JP2002030162A - ポリビニルアルコールフィルムおよび偏光フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高湿度下または水中でのカールが小さいポリ
ビニルアルコールフィルムを提供する。 【解決手段】 厚みが５０〜１００μｍとされ、かつ、
ポリビニルアルコールフィルムの一方の面の結晶化度
（Ｘ％）と他方の面の結晶化度（Ｙ％）との関係が、Ｙ
−Ｘ≦１０、２０≦Ｘ≦６０の式を満足する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高湿度下または水
中でのカールが小さいポリビニルアルコールフィルムお
よび偏光フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】光の透過および遮蔽機能を有する偏光板
は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶
ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。こ
のＬＣＤの適用分野も、開発初期の頃の電卓および腕時
計等の小型機器から、近年ではラップトップパソコン、
ワープロ、液晶カラープロジェクター、車載用ナビゲー
ションシステム、液晶テレビ等の広範囲に広がり、従来
の白黒表示からカラー表示に推移してきたことから、従
来品以上に色相に優れた偏光板が求められている。

【０００３】通常の偏光板は、ポリビニルアルコールフ
ィルム（以下、これを「ＰＶＡフィルム」と略記し、ま
た、これの原料であるポリビニルアルコールをポリビニ
ルアルコール系重合体といい、これを「ＰＶＡ」と略記
することがある）を一軸延伸し、染色することにより製
造した偏光フィルムに、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）膜
などの保護膜を貼り合わせた構成をしている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ＰＶＡフィルムを一軸
延伸する際には、予め調湿を行ってから乾熱延伸を行っ
たり、ホウ酸水溶液などの水中で延伸を行う場合があ
る。このような場合にＰＶＡフィルムの端部がカールし
て折り重なり、これが蛇行の原因となったり、皺が発生
したり、均一な延伸の妨げとなったりすることがあっ
た。このような端部がカールしたＰＶＡフィルムから得
られる偏光フィルムは、光学斑が発生していることが多
く、液晶ディスプレイなど画面全体にわたって光学性能
の均一性が要求される場合には不適であった。

【０００５】本発明の目的は、高湿度下または水中での
カールが小さいＰＶＡフィルムを提供し、また液晶ディ
スプレイなどに好適に用いられる偏光フィルムを提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、本発明のＰＶＡフィルムは、厚みが５０〜１００μ
ｍとされ、かつ、ＰＶＡフィルムの一方の面の結晶化度
（Ｘ％）と他方の面の結晶化度（Ｙ％）との関係が、Ｙ
−Ｘ≦１０、２０≦Ｘ≦６０の式を満足するものであ
る。本発明によれば、高湿度下または水中でのカールが
小さいＰＶＡフィルムが得られる。

【０００７】このとき、ＰＶＡフィルムの厚み中心部の
結晶化度（Ｚ％）とポリビニルアルコールフィルム両面
の結晶化度（Ｘ％およびＹ％）との関係は、Ｘ≦Ｙ≦Ｚ
の式を満足させることが好ましい。また、ＰＶＡフィル
ムの平均結晶化度は、４０〜７０％であることが好まし
い。さらに、以上のＰＶＡフィルムにより、液晶ディス
プレイなどに好適に用いられる偏光フィルムを得る。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のＰＶＡフィルムを構成するＰＶＡとしては、ビ
ニルエステル系モノマーを重合して得られたビニルエス
テル系重合体をけん化し、ビニルエステル単位をビニル
アルコール単位としたものを用いることができる。この
ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニ
ル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸
ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル等
を挙げることができ、これらのなかでも酢酸ビニルを用
いるのが好ましい。

【０００９】ビニルエステル系モノマーを共重合させる
際に、必要に応じて、共重合可能なモノマーを、発明の
効果を損なわない範囲内（好ましくは１５モル％以下、
より好ましくは５モル％以下の割合）で共重合させるこ
ともできる。

