JP2001520241A - アクリレート官能性シリコン樹脂及びビニルエーテルからなる剥離塗膜組成物 - Google Patents
アクリレート官能性シリコン樹脂及びビニルエーテルからなる剥離塗膜組成物Info
- Publication number
- JP2001520241A JP2001520241A JP2000515941A JP2000515941A JP2001520241A JP 2001520241 A JP2001520241 A JP 2001520241A JP 2000515941 A JP2000515941 A JP 2000515941A JP 2000515941 A JP2000515941 A JP 2000515941A JP 2001520241 A JP2001520241 A JP 2001520241A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl ether
- acrylate
- composition according
- release coating
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 title claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000012952 cationic photoinitiator Substances 0.000 claims description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 claims description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- -1 polydimethylsiloxane Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 4
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 claims 2
- SKYXLDSRLNRAPS-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trifluoro-5-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC(F)=C(F)C=C1F SKYXLDSRLNRAPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LAYAKLSFVAPMEL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC=C LAYAKLSFVAPMEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WVXLLHWEQSZBLW-UHFFFAOYSA-N 2-(4-acetyl-2-methoxyphenoxy)acetic acid Chemical group COC1=CC(C(C)=O)=CC=C1OCC(O)=O WVXLLHWEQSZBLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DSSAWHFZNWVJEC-UHFFFAOYSA-N 3-(ethenoxymethyl)heptane Chemical compound CCCCC(CC)COC=C DSSAWHFZNWVJEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DQNSRQYYCSXZDF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenoxymethyl)cyclohexane Chemical compound C=COCC1CCC(COC=C)CC1 DQNSRQYYCSXZDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 15
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 10
- 239000012949 free radical photoinitiator Substances 0.000 description 10
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 7
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 7
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 7
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CC1=CC=CC=C1 RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 208000007514 Herpes zoster Diseases 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 101710137710 Thioesterase 1/protease 1/lysophospholipase L1 Proteins 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000010960 cold rolled steel Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011186 hybrid wood Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000002471 indium Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- SOGFHWHHBILCSX-UHFFFAOYSA-J prop-2-enoate silicon(4+) Chemical compound [Si+4].[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C SOGFHWHHBILCSX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
