JP2001262066A - プライマー組成物および接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 各種基材に対するバランスの良い接着性を有
するプライマー組成物および接着方法を供すること。 【解決手段】 （Ａ）（ａ）シロキサン結合を形成する
ことにより架橋し得るケイ素含有基を有する飽和炭化水
素系重合体、（ｂ）シロキサン結合を形成することによ
り架橋し得るケイ素含有基を有するポリブタジエン系重
合体、（ｃ）主鎖が実質的にビニル系共重合体鎖からな
り、主鎖末端および／または側鎖にシロキサン結合を形
成することにより架橋し得るケイ素含有基を少なくとも
１個有するビニル系共重合体、よりなる群から選択され
た物質の１種もしくは２種以上、（Ｂ）２価スズ系硬化
触媒、（Ｃ）有機チタン酸エステル類、を含有すること
を特徴とするプライマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プライマー組成物
および接着方法に関する。更に詳しくは、ケイ素原子に
結合した水酸基または加水分解性基を有し、シロキサン
結合を形成することにより架橋し得るケイ素含有基（以
下、「反応性ケイ素基」という。）を有する飽和炭化水
素系重合体を主成分として含有するシーリング材（特に
イソブチレン系重合体を主鎖骨格とするイソブチレン系
シーリング材）に有効なプライマー組成物および接着方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】弾性シーリング材は、近年、建築物・自
動車両等に幅広く使用されるようになってきている。シ
ーリング材は、各種部材間の接合部や隙間に充填し、水
密・気密を付与する目的で使用されている材料である。
従って、目地部や窓枠周り等を構成する各種基材、すな
わち、ガラス、セラミックス、金属、セメント、モルタ
ル等の無機材料やプラスチック等の有機材料（以下、こ
れらをまとめて「基材」という。）に対して良好な接着
性を示す必要がある。しかし、シーリング材自身の接着
性は不十分なことが多く、プライマーの使用が多くの場
合必須となっている。

【０００３】一般建築物の内外装の目地部に適用される
シーリング材として、シリコーン系、変性シリコーン
系、ポリサルファイド系およびポリウレタン系等が良く
知られている。これらのシーリング材は、目地の種類
（基材の種類も含めて）別に適切なシーリング材を選ん
で使う「適材適所」の考え方に基づいて使い分けられて
おり、それぞれのシーリング材に適合する専用プライマ
ーが開発されている。

【０００４】一方、反応性ケイ素基を含有するイソブチ
レン系重合体を主鎖骨格とするイソブチレン系シーリン
グ材が最近開発された。このイソブチレン系シーリング
材は、動的追従性、耐熱性、耐候性、耐水性、塗装性に
優れ、目地周辺を汚染しない等の特徴を有し、万能シー
リング材としての性能を有している。このイソブチレン
系シーリング材に有効なプライマーとして、反応性ケイ
素基を有する飽和炭化水素系重合体を含有するプライマ
ー組成物および有機チタン酸エステル類を含有するプラ
イマー組成物が、それぞれ特開平１１−３４３４２９号
公報および特開平１１−２０９７０１号公報に開示され
ているが、これらのプライマーを用いてもアクリル塗料
等を塗装した難接着金属基材やモルタルなどの多孔質基
材に対してバランス良く接着させることが困難である場
合があった。

【０００５】他方、コンクリートやモルタルなどの多孔
質基材や各種金属基材へ、シリコーンエラストマーを接
着させる際に有効なプライマーとして、反応性ケイ素基
を有するビニル（アクリル）系共重合体を含有するプラ
イマー組成物が特開昭５２−４３８３１号公報に開示さ
れている。しかし、先述のイソブチレン系シーリング材
などの非極性なシーリング材を用いた場合には、ビニル
（アクリル）系共重合体を主成分とするプライマーとの
馴染みが悪く、十分な接着性が得られないことがあっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、各種基材に
対するバランスの良い接着性を有するプライマー組成物
を提供することを目的とし、特に反応性ケイ素基を有す
る飽和炭化水素系重合体を主成分とするシーリング材と
各種基材を良好に接着させるためのプライマー組成物お
よび接着方法を提供することを目的とする。

【０００７】

【問題点を解決する為の手段】本発明者等は、このよう
な問題を解決するために鋭意検討した結果、反応性ケイ
素基を有する飽和炭化水素系重合体、反応性ケイ素基を
有するポリブタジエン系重合体、または、反応性ケイ素
基を有するビニル系共重合体等の反応性けい素基を有す
る重合体とともに、 ２価スズ系硬化触媒と有機チタン
酸エステル類とを含有するプライマー組成物によって、
その目的を達成しうることを見出して、本発明を完成さ
せた。

【０００８】すなわち、本発明は、（Ａ）（ａ）ケイ素
原子に結合した水酸基または加水分解性基を有し、シロ
キサン結合を形成することにより架橋し得るケイ素含有
基を少なくとも１個有する飽和炭化水素系重合体、
（ｂ）ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基
を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得
るケイ素含有基を少なくとも１個有するポリブタジエン
系重合体、（ｃ）主鎖が実質的にビニル系共重合体鎖か
らなり、主鎖末端および／または側鎖に、ケイ素原子に
結合した水酸基または加水分解性基を有しシロキサン結
合を形成することにより架橋し得るケイ素含有基を少な
くとも１個有するビニル系共重合体、よりなる群から選
択された物質の１種もしくは２種以上、（Ｂ）２価スズ
系硬化触媒、（Ｃ）有機チタン酸エステル類、を含有す
ることを特徴とするプライマー組成物に関する。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。

【００１０】本発明では、（Ａ）成分として、（ａ）ケ
イ素原子に結合した水酸基または加水分解性基を有し、
シロキサン結合を形成することにより架橋し得るケイ素
含有基を少なくとも１個有する飽和炭化水素系重合体、
（ｂ）ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基
を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得
るケイ素含有基を少なくとも１個有するポリブタジエン
系重合体、（ｃ）主鎖が実質的にビニル系共重合体鎖か
らなり、主鎖末端および／または側鎖に、ケイ素原子に
結合した水酸基または加水分解性基を有しシロキサン結
合を形成することにより架橋し得るケイ素含有基を少な
くとも１個有するビニル系共重合体、よりなる群から選
択された物質の１種もしくは２種以上を用いることがで
きる。これらの（Ａ）成分は、ガラスや金属、多孔質基
材などの各種基材に対する密着性が良好で、ガラス越し
の耐候接着性に優れる被膜を形成し、イソブチレン系シ
ーリング材や変性シリコーン系シーリング材およびシリ
コーン系シーリング材等の反応性ケイ素基を有するシー
リング材との接着性が良い被膜を形成する成分として機
能する。

【００１１】（ａ）成分である反応性ケイ素基を有する
飽和炭化水素系重合体は、芳香環以外の炭素ー炭素不飽
和結合を実質的に含有しない重合体であり、たとえば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、水
素添加ポリブタジエン、水素添加ポリイソプレンなどが
あげられる。

【００１２】反応性ケイ素基としては、一般式（１）、

【００１３】

【化２】 （式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭
素数７〜２０のアラルキル基または（Ｒ’）３ＳｉＯ−
（Ｒ’は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０の置換ある
いは非置換の炭化水素基である）で示されるトリオルガ
ノシロキシ基である。また、Ｘは、それぞれ独立に、水
酸基または加水分解性基である。さらに、ａは０、１、
２、３のいずれかであり、ｂは０、１、２のいずれかで
あり、ａとｂとが同時に０になることはない。また、ｍ
は０または１〜１９の整数である）で表される基があげ
られる。

【００１４】加水分解性基としては、たとえば、水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケ
トキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ
基、メルカプト基、アルケニルオキシ基などの一般に使
用されている基があげられる。

【００１５】これらのうちでは、アルコキシ基、アミド
基、アミノオキシ基が好ましいが、加水分解性がマイル
ドで取り扱い易いという点から、アルコキシ基がとくに
好ましい。

【００１６】加水分解性基や水酸基は、１個のケイ素原
子に１〜３個の範囲で結合することができ、（ａ＋Σ
ｂ）は１〜５個の範囲が好ましい。加水分解性基や水酸
基が反応性ケイ素基中に２個以上結合する場合には、そ
れらは同じであってもよいし、異なってもよい。

