JP3304955B2 - 硬化性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、反応性ケイ素基を
含有するオキシプロピレン重合体、可塑剤、及び特定の
充填剤を含有する新規な硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】反応性
ケイ素基（水酸基または加水分解性基の結合したケイ素
原子を含むケイ素原子含有基であって、シロキサン結合
を形成し得る基）を有するオキシプロピレン重合体は液
状の重合体となり得るもので、湿分等により室温で硬化
してゴム状硬化物を生じる。このため、建築物の弾性シ
ーラント等に用いられている。ゴム状硬化物は引張特性
として大きい伸び特性と破断強度を有することが望まし
い。

【０００３】本発明者等は反応性ケイ素基を有するオキ
シプロピレン重合体を用いた硬化性組成物を検討した結
果、分子量分布の狭いオキシプロピレン重合体と特定の
充填剤及び可塑剤との組成物が、きわめてすぐれた引張
特性を有する硬化物を与えることを見出し、本発明に至
った。

【０００４】

【課題を解決するための手段と作用】本発明の硬化性組
成物は、 （Ａ）重合体主鎖が

【化２】 で示される繰返し単位からなり、水酸基又は加水分解性
基の結合したケイ素原子を含むケイ素原子含有基（反応
性ケイ素基）を少なくとも1個有するオキシプロピレン
重合体であって、Ｍｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／数平均
分子量）が１．６以下で数平均分子量（Ｍｎ）が６，０
００以上であるオキシプロピレン重合体、 （Ｂ）フタル酸エステル可塑剤、及び （Ｃ）脂肪酸によって表面処理された平均粒子径０．０
１〜０．１５μｍの炭酸カルシウムを含有し、前記
（Ａ）成分１００重量部に対し、前記（Ｂ）成分１〜１
５０重量部及び前記（Ｃ）成分１〜２００重量部を配合
してなるものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明に使用される（Ａ）成分の
オキシプロピレン重合体に含有されている反応性ケイ素
基は特に限定されるものではないが、代表的なものを示
すと、例えば、下記一般式、化３で表わされる基が挙げ
られる。

【０００６】

【化３】 ［式中、Ｒ^１およびＲ^２は、いずれも炭素数１〜２０の
アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜
２０のアラルキル基または（Ｒ’）_３ＳｉＯ−で示され
るトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ^１またはＲ^２が２
個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異
なっていてもよい。ここでＲ’は炭素数１〜２０の１価
の炭化水素基であり、３個のＲ’は同一であってもよ
く、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加水分解性
基を示し、Ｘが２個以上存在するとき、それらは同一で
あってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２ま
たは３を、ｂは０、１または２をそれぞれ示す。また、
ｍ個の

【化４】 におけるｂは異なっていてもよい。ｍは０〜１９の整数
を示す。但し、ａ＋Σｂ≧１を満足するものとす
る。］。

【０００７】上記Ｘで示される加水分解性基は特に限定
されず、従来公知の加水分解性基であればよい。具体的
には、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アシルオキシ基、ケトキシメ―ト基、アミノ基、ア
ミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、
アルケニルオキシ基等が挙げられる。これらの内では、
水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメ
―ト基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカ
プト基およびアルケニルオキシ基が好ましいが、加水分
解性が穏やかで取扱いやすいという観点からメトキシ基
等のアルコキシ基が特に好ましい。

【０００８】この加水分解性基や水酸基は１個のケイ素
原子に１〜３個結合することができ、（ａ＋Σｂ）は１
〜５であるのが好ましい。加水分解性基や水酸基が反応
性ケイ素基中に２個以上存在する場合には、それらは同
一であってもよく、異なっていてもよい。

【０００９】反応性ケイ素基中に、ケイ素原子は１個あ
ってもよく、２個以上あってもよいが、シロキサン結合
等によりケイ素原子の連結された反応性ケイ素基の場合
には、２０個程度あってもよい。