【００１０】このようなビニルエステル系モノマーと共
重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、イソブテン等の炭素数３〜３０の
オレフィン類；アクリル酸およびその塩；アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、ア
クリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２
−エチルへキシル、アクリル酸ドデシルアクリル酸オク
タデシル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸およ
びその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチル
へキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタ
デシル等のメタクリル酸エステル類；アクリルアミド、
Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアク
リルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸および
その塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよび
その塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導
体等のアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド、Ｎ−
メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミ
ド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその
塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびそ
の塩、Ｎ−メチロールメタクリルアミドおよびその誘導
体等のメタクリルアミド誘導体；Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等
のＮ−ビニルアミド類；メチルビニルエーテル、エチル
ビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プ
ロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ
−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、
ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等
のビニルエーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等のニトリル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、
フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル
類；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイ
ン酸およびその塩またはそのエステル；イタコン酸およ
びその塩またはそのエステル；ビニルトリメトキシシラ
ン等のビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニル、Ｎ−
ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビ
ニルピロリドン等のＮ−ビニルアミド類を挙げることが
できる。

【００１１】前記ＰＶＡフィルムを構成するＰＶＡの平
均重合度は、フィルムの強度の点から５００以上が好ま
しく、偏光性能の点からは１０００以上がより好まし
く、２０００以上がさらに好ましく、３５００以上が特
に好ましい。さらに、ＰＶＡの重合度の上限は、フィル
ムの製膜性の点から１００００以下が好ましい。

【００１２】前記ＰＶＡの重合度（Ｐo ）はＪＩＳ Ｋ
６７２６に準じて測定される。すなわちＰＶＡを再け
ん化し、精製した後、３０℃の水中で測定した極限粘度
［η］（単位：デシリットル／ｇ）から次式により求め
られる。 Ｐo ＝（［η］×１０³ ／８．２９）^(1/0.62)

【００１３】前記ＰＶＡフィルムを構成するＰＶＡのけ
ん化度は、偏光フィルムの耐久性の点から９５モル％以
上が好ましく、９８モル％以上がより好ましく、９９モ
ル％以上がさらに好ましく、９９．９モル％以上が特に
好ましい。一方、フィルムの染色性の点から９９．９９
モル％以下が好ましい。前記けん化度とは、けん化によ
りビニルアルコール単位に変換され得る単位の中で、実
際にビニルアルコール単位にけん化されている単位の割
合を示したものである。なお、ＰＶＡのけん化度は、Ｊ
ＩＳ記載の方法により測定を行った。

【００１４】ＰＶＡフィルムを製造する際には、可塑剤
として多価アルコールを添加することが好ましい。多価
アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グ
リセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、トリメチロールプロパン等を挙げることができ、こ
れらのうち１種または２種以上を使用することができ
る。これらの中でも延伸性の向上効果からエチレングリ
コールまたはグリセリンが好適に使用される。

【００１５】多価アルコールの添加量としては、ＰＶＡ
１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、３〜
２５重量部がさらに好ましく、５〜２０重量部が特に好
ましい。１重量部より少ないと、染色性や延伸性が低下
する場合があり、３０重量部より多いと、フィルムが柔
軟になりすぎて取り扱い性が低下する場合がある。

【００１６】ＰＶＡフィルムを製造する際には、界面活
性剤を添加することが好ましい。界面活性剤の種類とし
ては特に限定はないが、アニオン性またはノニオン性の
界面活性剤が好ましい。アニオン性界面活性剤として
は、例えば、ラウリン酸カリウムなどのカルボン酸型、
オクチルサルフェートなどの硫酸エステル型、ドデシル
ベンゼンスルホネートなどのスルホン酸型のアニオン性
界面活性剤が好適である。ノニオン性界面活性剤として
は、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなど
のアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンオクチルフ
ェニルエーテルなどのアルキルフェニルエーテル型、ポ
リオキシエチレンラウレートなどのアルキルエステル
型、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテルなどの
アルキルアミン型、ポリオキシエチレンラウリン酸アミ
ドなどのアルキルアミド型、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンエーテルなどのポリプロピレングリコー
ルエーテル型、オレイン酸ジエタノールアミドなどのア
ルカノールアミド型、ポリオキシアルキレンアリルフェ
ニルエーテルなどのアリルフェニルエーテル型などのノ
ニオン性界面活性剤が好適である。これらの界面活性剤
の１種または２種以上の組み合わせで使用することがで
きる。

【００１７】界面活性剤の添加量としては、ＰＶＡ１０
０重量部に対して０．０１〜１重量部が好ましく、０．
０２〜０．５重量部がさらに好ましく、０．０５〜０．
３重量部が特に好ましい。０．０１重量部より少ない
と、延伸性向上や染色性向上の効果が現れにくく、一
方、１重量部より多いと、フィルム表面に溶出してブロ
ッキングの原因になり、取り扱い性が低下する場合があ
る。

