JP2001342438A - 水性着色ベース熱硬化型塗料とそれを使用した塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗装条件（特に湿度）に影響されず、タレや
ムラなどがなく仕上がり性が良好な水性着色ベース熱硬
化型塗料を提供する。 【解決手段】アニオン型水性熱硬化型樹脂組成物
（Ｉ）、及びカチオン性重合体微粒子（Ａ）を含んでな
る水性着色ベース熱硬化型塗料、及び被塗物に該水性着
色ベース熱硬化型塗料を塗装し、次いてクリアー熱硬化
型塗料を塗装した後、これらの塗膜を加熱することによ
り両塗膜を硬化させる塗膜形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車外板等の保
護、美粧に有用な水性着色ベース熱硬化型塗料、及びそ
れを使用した塗膜形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
上塗り塗膜、特に自動車外板用上塗り塗膜において、着
色ベース熱硬化型塗料（例えば、メタリックベースコー
ト塗料）を塗布し、続いて未硬化のままでクリヤートッ
プコートを塗装し同時に加熱硬化させる、いわゆる２コ
ート１ベーク方式が主流を占めている。現在、これらに
使用されているメタリックベース塗料として、アクリル
もしくはポリエステルをメラミンで硬化させる有機溶剤
系塗料が多く使用されており、このために塗装、及び焼
き付け時に多量の有機溶剤を発生するために環境汚染や
安全性の点から問題があり、有機溶剤含有量の少ない水
性ベース塗料の開発が強く望まれている。

【０００３】水性着色ベース熱硬化型塗料として、例え
ば特公平３−１４８６９号公報等には重合体微粒子を水
性着色ベース熱硬化型塗料中に含有させることによっ
て、メタリック粉末のフリップフロップ効果を最大限に
発揮させ、仕上り外観がメタリック感に優れ、かつクリ
ヤー塗膜の表面光沢が高い塗膜を形成する組成物が提案
されている。しかしながら、該組成物は塗装条件、特に
湿度の変化によりタレ、ムラ等の塗膜欠陥が生じやすい
という欠陥があった。

【０００４】その問題を改良するために、塗料にチキソ
トロピー性を付与するために多くの提案がなされてい
る。従来のチキソトロピー剤としては有機ベントナイ
ト、シリカなどがある。しかしながら、これらを用いる
と特に低湿度の条件下において仕上がり塗膜の光沢が低
下するという欠点を有していた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記した問
題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、２コート
１ベークに使用されているアニオン型の水性着色ベース
熱硬化型塗料中に、カチオン性重合体微粒子を含有する
ことによって問題点を解決できることを見出し、本発明
を完成するに至った。即ち、本発明は、 １．アニオン型水性熱硬化型樹脂組成物（Ｉ）、及びカ
チオン性重合体微粒子（Ａ）を含んでなる水性着色ベー
ス熱硬化型塗料、 ２．カチオン性重合体微粒子（Ａ）が、水及びカチオン
性乳化剤（ａ）の存在下で、重合性不飽和単量体を用い
て乳化重合して得られるものである１項に記載の水性着
色ベース熱硬化型塗料、 ３．カチオン性重合体微粒子（Ａ）が、水及び乳化剤の
存在下で、アミノ基含有重合性不飽和単量体（ｂ）を含
む重合性不飽和単量体を用いて乳化重合して得られるも
のである１項に記載の水性着色ベース熱硬化型塗料、 ４． アニオン型水性熱硬化型樹脂組成物（Ｉ）が、ア
ニオン性重合体微粒子（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）を含有し、
該アニオン性重合体微粒子（Ｂ）が、水及びアニオン性
乳化剤の存在下で、重合性不飽和単量体を用いて多段階
で乳化重合してなる乳化重合体であって、且つ多段のう
ち最後の段階の乳化重合で、長鎖アルキル基含有重合性
不飽和単量体（ｃ）、ヒドロキシル基含有重合性不飽和
単量体（ｄ）、及びカルボキシル基含有重合性不飽和単
量体（ｅ）を共重合成分として含む乳化重合体である１
項ないし３項のいずれか１項に記載の水性着色ベース熱
硬化型塗料、 ５． アニオン型水性熱硬化型樹脂組成物（Ｉ）が、ア
ニオン性重合体微粒子（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）を含有し、
該アニオン性重合体微粒子（Ｂ）が、水及びアニオン性
乳化剤の存在下で、重合性不飽和単量体を用いて多段階
で乳化重合して製造される乳化重合体であって、且つ多
段のうち最後の段階の乳化重合で、環状飽和炭化水素基
を有する重合性不飽和単量体（ｆ）、ヒドロキシル基含
有重合性不飽和単量体（ｇ）、及びカルボキシル基含有
重合性不飽和単量体（ｈ）を共重合成分として含む乳化
重合体である１項ないし３項のいずれか１項に記載の水
性着色ベース熱硬化型塗料、 ６． さらに水溶性樹脂（Ｄ）を含む１項ないし５項の
いずれか１項に記載の水性着色ベース熱硬化型塗料、 ７． 被塗装物に１項ないし６項のいずれか１項に記載
の水性着色ベース熱硬化型塗料を塗装し、続いてクリア
ー熱硬化型塗料を塗装した後、これらの塗膜を加熱する
ことにより両塗膜を硬化させる塗膜形成方法、に関す
る。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の水性着色ベース熱硬化型
塗料は、アニオン型水性熱硬化型樹脂組成物（Ｉ）とカ
チオン性重合体微粒子（Ａ）を含んでなるものである。

【０００７】カチオン性重合体微粒子（Ａ） まず、カチオン性重合体微粒子（Ａ）について説明す
る。本発明においてカチオン性重合体微粒子は、アニオ
ン型水性熱硬化型樹脂に含まれるアニオン性基、例えば
カルボキシル基に作用して、塗料の粘度を上昇せしめ、
特にメタリック塗装塗膜における仕上り外観を向上させ
るために配合されるものである。

