JP2001288517A - Cu基合金、およびこれを用いた高強度高熱伝導性の鋳造物および鍛造物の製造方法 - Google Patents
Cu基合金、およびこれを用いた高強度高熱伝導性の鋳造物および鍛造物の製造方法Info
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Abstract
方法によって高強度高熱伝導性の合金成形物を安価に製
造することができるCu基合金、およびこれを用いるC
u基合金成形物の製造方法を得る。 【解決手段】 3〜20%(質量%、以下同じ)のAg
と、0.5〜1.5%ののCrと、0.05〜0.5%
のZrとを含む鋳造用Cu基合金の溶融物を鋳造により
急冷凝固させて成形し、450〜500℃で析出時効処
理を施して析出強化させる。または3〜8.5%のAg
と、0.5〜1.5%のCrと、0.05〜0.5%の
Zrとを含む鍛造用Cu基合金の溶融物を鋳造により凝
固させ、凝固物またはその熱間加工物に鍛造または圧延
による加工熱処理と析出時効処理とを併用して所定の形
状に成形すると共に析出強化させる。
Description
びこれを用いた高強度高熱伝導性の鋳造物および鍛造物
の製造方法に関する。
は、例えば片面が3000℃の燃焼ガスと接触し他方の
面が液体水素と接触するロケットエンジンのスラストチ
ャンバーや核融合炉内の構造物など過酷な熱疲労を受け
る分野の部材に用いられる。
性合金の例としては、例えば特開平4−198460号
公報に記載されているような、Crを0.8%(以下、
本明細書中「%」は全て質量%を表す)、Zrを0.2
%含有するCu基合金を挙げることができる。このCu
基合金は一般に、鋳造した後、鍛造・圧延などにより所
定の形状に成形すると共に所定の熱処理を加えることに
より高強度高熱伝導性の鍛造物が得られる。このCu基
合金は、組成は同じでも加工熱処理の条件を調整するこ
とによって、熱伝導度を高いレベルに維持しながら引張
強度を増大させることができる。
装置部材の使用条件が熱応力の発生という観点から過酷
になると共に、既存材料ではクラック発生までの寿命が
短いことが指摘され、より高い耐熱疲労性が要求される
ようになってきている。金属材料の熱ひずみの発生を抑
制するためには、熱伝導度を高めると共に熱疲労強度を
向上させることが必要であるが、前者の熱伝導度の向上
についてはほとんど限界に近づいているので、従来の金
属材料と比べて熱伝導度を低下させることなく熱疲労強
度を向上させることが課題になっている。
度において熱伝導度を低下させずに引張強さおよび引張
耐力を高めればよいことがわかっている。そこで前記の
要求に対して、前述のCr(0.8%)およびZr
(0.2%)を含むCu基合金をベースとして、Crや
Zrの比率を更に増大させて加工度を高めることにより
強度を上昇させることが試みられた。CrやZrの比率
を高め、一方向に大きなひずみを与えるスウェージ加工
や線引き加工によって繊維状の微細組織を生成させれば
高強度が得られる。しかし、このものは延性が低下して
いるので熱疲労強度は期待するほど向上しないばかりで
なく、成形物の形状に制限があるので十分な量の鍛造や
圧延加工が施せず、任意形状の成形物として所望の強度
を得ることが困難であった。従ってその用途は、高い強
度と電気伝導性を利用した電気関係部材に限定されてい
た。
6−279894号公報や「坂井ら:日本金属学会誌、
第55巻(1991年)1382〜1391頁」に記載
されているように、多量のAgを添加したCu基合金が
開発されている。AgはCrやZrと同様に室温近くで
はCuへの固溶度が小さく、合金化による熱伝導度の低
下は小さい。8.5%以上のAgを添加した前記Cu基
合金は凝固時に共晶が生成する。十分な量の共晶組織が
得られるように例えば15%のAgを添加したCu基合
金は、そのインゴットに、前述のCu−Cr−Zr合金
と同様、大きなひずみが一方向に加わるスウェージ加工
や線引き加工を施すと、共晶組織が破壊されると共に繊
維強化組織が生成するようになる。このとき得られる強
度は極めて高いが、例えば鋳造丸棒から直径が1/10
以下の線材を得るような強加工が必要となるので、この
技術ではある程度以上の肉厚を有する成形物を製造する
ことはできなかった。
コストを上昇させるので、強度レベルは従来と同等程度
でよいから鍛造工程が不要な鋳造によって高熱伝導性か
つ高強度の安価な金属材料が欲しいという要望もある。
しかし従来このような金属材料は知られていなかった。
れたものであって、従ってその目的は、成形物の形状寸
法に制約がなく、簡単な鋳造または鍛造・圧延によって
高強度高熱伝導性の金属成形物を安価に製造することが
できる金属材料、およびこれを用いた金属成形物の製造
方法を提供することにある。
めに本発明は、3〜20%(質量%、以下同じ)の範囲
内のAgと、0.5〜1.5%の範囲内のCrと、0.
