JP2001522784A - ラッカーゼの抗菌活性 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 微生物および／またはウイルスの抗菌処理方法であって、酸素Ｏ₂ の存在下で、有効量の菌類ラッカーゼおよび１つ又はそれ以上の増強剤で処理する工程を包含し、増強剤が式（Ｉ）を有するものである方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 発明の分野 本発明は、微生物、特に洗濯物中に、硬質表面上に、皮膚、歯または粘膜上に
存在する微生物を殺しまたは抑制し得るラッカーゼ酵素と増強剤との組合せを用
いた抗菌処理の方法、ならびに食品、化粧品、ペイント、コーティング等を保存
するための、ラッカーゼ酵素、電子供与体として作用する増強剤を含んで成る組
成物に関する。

【０００２】 発明の背景 種々の酵素的抗菌組成物は、当業界で知られている。例えば、WO 94/04127 は
、抗菌的有効濃度のヒポチオシアナイト（hypothianite) イオンを生じ得る安定
化された歯磨剤組成物を開示する。この組成物は、過酸化水素を生成し得るオキ
シダーゼ、ならびに唾液中に常態では存在するチオシアネートイオンを抗菌性ヒ
ポチオシアナイトイオンに酸化し得るペルオキシダーゼ酵素を含有する。適切な
ペルオキシダーゼとしては、ラクトペルオキシダーゼ、ミエロペルオキシダーゼ
、唾液ペルオキシダーゼおよびクロロ−ペルオキシダーゼが挙げられる。

【０００３】 欧州特許出願第0 500 387 号には、ハロペルオキシダーゼ、例えばミエロペル
オキシダーゼ、好酸球オキシダーゼ、ラクトペルオキシダーゼおよびクロロペル
オキシダーゼを含んで成る酵素的抗菌組成物であって、ペルオキシドおよびハラ
イドの存在下で標的微生物と選択的に結合し、そしてその増殖を抑制する組成物
が開示されている。 WO 95/27046 は、バナジウムクロロペルオキシダーゼ、ハライドイオン、およ
び過酸化水素または過酸化水素発生剤を含んで成る抗菌組成物を開示する。

【０００４】 ラッカーゼは、一般式：

【化４】 により基質の酸化を触媒する酵素である。

【０００５】 酵素は、製紙およびパルプ産業で（WO 94/29510 ）、洗濯物洗浄における漂白
のために（WO 91/05839 、EP 91610032 、DE4008894 、JP-A-64-60693 ）用いら
れてきたが、しかし抗菌目的での酵素の使用は示唆されなかった。

【０００６】 WO 96/10079 は、溶液中の染料を漂白するための、一般式：

【化５】 の増強剤の存在下でのフェノール酸化酵素による化合物の酸化方法を開示する。

【０００７】 WO 97/28257およびWO 97/00038 は、酸素および増強剤の存在下でのバシラス
（Bacillus) 属の細菌から得られるポリフェノールオキシダーゼによる微生物ま
たはウイルスの不活性化のための方法を開示する。 本発明の目的は、微生物細胞または微生物体の抗菌処理のための、即ち消毒ま
たは保蔵のための、方法であって、使用が容易で且つ既知の消毒および保蔵方法
に対する有効な代替物である方法を提供することである。 発明の要約 酸素（Ｏ₂ ）の存在下で、有効量の菌類（fungal) ラッカーゼ酵素及び有効量
の１又は複数の、下記式：

【０００８】

【化６】

【０００９】 で表わされる増強剤を用いて、前記の微生物および／またはウイルスを処理する
ことを含んで成る微生物および／またはウイルスの処理は、意外なことに、従来
未知の相乗的抗菌作用を示した。

【００１０】 したがって、これらの知見に基づいて、本発明は、第一の局面では、酸素（Ｏ ₂ ）または酸素（Ｏ₂ ）供給源の存在下での有効量のラッカーゼおよび前記の増
強剤による微生物および／またはウイルスの処理を含んで成る酵素的抗菌方法を
提供する。 本発明は、例えば、食品、飲料、化粧品、コンタクトレンズ製品、食物成分、
ペイントまたは酵素組成物の保存のための抗菌処理のための；ヒトまたは動物の
皮膚、毛髪、口腔、粘膜、創傷、挫傷上のまたは眼における抗菌処理のための；
洗濯物の抗菌処理のための；並びに硬質表面クリーニングまたは消毒に関連した
抗菌処理のための、抗菌処理が必要な場合に、有用である。

【００１１】 したがって、さらなる局面では、本発明は、例えば洗濯機中の洗濯物に、およ
び／または洗濯物を浸漬し、洗浄しまたは濯ぐために用いられる液体中に存在す
る微生物および／またはウイルスの抗菌処理方法、ヒトまたは動物の皮膚、毛髪
、口腔、粘膜、歯、眼、創傷、挫傷の上または中の微生物および／またはウイル
スの抗菌処理方法、化粧品上または化粧品中の微生物および／またはウイルスの
抗菌処理方法、コンタクトレンズの上またはコンタクトレンズ中の微生物および
／またはウイルスの抗菌処理方法、並びに硬質表面の上または硬質表面中に存在
する微生物および／またはウイルスの抗菌処理方法を提供する。

【００１２】 発明の詳細な説明 定義 本発明の情況においては、抗菌的という用語は、殺細菌的（bactericidal) 、
細菌発育阻止的（bacteriostatic) 、殺菌類的（fungicidal) または菌類発育阻
止的（fungistatic)と理解されるべきである。 本発明の情況では、「殺細菌的」という用語は、細菌細胞を殺し得る、と理解
されるべきである。 本発明の情況では、「細菌発育阻止的」という用語は、細菌増殖を抑制し得る
、即ち細菌細胞増殖を抑制し得ると理解されるべきである。

【００１３】 本発明の情況では、「殺菌類的」という用語は、菌類細胞を殺害し得る、と理
解されるべきである。 本発明の情況では、「菌類発育阻止的」という用語は、菌類増殖を抑制し得る
、即ち菌類細胞増殖を抑制し得ると理解されるべきである。 「微生物」という用語は、ウイルス、細菌またはその細胞、菌類（fungus) ま
たはその細胞を意味する。 「硬質表面」という用語は、本明細書中で用いる場合、微生物に対して本質的
に非透過性である任意の表面に関する。硬質表面の例は、金属、例えばステンレ
ススチール合金、プラスチック／合成ポリマー、ゴム、ボード、ガラス、材木、
紙、織物、コンクリート、岩石、大理石、石膏およびセラミック材料であって、
これらは、例えばペイント、エナメル、ポリマー等により任意に被覆され得る。

【００１４】 抗菌作用 この理論に縛られることなく、本発明の組合せラッカーゼ／増強剤系の抗菌作
用における主要な反応は、不可欠なタンパク質および酵素スルフヒドリル基また
はその他の細胞部位の酸化である、と考えられる。 ラッカーゼ酵素は、電子供与体、例えば増強剤のＯ₂ 依存性酸化を触媒し得る
。酸化された増強剤は微生物構成成分上に求電子性攻撃を遂行し、不可欠な酵素
、運搬系およびその他の機能的構成成分の化学的修飾を引き起こす。

【００１５】 スルフヒドリル基は特に求電子性（electrophilic ）攻撃を受け易く、そして
通常は他の容易に酸化される基より多量に存在する。抗菌作用のほとんどの局面
は、これらの構成成分の化学的修飾と相関し得る。抗菌活性は酸化された物質の
安定性を増大する効果により奨励されるが、但し、これらの効果はそれらの求電
子特性または抗菌膜を透過するそれらの能力を妨げない。Ｏ₂ それ自体は酸化剤
であるが、しかしＯ₂ 分子は安定化されており、生物材料と徐々に反応するだけ
である。増強剤のラッカーゼで触媒された酸化は、より容易に反応する形態に酸
化力Ｏ₂ を保存する。

【００１６】 ラッカーゼにより触媒される反応は、以下のように示される： ｎ・Ｏ₂ ＋ｍ・ＡＨ_p →２・ｎ・Ｈ₂ Ｏ＋ｍ・Ａ， ｍ・ｐ＝４ （式中、ＡＨ_p およびＡは適切な電子供与体の酸化および還元形態である）；
あるいは、次式：

【００１７】

【化７】

【００１８】 の増強剤／作用物質の場合、酸素は拡散により、または曝気により空気から供給
される得るか、あるいは酸素遊離化合物により発生され得る。 抗菌作用は、細菌、菌類および／またはウイルスのような種々の微生物に対し
て得られ得る。本発明の特定の実施態様では、抗菌作用は、他の系統よりある系
統に対して、例えば菌類よりも細菌に、またはその逆、あるいはグラム陰性細菌
よりも陽性細菌に、またはその逆に対してより大きい。

【００１９】 酵素 下記の酵素、特に組換え酵素および／または実質的に精製された酵素が好まし
い。 本発明の情況では、「ラッカーゼ」は、酵素分類E.C.1.10.3.2に包含される酵
素を含む。

【００２０】 好ましくは、使用されるラッカーゼは、ポリホルス（Polyporus ）属の種の様
、特にポリポルス・ピニシツス（Polyporus pinisitus ）またはポリポルス・ベ
ルシカラー（Polyporus versicolor）の様、あるいはミセリオフテラ（Myceliop
hthera）属の種、例えばミセリアフテラ・サーモフィラ（M. thermophira）の様
、またはリゾクトニア（Rhizoctonia ）属の種、特にリゾクトニア・プラチコラ
（Rhizoctonia praticola ）またはリゾクトニア・ソラニ（Rhizoctonia solani
）の様、あるいはルス（Rhus）属の種、特にルス・ベルニシフェラ（Rhus verni
cifera）の様から得られる。

【００２１】 本発明の特定の実施態様では、オキシドレダクターゼはラッカーゼ、例えばポ
リポルス（Polyporus ）属の種のラッカーゼ、特にWO 96/00290 に記載されてい
るポリポルス・ピニシツス（Polyporus pinisitus ）ラッカーゼ〔トラメテス・
ビロサ（Trametes villosa）〕ラッカーゼとも呼ばれる）（Novo Nordisk Biote
ch., Inc. ）、またはミセリオフテラの属の種のラッカーゼ、特にWO 95/33836
に記載されているミセリオフテラ・サーモフィラ（Myceliophthera thermophila
）ラッカーゼ（Novo Nordisk Biotech., Inc. ）である。

【００２２】 さらに、ラッカーゼは、シタリジウム（Scytalidium ）属の種のラッカーゼ、
例えばWO 95/33837 に記載されているシタリジウム・サーモフィリウム（S. the
rmophilium）ラッカーゼ（Novo Nordisk Biotech., Inc. ）またはピリクラリア
（Pyricularia ）属の種のラッカーゼ、例えば、SIGMA No. L5510 の商品名でSI
GMA から購入し得るピリクラリア・オリゼー（Pyricularia oryzae）ラッカーゼ
、またはコルピヌス（Coprinus）属の種のラッカーゼ、例えばコルピヌス・シネ
レウス（C. cinereus ）ラッカーゼ、特にコルピヌス・シネレウス（C. cinereu
su）IFO 30116 ラッカーゼ、またはリゾクトニア（Rhizoctonia ）属の種のラッ
カーゼ、例えばリゾクトニア・ソラニ（Rh. solani）ラッカーゼ、特にWO 95/07
988 に記載されている6.0 〜8.5 の範囲の至適ｐＨを有する中性リゾクトニア・
ソラニ（Rh. solani）ラッカーゼ（Novo Nordisk A/S）であり得る。

【００２３】 ラッカーゼは、菌類、例えばコリビア（Collybia）、フォメス（Fomes ）、レ
ンチヌス（Lentinus）、フレウロツス（Pleurotus ）、アスペルギルス（Asperg
illus ）、ニューロスポラ（Neurospora）、ロドスポラ（Podospora ）、プレビ
ア（Phlebia ）、例えば、プレビア・ラディアタ（P. radiata）（WO 92/01046
）、コリオプス（Coriolus）属の種、例えばコリオプス・ヒルシツス（C. hirsi
tus ）またはボツリチス（Botrytis）からも得られる。

【００２４】 増強剤 種々の目的のためにラッカーゼに対する電子供与体として作用する種々の増強
剤が知られている（例えば、WO 94/12620 、WO 94/12621 、WO 95/01626 および
WO 96/00179 ）。次式：

【００２５】

【化８】 を有するものである１又は複数の増強剤は、しかしながら、本発明の情況では、
意外にも有効であることが示されている。

【００２６】 本発明の好ましい実施態様では、前記の式中の文字Ａは、−Ｄ、−ＣＨ＝ＣＨ
−Ｄ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｄ、−ＣＨ＝Ｎ−Ｄ、−Ｎ＝Ｎ−Ｄまたは−
Ｎ＝ＣＨ−Ｄ〔ここで、Ｄは−ＣＯ−Ｅ、−ＳＯ₂ −Ｅ、−Ｎ−ＸＹおよび−Ｎ ⁺ −ＸＹＺ（ここで、Ｅは−Ｈ、−ＯＨ、−Ｒまたは−ＯＲであり、そしてＸお
よびＹおよびＺは同一であっても異なってもよく、−Ｈおよび−Ｒから選択され
、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₁₆のアルキル、好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₈ のアルキルであり、このア
ルキルは飽和または不飽和の分枝鎖または非分枝鎖であり、そして任意にカルボ
キシ、スルホまたはアミノ基で置換されていてもよい）から成る群から選択され
る〕のような基を意味し、そしてＢおよびＣは同一であっても異なってもよく、
そしてＣ_m Ｈ_2m+1（ここで、ｍ＝１、２、３、４または５）から選択され得る。