【０００８】上記カチオン性重合体微粒子（Ａ）は、
水、及び乳化剤の存在下で重合性不飽和単量体を乳化重
合して得られる乳化重合体が好適に使用でき、後述の架
橋剤（Ｃ）と架橋させるため、また仕上り外観、及び粒
子の安定性向上のために水酸基を有するものが好まし
い。カチオン性重合体微粒子（Ａ）の水酸基価としては
１〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５〜１５０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、好ましくは５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範
囲が好適である。水酸基価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満で
は、架橋が不充分であり、必要とする耐久性が得られな
い。また、塗装作業性に十分な効果が見られず良好な仕
上がり外観が得られないこともあり、一方、２００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇを越えるとカチオン性重合体微粒子（Ａ）の
安定性が悪くなり、また、得られた塗膜の仕上り性が悪
くなるので好ましくない。

【０００９】本発明においてカチオン性重合体微粒子
（Ａ）として、水及びカチオン性乳化剤（ａ）の存在下
で、重合性不飽和単量体を用いて乳化重合してなる乳化
重合体（カチオン性重合体微粒子（Ａ１）とする）が特
に好適に使用できる。

【００１０】上記、カチオン性乳化剤（ａ）としては、
例えば、アルキルアミン酢酸塩、アルキルアミンナトリ
ウム塩、アルキルアミンクロライド、アルキルアミンブ
ロマイド等が挙げられる。また、これらの化合物と不飽
和基を一分子中に有するカチオン性反応性乳化剤も使用
することができる。

【００１１】該カチオン性反応性乳化剤としては、例え
ば下記式

【００１２】

【化１】

【００１３】（式中、Ｒ^１は置換基を有してもよい炭素
数８〜２２の炭化水素基を、Ｒ^２およびＲ^３は炭素数１
〜３のアルキル基を、Ｒ^４は水素原子またはメチル基を
示し、Ｘ(-)は１価の陰イオンを示す。）で表わされる
ものが挙げられる。本発明においては、メタリック塗膜
の仕上り性が良好なことから、特に上記式で表されるカ
チオン性反応性乳化剤のなかでもアルキルアミン酢酸塩
の反応性乳化剤が好適に使用できる。また、本発明にお
いては、カチオン性重合体微粒子（Ａ１）の水中での安
定性を向上させるために、カチオン性乳化剤の他にノニ
オン性乳化剤、両性イオン性乳化剤などの乳化剤を適宜
選択して併用してもよい。

【００１４】上記ノニオン性乳化剤としては、例えば、
ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチ
レンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリル
エーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポ
リオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンモノラウレー
ト、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシ
エチレンモノオレエート、ソルビタンモノラウレート、
ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノステアレ
ート、ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノラウレート等が挙げられる。

【００１５】両性イオン性乳化剤としては、ジメチルア
ルキルベダイン類、ジメチルアルキルラウリルベダイン
類、アルキルグリシン類等が挙げられる。

【００１６】カチオン性乳化剤（ａ）とノニオン性乳化
剤及び／または両性イオン性乳化剤の濃度としては、そ
れらの固形分の合計量がカチオン性重合体微粒子（Ａ
１）の固形分に対して、０．１〜１０重量％、好ましく
は１〜５重量％の範囲がよい。

【００１７】重合性不飽和単量体としては、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロ
ピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリ
レート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル
（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アク
リレートなどのアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数
１〜２４のモノアルコール類とのモノエステル類、グリ
シジル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、アク
リルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミ
ド、スチレン、フェニルエチル（メタ）アクリレート、
酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これら
は単独、もしくは２種以上の適宜選択して使用すること
ができる。

【００１８】本発明では、カチオン性重合体微粒子（Ａ
１）に１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和結合を
有する多ビニル化合物を重合し、粒子内を架橋させても
よい。該多ビニル化合物としては具体的にはアリル（メ
タ）アクリレ−ト、エチレングリコ−ルジ（メタ）アク
リレ−ト、トリエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ
−ト、テトラエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−
ト、１，３−ブチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−
ト、トリメチロ−ルプロパントリ（メタ）アクリレ−
ト、１，４−ブタンジオ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、
ネオペンチルグリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、１，
６−ヘキサンジオ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ペンタ
エリスリト−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ペンタエリス
リト−ルテトラ（メタ）アクリレ−ト、グリセロ−ルジ
（メタ）アクリレ−ト、１，１，１−トリスヒドロキシ
メチルエタンジ（メタ）アクリレ−ト、１，１，１−ト
リスヒドロキシメチルエタントリ（メタ）アクリレ−
ト、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパントリ
（メタ）アクリレ−ト、トリアリルイソシアヌレ−ト、
ジアリルテレフタレ−ト、ジビニルベンゼンなどが挙げ
られる。

【００１９】また、カチオン性重合体微粒子（Ａ）とし
ては、水及び乳化剤の存在下で、アミノ基含有重合性不
飽和単量体（ｂ）を含む重合性不飽和単量体を用いて乳
化重合してなる乳化重合体（カチオン性重合体微粒子
（Ａ２）とする）も好適に使用できる。アミノ基含有重
合性不飽和単量体（ｂ）としては例えば、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート等があげられる。
また、カチオン性重合体微粒子（Ａ１）の説明で列記し
た重合性不飽和単量体、及び多ビニル化合物を必要に応
じて適宜選択し、併用して共重合してもよい。

【００２０】カチオン性重合体微粒子（Ａ２）におい
て、使用可能な乳化剤としては、カチオン性乳化剤、ノ
ニオン性乳化剤、両性イオン性乳化剤が挙げられる。ア
ニオン性乳化剤も使用できるが、重合安定性を保持する
ためにはアルキル硫酸ナトリウム系の乳化剤の使用が好
ましい。

【００２１】アニオン型水性熱硬化型樹脂組成物（Ｉ） 本発明で使用されるアニオン型水性熱硬化型樹脂組成物
（Ｉ）は、従来から公知の水性着色ベース塗料組成物に
使用される、アニオン性基を有する樹脂であれば特に制
限なく使用できる。特に本発明においては、アニオン型
水性熱硬化型樹脂組成物（Ｉ）がアニオン性重合体微粒
子（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）を含む組成物が好適である。