【００１０】なお、下記一般式、化５で表わされる反応
性ケイ素基が、入手容易の点からは好ましい。

【００１１】

【化５】 （式中、Ｒ^２、Ｘ、ａは前記と同じ。）。

【００１２】また、上記一般式、化３におけるＲ^１およ
びＲ^２の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基
などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアル
キル基、フェニル基などのアリ―ル基、ベンジル基など
のアラルキル基、Ｒ′がメチル基やフェニル基などであ
る（Ｒ′）_３ＳｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ
基等が挙げられる。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ′としてはメチル基
が特に好ましい。反応性ケイ素基はオキシプロピレン重
合体１分子中に少なくとも１個、好ましくは１．１〜５
個存在するのがよい。重合体１分子中に含まれる反応性
ケイ素基の数が１個未満になると、硬化性が不充分にな
り、良好なゴム弾性挙動を発現しにくくなる。

【００１３】反応性ケイ素基はオキシプロピレン重合体
分子鎖の末端に存在してもよく、内部に存在してもよ
い。反応性ケイ素基が分子鎖の末端に存在すると、最終
的に形成される硬化物に含まれるオキシプロピレン重合
体成分の有効網目鎖量が多くなるため、高強度、高伸び
で低弾性率を示すゴム状硬化物が得られやすくなる。

【００１４】 本発明に使用される（Ａ）成分における
重合体主鎖を構成するオキシプロピレン重合体は、

【化６】 で示される繰返し単位からなるものである。このオキシ
プロピレン重合体は、直鎖状であっても分枝状であって
もよく、あるいは、これらの混合物であってもよい。

【００１５】このオキシプロピレン重合体の数平均分子
量（Ｍｎ）としては６，０００以上のものが有効に使用
されうるが、好ましくは６，０００〜３０，０００の数
平均分子量を有するものがよい。さらに、このオキシプ
ロピレン重合体においては、重量平均分子量と数平均分
子量との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．６以下であり、極めて
分子量分布が狭い（単分散性が大きい）。Ｍｗ／Ｍｎの
値は好ましくは１．５以下であり、さらに好ましくは
１．４以下である。分子量分布は、各種の方法で測定可
能であるが、通常ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）
法での測定が一般的である。このように数平均分子量が
大きいにもかかわらず分子量分布が狭いので、本発明の
組成物は、硬化前においては粘度が低く取扱いが容易で
あり、硬化後においては良好なゴム状弾性挙動を示す。
特に、分子量分布の広い反応性ケイ素基を有するオキシ
プロピレン重合体を用いた組成物に比較して本発明の組
成物の硬化物は大きい伸び特性と破断強度を有してい
る。

【００１６】本発明の（Ａ）成分となる反応性ケイ素基
を有するオキシプロピレン重合体は、官能基を有するオ
キシプロピレン重合体に反応性ケイ素基を導入すること
によって得るのが好ましい。

【００１７】高分子量で分子量分布が狭く官能基を有す
るオキシプロピレン重合体は、オキシプロピレンの通常
の重合法（苛性アルカリを用いるアニオン重合法）やこ
の重合体を原料とした鎖延長反応方法によって得ること
はきわめて困難であるが、特殊な重合法である特開昭６
１−１９７６３１号、特開昭６１−２１５６２２号、特
開昭６１−２１５６２３号、特開昭６１−２１８６３２
号、特公昭４６−２７２５０号及び特公昭５９−１５３
３６号などに記載された方法により得ることができる。
なお、反応性ケイ素基を導入すると分子量分布は導入前
の重合体に比較し広がる傾向にあるので、導入前の重合
体の分子量分布はできるだけ狭いことが好ましい。

【００１８】反応性ケイ素基の導入は公知の方法で行な
えばよい。すなわち、例えば、以下の方法が挙げられ
る。

【００１９】（１）末端に水酸基等の官能基を有するオ
キシプロピレン重合体に、この官能基に対して反応性を
示す活性基及び不飽和基を有する有機化合物を反応さ
せ、次いで、得られた反応生成物に加水分解性基を有す
るヒドロシランを作用させてヒドロシリル化する。

【００２０】（２）末端に水酸基、エポキシ基やイソシ
アネ−ト基等の官能基（以下、Ｙ官能基という）を有す
るオキシプロピレン重合体に、このＹ官能基に対して反
応性を示す官能基（以下、Ｙ′官能基という）及び反応
性ケイ素基を有する化合物を反応させる。