【００２７】 前記の式中、Ａは示されているように、ヒドロキシ基に対してパラ位置に配置
される代わりに、メタ位置に配置され得る。 本発明の特定の実施態様では、増強剤は、次式：

【００２８】

【化９】

【００２９】 〔式中、Ａは−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＨ₃ 、−ＯＣＨ₃ 、−Ｏ（ＣＨ₂ ）ｎＣＨ₃ のような基であり、ｎ＝１、２、３、４、５、６、７または８である〕を有する
群から選択される。 前記の増強剤の組合せは適切には、引き続いてまたは同時に適用され、そして
異なる微生物が特定の増強剤に対して特定の感受性を示し得る場合には、さらな
る相乗効果を有し得る。したがって、本発明の特定の実施態様は、ラッカーゼ酵
素（EC 1.10.3.2 ）および次式：

【００３０】

【化１０】

【００３１】 〔式中、Ａ、ＢおよびＣは前記のような置換基であり得る）の少なくとも２つ
の異なる増強剤を含んで成る抗菌組成物であって、ラッカーゼおよび増強剤が抗
菌的有効量で組成物中に存在する組成物に関する。組成物は、固体粒状または粉
末製剤物であり得るか、あるいはそれは液体であり得る。固体粒状組成物は、米
国特許第4,106,991 号、米国特許第4,661,452 号、WO 97/31088 またはWO 95/33
039 に開示されているように調製され、そして当業界で既知の方法により任意に
被覆され得る。

【００３２】 液体組成物は、従来の安定剤の付加による安定化された液体組成物として、ス
ラリー組成物として、または保護された形態で酵素を有する組成物として調製さ
れ得る。保護された酵素は、欧州特許出願第238,216 号またはWO 97/41215 に開
示された方法により調製され得る。 前記の増強剤は市販されているか、または当業界で既知の方法により製造され
得る。

【００３３】 ラッカーゼの有効量 ラッカーゼは、抗菌的に処理される媒質、即ち洗濯液、化粧品、食品または飲
料中に、あるいはその他の品目の抗菌処理のために用いられる媒質、即ち洗濯液
、消毒液、防腐液、足湯等の中に、0.00001 〜100mg/L 、好ましくは0.001 〜10
mg/L、例えば0.1 〜5mg/L で存在し得る。

【００３４】 増強剤の有効量 増強剤は、抗菌的に処理される媒質、即ち洗濯液、化粧品、食品または飲料中
に、あるいはその他の品目の抗菌処理のために用いられる媒質、即ち洗濯液、消
毒液、防腐液、足湯等の中に、0.00001 〜500m M、好ましくは0.0001〜5m M、例
えば0.001 〜0.050m Mで存在し得る。

【００３５】 媒質 ラッカーゼと増強剤との間の触媒反応が起きるよう意図される媒質は、好まし
くは水性であり、そして本発明の意図される用途によって液体、エーロゾル、ゲ
ル、ペーストまたはスラリーであり得る。ラッカーゼおよび増強剤は、前記の媒
質の調製のために意図された固体処方物中に、別々にまたは一緒に含まれ得る。 本発明の抗菌効力は、中でも媒質によっており、したがってこれは本発明の意
図される用途に適合され得る。適合される特性は、中でも、ラッカーゼ、増強剤
および／またはＯ₂ の溶解度または易動度、触媒反応の速度であり、これはやは
り、例えば媒質のｐＨ、温度および緩衝剤に依存する。

【００３６】 媒質は、ラッカーゼおよびＯ₂ との触媒反応時に増強剤が生成するラジカルの
半減期にも影響を及ぼし得る。いかなる理論にも限定されるわけではないが、媒
質中のラジカルの半減期とその効力との間には正の相関が認められると、本発明
では予想される。ラジカルの半減期は、中でも、媒質のｐＨ、温度および緩衝剤
による。 媒質は、助剤、例えば湿潤剤、増粘剤、緩衝剤、安定剤、香料、着色剤、充填
剤、キレート化剤等（例えば、洗剤組成物から）を含有し得る。 有用な湿潤剤は、界面活性剤、即ち非イオン性、陰イオン性、両性または両イ
オン性界面活性剤である。

【００３７】 前記のように、ラッカーゼは、その他の理由の中でも、それらが分子酸素によ
る酸化を触媒するために、本発明の情況に十分に適している。したがって、大気
が出入り自由な容器（または、他の反応では、空気、またはそれについては別の
酸素含有気体が導入される容器）内で起きる、そして酵素としてオキシダーゼを
用いた反応は、酸化体として気体酸素を利用可能であるが、しかしながら、反応
中は液体媒質を強制曝気して酸素の適切な供給を確保するのが望ましい。

【００３８】媒質中のｐＨ 中でも用いられるラッカーゼおよび増強剤の特性によって、用いられる媒質中
のｐＨは、普通は5 〜11、しばしば好ましくは6 〜10、例えば6.5 〜8.5 の範囲
であるべきである。媒質中の温度 本発明の多数の実施態様において、10〜65℃、さらに好ましくは30〜50℃の範
囲の温度が用いられるべきである。

【００３９】処理時間 処理時間は、中でも処理の種類、処理される品目の種類、媒質の特性、例えば
温度およびｐＨ、ならびに用いられる酵素および増強剤の種類および量によって
いる。 保存目的のためには、処理時間は、保存される品目の予測寿命による範囲であ
り得る。 消毒目的のためには、1 〜120 分の範囲の処理時間が用いられ得る。多くの場
合、5 〜20分の範囲の処理時間が適切である。

【００４０】洗濯物の処理 前記のように、本発明は、例えば洗濯機中の洗濯物上に、および／または洗濯
物を浸漬し、洗浄しまたは濯ぐために用いられる液体中に存在する微生物または
ウイルスの抗菌処理のための方法を提供する。ラッカーゼおよび増強剤は、洗剤
組成物中に混入され得る。

【００４１】洗剤組成物の界面活性剤系 本発明の洗剤組成物は界面活性剤系を含有するが、この場合、界面活性剤は非
イオン性および／または陰イオン性および／または陽イオン性および／または両
性および／または両イオン性および／または半極性界面活性剤から選択され得る
。 界面活性剤は、典型的には0.1 重量％〜60重量％のレベルで存在する。

【００４２】 界面活性剤は、好ましくは、組成物中に存在する酵素構成成分と相溶性である
よう処方される。液体またはゲル組成物中では、界面活性剤は、最も好ましくは
、それがこれらの組成物中の任意の酵素の安定性を促進するか、少なくとも下げ
ないように処方される。 本発明により用いられる好ましい系は、界面活性剤として本明細書中に記載し
た１又は複数の非イオン性および／または陰イオン性界面活性剤を包含する。

【００４３】 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ
シド縮合物は、本発明の界面活性剤系の非イオン性界面活性剤として用いるのに
適しており、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物としては
、直鎖または分枝鎖形状の炭素数約6 〜約14、好ましくは約8 〜約14のアルキル
基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物が挙げられ
る。好ましい実施態様では、エチレンオキシドは、アルキルフェノール1 モル当
たり約2 〜約25モル、さらに好ましくは約3 〜約15モルのエチレンオキシドと等
しい量で存在する。

【００４４】 この種類の市販の非イオン性界面活性剤としては、イゲパル（商標）CO-630（
GAF Corporation ）、トリトン（商標）X-45、X-114 、X-100 およびX-102 （す
べてRohm & Haas Company ）が挙げられる。これらの界面活性剤は、一般に、ア
ルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキシレー
ト）と呼ばれる。

【００４５】 第一級および第二級脂肪族アルコールと約1 〜約25モルのエチレンオキシドと
の縮合生成物は、本発明の非イオン性界面活性剤系の非イオン性界面活性剤とし
て用いるのに適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝鎖
の第一級または第二級であり得るし、一般に炭素数約8 〜約22である。好ましい
のは、炭素数約8 〜約20、さらに好ましくは約10〜約18で、アルコール1 モル当
たり約2 〜約10モルのエチレンオキシドを有するアルキル基を有するアルコール
の縮合生成物である。アルコール1 モル当たり約2 〜約7 モルのエチレンオキシ
ド、最も好ましくは2 〜5 モルのエチレンオキシドが、前記の縮合生成物中に存
在する。

【００４６】 この種類の市販の非イオン性界面活性剤の例としては、テルギトール（商標）
15-S-9（Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅の直鎖アルコールと9 モルのエチレンオキシドとの縮合生成
物）、テルギトール（商標）24-L-6（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄の第一級アルコールと6 モルの
エチレンオキシドとの縮合生成物で、狭分子量分布を有する）（ともにUnion Ca
rbide Corporation ）；ネオドール（商標）45-9（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅の直鎖アルコール
と9 モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、ネオドール（商標）23-3（Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₃の直鎖アルコールと3.0 モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、

【００４７】 ネオドール（商標）45-7（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅の直鎖アルコールと7 モルのエチレンオ
キシドとの縮合生成物）、ネオドール（商標）45-5（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅の直鎖アルコー
ルと5 モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）（Shell Chemical Company）、
キロ（商標） EOB（Ｃ₁₃〜Ｃ₁₅のアルコールと9 モルのエチレンオキシドとの縮
合生成物）（Procter & Gamble Company）、ならびにゲナポールLA 050（Ｃ₁₂〜
Ｃ₁₄のアルコールと5 モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）（Hoechst ）が
挙げられる。これらの製品のHLB の好ましい範囲は、8 〜11、最も好ましいのは
8 〜10である。

【００４８】 さらに本発明の界面活性剤系の非イオン性界面活性剤として有用なのは、炭素
数約6 〜約30、好ましくは約10〜約16の、疎水性基を有する、米国特許第4,565,
647 号に開示されたアルキル多糖、ならびに約1.3 〜約10、好ましくは約1.3 〜
約3 、最も好ましくは約1.3 〜約2.7 の糖単位を含有する親水性基を有する多糖
、例えばポリグリコシドである。炭素数5 または6 の任意の還元糖が用いられ得
る。

【００４９】 例えばグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分は、グルコシル部分
の代わりに置き換えられ得る（任意に、疎水性基は２−、３−、４−等の位置に
結合され、したがって、グルコシドまたはガラクトシドと対照したものとしてグ
ルコースまたはガラクトースを生じる）。糖間結合は、例えば、付加的糖単位の
ある位置と、前述の糖単位上の２−、３−、４−および／または６−位置との間
であり得る。

【００５０】 好ましいアルキルポリグリコシドは、次式： R²O (C_n H_2n O)_t （グリコシル) _x （式中、Ｒ² はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキ
シアルキルフェニルおよびそれらの混合物から成る群から選択され、この場合、
アルキル基は炭素数約10〜約18、好ましくは約12〜約14であり、ｎは2 または3
、好ましくは２であり、ｔは0 〜約10、好ましくは0 であり、そしてｘは約1.3
〜約10、好ましくは約1.3 〜約3 、最も好ましくは約1.3 〜約2.7 である）を有
する。

【００５１】 グリコシルは、好ましくはグルコースから得られる。これらの化合物を調製す
るために、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを先ず生成し、次
にグルコースまたはグルコースの供給源と反応させて、グルコシド（１−位置で
結合）を生成する。付加的グルコシル単位は、次にそれらの１−位置と前記のグ
リコシル単位２−、３−、４−および／または６−位置、好ましくは優先的に２
−位置との間に結合され得る。

【００５２】 エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合に
より生成された疎水性塩基との縮合生成物も、本発明の付加的非イオン性界面活
性剤系として用いるのに適している。これらの化合物の疎水性部分は、好ましく
は、約1500〜約1800の分子量を有し、水不溶性を示す。ポリオキシエチレン部分
のこの疎水性部分への付加は、全体としての分子の水溶性を増大し、生成物の液
体特徴が、ポリエチレン含量が縮合生成物の総重量の約50％である点まで保持さ
れ、これは約40モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対応する。このような種
類の化合物の例としては、いくつかの市販のプルロニック（商標）界面活性剤（
BASF）が挙げられる。

【００５３】 本発明の非イオン性界面活性剤系の非イオン性界面活性剤として用いるのに適
しているのはさらに、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびエチレン
ジアミンの反応に起因する物質との縮合生成物である。これらの生成物質の疎水
性部分は、エチレンジアミンおよび余分量のプロピレンオキシドの反応生成物か
ら成り、一般に約2500〜約3000の分子量を有する。この疎水性部分は、縮合生成
物が約40重量％〜約80重量％のポリオキシエチレンを含有し、そして約5,000 〜
約11,000の分子量を有する程度にエチレンオキシドと縮合される。この種類の非
イオン性界面活性剤の例としては、いくつかの市販のテトロニック（商標）化合
物（BASF）が挙げられる。

【００５４】 本発明の界面活性剤系の非イオン性界面活性剤として用いるのに好ましいのは
、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、第一級および第二級脂肪
族アルコールと約1 〜約25モルのエチレンオキシド、アルキル多糖およびそれら
の混合物との縮合生成物である。最も好ましいのは、3 〜5 個のエトキシ基を有
するＣ₈ 〜Ｃ₁₄のアルキルフェノールエトキシレート、および2 〜10個のエトキ
シ基を有するＣ₈ 〜Ｃ₁₈のアルコールエトキシレート（好ましくは、平均Ｃ₁₀の
）、ならびにそれらの混合物である。 非常に好ましい非イオン性界面活性剤は、次式：

