JP2001526191A - ベンズイミダゾール類またはこれを遊離する前駆体とアミド化合物とに基づく殺菌剤混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 活性成分として、ａ）式Ｉのアミド化合物Ａ−ＣＯ−ＮＲ¹Ｒ² Ｉ[但し、Ａがアリール基、または芳香族もしくは非芳香族の、酸素、窒素または硫黄から選択されたヘテロ原子を１から３個有する５または６員の複素環を表し、上記アリール基または複素環はアルキル、ハロゲン、ＣＨＦ₂、ＣＦ₃，アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル及びアルキルスルホニルから互いに独立して選択される１、２または３個の置換基を有していても、有していなくともよく、Ｒ¹が水素原子を表し、Ｒ²がアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルオキシ、シクロアルケニルオキシ、フェニル及びハロゲン{但し、脂肪族及び脂環式基は部分的にまたは完全にハロゲン化されていても、及び／または脂環式基が１から３個のアルキル基により置換されていてもよく、フェニル基が１から５個のハロゲン原子及び／または１から３個の置換基、即ち互いに独立して、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ及びハロアルキルチオから選択される１から３個の置換基を有していてもよく、およびアミド性のフェニル基が飽和５員環（但し、１個以上のアルキル基を有していても有していなくともよく、及び／または酸素原子と硫黄原子から選択される複素原子を有していてもよい）と縮合してもよい。}から互いに独立して選択される基を１、２または３個有していても、有していなくともよい、フェニル基またはシクロアルキル基を表す。]及びｂ）ベンゾイミダゾール類またはこれらを遊離する前駆体（II）類から得られる殺菌活性化合物を相乗効果量で含む殺菌剤混合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は有害な菌類を制御するための殺菌剤混合物に関し、この混合物を用い
て有害な菌類を制御する方法にも関する。

【０００２】 ＷＯ９７／０８９５２は式Ｉのアミド化合物の混合物を開示している。即ち、 Ａ−ＣＯ−ＮＲ¹Ｒ² Ｉ [但し、 Ａがアリール基、または芳香族もしくは非芳香族の、酸素、窒素または硫黄か
ら選択された複素原子を１から３個有する５または６員の複素環を表し、上記ア
リール基または複素環はアルキル、ハロゲン、ＣＨＦ₂、ＣＦ₃，アルコキシ、ハ
ロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル及びアルキルスルホニルか
ら選択される１、２、または３個の置換基を互いに独立して有していても、有し
ていなくともよく、 Ｒ¹が水素原子を表し、 Ｒ²がアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、 アルキニルオキシ、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルオキシ
、シクロアルケニルオキシ、フェニル及びハロゲン{但し、脂肪族及び脂環式基 は部分的にまたは完全にハロゲン化されていても、及び／または脂環式基が１か
ら３個のアルキル基により置換されていてもよく、フェニル基が１から５個のハ
ロゲン原子及び／または１から３個の置換基、即ち互いに独立して、アルキル、
ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ及びハロアルキルチ
オから選択される１から３個の置換基を有していてもよく、 アミド性のフェニル基が飽和５員環（但し、１個以上のアルキル基を有していて
も有していなくともよく、及び／または酸素原子と硫黄原子から選択される複素
原子を有していてもよい）と縮合してもよい。}から選択される基を互いに独立 して１、２または３個有していても、有していなくともよい、フェニル基または
シクロアルキル基を表す。]と、殺ダニ剤として知られている活性成分フェナザ キン(fenazaquin)との混合物である。

【０００３】 これらの混合物は特にボトリチス(Botrytis)に対して有効であると記載されて
いる。

【０００４】 本発明の目的は、有害な菌類を制御する他の殺菌剤化合物および特に確かな指
示を供給することにある。

【０００５】 本発明者らは、この目的が最初に定義した式Ｉのアミド化合物を活性成分とし て、ベンズイミダゾール類またはこれらを遊離する前駆体ＩＩをさらに殺菌活性 のある成分として含む混合物により達成した。 本発明に従った混合物は、相乗作用を有し、それゆえ特に有害な菌類を制御する
のに適している。特に、ぶどうの木および野菜の、うどん粉病菌を制御するのに
適している。本発明に関連して、ハロゲンはフッ素、塩素、臭素及びヨウ素であ
り、特にフッ素、塩素及び臭素である。

【０００６】 アルキルという用語には、直鎖または分枝のアルキル基が含まれる。これらは
好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₂特にＣ₁〜Ｃ₆の直鎖または分枝のアルキル基である。アル キル基の例は、特に、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、
１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、n-ペンチ
ル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチ
ルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチ
ルプロピル、n-ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチ
ルペンチル、４−メチルペンチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチル
ブチル、２，３−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチル
ブチル、３，３−ジメチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，
２−トリメチルプロピル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１−エチル−
２−メチルプロピル、n-ヘプチル、１−メチルヘキシル、１−エチルペンチル、
２−エチルペンチル、１−プロピルブチル、オクチル、デシル、ドデシルである
。

【０００７】 ハロアルキルとは、１個以上のハロゲン原子、特にフッ素と塩素により部分的
または完全にハロゲン化された上記で定義したアルキル基である。好ましくは、
１から３個のハロゲン原子が存在し、ジフルオロメタンまたはトリフルオロメチ
ル基がとくに好ましい。