【００２２】上記アニオン性重合体微粒子（Ｂ）は、
水、及びアニオン性乳化剤の存在下で重合性不飽和単量
体を乳化重合して得られる乳化重合体が好適に使用で
き、水酸基価が１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは
１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価が１〜１００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、好ましくは１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲が
好適である。水酸基価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満ではエマ
ルション安定性が悪くなり、また、架橋性が不十分とな
るので必要とする耐久性がえられない。一方、１００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇを超えると塗膜耐水性が悪くなるので好ま
しくない。また、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、中
和後の微粒子に適度な粘度上昇が得られず充分な仕上が
り感、特にメタリック感が得られず、一方１００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇを超えると中和後の粘度の上昇が顕著となり得
られた塗料粘度があがりすぎて塗装作業性が困難となり
好ましくない。

【００２３】該アニオン性乳化剤としては、アルキルス
ルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルリン
酸などのナトリウム塩やアンモニウム塩が挙げられる。
またこれらアニオン性基とポリオキシエチレン、あるい
はポリオキシプロピレン鎖等のノニオン性基を１分子中
に有するノニオン性アニオン性乳化剤やこれらアニオン
性基と重合性不飽和基を１分子中に有する反応性アニオ
ン性乳化剤を使用してもよい。また、必要に応じて上記
カチオン性重合体微粒子（Ａ）の説明で列記したノニオ
ン性乳化剤を適宜選択して併用してもよい。

【００２４】アニオン性重合体微粒子（Ｂ）における上
記乳化剤の濃度としてはそれらの固形分の合計量が、ア
ニオン性重合体微粒子（Ｂ）の固形分に対して、０．１
〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の範囲がよ
い。

【００２５】本発明においては、アニオン性重合体微粒
子（Ｂ）が、水及びアニオン性乳化剤の存在下で、重合
性不飽和単量体を用いて多段階で乳化重合してなる乳化
重合体であって、且つ多段のうち最後の段階の乳化重合
で、長鎖アルキル基含有重合性不飽和単量体（ｃ）、ヒ
ドロキシル基含有重合性不飽和単量体（ｄ）、及びカル
ボキシル基含有重合性不飽和単量体（ｅ）を共重合成分
として含む乳化重合体（アニオン性重合体微粒子（Ｂ
１）とする）が好適に使用できる。

【００２６】また、本発明においては、アニオン性重合
体微粒子（Ｂ）が、水及びアニオン性乳化剤の存在下
で、重合性不飽和単量体を用いて多段階で乳化重合して
なる乳化重合体であって、且つ多段のうち最後の段階の
乳化重合で、環状飽和炭化水素基を有する重合性不飽和
単量体（ｆ）、ヒドロキシル基含有重合性不飽和単量体
（ｇ）、及びカルボキシル基含有重合性不飽和単量体
（ｈ）を共重合成分として含む乳化重合体（アニオン性
重合体微粒子（Ｂ２）とする）も同様に好適に使用でき
る。

【００２７】上記アニオン性重合体微粒子（Ｂ１）、及
び（Ｂ２）は、まず内層成分を形成する単量体混合物
を、アニオン性乳化剤の存在下で重合開始剤を使用して
第１段階の乳化重合を行い共重合体水分散液を得た後、
該水分散液中に、外層成分を形成する単量体混合物を重
合開始剤を使用して第２段階以降の乳化重合を行い、複
層構造粒子水分散液として得られるものである。第２段
階以降の乳化重合時には、通常、乳化剤を添加しない
か、あるいは添加したとしても新しい粒子を形成しない
程度の量とすることが望ましい。

【００２８】アニオン性重合体微粒子（Ｂ１）、及び
（Ｂ２）における第１段目の反応に用いる重合性不飽和
単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メ
タ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘ
キシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸ま
たはメタクリル酸の炭素数１〜２４のモノアルコール類
とのモノエステル類、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチルア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブ
トキシメチルアクリルアミド、スチレン、フェニルエチ
ル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、塩化ビニル、ア
クリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
などが挙げられる。これらは単独、もしくは２種以上の
組み合わせで使用することができる。

【００２９】本発明では、重合安定性を向上させるた
め、及び高湿度条件下における塗膜の仕上り性を確保す
るために、該アニオン性重合体微粒子（Ｂ１）、及び
（Ｂ２）の内層成分に１分子中に少なくとも２個の重合
性不飽和結合を有する多ビニル化合物を重合し、粒子の
内層を架橋することが好適である。１分子中に少なくと
も２個の重合性不飽和結合を有する多ビニル化合物の具
体例としては、カチオン性重合体微粒子（Ａ）の項で列
記したものが挙げられ、これらの中から適宜選択して使
用できる。

【００３０】アニオン性重合体微粒子（Ｂ１）におい
て、最外層成分を形成する重合性不飽和単量体は、長鎖
アルキル基含有重合性不飽和単量体（ｃ）、ヒドロキシ
ル基含有重合性不飽和単量体（ｄ）、及びカルボキシル
基含有重合性不飽和単量体（ｅ）を含む。

【００３１】長鎖アルキル基含有不飽和単量体（ｃ）と
しては、分子中に平均1個の重合性不飽和基と分子末端
にＣ_８以上、好ましくはＣ_１８以上の長鎖アルキル基を
含有するエチレン性不飽和単量体が使用でき、具体的に
は２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、イソステアリル（メタ）アクリレート等が使用でき
る。また、以下の化学式（１）、（２）に示すようなポ
リオキシアルキレン基を含有する長鎖アルキル基含有重
合性不飽和単量体も使用できる。

【００３２】

【化２】

【００３３】（ｎは１〜１０の整数）本発明において
は、得られる塗膜の平滑性が特に良好なことから長鎖ア
ルキル基含有不飽和単量体（ｃ）として、ステアリルア
クリレート、ステアリルメタクリレートが好適に使用で
きる。