【００５５】

【化１１】

【００５６】 （式中、Ｒ¹ はＨであるか、またはＲ¹ はＣ_1-4 のヒドロカルビル、２−ヒド
ロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ² はＣ _5-31 のヒドロカルビルであり、そしてＺは、少なくとも３つのヒドロキシルがそ
の鎖に直接結合される直鎖ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシルヒドロカ
ルビルまたはそのアルコキシル化誘導体である）のポリヒドロキシ脂肪酸アミド
界面活性剤である。好ましくは、Ｒ¹ はメチルであり、Ｒ² は直鎖Ｃ_11-15 のア
ルキル、またはＣ_16-18 のアルキルもしくはアルケニル鎖、例えばココナツアル
キルまたはそれらの混合物であり、そしてＺは、還元的アミノ化反応において還
元糖、例えばグルコース、フルクトース、マルトースまたはラクトースから得ら
れる。

【００５７】 非常に好ましい陰イオン性界面活性剤としては、アルキルアルコキシル化スル
フェート界面活性剤が挙げられる。この例は、式ＲＯ（Ａ）ｍＳＯ₃ Ｍ（式中、
Ｒは非置換Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄のアルキルまたはＣ₁₀〜Ｃ₂₄のアルキル構成成分を有する
ヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀のアルキルまたはヒドロキシアル
キル、さらに好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈のアルキルまたはヒドロキシアルキルであり
、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍはゼロより大きく、典型的には
約0.5 〜約6 、好ましくは約0.5 〜約3 であり、そしてＭはＨまたは、例えば金
属陽イオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウ
ム等）、アンモニウムまたは置換されたアンモニウム陽イオンであり得る陽イオ
ンである）の水溶性塩または酸である。

【００５８】 アルキルエトキシル化スルフェート、ならびにアルキルプロポキシル化スルフ
ェートが、本明細書中で意図される。置換アンモニウム陽イオンの特定の例とし
ては、メチル−、ジメチル、トリメチル−アンモニウム陽イオン、および第四級
アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペ
ラジニウム陽イオン、ならびにアルキルアミン、例えばエチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン、それらの混合物等から得られるものが挙げられる。

【００５９】 好例の界面活性剤は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈のアルキルポリエトキシレート（1.0 ）スル
フェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈のＥ（1.0 ）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈のアルキルポリエトキシレ
ート（2.25）スルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈の（2.25）Ｍ）、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈のア
ルキルポリエトキシレート（3.0 ）スルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈のＥ（3.0 ）Ｍ）
、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈のアルキルポリエトキシレート（4.0 ）スルフェート（Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₈のＥ（4.0 ）Ｍ）（ここで、Ｍはナトリウムおよびカリウムから選択され
るのが便利である）である。

【００６０】 使用される適切な陰イオン性界面活性剤は、アルキルエステルスルホネート界
面活性剤、例えば“The Journal of the American Oil Chemists Society”, 52
（1975）, pp. 323-329 にしたがって気体ＳＯ₃ でスルホン化されるＣ₈ 〜Ｃ₂₀ のカルボン酸（即ち脂肪酸）の線状エステルである。適切な出発物質としては、
獣脂、ヤシ油等から得られる天然脂肪物質が挙げられる。

【００６１】 特に洗濯用途のための好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、
以下の構造式：

【化１２】

【００６２】 （式中、Ｒ³ はＣ₈ 〜Ｃ₂₀のヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはそれ
らの組合せであり、Ｒ⁴ はＣ₁ 〜Ｃ₆ のヒドロカルビル、好ましくはアルキル、
またはそれらの組合せであり、そしてＭは、アルキルエステルスルホネートと共
に水溶性塩を生成する陽イオンである）のアルキルエステルスルホネート界面活
性剤を包含する。適切な塩生成陽イオンとしては、金属、例えばナトリウム、カ
リウムおよびリチウム、ならびに置換または非置換アンモニウム陽イオン、例え
ばモノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンが挙
げられる。好ましくは、Ｒ³ はＣ₁₀〜Ｃ₁₆のアルキルであり、Ｒ⁴ はメチル、エ
チルまたはイソプロピルである。特に好ましいのは、Ｒ³ がＣ₁₀〜Ｃ₁₆のアルキ
ルであるメチルエステルスルホネートである。

【００６３】 その他の適切な陽イオン性界面活性剤としては、式ROSO₃M（式中、Ｒは、好ま
しくはＣ₁₀〜Ｃ₂₄のヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₀のアルキル構成成分
を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、さらに好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈のア
ルキルまたはヒドロキシアルキルであり、そしてＭはＨまたは陽イオン、例えば
アルカリ金属陽イオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）、あるいはア
ンモニウムまたは置換されたアンモニウム（例えばメチル−、ジメチル−および
トリメチルアンモニウム）陽イオン、ならびに

【００６４】 第四級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメ
チルピペリジニウム陽イオン、そしてアルキルアミン、例えばエチルアミン、ジ
エチルアミン、トリエチルアミンおよびそれらの混合物等から得られる第四級ア
ンモニウム陽イオン）の水溶性塩または酸であるアルキルスルフェート界面活性
剤が挙げられる。典型的には、低洗濯温度（例えば約50℃より低温）に関しては
Ｃ₁₂〜Ｃ₁₆のアルキル鎖が好ましく、高洗濯温度（例えば約50℃より高温）に関
してはＣ₁₆〜Ｃ₁₈のアルキル鎖が好ましい。

【００６５】 洗浄目的に有用なその他の陰イオン性界面活性剤も、本発明の洗濯用洗剤組成
物中に含まれ得る。これらの例としては、石鹸の塩（例えば、ナトリウム、カリ
ウム、アンモニウムおよび置換されたアンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−およ
びトリエタノールアミン塩）、Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂の第一級または第二級アルカンスルホ
ネート、Ｃ₈ 〜Ｃ₂₄のオレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第1,082,
179 号に記載されているようなアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のス
ルホン化により調製されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ_8-24のアルキルポリグ
リコールエーテルスルホネート（10モルまでのエチレンオキシドを含有する）、
アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、

【００６６】 脂肪オレイルグリセロールスルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシ
ドエーテルスルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イ
セチオネート、例えばアシルイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキル
スクシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル
（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈のモノエステル）およびスルホスクシネート
のジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆ 〜Ｃ₁₂のジエステル）、アシルサルコ
シネート、アルキル多糖のスルフェート、

【００６７】 例えばアルキルポリグリコシド（下記の非イオン性非硫酸化化合物）のスルフ
ェート、分枝鎖第一級アルキルスルフェート、アルキルポリエトキシカルボキシ
レート、例えば式 RO(CH₂ CH₂ O)_k -CH₂COO ^- M ⁺ （式中、ＲはＣ₈ 〜Ｃ₂₂のア
ルキルであり、ｋは0 〜10の整数であり、そしてＭは可溶性塩生成陽イオンであ
る）を有するものが挙げられる。樹脂酸および水素添加樹脂酸も適しており、そ
の例としては、例えばロジン、水素添加ロジンならびにタル油（tall oil) 中に
存在するかまたはタル油からえられる樹脂酸および水素添加樹脂酸が挙げられる
。

【００６８】 アルキルベンゼンスルホネートが非常に好ましい。特に好ましいのは、アルキ
ル基が好ましくは炭素数10〜18である線状（直鎖）アルキルベンゼンスルホネー
ト（LAS ）である。 さらなる例は、"Surface Active Agents and Detergents"（Vol. I and II by
Schwartz, Perry and Berch）に記載されている。種々のこのような界面活性剤
は一般的に、米国特許第3,929,678 号（Laughlin等、23列58行〜29列23行。1975
年12月30日発行）にも開示されている。 そこに含まれる場合、本発明の洗濯用洗剤組成物は、典型的には約1 重量％〜
約40重量％、好ましくは約3 重量％〜約20重量％のこのような陰イオン性界面活
性剤を包含する。

【００６９】 本発明の洗濯用洗剤組成物は、陽イオン性、両性、両イオン性および半極性界
面活性剤、ならびに本明細書中に既述したもの以外の非イオン性および／または
陰イオン性界面活性剤も含有し得る。 本発明の洗濯用洗剤組成物中に用いるのに適した陽イオン性界面活性剤は、長
鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このような陽イオン性界面活性剤の例
としては、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモニウムハ
ロゲン化物、および次式を有する界面活性剤が挙げられる：

【００７０】 [R² (OR³ )_y ］[R⁴ (OR³ )_y ]₂ R⁵ N ⁺ X ^- （式中、Ｒ² はアルキル鎖中の炭素数が約8 〜約18のアルキルまたはアルキル
ベンゼン基であり、Ｒ³ は各々、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）−
、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₂ ＯＨ）−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −およびそれらの混合
物から成る群から選択され、Ｒ⁴ は各々、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ の
ヒドロキシアルキル、２つのＲ⁴ 基を連結することにより形成されるベンジル環
構造、-CH₂CHOHCHOHCOR⁶CHOHCH₂OH （ここでＲ⁶ は約1000未満の分子量を有する
任意のヘキソースまたはヘキソースポリマーである）から選択され、ｙが0 でな
いときは水素であり、Ｒ⁵ はＲ⁴ と同一であるかまたはアルキル鎖であるが、こ
の場合、Ｒ² ＋Ｒ⁵ の総炭素数は18以下であり、ｙは各々、0 〜10であり、ｙ値
の和は0 〜15であり、そしてＸは任意の適合性陽イオンである）。

【００７１】 非常に好ましい陽イオン性界面活性剤は、次式を有する本発明の組成物中で有
用な水溶性第四級アンモニウム化合物である： R₁ R₂ R₃ R₄ N ⁺ X ^- （ｉ） （式中、Ｒ₁ はＣ₈ 〜Ｃ₁₆のアルキルであり、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は別々に
、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のヒドロキシアルキル、ベンジルおよび−
（Ｃ₂ Ｈ₄₀）_x Ｈ（ここで、ｘは2 〜5 の値を有し、そしてＸは陰イオンである
）。Ｒ₂ 、Ｒ₃ またはＲ₄ のうちベンジルであるのは１つ以下のものであるべき
である。

【００７２】 Ｒ₁ に関する好ましいアルキル鎖長は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅であり、特にこの場合、ア
ルキル基はココナツまたはパーム核脂肪から得られる鎖長、あるいはオレフィン
増成またはＯＸＯアルコール合成により合成的に得られる鎖長の混合物である。 Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ に関する好ましい基は、メチルおよびヒドロキシエチル
基であり、陰イオンＸはハライド、メトスルフェート、アセテートおよびホスフ
ェートイオンから選択され得る。

【００７３】 本明細書中で用いるための式（ｉ）の適切な第四級アンモニウム化合物の例を
以下に示す： ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド； ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド； デシルトリエチルアンモニウムクロリド； デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド； Ｃ_12-15 のジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド； ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド； ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート； ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド； ラウリルジメチル（エテノキシ）₄ アンモニウムクロリドまたはブロミド；

【００７４】 コリンエステル（Ｒ¹ が：

【化１３】 であり、そしてＲ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ がメチルである式（ｉ）の化合物） ジ−アルキルイミダゾリン［式（ｉ）の化合物］。

【００７５】 本明細書中で有用なその他の陽イオン性界面活性剤は、米国特許第4,228,044
号および欧州特許第000 224 号にも記載されている。 そこに含まれる場合、本発明の洗濯用洗剤組成物は、典型的には0.2 重量％〜
約25重量％、好ましくは約1 重量％〜約8 重量％のこのような陽イオン性界面活
性剤を包含する。

【００７６】 両性界面活性剤も、本発明の洗濯用洗剤組成物中で用いるのに適している。こ
れらの界面活性剤は、第二または第三アミンの脂肪族誘導体として、あるいは複
素環式第二および第三アミンの脂肪族誘導体として広範に記載され得るが、この
場合、脂肪族基は直鎖または分枝鎖であり得る。脂肪族置換基の1 つは、炭素数
が少なくとも8 、典型的には炭素数約8 〜約18であり、そして少なくとも1 つは
陰イオン性水可溶化基、例えばカルボキシ、スルホネート、スルフェートを含有
する。両性界面活性剤の例に関しては、例えば、米国特許第3,929,678 号（19列
、18-35 行目）参照。

【００７７】 そこに含まれる場合、本発明の洗濯用洗剤組成物は典型的には0.2 重量％〜約
15重量％、好ましくは約1 重量％〜約10重量％のこのような両性界面活性剤を包
含する。 両イオン性界面活性剤も、洗濯用洗剤組成物中で用いるのに適している。これ
らの界面活性剤は、第二または第三アミンの誘導体として、あるいは複素環式第
二および第三アミンの誘導体として、あるいは第四級アンモニウム、第四級ホス
ホニウムまたは第三級スルホニウム化合物の誘導体として広範に記載され得る。
両イオン性界面活性剤の例に関しては、例えば、米国特許第3,929,678 号（19列
38行目〜22列48行）参照。 そこに含まれる場合、本発明の洗濯用洗剤組成物は典型的には0.2 重量％〜約
15重量％、好ましくは約1 重量％〜約10重量％のこのような両イオン性界面活性
剤を包含する。