【０００８】 上記のアルキル基とハロアルキル基についての記載は、アルコキシ、ハロアル
コキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル及びアルキル
スルホニルのアルキル基とハロアルキル基に対応するように適用される。

【０００９】 アルケニル基は、直鎖または分枝のアルケニル基を含む。これらは好ましくは
直鎖または分枝のＣ₃〜Ｃ₁₂アルケニル基であり、特にＣ₃〜Ｃ₆アルケニル基で ある。アルケニル基の例は、２−プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１
−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、２−ペンテニル、３
−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−
ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル
−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニ
ル、１,２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、２−ヘ キセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−２
−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４
−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペ
ンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メ
チル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテ
ニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１
−ジメチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチ
ル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−２−
ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル
、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、１−エ
チル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、
２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１−エ
チル−１−メチル−２−プロペニル及び１−エチル−２−メチル−２−プロペニ
ル、特に２−プロペニル、２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニルおよび３−
メチル−２−ペンテニルである。

【００１０】 アルケニル基は１個以上のハロゲン原子により、特にフッ素及び塩素により部
分的にまたは完全にハロゲン化されていてもよい。アルケニル基は、１から３個
のハロゲン原子を有しているのが好ましい。

【００１１】 アルキニル基は、直鎖と分枝のアルキニル基を含む。これらは、好ましくは直
鎖及び分枝のＣ₃〜Ｃ₁₂アルキニル基特にＣ₃〜Ｃ₆アルキニル基である。アルキ ニル基の例は、２−プロピニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２
−プロピニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル
−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、１−メチル−２−ブチニル、１，
１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、２−ヘキシニル
、３−ヘキシニル、４−アルキニル、５−ヘキシニル、１−メチル−２−ペンチ
ニル、１−メチル−３−ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル
−３−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル
、４−メチル−２−ペンチニル、１，２−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジ
メチル−３−ブチニル、１，２−ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−
３−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−エ
チル−３−ブチニル及び１−エチル−１−メチル−２−プロピニルである。

【００１２】 上記のアルケニル基とそのハロゲン置換の基およびアルキニル基についての記
載はアルケニルオキシ及びアルキニルオキシに対応するように適用される。

【００１３】 シクロアルキル基はＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキル基、例えばシクロプロピル、シク
ロブチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルが好ましい。シクロアルキル基
が置換されている場合は、置換基は１から３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基が好ましい
。

【００１４】 シクロアルケニルはＣ₄〜Ｃ₆シクロアルケニル基、例えばシクロブテニル、シ
クロペンテニルまたはシクロヘキセニルが好ましい。シクロアルケニル基が置換
されている場合は、置換基は１から３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基が好ましい。

【００１５】 シクロアルコキシ基はＣ₅〜Ｃ₆シクロアルコキシ基、例えばシクロペンチルオ
キシまたはシクロヘキシルオキシが好ましい。シクロアルコキシ基が置換されて
いる場合は、置換基は１から３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基が好ましい。

【００１６】 シクロアルケニルオキシ基は、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルケニルオキシ基例えばシク
ロペンチルオキシまたはシクロヘキシルオキシが好ましい。シクロアルケニルオ
キシ基が置換されている場合は、置換基は１から３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基が好
ましい。

【００１７】 アリールはフェニルが好ましい。

【００１８】 Ａがフェニル基である場合は、このいずれかの位置に１、２または３個の上記
の置換基を有していてもよい。これらの置換基は、互いに独立して、アルキル、
ジフルオロメチル、トリフルオロメチルおよびハロゲン、特に塩素、臭素および
ヨウ素から選択された基であることが好ましい。特に好ましいのは、フェニル基
がその２位に置換基を有している場合である。

【００１９】 Ａが５員の複素環である場合は、特にフリル、チアゾリル、ピラゾリル、イミ
ダゾリル、オキサゾリル、チエニル、トリアゾリルまたはチアジアゾリル基また
はこれに対応するこれらのジヒドロまたはテトラヒドロ誘導体である。チアゾリ
ルまたはピラゾリル基が好ましい。

【００２０】 Ａが６員の複素環である場合は、特にピリジル基または式

【化１１】 [但し、Ｘ及びＹのうち一つは酸素原子、硫黄原子またはＮＲ¹²を表し、Ｒ¹²は Ｈまたはアルキルを表し、Ｘ及びＹの他方はＣＨ₂、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂またはＮＲ ⁹ を表す。点線は２重結合であってもよいし、なくてもよい。] の基が好ましい。

【００２１】 ６員の芳香族複素環はピリジル基が特に好ましい。特に、３−ピリジル基または
式

【化１２】 [但し、ＸがＣＨ₂、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂を表す。] の基が好ましい。

【００２２】 上記の複素環基は１、２または３の上記の置換基を有していてもいなくてもよ
く、これらの置換基は、好ましくは互いに独立して、アルキル、ハロゲン、ジフ
ルオロメチルまたはトリフルオロメチルから選択される。 Ａは、式

【化１３】 [但し、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は互いに独立して水素、アルキル特 にメチル、ハロゲン特に塩素、ＣＨＦ₂またはＣＦ₃を表す。] の基が特に好ましい。