【００３４】ヒドロキシル基含有重合性不飽和単量体
（ｄ）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トか２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートをラ
クトンと付加した付加生成物（ダイセル社製、商品名、
プラクセルＦＡ、及びＦＭシリーズ）等が挙げられる。
これらを単独で使用しても良いし、併用しても良い。

【００３５】カルボキシル基含有重合性不飽和単量体
（ｅ）としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２−カルボキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−カルボキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、５−カルボキシペンチル（メ
タ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中でもメ
タクリル酸を使用すると、粘度発現が顕著であり、高湿
度条件下での仕上り性が良好であるために特に好まし
い。

【００３６】また、その他の重合性不飽和単量体とし
て、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ
-ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）ア
クリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸またはメ
タクリル酸の炭素数１〜２４のモノアルコール類とのモ
ノエステル類、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ
−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、スチレン等の
重合性不飽和単量体を必要に応じて適宜選択して併用し
てもよい。

【００３７】上記、長鎖アルキル基含有重合性不飽和単
量体（ｃ）の含有量は、最外層成分で使用した全重合性
不飽和単量体中に１〜２０重量％、好ましくは５〜１５
重量％含有することが好適である。１重量％未満では、
仕上り性、特に光沢感、平滑性が不十分であり、２０重
量％を超えると、後述のクリヤー熱硬化型塗料による塗
膜との付着性やリコート付着性が不十分となり、好まし
くない。

【００３８】アニオン性重合体微粒子（Ｂ２）において
最外層成分を形成する重合性不飽和単量体は、環状飽和
炭化水素基を有する重合性不飽和単量体（ｆ）、ヒドロ
キシル基含有重合性不飽和単量体（ｇ）、及びカルボキ
シル基含有重合性不飽和単量体（ｈ）を含む。該環状飽
和炭化水素基を有する重合性不飽和単量体（ｆ）として
は、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル
（メタ）アクリレートなどが挙げられる。ヒドロキシル
基含有重合性不飽和単量体（ｇ）は、ヒドロキシル基含
有重合性不飽和単量体（ｄ）で例示した中から適宜選択
して使用できる。カルボキシル基含有重合性不飽和単量
体（ｈ）はカルボキシル基含有重合性不飽和単量体
（ｅ）で例示したなかから適宜選択して使用できるが、
特にメタクリル酸を使用すると、粘度発現が顕著であ
り、高湿度条件下での仕上り性が良好であるために好ま
しい。

【００３９】また、その他の重合性不飽和単量体とし
て、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ
−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）ア
クリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸またはメ
タクリル酸の炭素数１〜２４のモノアルコール類とのモ
ノエステル類、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ
−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、スチレン等の
重合性不飽和単量体を必要に応じて適宜選択して併用し
てもよい。

【００４０】環状飽和炭化水素基を有する重合性不飽和
単量体（ｆ）の含有量は、最外層成分で使用した全重合
性不飽和単量体中に１〜６０重量％、好ましくは１０〜
４０重量％含有することが好適である。１重量％未満で
は、塗膜の仕上り性、特に光沢感、平滑性が不十分であ
り、一方、６０重量％を超えると、適度な粘度の発現が
得られず十分な仕上り感、特にメタリック感が得られず
好ましくない。

【００４１】上記アニオン性重合体微粒子（Ｂ１）、及
び（Ｂ２）において最外層成分以外の内層成分と最外層
成分の固形分重量比は、合成のし易さ、及び得られた塗
膜の仕上がり外観の点から、例えば２段階の重合の場
合、１段階目の成分と２段階目の成分の総合計量１００
重量％に対し、１段階目の成分が９９〜２０重量％、好
ましくは９０〜５０重量％、２段階目の成分が１〜８０
重量％、好ましくは１０〜５０重量％の範囲が好まし
い。

【００４２】上記アニオン性重合体微粒子（Ｂ１）、及
び（Ｂ２）は水及びアニオン性乳化剤の存在で重合開始
剤の存在下で重合性不飽和単量体を乳化重合してなるも
のであるが、該重合開始剤の種類としては、過硫酸アン
モニウム、４、４'−アゾビス（４−シアノブタン酸）
などが挙げられ、開始剤濃度としては内層成分重合時に
は、内層成分に使用される全重合性不飽和単量体に対し
て０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％
の範囲がよい。最外層重合時には、最外層成分に使用さ
れる全重合性不飽和単量体に対して０．０１〜５重量
％、好ましくは０．０１〜１．０重量％が好ましい。

【００４３】本発明においては、アニオン性重合体微粒
子（Ｂ１）、及び（Ｂ２）の最外層成分重合時の開始剤
の濃度が０．０１重量％未満では重合率が低下し、一
方、５重量％を超えると分子量が低下し、塗料粘度が低
下して特にメタリック塗膜の仕上り性が不十分となり、
好ましくない。

【００４４】架橋剤（Ｃ） 本発明で使用するアニオン型水性熱硬化型樹脂組成物
（Ｉ）に含まれる架橋剤（Ｃ）としては、カチオン性重
合体微粒子（Ａ）及びアニオン性重合体微粒子（Ｂ）に
含まれる水酸基等の活性水素と反応し、架橋構造を形成
するものが好適であり、具体的にはブロックイソシアネ
ート、アミノ樹脂などが使用される。中でもアミノ樹
脂、特に、メラミン樹脂がタレ、ムラのない塗装仕上が
り性及び耐久性に優れた塗膜が形成できることから、こ
のものを用いることが望ましい。

【００４５】架橋剤（Ｃ）の配合割合は、カチオン性重
合体微粒子（Ａ）、及びアニオン型水性熱硬化型樹脂組
成物（Ｉ）の樹脂固形分の合計１００重量％に対して約
５〜７０重量％、好ましくは１０〜５０重量％の範囲が
望ましい。配合割合が約５重量％未満では塗膜性能が低
下し、一方、配合割合が約７０重量％を越えると塗料貯
蔵安定性、塗膜性能が低下するので好ましくない。