- C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/148—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
- C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
放射線硬化性剥離塗膜組成物であって、(a)10〜90重量％のアクリレート官能性シリコン樹脂と、(b)組成物中の反応性希釈剤としての10〜90重量％のビニルエーテルモノマーと、(c)光開始剤とを含有する組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】発明の分野 本発明は、剥離塗膜組成物に関し、特に、アクリレート官能性シリコン樹脂及
び混和性ビニルエーテルを含有する所定粘度のUV硬化性液体組成物に関する。
び混和性ビニルエーテルを含有する所定粘度のUV硬化性液体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】先行技術の説明 剥離塗膜は、2つの表面間の粘着力を制御又は除去する物質である。しばしば 、液体状剥離塗膜の硬化は、溶剤を除去し、熱架橋によって行われる。一方、放
射線硬化性剥離塗膜は、溶剤を含まず、室温か、それよりわずかに上の温度で硬
化するという特有の性質を有する。重合化を、紫外線(UV)又は電子ビーム(EB)を
照射することによって開始する。市販の大部分の放射線硬化性剥離塗膜は、反応
基を官能基として導入したポリジメチルシロキサン樹脂系のものである。
射線硬化性剥離塗膜は、溶剤を含まず、室温か、それよりわずかに上の温度で硬
化するという特有の性質を有する。重合化を、紫外線(UV)又は電子ビーム(EB)を
照射することによって開始する。市販の大部分の放射線硬化性剥離塗膜は、反応
基を官能基として導入したポリジメチルシロキサン樹脂系のものである。
【０００３】 成功した多くの放射線硬化性剥離塗膜は、フリーラジカル機構によって硬化さ
せたアクリレート官能性シリコン系のものである。これらのシステムの粘度及び
硬化速度は、反応性希釈剤を組み入れることによって最良に変更される。しかし
ながら、反応性希釈剤の選択は、一般に使用される多くのモノマーの低い相溶性
により極めて限定される。さらに、フリーラジカル重合化は、酸素の存在によっ
て阻害され、シリコンの高い酸素透過性は、この影響を増大させる。したがって
、市販のもので許容できる硬化速度は、高くつく窒素による不活性化によって得
るのが最良である。カチオン硬化性エポキシ及びビニルオキシ有機ポリシロキサ
ンも知られている。これらの塗膜はUV照射で急速に硬化し、フリーラジカル重合
化と違って、カチオン性重合化は、酸素が存在しても阻害されず、それゆえ窒素
による不活性化を必要としない。にもかかわらず、いくつかの性能要求が依然と
して存在する。第一に、粘度と硬化速度を調節するために、相溶性のある反応性
希釈剤が、依然として必要とされる。第二に、UV硬化性シリコン剥離塗膜は、安
く又は剥離容易性塗膜を与える低エネルギー表面を簡単に提供する一方で、剥離
のレベルを制御することが困難である。剥離制御添加剤は、中程度の又は堅固な
剥離塗膜を開発する際に一部成功しているのみである。結局、シリコンは、他の
有機性樹脂よりも経済的な魅力が低いことが多い。
せたアクリレート官能性シリコン系のものである。これらのシステムの粘度及び
硬化速度は、反応性希釈剤を組み入れることによって最良に変更される。しかし
ながら、反応性希釈剤の選択は、一般に使用される多くのモノマーの低い相溶性
により極めて限定される。さらに、フリーラジカル重合化は、酸素の存在によっ
て阻害され、シリコンの高い酸素透過性は、この影響を増大させる。したがって
、市販のもので許容できる硬化速度は、高くつく窒素による不活性化によって得
るのが最良である。カチオン硬化性エポキシ及びビニルオキシ有機ポリシロキサ
ンも知られている。これらの塗膜はUV照射で急速に硬化し、フリーラジカル重合
化と違って、カチオン性重合化は、酸素が存在しても阻害されず、それゆえ窒素
による不活性化を必要としない。にもかかわらず、いくつかの性能要求が依然と
して存在する。第一に、粘度と硬化速度を調節するために、相溶性のある反応性
希釈剤が、依然として必要とされる。第二に、UV硬化性シリコン剥離塗膜は、安
く又は剥離容易性塗膜を与える低エネルギー表面を簡単に提供する一方で、剥離
のレベルを制御することが困難である。剥離制御添加剤は、中程度の又は堅固な
剥離塗膜を開発する際に一部成功しているのみである。結局、シリコンは、他の
有機性樹脂よりも経済的な魅力が低いことが多い。
【０００４】 ビニルエーテルは、カチオン性剥離塗膜システムにおいてエポキシ官能性シリ
コンについては効果的な反応性希釈剤である。ビニルエーテルは、フリーラジカ
ル及び混成木地塗膜配合において、ウレタン及びエポキシ アクリレート オリゴ
マー用の効果的な反応性希釈剤であることも知られている。
コンについては効果的な反応性希釈剤である。ビニルエーテルは、フリーラジカ
ル及び混成木地塗膜配合において、ウレタン及びエポキシ アクリレート オリゴ
マー用の効果的な反応性希釈剤であることも知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】発明の要約 本発明において、ビニルエーテルは、剥離塗膜システムにおけるアクリレート
官能性シリコン用の反応性希釈剤として使用される。ビニルエーテルは、これら
のシステムにおいて驚くほど効果的な希釈剤であり、溶液粘度を下げ、剥離レベ
ルを制御し、かつ、このような配合物のコストを減少させるのに使用することが
できることが判明した。
官能性シリコン用の反応性希釈剤として使用される。ビニルエーテルは、これら
のシステムにおいて驚くほど効果的な希釈剤であり、溶液粘度を下げ、剥離レベ
ルを制御し、かつ、このような配合物のコストを減少させるのに使用することが
できることが判明した。
