では、特に２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス〔２−（Ｎ−フェニ
ルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩、２，２’−アゾビス
｛２−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）アミジノ〕プロパ
ン｝二塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−〔Ｎ−（４−
ヒドロキシフェニル）アミジノ〕プロパン｝二塩酸塩、
２，２’−アゾビス〔２−（Ｎ−ベンジルアミジノ）プ
ロパン〕二塩酸塩、２，２’−アゾビス〔２−（Ｎ−ア
リルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩、２，２’−アゾビ
ス｛２−〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミジノ〕プ
ロパン｝二塩酸塩等のアミジノ基を有する開始剤を用い
ると、アミノ基等を有する単量体を使用しなくても
（コ）ポリマーにカチオン性を付与することができる。

【００４２】一般的な開始剤の使用量は、（共）重合さ
せるモノマーの全質量を基準として０．１〜５質量％で
ある。また、必要に応じてｔ−ドデシルメルカプタン、
ｎ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、アリル
スルフォン酸、メタアリルスルフォン酸及びこれ等のソ
ーダ塩等のアリル化合物などを分子量調節剤として使用
することも可能である。

【００４３】［カチオン性有機粒子の含有量］本発明の
カチオン性有機粒子を含有する層における、カチオン性
有機粒子の含有量は、３１〜１００質量％が好ましく、
より好ましくは、５１〜１００質量％、さらに好ましく
は、７１〜１００質量％である。３１質量％以上では、
インク染料の固定化が充分で、発色濃度や耐水性が良好
である。

【００４４】［その他添加剤］本発明のカチオン性有機
粒子を含有する層には、表面強度や光沢を向上させる目
的で、バインダー機能を有するポリマーを含有させても
よい。バインダー機能を有するポリマーとしては、例え
ば、水溶性ポリマーや、水不溶性ポリマーの水分散体な
どが挙げられる。以下に詳しく述べる。

【００４５】水溶性ポリマーとしては、例えば、 カチ
オン系水溶性ポリマーである、カチオン化ポリビニルア
ルコール、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルア
ミド、カチオン化ポリメタクリルアミド、ポリアミドポ
リウレア、ポリエチレンイミン、アリルアミン又はその
塩の共重合体、エピクロルヒドリン−ジアルキルアミン
付加重合体、ジアリルアルキルアミン又はその塩の重合
体、ジアリルジアルキルアンモニウム塩の重合体、ジア
リルアミン又はその塩と二酸化イオウ共重合体、ジリル
ジアルキルアンモニウム塩−二酸化イオウ共重合体、ジ
アリルジアルキルアンモニウム塩とジアリルアミン又は
その塩もしくは誘導体との共重合体、ジアルキルアミノ
エチル（メタ）アクリレート４級塩の重合体、ジアリル
ジアルキルアンモニウム塩−アクリルアミド共重合体、
アミン−カルボン酸共重合体等が挙げられる。

【００４６】また、ノニオン系水溶性ポリマーである、
ポリビニルアルコール又はその誘導体；酸化澱粉、エー
テル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；ポ
リビニルピロリドン又は酢酸ビニルを共重合させたポリ
ビニルピロリドン等のポリビニルピロリドン誘導体；そ
の誘導体カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチ
ルセルロース等のセルロース誘導体；ポリアクリルアミ
ド又はその誘導体；ポリメタクリルアミド又はその誘導
体；ゼラチン、カゼイン等が挙げられる。

【００４７】さらに水不溶性ポリマーの水分散体として
は、例えば、カチオン性及び／又はノニオン性のアクリ
ル系ポリマー（アクリル酸エステル及び／又はメタクリ
ル酸エステルの重合体又は共重合体）、ＭＢＲ系ポリマ
ー（メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体）、Ｓ
ＢＲ系ポリマー（スチレン−ブタジエン共重合体）、ウ
レタン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、ＥＶＡ系ポリ
マー（エチレン−酢酸ビニル共重合体）の水分散体等が
挙げられる。