【００４６】水溶性樹脂（Ｄ） 本発明で使用するアニオン型水性熱硬化型樹脂組成物
（Ｉ）は、必要に応じて通常水性塗料の塗膜形成成分と
して使用される水溶性樹脂（Ｄ）を含んでいてもよい。
このものとしては、樹脂中に含まれるカルボキシル基等
のアニオン性基を中和して水溶化、または水分散してな
る組成物が挙げられるが、例えば、水溶性アクリル樹
脂、水溶性アルキド系樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、
水溶性ポリウレタン樹脂が挙げられる。

【００４７】上記水溶性樹脂（Ｄ）の配合量は、カチオ
ン性重合体微粒子（Ａ）、及びアニオン性重合体微粒子
（Ｂ）の樹脂固形分の合計に対して１〜９０重量％、好
ましくは５〜６０重量％が好適である。該水溶性樹脂の
配合量が１重量％未満では塗膜の耐チッピング、リコー
ト性が低下するので好ましくなく、一方、９０重量％を
上回ると塗装時にタレを生じやすいので好ましくない。

【００４８】中和アミン（Ｄ） 上記で得られたアニオン水性熱硬化型樹脂組成物（Ｉ）
に含まれるアニオン性基は中和アミン（Ｄ）によって中
和される。中和アミン（Ｄ）としては、水酸化ナトリウ
ム等のアルカリ性物質；アンモニア水、モノメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン、ジイソプロピルアミン、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、２−
アミノ−２メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
中和方法、順番としては、特に制限がないが、アニオン
性重合体微粒子（Ｂ）を製造してからこれを部分的に中
和を行い、その後これに架橋剤（Ｃ）や水溶性樹脂
（Ｄ）を混合してから再度中和を行う方法が挙げられ
る。

【００４９】中和アミン（Ｄ）の中和当量としては、カ
チオン性重合体微粒子（Ａ）、アニオン性重合体微粒子
（Ｂ）、水溶性樹脂（Ｄ）に含まれるカルボキシル基等
のアニオン性基の合計に対し０．３〜１．５当量程度が
好適である。０．３当量未満では仕上がり性が低下し、
１．５当量を越えると塗膜の耐水性が悪くなり好ましく
ない。

【００５０】本発明における水性着色ベース熱硬化型塗
料は、上記で得られたカチオン性重合体微粒子（Ａ）、
及びアニオン型水性熱硬化型樹脂組成物（Ｉ）を含有
し、さらに顔料ペーストを含むものである。

【００５１】本発明で使用する顔料としては、金属フレ
ーク粉末（例えばアルミニウム粉末、青銅粉）、着色マ
イカ粉末、着色剤（例えば二酸化チタン、カーボンブラ
ックなどの無機顔料、フタロシアニンブルー、フタロシ
アニングリーン、キナクリドンなどの有機顔料）が挙げ
られる。これらは必要に応じて適宜選択し使用できる。

【００５２】本発明組成物においては、さらに必要に応
じて粘度調整剤、消泡剤、紫外線防止剤、表面調整剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤等の塗料用添加物や有機溶剤
を配合してもよい。

【００５３】本発明は、被塗物に本発明の水性着色ベー
ス熱硬化型塗料を塗装し、該塗面上にクリヤー熱硬化型
塗料組成物を塗装した後、両塗膜を加熱により同時に硬
化させてなる塗膜形成方法も提供するものである。

【００５４】被塗物としては、例えば金属又はプラスチ
ックなどの素材に表面処理を施したもの又は未処理のも
の又はこれらの素材にプライマー（電着塗料など）及び
中塗り塗装を施したものが使用できる。塗装方法として
は、エアースプレーガン、エアレススプレーガン、エア
ースプレー方式静電塗装機、エアレススプレー方式静電
塗装機、回転霧化式静電塗装機等を使用することができ
る。

【００５５】塗膜形成方法としては、水性着色ベース熱
硬化型塗料を、１０〜５０μｍ程度の乾燥塗膜になるよ
うに塗装し、必要に応じてセッティングを行った後、次
いで風乾又は温風乾燥などにより揮発成分が２５重量％
以下程度になるまでに乾燥させ、ついで該塗面上にクリ
ヤー熱硬化型塗料を乾燥膜厚１５〜７０μｍ程度になる
ように塗り重ね、必要に応じてセッティングを行った
後、１２０〜１６０℃程度で１５〜３０分程度加熱して
両塗膜を硬化させる方法が挙げられる。

【００５６】上記で用いられるクリヤー熱硬化型塗料組
成物としては、従来から公知の熱硬化型のクリヤー塗料
組成物が使用でき、具体的には、例えば、アルキド樹
脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、シリコン樹脂、
フッ素樹脂、ウレタン樹脂系などの基体樹脂に、アミノ
樹脂、メラミン樹脂、（ブロック）ポリイソシアネート
化合物、ポリカルボン酸、無水酸、反応性シラン化合物
等の硬化剤を、基体樹脂が含有する反応性官能基と適宜
組み合わせてなる塗料組成物が使用できる。

【００５７】また、クリアー熱硬化型塗料としては、環
境問題、省資源の観点からは、有機溶剤の使用量の少な
いハイソリッド型のものが望ましく、更に粉体塗料を用
いることもできる。

【００５８】

【実施例】以下、実施例を挙げて詳細に説明する。製造
例及び実施例中の「部」及び「％」は重量基準である。

【００５９】カチオン性重合体微粒子（Ａ）の製造 製造例１ 温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器、及び滴
下装置を備えた反応容器に脱イオン水１３１．１部を仕
込み、窒素気流中で撹拌混合し、９０℃に昇温した。次
いで「ＶＡ−０８６」（注１）の２．４％水溶液１４．２
部を反応容器内に導入し、攪拌して１５分間９０℃で保
持した。その後、下記の組成のモノマー乳化物の１％
分を反応容器内に導入し、２０分間９０℃で保持した。
その後、モノマー乳化物の残りに「ＶＡ−０８６」（注
１）の２．４％水溶液を１４．２部加え、これを５時間
かけて定量ポンプで反応容器内に滴下した。滴下終了
後、２時間熟成を行い、５０℃まで冷却し、「ＫＰ−１
５２Ｋ」（注２）２．５部と脱イオン水８．８部を反応
容器に加えた後１００メッシュのナイロンクロスでろ
過、排出し、平均粒子径０．１μｍ、不揮発分２９．７
重量％、ｐＨ５．１２、水酸基価４８．４ｍｇＫＯＨ／
ｇのカチオン性重合体微粒子（Ａ−１）を得た。