【０００６】 従って、本発明は、 (a)10〜90重量％のアクリレート官能性シリコン樹脂と、 (b)その中に反応希釈液として、10〜90重量％のビニルエーテルモノマーと、 (c)光開始剤とからなる放射線硬化性剥離塗膜組成物を意図する。
【０００７】 本発明の好ましい実施態様として、(b)が(a)と混和可能であり、組成物の粘度
を、約100〜2000cpsへ低減する。成分(b)は、好ましくは、フリーラジカル又は カチオン性光開始剤、又は両者と空気中で硬化可能な、組成物の約10〜50重量％
の量で存在し、(c)は、約3phrの量で存在して、(a)は、アクリレート官能性ポリ
ジメチルシリコンである。
を、約100〜2000cpsへ低減する。成分(b)は、好ましくは、フリーラジカル又は カチオン性光開始剤、又は両者と空気中で硬化可能な、組成物の約10〜50重量％
の量で存在し、(c)は、約3phrの量で存在して、(a)は、アクリレート官能性ポリ
ジメチルシリコンである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の詳細な説明 ここで使用するビニルエーテルモノマーはInternational Specialty Products
、Inc.から入手した(下の表I参照)。アクリレート官能性シリコン(RC 726及びRC
708)は、Goldschmidt Chemicals Corporationから入手した。インジウム塩カチ
オン性光開始剤は、GE Silicones(UV9380C)及びRhone-Poulenc(PC-702)から入手
した。フリーラジカル光開始剤(Darocur 1173)は、Ciba Additives Division か
ら入手した。Melinex(登録商標)505ポリテレフタル酸エチレン(PET)フィルムは 、ICI Americas Inc.から入手した。冷間圧延鋼板製パネルは、Q-Panel Company
から入手した。接着用テープを、３M Company、Tesa Corp及びJohnson ＆ John
sonによって製造されている。
、Inc.から入手した(下の表I参照)。アクリレート官能性シリコン(RC 726及びRC
708)は、Goldschmidt Chemicals Corporationから入手した。インジウム塩カチ
オン性光開始剤は、GE Silicones(UV9380C)及びRhone-Poulenc(PC-702)から入手
した。フリーラジカル光開始剤(Darocur 1173)は、Ciba Additives Division か
ら入手した。Melinex(登録商標)505ポリテレフタル酸エチレン(PET)フィルムは 、ICI Americas Inc.から入手した。冷間圧延鋼板製パネルは、Q-Panel Company
から入手した。接着用テープを、３M Company、Tesa Corp及びJohnson ＆ John
sonによって製造されている。
【０００９】 表１
【００１０】 シリコン流体中でのビニルエーテルの相溶性は、わずかに加熱して所望の割合
で各成分を混合することより決定した。その後、混合物を一晩放置して、相分離
の徴候があるかどうかを朝確認した。
で各成分を混合することより決定した。その後、混合物を一晩放置して、相分離
の徴候があるかどうかを朝確認した。
【００１１】 剥離塗膜配合物を、琥珀瓶において各成分を混合することにより調製した。そ
の後、所望の塗膜厚の均一塗膜を、PET基板に＃３Mayerバーアプリケーターを用
いて塗布した。液体状塗膜を、200 ワット/インチの２つの中間圧水銀灯を含むA
ETEK Model QC 1202A/N UV 処理装置を用いてUV放射線で照射することによって 硬化した。UV照射は、指示に従い空気又は窒素中で行った。
の後、所望の塗膜厚の均一塗膜を、PET基板に＃３Mayerバーアプリケーターを用
いて塗布した。液体状塗膜を、200 ワット/インチの２つの中間圧水銀灯を含むA
ETEK Model QC 1202A/N UV 処理装置を用いてUV放射線で照射することによって 硬化した。UV照射は、指示に従い空気又は窒素中で行った。
【００１２】 半硬化乾燥時間は、最大コンベア速度(即ち、最小UV照射量)として定義され、
UV照射直後に接触に対して乾燥している塗膜を生成するのに使用することができ
る。剥離は、緩い指圧下で硬化した塗膜をこすることによって決定した。塗膜が
固まったりや粘着力が失われたりした場合、いずれも失敗とみなした。
UV照射直後に接触に対して乾燥している塗膜を生成するのに使用することができ
る。剥離は、緩い指圧下で硬化した塗膜をこすることによって決定した。塗膜が
固まったりや粘着力が失われたりした場合、いずれも失敗とみなした。
【００１３】 剥離力と次の粘着力の量的測定値は、Gardner Slip/Peel テスターを使用して
得た。塗膜を、PET基板上に形成して、UV照射によって硬化させた。24時間後、 所定のテープを表面に適用し、5ポンドゴムローラをテープ上で5回、回転させた
。１fpmの速度で180°の角度にてテープを取り除くのに必要な、線インチ当たり
のグラム数における、力を測定することによって決定した。テープを剥離塗膜か
ら取り除いた後、次の粘着力を、テープを清潔な鋼板パネルに再び適用し、ゴム
ローラで5回、回転して、180°の角度にてテープを取り除くのに必要とされる力
を測定することによって決定した。最低の5回の試験を、各サンプルに対して行 い、平均を記録した。
得た。塗膜を、PET基板上に形成して、UV照射によって硬化させた。24時間後、 所定のテープを表面に適用し、5ポンドゴムローラをテープ上で5回、回転させた
。１fpmの速度で180°の角度にてテープを取り除くのに必要な、線インチ当たり
のグラム数における、力を測定することによって決定した。テープを剥離塗膜か
ら取り除いた後、次の粘着力を、テープを清潔な鋼板パネルに再び適用し、ゴム
ローラで5回、回転して、180°の角度にてテープを取り除くのに必要とされる力
を測定することによって決定した。最低の5回の試験を、各サンプルに対して行 い、平均を記録した。
【００１４】 時効させた剥離力を、試験テープを適用する前に20時間70℃にてオーブン中に
硬化したサンプルを設置して、上述したように剥離力を測定することによって決
定した。
硬化したサンプルを設置して、上述したように剥離力を測定することによって決
定した。