【００１７】反応性ケイ素基を形成するケイ素原子は１
個以上であるが、シロキサン結合などにより連結された
ケイ素原子の場合には、２０個以下であることが好まし
い。

【００１８】とくに、一般式（２）

【００１９】

【化３】 （式中、Ｒ２、Ｘ、ａは前記と同じ）で表される反応性
ケイ素基が、入手が容易であるので好ましい。

【００２０】飽和炭化水素系重合体１分子中の反応性ケ
イ素基は１個以上であり、１．１〜５個あることが好ま
しい。分子中に含まれる反応性ケイ素基の数が１個未満
になると、硬化性が不充分になり、良好な被膜が得られ
なくなることがある。

【００２１】反応性ケイ素基は、飽和炭化水素系重合体
分子鎖の末端あるいは内部にあってもよいし、また、両
方にあってもよい。とくに、反応性ケイ素基が分子末端
にあるときは、最終的に形成される硬化被膜に含まれる
飽和炭化水素系重合体成分の有効網目鎖量が多くなるた
め、高強度の被膜が得られやすくなるなどの点から好ま
しい。

【００２２】また、これら反応性ケイ素基を有する飽和
炭化水素系重合体は単独あるいは２種以上併用すること
ができる。

【００２３】本発明に用いる反応性ケイ素基を有する飽
和炭化水素系重合体の骨格をなす重合体は、（１）エチ
レン、プロピレン、１ーブテン、イソブチレンなどのよ
うな炭素数１〜６のオレフィン系化合物を主モノマーと
して重合させるか、（２）ブタジエン、イソプレンなど
のようなジエン系化合物を単独重合させ、あるいは、上
記オレフィン系化合物とを共重合させた後、水素添加す
るなどの方法により得ることができるが、イソブチレン
系重合体や水添ポリブタジエン系重合体は、末端に官能
基を導入しやすく、分子量を制御しやすく、また、末端
官能基の数を多くすることができるので好ましい。

【００２４】イソブチレン系重合体は、単量体単位のす
べてがイソブチレン単位から形成されていてもよいし、
イソブチレンと共重合性を有する単量体単位をイソブチ
レン系重合体中の好ましくは５０％以下（重量％、以下
同じ）、さらに好ましくは３０％以下、とくに好ましく
は１０％以下の範囲で含有してもよい。

【００２５】このような単量体成分としては、たとえ
ば、炭素数４〜１２のオレフィン、ビニルエーテル、芳
香族ビニル化合物、ビニルシラン類、アリルシラン類な
どがあげられる。このような共重合体成分としては、た
とえば１ーブテン、２ーブテン、２ーメチルー１ーブテ
ン、３ーメチルー１ーブテン、ペンテン、４ーメチルー
１ーペンテン、ヘキセン、ビニルシクロヘキセン、メチ
ルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチル
ビニルエーテル、スチレン、αーメチルスチレン、ジメ
チルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレ
ン、βーピネン、インデン、ビニルトリクロロシラン、
ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシ
ラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリメチ
ルシラン、ジビニルジクロロシラン、ジビニルジメトキ
シシラン、ジビニルジメチルシラン、１，３−ジビニル
ー１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、トリビ
ニルメチルシラン、テトラビニルシラン、アリルトリク
ロロシラン、アリルメチルジクロロシラン、アリルジメ
チルクロロシラン、アリルジメチルメトキシシラン、ア
リルトリメチルシラン、ジアリルジクロロシラン、ジア
リルジメトキシシラン、ジアリルジメチルシラン、γー
メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ
ーメタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラ
ンなどがあげられる。

【００２６】また、イソブチレンと共重合性を有する単
量体として、ビニルシラン類やアリルシラン類を使用す
ると、ケイ素含有量が増加しシランカップリング剤とし
て作用しうる基が多くなり、得られるプライマー組成物
の接着性が向上する。

【００２７】水添ポリブタジエン系重合体や他の飽和炭
化水素系重合体においても、上記イソブチレン系重合体
のばあいと同様に、主成分となる単量体単位の他に他の
単量体単位を含有させてもよい。

【００２８】また、本発明に用いる反応性ケイ素基を有
する飽和炭化水素系重合体には、本発明の目的が達成さ
れる範囲で、ブタジエン、イソプレンなどのポリエン化
合物のような重合後２重結合の残るような単量体単位を
少量、好ましくは１０重量％以下、さらには５重量％以
下、とくには１重量％以下の範囲で含有させてもよい。

【００２９】飽和炭化水素系重合体、好ましくはイソブ
チレン系重合体または水添ポリブタジエン系重合体の数
平均分子量は５００〜５０，０００程度であるのが好ま
しく、とくに１，０００〜２０，０００程度の液状ない
し流動性を有するものが取扱いやすいなどの点から好ま
しい。

【００３０】つぎに反応性ケイ素基を有する飽和炭化水
素系重合体の製法について説明する。

【００３１】反応性ケイ素基を有するイソブチレン系重
合体のうち、分子鎖末端に反応性ケイ素基を有するイソ
ブチレン系重合体は、イニファー法と呼ばれる重合法
（イニファーと呼ばれる開始剤と連鎖移動剤を兼用する
特定の化合物を用いるカチオン重合法）で得られた末端
官能型、好ましくは、全末端官能型イソブチレン系重合
体を用いて製造することができる。例えば、この重合体
の脱ハロゲン化水素反応や特開昭６３−１０５００５号
公報に記載されているような重合体への不飽和基導入反
応等により末端に不飽和基を有するポリイソブチレンを
得た後、一般式（３）

【００３２】

【化４】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、ａおよびｂは前記と同じであ
る。）で表されるヒドロシラン化合物（この化合物は一
般式（１）で表される基に水素原子が結合した化合物で
ある。）、好ましくは、一般式（４）

【００３３】

【化５】 （式中、Ｒ２、Ｘおよびａは前記と同じである。）で表
されるヒドロシラン化合物を白金触媒を用いてヒドロシ
リル化反応と呼ばれる付加反応をさせることにより反応
性ケイ素基を重合体に導入する方法があげられる。ヒド
ロシラン化合物としては、たとえば、トリクロロシラ
ン、メチルジクロロシラン、ジメチルクロロシラン、フ
ェニルジクロロシランのようなハロゲン化シラン類；ト
リメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジエト
キシシラン、メチルジメトキシシラン、フェニルジメト
キシシランのようなアルコキシシラン類；メチルジアセ
トキシシラン、フェニルジアセトキシシランのようなア
シロキシシラン類；ビス（ジメチルケトキシメート）メ
チルシラン、ビス（シクロヘキシルケトキシメート）メ
チルシランのようなケトキシメートシラン類などがあげ
られるが、これらに限定されるものではない。これらの
うちではとくにハロゲン化シラン類、アルコキシシラン
類が好ましい。

【００３４】このような製造法は、たとえば、特公平４
−６９６５９号、特公平７−１０８９２８号、特許公報
第２５１２４６８号、特開昭６４−２２９０４号、特許
公報第２５３９４４５号の各明細書などに記載されてい
る。

【００３５】また、分子鎖内部に反応性ケイ素基を有す
るイソブチレン系重合体は、イソブチレンを主体とする
モノマー中に反応性ケイ素基を有するビニルシラン類や
アリルシラン類を添加し、共重合せしめることにより製
造される。

【００３６】さらに、分子鎖末端に反応性ケイ素基を有
するイソブチレン系重合体を製造する際の重合に際し
て、主成分であるイソブチレンモノマー以外に反応性ケ
イ素基を有するビニルシラン類やアリルシラン類などを
共重合せしめたのち末端に反応性ケイ素基を導入するこ
とにより、末端および分子鎖内部に反応性ケイ素基を有
するイソブチレン系重合体が製造される。

【００３７】反応性ケイ素基を有するビニルシラン類や
アリルシラン類としては、たとえば、ビニルトリクロロ
シラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチル
クロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ジビニ
ルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、アリル
トリクロロシラン、アリルメチルジクロロシラン、アリ
ルジメチルクロロシラン、アリルジメチルメトキシシラ
ン、ジアリルジクロロシラン、ジアリルジメトキシシラ
ン、γーメタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γーメタクリロイルオキシプロピルメチルジメト
キシシランなどがあげられる。

【００３８】前記水添ポリブタジエン系重合体は、たと
えば、まず、末端ヒドロキシ水添ポリブタジエン系重合
体の水酸基を−ＯＮａや−ＯＫなどのオキシメタル基に
した後、一般式（５）： ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ３−Ｙ （５） （式中、Ｙは塩素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、Ｒ３は−Ｒ４−、−Ｒ４−ＯＣＯ−または−Ｒ４−
ＣＯ−（Ｒ４は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基で、
アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、ア
ラルキレン基が好ましい）で示される２価の有機基で、
−ＣＨ２−、−Ｒ”−Ｃ６Ｈ５−ＣＨ２−（Ｒ”は炭素
数１〜１０の炭化水素基）より選ばれる２価の基がとく
に好ましい）で示される有機ハロゲン化合物を反応させ
ることにより、末端オレフィン基を有する水添ポリブタ
ジエン系重合体（以下、末端オレフィン水添ポリブタジ
エン系重合体ともいう）が製造される。

