JP2001323151A

JP2001323151A - 硬化性組成物

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Publication number: JP2001323151A
Application number: JP2000145803A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiro Ando; 克浩安藤; Tomoka Kanamori; 友香金盛; Hideji Kino; 秀治城野; Hidetoshi Otaka; 英年尾高; Hiroshi Iwakiri; 浩岩切
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2000-05-18
Filing date: 2000-05-18
Publication date: 2001-11-20
Anticipated expiration: 2020-05-18
Also published as: JP4588841B2

Abstract

(57)【要約】【課題】反応性ケイ素含有ポリオキシプロピレン系重合
体組成物の作業性や硬化性、接着性、耐久性を維持した
まま、硬化物の強度と伸びを向上させる。【解決手段】特定の構造を有する加水分解性ケイ素基
含有ポリオキシアルキレン重合体（Ａ）と、（Ａ）とは
異なる特定の構造を有する加水分解性ケイ素基含有ポリ
オキシアルキレン重合体（Ｂ）とを必須成分とする硬化
性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬化物の強度と伸
びを向上させた反応性ケイ素基含有ポリオキシアルキレ
ン系重合体を含有する新規な硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】反応性ケイ素基を有するポリオキシアル
キレン系重合体をベースにした室温硬化性組成物は、優
れた作業性や硬化性、接着性、耐久性を示すことから、
土木・建築用のシーリング材や接着剤として利用されて
いる。しかしながら、硬化物の機械強度はエポキシ樹脂
やウレタン樹脂に比べて低く、高い強度が必要とされる
構造用途への使用例は殆どないのが現状である。こうし
た反応性ケイ素基含有ポリオキシアルキレン系重合体の
強度を改善する方法としては、特開昭５９−１２２５４
１、特開昭６１−２６８７２０等に記載されたポリマー
ブレンドや補強性充填材等の添加が提案されているが、
まだ満足される域には達していない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記手法以外では、ポ
リオキシアルキレン系重合体自身の分子量を上げ、硬化
物の網目鎖長を伸ばし、高伸び、高強度化させるのが有
効と考えられるが、重合体の粘度が高くなりすぎ使い難
くなるといった理由より実現は難しかった。こうしたこ
とから、硬化前の作業性は良好で、かつ硬化後は優れた
機械強度を示すポリオキシアルキレン系重合体を含有す
る硬化性組成物が求められていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、従来の反応性ケイ素基含有ポリオキシアルキレ
ン系重合体に、網目鎖を伸ばすだけの働きをする反応性
ケイ素基含有ポリオキシアルキレン系重合体を混合する
こと、具体的には、下記に示す一般式（１）で表わされ
る加水分解性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系
重合体（Ａ）と、一般式（２）で表わされる加水分解性
ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）
を混合した組成物により硬化前の作業性は良好で、かつ
硬化後は優れた機械強度を示す硬化物が得られることを
見出し、本発明を完成するに到った。

【０００５】即ち、本発明は、下記一般式（１）で表わ
される加水分解性ケイ素基を有するポリオキシアルキレ
ン重合体（Ａ）と、一般式（２）で表わされる加水分解
性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）
を必須成分とする硬化性組成物に関する。 −[Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ¹ _b）Ｏ]_mＳｉ（Ｒ² _3-a）Ｘ¹ _a・・・（１）（式中Ｒ¹およびＲ²は同一または異なる炭素数１から２
０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素
数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）₃ＳｉＯ−
で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ¹または
Ｒ²が二個以上存在するとき、それらは同一であっても
よく、異なっていてもよい。ここでＲ’は炭素数１から
２０の一価の炭化水素基であり３個のＲ’は同一であっ
てもよく、異なっていてもよい。Ｘ¹は水酸基または加
水分解性基を示す。ａは０、１、２または３を、ｂは
０、１、または２をそれぞれ示し、ａ＋Σｂ≧２を満足
するものとする。またｍ個の−Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ_b）
Ｏ−基におけるｂについて、それらは同一であってもよ
く、異なっていてもよい。ｍは０から１９の整数を示
す。） −[Ｓｉ（Ｒ³ _2-d）（Ｘ² _d）Ｏ]_mＳｉ（Ｒ⁴ _3-c）Ｘ² _c・・・（２）（式中Ｒ³およびＲ⁴は同一または異なる炭素数１から２
０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素
数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）₃ＳｉＯ−
で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、それらは同
一であってもよく、異なっていてもよい。ここでＲ’は
炭素数１から２０の一価の炭化水素基であり３個のＲ’
は同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｘ²は水
酸基または加水分解性基を示す。ｃ、ｄは０または１を
示し、ｃ＋Σｄ＝１を満足するものとする。ｍは０から
１９の整数を示す。）好ましい実施態様としては、重合体（Ａ）および（Ｂ）
の主鎖が主にポリプロピレンオキシドからなることを特
徴とする前記に記載の硬化性組成物に関する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明に使用される（Ａ）成分の
反応性ケイ素基としては、特に限定されるものではない
が、代表的なものを示すと、例えば一般式（１）で表わ
される基が挙げられる。 −[Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ¹ _b）Ｏ]_mＳｉ（Ｒ² _3-a）Ｘ¹ _a・・・（１）（式中Ｒ¹およびＲ²は同一または異なる炭素数１から２
０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素
数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）₃ＳｉＯ−
で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ¹または
Ｒ²が二個以上存在するとき、それらは同一であっても
よく、異なっていてもよい。ここでＲ’は炭素数１から
２０の一価の炭化水素基であり３個のＲ’は同一であっ
てもよく、異なっていてもよい。Ｘ¹は水酸基または加
水分解性基を示す。ａは０、１、２または３を、ｂは
０、１、または２をそれぞれ示し、ａ＋Σｂ≧２を満足
するものとする。またｍ個の−Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ_b）
Ｏ−基におけるｂについて、それらは同一であってもよ
く、異なっていてもよい。ｍは０から１９の整数を示
す。）上記Ｘ¹のうちの加水分解性基は特に限定されず、従来
公知の加水分解性基であれば良い。具体的には例えば水
素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ
基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド
基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ
基等が挙げられる。これらの内では、加水分解性が穏や
かで取扱やすいという点でメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基等のアルコキシ基が特に
好ましい。