【００１８】前記ＰＶＡフィルムを製造する方法として
は、例えば、ＰＶＡを溶剤に溶解したＰＶＡ溶液を使用
して、流延製膜法、湿式製膜法（貧溶媒中への吐出）、
乾湿式製膜法、ゲル製膜法（ＰＶＡ水溶液を一旦冷却ゲ
ル化した後、溶媒を抽出除去し、ＰＶＡフィルムを得る
方法）、およびこれらの組み合わせによる方法や、含水
ＰＶＡ（有機溶剤などを含んでいても良い）を溶融して
行う溶融押出製膜法などを採用することができる。これ
らのなかでも流延製膜法および溶融押出製膜法が透明性
の高いＰＶＡフィルムが得られることから好ましい。

【００１９】ＰＶＡフィルムを製造する際に使用される
ＰＶＡ溶液の揮発分濃度は５０〜９０重量％が好まし
く、５５〜８０重量％がさらに好ましい。揮発分濃度が
５０重量％より小さいと、粘度が高くなるため製膜が困
難となる場合がある。また揮発分濃度が９０重量％より
大きいと、粘度が低くなってフィルムの厚み均一性が損
なわれ易くなる。

【００２０】ＰＶＡフィルムの平均厚みは５０〜１００
μｍであることが重要であり、６０〜８０μｍが好まし
い。５０μｍ以下では微小Ｘ線回折装置を用いて結晶化
度を測定する場合、誤差が大きくなる傾向がある。厚み
が１００μｍ以上では結晶サイズのフィルム面差が大き
くなり、本発明の前記（１）、（２）式を満足する結晶
化度であるにも関わらずカールが大きくなる場合があ
る。厚み精度は平均厚みに対して、±５μｍ以内である
ことが好ましく、±３μｍ以内であることがさらに好ま
しく、±２μｍ以内であることが特に好ましい。厚み精
度が±５μｍを超えると、製造した偏光フィルムの光学
ムラが大きくなる場合がある。

【００２１】本発明のＰＶＡフィルムは、一方の面の結
晶化度をＸ％、他方の面の結晶化度をＹ％としたとき
（フィルム両面の結晶化度を比べたときに数値が大きい
方をＹとする）、Ｙ−Ｘを１０％以下とし、好ましくは
８％以下とし、特に好ましくは５％以下とする。１０％
を超えると、カールが大きくなるため好ましくない。

【００２２】このとき、Ｘの結晶化度は２０％以上と
し、好ましくは３０％以上とし、さらに好ましくは４０
％以上とする。また、Ｘの結晶化度は６０％以下とし、
好ましくは５５％以下とし、さらに好ましくは５０％以
下とする。Ｘの結晶化度が２０％未満ではＹとの結晶化
度の差が大きくなって、カールが起こりやすくなるため
好ましくない。また、Ｘの結晶化度が６０％を超える
と、ＰＶＡフィルムの柔軟性や延伸性や染色性が低下す
るため、ＰＶＡフィルムの各種用途に対して不適とな
る。

【００２３】また、ＰＶＡフィルム中心部の結晶化度
（Ｚ％）は、フイルム表面の結晶化度（Ｘ％およびＹ
％）より大きくすることが好ましい。フィルム中心部の
結晶化度（Ｚ％）がフイルム表面の結晶化度（Ｘ％およ
びＹ％）より小さいと、カールが発生しやすくなり、偏
光フィルム作製時の染色性が低下する場合がある。

【００２４】また、ＰＶＡフィルムの平均結晶化度は４
０〜７０％であることが好ましく、４５〜６５％である
ことがさらに好ましい。平均結晶化度が４０％より小さ
かったり、７０％を超えたりするような乾燥条件を与え
ると、フィルムのカールが大きくなる場合がある。

【００２５】本発明のＰＶＡフィルムから偏光フィルム
を製造するには、例えばＰＶＡフィルムを染色、一軸延
伸、固定処理、乾燥処理、さらに必要に応じて熱処理を
行えば良い。各工程の順序は特に限定はなく、また染色
と一軸延伸などの二つの工程を同時に実施しても構わな
い。また、各工程を複数回繰り返しても良い。