【００３９】末端ヒドロキシ水添ポリブタジエン系重合
体の末端水酸基をオキシメタル基にする方法としては、
Ｎａ、Ｋのごときアルカリ金属；ＮａＨのごとき金属水
素化物；ＮａＯＣＨ３のごとき金属アルコキシド；Ｎａ
ＯＨ、ＫＯＨなどのアルカリ水酸化物などと反応させる
方法があげられる。

【００４０】前記方法では、出発原料として使用した末
端ヒドロキシ水添ポリブタジエン系重合体とほぼ同じ分
子量をもつ末端オレフィン水添ポリブタジエン系重合体
が得られるが、より高分子量の重合体を得たい場合に
は、一般式（５）の有機ハロゲン化合物を反応させる前
に、塩化メチレン、ビス（クロロメチル）ベンゼン、ビ
ス（クロロメチル）エーテルなどのごとき、１分子中に
ハロゲンを２個以上含む多価有機ハロゲン化合物と反応
させれば分子量を増大させることができ、その後一般式
（５）で示される有機ハロゲン化合物と反応させれば、
より高分子量でかつ末端にオレフィン基を有する水添ポ
リブタジエン系重合体をうることができる。

【００４１】前記一般式（５）で示される有機ハロゲン
化合物の具体例としては、たとえばアリルクロライド、
アリルブロマイド、ビニル（クロロメチル）ベンゼン、
アリル（クロロメチル）ベンゼン、アリル（ブロモメチ
ル）ベンゼン、アリル（クロロメチル）エーテル、アリ
ル（クロロメトキシ）ベンゼン、１ーブテニル（クロロ
メチル）エーテル、１ーヘキセニル（クロロメトキシ）
ベンゼン、アリルオキシ（クロロメチル）ベンゼンなど
があげられるが、それらに限定されるものではない。こ
れらのうちではアリルクロライドが安価であり、しかも
容易に反応するので好ましい。

【００４２】前記末端オレフィン水添ポリブタジエン系
重合体への反応性ケイ素基の導入は、分子鎖末端に反応
性ケイ素基を有するイソブチレン系重合体の場合と同様
にヒドロシラン化合物を白金系触媒を用いて付加反応を
させることにより製造される。

【００４３】前記のように反応性ケイ素基を有する飽和
炭化水素系重合体が、芳香環でない不飽和結合を分子中
に実質的に含有しない場合には、不飽和結合を有する有
機系重合体やオキシアルキレン系重合体のような従来の
ゴム系重合体より形成される被膜とくらべて、著しく耐
候性がよくなる。また、該重合体は炭化水素系重合体で
あるので湿気遮断性や耐水性がよく、ガラス、アルミな
どの各種無機質基材に対して優れた接着性能を有すると
ともに、湿気遮断性の高い被膜を形成する。

【００４４】本発明のプライマー組成物中の反応性ケイ
素基を有する飽和炭化水素系重合体の含有率は１重量％
以上が好ましく、３重量％以上がより好ましく、５重量
％以上がとくに好ましい。特に本発明のプライマー組成
物をモルタルなどの多孔質の基材に対して用いる場合に
は、多孔質基材からの水分の浸出防止のため被膜の膜厚
をより厚くする必要があり、該重合体の含有率は２重量
％以上が好ましく、５重量％以上がより好ましく、１０
重量％以上がとくに好ましい。

【００４５】上記の反応性ケイ素基を有する飽和炭化水
素系重合体はそれ自身の粘度が高く、用途によっては作
業性が悪いことがある。そのため、該重合体の粘度を下
げて取扱いを改善することを目的に、本発明のプライマ
ー組成物の接着性や汚染性が悪化しない程度に各種の可
塑剤を添加しても良い。

【００４６】本発明の（ａ）成分である飽和炭化水素系
重合体と相溶性がよい可塑剤としては、例えば、ポリブ
テン、水添ポリブテン、水添α−オレフィンオリゴマ
ー、アタクチックポリプロピレンなどのポリビニル系オ
リゴマー；ビフェニル、トリフェニルなどのなどの芳香
族系オリゴマー；水添液状ポリブタジエンなどの水添ポ
リエン系オリゴマー；パラフィン油、塩化パラフィン油
などのパラフィン系オリゴマー；ナフテン油などのシク
ロパラフィン系オリゴマーなどがあげられる。

【００４７】また、フタル酸エステル系可塑剤や非芳香
族２塩基酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤
等も本発明のプライマー組成物の接着性、耐候性、耐熱
性などを低下させない程度に、上記の可塑剤と併用して
使用してもよい。これらは単独で用いてもよく、２種以
上併用してもよい。

【００４８】前記可塑剤は、飽和炭化水素系重合体に反
応性ケイ素基を導入する際に、反応温度の調節、反応系
の粘度の調節などの目的で溶剤のかわりに用いてもよ
い。

【００４９】前記可塑剤の配合量は、反応性ケイ素基含
有飽和炭化水素系重合体１００部（重量部、以下同じ）
に対して１〜１００部が好ましく、１０〜５０部が更に
好ましい。可塑剤の配合量がこの範囲を下回ると可塑化
効果が小さく、また、この範囲を上回ると十分な接着性
が得られないことがある。

【００５０】（ｂ）成分である反応性ケイ素基を有する
ポリブタジエン系重合体は、ブタジエンのラジカル重合
や、例えば金属ナトリウム錯体触媒によるアニオン重
合、および、いわゆるチーグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ）触
媒により製造されるポリブタジエン系重合体に、先述の
（ａ）成分の反応性ケイ素基を有する飽和炭化水素系重
合体の場合と同様に、一般式（３）で表されるヒドロシ
ラン化合物を白金触媒を用いてヒドロシリル化反応と呼
ばれる付加反応をさせることにより得ることができる。

【００５１】該ポリブタジエン系重合体中の単位重量当
りの加水分解性シリル基のｍｏｌ数（以下、「 Ｓｉ当
量」という。）は、０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であること
が好ましく、０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることがより
好ましく、１．０ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが特に好
ましい。 Ｓｉ当量がこの範囲を下回るとプライマー組
成物の接着性や皮膜形成性が十分でないことがある。

【００５２】該ポリブタジエン系重合体の数平均分子量
は５００〜５０，０００程度であるのが好ましく、とく
に１，０００〜２０，０００程度の液状ないし流動性を
有するものが取扱いやすいなどの点から好ましい。

【００５３】該ポリブタジエン系重合体は、１，２−結
合と１，４−結合がランダムに結合した分子構造を有す
るが、前記ヒドロシリル化反応は、１，２−結合により
生成する側鎖のビニル基に対して反応性が高い為、１，
２−結合の割合の高いポリブタジエン系重合体を用いる
のが好ましい。ポリブタジエン系重合体の１，２−結合
の割合は、１０重量％以上が好ましく、３０重量％以上
がより好ましく、５０重量％以上が特に好ましい。具体
的には、日本石油化学（株）製の日石ポリブタジエンＢ
−３０００や、日本曹達（株）製のＮＩＳＳＯ−ＰＢ
Ｂ−２０００等を用いることができる。また、ポリブタ
ジエン系重合体は、水酸基やカルボキシル基を導入した
ものを用いてもよく、アクリル変性、エポキシ化変性、
マレイン化変性したもの、一部水素添加したものを用い
てもよい。

【００５４】本発明のプライマー組成物中の反応性ケイ
素基を有するポリブタジエン系重合体の含有率は１重量
％以上が好ましく、３重量％以上がより好ましく、５重
量％以上がとくに好ましい。特に本発明のプライマー組
成物をモルタルなどの多孔質の基材に対して用いる場合
には、多孔質基材からの水分の浸出防止のため被膜の膜
厚をより厚くする必要があり、該重合体の含有率は２重
量％以上が好ましく、５重量％以上がより好ましく、１
０重量％以上がとくに好ましい。

【００５５】本発明の（ｃ）成分には、主鎖が実質的に
ビニル系共重合体鎖からなり、主鎖末端および／または
側鎖に、反応性ケイ素基を有するビニル系共重合体（以
下、シリル基含有ビニル系重合体という）が使用され
る。