【００２３】 式Ｉ中の基Ｒ¹は水素原子が好ましい。 式Ｉ中の基Ｒ²はフェニル基が好ましい。Ｒ²は好ましくは少なくとも１個の置換
基を、特に好ましくは２位に有している。置換基は、アルキル、シクロアルキル
、シクロアルケニル、ハロゲンまたはフェニルから選択されることが好ましい。

【００２４】 基Ｒ²の置換基は、同様にまた置換されていてもよい。脂肪族または脂環式置 換基は、部分的または完全にハロゲン化されていてもよく、特にフッ素化または
塩素化されていてもよい。１、２または３個のフッ素原子または塩素原子を有し
ているのが好ましい。基Ｒ²の置換基がフェニル基である場合は、このフェニル 基は１から３個のハロゲン原子特に塩素原子により置換されていることが好まし
く、及び／または好ましくはアルキル及びアルコキシから選択された置換基によ
り置換されていることが好ましい。フェニル基のパラ位にハロゲン原子が置換し
ている場合が好ましい。即ち、基Ｒ²の置換基として特に好ましいのは、パラ位 にハロゲンが置換されたフェニル基である。Ｒ²基は飽和の５員環と縮合しても よく、但しこの縮合した環は１から３個のアルキル置換基を有していてもよい。

【００２５】 Ｒ²はこの場合、例えば、インダニル、チアインダニルおよびオキサインダニ ルである。特に４位で窒素原子に結合したインダニル及び２−オキサインダニル
が好ましい。

【００２６】 好ましい態様に従えば、本発明に従った組成物は、Ａが下記に定義されたもの
である式Ｉの化合物をアミド化合物として含む。

【００２７】 フェニル、ピリジル、ジヒドロピラニル、ジヒドロオキサチイニル、ジヒドロ
オキサチイニルオキシド、ジヒドロオキサチイニルジオキシド、フリル、チアゾ
リル、ピラゾリルまたはオキサゾリル。但し、これらの基は互いに独立して、ア
ルキル、ハロゲン、ジフルオロメチル及びトリフルオロメチルから選択された、
１、２または３個の置換基を有していてもよい。

【００２８】 さらに好ましい態様に従えば、Ａは、ピリジン−３−イル、但しその２位をハ
ロゲン、メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、メトキシ、メチルチ
オ、メチルスルフィニルまたはメチルスルホニルにより置換されていても、いな
くともよく；フェニル基、但しその２位をメチル、トリフルオロメチル、塩素、
臭素、ヨウ素により置換されていても、いなくてもよく；２−メチル−５，６−
ジヒドロピラン−３−イル；２−メチル−５，６−ジヒドロ−１，４−オキサチ
イン−３−イルまたはその４−オキシドまたはその４，４−ジオキシド；２−メ
チルフラン−３−イル、但し、４位及び／または５位をメチルにより置換されて
いても、いなくてもよく；チアゾール−５−イル、但し２位及び／または４位を
メチル、塩素、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルにより置換されてい
ても、いなくてもよく；チアゾール−４−イル、但し２位及び／または５位をメ
チル、塩素、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルにより置換されていて
も、いなくてもよく；１−メチルピラゾール−４−イル、但し３位及び／または
５位をメチル、塩素、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルにより置換さ
れていても、いなくてもよく；または、オキサゾール−５−イル、但し２位及び
／または４位をメチルまたは塩素により置換されていても、いなくてもよい。

【００２９】 さらに好ましい態様によれば、本発明に従った組成物は、Ｒ²が上記置換基の うち１、２または３個により置換されていても、いなくてもよいフェニル基を表
す式Ｉの化合物をアミド化合物として含む。

【００３０】 さらに好ましい態様によれば、本発明に従った組成物は、Ｒ²がその２位に、 以下に示す置換基のうち１個を有するフェニル基である式Ｉの化合物をアミド化
合物として含む。

【００３１】 即ち置換基は、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルケニル、Ｃ₅〜Ｃ₆シク
ロアルキルオキシ、シクロアルケニルオキシ、但しこれらの基は１、２または３
個のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基によって置換されていてもよく、 フェニル、但し１から５個のハロゲンにより、及び／または互いに独立してＣ₁ 〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロア ルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ及びＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルチオから選択された
１から３個の基により置換されており、 インダニルまたはオキサインダニル、ただし１、２または３個のＣ₁〜Ｃ₄アル
キル基により置換されていてもいなくともよい置換基である。

【００３２】 さらに好ましい態様によれば、本発明に従った組成物は、式Ｉａの化合物をア
ミド化合物として含む。

【化１４】 但し、Ａが

【００３３】

【化１５】 を表し、 Ｘがメチレン、硫黄、スルフィニル、スルホニル（ＳＯ₂）を表し、 Ｒ³がメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、塩素、臭素またはヨウ 素を表し、 Ｒ⁴がトリフルオロメチルまたは塩素を表し、 Ｒ⁵が水素またはメチルを表し、 Ｒ⁶がメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチルまたは塩素を表し、 Ｒ⁷が水素、メチルまたは塩素を表し、 Ｒ⁸がメチル、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルを表し、 Ｒ⁹が水素、メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチルまたは塩素を表し 、 Ｒ¹⁰がＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオまたはハ
ロゲンを表す。