【０００７】この水酸基や加水分解性基は１個のケイ素
原子に１〜３個結合することができ、（ａ＋Σｂ）は２
から５であるのが好ましい。水酸基や加水分解性基が反
応性ケイ素基中に２個以上存在する場合には、それらは
同一であっても良く、異なっていてもよい。

【０００８】反応性ケイ素基中のケイ素原子の数は１個
でもよく２個以上でもよいが、シロキサン結合等により
ケイ素原子の連結された反応性ケイ素基の場合には２０
個程度でもよい。

【０００９】なお、下記一般式（３）で表される反応性
ケイ素基が入手が容易であるため好ましい。 −Ｓｉ（Ｒ² _3-e）Ｘ¹ _e・・・（３）（式中Ｒ²、Ｘ¹は前記に同じ。ｅは２または３を示
す。）また、上記一般式（１）または（３）におけるＲ¹、Ｒ²
の具体例としては、例えばメチル基、エチル基等のアル
キル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェ
ニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基、
Ｒ’がメチル基やフェニル基等である（Ｒ’）₃ＳｉＯ
−で示されるトリオルガノシロキシ基等が挙げられる。
Ｒ¹、Ｒ²，Ｒ’としてはメチル基が特に好ましい。

【００１０】本発明に使用される（Ｂ）成分の反応性ケ
イ素基としては、特に限定されるものではないが、代表
的なものを示すと、例えば一般式（２）で表わされる基
が挙げられる。 −[Ｓｉ（Ｒ³ _2-d）（Ｘ² _d）Ｏ]_mＳｉ（Ｒ⁴ _3-c）Ｘ² _c・・・（２）（式中Ｒ³およびＲ⁴は同一または異なる炭素数１から２
０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素
数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）₃ＳｉＯ−
で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、それらは同
一であってもよく、異なっていてもよい。ここでＲ’は
炭素数１から２０の一価の炭化水素基であり３個のＲ’
は同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｘ²は水
酸基または加水分解性基を示す。ｃ、ｄは０または１を
示し、ｃ＋Σｄ＝１を満足するものとする。ｍは０から
１９の整数を示す。）上記Ｘ²のうちの加水分解性基は特に限定されず、従来
公知の加水分解性基であれば良い。具体的には例えば水
素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、ア
ミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、
アルケニルオキシ基等が挙げられる。これらの内では、
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキ
シ基等のアルコキシ基やフェノキシ基、置換フェノキシ
基等アリールオキシ基が特に好ましい。

【００１１】なお、下記一般式（４）で表される反応性
ケイ素基が入手が容易であるため好ましい。 −Ｓｉ（Ｒ⁴ ₂）Ｘ²・・・（４）（式中Ｒ⁴、Ｘ²は前記に同じ。）また、上記一般式（２）または（４）におけるＲ³、Ｒ⁴
の具体例としては、例えばメチル基、エチル基等のアル
キル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェ
ニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基、
Ｒ’がメチル基やフェニル基等である（Ｒ’）₃ＳｉＯ
−で示されるトリオルガノシロキシ基等が挙げられる。
Ｒ³、Ｒ⁴，Ｒ’としてはメチル基が特に好ましい。

【００１２】本発明に使用される（Ａ）および（Ｂ）成
分のポリオキシアルキレン系重合体の主鎖構造として
は、−Ｒ−Ｏ−で示される構造を繰り返し単位とする重
合体であればよく、このとき、Ｒは炭素数１から２０の
２価の有機基であればよい。また、繰り返し単位の全て
が同一である単独重合体であっても良く、２つ以上の種
類の繰り返し単位を含む共重合体であっても良い。さら
に、主鎖中に分岐構造を有していても良い。

【００１３】Ｒの具体例としては、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−
ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−、−ＣＨ（Ｃ ₂Ｈ₅）ＣＨ₂−、−
Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−等が
挙げられる。Ｒとしては特に−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−が
好ましい。

【００１４】(Ａ)および（Ｂ）成分のポリオキシアルキ
レン系重合体の主鎖骨格は、例えば開始剤と触媒の存在
下、モノエポキシドを開環重合することによって得られ
る。

【００１５】開始剤の具体例としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサ
メチレングリコール、メタリルアルコール、ビスフェノ
ールＡ、水素化ビスフェノールＡ、ネオペンチルグリコ
ール、ポリブタジエンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレントリオ
ール、ポリプロピレンテトラオール、ジプロピレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール等の２価アルコ
ールや多価アルコール、水酸基を有する各種のオリゴマ
ー等が挙げられる。

【００１６】モノエポキシドの具体例としては、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、α-ブチレンオ
キサイド、β-ブチレンオキサイド、ヘキセンオキサイ
ド、シクロヘキセンオキサイド、スチレンオキサイド、
α−メチルスチレンオキシド等のアルキレンオキサイド
類や、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエ
ーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリ
シジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテル類、ア
リルグリシジルエーテル類、アリールグリシジルエーテ
ル類等が挙げられる。

【００１７】触媒としてはＫＯＨ、ＮａＯＨ等のアルカ
リ触媒、トリフルオロボラン−エーテラート等の酸性触
媒、アルミノポルフィリン金属錯体やシアン化コバルト
亜鉛−グライム錯体触媒等の複合金属シアン化物錯体触
媒等の既に公知のものが用いられる。特に副反応が少な
い複合金属シアン化物錯体触媒の使用が好ましいがそれ
以外のものであってもよい。

【００１８】この他、ポリオキシアルキレン系重合体の
主鎖骨格は、水酸基末端ポリオキシアルキレン重合体を
塩基性化合物、例えばＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＣＨ₃、
ＮａＯＣＨ₃等の存在下、２官能以上のハロゲン化アル
キル、例えばＣＨ₂Ｃｌ₂、ＣＨ₂Ｂｒ₂等による鎖延長等
によっても得ることができる。

【００１９】本発明の(Ａ)成分であるポリオキシアルキ
レン系重合体の製造法としては、特に限定されず、種々
の方法を用いることができる。特に、１分子中に一般式
（５）：Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ⁵）−Ｒ⁶−Ｏ−・・・（５）または一般式（６）：ＨＣ（Ｒ⁵）＝ＣＨ−Ｒ⁶−Ｏ−・・・（６）（式中Ｒ⁵は炭素数１０以下の炭化水素基、Ｒ⁶は炭素数
１から２０の２価の有機基）で示される不飽和基を末端
に有するポリオキシアルキレン系重合体と、一般式
（７）：Ｈ−[Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ¹ _b）Ｏ]_mＳｉ（Ｒ² _3-a）Ｘ¹ _a・・・（７）（式中Ｒ¹，Ｒ²，Ｘ¹，ａ，ｂ，ｍは前記に同じ。）で
示される反応性ケイ素基含有化合物とを、ＶＩＩＩ族遷
移金属触媒の存在下で反応させる方法が、分子末端に平
均して８５％以上の反応性ケイ素基を導入できるという
点で好ましい。

【００２０】末端に（５）または（６）で示される不飽
和基を有するポリオキシアルキレン系重合体の製造法と
しては、従来公知の方法を用いればよく、例えば水酸基
末端ポリオキシアルキレン系重合体に不飽和結合を有す
る化合物を反応させて、エーテル結合、エステル結合、
ウレタン結合、カーボネート結合などにより結合させる
方法等が挙げられる。例えばエーテル結合により不飽和
基を導入する場合は、ポリオキシアルキレン重合体の水
酸基末端のメタルオキシ化により−ＯＭ（ＭはＮａまた
はＫ等）を生成した後、一般式（８）：Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ⁵）−Ｒ⁶−Ｘ³・・・（８）または一般式（９）：ＨＣ（Ｒ⁵）＝ＣＨ−Ｒ⁶−Ｘ³・・・（９）（式中Ｒ⁵，Ｒ⁶は前記に同じ。Ｘ³はハロゲン原子）で
示される不飽和基含有化合物を反応させる方法が挙げら
れる。

【００２１】一般式（８）または（９）で示される不飽
和基含有化合物の具体例としては、Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₃）
−ＣＨ₂−Ｃｌ、Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｂｒ、Ｈ
₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₂ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｃｌ、Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｂｒ、Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₂ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃）₂）−ＣＨ₂−Ｃｌ、Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₂ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃）₂）−ＣＨ₂−Ｂｒ、ＨＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ−ＣＨ₂
−Ｃｌ、ＨＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ−ＣＨ₂−Ｂｒ等が挙げら
れ、特に、反応性の点から、Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＨ
₂−Ｃｌ、ＨＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ−ＣＨ₂−Ｃｌが好まし
い。更に、原料入手、および合成の容易さからＨ₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｃｌが特に好ましい。

【００２２】不飽和基の導入方法としては、これ以外に
Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−基やＨＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ
−ＣＨ₂−基等を有するイソシアネート化合物、カルボ
ン酸、エポキシ化合物を用いることもできる。

【００２３】本発明の(Ｂ)成分であるポリオキシアルキ
レン系重合体の製造法としては、特に限定されず、種々
の方法を用いることができる。特に、１分子中に一般式
（５）：Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ⁵）−Ｒ⁶−Ｏ−・・・（５）または一般式（６）：ＨＣ（Ｒ⁵）＝ＣＨ−Ｒ⁶−Ｏ−・・・（６）または一般式（１０）：Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−Ｒ⁶−Ｏ−・・・（１０）（式中Ｒ⁵、Ｒ⁶は前記に同じ。）で示される不飽和基を
末端に有するポリオキシアルキレン重合体と、一般式
（１１）：Ｈ−[Ｓｉ（Ｒ³ _2-d）（Ｘ² _d）Ｏ]_mＳｉ（Ｒ⁴ _3-c）Ｘ² _c・・・（１１）（式中Ｒ³，Ｒ⁴，Ｘ²，ｃ，ｄ，ｍは前記に同じ。）で
示される反応性ケイ素基含有化合物とを、ＶＩＩＩ族遷
移金属触媒の存在下で反応させる方法が好ましい。

【００２４】末端に（５）、（６）で示される不飽和基
を有するポリオキシアルキレン系重合体の製造法は前記
の通りであり、末端に（１０）で示される不飽和基を有
するポリオキシアルキレン系重合体の製造法は、一般式
（１２）：Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−Ｒ⁶−Ｘ³・・・（１２）（式中Ｒ⁶，Ｘ³は前記に同じ。）で示される不飽和基含
有化合物を用いる方法が挙げられる。

【００２５】一般式（１２）で示される不飽和基含有化
合物の具体例としては、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ₂−Ｃｌ、Ｈ
₂Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ₂−Ｂｒ、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−Ｃ₂Ｈ₄−Ｃ
ｌ、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−Ｃ₂Ｈ₄−Ｂｒ、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−Ｃ₃Ｈ₆
−Ｃｌ、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｂｒ等が挙げられ、特
に、反応性の点から、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ₂−Ｃｌが好ま
しい。

【００２６】不飽和基の導入方法としては、これ以外に
Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ₂−基等を有するイソシアネート化合
物、カルボン酸、エポキシ化合物を用いることもでき
る。

【００２７】ＶＩＩＩ族遷移金属触媒としては、白金、
ロジウム、コバルト、パラジウム及びニッケル等のＶＩ
ＩＩ族遷移金属元素から選ばれた金属錯体触媒等が有効
に使用される。例えば、Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・６Ｈ₂Ｏ、白金
−ビニルシロキサン錯体、白金−オレフィン錯体、Ｐｔ
メタル、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ₃）₃、ＲｈＣｌ₃、Ｒｈ／Ａ
ｌ₂Ｏ₃、ＲｕＣｌ₃、ＩｒＣｌ₃、ＦｅＣｌ₃、ＰｄＣｌ₂
・２Ｈ₂Ｏ、ＮｉＣｌ₂等のような化合物が使用できる
が、ヒドロシリル化の反応性の点から、Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・
６Ｈ₂Ｏ、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−オレフ
ィン錯体のいずれかであることが特に好ましい。

【００２８】ヒドロシリル化反応は、通常１０から１５
０℃、好ましくは２０〜１２０℃、さらに好ましくは４
０〜１００℃の範囲とするのが好適であり、反応温度の
調節、反応系の粘度の調整などの必要に応じて、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、塩化メ
チレン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の溶剤を用い
ることができる。

【００２９】ヒドロシリル化反応の触媒としては、これ
以外にもＡｌＣｌ₃やＴｉＣｌ₄等も使用することができ
る。

【００３０】ヒドロシリル化反応の反応促進には、酸素
の使用による触媒の再活性化（特開平８―２８３３３
９）や硫黄添加などの方法を用いることができる。

【００３１】さらにヒドロシリル化反応においてポリオ
キイアルキレン系重合体、反応溶媒、系中の可塑剤等が
酸素により酸化されることを抑制するために、酸化防止
剤の存在下でヒドロシリル化反応を行うことができる。

【００３２】反応性ケイ素基の導入率を測定する方法と
しては種々の方法が考えられるが、現在のところＮＭＲ
スペクトルにより、反応性ケイ素基の導入された末端と
導入されなかった末端の積分値を比較することで正確な
値を得ることができる。

【００３３】本発明の（Ａ）成分は、硬化物の網目を形
成するものであるから、分子鎖末端に対する反応性ケイ
素基の導入率は高い方が好ましく、平均すると８５％以
上であるが、より優れた物性発現のためには９０％以上
が必要で、更に優れた物性を得る為には９５％であるこ
とが好ましい。

【００３４】本発明の（Ｂ）成分は、（Ａ）成分の硬化
物網目に導入され鎖延長剤として機能するものであるか
ら、分子鎖末端が２つの重合体の場合、末端に対する反
応性ケイ素基の導入率は高い方が好ましく、分子鎖末端
が３つ以上の重合体の場合、ケイ素基の導入率は低くて
もよい。分子鎖末端が２つの重合体の場合、平均して８
５％以上必要であるが、より優れた物性発現のためには
９０％以上が必要で、更に優れた物性を得るには９５％
であることが好ましい。また、分子鎖末端が３つ以上の
重合体の場合、５０％以上であれば良く、好ましくは６
０％以上であれば良い。

【００３５】ポリオキシアルキレン系重合体の分子量に
は特に制限はないが、ＧＰＣにおけるポリスチレン換算
での数平均分子量が１，０００から１００,０００であ
ることが好ましい。数平均分子量が１，０００未満では
得られる反応性ケイ素基含有ポリオキシアルキレン重合
体の硬化物が脆くなり、１００,０００を越えると官能
基濃度が低くなりすぎ、硬化速度が低下する、また、ポ
リマーの粘度が高くなりすぎ、取扱いが困難となるため
好ましくない。さらに、数平均分子量が２,０００から
７０,０００であることが好ましく、３，０００〜５
０，０００であることが機械物性発現上特に好ましい。

【００３６】更に（Ａ）成分として反応性ケイ素基を有
するポリオキシアルキレン系重合体の変性体を用いるこ
ともできる。代表的な変性体としては、反応性ケイ素基
を有するポリオキシアルキレン系重合体存在下に、下記
一般式（１３）で表される炭素数１〜８のアルキル基を
有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーお
よび（又は）下記一般式(１４)で表される炭素数１０以
上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アクリルエ
ステルモノマーおよび（又は）下記一般式(１５)で表さ
れる反応性ケイ素基含有（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルモノマーの混合物を重合して得られるものであ
る。この他（１３）、（１４）、（１５）の重合物を反
応性ケイ素基含有ポリオキシアルキレン重合体とブレン
ドしたものも使用することができる。ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁷）ＣＯＯＲ⁸・・・（１３） (式中Ｒ⁷は水素原子またはメチル基、Ｒ⁸は炭素数1から
８のアルキル基を示す）ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁷）ＣＯＯＲ⁹・・・（１４） (式中Ｒ⁷は前記に同じ。Ｒ⁹は炭素数１０以上のアルキ
ル基を示す) ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁷）ＣＯＯＲ¹⁰−[Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ¹ _b）Ｏ]_mＳｉ（Ｒ² _3-a）Ｘ¹ _a ・・・（１５）（式中Ｒ⁷は前記に同じ。Ｒ¹⁰は炭素数１〜６の２価の
アルキレン基を示す。Ｒ¹，Ｒ²，Ｘ¹，ａ，ｂ，ｍは前
記に同じ。）前記一般式（１３）のＲ⁸としては、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
２ーエチルヘキシル基などの炭素数１〜８、好ましくは
１〜４、さらに好ましくは１〜２のアルキル基を挙げる
ことができる。なお一般式（１３）で表されるモノマー
は１種類でもよく、２種以上用いてもよい。

【００３７】前記一般式（１４）のＲ⁹としては、例え
ばラウリル基、トリデシル基、セチル基、ステアリル
基、ビフェニル基などの炭素数１０以上、通常は１０〜
３０、好ましくは１０〜２０の長鎖アルキル基が挙げら
れる。なお一般式（１４）で示されるモノマーは１種類
でもよく、２種以上用いてもよい。

【００３８】前記一般式(１５)のＲ¹⁰としては、例えば
メチレン基、エチレン基、プロピレン基などの炭素数１
〜６、好ましくは１〜４を挙げることができる。Ｒ¹⁰と
結合する反応性ケイ素基としては、例えばトリメトキシ
シリル基、メチルジメトキシシリル基、トリエトキシシ
リル基、メチルジエトキシシリル基等を挙げることがで
きる。なお一般式(１５)で表されるモノマーは１種類で
もよく、２種以上用いてもよい。

【００３９】この重合には式(１３)、(１４)、（１５）
以外のモノマーを併用してもよく、そのようなモノマー
としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリ
ル酸やアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ―メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド
などのアミド基、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレートなどのエポキシ基、ジエチルアミノエチ
ルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、アミノエチルビニルエーテルなどのアミノ基を含む
モノマーやアクリロニトリル、スチレン、α―メチルス
チレン、アルキルビニルエーテル、塩化ビニル、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、エチレン等のモノマーが挙
げられる。この場合、重合した式(１３)、(１４)、（１
５）のモノマーの合計が重合したモノマー全体の５０％
以上、特に７０重量％以上であることが好ましい。

【００４０】本発明の硬化性組成物から得られた硬化物
の破断伸びおよび破断強度は、それぞれの単独重合体の
硬化物に比べて大きく向上する。また、本発明では、使
用する１種または２種以上の反応性ケイ素基含有ポリオ
キシプロピレン系重合体（Ａ）、（Ｂ）の混合比を変化
させることにより、一定の範囲内で硬化物のモジュラ
ス、伸び、強度を変化させることが可能となる。さら
に、組成物の粘度も作業上適した範囲に設定することが
可能となる。

【００４１】（Ａ）成分と（Ｂ）成分のブレンド比に特
に限定はないが、（Ａ）成分１００重量部に対し（Ｂ）
成分１〜２００部、さらには５〜１００部の範囲が好ま
しい。１部未満では硬化物の網目鎖間分子量が十分に伸
びず、また２００部を超えると硬化物の網目鎖密度が低
下しすぎる等の悪影響が出る場合があり好ましくない。

【００４２】本発明の硬化性組成物には、必要に応じて
硬化触媒、充填剤、可塑剤、接着性付与剤、エポキシ樹
脂、エポキシ樹脂硬化剤、溶剤やその他の添加剤等を添
加することができる。

【００４３】硬化触媒としては、従来公知のものを広く
使用することができる。その具体例としては、テトラブ
チルチタネート、テトラプロピルチタネート等のチタン
酸エステル類；ジブチルスズジラウレート、ジブチルス
ズマレエート、ジブチルスズジアセテート、オクチル酸
スズ、ナフテン酸スズ、ジブチルスズオキサイドとフタ
ル酸エステルとの反応物、ジブチルスズビスアセチルア
セトナート等の有機スズ化合物類；アルミニウムトリス
アセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセ
トアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルア
セトアセテート等の有機アルミニウム化合物類；ジルコ
ニウムテトラアセチルアセトナート、チタンテトラアセ
チルアセトナート等のキレート化合物類；オクチル酸
鉛；ブチルアミン、オクチルアミン、ジブチルアミン、
ラウリルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノール
アミン、トリアタノールアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロ
ヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロ
ピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミ
ン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−
トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウ
ンデセン−７（ＤＢＵ）等のアミン化合物、あるいはこ
れらアミン化合物のカルボン酸等との塩；酸性リン酸エ
ステル；酸性リン酸エステルとアミンの反応物；飽和若
しくは不飽和の多価カルボン酸又はその酸無水物；過剰
のポリアミンと多塩基酸とから得られる低分子量ポリア
ミド樹脂；過剰のポリアミンとエポキシ化合物との反応
生成物；γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
（β−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン等のアミノ基を有するシランカップリング剤；等
のシラノール縮合触媒、さらには他の酸性触媒、塩基性
触媒等の公知のシラノール縮合触媒等が挙げられる。こ
れらの触媒は単独で使用してもよく、２種類以上併用し
てもよい。

【００４４】これらの硬化触媒の使用量は、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分を混合した反応性ケイ素基含有ポリオキシ
プロピレン系重合体１００重量部に対して０．１〜２０
重量部程度が好ましく、１〜１０重量部程度が更に好ま
しい。

【００４５】充填剤の具体例としては、フュームシリ
カ、沈降性シリカ、無水ケイ酸およびカーボンブラック
等の補強性充填剤；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チ
タン、ベントナイト、有機ベントナイト、カオリン、酸
化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、水添ヒマシ油および
シラスバルーン、等の如き充填剤；石綿、ガラス繊維お
よびフィラメント等の繊維状充填剤等が挙げられる。こ
れら充填剤は１種類のみで使用してもよいし、２種類以
上混合使用してもよい。

【００４６】可塑剤の例としては、ジオクチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート等
のフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク
酸イソデシル、セバシン酸ジブチル等の脂肪族二塩基酸
エステル類；ジエチレングリコールジベンゾエート、ペ
ンタエリスリトールエステル等のグリコールエステル
類；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル等
の脂肪族エステル類；リン酸トリクレジル、リン酸トリ
オクチル、リン酸オクチルジフェニル等のリン酸エステ
ル類、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキ
システアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤類；２塩基
酸と２価アルコールとのポリエステル類等のポリエステ
ル系可塑剤；ポリプロピレングリコールやその誘導体等
のポリエーテル類；ポリ−α−メチルスチレン、ポリス
チレン等のポリスチレン類；ポリブタジエン、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン、ポ
リイソプレン、ポリブテン、塩素化パラフィン類等が挙
げられる。これらの可塑剤は単独または２種類以上の混
合物の形で任意に使用できる。

【００４７】接着性付与剤の例としては、γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−ア
ミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−
ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−
ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシ
シラン等のアミノ基含有シラン類；γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリ
エトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシ
シラン等のメルカプト基含有シラン類；γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含
有シラン類；β−カルボキシルエチルフェニルビス（２
−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−β−（Ｎ−カルボキ
シルメチルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン等のカルボキシシラン類；アミノ基含有シ
ラン類と各種ケトンとの脱水縮合により得られるケチミ
ン化シラン類等が挙げられる。これら接着性付与剤は、
単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。

【００４８】エポキシ樹脂の例としては、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルＳ型エポキシ樹脂やこれらを水添したエポキシ樹脂、
グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン
型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ノボラック型エ
ポキシ樹脂、ウレタンプレポリマーの末端をエポキシ化
したウレタン変性エポキシ樹脂、フッ素化エポキシ樹
脂、ポリブタジエンあるいはＮＢＲを含有するゴム変性
エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡのグリシ
ジルエーテル等の難燃型エポキシ樹脂等、が挙げられ
る。これらのエポキシ樹脂は、単独で用いてもよく、２
種以上併用してもよい。

【００４９】又、エポキシ樹脂硬化剤としては、例えば
脂肪族アミンや脂環族アミン、芳香族アミン、ポリアミ
ノアミド、イミダゾール、ジシアンジアミド、エポキシ
変性アミン、マンニッヒ変性アミン、マイケル付加変性
アミン、ケチミン、酸無水物、アルコール類、フェノー
ル類等が挙げられる。これらの硬化剤は、単独で用いて
もよく、２種以上併用してもよい。

【００５０】溶剤には、炭化水素類、酢酸エステル類、
アルコール類、エーテル類、ケトン類のごとき非反応性
のものが挙げられ、このような溶剤であれば特に限定は
ない。

【００５１】その他の添加剤としては、例えば、水添ヒ
マシ油、有機ベントナイト、ステアリン酸カルシウム等
のタレ防止剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光
安定剤等が挙げられる。さらに、必要に応じて接着性改
良剤、物性調整剤、保存安定性改良剤、滑剤、顔料、発
泡剤等の添加剤も適宜添加することが可能である。

【００５２】

【実施例】本発明をより一層明らかにするために、以下
具体的な実施例を揚げて説明するが、本発明はこれらに
限定されるものではない。（合成例１）攪拌機付耐圧ガラス製反応容器に、末端が
メタリル基である分子量２５，０００の２官能ポリオキ
シプロピレン重合体５００ｇ、ヘキサン１０ｇを加えて
９０℃で共沸脱水を行った。ヘキサンを減圧下留去した
後、８％Ｏ₂／Ｎ₂で容器内を置換した。白金ビニル触媒
（白金換算で３重量％のトルエン溶液）５６μｌ、硫黄
（１重量％のトルエン溶液）２５μｌを加え、撹拌しな
がらジメトキシメチルシラン（ＤＭＳ）９．７ｇをゆっ
くりと滴下した。その混合溶液を９０℃で１２時間反応
させた後、未反応のＤＭＳを減圧下留去してシリル化ポ
リマーを得た。得られたポリマーの¹Ｈ−ＮＭＲ分析を
実施した結果、ジメトキシメチルシリル基導入率は９７
％であった（ポリマーＡ）。（合成例２）攪拌機付耐圧ガラス製反応容器に、末端が
メタリル基である分子量１０，０００の２官能ポリオキ
シプロピレン重合体５００ｇ、ヘキサン１０ｇを加えて
９０℃で共沸脱水を行った。ヘキサンを減圧下留去した
後、８％Ｏ₂／Ｎ₂で容器内を置換した。白金ビニル触媒
（白金換算で３重量％のトルエン溶液）６０μｌ、硫黄
（１重量％のトルエン溶液）２７μｌを加え、撹拌しな
がらジメチルフェノキシシラン（ＤＭＰＳ）３３．３ｇ
をゆっくりと滴下した。その混合溶液を９０℃で８時間
反応させた後、未反応のＤＭＰＳを減圧下留去してシリ
ル化ポリマーを得た。得られたポリマーの¹Ｈ−ＮＭＲ
分析を実施した結果、ジメチルフェノキシシリル基導入
率は９８％であった（ポリマーＢ）。（合成例３）攪拌機付耐圧ガラス製反応容器に、末端が
メタリル基である分子量１９，０００の３官能ポリオキ
シプロピレン重合体５００ｇ、ヘキサン１０ｇを加えて
９０℃で共沸脱水を行った。ヘキサンを減圧下留去した
後、８％Ｏ₂／Ｎ₂で容器内を置換した。白金ビニル触媒
（白金換算で３重量％のトルエン溶液）５４μｌ、硫黄
（１重量％のトルエン溶液）２３μｌを加え、撹拌しな
がらジメチルエトキシシシラン（ＤＭＥＳ）１５．７ｇ
をゆっくりと滴下した。その混合溶液を９０℃で６時間
反応させた後、未反応のＤＭＰＳを減圧下留去してシリ
ル化ポリマーを得た。得られたポリマーの¹Ｈ−ＮＭＲ
分析を実施した結果、ジメチルエトキシシリル基導入率
は９７％であった（ポリマーＣ）。（合成例４）攪拌機付耐圧ガラス製反応容器に、末端が
アリル基である分子量１９，０００の３官能ポリオキシ
プロピレン重合体５００ｇ、ヘキサン１０ｇを加えて９
０℃で共沸脱水を行った。ヘキサンを減圧下留去した
後、窒素で容器内を置換した。塩化白金酸触媒（塩化白
金酸六水和物換算で４．８重量％のイソプロパノール溶
液）３０μｌを加え、撹拌しながらジメチルフェノキシ
シラン（ＤＭＰＳ）１３．４ｇをゆっくりと滴下した。
その混合溶液を９０℃で３時間反応させた後、未反応の
ＤＭＰＳを減圧下留去してシリル化ポリマーを得た。得
られたポリマーの¹Ｈ−ＮＭＲ分析を実施した結果、ジ
メチルエトキシシリル基導入率は７７％であった（ポリ
マーＤ）。（実施例１）合成例１で得られたポリマーＡと合成例２
で得られたポリマーＢを７０対３０で混ぜたポリマー１
００重量部に対し、オクチル酸錫触媒（日東化成（株）
製ネオスタンＵ−２８）３重量部、硬化促進剤としてラ
ウリルアミン０．５重量部、水０．６重量部を加えて攪
拌し、厚さ約３ｍｍの型枠へ流し込んだ。２３℃で１時
間放置した後、７０℃で２０時間加熱し硬化させた。得
られた硬化物シートから、ＪＩＳＫ６３０１に規定され
た３号形ダンベル試験片を打ち抜き、オートグラフにて
引張り試験を実施した（引張り速度２００ｍｍ／ｍｉ
ｎ）。５０％伸びた時点でのモジュラス（Ｍ５０）、１
００％伸びた時点でのモジュラス（Ｍ１００）、ダンベ
ル破断時の強度（ＴＢ）、ダンベル破断時の伸び（Ｅ
Ｂ）の測定結果を表１に示す。（実施例２）ポリマーとして、合成例１で得られたポリ
マーＡと合成例３で得られたポリマーＣを８０対２０で
混ぜたものを用いた以外は、実施例１と同様とした。結
果を表１に示す。（実施例３）ポリマーとして、合成例１で得られたポリ
マーＡと合成例３で得られたポリマーＣを７０対３０で
混ぜたものを用いた以外は、実施例１と同様とした。結
果を表１に示す。（実施例４）ポリマーとして、合成例１で得られたポリ
マーＡと合成例３で得られたポリマーＣを６０対４０で
混ぜたものを用いた以外は、実施例１と同様とした。結
果を表１に示す。（実施例５）ポリマーとして、合成例１で得られたポリ
マーＡと合成例４で得られたポリマーＤを８０対２０で
混ぜたものを用いた以外は、実施例１と同様とした。結
果を表１に示す。（実施例６）ポリマーとして、合成例１で得られたポリ
マーＡと合成例４で得られたポリマーＤを７０対３０で
混ぜたものを用いた以外は、実施例１と同様とした。結
果を表１に示す。（実施例７）ポリマーとして、合成例１で得られたポリ
マーＡと合成例４で得られたポリマーＤを６０対４０で
混ぜたものを用いた以外は、実施例１と同様とした。結
果を表１に示す。（比較例１）ポリマーとして、合成例１で得られたポリ
マーＡのみを用いた以外は、実施例１と同様とした。結
果を表１に示す。

【００５３】

【表１】（実施例８）合成例１で得られたポリマーＡと合成例３
で得られたポリマーＣを８０対２０で混ぜたポリマー１
００重量部に対し、炭酸カルシウム（白石工業（株）製
ＣＣＲ）１２０重量部、二酸化チタン（石原産業（株）
製タイペークＲ−８２０）２０重量部、ジイソデシルフ
タレート５５重量部、老化防止剤２重量部、硬化触媒
（日東化成（株）製ネオスタンＵ−２８）３重量部、お
よび硬化促進剤ラウリルアミン０．５重量部を加えて混
練し、厚さ３ｍｍのシート状硬化物を作製した（２３℃
×３日＋５０℃×４日間養生）。得られたシートから、
ＪＩＳＫ６３０１に規定された３号形ダンベル試験片を
打ち抜き、オートグラフにて引張り試験を実施した（引
張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎ）。５０％伸びた時点での
モジュラス（Ｍ５０）、１００％伸びた時点でのモジュ
ラス（Ｍ１００）、ダンベル破断時の強度（ＴＢ）、ダ
ンベル破断時の伸び（ＥＢ）の測定結果を表２に示す。（実施例９）ポリマーとして、合成例１で得られたポリ
マーＡと合成例４で得られたポリマーＤを８０対２０で
混ぜたものを用いた以外は、実施例８と同様とした。結
果を表２に示す。（比較例２）ポリマーとして、合成例１で得られたポリ
マーＡのみを用いた以外は、実施例８と同様とした。結
果を表２に示す。

【００５４】

【表２】（実施例１０）養生条件を７０℃×３日とした以外は、
実施例８と同様とした。結果を表３に示す。（実施例１１）養生条件を７０℃×３日とした以外は、
実施例９と同様とした。結果を表３に示す。（比較例３）養生条件を７０℃×３日とした以外は、比
較例２と同様とした。結果を表３に示す。

【００５５】

【表３】（実施例１２）γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン（日本ユニカー（株）製Ａ−１８７）３重量部を
添加した以外は、実施例８と同様とした。結果を表４に
示す。（実施例１３）γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン（日本ユニカー（株）製Ａ−１８７）３重量部を
添加した以外は、実施例９と同様とした。結果を表４に
示す。（比較例４）γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン（日本ユニカー（株）製Ａ−１８７）３重量部を添
加した以外は、比較例２と同様とした。結果を表４に示
す。

【００５６】

【表４】（実施例１４）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
（日本ユニカー（株）製Ａ−１１００）３重量部を添加
した以外は、実施例９と同様とした。結果を表５に示
す。（比較例５）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
（日本ユニカー（株）製Ａ−１１００）３重量部を添加
した以外は、比較例２と同様とした。結果を表５に示
す。

【００５７】

【表５】表１〜５より明らかなように、実施例の硬化物の強度と
伸びは、比較例と比べて大幅に向上している。

【００５８】

【発明の効果】本発明の反応性ケイ素含有ポリオキシプ
ロピレン系重合体組成物は、従来の反応性ケイ素含有ポ
リオキシプロピレン系重合体組成物の作業性や硬化性、
接着性、耐久性を維持したまま、優れた強度と伸びを示
す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J002 CH05W CH05X FD010 FD020 FD150 FD340 GJ01 GJ02 4J005 AA04 BD08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で表わされる加水分解
性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン重合体（Ａ）
と、一般式（２）で表わされる加水分解性ケイ素基を有
するポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）を必須成分とす
る硬化性組成物。 −[Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ¹ _b）Ｏ]_mＳｉ（Ｒ² _3-a）Ｘ¹ _a・・・（１）（式中Ｒ¹およびＲ²は同一または異なる炭素数１から２
０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素
数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）₃ＳｉＯ−
で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ¹または
Ｒ²が二個以上存在するとき、それらは同一であっても
よく、異なっていてもよい。ここでＲ’は炭素数１から
２０の一価の炭化水素基であり３個のＲ’は同一であっ
てもよく、異なっていてもよい。Ｘ¹は水酸基または加
水分解性基を示す。ａは０、１、２または３を、ｂは
０、１、または２をそれぞれ示し、ａ＋Σｂ≧２を満足
するものとする。またｍ個の−Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ_b）
Ｏ−基におけるｂについて、それらは同一であってもよ
く、異なっていてもよい。ｍは０から１９の整数を示
す。） −[Ｓｉ（Ｒ³ _2-d）（Ｘ² _d）Ｏ]_mＳｉ（Ｒ⁴ _3-c）Ｘ² _c・・・（２）（式中Ｒ³およびＲ⁴は同一または異なる炭素数１から２
０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素
数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）₃ＳｉＯ−
で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、それらは同
一であってもよく、異なっていてもよい。ここでＲ’は
炭素数１から２０の一価の炭化水素基であり３個のＲ’
は同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｘ²は水
酸基または加水分解性基を示す。ｃ、ｄは０または１を
示し、ｃ＋Σｄ＝１を満足するものとする。ｍは０から
１９の整数を示す。）
【請求項２】重合体（Ａ）および（Ｂ）の主鎖が主にポ
リプロピレンオキシドからなることを特徴とする請求項
１に記載の硬化性組成物。