【００２６】染色は一軸延伸前、一軸延伸時、一軸延伸
後のいずれでも可能であるが、ＰＶＡは一軸延伸により
結晶化度が上がりやすく、染色性が低下することがある
ため、一軸延伸に先立つ任意の工程または一軸延伸工程
中において染色するのが好ましい。

【００２７】染色に用いる染料としては、ヨウ素−ヨウ
化カリウム；ダイレクトブラック１７、１９、１５４；
ダイレクトブラウン ４４、１０６、１９５、２１０、
２２３；ダイレクトレッド ２、２３、２８、３１、３
７、３９、７９、８１、２４０、２４２、２４７；ダイ
レクトブルー １、１５、２２、７８、９０、９８、１
５１、１６８、２０２、２３６、２４９、２７０；ダイ
レクトバイオレット９、１２、５１、９８；ダイレクト
グリーン １、８５；ダイレクトイエロー８、１２、４
４、８６、８７；ダイレクトオレンジ ２６、３９、１
０６、１０７などの二色性染料などが、１種または２種
以上の混合物で使用できる。通常染色は、ＰＶＡフィル
ムを上記染料を含有する溶液中に浸漬させることにより
行うが、ＰＶＡフィルムに混ぜて製膜するなど、その処
理条件や処理方法は特に制限されるものではない。

【００２８】前記ＰＶＡフィルムの長さ方向に行う一軸
延伸は、湿式延伸法または乾熱延伸法が使用でき、温水
（前記染料を含有する溶液中や後記固定処理浴中でも良
い）中または吸水後のＰＶＡフィルムを用いて空気中で
行っても良い。このとき、延伸倍率は４倍以上が好まし
く、５倍以上が特に好ましい。延伸倍率が４倍より小さ
いと、実用的に十分な偏光性能や耐久性能が得られにく
い。延伸は一段階で目的の延伸倍率まで行っても良い
が、二段階以上の多段延伸を行った方がさらにネックイ
ンが小さくなって、光学性能の均一性に効果がある。延
伸温度は特に限定されないが、ＰＶＡフィルムを温水中
で延伸（湿式延伸）する場合は３０〜９０℃が、また乾
熱延伸する場合は５０〜１８０℃が好適である。延伸後
のＰＶＡフィルムの厚みは、３〜７５μｍが好ましく、
１０〜５０μｍがより好ましい。

【００２９】ＰＶＡフィルムへの上記染料の吸着を強固
にすることを目的に、固定処理を行う。固定処理に使用
する処理浴には、通常、ホウ酸およびホウ素化合物が添
加される。また、必要に応じて処理浴中にヨウ素化合物
を添加しても良い。

【００３０】ＰＶＡフィルムの乾燥処理（熱処理）は３
０〜１５０℃で行うのが好ましく、５０〜１５０℃で行
うのがより好ましい。

【００３１】以上のようにして得られた偏光フィルム
は、通常、その両面または片面に、光学的に透明で、か
つ機械的強度を有した保護膜を貼り合わせて偏光板とし
て使用される。保護膜としては、通常、セルロースアセ
テート系フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル
系フィルム等が使用される。

【００３２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものでは
ない。実施例、比較例に記載されているカールについて
は目視により観察し、ＰＶＡフィルム表面および中心部
の結晶化度の測定、ＰＶＡフィルム全体の結晶化度の測
定、二色性比の算出は以下の方法により実施した。

【００３３】（ａ）ＰＶＡフィルム表面および中心部の
結晶化度測定 微小部Ｘ線回折法により、３０μｍのＸ線ビームでフィ
ルム表面および中心部の回折写真を測定し、結晶化度を
求めた。 （ｂ）ＰＶＡフィルム全体の結晶化度測定 透過法により、フィルム面に対して直角方向の結晶化度
の測定を行った。 （ｃ）二色性比 得られた偏光フィルムの偏光性能を評価する指数として
二色性比を使用した。この二色性比は、日本電子機械工
業会規格（ＥＩＡＪ）ＬＤ−２０１−１９８３に準拠
し、分光光度計を用いて、Ｃ光源、２度視野にて測定、
計算して得られた透過率ＴS （％）とＰ（％）を使用し
て下記の式から求めた。 二色性比＝ｌｏｇ（ＴS ／１００−ＴS ／１００×Ｐ／
１００）／ｌｏｇ（ＴS ／１００＋ＴS ／１００×Ｐ／
１００）