【００１５】 実施例１ シリコンオリゴマー系との相溶性は、いずれの反応性希釈剤についてもカギと
なる必要条件である。発明者らは、表1に示す各ビニルエーテルが、アクリレー ト官能性シリコンとの完全な混和性を示し、配合粘度を効果的に低減したことに
驚かされた。図１は、RC708用に反応性希釈剤としてビニルエーテルを使用して 得られた粘度の減少を示す。
なる必要条件である。発明者らは、表1に示す各ビニルエーテルが、アクリレー ト官能性シリコンとの完全な混和性を示し、配合粘度を効果的に低減したことに
驚かされた。図１は、RC708用に反応性希釈剤としてビニルエーテルを使用して 得られた粘度の減少を示す。
【００１６】 実施例2〜4 3phr(100レジン当たりの部数)のフリーラジカル光開始剤Darocure 1173を含有
するアクリレート官能性シリコン(RC-726)の性能(実施例2)を、15重量％のCHVE を添加することによって変更した同じ配合物と比較した(実施例3)。0.3phr(CHVE
をベースとした3phr)のカチオン性光開始剤(UV9380C)を含有したことを除き、実
施例3を繰り返した(実施例4)。各配合物をポリエステルに適用し、AETEC1202UV 処理装置を使用して窒素下で硬化した。それぞれの場合において、最大硬化速度
は、50fpmであった。剥離特性を、40fpmにて硬化した塗膜上のJonson ＆ Jonson
Zonas 外科的手術用テープに対して測定した。結果は、15重量％のCHVEは、剥 離値をわずかに増加するのに使用することができることを証明した。この実験に
おいて、カチオン性光開始剤を必要としない。なぜなら、フリーラジカル光開始
剤のみを含む配合物では、次の粘着力又は時効させた剥離力における顕著な増加
が観察されないからである。
するアクリレート官能性シリコン(RC-726)の性能(実施例2)を、15重量％のCHVE を添加することによって変更した同じ配合物と比較した(実施例3)。0.3phr(CHVE
をベースとした3phr)のカチオン性光開始剤(UV9380C)を含有したことを除き、実
施例3を繰り返した(実施例4)。各配合物をポリエステルに適用し、AETEC1202UV 処理装置を使用して窒素下で硬化した。それぞれの場合において、最大硬化速度
は、50fpmであった。剥離特性を、40fpmにて硬化した塗膜上のJonson ＆ Jonson
Zonas 外科的手術用テープに対して測定した。結果は、15重量％のCHVEは、剥 離値をわずかに増加するのに使用することができることを証明した。この実験に
おいて、カチオン性光開始剤を必要としない。なぜなら、フリーラジカル光開始
剤のみを含む配合物では、次の粘着力又は時効させた剥離力における顕著な増加
が観察されないからである。
【００１７】 表２ RC726／CHVE：85/15混合物 対J&J ZONAS テープ 剥離力 次の粘着力 時効させた剥離力 (gm/inch) (gm/inch) (gm/inch) 実施例２ 2.2 191.8 2.72 RC 726対照例 (CHVEを含まず) 実施例3 3.5 185.4 2.9 実施例２に15重量％ のCHVEを添加 実施例４ 3.44 190.6 2.32 実施例３に0.3phr カチオン性光開始剤 を添加
【００１８】 実施例5及び6 J＆J Zonasテープよりさらに強固な粘着力のTESA7475テープに対して剥離特性
を測定したことを除いて、実施例3及び4を繰り返した。優れた結果が実施例6に 示され、剥離力及び次の粘着力の両方に対してたは、カチオン性光開始剤は、要
求する用途の性能を上げるのに使用することができることを示す(表３)。
を測定したことを除いて、実施例3及び4を繰り返した。優れた結果が実施例6に 示され、剥離力及び次の粘着力の両方に対してたは、カチオン性光開始剤は、要
求する用途の性能を上げるのに使用することができることを示す(表３)。
【００１９】 表３ RC726／CHVE：85／15混合物 対TESA 7475テープ 剥離力 次の粘着力 時効させた剥離力 (gm/inch) (gm/inch) (gm/inch) 実施例５ 5.05 1051.5 4.27 15重量％のCHVEを 添加したRC−726 実施例6 4.32 1647.2 3.55 実施例２に15重量％ のCHVEを添加
【００２０】 実施例7及び8 配合物のビニルエーテルのレベルが増加する場合、カチオン性光開始剤を、強
く推奨する。50重量％のCHVEにて、1.5部のフリーラジカル光開始剤及び1.5部の
カチオン性光開始剤は、優れた結果を示す(実施例7)一方で、カチオン性開始剤 を含まず、3.0部のフリーラジカル開始剤を含む配合物(実施例8)は、UV照射後の
接触に対して湿っていた(表４)。UV9380C(市販のカチオン性光開始剤)は、既に 光増感剤としてITX(フリーラジカル光開始剤)を含んでいるので、追加のフリー ラジカル光開始剤は、要求されないかもしれない。さらに、実施例2及び実施例7
との比較は、CHVEが、アクリレート官能性シリコン用の効果的な制御剥離添加剤
であることを証明した。50％CHVEを組み入れることによって、3つの要素による 剥離レベルが増加する一方、次の粘着力を改善する。
く推奨する。50重量％のCHVEにて、1.5部のフリーラジカル光開始剤及び1.5部の
カチオン性光開始剤は、優れた結果を示す(実施例7)一方で、カチオン性開始剤 を含まず、3.0部のフリーラジカル開始剤を含む配合物(実施例8)は、UV照射後の
接触に対して湿っていた(表４)。UV9380C(市販のカチオン性光開始剤)は、既に 光増感剤としてITX(フリーラジカル光開始剤)を含んでいるので、追加のフリー ラジカル光開始剤は、要求されないかもしれない。さらに、実施例2及び実施例7
との比較は、CHVEが、アクリレート官能性シリコン用の効果的な制御剥離添加剤
であることを証明した。50％CHVEを組み入れることによって、3つの要素による 剥離レベルが増加する一方、次の粘着力を改善する。
【００２１】 表４ RC726／CHVE：85／15混合物対J&J ZONAS テープ 剥離力 次の粘着力 時効させた剥離力 (gm/inch) (gm/inch) (gm/inch) 実施例２ 2.2 191.8 2.72 RC 726対照例 (CHVEを含まず) 実施例7 6.62 230.8 7.32 フリーラジカル＋ カチオン性光開始剤と 50重量％のCHVE 実施例8 湿っている 湿っている 湿っている フリーラジカル光開始剤 のみと50重量％のCHVE