【００７８】 半極性非イオン性界面活性剤は、特別な範疇の非イオン性界面活性剤で、その
例としては、炭素数約10〜約18の1 つのアルキル部分と、炭素数約1 〜約3 のア
ルキル基およびヒドロキシアルキル基から成る群から選択される2 つの部分とを
含有する水溶性アミンオキシド；炭素数約10〜約18の1 つのアルキル部分と、炭
素数約1 〜約3 のアルキル基およびヒドロキシアルキル基から成る群から選択さ
れる2 つの部分とを含有する水溶性ホスフィンオキシド；炭素数約10〜約18の1
つのアルキル部分と、炭素数約1 〜約3 のアルキル基およびヒドロキシアルキル
基から成る群から選択される１つの部分とを含有する水溶性スルホキシドが挙げ
られる。 半極性非イオン性洗浄性界面活性剤としては、次式：

【００７９】

【化１４】

【００８０】 （式中、Ｒ³ は炭素数約8 〜約22のアルキル、ヒドロキシアルキルまたはアル
キルフェニル基、あるいはそれらの混合物であり、Ｒ⁴ は炭素数約2 〜約3 のア
ルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、あるいはそれらの混合物であり、ｘは
0 〜約3 であり、そしてＲ⁵ は各々、炭素数約1 〜約3 のアルキルまたはヒドロ
キシアルキル基、あるいは約1 〜約3 個のエチレンオキシド基を含有するポリエ
チレンオキシド基である）を有するアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。Ｒ ⁵ 基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに結合されて、環構造を形成し
得る。

【００８１】 これらのアミンオキシド界面活性剤としては特に、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈のアルキルジメ
チルアミンオキシドおよびＣ₈ 〜Ｃ₁₂のアルコキシエチルジヒドロキシエチルア
ミンオキシドが挙げられる。 そこに含まれる場合、本発明の洗濯用洗剤組成物は典型的には0.2 重量％〜約
15重量％、好ましくは約1 重量％〜約10重量％のこのような半極性非イオン性界
面活性剤を包含する。

【００８２】 ビルダー系 本発明の組成物は、ビルダー系をさらに含有し得る。任意の慣用的ビルダー系
は本明細書中で用いるのに適しており、その例としては、アルミノシリケート物
質、シリケート、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸
のような物質、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、特にエチレ
ンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレ
ンホスホン酸が挙げられる。明らかな環境的理由のためにあまり好ましくはない
が、リン酸塩ビルダーも本明細書中では用いられ得る。

【００８３】 適切なビルダーは、無機イオン交換物質、一般に、無機アルミノシリケート水
和物、特に合成ゼオライト水和物、例えばゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、ＨＳまたはＭ
ＡＰ水和物であり得る。 別の適切な無機ビルダー物質は、層化シリケート、例えばSKS-6 （Hoechst ）
である。SKS-6 は、ケイ酸ナトリウム（Na₂Si₂O₅）から成る結晶層化シリケート
である。

【００８４】 １個のカルボキシ基を含有する適切なポリカルボキシレートとしては、ベルギ
ー国特許第831,368 号、第821,369 号および第821,370 号に開示されているよう
な乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体が挙げられる。2 個のカル
ボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、（エ
チレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸
およびフマル酸の水溶性塩、ならびにGerman Offenle-enschrift 2,446,686およ
び2,446,487 、米国特許第3,935,257 号に記載されているようなエーテルカルボ
キシレート、ベルギー国特許第840,623 号に記載されているスルフィニルカルボ
キシレートが挙げられる。

【００８５】 3 個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、特に、水溶性
シトレート、アコニトレートおよびシトラコネート、ならびに英国特許第1,379,
241 号に記載されているカルボキシメチルオキシスクシネートのようなスクシネ
ート誘導体、オランダ国特許出願第7205873 号に記載されているラクトキシスク
シネート、ならびに英国特許第1,387,447 号に記載されている２−オキサ−１，
１，３−プロパントリカルボキシレートのようなオキシポリカルボキシレート物
質が挙げられる。

【００８６】 4 個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第1,
261,829 号に記載されているオキシジスクシネートが挙げられ、スルホ置換基を
含有する1,1,2,2 −エタン テトラカルボキシレート、1,1,3,3 −プロパン テ
トラカルボキシレートとしては、英国特許第1,398,421 号および第1,398,422 号
、ならびに米国特許第3,936,448 号に開示されているスルホスクシネート誘導体
、そして英国特許第1,082,179 号に記載されているスルホン化熱分解化シトレー
トが挙げられるが、一方、ホスホン置換基を含有するポリカルボキシレートは、
英国特許第1,439,000 号に開示されている。

【００８７】 脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−シス
，シス−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレー
ト、2,3,4,5-テトラヒドロフラン−シス，シス，シス−テトラカルボキシレート
、2,5 −テトラヒドロフラン−シス，ジスカルボキシレート、2,2,5,5 −テトラ
ヒドロフラン−テトラカルボキシレート、1,2,3,4,5,6 −ヘキサン−ヘキサカル
ボキシレートおよび多価アルコール、例えばソルビトール、マンニトールおよび
キシリトールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボキシレ
ートとしては、英国特許第1,425,343 号に開示されているメリチン酸、ピロメリ
チン酸およびフタル酸誘導体が挙げられる。

【００８８】 前記のうち、好ましいポリカルボキシレートは、1 分子当たり3 個までのカル
ボキシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、特にシトレートである。 本発明の組成物中に用いるための好ましいビルダー系としては、水不溶性アル
ミノシリケートビルダー、例えばゼオライトＡの、または層化シリケート（SKS-
6 ）の、および水溶性カルボキシレートキレート化剤、例えばクエン酸の混合物
が挙げられる。

【００８９】 本発明の洗剤組成物中に含入するのに適したキレート化剤は、エチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ‘−ジコハク酸（EDDS）、あるいはそれらのアルカリ金属、アルカリ
土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム塩、あるいはそれらの混合物で
ある。好ましいEDDS化合物は、遊離酸形態およびそれらのナトリウムまたはマグ
ネシウム塩である。EDDSのこのような好ましいナトリウム塩の例としては、Ｎａ ₂ EDDSおよびＮａ₄ EDDSが挙げられる。EDDSのこのような好ましいマグネシウム
塩の例としては、ＭｇEDDSおよびＭｇ₂ EDDSが挙げられる。マグネシウム塩は、
本発明の組成物中に含入するためには最も好ましい。

【００９０】 好ましいビルダー系としては、水不溶性アルミノシリケートビルダー、例えば
ゼオライトＡと水溶性カルボキシレートキレート化剤、例えばクエン酸の混合物
が挙げられる。 粒状組成物中に用いるためのビルダー系の一部を構成し得るその他のビルダー
物質としては、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩のような無機物質、
ならびに有機リン酸塩、アミノポリアルキレンリン酸塩およびアミノポリカルボ
ン酸塩のような有機物質が挙げられる。 その他の適切な水溶性有機塩は、ホモ−またはコポリマー酸またはそれらの塩
であって、この場合、ポリカルボン酸は、２個以下の炭素原子により互いに分離
された少なくとも２個のカルボキシル基を包含する。

【００９１】 この種類のポリマーは、GB-A-1,596,756に開示されている。このような塩の例
は、分子量2000〜5000のポリアクリレート、ならびにそれらと無水マレイン酸と
のコポリマーで、このような物質は20,000〜70,000、特に約40,000の分子量を有
する。 洗浄性ビルダー塩は、普通は、組成物の重量の5 重量％〜80重量％の量で含ま
れる。液体洗剤のためのビルダーの好ましいレベルは、5 ％〜30％である。

【００９２】 酵素 好ましい洗剤組成物は、本発明の酵素調製物の他に、クリーニング性能および
／または織物保護効果を提供するその他の酵素（単数または複数）を包含する。 このような酵素としては、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ
、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、その他のオキシダーゼ（例えばラッカーゼ）
が挙げられる。

【００９３】 プロテアーゼ：アルカリ性溶液中で用いるのに適した任意のプロテアーゼが用
いられ得る。適切なプロテアーゼとしては、動物、植物または微生物起源のもの
が挙げられる。細菌起源が好ましい。化学的または遺伝子的に修飾された突然変
異体が含まれる。プロテアーゼは、セリンプロテアーゼ、好ましくはアルカリ性
微生物プロテアーゼまたはトリプシン様プロテアーゼであり得る。アルカリ性プ
ロテアーゼの例は、ズブチリシン、特にバチルス属からのズブチリシン、例えば
ズブチリシンノボ、ズブチリシンカールスバーグ、ズブチリシン309 、ズブチリ
シン147 およびズブチリシン168 （WO 89/06279 に記載）である。トリプシン様
プロテアーゼの例は、トリプシン（例えば、ブタまたはウシ起源の）、およびWO
89/06279 に記載されているフサリウム属のプロテアーゼである。

【００９４】 好ましい市販のプロテアーゼ酵素としては、アルカラーゼ、サビナーゼ、プリ
マーゼ、デュラザイムおよびエスペラーゼの商品名でNovo Nordisk A/S（Denmar
k ）から販売されているもの、マキサターゼ、マキサカル、マキサペン、プロペ
ラーゼ、プラフェクトおよびプラフェクトOXP の商品名でGenencor Internation
alから販売されているもの、ならびにオプチクリーンおよびオプチマーゼの商品
名でSolvay Enzymesから販売されているものが挙げられる。プロテアーゼ酵素は
、組成物の重量の0.00001 ％〜2 ％の酵素タンパク質のレベルで、好ましくは0.
0001％〜1 ％のレベルで、さらに好ましくは0.001 ％〜0.5 ％のレベルで、さら
に好ましくは0.01％〜0.2 ％の酵素タンパク質のレベルで本発明の組成物中に混
入され得る。

【００９５】 リパーゼ：アルカリ溶液中で用いるのに適した任意のリパーゼが用いられ得る
。適切なリパーゼとしては、細菌または菌類起源のものが挙げられる。化学的ま
たは遺伝子的修飾化突然変異体が含まれる。 有用なリパーゼの例としては、例えば、欧州特許第258 068 号および欧州特許
第305 216 号に記載されているようなフミコラ（Humicola) 属のフミコラ・ラヌ
ギノサ（Humicola lanuginosa ）リパーゼ、欧州特許第230 068 号に記載されて
いるようなリゾムコル（Rhizomucor）属のリゾムコル・ミーヘイ（Rhizomucor m
iehei ）リパーゼ、

【００９６】 欧州特許第214 761 号に記載されているようなカンジダ（Candida ）属のカン
ジダリパーゼ、例えば、カンジダ・アンタルシチカ（C. antarctica ）リパーゼ
、例えばカンジダ・アンタルシチカ（C. antarctica ）リパーゼＡまたはＢ、欧
州特許第218 272 号に記載されているようなシュードモナス（Pseudomonas ）属
のシュードモナスリパーゼ、例えばシュードモナス・アルカリゲネス（P. alcal
igenes）およびシュードモナス・シュード・アルカリゲネス（P. pseudoalcalig
enes）リパーゼ、例えば欧州特許第331 376 号に記載されているようなシュード
モナス・セパシア（P. cepacia）リパーゼ、

【００９７】 例えば英国特許第1,372,034 号に記載されているようなシュードモナス・スツ
ゼリ（P. stutzeri ）リパーゼ、シュードモナス・フルオレセンス（P. fluores
cens）リパーゼ、バシラス（Bacillus）属のバシラスリパーゼ、例えば枯草菌（
B. subtilis ）リパーゼ（Dartois et al., （1993）, Biochemica et Biophysi
ca acta 1131, 253-260 ）、バシラス・ステアロサーモフィラス（B. stearothe
rmophilus ）リパーゼ（JP 64/744992）およびバシラス・プミルス（B. pumilus
）リパーゼ（WO 91/164221）が挙げられる。

【００９８】 さらに、多数のクローン化リパーゼが有用であり、それらの例としては、Yama
guchi 等（1991, Gene 103, 61-67 ）により記載されたペニシリウム（Penicill
ium ）属のペニシリウム・カメンベルティー（Penicillium camembertii ）リパ
ーゼ、ゲオトリクム（Geotrichom) 属のゲオトリクム・カンジドゥム（Geotrich
um candidum ）リパーゼ（Schimada, Y. et al.,（1989）, J. Biochem., 106,
383-388 ）および種々のクゾプス（Rhizopus）属のリパーゼ、例えばリゾプス・
デレマー（R. delemar）リパーゼ（Hass, M.J. et al.,（1991）, Gene 109, 11
7-113 ）、リゾプス・ニベウス（R. niveus ）リパーゼ（Kugimiya et al., （
1992）, Biosci. Biotech. Biochem. 56, 716-719 ）およびリゾプス・オリゼー
（R. oryzae ）リパーゼが挙げられる。

【００９９】 クチナーゼのようなその他の種類の脂肪分解酵素も有用であり、その例として
は、例えばWO 88/09367 に記載されているようなシュードモナス（Pseudomonas
）属のシュードモナス・メンドシナ（Pseudomonas mendocina ）から得られるク
チナーゼ、またはフサリウム（Fusarium）属のフザリウム・ソラニ ピシ（Fusa
rium solani pisi）から得られるクチナーゼ（例えば、WO 90/09446 に記載）が
挙げられる。