【００３４】実施例１ けん化度９９．９モル％で重合度２４００のＰＶＡの１
０％水溶液を７５０μｍの厚みになるようにステンレス
板に流延し、５０℃の熱風乾燥機で２４０分乾燥を行
い、厚みが７５μｍのフィルムを得た。これの結晶化度
を微小部Ｘ線回折法で測定したところ、フリー面側が４
４％、ステンレス面側が４７％、中心部が５５％であっ
た。また、フィルム全体の結晶化度は４９％であった。
このとき、ＰＶＡフィルムの水分率は６．７％であっ
た。

【００３５】得られたＰＶＡフィルムを１０×１０ｃｍ
に切り、２０℃の水中に１０分間浸漬したところ、カー
ルはほとんど認められなかった。

【００３６】このＰＶＡフィルムを染色、一軸延伸、固
定処理、乾燥、熱処理の順に処理して、偏光フィルムを
作製した。すなわち、ＰＶＡフィルムをヨウ素濃度０．
５ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リット
ル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットルの３０℃の染色液中に
１分間浸漬させ、染色を行った。次に５０℃の４％ホウ
酸水溶液中で５．５倍に延伸を行った。さらに、ヨウ化
カリウム４０ｇ／リットル、ホウ酸４０ｇ／リットルの
３５℃の水溶液中に５分間浸漬させて固定処理を行っ
た。これを２０℃の蒸留水で１０秒間水洗した後、定長
下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処
理を行った。

【００３７】得られた偏光フィルムの透過率は４４．１
％、偏光度は９９．３％、二色性比は４４．８であっ
た。偏光フィルムには光学斑は認められなかった。

【００３８】実施例２ けん化度９９．９モル％で重合度２４００のＰＶＡの３
０％水溶液を２５０μｍの厚みになるように１００℃の
ステンレス製ドラムに流延し、１１０℃の熱風乾燥機で
乾燥を行い、水分率が５％になったところで剥離して、
厚さが７５μｍのフィルムを得た。これの結晶化度を微
小部Ｘ線回折法で測定したところ、フリー面側が３７
％、ステンレス面側が３９％、中心部が４９％であっ
た。また、フィルム全体の結晶化度は４０％であった。

【００３９】得られたＰＶＡフィルムを１０×１０ｃｍ
に切り、２０℃の水中に１０分間浸漬させたところ、カ
ールはほとんど認められなかった。

【００４０】このＰＶＡフィルムを染色、一軸延伸、固
定処理、乾燥、熱処理の順に処理して、偏光フィルムを
作製した。すなわち、ＰＶＡフィルムをヨウ素濃度０．
５ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リット
ル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットルの３０℃の染色液中に
１分間浸漬させ、染色を行った。次に５０℃の４％ホウ
酸水溶液中で５．２倍に延伸を行った。さらに、ヨウ化
カリウム４０ｇ／リットル、ホウ酸４０ｇ／リットルの
３５℃の水溶液中に５分間浸漬させて固定処理を行っ
た。これを２０℃の蒸留水で１０秒間水洗した後、定長
下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処
理を行った。

【００４１】得られた偏光フィルムの透過率は４２．５
％、偏光度は９９．６％、二色性比は３８．８であっ
た。偏光フィルムには光学斑は認められなかった。

【００４２】比較例１ けん化度９９．９モル％で重合度２４００のＰＶＡの１
０％水溶液を７５０μｍの厚みになるようにステンレス
板に流延し、５０℃の熱風乾燥機で２００分乾燥を行
い、厚みが７５μｍのフィルムを得た。これの結晶化度
を微小部Ｘ線回折法で測定したところ、フリー面側が４
８％、ステンレス面側が３５％、中心部が４８％であっ
た。また、フィルム全体の結晶化度は４９％であった。
このとき、ＰＶＡフィルムの水分率は７．８％であっ
た。

【００４３】得られたフィルムを１０×１０ｃｍに切
り、２０℃の水中に１０分間浸漬したところ、フリー面
側が内側になるように大きなカールが発生した。

【００４４】このＰＶＡフィルムを染色、一軸延伸、固
定処理、乾燥、熱処理の順に処理して、偏光フィルムを
作製した。すなわち、ＰＶＡフィルムをヨウ素濃度０．
５ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リット
ル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットルの３０℃の染色液中に
１分間浸漬させ、染色を行った。次に５０℃の４％ホウ
酸水溶液中で５．０倍に延伸を行った。さらに、ヨウ化
カリウム４０ｇ／リットル、ホウ酸４０ｇ／リットルの
３５℃の水溶液中に５分間浸漬させて固定処理を行っ
た。これを２０℃の蒸留水で１０秒間水洗した後、定長
下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処
理を行った。