【００５６】前記シリル基含有ビニル系重合体の主鎖が
実質的にビニル系重合体鎖からなるとは、主鎖にウレタ
ン結合やシロキサン結合などからなるセグメントのよう
に、ビニル系単量体単位からなるセグメント以外のセグ
メントが、シリル基含有ビニル系重合体にビニル系重合
体としての特性を実質的に損わない範囲で含有されてい
てもよいという意味であり、一般に主鎖を構成する原子
の５０原子％程度以下の範囲でビニル系単量体単位から
なるセグメント以外のセグメントが含まれていてもビニ
ル系重合体としての特性が実質的に損われることはな
い。このように主鎖が実質的にビニル系重合体からなる
ため、耐久性、耐薬品性などに優れるプライマーとな
る。

【００５７】反応性ケイ素基としては、（ａ）成分の反
応性ケイ素基を有する飽和炭化水素系重合体の場合と同
様に、一般式（１）または一般式（２）で表される基が
あげられる。

【００５８】また、前記シリル基含有ビニル系重合体の
主鎖末端および／または側鎖に加水分解性シリル基を１
分子中に少なくとも１個有するとは、該重合体の主鎖の
末端や側鎖に１分子当り少なくとも１個、好ましくは２
個以上の加水分解性シリル基を有するということであ
る。１分子当り少なくとも１個の加水分解性シリル基を
有するため、水分の存在下で高分子量化またはゲル化
し、化学的に安定なシロキサン結合を生成して塗膜の耐
薬品性などを向上させる。また、加水分解性シリル基は
無機質基材への親和性がよく、かつ水分の存在によって
架橋反応をおこすので塗膜は無機質の基材に対しても密
着性がよいという効果がえられる。

【００５９】前記シリル基含有ビニル系重合体中の単位
重量当りの加水分解性シリル基のｍｏｌ数（以下、「
Ｓｉ当量」という。）は、０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であ
ることが好ましく、０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であること
がより好ましく、１．０ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが
特に好ましい。 Ｓｉ当量がこの範囲を下回るとプライ
マー組成物の接着性や皮膜形成性が十分でないことがあ
る。

【００６０】前記シリル基含有ビニル系重合体の数平均
分子量は５００〜５０，０００程度であるのが好まし
く、とくに１，０００〜２０，０００程度のものが取扱
いやすいなどの点から好ましい。

【００６１】また、該重合体のガラス転移点（Ｔｇ）な
どにもとくに限定はないが、たとえばＴｇが１０℃以下
というように低くなると重合体が低収縮性であるという
特徴が生じ、Ｔｇが３０℃以上というように高くなると
耐薬品性、耐水性、基材の補強性が向上するという特徴
が生じる。

【００６２】前記のごときシリル基含有ビニル系重合体
を製造する方法には種々の方法がある。たとえば、
（ｉ）ビニル系モノマーと加水分解性シリル基含有モノ
マー（以下、シリル基含有モノマーという）との共重合
により製造する方法、（ｉｉ）ビニル系モノマーと反応
性官能基（以下、Ｘ基という）含有モノマー［例えばア
クリル酸］とを共重合させ、その後生成した共重合体を
反応性ケイ素基及びＸ基と反応し得る官能基を有する化
合物［例えばイソシアネート基と−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）基
を有する化合物］と反応させる方法、等が挙げられる。

【００６３】（ｃ）成分のビニル系重合体鎖を構成する
際に用いるビニル系モノマーとしては、例えば（メタ）
アクリレート、スチレン類、α−メチルスチレン類、ケ
イ素基含有ビニルモノマー、フッ素含有ビニルモノマ
ー、エポキシ基含有ビニルモノマー、マレイン酸エステ
ル類等、種々のものが挙げられるが、これらの中では
（メタ）アクリレートが好ましい。なお、本発明におけ
る（メタ）アクリレートは、アクリル酸エステル又はメ
タクリル酸エステルを意味するものである。

【００６４】前記ビニル系モノマーにはとくに限定はな
いが、その具体例としては、たとえばメチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタ
フルオロプロピル（メタ）アクリレート、ポリカルボン
酸（マレイン酸、フマル酸、イタコン酸など）と炭素数
１〜２０の直鎖または分岐のアルコールとのジエステル
またはハーフエステルなどの不飽和カルボン酸のエステ
ル；スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、
スチレンスルホン酸、４−ヒドロキシスチレン、ビニル
トルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル化合物；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ジアリルフタレートなどの
ビニルエステルやアリル化合物；（メタ）アクリロニト
リルなどのニトリル基含有ビニル化合物；グリシジル
（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有ビニル化合
物；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ビニルピリジ
ン、アミノエチルビニルエーテルなどのアミノ基含有ビ
ニル化合物；（メタ）アクリルアミド、イタコン酸ジア
ミド、α−エチルアクリルアミド、メタクリルアミド、
クロトンアミド、マレイン酸ジアミド、フマル酸ジアミ
ド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリ
ンなどのアミド基含有ビニル化合物；２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエ
ーテル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、アロ
ニクス５７００（東亜合成化学工業（株）製）、Ｐｌａ
ｃｃｅｌ ＦＡ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＡ−４、Ｐｌａ
ｃｃｅｌ ＦＭ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＭ−４（ダイセ
ル化学工業（株）製）などの水酸基含有ビニル化合物；
（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、それらの塩（アルカリ金属塩、アンモニウム塩、ア
ミン塩など）、無水マレイン酸などの不飽和カルボン
酸、酸無水物またはその塩；ビニルメチルエーテル、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン、プロピレ
ン、ブタジエン、イソプレン、マレイミド、Ｎ−ビニル
イミダゾール、ビニルスルホン酸などのその他のビニル
化合物などがあげられる。これらの内、ラウリル（メ
タ）アクリレートやステアリル（メタ）アクリレート等
の炭素数１０以上のアルキル（メタ）アクリレートは、
イソブチレン系シーリング材等の極性の低いシーリング
材とも馴染みが良い被膜を形成する為より好ましい。

【００６５】たとえばシリル基含有ビニル系重合体とし
てＴｇが１０℃以下というように低いＴｇのものを製造
するばあいには、ビニル系モノマーとしてブチルアクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなど
のようにそのホモポリマーのＴｇが低いビニルモノマー
を多く使用すればよく、またＴｇが３０℃以上というよ
うに高いＴｇのものを製造するばあいには、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、スチレンなどのよ
うにそのホモポリマーのＴｇが高いビニルモノマーを多
く使用すればよい。

【００６６】また、前記シリル基含有モノマーにもとく
に限定はないが、その具体例としては、たとえば

【００６７】

【化６】 などがあげられる。

【００６８】前記シリル基含有モノマーとビニル系モノ
マーとからシリル基含有ビニル系重合体を製造する方法
にはとくに限定はなく、たとえば特開昭５４−３６３９
５号公報、同５７−３６１０９号公報、同５８−１５７
８１０号公報に示される方法などにしたがって製造しう
るが、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルや２，
２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などのア
ゾ系ラジカル開始剤を用いた溶液重合が開始剤の取扱い
が容易であり、また重合反応生成混合物がそのまま利用
できるという点から最も好ましい。

【００６９】前記製造に際し、必要に応じてｎ−ドデシ
ルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ブチ
ルメルカプタン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、（ＣＨ ₃
Ｏ）₃Ｓｉ−Ｓ−Ｓ−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、（ＣＨ₃Ｏ）₃
Ｓｉ−Ｓ₈−Ｓ−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃などの連鎖移動剤を
用いて分子量を調節することができる。

【００７０】とくに加水分解性シリル基を分子中に有す
る連鎖移動剤、たとえばγ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシランを用いればシリル基含有ビニル系重合体の
末端に加水分解性シリル基を導入することができる。

【００７１】重合溶剤としては、炭化水素類（トルエ
ン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなど）、
酢酸エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、アル
コール類（メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノールなど）、エーテル類（エチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテートな
ど）、ケトン類（メチルエチルケトン、アセト酢酸エチ
ル、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、メチル
イソブチルケトン、アセトンなど）のごとき非反応性の
溶剤であればとくに限定はなく使用しうる。