【０１００】 特に適切なリパーゼは、M1リパーゼ（商標）、ルマファスト（商標）およびリ
ポマックス（商標）（Genencor）、リポラーゼ（商標）およびリポラーゼウルト
ラ（商標）（Novo Nordisk A/S）、ならびにリパーゼＰ「アマノ」（Amano Phar
maceutical Co. Ltd. ）のようなリパーゼである。 リパーゼは、普通は、洗剤組成物の重量の0.00001 ％〜2 ％の酵素タンパク質
のレベルで、好ましくは0.0001％〜1 ％、さらに好ましくは0.001 ％〜0.5 ％、
さらに好ましくは0.01％〜0.2 ％の酵素タンパク質のレベルで洗剤組成物中に混
入される。

【０１０１】 アミラーゼ：アルカリ溶液中に用いるのに適した任意のアミラーゼ（αおよび
／またはβ）が用いられ得る。適切なアミラーゼとしては、細菌または菌類起源
のものが挙げられる。化学的または遺伝子的修飾化突然変異体が含まれる。アミ
ラーゼとしては、例えば、英国特許第1,296,839 号にさらに詳細に記載されてい
るバシラス・リチニホルミス（B. licheniformis）の特定の菌株から得られるα
−アミラーゼが挙げられる。市販のアミラーゼは、デュラミル（商標）、テルマ
ミル（商標）、フンガミル（商標）およびバン（商標）（Novo Nordisk A/S）、
ならびにラピダーゼ（商標）およびマキサミル（商標）（Genencor）である。

【０１０２】 アミラーゼは、普通は、洗剤組成物の重量の0.00001 ％〜2 ％の酵素タンパク
質のレベルで、好ましくは0.0001％〜1 ％、さらに好ましくは0.001 ％〜0.5 ％
、さらに好ましくは0.01％〜0.2 ％の酵素タンパク質のレベルで洗剤組成物中に
混入される。

【０１０３】 セルラーゼ：アルカリ溶液中で用いるのに適した任意のセルラーゼが用いられ
得る。適切なセルラーゼとしては、細菌または菌類起源のものが挙げられる。化
学的または遺伝子的修飾化突然変異体が含まれる。適切なセルラーゼは、フミコ
ラ（Humicola) 属のフミコラ・インソレンス（Humicola insolens ）から産生さ
れる菌類セルラーゼを開示する米国特許第4,435,307 号に開示されている。特に
適切なセルラーゼは、色保護効果を有するセルラーゼである。このようなセルラ
ーゼの例は、欧州特許公告第0 495 257 号に記載されたセルラーゼである。

【０１０４】 市販セルラーゼの例としては、フミコラ・インソレンス（Humicola insolens
）の菌株により産生されるセルザイム（商標）（Novo Nordisk A/S）、およびKA
C-500 （B ）（商標）（Kao Corporation ）が挙げられる。 セルラーゼは、普通は、洗剤組成物の重量の0.00001 ％〜2 ％の酵素タンパク
質のレベルで、好ましくは0.0001％〜1 ％、さらに好ましくは0.001 ％〜0.5 ％
、さらに好ましくは0.01％〜0.2 ％の酵素タンパク質のレベルで洗剤組成物中に
混入される。

【０１０５】 ペルオキシダーゼ／オキシダーゼ：ペルオキシダーゼ酵素は、過酸化水素また
はその供給源（例えば、過炭酸塩、過ホウ酸塩または過硫酸塩）と組合せて用い
られる。オキシダーゼ酵素は、酸素と組合せて用いられる。両方の種類の酵素は
、「溶液漂白」のために、即ち洗濯液中で一緒に洗濯中に染色された織物から別
の織物への繊維染料の転染を防止するために、好ましくは、例えばWO 94/12621
およびWO 95/01426 に記載されているような増強剤と一緒に用いられる。適切な
ペルオキシダーゼ／オキシダーゼとしては、植物、細菌または菌類起源のものが
挙げられる。化学的または遺伝子的修飾化突然変異体が含まれる。

【０１０６】 ペルオキシダーゼおよび／またはオキシダーゼ酵素は、普通は、洗剤組成物の
重量の0.00001 ％〜2 ％の酵素タンパク質のレベルで、好ましくは0.0001％〜1
％、さらに好ましくは0.001 ％〜0.5 ％、さらに好ましくは0.01％〜0.2 ％の酵
素タンパク質のレベルで洗剤組成物中に混入される。 前記の酵素の混合物、特にプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼおよび／また
はセルラーゼの混合物は、本明細書中に包含される。

【０１０７】 本発明の酵素、または洗剤組成物中に混入される任意のその他の酵素は、普通
は、洗剤組成物の重量の0.00001 ％〜2 ％の酵素タンパク質のレベルで、好まし
くは0.0001％〜1 ％、さらに好ましくは0.001 ％〜0.5 ％、さらに好ましくは0.
01％〜0.2 ％の酵素タンパク質のレベルで洗剤組成物中に混入される。

【０１０８】 漂白剤：本発明の洗剤組成物中に含入され得る付加的な任意の洗剤成分として
は、400 〜800 μの粒子サイズを有する漂白剤、例えばPB1 、PB4 および過炭酸
塩が挙げられる。これらの漂白剤構成成分は、１つ又は複数の酸素漂白剤を、そ
して選択される漂白剤によって、１つ又はそれ以上の漂白活性剤を含み得る。存
在する場合、酸素漂白化合物は、典型的には約1 ％〜約25％のレベルで存在する
。概して、漂白化合物は、非液体処方物、例えば顆粒洗剤中の任意の付加構成成
分である。

【０１０９】 本明細書中で用いるための漂白剤構成成分は、酸素漂白剤を含めた洗剤組成物
のための有用な任意の漂白剤、ならびに当業界で既知のその他のものであり得る
。 本発明に適した漂白剤は、活性化または非活性化漂白剤であり得る。

【０１１０】 用いられ得るある種類の酸素漂白剤は、過カルボン酸漂白剤およびその塩を包
含する。この種類の漂白剤の適切な例としては、マグネシウムモノペルオキシフ
タレート六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4-ノニルアミノ−
4 −オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。
このような漂白剤は、米国特許第4,483,781 号、米国特許第740,446 号、欧州特
許第0 133 354 号および米国特許第4,412,934 号に開示されている。非常に好ま
しい漂白剤としては、米国特許第4,634,551 号に記載されているような6 −ノニ
ルアミノ−6 −オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。

【０１１１】 用いられ得る別の種類の漂白剤は、ハロゲン漂白剤を包含する。次亜ハロゲン
酸塩漂白剤の例としては、例えばトリクロロイソシアヌル酸、ならびにナトリウ
ムおよびカリウムジクロロイソシアヌレート、ならびにＮ−クロロおよびＮ−ブ
ロモアルカンスルホンアミドが挙げられる。このような物質は、普通は、最終製
品の重量の0.5 〜10重量％、好ましくは1 〜5 重量％で付加される。

【０１１２】 過酸化水素放出剤は、漂白活性剤、例えばテトラ−アセチルエチレンジアミン
（TAED）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（NOBS、米国特許第4,412,93
4 号に記載）、3,5 −トリメチル−ヘキサノールオキシベンゼンスルホネート（
ISONOBS 、欧州特許第120 591 号に記載）またはペンタアセチルグルコース（PA
G ）と組合せて用いられ得るが、これらは過加水分解されて過酸を活性漂白種と
して生成し、漂白作用の改良をもたらす。さらに、非常に適しているのは、漂白
活性剤Ｃ8 （6 −オクタンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、
Ｃ9 （6 −ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートおよびＣ10（
６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートまたはそれらの混合
物である。さらに適切な活性剤は、欧州特許出願第91870207.7号に記載されてい
るようなアシル化シトレートエステルである。

【０１１３】 ペルオキシ酸、ならびに漂白活性剤および本発明のクリーニング組成物中に用
いるための過酸素漂白化合物を包含する漂白系を含めた有用な漂白剤は、出願US
SN 08/136,626 に記載されている。 過酸化水素は、洗浄および／または濯ぎ工程の開始時または最中に過酸化水素
の発生を可能にする酵素系（即ち、酵素と、したがって基質）を付加することに
よっても存在し得る。このような酵素系は、欧州特許公告EP 0 537 381に開示さ
れている。

【０１１４】 酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、本明細書中で利用され得る
。特に興味深いある種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えばスル
ホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げられる。これらの
物質は、洗浄工程中に支持体上に沈着され得る。光の照射時に、酸素の存在下で
、例えば衣類を吊して日光で乾燥することにより、スルホン化亜鉛フタロシアニ
ンは活性化され、その結果、支持体は漂白される。

【０１１５】 好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白工程は、米国特許第4,033,71
8 号に記載されている。典型的には、洗剤組成物は、約0.025 重量％〜約1.25重
量％のスルホン化亜鉛フタロシアニンを含有する。 漂白剤は、マンガン触媒も包含し得る。マンガン触媒は、例えば、"Efficient
manganese catalysts for low-temperature bleaching", Nature 369, 1994, p
p.637-639 に記載された化合物の一つであり得る。

【０１１６】 発泡抑制剤：別の任意の成分は発泡抑制剤であり、その例としてはシリコーン
およびシリカ−シリコーン混合物が挙げられる。シリコーンは一般にアルカリ化
ポリシロキサン物質に代表されるが、一方シリカは普通は微粉形態で用いられ、
その例としてはシリカエーロゲルおよびキセロゲル、ならびに種々の種類の疎水
性シリカが挙げられる。これらの物質は粒子として混入され得るが、この場合、
発泡抑制剤は、有益には、水溶性または水分散性の、実質的には非界面活性洗剤
不浸透性担体中に放出可能的に混入される。あるいは、発泡抑制剤は、液体担体
中に溶解または分散され、１つ又はそれ以上のその他の構成成分上に噴霧される
ことにより適用され得る。

【０１１７】 好ましいシリコーン発泡制御剤は、米国特許第3,933,672 号に開示されている
。その他の特に有用な発泡抑制剤は、独国特許出願DTOS2,646,126 に記載された
自己乳化シリコーン発泡抑制剤である。このような化合物の例は、Dow Corning
から市販されているDC-544で、これはシロキサングリコールコポリマーである。
特に好ましい発泡制御剤は、シリコーン油と2 −アルキル−アルカノールの混合
物を包含する発泡抑制剤系である。適切な2 −アルキル−アルカノールは、2 −
ブチル−オクタノールで、これはイソフォール12R の商品名で市販されている。

【０１１８】 このような発泡抑制剤系は、欧州特許公告EP 0 593 841に記載されている。 特に好ましいシリコーン発泡制御剤は、欧州特許出願第92201649.8号に記載さ
れている。前記の組成物は、シリコーン／シリカ混合物を、ヒュームド非多孔質
シリカ、例えばエーロシル(r) と組合せて包含し得る。 前記の発泡抑制剤は、普通は、組成物の重量の0.001 重量％〜2 重量％、好ま
しくは0.01重量％〜1 重量％のレベルで用いられる。

【０１１９】 その他の構成成分：洗剤組成物中に用いられるその他の構成成分、例えば汚れ
沈澱防止剤、汚れ放出剤、蛍光増白剤、研磨剤、殺細菌剤、曇り抑制剤、着色剤
および／または封入化または非封入化香料が用いられ得る。 特に適切な封入物質は、英国特許第1,464,616 号に記載されているような多糖
およびポリヒドロキシ化合物のマトリックスから成る水溶性カプセルである。

【０１２０】 その他の適切な水溶性封入物質は、米国特許第3,455,838 号に記載されている
ような置換二カルボン酸の非ゲル化デンプン酸エステルから得られるデキストリ
ンを包含する。これらの酸−エステルデキストリンは、好ましくは、蝋質トウモ
ロコシ（maize ）、蝋質モロコシ（sorghum ）、サゴ、タピオカおよびジャガイ
モのようなデンプンから調製される。前記の封入物質の適切な例としては、Ｎ−
ロックNational Starch により製造されるN-Lok が挙げられる。N-Lok 封入物質
は、改質トウモロコシデンプンおよびグルコースから成る。デンプンは、一官能
価置換基、例えばオクテニル無水コハク酸を付加することにより改質され得る。

【０１２１】 本明細書中で用いるのに適した再沈着防止および汚れ沈澱防止剤としては、セ
ルロース誘導体、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよび
ヒドロキシエチルセルロース、ならびにホモ−またはコポリマーポリカルボン酸
またはそれらの塩が挙げられる。この種類のポリマーとしては、ビルダーとして
前記したポリアクリレートおよび無水マレイン酸−アクリル酸コポリマー、なら
びに無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸との
コポリマーで、無水マレイン酸はコポリマーの少なくとも20モル％を構成する。
これらの物質は、普通は、組成物の重量の0.5 重量％〜10重量％、さらに好まし
くは0.75重量％〜8 重量％、最も好ましくは1 重量％〜6 重量％のレベルで用い
られる。

【０１２２】 好ましい蛍光増白剤は陰イオン性であり、それらの例は、4 ，4 ’−ビス−（
2 −ジエタノールアミノ−4 −アニリノ−s-トリアジン−6 −イルアミノ）スチ
ルベン−2:2 ’ジスルホン酸二ナトリウム、二ナトリウム4 ，4 ’−ビス−（2
−モルホリノ−4 −アニリノ−s-トリアジン−6 −イルアミノ−スチルベン−2:
2 ’−ジスルホン酸二ナトリウム、4 ，4 ’−ビス−（2,4 −ジアニリノ−s-ト
リアジン−6 −イルアミノ）スチルベン−2:2 ’ジスルホン酸二ナトリウム、4
’，4"−ビス−（2 ，4 −ジアニリノ−s-トリアジン−6 −イルアミノ）スチル
ベン−2 −スルホン酸一ナトリウム、