05〜0.5%の範囲内のZrとを含み、残部がCuで
ある鋳造用Cu基合金を提供する。本発明はまた、前記
鋳造用Cu基合金を溶融する第1工程と、第1工程で得
られた溶融物を鋳造により急冷凝固させて所定の形状に
成形する第2工程と、第2工程で得られた成形物に、4
50〜500℃の範囲内の温度で析出時効処理を施して
析出強化させる第3工程とを含む高強度高熱伝導性鋳造
物の製造方法を提供する。ここで「析出時効処理」と
は、固溶体を所定温度に所定時間保持することにより組
織内部に異相を析出させる処理を意味する。
よびZrを少量添加したCu基合金にAgを複合添加す
ることによって、圧延や鍛造などを要しない鋳造によっ
て、高い熱伝導性と高い強度を有する成形物が得られる
ことがわかった。従ってこの鋳造用Cu基合金を用いれ
ば、作業が簡易な鋳造によって大型製品など形状寸法に
制限なく高強度高熱伝導性の鋳造物を製造することがで
きる。
%未満では、得られる鋳造物の硬さが急激に低下し高強
度高熱伝導性鋳造物が得られない。またAgが20%を
越えても格段の効果はなく、コスト面から不利となる。
前記において、Crが0.5%未満では、得られる鋳造
物の硬さが急激に低下し高強度高熱伝導性鋳造物が得ら
れない。Crの最大固溶量は0.7〜0.8%である。
これ以上にCrを添加すると共晶反応が起こるが、これ
を超える量例えば1.5%のCrを添加した合金では冷
却速度がかなり緩やかでない限り、完全な共晶反応が起
こる前に凝固が終了する。Crが1.5%を越えると第
2工程の冷却時に冷却速度によっては過大量のCr初晶
が析出し、靱性や延性の点から好ましくない。また前記
において、Zrが0.05%未満では400〜600℃
での脆化を抑制する効果が不十分である。ZrはCrと
同様に析出強化に有効な元素であり、最大固溶量は0.
15%である。Zrを0.5%を越えて多量添加するこ
とは、前記Crの場合と同様の理由から不利益となる。
造方法においては、第2工程で溶融物を遠心鋳造や金型
鋳造などにより急速凝固させ、AgおよびCrを強制固
溶させた過飽和固溶体をまず形成する。この際、急冷凝
固によって、状態図におけるAg−Cuの共晶点である
8.5%を越える量のAgが添加されていても固溶度以
上のAgを固溶した組織が得られ、このことが強化に寄
与する。その後、第3工程で析出時効処理を施すと、得
られた鋳造物は強制固容量が多いので時効によって微細
析出物が大量に析出し、このため強度が高くなる。
gと、0.5〜1.5%の範囲内のCrと、0.05〜
0.5%の範囲内のZrとを含み、残部がCuである鍛
造用Cu基合金を提供する。本発明は更に、前記の鍛造
用Cu基合金を溶融する第1工程と、第1工程で得られ
た溶融物を鋳造により凝固させる第2工程と、第2工程
で得られた凝固物またはその熱間加工物に鍛造または圧
延による加工熱処理と析出時効処理とを併用して所定の
形状に成形すると共に析出強化させる第3工程とを含む
高強度高熱伝導性鍛造物の製造方法を提供する。前記第
3工程においては、加工熱処理と析出時効処理とを55
0℃以下の温度で行うことが好ましい。
成を有することによって、安価なCuを基としながら、
前記高強度高熱伝導性鍛造物の製造方法に従うとき形状
寸法に制限なく簡単な操作によって強度と熱伝導性とが
共に優れた成形物を与えることがわかった。
%未満では得られる鍛造物の硬さが急激に低下し高強度
高熱伝導性鍛造物が得られない。またAgが20%を越
える量を添加してもその効果は小さくコスト面から不利
となる。前記において、Crが0.5%未満では得られ
る鍛造物の硬さが急激に低下し高強度高熱伝導性鍛造物
が得られない。Crが1.5%を越えると第2工程でC
rの粗大な初晶が生成し、熱間鍛造時の鍛造性を著しく
低下させる。前記において、Zrが0.05%未満では
脆化の抑制に不十分であり、Zrが0.5%を越えると
Crと同様に過大析出により靱性や延性が低下する。
は、第2工程で得られた凝固物に鍛造または圧延による