【００６０】 モノマー乳化物 脱イオン水 ４３部 スチレン ４５部 ｎ−ブチルアクリレート ４１部 ヒドロキシルエチルアクリレート １０部 １，６−ヘキサンジオールジアクリレート ４部「 ラテムルＫ−１８０ＡＣ」（注３） ２部「 ＫＰ−１５２Ｋ」（注２） ２．５部 注１）「ＶＡ−０８６」；和光純薬工業株式会社製、商品
名、２，２'−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［−（１−
ヒドロキシブチル）］−プロピルアミド｝ 注２）「ＫＰ−１５２Ｋ」；第１工業製薬社製、商品名、
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、有効成
分８０％ 注３）「ラテムルＫ−１８０ＡＣ」；花王株式会社製、商
品名、アルキルアミン酢酸塩系のカチオン性反応性乳化
剤、有効成分１００％。

【００６１】製造例２ 使用するモノマー乳化物を下記モノマー乳化物とする
以外は製造例１と同様にして、平均粒子径０．１μｍ、
不揮発分２９．９重量％、ｐＨ５．２、水酸基価１９．
３ｍｇＫＯＨ／ｇのカチオン性重合体微粒子（Ａ−２）
を得た。 モノマー乳化物 脱イオン水 ４３部 スチレン ３５部「 ＫＢＭ−５０３」（注４） ２０部 ｎ−ブチルアクリレート ３７部 ヒドロキシルエチルアクリレート ４部 １，６−ヘキサンジオールジアクリレート ４部「 ラテムルＫ−１８０ＡＣ」（注３） ２部「 ＫＰ−１５２Ｋ」（注２） ２．５部 注４）「ＫＢＭ−５０３」；信越シリコーン株式会社製、
商品名、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキ
シシラン。

【００６２】製造例３ 使用するモノマー乳化物を下記モノマー乳化物とする
以外は製造例１と同様にして、平均粒子径０．１μｍ、
不揮発分２９．５重量％、水酸基価１９．３ｍｇＫＯＨ
／ｇのカチオン性重合体微粒子（Ａ−３）を得た。 モノマー乳化物 脱イオン水 ４３部 スチレン ４５部 ジメチルアミノエチルメタクリレート １０部 ｎ−ブチルアクリレート ３１部 ヒドロキシルエチルアクリレート ４部 １，６−ヘキサンジオールジアクリレート １０部「 ＮＥＷＣＯＬ５６２ＳＮ」（注５） ２部「 ＫＰ−１５２Ｋ」（注２） ２．５部 注５）「Ｎｅｗｃｏｌ５６２ＳＮ」；日本乳化剤社製、商
品名、ポリオキシエチレンアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、有効成分６０％。

【００６３】アニオン性重合体微粒子（Ｂ−１）の製造 製造例４ 温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器、及び滴
下装置を備えた反応容器に脱イオン水１４４．５部、
「Ｎｅｗｃｏｌ ５６２ＳＦ」（注６）１．２部を仕込
み、窒素気流中で撹拌混合し、８０℃に昇温した。次い
で下記のモノマー乳化物のうちの１％と３％過硫酸ア
ンモニウム水溶液５．２部とを反応容器内に導入し１５
分間８０℃で保持した。その後、残りのモノマー乳化物
を3時間かけて定量ポンプで反応器内に滴下し、滴下
終了後1時間、熟成を行った。

【００６４】その後、下記のモノマー乳化物を２時間
かけて滴下し、０．５時間熟成した後、１．５％ジメチ
ルエタノールアミン水溶液８９部を反応容器に徐々に加
えながら３０℃まで冷却し、１００メッシュのナイロン
クロスでろ過、排出し、平均粒子径０．１μｍ、不揮発
分２５．２％、酸価３０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価
２２．１ｍｇＫＯＨ／ｇのアニオン性重合体微粒子（Ｂ
−１）を得た。

【００６５】モノマー乳化物 脱イオン水 ９４．３部 メチルメタクリレート １７部 ｎ−ブチルアクリレート ８０部 アリルメタクリレート ３部「 Ｎｅｗｃｏｌ５６２ＳＦ」（注６） １．２部 モノマー乳化物 脱イオン水 ３９部 メチルメタクリレート １５．４部 ヒドロキシルエチルアクリレート ５．９部 メタクリル酸 ５．１部 ステアリルアクリレート ２．９４部。「 Ｎｅｗｃｏｌ５６２ＳＦ」（注６） ０．５２部 注６）「Ｎｅｗｃｏｌ ５６２ＳＦ」；日本乳化剤株式会
社製、商品名、ポリオキシエチレンアルキルベンゼンス
ルホン酸アンモニウム、有効成分６０％。

【００６６】製造例５ 使用するモノマー乳化物を下記モノマー乳化物とする以
外は製造例４と同様にして、平均粒子径０．１１μｍ、
不揮発分２５．０％、酸価３５．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水
酸基価２２．１ｍｇＫＯＨ／ｇのアニオン性重合体微粒
子（Ｂ−２）を得た。 モノマー乳化物 脱イオン水 ９４．３部 メチルメタクリレート １７部 n−ブチルアクリレート ８０部 アリルメタクリレート ３部「 Ｎｅｗｃｏｌ５６２ＳＦ」（注６） １．２部 モノマー乳化物 脱イオン水 ３９部 メチルメタクリレート ８．８部 ヒドロキシルエチルアクリレート ５．９部 メタクリル酸 ５．９部 イソボルニルアクリレート ８．８部「 Ｎｅｗｃｏｌ５６２ＳＦ」（注６） ０．５２部。