【０１２３】 4 ，4 ’−ビス−（2 −アニリノ−4 −（N −メチル−N −2 −ヒドロキシエ
チルアミン）−s-トリアジン−6 −イルアミノ）スチルベン−2 ，2 ’−ジスル
ホン酸二ナトリウム、4 ，4 ’−ビス−（4 −フェニル−2,1,3 −トリアゾール
−2 −イル）スチルベン−2 ，2 ’ジスルホン酸二ナトリウム、4 ，4 ’−ビス
−（2 −アニリノ−4 −（1 −メチル−2 −ヒドロキシエチルアミノ）−s-トリ
アジン−6 −イルアミノ）スチルベン−2 ，2 ’ジスルホン酸二ナトリウム、2
（スチルビル−4 ”−（ナフト−1',2':4,5 ）−トリアゾール−2 ”−スルホン
酸ナトリウム、および4 ，4 ’−ビス−（2 −スルホスチリル）ビフェニルであ
る。

【０１２４】 その他の有用な高分子物質は、ポリエチレングリコール、特に分子量が1000〜
10000 、特に2000〜8000、最も好ましくは約4000であるものである。これらは、
0.20重量％〜5 重量％、さらに好ましくは0.25重量％〜2.5 重量％のレベルで用
いられる。これらのポリマーおよび前記のホモ−またはコポリマーポリカルボキ
シレート塩は、遷移金属不純物の存在下での、白さの保持、織物灰分沈着、なら
びに粘土、タンパク質様および酸化可能汚れに関するクリーニング性能を改良す
るために有益である。

【０１２５】 本発明の組成物中で有用な汚れ放出剤は、慣用的に、テレフタル酸とエチレン
グリコールおよび／またはプロピレングリコール単位との、種々の配合でのコポ
リマーまたはターポリマーである。このようなポリマーの例は、米国特許第4,11
6,885 号および第4,711,730 号、ならびに欧州特許第0 272 033 号に開示されて
いる。欧州特許第0 272 033 号による特に好ましいポリマーは、次式を有する： （CH₃ （PEG ）₄₃）_0.75（POH ）_0.25［T-（PO）_2.8 （T-PEG ）_0.4 ］T （PO
H ）_0.25（（PEG ）₄₃CH₃ ）_0.75 （式中、PEG は−（ＯＣ₂ Ｈ₄ ）Ｏ−であり、POは（ＯＣ₃ Ｈ₆ Ｏ）であり、そ
してT は（ｐＯＯＣ₆ Ｈ₄ ＣＯ）である）。

【０１２６】 さらに非常に好ましいのは、改質ポリマー、例えばジメチルテレフタレート、
ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコールおよび１，２−プロパンジ
オールの無作為コポリマーであり、末端基は、主として、スルホベンゾエートか
ら、補助的にエチレングリコールおよび／または1,2 −プロパンジオールのモノ
エステルから成る。目標は、スルホベンゾエート基により両端で面冠されたポリ
マーを得ることであり、「主として」、本発明の情況では、本明細書中の前記の
コポリマーのほとんどが、スルホベンゾエート基により面冠される。しかしなが
ら、いくつかのコポリマーは、完全に面冠されているわけではなく、したがって
、それらの末端基はエチレングリコールおよび／または1,2 −プロパンジオール
のモノエステルから成り、それから、「補助的に」、このような種から成り得る
。

【０１２７】 選択されたポリエステルは、本明細書中では、約46重量％のジメチルテレフタ
ル酸、約16重量％の1,2 −プロパンジオール、約10重量％のエチレングリコール
、約13重量％のジメチルスルホ安息香酸および約15重量％のスルホイソフタル酸
を含有し、約3000の分子量を有する。ポリエステルおよびそれらの製造方法は、
欧州特許第311 342 号に詳細に記載されている。

【０１２８】 柔軟剤：織物柔軟剤も、本発明の洗濯用洗剤組成物中に混入され得る。これら
の作用物質は、無機または有機の種類であり得る。無機柔軟剤は、英国特許出願
第1,400,898 号に、そして米国特許第5,019,292 号に開示された緑粘土により例
示される。有機織物柔軟剤としては、英国特許出願第1,514,276 号および欧州特
許第0,011,340 号に開示されているような水不溶性第三アミン, それらとEP-B-0
026 528に開示されているようなモノＣ₁₂〜Ｃ₁₄の第四級アンモニウム塩との、
そしてEP 0 242 919に開示されているような二長鎖アミドとの組合せが挙げられ
る。織物柔軟系のその他の有用な有機成分としては、欧州特許第0 299 575 号お
よび第0 313 146 号に開示されているような高分子量ポリエチレンオキシド物質
が挙げられる。

【０１２９】 緑粘土のレベルは、普通は、5 重量％〜15重量％、さらに好ましくは8 重量％
〜12重量％の範囲であり、その物質は乾燥混合構成成分として残りの処方物に付
加される。有機織物柔軟剤、例えば水不溶性第三アミンまたは二長鎖アミド物質
は、0.5 重量％〜5 重量％、普通は1 重量％〜3 重量％のレベルで混入されるが
、一方、高分子量ポリエチレンオキシド物質および水溶性陽イオン性物質は、0.
1 重量％〜2 重量％、普通は0.15重量％〜1.5 重量％のレベルで付加される。こ
れらの物質は、普通は、組成物の噴霧乾燥部分に付加されるが、しかし、いくつ
かの場合には、組成物の他の固体構成成分に、乾燥混合粒子としてそれらを付加
するか、または溶融液としてそれらを噴霧するのがより便利であり得る。

【０１３０】 高分子転染防止剤：本発明の洗剤組成物は、0.001 重量％〜10重量％、好まし
くは0.01重量％〜2 重量％、さらに好ましくは0.05重量％〜1 重量％の高分子転
染防止剤も包含し得る。前記の高分子転染防止剤は、普通は、一緒に洗濯される
織物上に着色織物からの染料が移るのを防止するために、洗剤組成物中に混入さ
れる。これらのポリマーは、染料が洗濯液中の他の物品に結合するようになる機
会を有する前に、染色された織物から洗い出された変色性染料を錯化または吸着
する能力を有する。

【０１３１】 特に適切な高分子転染防止剤は、ポリアミンN −オキシドポリマー、N −ビニ
ルピロリドンとN −ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルピロリドンポ
リマー、ポリビニルオキサゾリジドンおよびポリビニルイミダゾールまたはそれ
らの組合せである。 このようなポリマーの付加は、本発明の酵素の性能も増強する。 本発明の洗剤組成物は、液体、ペースト、ゲル、棒または顆粒形態であり得る
。

【０１３２】 例えば、米国特許第号および第号（ともにNovo Industri A/S ）に開示されて
いるような無粉塵性顆粒が製造され、任意に、当業界で既知の方法により被覆さ
れ得る。蝋質コーティング物質の例は、1000〜20000 の平均分子量を有するポリ
（エチレンオキシド）生成物（ポリエチレングリコール、PEG ）；16〜50のエチ
レンオキシド単位を有するエトキシル化ノニルフェノール；アルコールが12〜20
個の炭素原子を有し、15〜80のエチレンオキシド単位が存在するエトキシル化脂
肪アルコール；脂肪アルコール；脂肪酸；ならびに脂肪酸のモノ−およびジ−お
よびトリグリセリドである。流動床技術による適用に適した薄膜形成コーティン
グ物質は、英国特許第1483591 号に示されている。

【０１３３】 本発明の粒状組成物は「圧縮形態」でもあり得る。即ちそれらは、従来の粒状
洗剤より相対的に高密度、即ち550 〜950 g/l を有し、このような場合、本発明
の粒状洗剤組成物は、従来の粒状洗剤と比較して、低量の「無機充填剤塩」を含
有する。典型的充填剤塩は、スルフェートおよびクロリドのアルカリ土類金属塩
、典型的には硫酸ナトリウムである。「圧縮」洗剤は、典型的には10％以下の充
填剤塩を包含する。本発明の液体組成物は、「濃縮形態」でもあり得る。このよ
うな場合、本発明の液体洗剤組成物は、従来の液体洗剤と比較して、低量の水を
含有する。典型的には、濃縮液体洗剤の含水量は、洗剤組成物の重量の30重量％
未満、さらに好ましくは20重量％未満、最も好ましくは10重量％未満である。

【０１３４】 本発明の組成物は、例えば、手洗いおよび機械洗い用洗濯洗剤組成物、例えば
洗濯添加剤組成物、ならびに汚れた織物の前処理に用いるのに適した組成物、濯
ぎ付加織物柔軟剤組成物、ならびに一般家庭の硬質表面クリーニング操作および
食器洗浄操作に用いるための組成物として処方され得る。 以下の実施例は本発明に関する組成物を例示するためのものであり、かならず
しも本発明の範囲を限定したり、そうでなければ定義するものというわけではな
い。

【０１３５】 洗剤組成物中で、構成成分の略語は以下の意味を有する： LAS ：直鎖Ｃ₁₂のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム TAS ：獣脂アルキル硫酸ナトリウム XYAS：Ｃ_1X〜Ｃ_1Yのアルキル硫酸ナトリウム SS：2 −ブチルオクタン酸の第二級石鹸界面活性剤 25EY：平均Y モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ₁₂〜Ｃ₁₅の主として線状
の第一級アルコール 45EY：平均Y モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ₁₄〜Ｃ₁₅の主として線状
の第一級アルコール

【０１３６】 XYEZS ：1 モル当たり平均Z モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_1X〜Ｃ_1Y のアルキル硫酸ナトリウム 非イオン性：Ｃ₁₃〜Ｃ₁₅の混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール
。平均エトキシル化度3.8 および平均プロポキシル化度4.5 。プルラファックス
LF404 の商品名でBASF GmBH から販売されている。 CFAA：Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄のアルキルN −メチルグルカミド TFAA：Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈のアルキルN −メチルグルカミド

【０１３７】 ケイ酸塩：非晶質珪酸ナトリウム（SiO₂:Na₂O 比＝2.0 ） ＮａSKS-6 ：式δ-Na₂Si₂O₅ の結晶層化ケイ酸塩 炭酸塩： 無水炭酸ナトリウム リン酸塩：トリポリリン酸ナトリウム MA/AA ：1:4 のマレイン酸／アクリル酸のコポリマー。平均分子量約80,000 ポリアクリレート：平均分子量8,000 のポリアクリレートホモポリマー。PA30
の商品名でBASF GmBH から販売。

【０１３８】 ゼオライトA ：式Na₁₂(AlO₂ SiO₂ )・27H₂O のナトリウムアルミノシリケート
水和物。1 〜10μの範囲の主粒子サイズを有する。 クエン酸塩： クエン酸三ナトリウム二水和物 Citric：クエン酸 過ホウ酸塩：無水過ホウ酸ナトリウム一水和物漂白剤。実験式 NaBO₂・H₂O₂ PB4 ：無水過ホウ酸ナトリウム四水和物 過炭酸塩：実験式 2Na2CO₂・3H₂O₂ の無水過炭酸ナトリウム漂白剤

【０１３９】 TAED：テトラアセチルエチレンジアミン CMC ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース DETPMP：ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）。デクエスト20
60の商品名でMonsantoから市販されている。 PVP ：ポリビニルピロリドンポリマー EDDS：エチレンジアミン−N,N'−二コハク酸。ナトリウム塩の形態の［S,S ］
異性体 発泡抑制剤：25％パラフィン蝋、融点50℃、17％疎水性シリカ、58％パラフィ
ン油

【０１４０】 粒状発泡抑制剤：12％シリコーン／シリカ、18％ステアリルアルコール、70％
デンプン（粒状形態） 硫酸塩：無水硫酸ナトリウム HMWPEO：高分子量ポリエチレンオキシド TAE 25：獣脂アルコールエトキシレート（25）

【０１４１】 洗剤実施例Ｉ 本発明の粒状織物クリーニング組成物は、以下のように調製し得る：

【０１４２】

【表１】

【０１４３】 洗剤実施例ＩＩ 本発明の圧縮粒状織物クリーニング組成物（密度800g/l）は、以下のように調
製し得る：

【０１４４】

【表２】

【０１４５】 洗剤実施例ＩＩＩ 着色織物の洗濯に特に有用である本発明の粒状織物クリーニング組成物は、以
下のように調製し得る：

【０１４６】

【表３】

【０１４７】 洗剤実施例ＩＶ 「洗濯液全体を柔軟にする」能力を提供する本発明の粒状織物クリーニング組
成物は、以下のように調製し得る：

【０１４８】

【表４】

【０１４９】 洗剤実施例Ｖ 本発明のヘビーデューティー液体織物クリーニング組成物は、以下のように調
製し得る：

【０１５０】

【表５】

【０１５１】 ヒトまたは動物部分の処理 本発明は、ヒトまたは動物の皮膚、毛髪、口腔、粘膜、歯、眼、創傷または挫
傷の上または中に存在する微生物またはウイルスの抗菌処理方法を提供する。 したがって、本発明は、消毒、例えばニキビまたはその他の皮膚感染、眼また
は口中の感染、足上、腋窩の微生物増殖、歯（口中ケア）、創傷、挫傷などの処
置のために有用であり得る。処置は、前記のラッカーゼおよび前記の増強剤を包
含するエーロゾル、液体、エマルション、ゲル、スラリー、ペーストまたは固体
の使用により適用され得る。