【００４８】特に耐黄変性に優れるという特徴から、ポ
リビニルアルコール、カチオン化ポリビニルアルコー
ル、アクリル系ポリマー（アクリル酸エステル及び／又
はメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体）の水分
散体が好ましい。また、水分散体の場合には、ポリマー
のガラス転移温度は６０℃以下が好ましい。Ｔｇの下限
は−１０℃である。ここで記載のポリマーはバインダー
機能を与えるために添加するものであり、カチオン性有
機粒子のように空隙を形成させる目的で使用するもので
はないのでＴｇ等の性質が異なるものが用いられる。

【００４９】これらのバインダー機能を有するポリマー
の使用量は、カチオン性有機粒子に対して、好ましく
は、０〜２０質量部である。２０質量部を超える場合に
は、空隙が減少し易くインク吸収性が低下する場合があ
る。

【００５０】さらに、本発明のカチオン性有機粒子を含
有する層には、無機粒子を含有してもよい。無機粒子と
しては、具体的には、例えば、軽質炭酸カルシウム、重
質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレ
ー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チ
タン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハ
イドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪
酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、
コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬
ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトボン、ゼオライ
ト、水酸化マグネシウム等が挙げられる。高い空隙率を
得てインク吸収性を向上させるためには、シリカやアル
ミナが好ましく、より好ましくは１次粒子径が１００ｎ
ｍ以下の微粒子である。その下限は５ｎｍ程度である。

【００５１】本発明のカチオン性有機粒子が含有される
層に、これらの無機粒子を含有させる場合には、カチオ
ン性有機粒子１００質量部に対して、無機粒子１〜４０
重量部、好ましくは１〜２０量部である。無機粒子がカ
チオン性有機粒子１００質量部に対して４０質量部を超
えると、退色性、耐黄変性が低下する場合がある。また
本発明のカチオン性有機粒子は、実質的に無機粒子を含
有していなくてもインク吸収性と光沢に優れるため、無
機粒子を添加することによって生じる退色性や耐黄変性
の低下等が起らないので、無機粒子を含有しない方が好
ましい。

【００５２】さらに、その他に、本発明のカチオン性有
機粒子を含有する層には、帯電防止剤、酸化防止剤、乾
燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、耐水化剤、防腐剤、紫
外線吸収剤、光安定化剤、蛍光増白剤、着色顔料、着色
染料、浸透剤、発泡剤、離型剤、抑泡剤、消泡剤、流動
性改良剤、増粘剤、顔料分散剤、カチオン性定着剤等を
含んでいてもよい。

【００５３】［記録シートの構成］本発明における記録
シートの好ましい構成例としては、カチオン性有機粒子
の含有される層が、インクの受理に関わる層に使用され
ていることであり、より好ましくは、記録シートの記録
面側の最外層にあることが好ましい。また、本発明のカ
チオン性有機粒子を含有する層上に微粒子シリカ、アル
ミナ等を主成分とする従来から使用されている光沢層を
設けることは可能であるが、その際は、耐光性や耐黄変
性が低下する場合があるので、カチオン性粒子を含有す
る層が最上層であることが好ましい。

【００５４】本発明のカチオン性有機粒子を含有する層
の量は、通常、シート状支持体上に、坪量として通常１
〜３００ｇ／ｍ²であるが、特に制限されるものではな
い。また、支持体上にインク吸収性の優れるインク受理
層を設け、さらにその上層に本発明であるカチオン性有
機粒子を含有する層を設けることによっても、本発明の
記録シートを得ることが可能である。

【００５５】［シート支持体種］本発明において、支持
体としては、従来からインクジェット用記録シートに用
いられる支持体、例えば、普通紙、アート紙、コート
紙、キャストコート紙、樹脂被服紙、樹脂含浸紙、非塗
工紙、塗工紙等の紙支持体、両面をポリオレフィンで被
覆した紙支持体、プラスチック支持体、不織布、布、織
物、金属フィルム、金属板、及びこれらを貼り合わせた
複合支持体を用いることができる。

【００５６】プラスチック支持体としては、例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリ
アセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリイミド、ポリカーボネート、セロファン、ポ
リナイロン等のプラスチックシート、フィルム等が好ま
しく使用される。これらのプラスチック支持体は透明な
もの、半透明なもの、及び不透明なものを用途に応じて
適宜使い分けることができる。