【００６７】製造例６ 温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器、及び滴
下装置を備えた反応容器に、脱イオン水７０部、「Ｎｅ
ｗｃｏｌ７０７ＳＦ」（注７）２．５部を仕込み窒素気
流中で６０℃まで昇温し、３％過硫酸アンモニウム水溶
液３部を反応容器に加えた。次いで、８０℃に温度を上
昇せしめた後、下記のモノマー乳化物を４時間かけて
定量ポンプを用いて反応容器に滴下した。滴下終了後１
時間熟成を行い、温度を８０℃に保持し、さらに、下記
のモノマー乳化物に３％過硫酸アンモニウムを４部加
え、これを１．５時間かけて定量ポンプを用いて反応容
器に滴下した。滴下終了後１時間熟成を行い、３０℃に
冷却し２００メッシュのナイロンクロスでろ過、排出し
た。このものに、脱イオン水とジメチルエタノールアミ
ンでｐＨ、不揮発分を調整し、ｐＨ７．５、平均粒径
０．１μｍ、不揮発分４０％のアニオン性重合体微粒子
（Ｂ−３）を得た。 注７）「Ｎｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ」；日本乳化剤社製、
商品名、ポリオキシエチレンアルキルベンゼンスルホン
酸アンモニウム、有効成分３０％ モノマー乳化物 脱イオン水 ４２部 メチルメタクリレート ５５部 スチレン １０部 ｎ−ブチルアクリレート ９部 ２−ヒドロキシエチルアクリレート ５部 １，６−ヘキサンジオールジアクリレート １部「 Ｎｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ」（注７） ２．５部 モノマー乳化物 脱イオン水 ３０部 メチルメタクリレート ５部 ｎ−ブチルアクリレート ７部 ２−エチルヘキシルアクリレート ５部 メタクリル酸 ３部 「Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ」(注７) ０．５部。

【００６８】水溶性樹脂（Ｄ）の製造 製造例７ 反応容器にジエチレングリコールブチルエーテルを３５
部を仕込み、窒素気流中で１１５℃に昇温した。１１５
℃に達した後、下記のモノマー混合物を３時間かけて反
応容器に滴下し、さらに２時間熟成を行った。反応終了
後、ジメチルエタノールアミンで当量中和し、さらにブ
チルセロソルブを２５部加えて酸価４７．ｍｇＫＯＨ／
ｇ、ガードナー粘度Ｚ４、固形分５７％のアクリル系水
溶性樹脂（Ｄ−１）を得た。 モノマー混合物 スチレン ３０部 ｎ−ブチルメタクリレート ３０部 ２−エチルヘキシルアクリレート ２１部 ２−ヒドロキシエチルアクリレート １３部 アクリル酸 ６部 アゾビスイソブチロニトリル １部 ブチルセロソルブ １５部。

【００６９】アルミニウムペーストの製造 製造例８ アルミニウム顔料ペースト「ＭＧ−５１」（注８）１７部
とブチルセロソルブ２０部を容器に配合し、攪拌混合す
ることによってアルミニウムペーストを得た。 （注８）「ＭＧ−５１」；旭化成株式会社製、商品名、金
属含有量６６．３％。

【００７０】実施例１ 容器に「ＳＥＴＡＬ６３０６」(注９)を２５部、「サイメ
ル３２５」（注１０）を３３．３部を仕込みディスパー
で撹拌し、これにアニオン性重合体微粒子（Ｂ−１）を
１６０部加え攪拌し、アニオン型水性熱硬化型樹脂組成
物を得た。ついで、該組成物に製造例１で得たカチオン
性重合体微粒子（Ａ−１）５０部を滴下し、添加したと
ころ、徐々に粘度が上昇した。その後、ジメチルエタノ
ールアミンでｐＨを８．５に調整し、脱イオン水２３
３．４部、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテ
ル５部を加えたのち、アルミニウムペーストを１３．３
部を混合し、水性着色ベース塗料（Ｔ−１）を得た。そ
の時の粘度は、２５℃でＢ型粘度計ＮＯ３ローター回転
速度６ｒｐｍの条件で２２８５ｍＰａ・ｓであった。 注９）「ＳＥＴＡＬ６３０６」；アクゾ社製、商品名、水
溶性ポリエステル樹脂、固形分６０％ 注１０）「サイメル３２５」；三井サイアナミド株式会社
製、商品名、メラミン架橋剤、固形分９０％。

【００７１】実施例２ 実施例１において配合する組成を下記表１とする以外は
実施例１と同様の操作を行い、水性着色ベース熱硬化型
塗料（Ｔ−２）〜（Ｔ−９）を得た。尚、表中の数字は
固形分を表す。

【００７２】

【表１】

【００７３】塗装 実施例８〜１３、及び比較例４〜７ 冷延ダル鋼板にりん酸亜鉛処理で化成処理した「パルボ
ンド＃３０２０」（日本パーカライジング社製、商品
名）にアミン変性エポキシ樹脂カチオン電着を乾燥膜厚
が２５μｍになるように塗装し、１７０℃で３０分間加
熱硬化させた。そののち「ルーガベークＡＭ」（商品名、
関西ペイント社製、ポリエステル樹脂／メラミン樹脂系
自動車用中塗り塗料）を乾燥膜厚が３０μｍになるよう
に塗装し、１４０℃で３０分間焼き付け、これを被塗物
とした。塗装時のブース環境は、２５℃、相対湿度４０
％の低湿度条件下の場合と２５℃、相対湿度８５％の場
合の高湿度条件下の２通りにて行った。各ブース環境に
て上記被塗物に、上記で得られた各水性着色ベース熱硬
化型塗料（Ｔ−１）〜（Ｔ−９）をエアースプレー塗装
により乾燥膜厚が８〜２０μｍとなるように塗装した。
次に、８０℃、１０分でプレヒートを行い、各塗面上に
続けて「マジクロンＨＫ−４」（関西ペイント社製、商品
名 、アクリルメラミン系有機溶剤型クリヤートップコ
ート用塗料）を乾燥膜厚が３０〜５０μとなるように塗
装した。次いで、各ブース環境下にて１０分間放置して
セッティングを行ったのち、熱風電気乾燥機を用いて１
４０℃、３０分間焼き付けを行い、各塗板を得、下記項
目の評価を行った。