【００３４】 特に好ましい形態に従えば、組成物はアミド化合物として式Ｉｂの化合物を含
む。

【化１６】 但し、Ｒ⁴はハロゲンを表し、Ｒ¹¹はハロゲンにより置換されたフェニルを表す 。

【００３５】 式Ｉの有用なアミド化合物はＥＰ−Ａ−５４５０９９及び５８９３０１で言及
され、ここでは参照文献として完全に取り込まれている。

【００３６】 式Ｉのアミド化合物の調製は、例えば、ＥＰ−Ａ−５４５０９９または５８９
３０１から公知であり、または類似の方法で調製することができる。

【００３７】 式ＩＩの活性成分は、ベンズイミダゾール類またはこれらを遊離する前駆体で
ある。

【００３８】 とくに好ましいベンズイミダゾールまたはこれらを遊離する前駆体は、以下の
ＩＩ．ａからＩＩ．ｆの化合物である。

【００３９】 ＩＩ．ａ メチル １−（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２−
イルカルバマート

【化１７】

【００４０】 ＩＩ．ｂ メチル ベンズイミダゾール−２−イルカルバマート

【化１８】

【００４１】 ＩＩ．ｃ ２−（２−エトキシエトキシ）エチル ベンズイミダゾール−２
−イルカルバマート

【化１９】

【００４２】 ＩＩ．ｄ ２−（２'−フリル）ベンズイミダゾール

【化２０】

【００４３】 ＩＩ．ｅ ２−（１，３−チアゾール−４−イル）ベンズイミダゾール

【化２１】

【００４４】 ＩＩ．ｆ ジメチル ４，４'−（ｏ−フェニレン）−ビス（３−チオアロ ファナート）

【化２２】 化合物ＩＩａからＩＩｆは公知である。

【００４５】 ＩＩ.ａ（一般名：ベノミル）：ＵＳ−Ａ３６３１１７６、ＣＡＳ ＲＮ [17
804-35-2]； ＩＩ．ｂ（一般名カルベンダジン）：ＵＳ−Ａ３６５７４４３、ＣＡＳ ＲＮ
[10605-21-7] ＩＩ．ｃ（一般名：デバカルブ）：ＣＡＳ ＲＮ[62732-91-6]； ＩＩ．ｄ（一般名フベリダゾール）：ＣＡＳ ＲＮ[3878-19-1]； ＩＩ．ｅ（一般名チアベンダゾール）：ＵＳ−Ａ３０１７４１５、ＣＡＳ Ｒ
Ｎ[148-79-8]および ＩＩ．ｆ（一般名チオファナト−メチル）：ＤＥ−Ａ１９３０５４０、ＣＡＳ ＲＮ[23564-05-8]

【００４６】 相乗活性を表すには、式Ｉのアミド化合物が少量であっても十分である。アミ
ド化合物とベンズイミダゾールの質量比が２０：１から１：２０、特に１０：１
から１：１０の範囲であることが好ましい。 その窒素原子の塩基の性質により、化合物Ｉは塩を形成し、または有機酸、無機
酸、金属イオンと付加物を形成することができる。

【００４７】 無機酸の例は、ハロゲン化水素酸例えばフッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨ
ウ化水素酸、硫酸、リン酸及び硝酸である。

【００４８】 適当な有機酸は、例えばギ酸、炭酸及び脂肪族カルボン酸、例えば酢酸、トリ
フルオロ酢酸、トリクロロ酢酸及びプロピオン酸、グリコール酸、チオシアン酸
、乳酸、コハク酸、クエン酸、安息香酸、ケイヒ酸、シュウ酸、アルキルスルホ
ン酸（スルホン酸は１から２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝のアルキル
基を有する）、アリールスルホン酸またはアリールジスルホン酸（芳香族基は例
えばフェニルおよびナフチルであり、１または２個のスルホ基を有する） アルキルリン酸（直鎖または分枝の１から２０個の炭素原子を有するアルキル基
を有するリン酸）、アリールリン酸またはアリールジリン酸(芳香族基は例えば １または２個のリン酸基を有するフェニル、ナフチルである)。アルキル基また はアリール基が、さらに置換基を有することもできる。例えば、ｐ−トルエンス
ルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル酸、２−フェノキシ安息香酸、２−
アセトキシ安息香酸などである。

【００４９】 適当な金属イオンとしては、特に、第Ｉ〜第VIII副族（特に、クロム、マン
ガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅及び亜鉛）、第II主族（特に、カルシウム及
びマグネシウム）、及び第IIIと第IV主族（特に、アルミニウム、錫及び鉛）の 元素のイオンである。適宜、金属は、それに相応した種々の原子価で存在するこ
とができる。

【００５０】 本発明の混合物の製造において、純粋な活性成分I及びIIと共に、有害菌類又 は他の害虫、例えば昆虫、蛛形、線虫に対して活性な他の成分を用いることも、
或いは除草剤又は成長抑制剤有効成分又は肥料を混和するのも好ましい。

【００５１】 化合物Ｉ及びIIの混合物、又は化合物Ｉ及びIIの同時に合わせた又は分離した
使用は、広範囲の植物病原性菌類、特に子嚢菌類、坦子菌類、藻菌類及び不完全
菌類に対する顕著な効果を有するため優れている。ある場合には、組織的に活性
であるため茎葉及び土壌の殺菌剤としても用いられる。