【００７２】本発明のプライマー組成物中のシリル基含
有ビニル系重合体の含有率は１重量％以上が好ましく、
３重量％以上がより好ましく、５重量％以上がとくに好
ましい。特に本発明のプライマー組成物をモルタルなど
の多孔質の基材に対して用いる場合には、多孔質基材か
らの水分の浸出防止のため被膜の膜厚をより厚くする必
要があり、該重合体の含有率は２重量％以上が好まし
く、５重量％以上がより好ましく、１０重量％以上がと
くに好ましい。前記シリル基含有ビニル系重合体は、１
種類のみで使用してもよいし、２種類以上混合使用して
もよい。

【００７３】また、シリル基含有ビニル系重合体が、Ｔ
ｇ１０℃以下のシリル基含有ビニル系重合体とＴｇ３０
℃以上のシリル基含有ビニル系重合体とを含むように調
製したばあいには、とくにＡＬＣのように多孔質の無機
質基材に適用したばあい、Ｔｇ１０℃以下のシリル基含
有ビニル系重合体は低収縮性などの特性をよくするため
に、またＴｇ３０℃以上のシリル基含有ビニル系重合体
は補強性や耐水性などをよくするために有効となり、好
ましい。

【００７４】この場合のＴｇ１０℃以下のシリル基含有
ビニル系重合体とＴｇ３０℃以上のシリル基含有ビニル
系重合体との使用割合は重量比で１／９〜８／２程度が
好ましい。

【００７５】なお、Ｔｇは下記Ｆｏｘの式で計算するこ
とができる。

【００７６】

【数１】 （式中、Ｔｇ_iはｉ成分のＴｇ、ｍ_iはｉ成分の重量分率
を表わす。） 本発明においては、プライマー組成物を硬化させ風乾性
を与える機能を有する成分として、シラノール縮合触媒
を用いることができる。

【００７７】特に本発明ではシラノール縮合触媒とし
て、２価スズ系硬化触媒［（Ｂ）成分］と有機チタン酸
エステル類［（Ｃ）成分］を併用して用いることが肝要
であり、これら（Ｂ）成分および（Ｃ）成分は難接着金
属基材やモルタルなどの多孔質基材などの各種被着体に
対してバランスの良い接着性を与える機能を有する。
（Ｂ）成分の２価スズ系硬化触媒には特に限定はない
が、一般式（６） Ｓｎ（ＯＣＯＲ⁵）₂ （６） （式中、Ｒ⁵は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０の置
換あるいは非置換の炭化水素基である）で表される錫カ
ルボン酸塩類は、接着性改善効果が特に高いためより好
ましい。具体的には、オクチル酸スズやステアリン酸ス
ズ等を挙げることができる。

【００７８】上記２価スズ系硬化触媒は１種類のみで使
用しても良いし、２種類以上混合使用しても良い。

【００７９】２価スズ系硬化触媒の配合量は、（Ａ）成
分である（ａ）反応性ケイ素基を有する飽和炭化水素系
重合体、（ｂ）反応性ケイ素基を有するポリブタジエン
系重合体、（ｃ）シリル基含有ビニル系重合体の合計量
１００重量部に対し、０．５〜１００重量部が好まし
く、１〜５０重量部がより好ましく、２〜２５重量部が
とくに好ましい。２価スズ系硬化触媒の配合量がこの範
囲を下回ると被膜形成速度が遅くなることがあり、また
被膜が十分に形成し難くなる場合がある。一方、２価ス
ズ系硬化触媒の配合量がこの範囲を上回ると、オープン
タイムが短くなり過ぎて作業性が悪くなることがあり、
また貯蔵安定性の点から好ましくない。

【００８０】（Ｃ）成分の有機チタン酸エステル類とし
ては、有機チタン酸エステル、チタンのキレート化合
物、チタンのケイ酸エステルによるキレート化合物、チ
タネート系カップリング剤、これらの部分加水分解縮合
物が挙げられる。有機チタン酸エステル類の具体例とし
ては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマル
ブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ
キス（２−エチルヘキシル）チタネート、テトラステア
リルチタネート、テトラメチルチタネート、ジエトキシ
ビス（アセチルアセトナト）チタン、ジイソプロピルビ
ス（アセチルアセトナト）チタン、ジイソプロポキシビ
ス（エチルアセトアセテート）チタン、イソプロポキシ
（２−エチル−１，３−ヘキサンジオラト）チタン、ジ
（２−エチルヘキソキシ）ビス（２−エチル−１，３−
ヘキサンジオラト）チタン、ジ−ｎ−ブトキシビス（ト
リエタノールアミナト）チタン、テトラアセチルアセト
ネートチタン、ヒドロキシビス（ラクタト）チタンおよ
びこれらの加水分解縮合物等を挙げることができる。

【００８１】上記の有機チタン酸エステル類の内、一般
式（７）、 Ｔｉ（ＯＲ⁶）₄ （７） （式中、Ｒ⁶は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０の置
換あるいは非置換の炭化水素基である）で表される化合
物は、接着性改善効果が特に高いためより好ましい。

【００８２】上記有機チタン酸エステル類は１種類のみ
で使用しても良いし、２種類以上混合使用しても良い。

【００８３】有機チタン酸エステル類の配合量は、
（Ａ）成分である（ａ）反応性ケイ素基を有する飽和炭
化水素系重合体、（ｂ）反応性ケイ素基を有するポリブ
タジエン系重合体、（ｃ）シリル基含有ビニル系重合体
の合計量１００重量部に対し、０．５〜１００重量部が
好ましく、１〜５０重量部がより好ましく、２〜２５重
量部がとくに好ましい。有機チタン酸エステル類の配合
量がこの範囲を下回ると被膜形成速度が遅くなることが
あり、また被膜が十分に形成し難くなる場合がある。一
方、有機チタン酸エステル類の配合量がこの範囲を上回
ると、オープンタイムが短くなり過ぎて作業性が悪くな
ることがあり、また貯蔵安定性の点から好ましくない。

【００８４】本発明のプライマー組成物には、上記
（Ｂ）成分や（Ｃ）成分以外の硬化触媒として、４価の
スズ系硬化触媒、アルミニウム系触媒、および、アミン
系触媒等が必要に応じて用いられる。４価のスズ系硬化
触媒の具体例としては、例えば、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジエチルヘキ
サノレート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジメ
チルマレート、ジブチル錫ジエチルマレート、ジブチル
錫ジブチルマレート、ジブチル錫ジイソオクチルマレー
ト、ジブチル錫ジトリデシルマレート、ジブチル錫ジベ
ンジルマレート、ジブチル錫マレエート、ジオクチル錫
ジアセテート、ジオクチル錫ジステアレート、ジオクチ
ル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジエチルマレート、ジ
オクチル錫ジイソオクチルマレート等の錫カルボン酸塩
類；ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド
や、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの混合
物等のジアルキル錫オキサイド類；ジブチル錫ビスアセ
チルアセトナートなどのキレート化合物；ジブチル錫ジ
メトキサイド等の錫アルコラート類；および、ジアルキ
ル錫オキサイドやジアルキル錫ジアセテート等の４価錫
化合物と、テトラエトキシシランやメチルトリエトキシ
シランやジフェニルジメトキシシランやフェニルトリメ
トキシシランなどの加水分解性ケイ素基を有する低分子
ケイ素化合物との反応物等が例示できる。

【００８５】また、アルミニウム系触媒およびアミン系
触媒の具体例として、アルミニウムトリスアセチルアセ
トナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテー
ト、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテ
ート等のアルミニウム系硬化触媒；ジルコニウムテトラ
アセチルアセトナート；オクチル酸鉛；ブチルアミン、
オクチルアミン、ラウリルアミン、ジブチルアミン、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベン
ジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレ
ンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフ
ェニルグアニジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミ
ノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホ
リン、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１，８−
ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢ
Ｕ）等のアミン系硬化触媒、あるいはこれらのアミン系
化合物のカルボン酸等との塩等が例示できる。

【００８６】（Ｄ）成分であるシリケート化合物は、一
般式（８） （Ｒ⁷Ｏ）_4-aＳｉＲ⁸ _a （８） （式中、 Ｒ⁷はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数
１〜１０、好ましくは１〜４のアルキル基、アリール
基、好ましくはフェニル基などの炭素数６〜９のアリー
ル基およびアラルキル基、好ましくはベンジル基などの
炭素数７〜９のアラルキル基から選ばれた１価の炭化水
素基である。また、Ｒ⁸はそれぞれ独立に、炭素数１〜
１０、好ましくは１〜４のアルキル基、アリール基、好
ましくはフェニル基などの炭素数６〜９のアリール基お
よびアラルキル基、好ましくはベンジル基などの炭素数
７〜９のアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基で
ある。さらに、ａは０または１のいずれかである。）で
表わされるオルガノシリケート化合物またはその部分加
水分解縮合物である。

【００８７】前記オルガノシリケート化合物の具体例と
しては、たとえばテトラメチルシリケート、テトラエチ
ルシリケート、テトラｎ−プロピルシリケート、テトラ
ｉ−プロピルシリケート、テトラｎ−ブチルシリケー
ト、テトラｉ−ブチルシリケート、テトラｔ−ブチルシ
リケートなどのテトラアルキルシリケート（テトラアル
コキシシラン）；メチルトリメトキシシラン、メチルト
リエトキシシラン、メチルトリｓｅｃ−オクチルオキシ
シラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリ
ブトキシシランなどのアルキルトリアルコキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシ
ランなどのアリールトリアルコキシシラン、メチルトリ
フェノキシシランなどのアルキルトリアリールオキシシ
ランなどのトリアルコキシシランまたはトリアリールオ
キシシランなどがあげられる。

【００８８】前記オルガノシリケート化合物の部分加水
分解縮合物としては、たとえば通常の方法でテトラアル
キルシリケートやトリアルコキシシラン、トリアリール
オキシシランなどのオルガノシリケート化合物に水を添
加し、部分加水分解させて縮合させたものがあげられ
る。また、オルガノシリケート化合物の部分加水分解縮
合物は、市販のものを用いることができる。このような
縮合物としては、例えば、ＭＳＩ５１、ＥＳＩ２８、Ｅ
ＳＩ４０（いずれもコルコート（株）製）等が挙げられ
る。本発明のプライマー組成物中のシリケート化合物の
含有率は１重量％以上が好ましく、３重量％以上がより
好ましく、５重量％以上がとくに好ましい。上記シリケ
ート化合物は１種類のみで使用しても良いし、２種類以
上混合使用しても良い。

【００８９】本発明の（Ｅ）成分であるシランカップリ
ング剤は、（ａ）成分の反応性ケイ素基を有する飽和炭
化水素系重合体や、（ｂ）成分の反応性ケイ素基を有す
るポリブタジエン系重合体、および（ｃ）成分のシリル
基含有ビニル系重合体との反応等により強靭な被膜を形
成するとともに、ガラス・金属・モルタル等の各種基材
とイソブチレン系シーリング材や変性シリコーン系シー
リング材等の各種シーリング材との接着強度を向上させ
るものである。シランカップリング剤は、加水分解性基
が結合したケイ素原子を含む基（以下加水分解性ケイ素
基という）及びそれ以外の官能基を有する化合物であ
る。この加水分解性ケイ素基の例としては、一般式
（１）で表される基の内Ｘが加水分解性基である物を挙
げることができる。具体的には、加水分解性基として既
に例示した基を挙げることができるが、メトキシ基、エ
トキシ基等が加水分解速度の点から好ましい。加水分解
性基の個数は、２個以上、特に３個以上が好ましい。

【００９０】加水分解性ケイ素基以外の官能基として
は、１級、２級、３級のアミノ基、メルカプト基、エポ
キシ基、カルボキシル基、ビニル基、イソシアネート
基、イソシアヌレート、ハロゲン等を例示できる。これ
らの内、１級、２級、３級のアミノ基、エポキシ基、イ
ソシアネート基、イソシアヌレート等が好ましく、アミ
ノ基が特に好ましい。

【００９１】シランカップリング剤の具体例としては、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイ
ソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエ
チル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
（２−アミノエチル）アミノプロピルトリイソプロポキ
シシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−ベンジル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン等のアミノ基含有シラン類；γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエ
トキシシラン等のメルカプト基含有シラン類；γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキ
シシラン等のエポキシ基含有シラン類；β−カルボキシ
エチルトリエトキシシラン、β−カルボキシエチルフェ
ニルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−β−
（カルボキシメチル）アミノエチル−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン等のカルボキシシラン類；ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−
メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アクロイルオキシプロピルメチルトリエトキシ
シラン等のビニル型不飽和基含有シラン類；γ−クロロ
プロピルトリメトキシシラン等のハロゲン含有シラン
類；トリス（トリメトキシシリル）イソシアヌレート等
のイソシアヌレートシラン類；γ−イソシアネートプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピル
トリエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルメチ
ルジエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルメチ
ルジメトキシシラン等のイソシアネート基含有シラン類
等を挙げることができる。また、これらを変性した誘導
体である、アミノ変性シリルポリマー、シリル化アミノ
ポリマー、不飽和アミノシラン錯体、ブロックイソシア
ネートシラン、フェニルアミノ長鎖アルキルシラン、ア
ミノシリル化シリコーン、シリル化ポリエステル等もシ
ランカップリング剤として用いることができる。

【００９２】本発明に用いるシランカップリング剤は、
（Ａ）成分１００部に対し、０．１〜１００００部の範
囲で使用される。特に、１〜１００部の範囲で使用する
のが好ましい。上記シランカップリング剤は１種類のみ
で使用しても良いし、２種類以上混合使用しても良い。
本発明のプライマー組成物にはシランカップリング剤以
外の接着性付与剤も用いることができる。

【００９３】本発明においては、プライマー組成物をプ
ライマー塗布作業に適した粘度に調節するために溶剤を
用いることができる。溶剤は本発明の（Ａ）成分〜
（Ｅ）成分を溶解するものであればよく、その種類は特
に限定されない。かかる溶剤の具体例としては、トルエ
ン、キシレン、ヘプタン、ヘキサン、石油系溶媒等の炭
化水素系溶剤、トリクロロエチレン等のハロゲン系溶
剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等
のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール等のアルコール系溶剤、ヘキサメチルシクロトリ
シロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デ
カメチルシクロペンタシロキサン等のシリコーン系溶剤
が例示される。これらの溶剤は、単独で使用してもよ
く、２種以上併用してもよい。

【００９４】この溶剤の配合量は、（Ａ）成分１００部
に対して１００〜１００００部程度が好ましく、２００
〜２０００部が更に好ましい。溶剤の配合量がこの範囲
を下回るとプライマー組成物の粘度が高くなりすぎるた
め作業性の点から好ましくない。溶剤の配合量がこの範
囲を上回ると十分な接着性が得られないことがある。

【００９５】本発明のプライマー組成物には、シランカ
ップリング剤などの接着性付与剤、各種老化防止剤、耐
候接着性改良剤が必要に応じて用いられる。これらの添
加剤の具体例は、特開平１１−３４３４２９号の明細書
に記載されている。

【００９６】また、本発明のプライマー組成物には、各
種充填材が必要に応じて用いられる。前記充填材の具体
例としては、たとえば、木粉、パルブ、木綿チップ、ア
スベスト、ガラス繊維、炭素繊維、マイカ、クルミ殻
粉、もみ殻粉、グラファイト、ケイソウ土、白土、ヒュ
ームシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、カーボンブラ
ック、炭酸カルシウム、クレー、タルク、酸化チタン、
炭酸マグネシウム、石英、アルミニウム微粉末、フリン
ト粉末、亜鉛末などがあげられる。これら充填材のうち
では沈降性シリカ、ヒュームシリカ、カーボンブラッ
ク、炭酸カルシウム、酸化チタン、タルクなどが好まし
い。これらの充填材は単独で用いてもよく、２種以上併
用してもよい。充填材を用いる場合の使用量は（Ａ）成
分１００部に対して１〜５００部が好ましく、５０〜２
００部がさらに好ましい。

【００９７】本発明のプライマー組成物には脱水剤を配
合してもよく配合しなくてもよいが、繰返し使用しても
問題のない安定性や長期にわたる安定性を確保するため
には脱水剤を配合するほうが好ましい。

【００９８】このような脱水剤の具体例としては、たと
えばオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸
メチル、オルト酢酸エチルなどの加水分解性エステル化
合物があげられる。

【００９９】前記脱水剤は、シリル基含有ビニル系重合
体の重合前に加えて溶剤と兼用させてもよく、重合終了
後に加えておいてもよく、さらにはこの組成物を用いて
本発明のプライマーを調製する際に配合してもよい。

【０１００】本発明のプライマー組成物には、（Ａ）成
分〜（Ｅ）成分や先に記載した可塑剤、溶剤、老化防止
剤、耐候接着性改良剤、充填材および脱水剤の他に、必
要に応じて各種添加剤が添加される。

【０１０１】このような添加剤の例としては、たとえ
ば、生成する硬化被膜の引張特性を調整する物性調整
剤、貯蔵安定性改良剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化
剤、オゾン劣化防止剤、タレ防止剤、滑剤、顔料、発泡
剤などがあげられる。

【０１０２】このような添加物の具体例は、たとえば、
特公平４−６９６５９号、特公平７−１０８９２８号、
特許公報第２５１２４６８号、特開昭６４−２２９０４
号の各明細書などに記載されている。

【０１０３】本発明におけるプライマー層上に適用する
シーリング材としては、変性シリコーン系、シリコーン
系、ポリウレタン系、アクリルウレタン系、ポリサルフ
ァイド系、変性ポリサルファイド系、ブチルゴム系、ア
クリル系、ＳＢＲ系、含フッ素系などのシーリング材、
油性コーキング材、シリコーン系マスチック、および、
反応性ケイ素基を有する飽和炭化水素系重合体を主成分
とするシーリング材などを使用できる。本発明のプライ
マー組成物は、これらの中でも、反応性ケイ素基を有す
る飽和炭化水素系重合体を主成分とするシーリング材に
用いた場合に有効であり、特に反応性ケイ素基を有する
イソブチレン系重合体を主成分とするシーリング材（例
えば特公平４−６９６５９号公報に開示されたイソブチ
レン系シーリング材）に適用した場合に接着性が良好で
あるため好ましい。

【０１０４】本発明のプライマー組成物は、鉄，ステン
レススチール，アルミニウム，ニッケル，亜鉛，銅など
の各種金属、アクリル樹脂，フェノール樹脂，エポキシ
樹脂，ポリカーボネート樹脂，ポリブチレンテレフタレ
ート樹脂，アルカリ処理されたフッ素樹脂などの合成樹
脂材料、ガラス，セラミック，セメント，スレート、大
理石や御影石などの石材、モルタル等の無機材料、およ
び、変性シリコーン系，シリコーン系，ポリウレタン
系，アクリルウレタン系，ポリサルファイド系，変性ポ
リサルファイド系，ブチルゴム系，アクリル系，ＳＢＲ
系，含フッ素系，イソブチレン系などの先打ちシーリン
グ材と、各種シーリング材とを強固に接着させることが
できる。

【０１０５】本発明のプライマー組成物は通常採用され
ているコーティング法、例えば、ハケ塗り法、スプレー
コーティング法、ワイヤバー法、ブレード法、ロールコ
ーティング法、ディッピング法などを用いて基材にコー
ティングできる。本発明のプライマー組成物は通常常温
にて被膜形成しうるが、被膜形成速度を調整するために
各温度条件下で被膜形成を行っても良い。

【０１０６】

【実施例】つぎに実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。 〔製造例１〕２Ｌの耐圧ガラス製容器に、三方コックを
取り付け、容器内を窒素置換した後、注射器を用いて容
器内に、エチルシクロヘキサン（モレキュラーシーブス
３Ａとともに１夜間以上放置することにより乾燥したも
の）１３８ｍｌおよびトルエン（モレキュラーシーブス
３Ａとともに１夜間以上放置することにより乾燥したも
の）１０１２ｍｌ、ｐ−ＤＣＣ（下記化合物）８．１４
ｇ（３５．２ｍｍｏｌ）を加えた。

【０１０７】

【化７】 次にイソブチレンモノマー２５４ｍｌ（２．９９ｍｏ
ｌ）が入っているニードルバルブ付耐圧ガラス製液化採
取管を、三方コックに接続して、重合容器を−７０℃の
ドライアイス／エタノールバス中につけて冷却した後、
真空ポンプを用いて容器内を減圧にした。ニードルバル
ブを開け、イソブチレンモノマーを液化ガス採取管から
重合容器内に導入した後、三方コック内の一方から窒素
を導入することにより容器内を常圧に戻した。次に、２
−メチルピリジン０．３８７ｇ（４．１５ｍｍｏｌ）を
加えた。次に、四塩化チタン４．９０ｍｌ（４４．７ｍ
ｍｏｌ）加えて重合を開始した。反応時間７０分後に、
アリルトリメチルシラン９．６５ｇ（１３．４ｍｍｏ
ｌ）を加えてポリマー末端にアリル基の導入反応を行っ
た。反応時間１２０分後に、反応溶液を水２００ｍｌで
４回洗浄したあと、溶剤を留去することによりアリル末
端イソブチレン系重合体を得た。

【０１０８】次いで、こうして得られたアリル末端イソ
ブチレンポリマ−１２０ｇを９０℃まで昇温した後、メ
チルジメトキシシラン１．５［eq／ビニル基］、白金
（ビニルシロキサン）錯体５ｘ１０−５［eq／ビニル
基］を添加し、ヒドロシリル化反応を行った。ＦＴ−Ｉ
Ｒにより反応追跡を行い、５時間で１６４０cm−１のオ
レフィン吸収が消失した。

【０１０９】目的とする両末端に反応性ケイ素基を有す
るイソブチレンポリマ−：Ａ−１（下記化合物）が得ら
れた。

【０１１０】

【化８】 こうして得られたポリマ−の収量より収率を算出すると
ともに、Ｍｎ及びＭｗ／ＭｎをＧＰＣ法により、また末
端構造を３００ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲ分析により各構造に
帰属するプロトン（開始剤由来のプロトン：６．５〜
７．５ｐｐｍ、ポリマ−末端由来のケイ素原子に結合し
たメチルプロトン：０．０〜０．１ｐｐｍ及びメトキシ
プロトン：３．４〜３．５）の共鳴信号の強度を測定、
比較することにより求めた。１Ｈ−ＮＭＲは、Ｖａｒｉ
ａｎ Ｇｅｍｉｎｉ３００（３００ＭＨｚ ｆｏｒ １
Ｈ）を用い、ＣＤＣｌ３中で測定した。

【０１１１】なお、ＦＴ−ＩＲは島津製作所製ＩＲ−４
０８、ＧＰＣは送液システムとしてＷａｔｅｒｓ ＬＣ
Ｍｏｄｕｌｅ１、カラムはＳｈｏｄｅｘ Ｋ−８０４
を用いて行った。分子量はポリスチレンスタンダードに
対する相対分子量で与えられる。ポリマーの分析値は、
Ｍｎ＝５８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３５、Ｆｎ（シリ
ル）＝１．９０であった。（数平均分子量はポリスチレ
ン換算、末端シリル官能基数はイソブチレンポリマー１
分子当たりの個数）。 〔製造例２〕２００ｍｌ４つ口フラスコに三方コックを
取り付け、容器内を窒素置換した後、窒素下にて日本石
油化学製：日石ポリブタジエンＢ−３０００（数平均分
子量：３０００。ブタジエン単位で６５％の１，２−ビ
ニル基を有する。）４１．８ｇ（０．５０ｍｏｌの１，
２−ビニル基を含有）をトルエン（モレキュラーシーブ
ス３Ａとともに１夜間以上放置することにより乾燥した
もの）６７．８ｇに溶解し、白金（ビニルシロキサン）
錯体（３ｗｔ％キシレン溶液）７４．６μｌ（２ｘ１０
−５当量／１，２−ビニル基） を添加して、液温を６
０℃まで昇温した。これにメチルジメトキシシラン２
７．４ｇ（０．２５ｍｏｌ）を滴下管を用いて、反応熱
に注意しながら徐々に滴下した。滴下終了後液温を８０
℃に保ち、３時間反応した後、ＩＲにてＳｉＨ基（２１
５０ｃｍ^-1）の消失を確認した。得られた溶液を２００
ｍｌのなす型フラスコに移液し、エバポレーターにて溶
媒留去を行い、目的とする反応性ケイ素基を有するポリ
ブタジエン系重合体：Ａ−２を得た。Ｓｉ当量は３．７
ｍｍｏｌ／ｇであった。 〔製造例３〕撹拌装置、温度計、チッ素導入管、滴下ロ
ート、冷却管を備えた反応器にトルエン５０ｇを仕込
み、１１０℃に加熱した。そののち、メタクリル酸ステ
アリル３０ｇ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン７０ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルブチ
ロニトリル）０．５ｇ、トルエン５０ｇを溶かした溶液
を、反応器に３時間かけて連続添加した。モノマー添加
終了後、さらに２時間重合を行ない、固形分濃度５０重
量％で、ＧＰＣ（ポリスチレン換算）による数平均分子
量（Ｍｎ）が１５，０００のシリル基含有ビニル系重合
体（Ａ−３）の溶液をえた。 〔実施例１〜２および比較例１〜５〕（Ａ）成分とし
て、製造例１で得られた（ａ）成分の反応性ケイ素基を
有する飽和炭化水素系重合体（Ａ−１）、製造例２で得
られた（ｂ）成分の反応性ケイ素基を有するポリブタジ
エン系重合体（Ａ−２）、製造例３で得られた（ｃ）成
分のシリル基含有ビニル系重合体（５０重量％トルエン
溶液；Ａ−３）と、シラノール縮合触媒として、（Ｂ）
成分の２価スズ系硬化触媒であるオクチル酸錫（日東化
成（株）製、商品名ネオスタンＵ−２８）、４価スズ系
硬化触媒であるジブチル錫オキサイドとフタル酸エステ
ルとの混合物（三共有機合成（株）製、商品名Ｎｏ．９
１８）、および、（Ｃ）成分の有機チタン酸エステル類
であるテトラ−ｎ−ブチルチタネート（和光純薬工業
（株））と、（Ｄ）成分のシリケート化合物であるエチ
ルシリケート４０（コルコート（株）製）と、（Ｅ）成
分のシランカップリング剤であるＮ−フェニル−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）
製、商品名ＫＢＭ−５７３）またはγ−（２−アミノエ
チル）アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学工
業（株）製、商品名ＫＢＥ−６０３）、および、溶剤と
してヘキサン（和光純薬工業（株））を表１に示す重量
比で混合し、プライマー組成物を調製した。

【０１１２】

【表１】 引張接着性試験方法は以下の方法により評価した。 Ｊ
ＩＳ Ａ−５７５８に準拠した陽極酸化アルミ（広苑社
製：日本シーリング材工業会指定、寸法：５×５×０．
５ｃｍ）、および、アクリル系塗料を焼付塗装したアル
ミニウム板（広苑社製、寸法：５×５×０．５ｃｍ）を
メチルエチルケトン（和光純薬工業（株））で洗浄し、
表１のプライマーを１回塗布した。また、モルタル板
（広苑社製、寸法：５×５×１ｃｍ）の場合には、表１
のプライマーをハケで２回塗布した。２３℃で３０分以
上放置し被膜形成したプライマー層上に、サンスター技
研（株）製イソブチレン系シーリング材（商品名：ペン
ギンシール７０００）を５ｍｍの厚さで打設した。養生
条件はいずれも、２３℃×７日である。養生後、カッタ
ーナイフを使って接着面に１ｃｍ程度の切れ込みを入れ
てから、手で引っ張って基材から硬化物を引き剥がした
後、基材の表面を観察した。プライマーの配合組成、お
よび、接着性試験の評価結果を表１にまとめて示す。な
お、表１中の○は凝集破壊を示し、△は一部界面破壊を
示し、×は界面破壊を示す。

【０１１３】比較例１〜５で示すプライマー組成物は、
（Ｂ）成分の２価スズ系硬化触媒と（Ｃ）成分の有機チ
タン酸エステル類を併用していないプライマーであり、
一部または全ての被着体に対して界面破壊を示してい
る。一方、シラノール縮合触媒として、（Ｂ）成分と
（Ｃ）成分を併用添加した実施例１〜２のプライマー組
成物は、（Ａ）成分である、（ａ）反応性ケイ素基を有
する飽和炭化水素系重合体、（ｂ）反応性ケイ素基を有
するポリブタジエン系重合体、および、（ｃ）シリル基
含有ビニル系重合体、の組み合わせに関わらず、全ての
被着体に対し凝集破壊を示しており、バランスの良い接
着性を示している。

【０１１４】以上のように、（Ａ）（ａ）反応性ケイ素
基を有する飽和炭化水素系重合体、（ｂ）反応性ケイ素
基を有するポリブタジエン系重合体、（ｃ）シリル基含
有ビニル系重合体、よりなる群から選択された物質の１
種もしくは２種以上、（Ｂ）２価スズ系硬化触媒、
（Ｃ）有機チタン酸エステル類を含有するプライマー組
成物は、各種基材に対するバランスの良い接着性を示
し、特にイソブチレン系シーリング材に適用した場合に
効果を示す。

【０１１５】

【発明の効果】本発明のプライマー組成物は、各種基材
に対するバランスの良い接着性を示す。その効果はイソ
ブチレン系シーリング材に適用した場合に特に有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 157/06 Ｃ０９Ｄ 157/06 183/02 183/02 Ｆターム(参考） 4J038 CA101 CB141 CC091 CD091 CD141 CG141 CG151 CJ181 CK011 CL001 DL022 DL031 GA02 GA03 GA09 GA13 GA15 JB18 JC30 JC31 JC32 JC35 JC36 JC38 JC41 KA03 KA04 MA14 NA12 PB05 PB12 PC02 PC03 PC04 PC08

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（ａ）ケイ素原子に結合した水酸
   基または加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成す
   ることにより架橋し得るケイ素含有基を少なくとも１個
   有する飽和炭化水素系重合体、（ｂ）ケイ素原子に結合
   した水酸基または加水分解性基を有し、シロキサン結合
   を形成することにより架橋し得るケイ素含有基を少なく
   とも１個有するポリブタジエン系重合体、（ｃ）主鎖が
   実質的にビニル系共重合体鎖からなり、主鎖末端および
   ／または側鎖に、ケイ素原子に結合した水酸基または加
   水分解性基を有しシロキサン結合を形成することにより
   架橋し得るケイ素含有基を少なくとも１個有するビニル
   系共重合体、よりなる群から選択された物質の１種もし
   くは２種以上、（Ｂ）２価スズ系硬化触媒、（Ｃ）有機
   チタン酸エステル類、を含有することを特徴とするプラ
   イマー組成物。
2. 【請求項２】 （Ｄ）成分として、シリケート化合物を
   さらに含有する請求項１記載のプライマー組成物。
3. 【請求項３】 （Ｅ）成分として、シランカップリング
   剤をさらに含有する請求項１または２記載のプライマー
   組成物。
4. 【請求項４】 （ａ）成分の飽和炭化水素系重合体が、
   数平均分子量が５００〜５００００の範囲内にあり、主
   鎖の末端および／または側鎖の末端に、一般式（１）、 【化１】 （式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１
   〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭
   素数７〜２０のアラルキル基または（Ｒ’）３ＳｉＯ−
   （Ｒ’は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０の置換ある
   いは非置換の炭化水素基である）で示されるトリオルガ
   ノシロキシ基である。また、Ｘは、それぞれ独立に、水
   酸基または加水分解性基である。さらに、ａは０、１、
   ２、３のいずれかであり、ｂは０、１、２のいずれかで
   あり、ａとｂとが同時に０になることはない。また、ｍ
   は０または１〜１９の整数である）で表される加水分解
   性シリル基を、１分子あたり、１個以上有することを特
   徴とする請求項１記載のプライマー組成物。
5. 【請求項５】 （ａ）成分の飽和炭化水素系重合体が、
   イソブチレンに起因する繰り返し単位が総量で５０重量
   ％以上有することを特徴とする重合体である請求項１記
   載のプライマー組成物。
6. 【請求項６】 （ｂ）成分のポリブタジエン系重合体
   が、数平均分子量が５００〜５００００の範囲内にあ
   り、主鎖の末端および／または側鎖の末端に、前記一般
   式（１）で表される加水分解性シリル基を、０．２ｍｍ
   ｏｌ／ｇ以上有することを特徴とする請求項１記載のプ
   ライマー組成物。
7. 【請求項７】 （ｃ）成分のビニル系共重合体が、数平
   均分子量が５００〜５００００の範囲内にあり、主鎖の
   末端および／または側鎖の末端に、前記一般式（１）で
   表される加水分解性シリル基を、０．２ｍｍｏｌ／ｇ以
   上有することを特徴とする請求項１記載のプライマー組
   成物。
8. 【請求項８】 （Ｅ）成分のシランカップリング剤が、
   アミノ基含有シランカップリング剤である請求項３記載
   のプライマー組成物。
9. 【請求項９】 （Ａ）成分中の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）
   の合計量１００重量部に対し、（Ｂ）成分を０．５〜１
   ００重量部、（Ｃ）成分を０．５〜１００重量部を含有
   することを特徴とする請求項１記載のプライマー組成
   物。
10. 【請求項１０】 請求項１記載のプライマー組成物を基
    材上に塗布した後、該塗布面に、ケイ素原子に結合した
    水酸基または加水分解性基を有しシロキサン結合を形成
    することにより架橋し得るケイ素含有基を少なくとも１
    個有する飽和炭化水素系重合体を主成分とするシーリン
    グ材を接着させることを特徴とする該シーリング材の基
    材への接着方法。