【００４５】得られた偏光フィルムの透過率は４１．９
％、偏光度は９９．２％、二色性比は３１．５であっ
た。偏光フィルムには光学斑が認められた。

【００４６】比較例２ けん化度９９．９モル％で重合度２４００のＰＶＡの１
０％水溶液を７５０μｍの厚みになるようにステンレス
板に流延し、５０℃の熱風乾燥機で１３０分乾燥を行
い、厚みが７５μｍのフィルムを得た。これの結晶化度
を微小部Ｘ線回折法で測定したところ、フリー面側が５
２％、ステンレス面側が２９％、中心部が４５％であっ
た。また、フィルム全体の結晶化度は４９％であった。
このとき、フィルムの水分率は９．１％であった。

【００４７】得られたフィルムを１０×１０ｃｍに切
り、２０℃の水中に１０分間浸漬させたところ、フリー
面側が内側になるように大きなカールが発生した。

【００４８】このＰＶＡフィルムを染色、一軸延伸、固
定処理、乾燥、熱処理の順に処理して、偏光フィルムを
作製した。すなわち、ＰＶＡフィルムをヨウ素濃度０．
５ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リット
ル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットルの３０℃の染色液中に
１分間浸漬させ、染色を行った。次に５０℃の４％ホウ
酸水溶液中で４．８倍に延伸を行った。さらに、ヨウ化
カリウム４０ｇ／リットル、ホウ酸４０ｇ／リットルの
３５℃の水溶液中に５分間浸漬させて固定処理を行っ
た。これを２０℃の蒸留水で１０秒間水洗した後、定長
下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処
理を行った。

【００４９】得られた偏光フィルムの透過率は４１．０
％、偏光度は９９．４％、二色性比は２９．８であっ
た。偏光フィルムには光学斑が認められた。

【００５０】比較例３ けん化度９９．９モル％で重合度２４００のＰＶＡの１
０％水溶液を７５０μｍの厚みになるようにステンレス
板に流延し、５０℃の熱風乾燥機で２４０分間乾燥し、
さらに１２０℃で１０分間熱処理を行い、厚みが７５μ
ｍのフィルムを得た。これの結晶化度を微小部Ｘ線回折
法で測定したところ、フリー面側が６２％、ステンレス
面側が６３％、中心部が６４％であった。また、フィル
ム全体の結晶化度は６３％であった。このとき、フィル
ムの水分率は２．８％であった。

【００５１】得られたフィルムを１０×１０ｃｍに切
り、２０℃の水中に１０分間浸漬したところ、ステンレ
ス面側が内側になるように大きなカールが発生した。

【００５２】このＰＶＡフィルムを染色、一軸延伸、固
定処理、乾燥、熱処理の順に処理して、偏光フィルムを
作製した。すなわち、ＰＶＡフィルムをヨウ素濃度０．
５ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リット
ル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットルの３０℃の染色液中に
１分間浸漬させ、染色を行った。次に５０℃の４％ホウ
酸水溶液中で５．０倍に延伸を行った。さらに、ヨウ化
カリウム４０ｇ／リットル、ホウ酸４０ｇ／リットルの
３５℃の水溶液中に５分間浸漬させて固定処理を行っ
た。これを２０℃の蒸留水で１０秒間水洗した後、定長
下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処
理を行った。

【００５３】得られた偏光フィルムの透過率は４１．９
％、偏光度は９９．２％、二色性比は３１．５であっ
た。偏光フィルムには光学斑は認められた。

【００５４】比較例４ けん化度９９．９モル％で重合度２４００のＰＶＡの１
０％水溶液を３００μｍの厚みになるようにステンレス
板に流延し、５０℃の熱風乾燥機で２４０分乾燥を行
い、厚みが３０μｍのフィルムを得た。このフィルムは
厚みが薄いため、微小部Ｘ線回折法で結晶化度の測定は
できなかったが、フィルム全体の結晶化度は５２％であ
った。このとき、フィルムの水分率は５．２％であっ
た。