加工熱処理を施すことにより、結晶粒を微細化し、転位
を導入して硬化する。このとき析出時効処理を併用する
ので、更に微細共晶相が均一に生成し、鍛造物の強度を
更に向上させることができる。前記加工熱処理や析出時
効処理は550℃以下のいわゆる温間または冷間で行う
ことが好ましい。550℃を越えると、加工硬化が小さ
いという理由だけでなく、AgやCrの析出物が一部固
溶して析出物の粗大化を起こすために不都合である。一
旦粗大化した析出物は温度を下げても細かくならず、析
出強化は著しく減少する。
更に詳しく説明する。 (実施形態1)Cu基合金の調製 それぞれ0%、2%、4%、8%、16%、30%のA
gと、0.8%のCrと、0.2%のZrとを含み、残
部がCuである合金組成物を溶融し、表1に示す実施例
1〜4および比較例1,2のCu基合金を調製した。4
%のAgと、それぞれ0%、0.2%、0.5%、1
%、1.5%、2.5%のCrと、0.2%のZrとを
含み、残部がCuである合金組成物を溶融し、表2に示
す実施例5〜7および比較例3〜5のCu基合金を調製
した。それぞれ2%、8%のAgと、0.8%のCrと
を含み、ただしZrを含まず、残部がCuである合金組
成物を溶融し表3に示す比較例6,7のCu基合金を調
製した。
u基合金の試料を溶融し、溶融物を銅製鋳型に流し込ん
で急冷凝固し、それぞれ約50グラムのインゴットを得
た。次に前記各インゴットを480℃で1時間加熱して
析出時効処理を施し、室温まで放冷して鋳造物を製造し
た。それぞれの鋳造物についてビッカース硬さを測定し
た。測定結果を図1に示す。図1は縦軸がビッカース硬
さ、横軸がAg添加量を示している。
gと、0.8%のCrと、0.2%のZrとを含み、残
部がCuである実施例1〜4の鋳造用Cu基合金は、本
発明の鋳造物の製造方法に従うとき硬さの優れた鋳造物
を与えることがわかる。これに対してAgを全く含まな
いか含んでも3%未満である比較例1,2の試料は硬さ
が低下している。
u基合金の試料を溶融し、溶融物を銅製鋳型に流し込ん
で急冷し、それぞれ約50グラムのインゴットを得た。
次に前記各インゴットを480℃で1時間加熱して析出
時効処理を施し、室温まで放冷して鋳造物を製造した。
それぞれの鋳造物についてビッカース硬さを測定した。
測定結果を図2に示す。図2は縦軸がビッカース硬さ、
横軸がCr添加量を示している。
1.5%の範囲内のCrと、0.2%のZrとを含み、
残部がCuである実施例5〜7の鋳造用Cu基合金は、
本発明の鋳造物の製造方法に従うとき硬さの優れた鋳造
物を与えることがわかる。これに対してCrを全く含ま
ないか含んでも0.5%未満である比較例3,4の試料
は硬さが著しく低下している。また1.5%を越えるC
rを含む比較例5の試料は硬さに及ぼす効果が飽和して
いる。
各Cu基合金の試料を溶融し、溶融物を幅40mm、深
さ40mm、長さ120mmのボード状の鋳鉄製鋳型で
急冷凝固し、それぞれ約2キログラムのインゴットを得
た。次に前記各インゴットを480℃で1時間加熱して
析出時効処理を施し、室温まで放冷してそれぞれの鋳造
物を製造した。
試験は、25℃〜450℃の範囲内で行い、耐力と破断
伸びとについて測定した。ここで耐力とは、0.2%の
塑性ひずみを与えるための変形応力である。耐力の測定
結果を図3に示す。また破断伸びとは、引張試験したと
きの破断ひずみ(%)である。破断伸びの測定結果を図
4に示す。
のAgと、0.8%のCrと、0.2%のZrとを含み
残部がCuである実施例1および実施例2のCu基合金
の鋳造物は、25℃〜450℃の広い温度範囲内で耐
力、破断伸びが共に高い値を示し、特にAgを8%添加
した実施例2では、鋳造であるにもかかわらず高価な鍛
造加工を施した鍛造物に匹敵する高い引張り強度が得ら
れている。一方、Agを添加しない比較例1の鋳造物は
中〜高温域において引張り強度が低下し、Agが3%未
満でZrを含まない比較例6の試料は測定温度全域で耐