【００５７】また支持体には白色のプラスチックフィル
ムを用いることも好ましい。白色のプラスチック支持体
としては、少量の硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛
などの白色顔料をプラスチックに含有させたものや、微
細な空隙を多数設けて不透明性を付与した発泡プラスチ
ック支持体、及び白色顔料（酸化チタン、硫酸バリウ
ム）を有する層を設けた支持体を用いることができる。

【００５８】本発明においては支持体の形状は限定され
ないが、通常用いられるフィルム状、シート状、板状等
の他に、飲料缶のような円柱状、ＣＤやＣＤ−Ｒ等の円
盤状、その他複雑な形状を有するものも支持体として使
用できる。

【００５９】［記録シートの製造方法］本発明の記録シ
ートは、シート状支持体の片面または両面に、カチオン
性有機粒子を含んだ塗被組成物を塗布し、これを乾燥さ
せて層を形成することによって製造される。塗工液の塗
布方法に限定はなく、例えば、エアナイフコーター、ロ
ールコーター、バーコーター、ブレードコーター、スラ
イドホッパーコーター、グラビアコーター、フレキソグ
ラビアコーター、カーテンコーター、エクストルージョ
ンコーター、フローティングナイフコーター、コンマコ
ーター、ダイコーター等の従来既知の塗布方法を用いる
ことができる。また光沢を付与するための処理方法につ
いても特に限定はなく、例えば一般的なカレンダー処
理、つまりはスーパーカレンダー、グロスカレンダー等
のカレンダー装置を用い、圧力や温度をかけたロール間
を通過させて塗層表面を平滑化する従来既知の方法を用
いることができる。

【００６０】また、一般的に印刷用キャストコート紙の
製造で行われている、直接法、凝固法、リウエット法
（再湿潤法）、プレキャスト法などのキャストコーティ
ング法も好ましく用いることができる。キャストコーテ
ィング法とは支持体上の塗層を湿潤状態におき、加熱し
た鏡面ロールに該層を圧接して、該ロールの鏡面を該層
に転写して光沢を得る方法であり、該層は該ロールと接
している間に乾燥される。ここで、直接法とは、塗層を
未乾燥状態で加熱された鏡面ロールに圧接し乾燥する方
法で、再湿潤法とは、塗層を乾燥後、水を主成分とする
液に該層を再湿潤させ、加熱された鏡面ロールに圧接し
て乾燥する方法である。本発明における記録シートの製
造方法としては、直接法又は再湿潤法によるキャストコ
ーティング法が好ましく用いられる。

【００６１】またキャストコーティング法に係る圧接時
の圧力、鏡面ロールの温度、塗工速度等は適宜選択され
る。特に鏡面ロールの温度は、カチオン性有機粒子のガ
ラス転移温度より低い温度、通常はガラス転移温度の３
〜４０℃低い温度であることが好ましい。鏡面ロールの
温度が、カチオン性有機粒子のガラス転移温度以上の温
度であると、空隙が減少し易く、インク吸収性が低下す
る場合がある。

【００６２】

【実施例】以下に、本発明の実施例を挙げて説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
又、実施例において示す部及び％は、特に明示しない限
り質量部及び質量％を示す。

【００６３】［実施例１］ ＜カチオン性有機粒子の作製＞脱イオン水１９５．９部
とステアリルトリメチルアンモニウムクロライド０．１
部を反応容器に仕込み、窒素気流下で７０℃に昇温し、
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩
０．６部を添加した。これとは別に、メチルメタアクリ
レート７４．０部、ｎ−ブチルアクリレート１０．０
部、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドの
メチルクロライド４級塩１６．０部を脱イオン水４０部
中にステアリルトリメチルアンモニウムクロライド０．
３部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混
合物を４時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温
度で４時間保持した。続けて２，２’−アゾビス（２−
アミジノプロパン）二塩酸塩０．１部を添加し、さらに
同温度で３時間保持して重合を完結させた。その結果、
カチオン性有機粒子が水に分散したエマルション組成物
が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ５、光散乱測定による
平均粒子径１９９ｎｍ、及びＪＩＳＫ ７１２１に基づ
きＤＳＣ曲線より求めたガラス転移温度は８５．０℃で
あった。