【００５５】得られたフィルムを１０×１０ｃｍに切
り、２０℃の水中に１０分間浸漬させたところ、フリー
面側が内側になるように大きなカールが発生した。

【００５６】このＰＶＡフィルムを染色、一軸延伸、固
定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作
製した。すなわち、ＰＶＡフィルムをヨウ素濃度０．５
ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットル、
ホウ酸濃度４０ｇ／リットルの３０℃の染色液中に１分
間浸漬させ、染色を行った。次に５０℃の４％ホウ酸水
溶液中で５．１倍に延伸を行った。さらに、ヨウ化カリ
ウム４０ｇ／リットル、ホウ酸４０ｇ／リットルの３５
℃の水溶液中に５分間浸漬させて固定処理を行った。こ
れを２０℃の蒸留水で１０秒間水洗した後、定長下、４
０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行
った。

【００５７】得られた偏光フィルムの透過率は４６．２
％、偏光度は９５．３％、二色性比は３７．２であっ
た。偏光フィルムには光学斑が認められた。

【００５８】比較例５ けん化度９９．９モル％で重合度２４００のＰＶＡの１
０％水溶液を１３００μｍの厚みになるようにステンレ
ス板に流延し、８０℃の熱風乾燥機で３５０分乾燥を行
い、厚みが１３０μｍのフィルムを得た。これの結晶化
度を微小部Ｘ線回折法で測定したところ、フリー面側が
４８％、ステンレス面側が４５％、中心部が５９％であ
った。また、フィルム全体の結晶化度は５１％であっ
た。このとき、フィルムの水分率は４．８％であった。

【００５９】得られたフィルムを１０×１０ｃｍに切
り、２０℃の水中に１０分間浸漬したところ、フリー面
側が内側になるように大きなカールが発生した。

【００６０】このＰＶＡフィルムを染色、一軸延伸、固
定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作
製した。すなわち、ＰＶＡフィルムをヨウ素濃度０．５
ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットル、
ホウ酸濃度４０ｇ／リットルの３０℃の染色液中に１分
間浸漬させ、染色を行った。次に５０℃の４％ホウ酸水
溶液中で５．３倍に延伸を行った。さらに、ヨウ化カリ
ウム４０ｇ／リットル、ホウ酸４０ｇ／リットルの３５
℃の水溶液中に５分間浸漬させて固定処理を行った。こ
れを２０℃の蒸留水で１０秒間水洗した後、定長下、４
０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行
った。

【００６１】得られた偏光フィルムの透過率は４４．３
％、偏光度は９８．０％、二色性比は３６．１であっ
た。偏光フィルムには光学斑が認められた。

【００６２】

【発明の効果】以上のように、本発明では、高湿度下ま
たは水中でのカールが小さいＰＶＡフィルムが得られ、
特に液晶ディスプレイなどに用いられる偏光フィルムの
用途に適したＰＶＡフィルムを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BA27 BB43 BC03 BC09 BC22 4F071 AA29 AF35 AH12 BA01 BA02 BB02 BB06 BB07 BC01

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 厚みが５０〜１００μｍのポリビニルア
   ルコールフィルムであり、かつ、ポリビニルアルコール
   フィルムの一方の面の結晶化度（Ｘ％）と他方の面の結
   晶化度（Ｙ％）との関係が、下記の（１）、（２）式を
   満足することを特徴とするポリビニルアルコールフィル
   ム。 Ｙ−Ｘ≦１０ ‥‥（１） ２０≦Ｘ≦６０‥‥（２）
2. 【請求項２】 ポリビニルアルコールフィルムの厚み中
   心部の結晶化度（Ｚ％）とポリビニルアルコールフィル
   ム両面の結晶化度（Ｘ％およびＹ％）との関係が、下記
   の（３）式を満足することを特徴とする請求項１記載の
   ポリビニルアルコールフィルム。 Ｘ≦Ｙ≦Ｚ‥‥（３）
3. 【請求項３】 ポリビニルアルコールフィルムの平均結
   晶化度が４０〜７０％であることを特徴とする請求項１
   または２記載のポリビニルアルコールフィルム。
4. 【請求項４】 偏光フィルム用である請求項１から３の
   いずれかに記載のポリビニルアルコールフィルム。
5. 【請求項５】 請求項４記載のポリビニルアルコールフ
   ィルムを用いて作製した偏光フィルム。