【０１５２】 化粧品、食品または飲料あるいはその他の製品の処理 本発明は、食品、飲料、化粧品、例えばローション、クリーム、ゲル、軟膏、
石鹸、シャンプー、コンディショナー、発汗抑制剤、防臭剤、マウスウォッシュ
、コンタクトレンズ製品、足湯製品、酵素処方物または食品成分の保存のために
有用であり得る。本発明は、所望の抗菌効果を得るために有効な量で、非保存性
食品、飲料、化粧品、食品成分に適用され得る。 コンタクトレンズの処理 本発明は、コンタクトレンズのクリーニングおよび／または抗菌処理に有用で
あり得る。

【０１５３】 硬質表面の処理 概して、本発明は、前記のような任意の硬質表面の抗菌処理二有用である方法
を提供することを意図される。処理は、一般的消毒目的のために、例えば病院の
病棟、手術室、食物処理のための部屋または消毒を要するその他の施設の消毒の
ために適用され得る。

【０１５４】 硬質表面は、冷却塔の工程装備成員、水処理プラント、搾乳場、食品または食
品添加物のための処理プラント、化学または製薬工程プラントでもあり得る。硬
質表面は、医療用具または下水設備でもあり得る。したがって、本発明は、慣用
的適所クリーニング（C-I-P ）系に有用である抗菌法を提供する。本発明の情況
で用いられるラッカーゼおよび増強剤は、媒質を通じて、問題の表面と接触され
、そして抗菌作用を有する量で存在すべきである。

【０１５５】 ペイントの保存／保蔵 缶入りペイント製品の保存は、当業界では、非酵素性有機殺生物剤をペイント
に付加することにより成し遂げられてきた。本発明の情況では、ペイントは、液
体ビヒクル、例えば水、有機溶剤および／または油中に溶解または分散された固
体着色物質を包含し、表面に広がると、乾燥して薄い着色された装飾的および／
または保護的コーティングを残す物質と解釈される。典型的には、イソチアゾリ
オン、例えば5 −クロロ−2 −メチル−４−チアゾリ−3 −オンが、約0.05〜0.
5 ％の範囲の用量で殺生物剤としてペイントに付加されて、ペイント中の微生物
増殖を抑制／防止してきた。

【０１５６】 しかしながら、本発明の方法はこの分野で適切に適用され、それにより、有毒
有機殺生物剤の使用を、環境的適合性酵素と置き換えることにより、かつて存在
した有毒殺生物剤の使用の環境的バイオハザードの問題を解決し得る。したがっ
て、本発明は、前記のペイントをラッカーゼおよび１つ又はそれ以上の本発明の
増強剤と接触させることを包含する、ペイントの保存方法を提供する。さらに、
本発明は、ラッカーゼおよび本発明の１つ又はそれ以上の増強剤を包含するペイ
ント組成物を提供する。

【０１５７】 ペイントは、好ましくは、水ベースのペイントであり、即ち固体のペイントが
水性溶液中に分散される。ペイントは、0 〜20％、好ましくは0 〜10％、例えば
0 〜5 ％の有機溶剤を含有し得る。 酵素は、ペイント１リットル当たり0.0001〜100mg 、好ましくは0.001 〜10mg
/L、例えば0.01〜1mg/L の量でペイントに付加されるが、一方増強剤は、10〜50
0 μM 、好ましくは25〜250 μM 、例えば100 μM の量でペイント組成物に付加
され得る。 以下の実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。

【０１５８】 実施例１．異なる増強剤を用いたラッカーゼの抗菌活性 増強剤としてメチルシリンゲート（mefhylsyringate ）（MeS ）、桂皮酸、ク
ロロゲン酸、シリンガアルデヒド（syringaldehyde）およびPPT を用いて、ｐＨ
6 で、組換え体ミセリオフテラ（Myceliophthera）ラッカーゼ（rMtL、WO 95/33
836 ）および組換え体ポリポルス（Polyporus ）ラッカーゼ（rPpL、WO 96/0029
0 ）の抗菌活性（即ち殺細菌活性）を試験した。

【０１５９】 フィルター滅菌前に5 分間、空気でフラッシされた0.05M MES 緩衝液（2 −［
N −モルホリノ］エタンスルホン酸）（ｐＨ6 ）中で、殺細菌活性を評価した。
シュードモナス・アエルギノサ（Pseudomonas aeruginosa）（ATCC10145 ）およ
びスタフィロコッカス・エピデルミディス（Staphylococcus epidermidis）（DS
M20042）に対して、殺細菌活性を確定した。トリプトンダイズブロス（Oxoid CM
129 ）中で30℃で24時間、細胞を増殖させ、MES 緩衝液中で希釈して、最終細胞
濃度を約10⁴ cfu/ml とした。細胞懸濁液をラッカーゼ（3mg/L ）および増強剤
（0.1m M）と、40℃で20分間混合した。マルサスMalthus でのインキュベーショ
ンにより、殺細菌活性を確定した。

【０１６０】 マルサス計器により測定された検出時間を、検量線によりcfu/mlに変換した。
総生存細胞を計数する場合、直接または間接的マルサス測定を用いた（Malthus
Flexi M2060, Malthus Instrument Limited ）。直接測定により、増殖基質にお
けるコンダクタンス測定により、細胞代謝を確定した。間接的測定により、3ml
の増殖培地を間接Malthus セルの外側小室に移して、0.5ml の滅菌ＫＯＨ（0.1
M ）を内側小室に移した。細胞懸濁液を、酵素処理後に、 Malthusセルの外側小
室に移した。細胞は外側小室で増殖中に、ＣＯ₂ を生成し、これは内側小室中の
ＫＯＨに溶解し、それによりＫＯＨのコンダクタンスを変える。

【０１６１】 酵素処理で生き残った呼吸中の細胞により生成されるＣＯ₂ の量は、生育可能
細胞の数を概算するために用いた。コンダクタンス変化がマルサスで測定可能で
ある場合、検出時間（dt）を記録する。dtに対するcfu に関して検量線を用いて
、dtをコロニー数に変換した（Johansen et al., 1995. Journal of Applied Ba
cteriology 78:297-303, Johansen et al. 1997, Applied and Environmental M
icrobiology 63:3724-3728）。

【０１６２】 増強剤としてメチルシリンゲート（MeS ）を用いて、rPpLおよびrMtL、ｐＨ＝
6 、ラッカーゼ＝3mg/L および増強剤0.1m Mで、殺細菌活性（log （cfu/ml）＝
殺害された細胞の数に対する対数）を得た。これらの実験条件では、他の増強剤
は殺細菌活性を生じなかった（図1 ；1 ＝増強剤無含有；2 ＝メチルシリンゲー
ト；3 ＝桂皮酸；4 ＝クロロゲン酸；5 ＝PPT ；6 ＝シリンガアルデヒド）が、
しかしながら、ラッカーゼ／増強剤系の殺細菌活性は、とりわけｐＨ等によって
おり、したがって他の増強剤は、例えば高ｐＨであるのが有益であり得る。

【０１６３】 rMtL/MeSまたはrPpL/MeSの殺細菌活性は、スタフィロコッカス・エピデルミデ
ィスに対して特に顕著で（図1 ）、これはrPpL/MeSにより100 ％殺され、 rMtL/
MeS 処理を生き残ったのは2 〜3 個の細胞だけであった。ところが、シュードモ
ナス・アエルギノサに対する殺細菌活性は、1 〜2log単位の細胞低減として観察
された（図1 ）。

【０１６４】 実施例２．ミセリオフテララッカーゼおよびメチルシリンゲートの殺細菌活性 実施例１に記載したようにMES 緩衝液中で40℃でｐＨ6 で3 ２多因子デザイン
を用いて、ミセリオフテララッカーゼ（rMtL）およびメチルシリンゲート（MeS
）の抗菌活性（即ち殺細菌活性）を確定したが、しかしながら、より高い細胞濃
度（10７〜10８cfu/ml）を用いた。試験したrMtLレベルは、0 〜2 、5 〜5mg/L
であり、MeS レベルは0 〜5 〜10m M であった。

【０１６５】 シュードモナス・アエルギノサATCC10145 に対する殺細菌活性は、5 〜10m M
のMeS 濃度で得られた。rMtL濃度を2.5mg/L から5mg/L に増大すると殺細菌活性
の低下が生じ、したがって、酵素の最適濃度は、これらの特定の条件でのシュー
ドモナス・アエルギノサに対する殺細菌活性に関しては、5mg/L より低い。ｐＨ
6 で高MeS 濃度で得られた殺細菌活性は、100 ％殺細菌活性に非常に近かった（
図2 ）。ｐＨ4 では、100 ％殺細菌活性が得られた。 グラム陽性菌株スタフィロコッカス・エピデルミディスは、ｐＨ5 〜6 で、0.
5m Mより高いMeS 濃度で、rMtL/MeS処理により100 ％殺された。MeS は、ラッカ
ーゼと組合せなければ、使用濃度では、２つの試験生物体に対して殺細菌性では
なかった。

【０１６６】 実施例３．ラッカーゼ／メチルシリンゲートの抗菌活性のための最適ｐＨ 増強剤としてMeS を用いたrMtLおよびrPpLの抗菌活性（即ち殺細菌活性）を、
ｐＨ4 〜10で、以下の緩衝系を用いて確定した：ホモピペス（ｐＨ4 および5 ）
、MES （ｐＨ6 ）、HEPES （ｐＨ7 および8 ）、HEPES/CAPS（ｐＨ9 ）ならびに
CAPS（ｐＨ10）。実施例１に記載したように、40℃でスタフィロコッカス・エピ
デルミディスに対して、殺細菌活性を評価した。rPpLおよびrMtLはともに、低ｐ
Ｈで殺細菌活性を有する（図3 ）；1 ＝（rPpL=2 mg/l およびMeS=25m M ）；2
＝（rPpL=2 mg/l およびMeS=50m M ）；3 ＝（rMrL=2 mg/l およびMeS=25m M ）
；2 ＝（rMtL=2 mg/l およびMeS=50m M ）。

【０１６７】 rPpLおよびrMtLの殺細菌活性はｐＨ値が低減すると増大したが、しかしながら
、MeS の試験濃度では、殺細菌活性は5 より高いｐＨ値では制限された。 有意の殺細菌活性は、MeS 濃度を増大することによりより高いｐＨ値で得られ
、したがって、例えばrPpL＝5mg/L およびMeS ＝5mM を用いて、ｐＨ9 で、表皮
ブドウ球菌に対して殺細菌活性が得られた。 殺細菌活性は、特定の所望の条件下で活性であるラッカーゼおよび増強剤を選
択することにより、異なる条件（ｐＨ、温度等）で得られ得る。

【０１６８】 実施例４．異なるシリンゲートを用いたミセリオフテラおよびタマレイチョウ タケラッカーゼの抗菌活性 実施例１に記載したようにMES 緩衝液中でｐＨ6 でスタフィロコッカス・エピ
デルミディスに対して、ミセリオフテラのラッカーゼ（rMtL）およびポリポルス
のラッカーゼ（rPpL）の抗菌活性（即ち殺細菌活性）を確定した。ラッカーゼは
3mg/L の濃度で用いた。アセトシリンゴン（acetosyringon ）、メチルシリンゲ
ート（methylsyringate ）、エチルシリンゲート、ブチルシリンゲートおよびラ
ウリルシリンゲートを、0.2mM 濃度で電子供与体として評価した。

【０１６９】 シリンゲート化合物はすべて、ラッカーゼと組合せた場合、殺細菌活性を有し
た。ラウリルシリンゲートおよびアセトシリンゴン（acetosyringon ）もラッカ
ーゼを用いない場合には殺細菌活性を示さなかったが、しかしながら、ラッカー
ゼを付加すると、殺細菌活性は有意に増大された（図4 ；1 ＝増強剤無含有；2
＝メチルシリンゲート；3 ＝エチルシリンゲート；4 ＝ブチルシリンゲート；5
＝ラウリルシリンゲート；6 ＝アセトシリンゴン；破線＝総殺害量）。

【０１７０】 アセトシリンゴン、メチルシリンゲート、エチルシリンゲートおよびブチルシ
リンゲートは、タマレイチョウタケラッカーゼと組合せた場合、スタフィロコッ
カス・エピデルミディスに対して100 ％殺細菌活性をもたらした。それに対して
、ミセリオフテララッカーゼおよびアセトシリンゴンを用いて得られた殺細菌活
性は、ポリポルスのラッカーゼの活性および他のシリンゲート化合物を用いて得
られた活性の両方と比較して、低減した。緑膿菌に対しても異なるシリンゲート
化合物を評価したが、これは表皮ブドウ球菌より耐性である。アセトシリンゴン
は、緑膿菌に対して最も殺細菌性の増強剤であることが判明した。