力が低く、高温域で破断伸びが急激に低下する。またA
gが8%でZrを含まない比較例7の鋳造物は、測定温
度全域で破断伸びが低い。
造により製造した鋳造物について熱伝導度を測定したと
ころ、300℃における熱伝導度はいずれも335〜3
55W/mKの範囲内という高い値の範囲に入ってお
り、従来の高熱伝導性合金に匹敵する十分高い熱伝導度
を有していた。
し込んで凝固し、得られたインゴットを、550℃で4
0mm厚から20mm厚まで圧延し、500℃で更に1
0mm厚まで圧延し、次に480℃に1時間保持して析
出強化を行い、室温まで放冷して実施例8の鍛造物を製
造した。比較のため、Agを含まない比較例1の試料に
ついて前記と同様の鍛造を行い、比較例8の鍛造物を製
造した。
にして引張試験を行った。耐力の結果を図5に、破断伸
びの結果を図6に示す。実施例8の鍛造物は、測定した
全温度域で、Agを含まない比較例8の鍛造物より高い
強度を示している。実施例8の鍛造物は、300℃にお
ける熱伝導度が実施例1のCu基合金を用いた鋳造物と
同様の高い値を示した。
し込んで凝固し、得られたインゴットを、750℃で4
0mm厚から20mm厚まで圧延し、更に500℃で1
0mm厚まで圧延し、次いで480℃に1時間保持して
析出強化を行い、室温まで放冷して実施例9の鍛造物を
製造した。比較のため、Agを含まない比較例1の試料
について前記と同様の鍛造を行い、比較例9の鍛造物を
製造した。
にして引張試験を行った。耐力の結果を図7に、破断伸
びの結果を図8に示す。実施例9の鍛造物は、測定した
全温度域で、Agを含まない比較例9の鍛造物より高い
耐力を示し、比較例9の鍛造物と同等の破断伸びを示し
た。実施例9の鍛造物は、300℃における熱伝導度が
実施例1のCu基合金を用いた鋳造物と同様の高い値を
示した。
度・高熱伝導性となる要因について詳しく説明する。本
発明の鋳造用Cu基合金を用いて鋳造物を製造するに際
しては、Agを含むCu基合金の溶融物を遠心鋳造や金
型鋳造などで急速に凝固させることにより、Agおよび
Crが強制固溶した過飽和固溶体がまず生成する。次に
この過飽和固溶体に450〜500℃の範囲内の温度で
析出時効処理を施すと固溶体組織内に微細な異相が析出
する。このとき、急冷凝固によって強制固容量が多くな
り、従って析出時効によって析出する微細析出物の量が
多くなるために鋳造物の強度が高くなる。
組織を示す一般的な状態図とは異なり、予想以上のAg
を固溶した組織が得られる。従ってAgの添加量は、状
態図の共晶点である8.5%を越えていても強化に有効
に作用する。ただし、20%を越えるAgの添加は、強
化に必要な凝固速度が大きすぎるため現実的ではなく、
実際上の効果は減少する。
よって所望の形状に成形すると共に析出時効処理によっ
て析出強化させる本発明の鍛造物の製造方法において
は、Agの添加量をAgの共晶やCrの初晶が著しく生
成しないように調整する必要がある。すなわち、Agの
添加量が過大であるために最初の鋳造凝固時に粗大な共
晶や初晶Crが現れた組織は、その後の熱間鍛造におけ
る鍛造効率を低下させる。例えば、CuとAgの2元素
だけの合金系では、一般的な状態図から、共晶温度78
0℃で溶融が始まる。この部分溶融は鍛造または圧延の
工程での熱間加工割れの要因となり、鍛造温度の上限を
規制する必要も出てくる。
第2工程において鋳造凝固時に過大量の粗大な共晶粒子
や初晶Cr粒子が発生しないようにAgの添加量を状態
図の共晶点である8.5%以下に規制した。これによっ
て本発明の鍛造物は、鍛造効率が大幅に改善される。
においては、温間(100℃越え550℃以下、望まし
くは500℃以下)または冷間(室温〜100℃)での
加工熱処理および析出時効処理によって析出強化を行い
強度を向上している。析出強化により強度を高めるため
には、組織内析出物の粒径は一般に1/100μmオー
ダーとすることが理想的であるが、Agの添加量を8.