【００２２】 比較例9及び10 フリーラジカル重合化は、酸素の存在下によって阻害されることが知られてい
る。この影響は、シリコンの高い酸素透過性のために、アクリレート官能性シリ
コンにおいて増大する。したがって、一般に許容できる硬化速度は、高価な窒素
不活性下で得ることが最良である。これは、表5において、極めて劇的に証明さ れる。３phrフリーラジカル光開始剤を含むアクリレート官能性シリコンは、空 気下で硬化した場合に乾燥した面を作る事ができない(実施例9)。乾いた、半硬 化乾燥表面は、不活性雰囲気下で硬化することによってのみ得ることができる( 実施例10)。
る。この影響は、シリコンの高い酸素透過性のために、アクリレート官能性シリ
コンにおいて増大する。したがって、一般に許容できる硬化速度は、高価な窒素
不活性下で得ることが最良である。これは、表5において、極めて劇的に証明さ れる。３phrフリーラジカル光開始剤を含むアクリレート官能性シリコンは、空 気下で硬化した場合に乾燥した面を作る事ができない(実施例9)。乾いた、半硬 化乾燥表面は、不活性雰囲気下で硬化することによってのみ得ることができる( 実施例10)。
【００２３】 表５ 対照例配合についての硬化雰囲気の影響 剥離力 次の粘着力 時効させた剥離力 (gm/inch) (gm/inch) (gm/inch) 実施例９ 湿っている 湿っている 湿っている 空気下で硬化した RC726 実施例10 2.2 191.8 2.72 窒素下で硬化した RC726
【００２４】 実施例１１及び１２ 対照的に、高レベルのビニルエーテルを混合した(フリーラジカル及びカチオ ン性)配合物においてアクリレート官能性シリコンと組み合わせて使用した場合 、空気下で容易にUV硬化を行うことができる。実施例１１＆１２に示すように、
８０重量％DDVE、１０重量％CHVE及び1.2部のDarocure1173及び1.2部のUV9380C を加えた10重量％シリコンアクリレートを含む配合物は、空気又は窒素のいずれ
においても40fpm(1000mJ/cm2)にて容易に硬化した。これは、窒素雰囲気を維持 することの高コストを考慮すると意義のある発見である。 表６ ビニルエーテル／シリコンアクリレート配合についての 硬化雰囲気の影響 剥離力 次の粘着力 時効させた剥離力 (gm/inch) (gm/inch) (gm/inch) 実施例11 2.8 211.6 3.1 空気下で硬化 実施例12 3.1 196.8 3.2 窒素下で硬化
８０重量％DDVE、１０重量％CHVE及び1.2部のDarocure1173及び1.2部のUV9380C を加えた10重量％シリコンアクリレートを含む配合物は、空気又は窒素のいずれ
においても40fpm(1000mJ/cm2)にて容易に硬化した。これは、窒素雰囲気を維持 することの高コストを考慮すると意義のある発見である。 表６ ビニルエーテル／シリコンアクリレート配合についての 硬化雰囲気の影響 剥離力 次の粘着力 時効させた剥離力 (gm/inch) (gm/inch) (gm/inch) 実施例11 2.8 211.6 3.1 空気下で硬化 実施例12 3.1 196.8 3.2 窒素下で硬化
【００２５】
要約すれば、ビニルエーテルは、アクリレート官能性シリコン樹脂用の効果的
な反応性希釈剤である。CHVEは、効果的な制御剥離添加物である一方、モノビニ
ルエーテルCVE、EHVE、及びDDVEは、単独で使用し、あるいは、CHVEと組み合わ せて使用することによって、最初の剥離を変更し、次の粘着力及び時効させた剥
離力を改善することができる。
な反応性希釈剤である。CHVEは、効果的な制御剥離添加物である一方、モノビニ
ルエーテルCVE、EHVE、及びDDVEは、単独で使用し、あるいは、CHVEと組み合わ せて使用することによって、最初の剥離を変更し、次の粘着力及び時効させた剥
離力を改善することができる。
【００２６】 低レベルのビニルエーテルでは、カチオン性光開始剤は、必要としない。より
高レベルのビニルエーテルでは、フリーラジカル及びカチオン性光開始剤の両方
を含む混合配合物を推奨する。上述した利点に加えて、低レベルのアクリレート
官能性シリコンを含む混合配合物は、空気下で容易に硬化させることができ、そ
れゆえ、窒素不活性に関わる高い経費を避けることができる。
高レベルのビニルエーテルでは、フリーラジカル及びカチオン性光開始剤の両方
を含む混合配合物を推奨する。上述した利点に加えて、低レベルのアクリレート
官能性シリコンを含む混合配合物は、空気下で容易に硬化させることができ、そ
れゆえ、窒素不活性に関わる高い経費を避けることができる。
【００２７】 本発明をそれらのある実施態様に特に参照して説明したが、当該技術の分野の
範囲内において、変更及び修正を加えることが可能であると理解されるであろう
。したがって、以下のクレームによってのみ拘束されることを意図するものであ
る。
範囲内において、変更及び修正を加えることが可能であると理解されるであろう
。したがって、以下のクレームによってのみ拘束されることを意図するものであ
る。
【図１】 ＲＣ７０８用に反応性希釈剤としてビニルエーテルを使用して得られ
た粘土の減少を示す図である。
た粘土の減少を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｆ 2/48 Ｃ０８Ｆ 2/48 2/50 2/50 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＵ ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ， ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，Ｍ Ｄ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，Ｖ Ｎ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ジョン マキットリック アメリカ合衆国 ニュージャージー州 07305 ジャージー シティ フルトン アヴェニュー 156 Ｆターム(参考） 4F073 AA01 BA24 BB01 CA45 FA03 FA08 4J002 BE04X BL02 CH01X CP05W CP16W CP17W EK006 EQ016 GH00 GJ00 4J011 AA05 AC04 QA08 QA19 QA43 QA49 SA76 SA79 UA01 VA01 WA02 WA06 4J038 DL121 FA061 KA03 NA10 PA17