【００５２】 それらは様々な栽培植物、例えば綿花、野菜（例えば、キュウリ、豆、トマト
、ジャガイモ及びウリ）、大麦、芝、カラス麦、バナナ、コーヒー、トウモロコ
シ、果実、米、ライ麦、大豆、ブドウ、小麦、装飾用植物、サトウキビ及びこれ
らの種子の多種細菌の防除に特に重要である。

【００５３】 特に、新規化合物は、以下の植物病原性菌類の防除に特に適している。

【００５４】 穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ；うど
ん粉病）、 ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅ
ａｒｕｍ）及びスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌ
ｉｇｉｎｅａ）、 リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏ
ｔｒｉｃｈａ）、 ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、 穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、 綿花、コメ及びシバのリゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）種、 穀物類及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、 リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑａｌｉｓ
；腐敗病）、 穀物類のヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）種、 コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、 イチゴ、野菜、装飾用植物及びブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔ
ｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ；灰色カビ）、 ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａ
ｃｈｄｉｃｏｌａ）、 コムギ及びオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅ
ｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、 イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ） ジャガイモ及びトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔ
ｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、 ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ
） ホップとキュウリのシュードペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏ
ｒａ）種、 野菜および果実のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種。

【００５５】 バナナのマイコスファエレラ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ）種及び フサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）及びベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌ
ｉｕｍ）種 本発明に従う混合物は、ブドウおよび野菜、観賞植物の、特に好ましくはうどん
粉病を防除するのに用いられる。

【００５６】 化合物Ｉ及びIIを、同時に、一緒に、若しくは別々に、又は連続的に施与する
ことが可能であり、別々に施与する場合の順序により、一般に防除効果に影響が
与えられることはない。

【００５７】 所望の効果の性質によって異なるが、本発明の混合物による施与率は、特に農
作物中において、０．０１〜８ｋｇ／ｈａであり、０．１〜５ｋｇ／ｈａが望ま
しく、特に０．５〜３．０ｋｇ／ｈａが望ましい。

【００５８】 化合物Ｉに関する施与率は、１ｈａに対し、０．０１〜２．５ｋｇであり、０
．０５〜２．５ｋｇが望ましく、特に０．１〜１．０ｋｇが望ましい。

【００５９】 化合物IIに関する施与率は、１ｈａに対し、０．０１〜１０ｋｇであり、０．
０５〜５ｋｇが望ましく、特に０．０５〜２．０ｋｇが望ましい。

【００６０】 種子を処理する場合、混合物の施与率は、一般に種子１ｋｇに対して０．００
１〜２５０ｇであり、０．０１〜１００ｇが望ましく、０．０１〜５０ｇが特に
望ましい。

【００６１】 植物に対して病原性のある有害菌類を防除する場合、播種の前もしくは後、或
いは発芽の前もしくは後に種子、植物又は土壌に噴霧すること又は散布すること
により、別々に又は一緒に化合物Ｉ及びIIを、或いは化合物Ｉ及びIIの混合物を
施与する。

【００６２】 本発明による相乗殺菌剤混合物、又は化合物Ｉ及びIIは、例えば直接噴霧可能
な溶液、粉末、懸濁液の形態で、或いは高濃度の水性、油性又は他の懸濁液、分
散液、乳濁液、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形態で調製
可能であり、且つ噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法により施与可能
である。適応形式は、使用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、本発
明の混合物の分配を可能な限り微細且つ均一とすることが保証されるべきである
。

【００６３】 調剤は公知方法で、例えば有効化合物を溶剤および／または坦体で、必要によ
りさらに乳化剤および分散助剤を使用して増量することにより得られるが、この
際希釈剤として水を使用する場合には、補助溶剤として別の有機溶剤を使用する
ことができる。このための助剤としては、主として以下のものが挙げられる： 溶剤、例えば芳香族化合物（例えばキシレン）、塩素化芳香族化合物（例えば
クロロベンゼン）、パラフィン（例えば石油留分）、アルコール（例えばメタノ
ール、ブタノール）、ケトン（例えばシクロヘキサノン）、アミン（例えばエタ
ノールアミン、ジメチルホルムアミド）および水； 坦体、例えば天然岩石粉（例えばカオリン、粘土質土、タルク、白亜）、合成
鉱物石粉（例えば高分散性珪酸、珪酸塩）； 乳化剤、例えば非イオン性および陰イオン性乳化剤（例えばポリオキシエチレ
ン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホナート及びアリールスルホナート）
、並びに分散剤、例えばリグノ−亜硫酸廃液及びメチルセルロースが該当する。

【００６４】 界面活性剤としては下記のものが挙げられる。芳香族スルホン酸（例えば、
リグノスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ジブチルナ
フタレンスルホン酸）、並びに脂肪酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
及びアンモニウム塩、アルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、
アルキルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪アルコールスルフ
ァート、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール及びオクタデカノー
ルの塩、又は脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタレン及
びその誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレン或いはナフタレン
スルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチ
レンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オク
チルフェノール又はノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエー
テル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエー
テルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオキシ
ド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポ
リオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、
ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液又はメチルセルロース。