5%以下に規制し、かつ加工熱処理および析出時効処理
を温間または冷間で行うことによって、望ましい粒径の
異相微粒子が分散した高強度の鍛造物が得られるように
なる。
工熱処理との二つの強化機構は相互に助長しあってい
る。すなわち加工熱処理で導入される転位は異相粒子析
出の核生成サイトとなって微細粒子の析出に寄与する。
また、転位上のAgやCrの析出物は転位が加熱により
消滅することを抑制し、高温強度の安定性を高めてい
る。これらの合金元素は多いほど効果が大きい。しか
し、これらの多くの元素は単体あるいは化合物の状態で
鋳造/凝固時に初晶として析出するため、過大量の使用
は後工程における鍛造性の劣化を招く。例えばCu−C
rの2元素合金系では、Cr添加量が約0.7%を越え
ると、平衡状態を保った凝固の場合には初晶が析出す
る。従ってCrの適正な添加量は平衡状態では0.7%
以下ということになる、実際には凝固速度が速いので、
1.5%まで添加しても強度を上昇させることができ
る。本発明の鍛造用合金では、Crを適量添加すること
によって多量のAgを添加させたと同じ効果が得られ、
そのため、鍛造効率を向上させると共に、Agの添加量
が少なくて済むのでコストも低くなる。
調製するに際しては、CuにAgとCrとZrを添加
し、通常の方法で溶融する。Agの単独添加ではなく、
0.5〜1.5%の範囲内で適量のCrを添加すること
により、Agの添加効果が相乗的に増大する。0.5%
未満のCrは強度を向上させる効果が小さい。
来から、0.05〜0.2%のZrの添加が脱酸効果や
粒界析出物の形状を抑制する効果があることは知られて
いた。しかし本発明では0.05〜0.5%のZrの添
加が、400℃以上での引張延性の向上にも寄与してい
る。
とZrとをそれぞれ適量範囲で含んでいるので、本発明
の鋳造物の製造方法により鋳造するとき、高強度高熱伝
導性のCu基合金鋳造物が容易に製造できるようにな
る。本発明の鍛造用Cu基合金はAgとCrとZrとを
それぞれ適量範囲で含んでいるので、本発明の鍛造物の
製造方法により鍛造するとき、高強度高熱伝導性のCu
基合金鍛造物が容易に製造できるようになる。
係を示すグラフ。
係を示すグラフ。
すグラフ。
を示すグラフ。
すグラフ。
を示すグラフ。
すグラフ。
を示すグラフ。
Claims (5)
- 【請求項1】 3〜20質量%の範囲内のAgと、0.
5〜1.5質量%の範囲内のCrと、0.05〜0.5
質量%の範囲内のZrとを含み、残部がCuであること
を特徴とする鋳造用Cu基合金。 - 【請求項2】 請求項1記載の鋳造用Cu基合金を溶融
する第1工程と、第1工程で得られた溶融物を鋳造によ
り急冷凝固させて所定の形状に成形する第2工程と、第
2工程で得られた成形物に、450〜500℃の範囲内
の温度で析出時効処理を施して析出強化させる第3工程
とを含むことを特徴とする高強度高熱伝導性鋳造物の製
造方法。 - 【請求項3】 3〜8.5質量%の範囲内のAgと、
0.5〜1.5質量%の範囲内のCrと、0.05〜
0.5質量%の範囲内のZrとを含み、残部がCuであ
ることを特徴とする鍛造用Cu基合金。 - 【請求項4】 請求項3記載の鍛造用Cu基合金を溶融
する第1工程と、第1工程で得られた溶融物を鋳造によ
り凝固させる第2工程と、第2工程で得られた凝固物ま
たはその熱間加工物に鍛造または圧延による加工熱処理
と析出時効処理とを併用して所定の形状に成形すると共
に析出強化させる第3工程とを含むことを特徴とする高
強度高熱伝導性鍛造物の製造方法。 - 【請求項5】 請求項4において、第3工程の加工熱処
理と析出時効処理とを550℃以下の温度で行うことを
特徴とする高強度高熱伝導性鍛造物の製造方法。
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