Claims (11)
- 【請求項１】 放射線硬化性剥離塗膜組成物であって、 (a)10〜90重量％のアクリレート官能性シリコン樹脂と、 (b)その中に反応性希釈液として、10〜90重量％のビニルエーテルモノマーと、 (c)光開始剤とからなる放射線硬化性剥離塗膜組成物。
- 【請求項２】 (b)が、(a)と混和可能であり、かつ、組成物の粘度を下げることを特徴とする
請求項1記載の組成物。 - 【請求項３】 約100−2000cpsの粘度を有する請求項1に記載の液体組成物。
- 【請求項４】 前記ビニルエーテルが、1,4−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル 、シクロヘキシルビニルエーテル、2−エチルへキシルビニルエーテル及びドデ シルビニルエーテル、又はそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴
とする請求項1に記載の組成物。 - 【請求項５】 (b)が、約10〜50％の量で存在することを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- 【請求項６】 空気中において硬化可能である請求項1記載の組成物。
- 【請求項７】 光開始剤が、フリーラジカル又はカチオン性光開始剤か、又は両者であること
を特徴とする請求項1記載の組成物。 - 【請求項８】 (c)が約３phrの量で存在することを特徴とする請求項1記載の組成物。
- 【請求項９】 (a)が、アクリレート官能性ポリジメチルシロキサンであることを特徴とする 請求項1記載の組成物。
- 【請求項１０】 基板上に剥離塗膜を形成する方法であって、請求項1記載の組成物を 前記基板に適用し、かつ、このように塗膜した基板を空気又は窒素中で硬化する
ことからなる方法。 - 【請求項１１】 硬化を、少なくとも1000mJ/cm2の必要最小限のUV照射にて行うことを特徴とす
る請求項10記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/948,208 | 1997-10-09 | ||
| US08/948,208 US6011079A (en) | 1997-10-09 | 1997-10-09 | Release coating compositions comprising an acrylate-functional silicone resin and a vinylether |
| PCT/US1998/018806 WO1999019371A1 (en) | 1997-10-09 | 1998-09-10 | Release coating compositions comprising an acrylate-functional silicone resin and a vinylether |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001520241A true JP2001520241A (ja) | 2001-10-30 |
| JP4146996B2 JP4146996B2 (ja) | 2008-09-10 |
Family
ID=25487480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000515941A Expired - Fee Related JP4146996B2 (ja) | 1997-10-09 | 1998-09-10 | アクリレート官能性シリコン樹脂及びビニルエーテルからなる剥離塗膜組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6011079A (ja) |
| EP (1) | EP1023332B1 (ja) |
| JP (1) | JP4146996B2 (ja) |
| AT (1) | ATE255600T1 (ja) |
| AU (1) | AU9476198A (ja) |
| DE (1) | DE69820284T2 (ja) |
| WO (1) | WO1999019371A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003520879A (ja) * | 2000-01-21 | 2003-07-08 | レンセラール ポリテクニック インスティチュート | エポキシ−アルコキシ−シロキサンオリゴマー |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6828404B2 (en) | 2000-10-20 | 2004-12-07 | Rensselaer Polytechnic Institute | Polymerizable siloxanes |
| US8545434B2 (en) * | 2006-10-26 | 2013-10-01 | Cook Medical Technology LLC | Catheter port configuration |
| US20110287266A1 (en) | 2010-05-20 | 2011-11-24 | Presstek, Inc. | Ablation-type lithographic imaging with silicone acrylate layers |
| CN113969102B (zh) * | 2021-10-15 | 2022-11-22 | 广东希贵光固化材料有限公司 | 一种阳离子型光固化uv离型剂 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3577265A (en) * | 1968-11-18 | 1971-05-04 | Ford Motor Co | Vinyl resin-siloxane coated article |