【００６５】 粉末、散布剤及びダスト剤は、化合物Ｉ又はII、或いは化合物Ｉ及びIIの混合
物と固状担体物質とを混合または一緒に磨砕することにより製造することができ
る。

【００６６】 粒状体（例えば被覆粒状体、含浸粒状体および均質粒状体）は、通常、有効物
質を固体担体物質に結合させることにより製造することができる。

【００６７】 用いられる充填剤又は固状担体物質は、例えば鉱物土（例えば、シリカ、珪酸
、シリカゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠灰粒土、石灰
質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化
マグネシウム、磨砕合成樹脂）、肥料（例えば、硫酸アンモニウム、燐酸アンモ
ニウム、硝酸アンモニウム、尿素）、植物性生成物（例えば、穀物粉、樹皮、木
材およびクルミ穀粉）、セルロース粉末又は他の固状担体物質である。

【００６８】 一般に、製剤は０．１〜９５質量％、好ましくは０．５〜９０質量％の化合物
Ｉ又はIIのうちの１種、或いは化合物Ｉ及びIIの混合物を含む。その際、有効成
分は純度９０〜１００％、特に９５〜１００％（ＮＭＲ又はＨＰＬＣスペクトル
による）で使用される。

【００６９】 化合物ＩまたはII、或いは混合物、或いは対応する製剤を、有害菌類、これら
の生息場所、或いは菌類から保護されるべき植物、種子、土壌、領域、資材又は
空間を、上記混合物の殺菌効果量、或いは別々に施与する場合、化合物Ｉ及びII
の殺菌効果量で処理することにより施与する。

【００７０】 有害菌類から被害を受ける前後に施与を実施することができる。

【００７１】 有効成分を含む調剤を以下に例示する。

【００７２】 Ｉ．９０質量部の有効成分及び１０質量部のＮ−メチルピロリドンを含む、微
小液滴の形状での使用が好ましい溶液； ＩＩ．２０質量部の有効成分、８０質量部のキシレン、１０質量部の、オレイ
ン酸Ｎ−モノエタノールアミド（１モル）のエチレンオキシド（８〜１０モル）
付加体、５質量部のドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及び５質量部の、ひ
まし油（１モル）のエチレンオキシド（４０モル）付加体から成る混合物；この
溶液を水中にて微細に分散させて分散液を得る； ＩＩＩ．２０質量部の有効成分、４０質量部のシクロヘキサノン、３０質量部
のイソブタノール及び２０質量部の、ひまし油（１モル）のエチレンオキシド（
４０モル）付加体から成る水性分散液； ＩＶ．２０質量部の有効成分、２５質量部のシクロヘキサノール、６５質量部
の鉱油留分（沸点が２１０〜２８０℃）及び１０質量部の、ひまし油（１モル）
のエチレンオキシド（４０モル）付加体から成る水性分散液； Ｖ．８０質量部の有効成分、３質量部のジイソブチルナフタリン−１−スルホ
ン酸ナトリウム、１０質量部のリグニンスルホン酸ナトリウム（亜硫酸廃液より
得る）及び７質量部の微粉末状シリカゲルから成る、ハンマーミル中において磨
砕される混合物；この混合物を水中にて微細に分散させることにより、噴霧混合
物が得られる； ＶＩ．３質量部の有効成分及び９７質量部の細粒状カオリンから成る均質混合
物（混和物）；このダストは、３質量％の有効成分を含む； ＶＩＩ．３０質量部の有効成分、９２質量部の微粉末状シリカゲル及び８質量
部の、このシリカゲルの表面上に吹きつけられたパラフィン油から成る均質混合
物；良好な接着性を有する有効物質の調剤が得られる； ＶＩＩＩ．４０質量部の有効成分、１０質量部のフェノールスルホン酸／尿素
／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩、２質量部のシリカゲル及び４８質量
部の水から成る安定な水性分散液；この分散液をさらに希釈することができる； ＩＸ．２０質量部の有効成分、２質量部のドデシルベンゼンスルホン酸カルシ
ウム、８質量部の脂肪アルコールポリグリコールエーテル、２０質量部のフェノ
ールスルホン酸／尿素／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩及び８８質量部
のパラフィン系鉱油から成る安定な油性分散液。

【００７３】 ［使用実施例］ 本発明による混合物の相乗作用を、下記の実験により示す： 有効成分は別々にあるいは一緒に６３質量％のシクロヘキサノンと、２７質量
％の乳化剤の混合物中の１０％エマルジョンとして調製され、所望の濃度まで希
釈される。

【００７４】 被害を受けた葉面を％単位で測定することにより評価を行った。この％を効力
に換算した。効力（Ｗ）は下記のアボット（Abbot）の式により求められる。

【００７５】 アボットの式： Ｗ＝（１−α）・１００／β 上記式中 αは処理後の植物の菌類による被害（％）、 βは未処理（対照）植物の菌類による被害（％） をそれぞれ表す。

【００７６】 効力０は、処理された植物が未処理の植物と同様の被害を受けたことを示し、
効力１００は処理された植物が全く被害を受けなかったことを示す。

【００７７】 有効物質の混合物により、予期される効力を以下のコルビーの式［R.S. Colby
、Weeds 15(1967)、20〜22頁］により算出し、実際に観察された効力と比較した
。