【００７４】試験方法 タレ抵抗性：各条件での塗装時における塗膜のタレ性を
調べた。〇は異常無し、△は若干認められる、×は著し
く認められる。 メタリック感：各塗板を正面からみたメタルのキラリ
感、及び白さを目視により評価した。〇はキラリ感があ
り白い 、△はキラリ感がなく白さに劣る、×はキラリ
感が及び白さが全くない。 リコート付着性：実施例８〜１３及び比較例４〜７で得
られた塗板にこれと同様の組み合わせの各着色ベ−ス塗
料及びクリヤ−塗料を塗り重ね、１２０℃×３０分間焼
付けて塗膜を得た。得られた塗膜にカッタ−ナイフでク
ロスカットを入れその塗面にセロハンテープを貼着しそ
れを急激に剥し１回目と２回目の塗膜間（クリヤ−塗膜
／ベ−ス塗膜）での付着性を評価した。○全く剥離が認
められない、△わずかに剥離が認められる、×著しい剥
離が認められる。

【００７５】

【表２】

【００７６】

【表３】

【００７７】

【発明の効果】本発明によれば高湿度条件下で塗装して
もタレず、低湿度条件下で塗装しても塗膜表面に平滑感
のある仕上り性の良好な水性着色ベース塗料が得られ
る。とくにメタリック顔料を使用した場合において、ア
ニオン性の樹脂組成物にカチオン性の重合体微粒子を添
加することにより粘度が発現し、これにより塗膜中での
メタリック顔料の配向が制御され、メタリック感、平滑
性が共に良好な塗膜が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 2/28 Ｃ０８Ｆ 2/28 220/04 220/04 220/18 220/18 220/26 220/26 220/34 220/34 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｄ 5/02 5/02 // Ｃ０９Ｄ 161/28 161/28 175/04 175/04 (72)発明者 原川 浩美 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ぺイント株式会社内 Ｆターム(参考） 4D075 AA02 AE06 BB26Z CA48 CB13 DA23 DB02 DC12 EA06 EA19 EA60 4J011 KA04 KA08 KA10 4J038 CC021 CD041 CF021 CG002 CG031 CG141 CG161 CG171 CH031 CH041 CH051 CH061 CH081 CH121 CH171 DA162 DB221 DD002 DD232 DG002 DG191 DG301 FA162 GA03 GA06 GA07 GA09 GA10 GA12 GA16 HA156 JB10 JC14 JC23 KA03 KA09 LA02 MA02 MA08 MA10 NA01 NA24 NA27 PA19 PB07 PC02 4J100 AJ01R AJ02R AJ08R AJ09R AL05P AL08P AL08R AL09Q BA04P BA08P BA16R BA30P BA31P BC08P BC09P CA01 CA05 JA01

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アニオン型水性熱硬化型樹脂組成物
   （Ｉ）、及びカチオン性重合体微粒子（Ａ）を含んでな
   る水性着色ベース熱硬化型塗料。
2. 【請求項２】カチオン性重合体微粒子（Ａ）が、水及び
   カチオン性乳化剤（ａ）の存在下で、重合性不飽和単量
   体を用いて乳化重合して得られるものである請求項１記
   載の水性着色ベース熱硬化型塗料。
3. 【請求項３】カチオン性重合体微粒子（Ａ）が、水及び
   乳化剤の存在下で、アミノ基含有重合性不飽和単量体
   （ｂ）を含む重合性不飽和単量体を用いて乳化重合して
   得られるものである請求項１記載の水性着色ベース熱硬
   化型塗料。
4. 【請求項４】 アニオン型水性熱硬化型樹脂組成物
   （Ｉ）が、アニオン性重合体微粒子（Ｂ）、架橋剤
   （Ｃ）を含有し、該アニオン性重合体微粒子（Ｂ）が、
   水及びアニオン性乳化剤の存在下で、重合性不飽和単量
   体を用いて多段階で乳化重合してなる乳化重合体であっ
   て、且つ多段のうち最後の段階の乳化重合で、長鎖アル
   キル基含有重合性不飽和単量体（ｃ）、ヒドロキシル基
   含有重合性不飽和単量体（ｄ）、及びカルボキシル基含
   有重合性不飽和単量体（ｅ）を共重合成分として含む乳
   化重合体である請求項１ないし３のいずれか１項に記載
   の水性着色ベース熱硬化型塗料。
5. 【請求項５】 アニオン型水性熱硬化型樹脂組成物
   （Ｉ）が、アニオン性重合体微粒子（Ｂ）、架橋剤
   （Ｃ）を含有し、該アニオン性重合体微粒子（Ｂ）が、
   水及びアニオン性乳化剤の存在下で、重合性不飽和単量
   体を用いて多段階で乳化重合して製造される乳化重合体
   であって、且つ多段のうち最後の段階の乳化重合で、環
   状飽和炭化水素基を有する重合性不飽和単量体（ｆ）、
   ヒドロキシル基含有重合性不飽和単量体（ｇ）、及びカ
   ルボキシル基含有重合性不飽和単量体（ｈ）を共重合成
   分として含む乳化重合体である請求項１ないし３のいず
   れか１項に記載の水性着色ベース熱硬化型塗料。
6. 【請求項６】 さらに水溶性樹脂（Ｄ）を含む請求項１
   ないし５のいずれか１項に記載の水性着色ベース熱硬化
   型塗料。
7. 【請求項７】 被塗装物に請求項１ないし６のいずれか
   １項に記載の水性着色ベース熱硬化型塗料を塗装し、続
   いてクリアー熱硬化型塗料を塗装した後、これらの塗膜
   を加熱することにより両塗膜を硬化させる塗膜形成方
   法。