| GB1275363A (en) * | 1969-12-24 | 1972-05-24 | Ford Motor Co | Acrylate - ester - siloxane |
| US4201808A (en) * | 1978-06-12 | 1980-05-06 | Union Carbide Corporation | Radiation curable silicone release compositions |
| DE2948708C2 (de) * | 1979-02-02 | 1984-06-28 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Verfahren zur Herstellung von mit Pentaerythrittriacrylsäure- oder Pentaerythrittrimethacrylsäureestern modifizierten Organopolysiloxanen |
| US4279717A (en) * | 1979-08-03 | 1981-07-21 | General Electric Company | Ultraviolet curable epoxy silicone coating compositions |
| US4293678A (en) * | 1979-11-26 | 1981-10-06 | Union Carbide Corporation | Radiation-curable acrylated epoxy silicone compositions |
| US4348454A (en) * | 1981-03-02 | 1982-09-07 | General Electric Company | Ultraviolet light curable acrylic functional silicone compositions |
| US4617238A (en) * | 1982-04-01 | 1986-10-14 | General Electric Company | Vinyloxy-functional organopolysiloxane compositions |
| US4606933A (en) * | 1985-09-25 | 1986-08-19 | Sws Silicones Corporation | Acrylate-functional organopolysiloxanes |
| CA2033637A1 (en) * | 1990-01-08 | 1991-07-09 | Levi J. Cottington | Radiation curable abrasion resistant cyclic ether acrylate coating compositions |
| US5262450A (en) * | 1990-12-28 | 1993-11-16 | Isp Investments Inc. | Abrasion and water-resistant radiation curable coatings |
| US5418016A (en) * | 1991-03-03 | 1995-05-23 | Air Products And Chemicals, Inc. | Coating process using radiation curable compositions |
| EP0625533A1 (en) * | 1993-05-18 | 1994-11-23 | Dow Corning Corporation | Radiation curable siloxane compositions containing vinyl ether functionality and methods for their preparation |
| US5594042A (en) * | 1993-05-18 | 1997-01-14 | Dow Corning Corporation | Radiation curable compositions containing vinyl ether functional polyorganosiloxanes |
| US5616629A (en) * | 1994-08-24 | 1997-04-01 | Avery Dennison Corporation | Radiation-curable organopolysiloxane release compositions |
| US5510190A (en) * | 1995-02-27 | 1996-04-23 | Avery Dennison Corporation | Radiation-curable release compositions |
| US5650453A (en) * | 1995-04-28 | 1997-07-22 | General Electric Company | UV curable epoxysilicone blend compositions |
-
1997
- 1997-10-09 US US08/948,208 patent/US6011079A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-09-10 AT AT98948126T patent/ATE255600T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-09-10 EP EP19980948126 patent/EP1023332B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-10 WO PCT/US1998/018806 patent/WO1999019371A1/en active IP Right Grant
- 1998-09-10 JP JP2000515941A patent/JP4146996B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-10 DE DE1998620284 patent/DE69820284T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-10 AU AU94761/98A patent/AU9476198A/en not_active Abandoned