【００７８】 コルビーの式： Ｅ＝ｘ＋ｙ−ｘ・ｙ／１００ 上記式中 Ｅは濃度ａ及びｂの有効成分Ａ及びＢの混合物を使用した場合の、未処理対照
に対する％で表された予想される効力、 ｘは、有効成分Ａを濃度ａで使用した場合の、未処理対照の効力（％） ｙは、有効成分Ｂを濃度ｂで使用した場合の、未処理対照の効力（％） をそれぞれ表す。

【００７９】 使用実施例I シシトウガラシのボトリチス・キネレア（Botrytis cinerea）に対する作用 ピーマン（green bell peppers）のディスクに、１０％の活性化合物、６３％
のシクロヘキサノン及び２７％の乳化剤からなる原液から調製された有効物質の
水性調製液を液が滴り落ちるまで噴霧した。噴霧による被膜を乾燥させた２時間
後、上記ディスクに、ボトリチス・キネレアの胞子懸濁液（バイオマルト２％水
溶液１ｍｌ中に１．７×１０⁶個の胞子を含む）で感染させた。次いで、感染さ せたディスクを、１８℃で、高湿度のチャンバー内にて４日間培養した。菌が繁
殖したディスクでのボトリチスの感染を、目視にて評価した。

【００８０】 使用した化合物Ｉは以下の成分を持つ。

【００８１】

【化２３】 結果を以下の表１及び２に示す。

【００８２】

【表１】

【表２】 ＊）コルビーの式により計算

【００８３】 実験結果から、あらゆる混合比において実際に観察された効力は、コルビーの
式により事前に計算された効力よりも高い結果を示していることが分かる

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 47/38 Ａ０１Ｎ 47/38 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＴ，ＬＶ，Ｍ Ｋ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 アイケン，カール ドイツ、Ｄ−67157、ヴァヘンハイム、ア ム、ヒュッテンヴィンゲルト、12 (72)発明者 ハムペル，マンフレート ドイツ、Ｄ−67435、ノイシュタット、イ ム、ビーンガルテン、15 (72)発明者 アマーマン，エーバーハルト ドイツ、Ｄ−64646、ヘペンハイム、フォ ン−ガーゲルン−シュトラーセ、２ (72)発明者 ロレンツ，ギーゼラ ドイツ、Ｄ−67434、ノイシュタット、エ ルレンヴェーク、13 (72)発明者 シュトラトマン，ズィークフリート ドイツ、Ｄ−67117、リムブルガーホーフ、 ドナースベルクシュトラーセ、９ Ｆターム(参考） 4H011 AA01 BA01 BA06 BB09 BB10 BB13 BB14 BC01 BC03 BC05 BC06 BC07 BC09 BC14 BC18 BC19 BC20 DA02 DA13 DA14 DA15 DA16 DH02 DH03 DH10

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】活性成分として、 ａ）式Ｉのアミド化合物 Ａ−ＣＯ−ＮＲ¹Ｒ² Ｉ [但し、 Ａがアリール基、または芳香族もしくは非芳香族の、酸素、窒素または硫黄か
   ら選択されたヘテロ原子を１から３個有する５または６員の複素環を表し、上記
   アリール基または複素環はアルキル、ハロゲン、ＣＨＦ₂、ＣＦ₃，アルコキシ、
   ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル及びアルキルスルホニル
   から互いに独立して選択される１、２または３個の置換基を有していても、有し
   ていなくともよく、 Ｒ¹が水素原子を表し、 Ｒ²がアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、 アルキニルオキシ、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルオキシ
   、シクロアルケニルオキシ、フェニル及びハロゲン{但し、脂肪族及び脂環式基 は部分的にまたは完全にハロゲン化されていても、及び／または脂環式基が１か
   ら３個のアルキル基により置換されていてもよく、フェニル基が１から５個のハ
   ロゲン原子及び／または１から３個の置換基、即ち互いに独立して、アルキル、
   ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ及びハロアルキルチ
   オから選択される１から３個の置換基を有していてもよく、およびアミド性のフ
   ェニル基が飽和５員環（但し、１個以上のアルキル基を有していても有していな
   くともよく、及び／または酸素原子と硫黄原子から選択される複素原子を有して
   いてもよい）と縮合してもよい。}から互いに独立して選択される基を１、２ま たは３個有していても、有していなくともよい、フェニル基またはシクロアルキ
   ル基を表す。]及び ｂ）ベンゾイミダゾール類またはこれらを遊離する前駆体（II）類から得られる
   殺菌活性化合物を相乗効果量で含む殺菌剤混合物。
2. 【請求項２】式Ｉ中のＡ基が、以下の基、即ちフェニル、ピリジル、ジヒド
   ロピラニル、ジヒドロオキサチイニル、ジヒドロオキサチイニルオキシド、ジヒ
   ドロオキサチイニルジオキシド、フリル、チアゾリル、ピラゾリル、またはオキ
   サゾリル[但しこれらの基が互いに独立してアルキル、ハロゲン、ジフルオロメ チル及びトリフルオロメチルから選択される１、２または３個の置換基を有して
   いてもよい]のうち１個を表す請求項１記載の殺菌剤混合物。
3. 【請求項３】式Ｉ中のＡ基が、以下の基、即ちハロゲン、メチル、ジフルオ
   ロメチル、トリフルオロメチル、メトキシ、メチルチオ、メチルスルフィニルま
   たはメチルスルホニルによって２位が置換されていても、いなくともよいピリジ
   ン−３−イル、 メチル、トリフルオロメチル、塩素、臭素またはヨウ素により２位が置換され
   ていても、いなくともよいフェニル、 ２−メチル−５，６−ジヒドロピラン−３−イル、 ２−メチル−５，６−ジヒドロ−１，４−オキサチイン−３−イルまたはその
   ４−オキシドもしくは４,４−ジオキシド、 ４位及び／または５位がメチルにより置換されていてもいなくともよい２−メ
   チルフラン−３−イル ２位及び／または４位がメチル、塩素、ジフルオロメチルまたはトリフルオロ
   メチルにより置換されていてもいなくともよいチアゾール−５−イル、 ２位及び／または５位がメチル、塩素、ジフルオロメチルまたはトリフルオロ
   メチルにより置換されていてもいなくともよいチアゾール−４−イル、 ３位及び／または５位がメチル、塩素、ジフルオロメチルまたはトリフルオロ
   メチルにより置換されていてもいなくともよい１−メチルピラゾール−４−イル
   または ２位及び／または４位がメチルまたは塩素により置換されていてもいなくとも
   よいオキサゾール−５−イル のうちの１つを表す請求項１に記載の殺菌剤混合物。
4. 【請求項４】Ｒ²が請求項1に記載の置換基のうち１、２または３個により置
   換されていてもいなくともよいフェニル基を表す式Ｉの化合物を含む、請求項１
   から３のうち１項に記載の殺菌剤混合物。
5. 【請求項５】Ｒ²が、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルケニル、Ｃ₅〜
   Ｃ₆シクロアルキルオキシ、シクロアルケニルオキシ{但し、これらの基は１、２
   または３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基により置換されていてもよい。}、フェニル基{
   但し、１から５個のハロゲン原子により置換され及び／または１から３の以下の
   基、即ち互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ及びＣ₁〜Ｃ₄ハロ
   アルキルチオから選択される基により置換されている。}のうち１個により、２ 位が置換されたフェニル基を表し、またはＲ²が１、２または３個のＣ₁〜Ｃ₄ア ルキル基により置換されていても、いなくともよいインダニルまたはオキシイン
   ダニルを表す、請求項４に記載の殺菌剤混合物。
6. 【請求項６】以下の式Iａのアミド化合物を含む請求項１から５のいずれか に記載の殺菌剤混合物。 【化１】 [但し、 Ａが 【化２】 を表し、 Ｘがメチレン、硫黄、スルフィニルまたはスルホニル（ＳＯ₂）を表し、 Ｒ³がメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、塩素、臭素またはヨ ウ素を表し、 Ｒ⁴がトリフルオロメチルまたは塩素を表し、 Ｒ⁵が水素またはメチルを表し、 Ｒ⁶がメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチルまたは塩素を表し、 Ｒ⁷が水素、メチルまたは塩素を表し、 Ｒ⁸がメチル、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルを表し、 Ｒ⁹が水素、メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチルまたは塩素を表 し、 Ｒ¹⁰がＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオまたは
   ハロゲンを表す。]
7. 【請求項７】以下の式Ｉｂの化合物をアミド化合物として含む、請求項１か
   ら５のいずれかに記載の殺菌剤混合物。 【化３】 [但し、Ｒ⁴がハロゲンを表し、Ｒ¹¹がハロゲンにより置換されたフェニルを表す
   。]
8. 【請求項８】以下の式の化合物をアミド化合物として含む、請求項１に記載
   の殺菌剤混合物。 【化４】
9. 【請求項９】ベンズイミダゾール類またはこれらを遊離する前駆体（II）が
   以下の化合物群から選択される、請求項１に記載の殺菌剤化合物。 ＩＩ．ａ メチル １−（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２−
   イルカルバマート 【化５】 ＩＩ．ｂ メチル ベンズイミダゾール−２−イルカルバマート 【化６】 ＩＩ．ｃ ２−（２−エトキシエトキシ）エチル ベンズイミダゾール−２
   −イルカルバマート 【化７】 ＩＩ．ｄ ２−（２'−フリル）ベンズイミダゾール 【化８】 ＩＩ．ｅ ２−（１，３−チアゾール−４−イル）ベンズイミダゾール 【化９】 ＩＩ．ｆ ジメチル ４，４'−（ｏ−フェニレン）−ビス（３−チオアロ ファナート） 【化１０】
10. 【請求項１０】二つの部分の状態にあり、一つの部分はアミド化合物Iを固 体または液体の担体中に含み、他の部分はベンズイミダゾールまたはこれを遊離
    する前駆体（II）を固体または液体の担体中に含む、請求項１から９いずれかに
    記載の殺菌剤混合物。
11. 【請求項１１】請求項１から１０のいずれかに記載の殺菌剤混合物を菌類、
    それらの生息環境または材料、菌類の攻撃にたいして保護されるべき植物、種子
    、土壌、地域または空間に対して処理することを含む方法であって、活性成分ア
    ミド化合物Ｉおよびベンズイミダゾールもしくはこれを遊離する前駆体ＩＩを同
    時に施与してもよく、一緒にまたは分けて、または連続して施与してもよい、有
    害な菌類の制御方法。