【０１７１】 実施例５．異なる増強剤の組合せによる相乗作用 種々の微生物の感受性は用いられる増強剤によっており、したがって種々の増
強剤を組合せ、それらを同時に適用することにより、広範囲の抗菌活性が得られ
得る。異なる微生物の混合培養に対する総抗菌活性は、増強剤の配合物を用いた
場合には、有意に増大すると予測される。 増強剤は、致死濃度より低い濃度（100 ％未満の殺細菌活性）で、そして異な
る生理学的知見を有する微生物に対して異なる組合せで試験されるよう意図され
る。相乗作用は、ラッカーゼおよび増強剤、例えばアセトシリンゴン、メチルシ
リンゲート、エチルシリンゲート、ブチルシリンゲートおよびラウリルシリンゲ
ートを用いた多因子実験により確定され得る。

【０１７２】 実施例６．2 つの増強剤の組合せによる相乗的抗菌作用 2 つの増強剤を用いたラッカーゼの抗菌活性を、シュードモナス・アエルギノ
サ（ATCC 10145）およびスタフィロコッカス・エピデルミディス（DSM 20042 ）
に対してｐＨ6 で、実施例１に記載されているように確定した。メチルシリンゲ
ートおよびアセトシリンゴンを増強剤として使用し、ラッカーゼはrPpL（1mg/L
）で、そして3 ２多因子実験デザインを用いて抗菌活性を確定した。 スタフィロコッカス・エピデルミディス

【０１７３】 相乗的抗菌活性は、2 つの増強剤を組合せた場合に見出された（図5 ；A ＝メ
チルシリンゲート；B ＝アセトシリンゴン）。アセトシリンゴンは、約1.5 対数
単位のシュードモナス・アエルギノサの細胞低減を生じ、メチルシリンゲートは
約3 対数単位の細胞低減を生じたが、一方、組合せは、約6 〜7 対数単位の細胞
低減に対応する総被験生物体の総殺害量をもたらした（図5 ）。

【０１７４】 実施例７． ペイントの保存は、ある量のラッカーゼおよび増強剤、例えば1 mgのミセリオ
フテララッカーゼと10μmol のメチルシリンゲート（滅菌濾過済み）を、滅菌ジ
ャー中の100 mLの滅菌水ベースのペイントに付加して、酵素的滅菌系を包含する
ペイント試料を調製することにより、成し遂げられ得る。このペイント試料に、
そして酵素系を含有しないペイントの100mL 滅菌参照試料に、ここでは、シュー
ドモナス種およびバシラス種の200 μL の10８cfu/ml混合培養試料を付加する。

【０１７５】 培養をペイント中で混合し、ジャーを閉じて、30または40℃で放置する。3 ま
たは4 日後、慣用的方法を用いて、試料を各ジャーから採取して、寒天プレート
上に載せて、両試料からの増殖コロニーを計数する。この手順を約10回（30また
は40日）反復して、酵素系を含有するペイント試料からのコロニー数を、参照試
料からの数と比較する。

【図面の簡単な説明】

【図１】 図１は、シュードモナス・アエルギノサ（P. aeruginosa ）およびスタフィロ
コッカス・エピデルミディス（S. epidermidis）に対する異なるラッカーゼ系の
抗菌活性を示す。用いた酵素濃度は3mg/L であり、用いた増強剤濃度は0.1m Mで
あった。試験した異なる増強剤は、１＝媒介物質なし；２＝メチルシリンゲート
；３＝桂皮酸；４＝クロロゲン酸；５＝ＰＰＴ；６＝シリンガアルデヒドであっ
た。異なる組合せの細菌活性は、log ｃｆｕ/ml 、即ち1ml 当たりの殺害された
ｃｆｕの数の対数（ｃｆｕ＝コロニー形成単位）として示される。

【図２】 図２は、ｐＨ6 、40℃でのシュードモナス・アエルギノサ（Pseudomonas aeru
ginosa）に対するｒＭｔＬおよびＭｅＳの殺細菌活性（殺害ｃｆｕ数／mlに対す
る対数として示される）に関する反応表面プロットを示す。

【図３】 図３は、ｐＨによるスタフィロコッカス・エピデルミディス（Staphylococcus
epidermidis）に対するラッカーゼおよびメチルシリンゲートの殺細菌活性（殺
害ｃｆｕ数／mlに対する対数として示される）を示す。ラッカーゼ濃度＝2mg/L
；温度＝40℃；処理時間＝20分。異なるラッカーゼおよびＭｅＳ濃度を用いた：
１＝ｒＰｐＬ＋25m M ＭｅＳ；２＝ｒＰｐＬ＋50m M ＭｅＳ；３＝ｒＭｔＬ
＋25m M ＭｅＳ；４＝＝ｒＭｔＬ＋50m M ＭｅＳ。

【図４】 図４は、ｒＭｔＬ、ｒＰｐＬまたは無ラッカーゼの組合せにおける表皮ブドウ
球菌に対する異なるシリンゲート化合物の殺細菌活性（殺害ｃｆｕ数／mlに対す
る対数として示される）を示す。ラッカーゼ濃度は3mg/L であった。増強剤濃度
は0.2m Mであった。温度＝40℃；ｐＨ＝6 ；処理時間＝20分。試験した増強剤は
：１＝増強剤なし；２＝メチルシリンゲート；３＝エチルシリンゲート；４＝ブ
チルシリンゲート；５＝ラウリルシリンゲート；６＝アセトシリンゴンであった
。破線は、試験した微生物の全殺害を示す。

【図５】 図５は、ｐＨ6 、40℃でのシュードモナス・アエルギノサ（Pseudomonas aeru
ginosa）に対するｒＰｐＬ（1mg/L ）およびメチルシリンゲートおよびアセトシ
リンゴンの殺細菌活性（殺害ｃｆｕ数／mlに対する対数として示される）に関す
る反応表面プロットを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 5/14 Ｃ０９Ｄ 5/14 ４Ｊ０３８ 201/00 201/00 Ｃ１１Ｄ 3/386 Ｃ１１Ｄ 3/386 3/48 3/48 Ｇ０２Ｃ 13/00 Ｇ０２Ｃ 13/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｚ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 フグルサング，クラウス クロネ デンマーク国，デーコー−2990 ニボー， ポッペルヘーイ 43 Ｆターム(参考） 2H006 DA08 DA09 4C058 AA03 AA09 AA12 AA21 AA22 AA23 AA28 BB07 JJ04 JJ23 4C083 AC471 AC472 AC481 AC482 AC551 AC691 AC791 AD471 CC05 CC33 CC38 DD22 DD31 DD41 EE10 EE18 EE34 4H003 AB19 AB27 AB31 AC08 AC13 BA09 BA12 DA01 DA05 DA12 DA16 EA02 EA12 EA15 EA16 EA18 EA28 EB08 EB15 EB16 EB22 EB28 EB32 EB42 EC01 FA34 4H011 AA02 BA01 BA02 BB21 BC03 BC04 BC05 BC06 BC07 BC08 BC17 BC18 BC19 BC20 DA02 DA13 DD07 DH02 DH04 DH08 DH10 DH19 4J038 BA182 EA011 JA64 JC38 KA02 MA08 NA02 PC02 PC03 PC04 PC06 PC07 PC08 PC10

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 微生物および／またはウイルスの抗菌処理方法であって、酸
   素Ｏ₂ の存在下で、前記微生物および／またはウイルスを有効量の菌類ラッカー
   ゼ（EC 1.10.3.2 ）酵素および１つ又は複数の増強剤で処理することを含んで成
   り、該増強剤が次式： 【化１】 ｛式中、A は、−D 、−ＣＨ＝ＣＨ−D 、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−D 、−
   ＣＨ＝Ｎ−D 、−Ｎ＝Ｎ−D または−Ｎ＝ＣＨ−D 〔ここで、D は−ＣＯ−Ｅ、
   −ＳＯ₂ −Ｅ、−Ｎ−ＸＹおよび−Ｎ⁺ −ＸＹＺ（ここで、Ｅは−Ｈ、−ＯＨ、
   −Ｒまたは−ＯＲであり、そしてＸおよびＹおよびＺは同一であっても異なって
   もよく、−Ｈおよび−Ｒから選択され、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₁₆のアルキル、好ましくは
   Ｃ₁ 〜Ｃ₈ のアルキルであり、このアルキルは飽和または不飽和の分枝鎖または
   非分枝鎖であり、そして任意にカルボキシ、スルホまたはアミノ基で置換されて
   いてもよい）から成る群から選択される〕のような基であり、そしてB およびC
   は同一であっても異なってもよく、Ｃ_m Ｈ_2m+1（1 ≦m ≦5 ）から選択され得る
   ｝ により表わされる、ことを特徴とする方法。
2. 【請求項２】 ラッカーゼ（EC 1.10.3.2 ）酵素および次式： 【化２】 ｛式中、A は、−D 、−ＣＨ＝ＣＨ−D 、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−D 、−
   ＣＨ＝Ｎ−D 、−Ｎ＝Ｎ−D または−Ｎ＝ＣＨ−D 〔ここで、D は−ＣＯ−Ｅ、
   −ＳＯ₂ −Ｅ、−Ｎ−ＸＹおよび−Ｎ⁺ −ＸＹＺ（ここで、Ｅは−Ｈ、−ＯＨ、
   −Ｒまたは−ＯＲであり、そしてＸおよびＹおよびＺは同一であっても異なって
   もよく、−Ｈおよび−Ｒから選択され、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₁₆のアルキル、好ましくは
   Ｃ₁ 〜Ｃ₈ のアルキルであり、このアルキルは飽和または不飽和の分枝鎖または
   非分枝鎖であり、そして任意にカルボキシ、スルホまたはアミノ基で置換されて
   いてもよい）から成る群から選択される〕のような基であり、そしてB およびC
   は同一であっても異なってもよく、Ｃ_m Ｈ_2m+1（1 ≦m ≦5 ）から選択され得る
   ｝ により表わされる少なくとも２つの異なる増強剤を含んで成る抗菌組成物。
3. 【請求項３】 前記増強剤が、次式： 【化３】 〔式中、A は、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＨ₃ 、−ＯＣＨ₃ 、−Ｏ（ＣＨ₂ ）ｎＣＨ ₃ （ここで、ｎ＝1 、2 、3 、4 、5 、6 、7 または8 である）である〕 により表わされる群から選択される請求項1 に記載の方法。
4. 【請求項４】 前記処理が2 つの異なる増強剤の同時的使用を含んで成る請
   求項1 又は3 に記載の方法。
5. 【請求項５】 前記処理が3 つの異なる増強剤の同時的使用を含んで成る請
   求項1 又は3 に記載の方法。
6. 【請求項６】 前記ラッカーゼがミセリオフテラ（Myceliophteera）の種、
   ポリポルス（Polyporus ）の種、コプリヌス（Coprinus）の種、リゾクトニア（
   Rhizoctonia ）の種、シタリジウム（Scytalidium ）の種およびピリクラリア（
   Pyricularia ）の種から選択される菌類から得られる、請求項1 又は3 に記載の
   方法。
7. 【請求項７】 前記ラッカーゼが、菌類ミセリオフテラ・サーモフィラ（My
   celiophthera thermophira）またはポリポルス・ピニシツス（Polyporus pinisi
   tus ）から得られる請求項6 に記載の方法。
8. 【請求項８】 洗濯物上におよび／または洗濯物を浸漬し、洗浄しもしくは
   濯ぐために用いられる液体中に存在する微生物および／またはウイルスの抗菌処
   理のための請求項1 および3 〜7 のいずれか１項に記載の方法。
9. 【請求項９】 前記洗濯物が洗濯機中で処理される請求項8 に記載の方法。
10. 【請求項１０】 ヒトまたは動物の皮膚、毛、口腔、粘膜、歯、眼、創傷ま
    たは挫傷に存在する微生物および／またはウイルスの抗菌処理のための、請求項
    1 および3 〜7 のいずれか１項に記載の方法。
11. 【請求項１１】 化粧品中の微生物および／またはウイルスの抗菌処理のた
    めの、請求項1 および3 〜7 のいずれか１項に記載の方法。
12. 【請求項１２】 コンタクトレンズの抗菌処理（保存または消毒）のための
    請求項1 および3 〜7 のいずれか１項に記載の方法。
13. 【請求項１３】 硬質表面の抗菌処理のための請求項1 および3 〜7 のいず
    れか１項に記載の方法。
14. 【請求項１４】 前記硬質表面が消毒を必要とする施設である請求項13に記
    載の方法。
15. 【請求項１５】 前記施設が病室、食品または食品添加剤の処理室、水処理
    室、紙および／またはパルプ処理室あるいは化学または製薬処理室である請求項
    14に記載の方法。
16. 【請求項１６】 前記硬質表面が冷却塔の工程装備、水処理プラント、搾乳
    場、食品または食品添加剤のための処理プラント、紙および／またはパルプ処理
    プラント、あるいは化学または製薬工程プラントである請求項13に記載の方法。
17. 【請求項１７】 前記硬質表面が下水設備の表面である請求項13に記載の方
    法。
18. 【請求項１８】 前記硬質表面が医療用具の表面である請求項13に記載の方
    法。
19. 【請求項１９】 適所クリーニング（C-I-P ）系における抗菌処理のための
    請求項1 および3 〜7 ならびに11〜18のいずれか１項に記載の方法。
20. 【請求項２０】 水性ベースのペイントを保存するための請求項1 および3
    〜7 のいずれか１項に記載の方法であって、前記ペイントがラッカーゼ（EC 1.1
    0.3.2 ）および請求項1 に記載の１つ又は複数の増強剤と接触することを包含す
    る方法。
21. 【請求項２１】 ペイント、ラッカーゼ（EC 1.10.3.2 ）および増強剤を包
    含する組成物。