JP2001283852A - 非水電解質二次電池用正極活物質 - Google Patents
非水電解質二次電池用正極活物質Info
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-
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】安価で、しかも高い充放電容量を持ち、良好な
充放電サイクル特性を持つ非水電解質二次用鉄含有正極
活物質を提供する。 【解決手段】正極活物質として、六方晶層状岩塩型構造
を有するアルカリ金属含有鉄酸化物の表面の少なくとも
一部にバナジウム酸化物が担持されものを使用する。な
お、上記アルカリ金属含有鉄酸化物としては、α−Ｎａ
ＦｅＯ2を用いるのが好適である。
充放電サイクル特性を持つ非水電解質二次用鉄含有正極
活物質を提供する。 【解決手段】正極活物質として、六方晶層状岩塩型構造
を有するアルカリ金属含有鉄酸化物の表面の少なくとも
一部にバナジウム酸化物が担持されものを使用する。な
お、上記アルカリ金属含有鉄酸化物としては、α−Ｎａ
ＦｅＯ2を用いるのが好適である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解質二次電
池用正極活物質に関する。
池用正極活物質に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、携帯用電話、ビデオカメラ等の小
型電源および電気自動車、電力平準化用の大型電源とし
て、高エネルギー密度、高出力密度を有する二次電池、
特にリチウム二次電池が大きな注目を受けている。この
リチウム二次電池に用いられる材料として、正極にはリ
チウム遷移金属酸化物が、負極には黒鉛、低温焼成炭
素、酸化物、リチウム合金およびリチウム金属が提案さ
れている。
型電源および電気自動車、電力平準化用の大型電源とし
て、高エネルギー密度、高出力密度を有する二次電池、
特にリチウム二次電池が大きな注目を受けている。この
リチウム二次電池に用いられる材料として、正極にはリ
チウム遷移金属酸化物が、負極には黒鉛、低温焼成炭
素、酸化物、リチウム合金およびリチウム金属が提案さ
れている。
【０００３】現在、正極活物質として使われているコバ
ルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2）は高価であり、将来予
測されるリチウム二次電池の大量消費に対応するために
は、より安価で埋蔵量が豊富な正極活物質の開発が重要
である。現在、マンガンやニッケル、鉄を含む酸化物が
リチウム二次電池用正極活物質として精力的に研究され
ている。中でも鉄は最も安価で環境負荷の小さい材料で
あるため、鉄を主体として含む酸化物は次世代リチウム
二次電池用正極活物質として大変魅力的である。
ルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2）は高価であり、将来予
測されるリチウム二次電池の大量消費に対応するために
は、より安価で埋蔵量が豊富な正極活物質の開発が重要
である。現在、マンガンやニッケル、鉄を含む酸化物が
リチウム二次電池用正極活物質として精力的に研究され
ている。中でも鉄は最も安価で環境負荷の小さい材料で
あるため、鉄を主体として含む酸化物は次世代リチウム
二次電池用正極活物質として大変魅力的である。
【０００４】鉄を主体として含むリチウム二次電池用正
極活物質として、これまで種々のリチウム含有鉄酸化物
が提案されてきた。例えば、トンネル構造または層状ジ
グザグ構造を有するリチウム鉄複合酸化物（ＬｉＦｅＯ
2）（例えばＪ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，
１４３，２４３５（１９９６））、オリビン型ＬｉＦｅ
ＰＯ4（Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１４
４，１６０９（１９９７））、さらに、六方晶層状岩塩
型構造を有するＬｉＦｅＯ2（例えば特開平１０―６７
５１９）等が挙げられる。
極活物質として、これまで種々のリチウム含有鉄酸化物
が提案されてきた。例えば、トンネル構造または層状ジ
グザグ構造を有するリチウム鉄複合酸化物（ＬｉＦｅＯ
2）（例えばＪ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，
１４３，２４３５（１９９６））、オリビン型ＬｉＦｅ
ＰＯ4（Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１４
４，１６０９（１９９７））、さらに、六方晶層状岩塩
型構造を有するＬｉＦｅＯ2（例えば特開平１０―６７
５１９）等が挙げられる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記トンネル構造また
は層状ジグザグ構造を有するＬｉＦｅＯ2は、初期にＬ
ｉＣｏＯ2を凌ぐ高い充放電容量（１５０ｍＡｈ／ｇ以
上）を有するが、１０サイクルの寿命試験で放電容量が
初期容量の８０％以下に低下し、充放電サイクル特性が
低い問題点がある．オリビン型ＬｉＦｅＰＯ4の放電容
量は１４０ｍＡｈ／ｇ以下であり、電池活物質として不
十分である。一方、六方晶層状岩塩型構造を有するＬｉ
ＦｅＯ2は、Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，
１４４，Ｌ１７７（１９９７）で示されているように、
充放電容量が極めて低く（１０ｍＡｈ／ｇ以下）、さら
に充放電サイクル特性が低い課題がある。
は層状ジグザグ構造を有するＬｉＦｅＯ2は、初期にＬ
ｉＣｏＯ2を凌ぐ高い充放電容量（１５０ｍＡｈ／ｇ以
上）を有するが、１０サイクルの寿命試験で放電容量が
初期容量の８０％以下に低下し、充放電サイクル特性が
低い問題点がある．オリビン型ＬｉＦｅＰＯ4の放電容
量は１４０ｍＡｈ／ｇ以下であり、電池活物質として不
十分である。一方、六方晶層状岩塩型構造を有するＬｉ
ＦｅＯ2は、Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，
１４４，Ｌ１７７（１９９７）で示されているように、
充放電容量が極めて低く（１０ｍＡｈ／ｇ以下）、さら
に充放電サイクル特性が低い課題がある。
【０００６】従って、これまで１５０ｍＡｈ／ｇ以上の
高い放電容量を有し、なおかつ充放電サイクル特性に優
れたリチウム鉄複合酸化物は得られていない。
高い放電容量を有し、なおかつ充放電サイクル特性に優
れたリチウム鉄複合酸化物は得られていない。
【０００７】一方、アルカリ電池正極活物質であるＭｎ
Ｏ2の利用率向上に、Ｂｉ2Ｏ3およびＰｂＯ等の金属酸
化物を混合することが有効であることが知られている
（Ｈ．Ｓ．Ｗｒｏｂｌｏｗａ ａｎｄ Ｎ． Ｇｕｐｔ
ａ，Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏａｎａｌ． Ｃｈｅｍ．，２３
８，９３（１９８７））。金属酸化物の作用として、近
年、触媒性が指摘されている（ＤｅＹａｎＧ Ｑｕ，
Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．，２９，５１
１（１９９９））。マンガンにはＢｉ2Ｏ3およびＰｂＯ
との混合が有効であるのに対し、他の遷移金属、例えば
鉄にいかなる金属酸化物が良好な作用をもたらすかは明
らかになっていない。
Ｏ2の利用率向上に、Ｂｉ2Ｏ3およびＰｂＯ等の金属酸
化物を混合することが有効であることが知られている
（Ｈ．Ｓ．Ｗｒｏｂｌｏｗａ ａｎｄ Ｎ． Ｇｕｐｔ
ａ，Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏａｎａｌ． Ｃｈｅｍ．，２３
８，９３（１９８７））。金属酸化物の作用として、近
年、触媒性が指摘されている（ＤｅＹａｎＧ Ｑｕ，
Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．，２９，５１
１（１９９９））。マンガンにはＢｉ2Ｏ3およびＰｂＯ
との混合が有効であるのに対し、他の遷移金属、例えば
鉄にいかなる金属酸化物が良好な作用をもたらすかは明
らかになっていない。
【０００８】本発明はかかる金属酸化物の添加効果に注
目したものであり、その目的とするところは、高い充放
電容量を持ち、さらに良好な充放電サイクル特性を持つ
非水電解質二次用鉄含有正極活物質を提供することにあ
る。
目したものであり、その目的とするところは、高い充放
電容量を持ち、さらに良好な充放電サイクル特性を持つ
非水電解質二次用鉄含有正極活物質を提供することにあ
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の非水電解質二次
電池用正極活物質は、六方晶層状岩塩型構造を有するア
ルカリ金属含有鉄酸化物とバナジウム酸化物とが混合さ
れ、前記アルカリ金属含有鉄酸化物の表面の少なくとも
一部に前記バナジウム酸化物が担持されていることを特
徴とする。
電池用正極活物質は、六方晶層状岩塩型構造を有するア
ルカリ金属含有鉄酸化物とバナジウム酸化物とが混合さ
れ、前記アルカリ金属含有鉄酸化物の表面の少なくとも
一部に前記バナジウム酸化物が担持されていることを特
徴とする。
【００１０】さらに、本発明の非水電解質二次電池用正
極活物質では、前記アルカリ金属含有鉄酸化物がα−Ｎ
ａＦｅＯ2であることを特徴とする。
極活物質では、前記アルカリ金属含有鉄酸化物がα−Ｎ
ａＦｅＯ2であることを特徴とする。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明では、六方晶層状岩塩型構
造を有するアルカリ金属含有鉄酸化物の表面の少なくと
も一部にバナジウム酸化物を担持させることにより、ア
ルカリ金属含有鉄酸化物の非水電解質二次電池用正極活
物質としての利用率を大幅に増加させ、サイクル特性を
良好にすることができる。
造を有するアルカリ金属含有鉄酸化物の表面の少なくと
も一部にバナジウム酸化物を担持させることにより、ア
ルカリ金属含有鉄酸化物の非水電解質二次電池用正極活
物質としての利用率を大幅に増加させ、サイクル特性を
良好にすることができる。
【００１２】本発明のアルカリ金属含有鉄酸化物には、
ＬｉＦｅＯ2、a−ＮａＦｅＯ2を用いることができ、Ｎ
ａを一部Ｌｉで置換したＬｉ1-xＮａxＦｅＯ2（０＜ｘ
＜１）、および鉄の一部を他の遷移金属元素で置換した
ＬｉＭ1- yＦｅyＯ2（Ｍ＝Ｃｏ，Ｍｎ，Ｎｉ）（０＜ｙ
＜１）も用いることができる。ただし、いずれも六方晶
層状岩塩型構造を有することを特徴とする。
ＬｉＦｅＯ2、a−ＮａＦｅＯ2を用いることができ、Ｎ
ａを一部Ｌｉで置換したＬｉ1-xＮａxＦｅＯ2（０＜ｘ
＜１）、および鉄の一部を他の遷移金属元素で置換した
ＬｉＭ1- yＦｅyＯ2（Ｍ＝Ｃｏ，Ｍｎ，Ｎｉ）（０＜ｙ
＜１）も用いることができる。ただし、いずれも六方晶
層状岩塩型構造を有することを特徴とする。
【００１３】本発明で用いられるバナジウム酸化物に
は、Ｖ2Ｏ3、Ｖ2Ｏ4、Ｖ2Ｏ5を用いることが可能であ
る。
は、Ｖ2Ｏ3、Ｖ2Ｏ4、Ｖ2Ｏ5を用いることが可能であ
る。
【００１４】
【実施例】以下に本発明なる非水電解質二次電池用正極
活物質の実施例を説明する。しかし、本発明は以下の実
施例に限定されるものではない。
活物質の実施例を説明する。しかし、本発明は以下の実
施例に限定されるものではない。
【００１５】［実施例１］酸化第二鉄（a−Ｆｅ2Ｏ3）
および過酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ2）をそれぞれ０．０
３モル秤量し、乳鉢で混合し、ペレット化した後、酸素
雰囲気下、５５０℃で２０時間焼成した。つづいて、試
料を粉砕し、再度５５０℃で２０時間焼成することによ
り、六方晶層状岩塩型構造を有するa−ＮａＦｅＯ2を得
た。試料の秤量、乳鉢での混合はすべてアルゴン雰囲気
下のグローブボックス内で行った。
および過酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ2）をそれぞれ０．０
３モル秤量し、乳鉢で混合し、ペレット化した後、酸素
雰囲気下、５５０℃で２０時間焼成した。つづいて、試
料を粉砕し、再度５５０℃で２０時間焼成することによ
り、六方晶層状岩塩型構造を有するa−ＮａＦｅＯ2を得
た。試料の秤量、乳鉢での混合はすべてアルゴン雰囲気
下のグローブボックス内で行った。
【００１６】つぎに、上記で得られたa−ＮａＦｅＯ2と
Ｖ2Ｏ5をモル比が４０：１になるようにメタノール中で
湿式混合し、８０℃で乾燥することによって、a−Ｎａ
ＦｅＯ2の表面にバナジウム酸化物が担持された正極活
物質を作製した。正極活物質としてのa−ＮａＦｅＯ2と
Ｖ2Ｏ5の混合物７５重量部に、導電剤としてのアセチレ
ンブラック２０重量部と、結着剤としてのポリフッカビ
ニリデン（ＰＶＤＦ）５重量部を加え、溶剤であるＮ―
メチルー２ピロリドンと湿式混合してスラリーにした。
このスラリーを集電体であるアルミニウムメッシュの両
面に塗付した後、１ｔ／ｃｍ2で加圧成形し、真空下に
て２３０℃で乾燥し、大きさ１５ｍｍ×１５ｍｍ×０．
５ｍｍの本発明正極板（Ａ１）を作製した。
Ｖ2Ｏ5をモル比が４０：１になるようにメタノール中で
湿式混合し、８０℃で乾燥することによって、a−Ｎａ
ＦｅＯ2の表面にバナジウム酸化物が担持された正極活
物質を作製した。正極活物質としてのa−ＮａＦｅＯ2と
Ｖ2Ｏ5の混合物７５重量部に、導電剤としてのアセチレ
ンブラック２０重量部と、結着剤としてのポリフッカビ
ニリデン（ＰＶＤＦ）５重量部を加え、溶剤であるＮ―
メチルー２ピロリドンと湿式混合してスラリーにした。
このスラリーを集電体であるアルミニウムメッシュの両
面に塗付した後、１ｔ／ｃｍ2で加圧成形し、真空下に
て２３０℃で乾燥し、大きさ１５ｍｍ×１５ｍｍ×０．
５ｍｍの本発明正極板（Ａ１）を作製した。
【００１７】［実施例２］実施例１に基づき得られるa
−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5をモル比が４０：２になるよう
に混合し、正極活物質としたこと以外は実施例１と同様
にして、本発明正極板（Ａ２）を作製した。
−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5をモル比が４０：２になるよう
に混合し、正極活物質としたこと以外は実施例１と同様
にして、本発明正極板（Ａ２）を作製した。
【００１８】［実施例３］実施例１に基づき得られるa
−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5をモル比が４０：４になるよう
に混合し、正極活物質としたこと以外は実施例１と同様
にして、本発明正極板（Ａ３）を作製した。
−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5をモル比が４０：４になるよう
に混合し、正極活物質としたこと以外は実施例１と同様
にして、本発明正極板（Ａ３）を作製した。
【００１９】［実施例４］実施例１に基づき得られるa
−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5をモル比が４０：１０になるよ
うに混合し、正極活物質としたこと以外は実施例１と同
様にして、本発明正極板（Ａ４）を作製した。
−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5をモル比が４０：１０になるよ
うに混合し、正極活物質としたこと以外は実施例１と同
様にして、本発明正極板（Ａ４）を作製した。
【００２０】［実施例５］実施例１に基づき得られるa
−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5をモル比が４０：２０になるよ
うに混合し、正極活物質としたこと以外は実施例１と同
様にして、本発明正極板（Ａ５）を作製した。
−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5をモル比が４０：２０になるよ
うに混合し、正極活物質としたこと以外は実施例１と同
様にして、本発明正極板（Ａ５）を作製した。
【００２１】［実施例６］実施例１に基づき得られるa
−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5をモル比が４０：４０になるよ
うに混合し、正極活物質としたこと以外は実施例１と同
様にして、本発明正極板（Ａ６）を作製した。
−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5をモル比が４０：４０になるよ
うに混合し、正極活物質としたこと以外は実施例１と同
様にして、本発明正極板（Ａ６）を作製した。
【００２２】［実施例７］実施例１に基づき得られるa
−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5をモル比が４０：６０になるよ
うに混合し、正極活物質としたこと以外は実施例１と同
様にして、本発明正極板（Ａ７）を作製した。
−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5をモル比が４０：６０になるよ
うに混合し、正極活物質としたこと以外は実施例１と同
様にして、本発明正極板（Ａ７）を作製した。
【００２３】［実施例８］実施例１に基づき得られるa
−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5をモル比が４０：８０になるよ
うに混合し、正極活物質としたこと以外は実施例１と同
様にして、本発明正極板（Ａ８）を作製した。
−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5をモル比が４０：８０になるよ
うに混合し、正極活物質としたこと以外は実施例１と同
様にして、本発明正極板（Ａ８）を作製した。
【００２４】［実施例９］実施例１に基づき得られるa
−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5をモル比が４０：１００になる
ように混合し、正極活物質としたこと以外は実施例１と
同様にして、本発明正極板（Ａ９）を作製した。
−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5をモル比が４０：１００になる
ように混合し、正極活物質としたこと以外は実施例１と
同様にして、本発明正極板（Ａ９）を作製した。
【００２５】［実施例１０］実施例１に基づき得られる
a−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5をモル比が４０：１２０になる
ように混合し、正極活物質としたこと以外は実施例１と
同様にして、本発明正極板（Ａ１０）を作製した。
a−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5をモル比が４０：１２０になる
ように混合し、正極活物質としたこと以外は実施例１と
同様にして、本発明正極板（Ａ１０）を作製した。
【００２６】［比較例１］正極活物質としてa−ＮａＦ
ｅＯ2を単独で用いたこと以外は実施例１と同様にし
て、比較正極板（Ｂ１）を作製した。
ｅＯ2を単独で用いたこと以外は実施例１と同様にし
て、比較正極板（Ｂ１）を作製した。
【００２７】［充放電特性］本発明正極板（Ａ１）〜
（Ａ１０）および比較正極板（Ｂ１）をそれぞれ試験極
基材とし、実験用セルを構成した。対極および参照極に
リチウム金属、非水電解液に１ｍｏｌ／l の過塩素酸リ
チウムを溶解させたエチレンカーボネートとジエチルカ
ーボネートの体積比１：１の混合溶液を用いた。
（Ａ１０）および比較正極板（Ｂ１）をそれぞれ試験極
基材とし、実験用セルを構成した。対極および参照極に
リチウム金属、非水電解液に１ｍｏｌ／l の過塩素酸リ
チウムを溶解させたエチレンカーボネートとジエチルカ
ーボネートの体積比１：１の混合溶液を用いた。
【００２８】上記実験用セルを用いて、正極充放電特性
を調べた。本発明正極板（Ａ１）〜（Ａ１０）、および
比較正極板（Ｂ１）について、電流密度２ｍＡ／ｇで
１．５Ｖまで放電した後、折り返し２ｍＡ／ｇで３．５
Ｖまで充電した。放電容量をＣ１、充電容量をＣ２とお
くとき、充放電サイクル効率を以下の式から算出した。
充放電サイクル効率（％）＝（Ｃ２／Ｃ１）×１００な
お、充放電試験は放電（リチウム挿入）から開始した。
を調べた。本発明正極板（Ａ１）〜（Ａ１０）、および
比較正極板（Ｂ１）について、電流密度２ｍＡ／ｇで
１．５Ｖまで放電した後、折り返し２ｍＡ／ｇで３．５
Ｖまで充電した。放電容量をＣ１、充電容量をＣ２とお
くとき、充放電サイクル効率を以下の式から算出した。
充放電サイクル効率（％）＝（Ｃ２／Ｃ１）×１００な
お、充放電試験は放電（リチウム挿入）から開始した。
【００２９】a−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5のモル比をｘ、ｙ
とするとき、本発明正極板（Ａ１）〜（Ａ１０）および
比較正極板（Ｂ１）の（ｙ／ｘ）の値と各サイクルにお
ける充電容量との関係を表１に示す。また、本発明正極
板（Ａ１）〜（Ａ１０）および比較正極板（Ｂ１）の各
サイクルにおけるサイクル効率を表２に示す。さらに、
本発明正極板（Ａ６）と比較正極板（Ｂ１）の３サイク
ル目における充放電曲線をそれぞれ図１、図２に示す。
とするとき、本発明正極板（Ａ１）〜（Ａ１０）および
比較正極板（Ｂ１）の（ｙ／ｘ）の値と各サイクルにお
ける充電容量との関係を表１に示す。また、本発明正極
板（Ａ１）〜（Ａ１０）および比較正極板（Ｂ１）の各
サイクルにおけるサイクル効率を表２に示す。さらに、
本発明正極板（Ａ６）と比較正極板（Ｂ１）の３サイク
ル目における充放電曲線をそれぞれ図１、図２に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】図１、図２から、a−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5
の混合物（Ａ６）ではa−ＮａＦｅＯ2（Ｂ１）と比較
し、その充放電曲線が大きく異なることが分かる。すな
わち、a−ＮａＦｅＯ2（Ｂ１）では電位がなだらかに変
化したのに対し、a−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5の混合物（Ａ
６）では約２Ｖに電位の平坦性が確認された。約２Ｖの
電位の平坦性はＶ2Ｏ5を活物質とした場合の初期サイク
ルにおいても同様にして現れるが、以後のサイクルで
は、構造がアモルファス化し、電位がなだらかに変化す
ることが報告されている（小柴ら，ＤＥＮＫＩ ＫＡＧ
ＡＫＵ，３３２（１９９４））。また、本発明正極板に
おいてＶ2Ｏ5のみ反応に寄与していると仮定し、初期サ
イクル放電過程における容量（２．１Ｖ〜１．５Ｖ）を
比較すると、本発明正極板（Ａ４）では２４０ｍＡｈ／
ｇとなるのに対し、Ｖ2Ｏ5では約２００ｍＡｈ／ｇとな
る（小柴ら，ＤＥＮＫＩ ＫＡＧＡＫＵ，３３２ （１９
９４））。
の混合物（Ａ６）ではa−ＮａＦｅＯ2（Ｂ１）と比較
し、その充放電曲線が大きく異なることが分かる。すな
わち、a−ＮａＦｅＯ2（Ｂ１）では電位がなだらかに変
化したのに対し、a−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5の混合物（Ａ
６）では約２Ｖに電位の平坦性が確認された。約２Ｖの
電位の平坦性はＶ2Ｏ5を活物質とした場合の初期サイク
ルにおいても同様にして現れるが、以後のサイクルで
は、構造がアモルファス化し、電位がなだらかに変化す
ることが報告されている（小柴ら，ＤＥＮＫＩ ＫＡＧ
ＡＫＵ，３３２（１９９４））。また、本発明正極板に
おいてＶ2Ｏ5のみ反応に寄与していると仮定し、初期サ
イクル放電過程における容量（２．１Ｖ〜１．５Ｖ）を
比較すると、本発明正極板（Ａ４）では２４０ｍＡｈ／
ｇとなるのに対し、Ｖ2Ｏ5では約２００ｍＡｈ／ｇとな
る（小柴ら，ＤＥＮＫＩ ＫＡＧＡＫＵ，３３２ （１９
９４））。
【００３３】以上の結果、本発明正極板では、Ｖ2Ｏ5単
独の特性が現れているのでなく、a−ＮａＦｅＯ2が充放
電反応に大きく寄与していると考えられる。Ｖ2Ｏ5との
混合により、比較正極板（Ｂ１）と比べて本発明正極板
の容量が増加したのは、a−ＮａＦｅＯ2の利用率の向上
に起因すると考えられる。
独の特性が現れているのでなく、a−ＮａＦｅＯ2が充放
電反応に大きく寄与していると考えられる。Ｖ2Ｏ5との
混合により、比較正極板（Ｂ１）と比べて本発明正極板
の容量が増加したのは、a−ＮａＦｅＯ2の利用率の向上
に起因すると考えられる。
【００３４】Ｆｅの２価／３価の酸化還元反応は約２Ｖ
でおこることが報告されている（Ｋ．Ａｍｉｎｅ ｅ
ｔ．ａｌ．，Ｊ．Ｐｏｗｅｒ．Ｓｏｕｒｃｅｓ，８１−
８２，２２１（１９９９））。従って、本発明正極板で
出現した約２Ｖの電位の平坦性（図１）は、a−ＮａＦ
ｅＯ2へのリチウムの挿入・脱離にともなうＦｅの２価
／３価の酸化還元反応に起因し、a−ＮａＦｅＯ2の利用
率の向上によってもたらされたと考えられる。
でおこることが報告されている（Ｋ．Ａｍｉｎｅ ｅ
ｔ．ａｌ．，Ｊ．Ｐｏｗｅｒ．Ｓｏｕｒｃｅｓ，８１−
８２，２２１（１９９９））。従って、本発明正極板で
出現した約２Ｖの電位の平坦性（図１）は、a−ＮａＦ
ｅＯ2へのリチウムの挿入・脱離にともなうＦｅの２価
／３価の酸化還元反応に起因し、a−ＮａＦｅＯ2の利用
率の向上によってもたらされたと考えられる。
【００３５】表１から、（ｙ／ｘ）の値が１〜３．０で
ある本発明正極活物質は大きな放電容量（１３０〜２０
０ｍＡｈ／ｇ）を有することが分かる。また、表２か
ら、（ｙ／ｘ）の値が０〜２．５である本発明正極活物
質は、比較正極板と比べてサイクル特性が優れているこ
とが分かる。従って、（ｙ／ｘ）の値が１〜２．５であ
るa−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5の混合物を用いることが、高
容量で、良好なサイクル特性を有する非水電解質正極活
物質を得る上で好ましいことが分かる。
ある本発明正極活物質は大きな放電容量（１３０〜２０
０ｍＡｈ／ｇ）を有することが分かる。また、表２か
ら、（ｙ／ｘ）の値が０〜２．５である本発明正極活物
質は、比較正極板と比べてサイクル特性が優れているこ
とが分かる。従って、（ｙ／ｘ）の値が１〜２．５であ
るa−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5の混合物を用いることが、高
容量で、良好なサイクル特性を有する非水電解質正極活
物質を得る上で好ましいことが分かる。
【００３６】本実施例では、アルカリ金属含有鉄酸化物
にa−ＮａＦｅＯ2、バナジウム酸化物にＶ2Ｏ5を選んで
説明したが、a−ＮａＦｅＯ2にＶ2Ｏ3、Ｖ2Ｏ4を混合し
た活物質や、ＬｉＦｅＯ2、ＦｅＯＯＨにＶ2Ｏ3、Ｖ2Ｏ
4、Ｖ2Ｏ5を混合した活物質においても同様にして、高
容量で、良好なサイクル特性が得られた。
にa−ＮａＦｅＯ2、バナジウム酸化物にＶ2Ｏ5を選んで
説明したが、a−ＮａＦｅＯ2にＶ2Ｏ3、Ｖ2Ｏ4を混合し
た活物質や、ＬｉＦｅＯ2、ＦｅＯＯＨにＶ2Ｏ3、Ｖ2Ｏ
4、Ｖ2Ｏ5を混合した活物質においても同様にして、高
容量で、良好なサイクル特性が得られた。
【００３７】本発明により、高容量で充放電特性に優れ
たアルカリ金属含有鉄酸化物を得ることに初めて成功
し、安価で環境負荷の小さい非水電解質二次電池用正極
活物質の開発に大きく寄与するものである。
たアルカリ金属含有鉄酸化物を得ることに初めて成功
し、安価で環境負荷の小さい非水電解質二次電池用正極
活物質の開発に大きく寄与するものである。
【００３８】
【発明の効果】本発明の非水電解質二次電池用正極活物
質は、アルカリ金属含有鉄酸化物の表面の少なくとも一
部にバナジウム酸化物を担持したことを特徴とし、アル
カリ金属含有鉄酸化物にa−ＮａＦｅＯ2を、バナジウム
酸化物にＶ2Ｏ5を用いた場合、a−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5
のモル比をｘ、ｙとすると、０＜（ｙ／ｘ）＜３、さら
に好ましくは１＜（ｙ／ｘ）＜２．５とした時に、高容
量で、サイクル特性が特に良好となる。
質は、アルカリ金属含有鉄酸化物の表面の少なくとも一
部にバナジウム酸化物を担持したことを特徴とし、アル
カリ金属含有鉄酸化物にa−ＮａＦｅＯ2を、バナジウム
酸化物にＶ2Ｏ5を用いた場合、a−ＮａＦｅＯ2とＶ2Ｏ5
のモル比をｘ、ｙとすると、０＜（ｙ／ｘ）＜３、さら
に好ましくは１＜（ｙ／ｘ）＜２．５とした時に、高容
量で、サイクル特性が特に良好となる。
【図１】本発明正極板（Ａ６）の３サイクル目における
充放電特性を示す図である。
充放電特性を示す図である。
【図２】比較正極板（Ｂ１）の３サイクル目における充
放電特性を示す図である。
放電特性を示す図である。
Claims (2)
- 【請求項１】六方晶層状岩塩型構造を有するアルカリ金
属含有鉄酸化物とバナジウム酸化物とが混合され、前記
アルカリ金属含有鉄酸化物の表面の少なくとも一部に前
記バナジウム酸化物が担持されていることを特徴とする
非水電解質二次電池用正極活物質。 - 【請求項２】前記アルカリ金属含有鉄酸化物がα−Ｎａ
ＦｅＯ2であることを特徴とする非水電解質二次電池用
正極活物質。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000101063A JP4765137B2 (ja) | 2000-04-03 | 2000-04-03 | 非水電解質二次電池用正極活物質 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000101063A JP4765137B2 (ja) | 2000-04-03 | 2000-04-03 | 非水電解質二次電池用正極活物質 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001283852A true JP2001283852A (ja) | 2001-10-12 |
| JP4765137B2 JP4765137B2 (ja) | 2011-09-07 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000101063A Expired - Fee Related JP4765137B2 (ja) | 2000-04-03 | 2000-04-03 | 非水電解質二次電池用正極活物質 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4765137B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005096415A1 (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 非水電解質二次電池用正極活物質 |
| JP2005317511A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-11-10 | Junichi Yamaki | 非水電解質二次電池用正極活物質 |
| US7045250B2 (en) | 2000-11-13 | 2006-05-16 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Non-aqueous electrolyte battery |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0487152A (ja) * | 1990-07-27 | 1992-03-19 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水系電池 |
| JPH06275273A (ja) * | 1993-03-17 | 1994-09-30 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水系二次電池 |
| JPH08250120A (ja) * | 1995-03-08 | 1996-09-27 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池 |
| JPH09293508A (ja) * | 1996-04-25 | 1997-11-11 | Sony Corp | リチウム二次電池用正極材料、その製造方法及びそれを用いた非水電解液二次電池 |
| JPH09330719A (ja) * | 1996-06-11 | 1997-12-22 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池 |
| JPH1067519A (ja) * | 1996-08-27 | 1998-03-10 | Agency Of Ind Science & Technol | ソルボサーマルイオン交換法による層状岩塩型リチウムフェライトの製造方法 |
| JPH10241667A (ja) * | 1997-02-26 | 1998-09-11 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 非水系電池用電極活物質 |
| JPH1140156A (ja) * | 1997-07-16 | 1999-02-12 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
-
2000
- 2000-04-03 JP JP2000101063A patent/JP4765137B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0487152A (ja) * | 1990-07-27 | 1992-03-19 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水系電池 |
| JPH06275273A (ja) * | 1993-03-17 | 1994-09-30 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水系二次電池 |
| JPH08250120A (ja) * | 1995-03-08 | 1996-09-27 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池 |
| JPH09293508A (ja) * | 1996-04-25 | 1997-11-11 | Sony Corp | リチウム二次電池用正極材料、その製造方法及びそれを用いた非水電解液二次電池 |
| JPH09330719A (ja) * | 1996-06-11 | 1997-12-22 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池 |
| JPH1067519A (ja) * | 1996-08-27 | 1998-03-10 | Agency Of Ind Science & Technol | ソルボサーマルイオン交換法による層状岩塩型リチウムフェライトの製造方法 |
| JPH10241667A (ja) * | 1997-02-26 | 1998-09-11 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 非水系電池用電極活物質 |
| JPH1140156A (ja) * | 1997-07-16 | 1999-02-12 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7045250B2 (en) | 2000-11-13 | 2006-05-16 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Non-aqueous electrolyte battery |
| WO2005096415A1 (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 非水電解質二次電池用正極活物質 |
| JP2005317511A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-11-10 | Junichi Yamaki | 非水電解質二次電池用正極活物質 |
| US7794879B2 (en) | 2004-03-31 | 2010-09-14 | Jun-ichi Yamaki | Positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary cell |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4765137B2 (ja) | 2011-09-07 |
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