【００６４】＜記録シートの作製＞坪量１０５ｇ／ｍ²
の上質紙に、絶乾状態で２０ｇ／ｍ²の塗工量になるよ
うに、カチオン性有機粒子が水に分散したエマルション
組成物を塗工し、キャストコーティング法、具体的に
は、表面温度が８０℃に保たれた鏡面ロールに、線圧１
００ｋｇ／ｃｍで圧接しながら乾燥させた。その結果、
実施例１の記録シートが得られた。

【００６５】［実施例２］ ＜記録シートの作製＞微粒子シリカ１００部と、完全鹸
化ポリビニルアルコール２０部を水に加えて混合攪拌
し、固形分１５％の塗被組成物を得た。この塗被組成物
を坪量１０５ｇ／ｍ²の上質紙に、絶乾状態で２０ｇ／
ｍ²の塗工量になるよう塗工し、１２０℃、１分間乾燥
させた。該塗工層はインク受理層となるが表面が粗く、
この状態での７５°における光沢は２３であった。さら
にこの上層に、実施例１で作製したカチオン性有機粒子
が水に分散したエマルション組成物を、絶乾状態で６ｇ
／ｍ ²の塗工量になるよう塗工し、キャストコーティン
グ法、具体的には、表面温度が８０℃に保たれた鏡面ロ
ールに線圧１００ｋｇ／ｃｍで圧接しながら乾燥させ
た。その結果、実施例２の記録シートが得られた。

【００６６】［比較例１］ ＜アニオン性有機粒子の作製＞脱イオン水１９５．９部
とドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．１部を反応容
器に仕込み、窒素気流下で７０℃に昇温し、過硫酸カリ
ウム０．５部を添加した。これとは別に、メチルメタア
クリレート７４．０部、ｎ−ブチルアクリレート１０．
０部、メタクリル酸１６．０部を脱イオン水４０部中に
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．３部を使って乳
化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を４時間で
反応容器に滴下して、その後、更に同温度で４時間保持
し重合を完結させた。その結果、アニオン性有機粒子が
水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３
０％、ｐＨ２、光散乱測定による平均粒子径１２０ｎ
ｍ、及びＪＩＳＫ ７１２１に基づきＤＳＣ曲線より求
めたガラス転移温度は８６．２℃であった。

【００６７】＜記録シートの作製＞カチオン性有機粒子
が水に分散したエマルション組成物を、アニオン性有機
粒子が水に分散したエマルション組成物に置き換えた以
外は、実施例１の＜記録シートの作製＞と全く同様な方
法により、記録シートを作製した。その結果、比較例１
の記録シートが得られた。

【００６８】［比較例２］記録シートの作製において、
鏡面ロールの表面温度を１００℃にした以外は、比較例
１と全く同様にして記録シートを作製した。その結果、
比較例２の記録シートが得られた。

【００６９】［比較例３］ ＜記録シートの作製＞微粒子シリカ１００部と、完全鹸
化ポリビニルアルコール２０部を水に加えて混合攪拌
し、固形分１５％の塗被組成物を得た。この塗被組成物
を坪量１０５ｇ／ｍ²の上質紙に、絶乾状態で２０ｇ／
ｍ²の塗工量になるよう塗工し、１２０℃、１分間乾燥
させた。その結果、比較例３の記録シートが得られた。

【００７０】［評価方法］記録シートの品質評価結果を
表１に示す。評価は以下の方法により行った。 ＜吸液量の測定方法＞吸液量の測定は、ＦＩＢＲＯ社製
ＤＡＴ（動的吸収特性試験器）１１００ ＤＡＴ ＭＫ
II機を用いて行い、体積単位で表される吸液量（μｌ)
と、単位面積あたりの吸液量（μｌ／ｃｍ²）を測定し
た。具体的には、まず、試料表面に４μｌの純水を滴下
し、滴下後の状態をビデオ撮影した。その後、ビデオ画
像から０．１秒後の着滴した液滴の接触角と直径から試
料表面に残存する液量を算出し、この量と滴下した液滴
量の差から吸液量を算出した。さらに、この値を着滴し
た液滴の直径から算出される接触面積で除することで、
単位面積あたりの吸液量（μｌ／ｃｍ²）を算出した。
具体的な算出式は以下の通りである。 単位面積あたりの吸液量（μｌ／ｃｍ²）＝吸液量（μ
ｌ）／〔（液滴の直径（ｃｍ）／２）²×π〕

【００７１】＜光沢の測定方法＞光沢の測定は、ＪＩＳ
Ｚ８７４１に基づき、変角光沢計 ＧＭ−３Ｄ型（村
上色彩技術研究所社製）を使用して、記録シート表面の
７５°での光沢度を測定した。

【００７２】＜発色濃度の測定方法＞市販のインクジェ
ットプリンター（セイコーエプソン社製、ＰＭ２０００
Ｃ）を用いて、ブラックインクのベタ印刷を行い、ベタ
部の光学反射濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１８）で
測定した。

【００７３】＜インク吸収性の測定方法＞市販のインク
ジェットプリンター（セイコーエプソン社製、ＰＭ２０
００Ｃ）を用いて、イエローインク、マゼンダインク、
シアンインク、ブラックインクを縦方向にベタ印刷し、
プリンターから排出された直後に、上部にＰＰＣ用紙を
押しつけて、インクがＰＰＣ用紙へ転写される度合いを
目視で評価した。評価基準は以下の通りである。 ○：インクの転写がなく、インク吸収性に優れる。 △：インクの転写がわずかにあるが、インク吸収性が実
用レベルである。 ×：インクの転写が多く、インク吸収性が実用レベル以
下である。

【００７４】＜耐水性の測定方法＞市販のインクジェッ
トプリンター（セイコーエプソン社製、ＰＭ２０００
Ｃ）を用いて、ブラックインクで文字印刷を行い、これ
を３０℃の市水に２分間浸漬して評価した。にじみ等の
浸漬後の印字状態を目視で判定した。評価基準は以下の
通りである。 ○：にじみや発色濃度の変化がほとんどない。 △：にじみや発色濃度の低下がわずかにあるが、実用レ
ベルである。 ×：にじみや発色濃度の低下があり、実用レベル以下で
ある。

【００７５】＜耐光性の測定方法＞市販のインクジェッ
トプリンター（セイコーエプソン社製、ＰＭ２０００
Ｃ）を用いて、マゼンタインクのベタ印刷を行った。キ
セノンフェードメーターを用いて、印刷した記録シート
に１００時間光照射し、光照射前に対する光照射後の光
学反射濃度の残存率を耐光性とした。光学反射濃度はマ
クベス濃度計（ＲＤ−９１８）で測定した。

【００７６】＜耐黄変性の測定方法＞カーボンアークフ
ェードメーターを用いて、印刷していない記録シートに
７時間光照射し、光照射した前後の色差を測定した。色
差（ΔＥ）はＬ^*ａ^*ｂ^*（ＣＩＥに準拠した表示方法）
に従って、光照射前後の色測定した結果を基に、 ΔＥ＝｛（ΔＬ^*）²＋（Δａ^*）²＋（Δｂ^*）²｝^1/2 で算出した。色差が大きいほど色劣化が生じていること
を示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【発明の効果】本発明によれば、高光沢でインク吸収性
に優れ、且つ、発色濃度、耐水性、耐光性、耐黄変性に
優れたインクジェット用記録シート、及び該記録シート
の製造方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＺ Ｄ２１Ｈ 19/20 Ａ Ｄ２１Ｈ 19/20 27/00 Ｚ 27/00 Ｃ０８Ｌ 101:00 // Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ (72)発明者 小川 幸絵 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 星野 太 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA04 EA13 FC06 2H086 BA15 BA19 BA21 BA34 BA41 4D075 BB05Z CA32 CA35 CA38 CA48 CB04 DA03 DB18 DB31 DC27 EA06 EA13 EA19 EB12 EB13 EB19 EB22 EB35 EB52 EB53 EB56 EB60 4F006 AA02 AA12 AA13 AA15 AA17 AA35 AA36 AA38 AA39 AB24 BA01 CA01 DA02 4L055 AG58 AG63 AG64 AG71 AG76 AG89 AG97 BE08 EA10 EA11 EA20 EA30 FA12 GA09

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シート状支持体上にカチオン性有機粒子
   を含有する層を少なくとも１層以上有するインクジェッ
   ト用記録シートであって、該カチオン性有機粒子を含有
   する層が、空隙形成成分を含有し、該成分が、実質的
   に、（メタ）アクリル酸エステル（コ）ポリマー、メチ
   ルメタクリレート−ブタジエンコポリマー、スチレン−
   ブタジエンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマ
   ーまたはオレフィン系ポリマーから選択される１種また
   はこれらの２種以上の（コ）ポリマーで、且つカチオン
   性機能を付与された材料から選択されるカチオン性有機
   粒子から成ることを特徴とするインクジェット用記録シ
   ート。
2. 【請求項２】 前記カチオン性有機粒子が、熱可塑性樹
   脂粒子であることを特徴とする請求項１に記載のインク
   ジェット用記録シート。
3. 【請求項３】 前記カチオン性有機粒子が、（Ａ）（メ
   タ）アクリル酸アルキルエステルと、（Ｂ）アミノ基含
   有（メタ）アクリレート系モノマー、さらに（Ｃ）その
   他の共重合可能なモノマーとを共重合して得られるカチ
   オン性エマルション粒子であることを特徴とする請求項
   １〜２のいずれかに記載のインクジェット用記録シー
   ト。
4. 【請求項４】 前記（Ａ）（メタ）アクリル酸アルキル
   エステル系モノマーと、（Ｂ）アミノ基含有（メタ）ア
   クリレート系モノマー、さらに（Ｃ）その他の共重合可
   能なモノマーの総質量を基準とした場合、（Ａ）が３０
   質量％〜９９．８質量％、（Ｂ）が０．２質量％〜４０
   質量％、（Ｃ）が０質量％〜３０質量％であることを特
   徴とする請求項３記載のインクジェット用記録シート。
5. 【請求項５】 前記カチオン性有機粒子のガラス転移温
   度が、６５℃以上、２００℃以下であることを特徴とす
   る請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット用記
   録シート。
6. 【請求項６】 前記カチオン性有機粒子の重量平均分子
   量が、６００００以上であることを特徴とする請求項１
   〜５のいずれかに記載のインクジェット用記録シート。
7. 【請求項７】 記録シートの記録面表面に４μｌの純水
   を滴下し、滴下０．１秒後における吸液量が２．００〜
   ４．００μｌであり、且つ７５°における光沢が５０以
   上であることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載
   のインクジェット用記録シート。
8. 【請求項８】 前記記録シートの記録面表面に４μｌの
   純水を滴下し、滴下０．１秒後の、記録面表面における
   液滴の接触面積あたりの吸液量が、０．５〜２．００μ
   ｌ／ｃｍ²であることを特徴とする請求項１〜７記載の
   インクジェット用記録シート。
9. 【請求項９】 前記カチオン性有機粒子を含有する層
   が、記録面表面の最外層にあることを特徴とする請求項
   １〜８のいずれかに記載のインクジェット用記録シー
   ト。
10. 【請求項１０】 シート状支持体が、紙又はプラスチッ
    クシートであることを特徴とする請求項１〜９記載の何
    れかに記載のインクジェット用記録シート。
11. 【請求項１１】 前記カチオン性有機粒子を含有する層
    が、無機粒子が含有されてないことを特徴とする請求項
    １〜１０のいずれかに記載のインクジェット用記録シー
    ト。
12. 【請求項１２】 キャストコーティング法によりカチオ
    ン性有機粒子を含有する層を塗設するインクジェット用
    記録シートの製造方法であって、シート状支持体上にカ
    チオン性有機粒子を含有する塗被組成物を塗設し、次い
    で鏡面ロールを該塗被組成物の塗設面に圧接させること
    を特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載のインク
    ジェット用記録シートの製造方法。
13. 【請求項１３】 前記鏡面ロールの表面温度が、カチオ
    ン性有機粒子のガラス転移温度より低い温度であること
    を特徴とする請求項１２記載のインクジェット用記録シ
    ートの製造方法。