【００２１】このＹ′官能基を有するケイ素化合物とし
ては、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシランなどのようなアミノ基含有シラン類；γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシランなどのようなメルカ
プト基含有シラン類；γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシランなどのようなエポキシシ
ラン類；ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイ
ルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイ
ルオキシプロピルメチルジメトキシシランなどのような
ビニル型不飽和基含有シラン類；γ−クロロプロピルト
リメトキシシランなどのような塩素原子含有シラン類；
γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−
イソシアネートプロピルメチルジメトキシシランなどの
ようなイソシアネート含有シラン類；メチルジメトキシ
シラン、トリメトキシシラン、メチルジエトキシシラン
などのようなハイドロシラン類などが具体的に例示され
うるが、これらに限定されるものではない。

【００２２】以上の方法のなかで、（１）の方法、又は
（２）のうち末端に水酸基を有する重合体とイソシアネ
ート基及び反応性ケイ素基を有する化合物を反応させる
方法が、好ましい。

【００２３】本発明の（Ｂ）成分として用いるフタル酸
エステル系可塑剤（以下、単に「エステル系可塑剤」と
もいう）としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジ
ブチルフタレート、ブチルベンジルフタレートなどが挙
げられる。これらエステル系可塑剤に加えて他の可塑剤
を併用することも可能である。併用できる可塑剤として
は、ポリプロピレングリコールやその誘導体などのポリ
エーテル類；ポリ−α−メチルスチレン、ポリスチレン
などのポリスチレン類；ポリブタジエン、アルキド樹
脂、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリクロ
ロプレン、ポリイソプレン、ポリブテン、塩素化パラフ
ィン類などの可塑剤が用いられる。可塑剤は単独又は２
種類以上の混合物の形で任意に使用できる。

【００２４】エステル系可塑剤量は、反応性ケイ素基含
有オキシプロピレン重合体１００部（重量部、以下同
様）に対し、１〜１５０部、好ましくは１０〜１２０
部、とくに好ましくは２０〜１００部である。該量が１
部未満になると可塑剤としての効果が発現しなくなり、
１５０部を超えると硬化物の機械的強度が不足するとい
う問題点が生じる。エステル系可塑剤以外の可塑剤を併
用する場合には、全可塑剤中にエステル系可塑剤が５０
重量％以上存在することが望ましい。

【００２５】本発明の（Ｃ）成分として用いる炭酸カル
シウムとしては、膠質炭酸カルシウムが例示できる。平
均粒子径としては、０．０１〜０．１５μｍであり、脂
肪酸によって表面処理された炭酸カルシウムである。

【００２６】（Ｃ）成分となる炭酸カルシウムとして
は、白艶華Ｏ、カルモス、白艶華ＣＣ、白艶華ＣＣＲ、
ＶＩＧＯＴ−１５等の商品名で市販されているものが例
示される。

【００２７】本発明の（Ｃ）成分として用いる炭酸カル
シウムに加えて他の充填剤を併用することも可能であ
る。併用できる充填剤としては、フユームシリカ、沈降
性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およびカーボンブラ
ックの如き補強性充填剤；本発明の（Ｃ）成分以外の炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成ク
レー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有
機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、
水添ヒマシ油およびシラスバルーン、などの如き充填
剤；石綿、ガラス繊維およびフィラメントの如き繊維状
充填剤が例示される。

【００２８】これら充填剤は１種類のみで使用してもよ
いし、２種類以上混合使用してもよい。

【００２９】本発明の（Ｃ）成分として用いる炭酸カル
シウム量は、反応性ケイ素基含有オキシプロピレン重合
体１００部に対して１〜２００部、特には５〜２００部
用いることが好ましい。（Ｃ）成分以外の充填剤を併用
するときは、全充填剤中に（Ｃ）成分が５０重量％以上
存在することが好ましい。

【００３０】本発明の硬化性組成物には、必要に応じ
て、硬化触媒などを加えて使用してもよい。

【００３１】硬化触媒としては、テトラブチルチタネー
ト、テトラプロピルチタネートなどのチタン酸エステル
類；ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエー
ト、ジブチルスズジアセテート、オクチル酸スズ、ナフ
テン酸スズなどのスズカルボン酸塩類；ジブチルスズオ
キサイドとフタル酸エステルとの反応物；ジブチルスズ
ジアセチルアセトナート；アルミニウムトリスアセチル
アセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテ
ート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセ
テートなどの有機アルミニウム化合物類；ジルコニウム
テトラアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルア
セトナートなどのキレート化合物類；オクチル酸鉛；ブ
チルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ジブチ
ルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシ
ルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルア
ミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グ
アニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス
（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ
−メチルモルホリン、２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール、１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセ
ン−７（ＤＢＵ）などのアミン系化合物、あるいはこれ
らアミン系化合物のカルボン酸などとの塩；過剰のポリ
アミンと多塩基酸とから得られる低分子量ポリアミド樹
脂；過剰のポリアミンとエポキシ化合物との反応生成
物；γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β
−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ンなどのアミノ基を有するシランカップリング剤；など
のシラノール縮合触媒、さらには他の酸性触媒、塩基性
触媒などの公知のシラノール縮合触媒等が例示される。
これらの触媒は単独で使用してもよく、２種以上併用し
てもよい。

【００３２】これらの硬化触媒の使用量は、反応性ケイ
素基含有オキシプロピレン重合体１００部に対して０．
１〜２０部程度が好ましく、１〜１０部程度が更に好ま
しい。反応性ケイ素基含有オキシプロピレン重合体に対
して硬化触媒の使用量が少なすぎると、硬化速度が遅く
なることがあり、また硬化反応が充分に進行しにくくな
る場合がある。一方、反応性ケイ素基含有オキシプロピ
レン重合体に対して硬化触媒の使用量が多すぎると、硬
化時に局部的な発熱や発泡が生じ、良好な硬化物が得ら
れにくくなるので、好ましくない。

【００３３】本発明の硬化性組成物の調製法にはとくに
限定はなく、たとえば上記した成分を配合し、ミキサー
やロールやニーダーなどを用いて常温または加熱下で混
練したり、適した溶剤を少量使用して成分を溶解させ、
混合したりするなどの通常の方法が採用されうる。ま
た、これら成分を適当に組合わせることにより、１液型
や２液型の配合物をつくり使用することもできる。

【００３４】本発明の硬化性組成物は、大気中に暴露さ
れると水分の作用により、三次元的に網状組織を形成
し、ゴム状弾性を有する固体へと硬化する。

【００３５】本発明の硬化性組成物を使用するに際して
は、更に、必要に応じて、接着性改良剤、物性調整剤、
保存安定性改良剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、金属不
活性化剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、アミン系ラジ
カル連鎖禁止剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、
発泡剤などの各種添加剤を適宜添加することが可能であ
る。

【００３６】本発明の硬化性組成物は弾性シーラントと
して特に有用であり、建造物、船舶、自動車、道路など
の密封剤として使用しうる。更に、単独あるいはプライ
マーの助けをかりてガラス、磁器、木材、金属、樹脂成
形物などの如き広範囲の基質に密着しうるので、種々の
タイプの密封組成物および接着組成物としても使用可能
である。更に、粘着剤、塗料、塗膜防水剤、食品包装材
料、注型ゴム材料、型取り用材料、発泡材料としても有
用である。

【００３７】

【発明の効果】本発明の組成物は、（Ａ）成分として分
子量分布の広い重合体を用いた組成物に比較して、硬化
物が大きい伸び特性と破断強度を有する。

【００３８】なお、本発明の硬化性組成物において
（Ａ）成分として使用される反応性ケイ素基含有オキシ
プロピレン重合体は、数平均分子量が大きいにもかかわ
らず分子量分布が狭い。従って、本発明の組成物は、硬
化前においては、同一分子量で分子量分布の広い従来の
反応性ケイ素基含有オキシプロピレン重合体を含有する
組成物と比べて粘度が低く取扱いが容易である。

【００３９】このように硬化前の粘度が低いので、作業
性が良いだけでなく、多量の充填剤を配合できて優れた
室温硬化性組成物を得ることができる。

【００４０】さらに、耐酸性などの耐薬品性が予想外に
大幅に改善され、耐溶剤性、耐水性も優れている。

【００４１】

【実施例】本発明をより一層明らかにするために、以下
に実施例を掲げる。

【００４２】合成例１ １．５リットル耐圧ガラス製反応容器に分子量１５，０
００のポリオキシプロピレントリオール（Ｍｗ／Ｍｎ＝
１．３８、粘度８９ポイズ）４０１ｇ（０．０８１当
量）を仕込み、窒素雰囲気下にした。

【００４３】１３７℃で、滴下漏斗からナトリウムメト
キシドの２８％メタノール溶液１９．１ｇ（０．０９９
当量）を滴下し、５時間反応させた後、減圧脱揮した。
窒素雰囲気下にもどし塩化アリル９．０ｇ（０．１１８
当量）を滴下、１．５時間反応させた後、さらにナトリ
ウムメトキシドの２８％メタノール溶液５．６ｇ（０．
０２９当量）と塩化アリル２．７ｇ（０．０３５当量）
を用いてアリル化をおこなった。

【００４４】この反応物をヘキサンに溶かしケイ酸アル
ミニウムで吸着処理した後、ヘキサンを減圧除去すると
３１１ｇの黄色透明なポリマーが得られた（粘度６８ポ
イズ）。

【００４５】このポリマー２７０ｇ（０．０６５当量）
を耐圧ガラス製反応容器に仕込み、窒素雰囲気下にし
た。塩化白金酸の触媒溶液（Ｈ_２ＰｔＣｌ_６・６Ｈ_２Ｏ
２５ｇをイソプロピルアルコール５００ｇに溶かした
溶液）０．０７５ｍｌを添加後、３０分撹拌した。ジメ
トキシメチルシラン６．２４ｇ（０．０５９当量）を滴
下漏斗より加え、９０℃で４時間反応させた後、脱揮す
ると２６０ｇの黄色透明なポリマーが得られた。

【００４６】合成例２ 撹拌機付きフラスコに数平均分子量１５，０００のポリ
オキシプロピレントリオール（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３８、
粘度８９ポイズ）２２０ｇ（０．０４４７当量）とジラ
ウリン酸ジブチルスズ０．０２ｇを仕込み、窒素雰囲気
下でγ−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラ
ン８．４５ｇ（０．０４４７当量）を室温で滴下した。
滴下終了後、７５℃で１．５時間反応させた。ＩＲスペ
クトルを測定し、２２８０ｃｍ^−１付近のＮＣＯ吸収の
消失と１７３０ｃｍ^−１付近のＣ＝Ｏ吸収の生成を確認
した後、反応を終了させた。２１３ｇの無色透明のポリ
マーが得られた。比較合成例１ 数平均分子量が３，０００のポリオキシプロピレングリ
コール４２０ｇと数平均分子量が３，０００のポリオキ
シプロピレントリオール８０ｇとを、窒素置換された耐
圧ガラス製反応容器に仕込んだ。水酸化ナトリウム４０
ｇを加え、６０℃で１３時間反応させた後、ブロモクロ
ルメタン１９ｇを６０℃で１０時間反応させた。（得ら
れたポリマーのＭｗ／Ｍｎは２．１であり、粘度は３８
５ポイズであった。）。

【００４７】続いて、塩化アリル１５ｇを加え３６時間
反応をおこなった。反応終了後、減圧にして揮発物質を
除去した。

【００４８】内容物をビーカーにとり出しヘキサンに溶
かした。ケイ酸アルミニウムで吸着処理した後、ヘキサ
ンを減圧除去した。

【００４９】このポリマー５００ｇを窒素置換された反
応容器に仕込み、塩化白金酸の触媒溶液（Ｈ_２ＰｔＣｌ
_６・６Ｈ_２Ｏ ２５ｇをイソプロピルアルコール５００
ｇに溶かした溶液）０．０３ｇを添加した後、ジメトキ
シメチルシラン１２ｇを加えて８０℃で４時間反応させ
た。反応終了後、減圧にして揮発物質を除去すると淡黄色
透明なポリマーが５５０ｇ得られた。合成例１、２およ
び比較合成例１で得られたポリマーの粘度をＢ型粘度計
（ＢＭタイプローターＮｏ．４、１２ｒｐｍ）を用い
て、２３℃で測定した。また、各ポリマーの数平均分子
量（Ｍｎ）と分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）をＧＰＣにより
分析した。ＧＰＣは、ポリスチレンゲル（東ソー株式会
社製）を充填したカラムに留出溶媒としてテトラヒドロ
フランを用いて、オーブン温度４０℃で分析した。その
結果を表１に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】実施例１および比較例１ 合成例１あるいは比較合成例１で得られたポリマー１０
０部に対して、膠質炭酸カルシウム（白石工業株式会社
製、商品名「白艶華ＣＣＲ」、平均粒子径０．０８μ
ｍ）１５５部、ジオクチルフタレート６０部、老化防止
剤２部、二酸化チタン（石原産業株式会社製、商品名
「Ｒ−８２０」）４部を加え、三本ペイントロ―ルでよ
く混練した後、オクチル酸スズ３部、ラウリルアミン
０．５部を加え、均一に混練した。得られた組成物のう
ち、実施例１の組成物（合成例１のポリマーを用いたも
の）は、比較例１の組成物（比較合成例１のポリマーを
用いたもの）と比べて粘度が低く取扱いが容易であっ
た。

【００５２】これらの組成物を用いて、厚さ２ｍｍのシ
ートを作製した後、２３℃で２日間、さらに５０℃で３
日間養生した。

【００５３】この硬化物シートからＪＩＳ Ｋ ６３０
１に準拠して３号形ダンベルを打抜き、引張り速度５０
０ｍｍ／分で引張り試験をおこなった。結果を表２に示
す。なお、表中のＭ１００は１００％伸張時応力、ＴＢ
は破断強度、ＥＢは破断時の伸びを表わす。

【００５４】

【表２】 表２から明らかなように、本発明の組成物は分子量分布
の広いオキシプロピレン重合体を用いた場合に比較し
て、すぐれた破断強度を有することがわかる。

【００５５】参考例１、２ 合成例１あるいは比較合成例１で得られたポリマー１０
０部に対して、オクチル酸スズ３部、ラウリルアミン
０．５部、純水０．６部を加えてよく混合した後、実施
例１、比較例１と同様に引張試験を行なった。結果を表
３に示す。

【００５６】

【表３】 表２および表３から明らかなように、分子量分布の広い
オキシプロピレン重合体を用いた場合、エステル系可塑
剤と炭酸カルシウムを添加しない組成物に対し添加した
ものの硬化物は、ある程度改善された引張特性を有す
る。これに対し、分子量分布が狭いオキシプロピレン重
合体を用いた場合には、引張特性の改善、特に破断強度
の改善が著しいことがわかる。

【００５７】実施例２ 合成例１で得られたポリマーにかえて合成例２で得られ
たポリマーを用い、実施例１と同様に硬化性組成物を得
た。この組成物の硬化物もすぐれた引張特性を有してい
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−43449（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−37839（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−138259（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 71/00 - 71/14

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）重合体主鎖が 【化１】 で示される繰返し単位からなり、水酸基又は加水分解性
   基の結合したケイ素原子を含むケイ素原子含有基を少な
   くとも1個有するオキシプロピレン重合体であって、Ｍ
   ｗ／Ｍｎが１．６以下で数平均分子量が６，０００以上
   であるオキシプロピレン重合体、 （Ｂ）フタル酸エステル系可塑剤、及び、 （Ｃ）脂肪酸によって表面処理された平均粒子径０．０
   １〜０．１５μｍ以下の炭酸カルシウムを含有し、 前記（Ａ）成分１００重量部に対し、前記（Ｂ）成分１
   〜１５０重量部及び前記（Ｃ）成分１〜２００重量部を
   配合してなる硬化性組成物。
2. 【請求項２】（Ａ）成分の重合体のＭｗ／Ｍｎが１．５
   以下である請求項１記載の硬化性組成物。
3. 【請求項３】（Ａ）成分の重合体の数平均分子量が６，
   ０００〜３０，０００である請求項１又は２記載の硬化
   性組成物。
4. 【請求項４】（Ａ）成分の重合体においてケイ素原子含
   有基が分子鎖末端に存在する請求項１〜３のいずれか１
   項に記載の硬化性組成物。