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003520879A (ja) * | 2000-01-21 | 2003-07-08 | レンセラール ポリテクニック インスティチュート | エポキシ−アルコキシ−シロキサンオリゴマー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1023332A4 (en) | 2000-10-04 |
| DE69820284D1 (de) | 2004-01-15 |
| EP1023332A1 (en) | 2000-08-02 |
| EP1023332B1 (en) | 2003-12-03 |
| WO1999019371A1 (en) | 1999-04-22 |
| ATE255600T1 (de) | 2003-12-15 |
| US6011079A (en) | 2000-01-04 |
| JP4146996B2 (ja) | 2008-09-10 |
| AU9476198A (en) | 1999-05-03 |
| DE69820284T2 (de) | 2004-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3616118B2 (ja) | 放射線硬化性硬質被覆組成物 | |
| CN1333027C (zh) | 可通过高能辐射固化的丙烯酰氧基官能的硅氧烷组合物 | |
| JP4775543B2 (ja) | オルガノシリコーンレジンエマルジョン組成物及びその製造方法、ならびに該組成物の被膜が形成された物品 | |
| JPH0774256B2 (ja) | ポリシロオキサン―グラフト化共重合体 | |
| JPH06166740A (ja) | ペンダントシリコーン樹脂を担持するｕｖ硬化性エポキシシリコーン | |
| JP6586553B2 (ja) | 誘電体セラミック形成材料用剥離フィルム用高エネルギー線硬化性アクリロキシ官能シリコーン組成物、及びそれを用いた誘電体セラミック形成材料用剥離フィルム | |
| EP1167406B1 (en) | High energy radiation-curable composition and resin molding | |
| JP3766435B2 (ja) | Ｕｖ硬化性剥離被膜組成物、使用法及びその製品 | |
| JP2002167552A (ja) | ハードコート剤組成物及びハードコート材 | |
| JPH08269293A (ja) | 硬化性剥離剤組成物 | |
| JPH0418423A (ja) | 重合性シリカ分散体及びそれを用いた硬化性被覆用組成物 | |
| JP2001520241A (ja) | アクリレート官能性シリコン樹脂及びビニルエーテルからなる剥離塗膜組成物 | |
| JP2933744B2 (ja) | 硬化型シリコーン系剥離剤及びそのセパレータ | |
| JPH10140078A (ja) | 被覆用無溶剤型硬化性シリコーン組成物 | |
| JP2915778B2 (ja) | 離型紙用シリコーン組成物 | |
| JPH02187466A (ja) | 剥離性被覆用オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP2018080129A (ja) | ネイル用ベースコート組成物 | |
| JPH08239437A (ja) | 脂環式エポキシ基含有シリコーングラフト型ビニルポリマーおよびその製造方法 | |
| JP2002240203A (ja) | 剥離基材 | |
| JP2008138059A (ja) | オルガノシリコーンレジンエマルジョン組成物及び該組成物の被膜が形成された物品 | |
| JPH01138267A (ja) | 耐引掻性ポリシロキサン被膜を形成する組成物およびその製造方法 | |
| JP3568148B2 (ja) | オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP2001040066A (ja) | 紫外線硬化性組成物 | |
| JP2001115032A (ja) | ポリシロキサン複合重合体粒子及びその製造方法、及びこれを用いた水性塗料組成物 | |
| JPH03255183A (ja) | 剥離剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050909 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071220 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080108 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080408 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080415 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080422 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080527 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080623 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110627 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120627 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120627 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130627 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |