JP2001213821A - 不飽和のアルデヒドおよび酸を製造するための高炭化水素空間速度プロセス - Google Patents
不飽和のアルデヒドおよび酸を製造するための高炭化水素空間速度プロセスInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】１００時間−１より大きい反応性炭化水素空間
速度で操作して、生産性増加を達成することができる新
規な製造方法の提供。 【解決手段】（Ａ）反応器シェル内に配置された複数の
接触管を含む酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部
は、少なくとも第１および第２の熱移動帯域に分けられ
ていて、熱移動媒体がそのそれぞれを通過し；該接触管
のそれぞれは、少なくとも２つの酸化触媒を含み、該少
なくとも２つの酸化触媒は共同で反応性炭化水素の（メ
タ）アクリル酸を含む生成物気体への酸化を行うことが
でき；該少なくとも２つの酸化触媒を含む接触管は、９
℃以下のピークトゥソルト温度感度を提供するようなや
り方で、該少なくとも２つの酸化触媒で充填されるこ
と；ならびに（Ｂ）少なくとも１つの反応性炭化水素お
よび酸素を含む反応体組成物を、１３５〜３００時間
−１の反応性炭化水素空間速度で該酸化反応器へ供給し
て、該組成物を該少なくとも２つの酸化触媒と接触させ
て、（メタ）アクリル酸を含む生成物気体を形成するこ
とを含む触媒的気相酸化プロセス。
速度で操作して、生産性増加を達成することができる新
規な製造方法の提供。 【解決手段】（Ａ）反応器シェル内に配置された複数の
接触管を含む酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部
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ていて、熱移動媒体がそのそれぞれを通過し；該接触管
のそれぞれは、少なくとも２つの酸化触媒を含み、該少
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でき；該少なくとも２つの酸化触媒を含む接触管は、９
℃以下のピークトゥソルト温度感度を提供するようなや
り方で、該少なくとも２つの酸化触媒で充填されるこ
と；ならびに（Ｂ）少なくとも１つの反応性炭化水素お
よび酸素を含む反応体組成物を、１３５〜３００時間
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て、該組成物を該少なくとも２つの酸化触媒と接触させ
て、（メタ）アクリル酸を含む生成物気体を形成するこ
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高負荷条件を用い
て不飽和のアルデヒドおよび酸を製造するための改善さ
れた方法に関する。特に、本発明は、高反応性炭化水素
空間速度を用い、それによって容量（ｃａｐａｃｉｔ
ｙ）および処理量が増加された方法を提供する、反応性
炭化水素から（メタ）アクロレインおよび／または（メ
タ）アクリル酸を製造する方法に関する。
て不飽和のアルデヒドおよび酸を製造するための改善さ
れた方法に関する。特に、本発明は、高反応性炭化水素
空間速度を用い、それによって容量（ｃａｐａｃｉｔ
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炭化水素から（メタ）アクロレインおよび／または（メ
タ）アクリル酸を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】不飽和のアルデヒドおよびカルボン酸
は、重要な工業化学品である。（メタ）アクリル酸およ
び（メタ）アクロレインが特に重要である。（メタ）ア
クリル酸および（メタ）アクロレインの非常に反応性の
二重結合および酸／アルデヒド官能基は、それらを、単
独で重合されるかまたは、他のモノマーと共に重合され
て工業的に重要なポリマーを製造することができる、モ
ノマーまたは製造の供給原料として、特に適したものに
する。これらの不飽和酸／アルデヒドはまた、工業的に
重要な（メタ）アクリレートエステルを製造するエステ
ル化のための、または他の反応機構を用いて他の物質を
製造するための出発物質として有用である。（メタ）ア
クリル酸または（メタ）アクロレインから誘導されるそ
のような物質は、プラスチックシート、部品、ペイント
および他のコーティング、接着剤、コーキング材、シー
ラントおよび洗剤ならびに他の用途として有用である。
は、重要な工業化学品である。（メタ）アクリル酸およ
び（メタ）アクロレインが特に重要である。（メタ）ア
クリル酸および（メタ）アクロレインの非常に反応性の
二重結合および酸／アルデヒド官能基は、それらを、単
独で重合されるかまたは、他のモノマーと共に重合され
て工業的に重要なポリマーを製造することができる、モ
ノマーまたは製造の供給原料として、特に適したものに
する。これらの不飽和酸／アルデヒドはまた、工業的に
重要な（メタ）アクリレートエステルを製造するエステ
ル化のための、または他の反応機構を用いて他の物質を
製造するための出発物質として有用である。（メタ）ア
クリル酸または（メタ）アクロレインから誘導されるそ
のような物質は、プラスチックシート、部品、ペイント
および他のコーティング、接着剤、コーキング材、シー
ラントおよび洗剤ならびに他の用途として有用である。
【０００３】（メタ）アクリル酸および／または（メ
タ）アクロレインの製造についての化学反応は、非常に
よく知られている。例えば、プロピレンからのアクリル
酸の製造は一般に、気相２工程の触媒的酸化反応で進行
する。第１工程においては、酸素、希釈不活性気体、水
蒸気および適当な触媒の存在下でプロピレンが酸化され
て、式（Ｉ）：
タ）アクロレインの製造についての化学反応は、非常に
よく知られている。例えば、プロピレンからのアクリル
酸の製造は一般に、気相２工程の触媒的酸化反応で進行
する。第１工程においては、酸素、希釈不活性気体、水
蒸気および適当な触媒の存在下でプロピレンが酸化され
て、式（Ｉ）：
【０００４】Ｃ３Ｈ６ ＋ Ｏ２ → Ｃ２Ｈ３ＣＨＯ
＋ Ｈ２Ｏ ＋ 熱 （Ｉ）に従ってアクロレイン
を製造する。アクロレインは次に、第２工程で、酸素、
希釈不活性気体、水蒸気および適当な触媒の存在下で酸
化されて、式（ＩＩ）：
＋ Ｈ２Ｏ ＋ 熱 （Ｉ）に従ってアクロレイン
を製造する。アクロレインは次に、第２工程で、酸素、
希釈不活性気体、水蒸気および適当な触媒の存在下で酸
化されて、式（ＩＩ）：
【０００５】Ｃ２Ｈ３ＣＨＯ ＋ １／２Ｏ２ → Ｃ
２Ｈ３ＣＯＯＨ ＋ 熱 （ＩＩ）に従ってアクリル
酸を形成する。プロピレンのアクリル酸への２段の気相
触媒的酸化は一般に、別々の反応器が各工程または段に
使用されるタンデム（ｔａｎｄｅｍ）反応器（例えば、
米国特許第４，８７３，３６８号における記載参照）を
用いて、または両方の工程を行うために１つの反応器
（例えば、米国特許第４，５２６，７８３号における記
載参照）を用いて行われる。さらに、アクロレインは、
式（Ｉ）に従って製造された後、種々の他の物質の製造
のための供給原料として使用することができる。
２Ｈ３ＣＯＯＨ ＋ 熱 （ＩＩ）に従ってアクリル
酸を形成する。プロピレンのアクリル酸への２段の気相
触媒的酸化は一般に、別々の反応器が各工程または段に
使用されるタンデム（ｔａｎｄｅｍ）反応器（例えば、
米国特許第４，８７３，３６８号における記載参照）を
用いて、または両方の工程を行うために１つの反応器
（例えば、米国特許第４，５２６，７８３号における記
載参照）を用いて行われる。さらに、アクロレインは、
式（Ｉ）に従って製造された後、種々の他の物質の製造
のための供給原料として使用することができる。
【０００６】イソブチレンからのメタアクロレインおよ
びメタクリル酸の製造は、同様の方法で進行する。
びメタクリル酸の製造は、同様の方法で進行する。
【０００７】そのような（メタ）アクロレインおよび／
または（メタ）アクリル酸製造法の生産性は、高濃度の
出発炭化水素を反応器に供給することによって、または
全反応体供給の空間速度を増加させることによって上げ
ることができることは、当分野で公知である。例えば、
プロピレンからアクロレインを製造する方法において１
２８時間−１のプロピレン空間速度を開示する米国特許
第５，９２９，２７５号参照。以下に定義する反応性炭
化水素空間速度は、単位時間当たり特定体積の触媒と接
触する反応性炭化水素の体積の尺度である。したがっ
て、反応性炭化水素の濃度または全空間速度が変化する
ときには、反応性炭化水素空間速度は変化する。例え
ば、反応性炭化水素の濃度または全空間速度が上げられ
るときには、反応性炭化水素空間速度は上がり、より高
い負荷条件を生じる。
または（メタ）アクリル酸製造法の生産性は、高濃度の
出発炭化水素を反応器に供給することによって、または
全反応体供給の空間速度を増加させることによって上げ
ることができることは、当分野で公知である。例えば、
プロピレンからアクロレインを製造する方法において１
２８時間−１のプロピレン空間速度を開示する米国特許
第５，９２９，２７５号参照。以下に定義する反応性炭
化水素空間速度は、単位時間当たり特定体積の触媒と接
触する反応性炭化水素の体積の尺度である。したがっ
て、反応性炭化水素の濃度または全空間速度が変化する
ときには、反応性炭化水素空間速度は変化する。例え
ば、反応性炭化水素の濃度または全空間速度が上げられ
るときには、反応性炭化水素空間速度は上がり、より高
い負荷条件を生じる。
【０００８】しかしながら、そのような反応条件には、
幾つかの問題が付随する。例えば、アクロレインおよび
／またはアクリル酸の製造において、反応体組成物中の
プロピレンが高いプロピレン濃度で供給されるか、また
は高い空間速度で供給されるときには、プロピレンのア
クリル酸への２工程酸化の各工程は非常に発熱的である
ので、プロピレン濃度および／または空間速度が高くな
るにつれて、反応が速く進みすぎ、制御が困難になるこ
とがあるという危険がある。極端な場合、突然の大変
動、例えば制御がきかなくなった反応が生じることがあ
る。
幾つかの問題が付随する。例えば、アクロレインおよび
／またはアクリル酸の製造において、反応体組成物中の
プロピレンが高いプロピレン濃度で供給されるか、また
は高い空間速度で供給されるときには、プロピレンのア
クリル酸への２工程酸化の各工程は非常に発熱的である
ので、プロピレン濃度および／または空間速度が高くな
るにつれて、反応が速く進みすぎ、制御が困難になるこ
とがあるという危険がある。極端な場合、突然の大変
動、例えば制御がきかなくなった反応が生じることがあ
る。
【０００９】これらの反応条件からの熱発生の増加はま
た、いわゆるホットスポット（ｈｏｔ ｓｐｏｔ）形成
の増加および特定のホットスポットでの最大温度の増加
をもたらし得る。ホットスポットは、反応体が接触管を
通って流れるときに特定の反応体が経る反応温度の最大
である。そのようなホットスポットは、触媒寿命を短く
し、所望の生成物に対する選択性を損なうことがあり得
る。
た、いわゆるホットスポット（ｈｏｔ ｓｐｏｔ）形成
の増加および特定のホットスポットでの最大温度の増加
をもたらし得る。ホットスポットは、反応体が接触管を
通って流れるときに特定の反応体が経る反応温度の最大
である。そのようなホットスポットは、触媒寿命を短く
し、所望の生成物に対する選択性を損なうことがあり得
る。
【００１０】したがって、プロピレンのアクリル酸への
酸化は一般に当分野では、適当な空間速度で、全反応体
供給組成物の４〜７体積％の反応体気体供給組成物中の
プロピレン濃度を用いて行われる。従来、典型的には、
反応性炭化水素の空間速度は、７５〜１００時間−１の
範囲である。一般に、そのような操作パラメーターは容
認できる生産性を有して適当な安全性を可能にするこ
と、およびこれらの範囲外の操作は危険であることが当
分野では認められている。しかしながら、例えばアクリ
ル酸の今日の製造においては、製造プロセスから最大の
生産性を得ることが製造の不変のゴールである。したが
って、高負荷条件下で、すなわち、１００時間−１より
大きい反応性炭化水素空間速度で操作して、そのような
生産性増加を達成することができることが不変のゴール
である。
酸化は一般に当分野では、適当な空間速度で、全反応体
供給組成物の４〜７体積％の反応体気体供給組成物中の
プロピレン濃度を用いて行われる。従来、典型的には、
反応性炭化水素の空間速度は、７５〜１００時間−１の
範囲である。一般に、そのような操作パラメーターは容
認できる生産性を有して適当な安全性を可能にするこ
と、およびこれらの範囲外の操作は危険であることが当
分野では認められている。しかしながら、例えばアクリ
ル酸の今日の製造においては、製造プロセスから最大の
生産性を得ることが製造の不変のゴールである。したが
って、高負荷条件下で、すなわち、１００時間−１より
大きい反応性炭化水素空間速度で操作して、そのような
生産性増加を達成することができることが不変のゴール
である。
【００１１】米国特許第４，２０３，９０６号は、９
４．５時間−１の反応性炭化水素空間速度を用いて（実
施例５参照）プロピレンからアクリル酸を製造するため
の単一反応器系を記載する。米国特許第４，３６５，０
８７号および第４，８７３，３６８号は、プロピレン濃
度を上げることによる、プロセスの生産性／容量を増加
することについての問題を扱う。しかしながら、出発反
応体について、反応は長い接触時間（低空間速度）で行
われた。その結果、反応は、約８５〜９０時間−１の典
型的反応性炭化水素空間速度で行われた（例えば、米国
特許第４，３６５，０８７号の実施例１および第４，８
７３，３６８号の実施例１〜３参照）。
４．５時間−１の反応性炭化水素空間速度を用いて（実
施例５参照）プロピレンからアクリル酸を製造するため
の単一反応器系を記載する。米国特許第４，３６５，０
８７号および第４，８７３，３６８号は、プロピレン濃
度を上げることによる、プロセスの生産性／容量を増加
することについての問題を扱う。しかしながら、出発反
応体について、反応は長い接触時間（低空間速度）で行
われた。その結果、反応は、約８５〜９０時間−１の典
型的反応性炭化水素空間速度で行われた（例えば、米国
特許第４，３６５，０８７号の実施例１および第４，８
７３，３６８号の実施例１〜３参照）。
【００１２】米国特許第５，９２９，２７５号は、１０
０〜１２８時間−１の反応性炭化水素空間速度を用いる
アクロレインの製造方法を記載する（実施例参照）。し
かしながら、高負荷条件下でのホットスポット形成の制
御は、不活性な担体に担持されるべき触媒的に活性な成
分の量、触媒の粒径、担体の粒径および触媒を担持した
担体の焼成温度を制御することによって行われる。
０〜１２８時間−１の反応性炭化水素空間速度を用いる
アクロレインの製造方法を記載する（実施例参照）。し
かしながら、高負荷条件下でのホットスポット形成の制
御は、不活性な担体に担持されるべき触媒的に活性な成
分の量、触媒の粒径、担体の粒径および触媒を担持した
担体の焼成温度を制御することによって行われる。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者らはここで、こ
れまで使用可能でないと考えられていた大きな反応体濃
度および／または大きな空間速度を含む高負荷条件を、
（メタ）アクリル酸／（メタ）アクロレイン製造プロセ
スにおいて使用できることを見出した。したがって、
（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクロレイ
ンを製造する新規な方法が本明細書に記載されており、
ここでは、以下の利点が提供される： （１）さらなる資本の費用なしに、増加した処理量／容
量が提供される； （２）容認できないさらなる触媒寿命の低下なしに、増
加した処理量／容量が提供される；および （３）生成物収量損失が、高処理量によってより多く補
償される。
れまで使用可能でないと考えられていた大きな反応体濃
度および／または大きな空間速度を含む高負荷条件を、
（メタ）アクリル酸／（メタ）アクロレイン製造プロセ
スにおいて使用できることを見出した。したがって、
（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクロレイ
ンを製造する新規な方法が本明細書に記載されており、
ここでは、以下の利点が提供される： （１）さらなる資本の費用なしに、増加した処理量／容
量が提供される； （２）容認できないさらなる触媒寿命の低下なしに、増
加した処理量／容量が提供される；および （３）生成物収量損失が、高処理量によってより多く補
償される。
【００１４】本発明の１つの態様においては、触媒的気
相酸化（ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｖａｐｏｒ ｐｈａｓｅ
ｏｘｉｄａｔｉｏｎ）プロセスが提供され、これは、
（Ａ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少なくと
も第１および第２の熱移動帯域（ｈｅａｔ ｔｒａｎｓ
ｆｅｒ ｚｏｎｅ）に分けられていて、熱移動媒体（ｈ
ｅａｔ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｍｅｄｉｕｍ）がそのそれ
ぞれを通過し；該接触管のそれぞれは、少なくとも２つ
の酸化触媒を含み、該少なくとも２つの酸化触媒は共同
で反応性炭化水素の（メタ）アクリル酸を含む生成物気
体への酸化を行うことができ；該少なくとも２つの酸化
触媒を含む接触管は、９℃以下のピークトゥソルト温度
感度（ｐｅａｋ−ｔｏ−ｓａｌｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕ
ｒｅ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ）を提供するようなやり
方で、該少なくとも２つの酸化触媒で充填されること；
ならびに（Ｂ）（ｉ）少なくとも１つの反応性炭化水素
および（ｉｉ）酸素を含む反応体組成物を、１３５〜３
００時間−１の反応性炭化水素空間速度で該酸化反応器
へ供給して、該組成物を該少なくとも２つの酸化触媒と
接触させて、（メタ）アクリル酸を含む生成物気体を形
成することを含む。
相酸化（ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｖａｐｏｒ ｐｈａｓｅ
ｏｘｉｄａｔｉｏｎ）プロセスが提供され、これは、
（Ａ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少なくと
も第１および第２の熱移動帯域（ｈｅａｔ ｔｒａｎｓ
ｆｅｒ ｚｏｎｅ）に分けられていて、熱移動媒体（ｈ
ｅａｔ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｍｅｄｉｕｍ）がそのそれ
ぞれを通過し；該接触管のそれぞれは、少なくとも２つ
の酸化触媒を含み、該少なくとも２つの酸化触媒は共同
で反応性炭化水素の（メタ）アクリル酸を含む生成物気
体への酸化を行うことができ；該少なくとも２つの酸化
触媒を含む接触管は、９℃以下のピークトゥソルト温度
感度（ｐｅａｋ−ｔｏ−ｓａｌｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕ
ｒｅ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ）を提供するようなやり
方で、該少なくとも２つの酸化触媒で充填されること；
ならびに（Ｂ）（ｉ）少なくとも１つの反応性炭化水素
および（ｉｉ）酸素を含む反応体組成物を、１３５〜３
００時間−１の反応性炭化水素空間速度で該酸化反応器
へ供給して、該組成物を該少なくとも２つの酸化触媒と
接触させて、（メタ）アクリル酸を含む生成物気体を形
成することを含む。
【００１５】本発明の第２の態様においては、触媒的気
相酸化プロセスが提供され、これは、（Ａ）反応器シェ
ル内に配置された複数の接触管を含む第１の酸化反応器
を提供し、反応器シェルの内部は、少なくとも第１の熱
移動帯域に分けられていて、熱移動媒体がそのそれぞれ
を通過し；該接触管のそれぞれは、少なくとも１つの第
１の酸化触媒を含み、該少なくとも１つの第１の酸化触
媒は、第１の反応性炭化水素および酸素を、少なくとも
１つの第２の反応性炭化水素および酸素を含む第１の生
成物気体へと酸化を行うことができ、該少なくとも１つ
の第１の酸化触媒を含む接触管は、９℃以下のピークト
ゥソルト温度感度を提供するようなやり方で充填される
こと；（Ｂ）（ｉ）少なくとも１つの第１の反応性炭化
水素および（ｉｉ）酸素を含む該第１の反応体組成物を
１３５〜３００時間−１の第１の反応性炭化水素空間速
度で該第１の酸化反応器へ供給して、該第１の反応体組
成物を該少なくとも１つの第１の酸化触媒と接触させ
て、少なくとも１つの第２の反応性炭化水素および酸素
を含む第１の生成物気体を形成すること；（Ｃ）反応器
シェル内に配置された複数の接触管を含む第２の酸化反
応器を提供し、反応器シェルの内部は、少なくとも第１
の熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒体がそのそれ
ぞれを通過し；該接触管のそれぞれは、少なくとも１つ
の第２の酸化触媒を含み、該少なくとも１つの第２の酸
化触媒は、該第２の反応性炭化水素および酸素を、（メ
タ）アクリル酸を含む最終生成物気体へと酸化を行うこ
とができ、該少なくとも１つの第２の酸化触媒を含む接
触管は、５℃以下のΔ‐ピーク値を提供するようなやり
方で、該少なくとも１つの第２の触媒で充填されるこ
と；（Ｄ）（ｉ）少なくとも１つの第２の反応性炭化水
素および（ｉｉ）酸素を含む該第１の生成物気体を１３
５〜３００時間−１の第２の反応性炭化水素空間速度で
該第２の酸化反応器へ供給して、該第１の生成物気体を
該少なくとも１つの第２の酸化触媒と接触させて、（メ
タ）アクリル酸を含む最終生成物気体を形成することを
含む。
相酸化プロセスが提供され、これは、（Ａ）反応器シェ
ル内に配置された複数の接触管を含む第１の酸化反応器
を提供し、反応器シェルの内部は、少なくとも第１の熱
移動帯域に分けられていて、熱移動媒体がそのそれぞれ
を通過し；該接触管のそれぞれは、少なくとも１つの第
１の酸化触媒を含み、該少なくとも１つの第１の酸化触
媒は、第１の反応性炭化水素および酸素を、少なくとも
１つの第２の反応性炭化水素および酸素を含む第１の生
成物気体へと酸化を行うことができ、該少なくとも１つ
の第１の酸化触媒を含む接触管は、９℃以下のピークト
ゥソルト温度感度を提供するようなやり方で充填される
こと；（Ｂ）（ｉ）少なくとも１つの第１の反応性炭化
水素および（ｉｉ）酸素を含む該第１の反応体組成物を
１３５〜３００時間−１の第１の反応性炭化水素空間速
度で該第１の酸化反応器へ供給して、該第１の反応体組
成物を該少なくとも１つの第１の酸化触媒と接触させ
て、少なくとも１つの第２の反応性炭化水素および酸素
を含む第１の生成物気体を形成すること；（Ｃ）反応器
シェル内に配置された複数の接触管を含む第２の酸化反
応器を提供し、反応器シェルの内部は、少なくとも第１
の熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒体がそのそれ
ぞれを通過し；該接触管のそれぞれは、少なくとも１つ
の第２の酸化触媒を含み、該少なくとも１つの第２の酸
化触媒は、該第２の反応性炭化水素および酸素を、（メ
タ）アクリル酸を含む最終生成物気体へと酸化を行うこ
とができ、該少なくとも１つの第２の酸化触媒を含む接
触管は、５℃以下のΔ‐ピーク値を提供するようなやり
方で、該少なくとも１つの第２の触媒で充填されるこ
と；（Ｄ）（ｉ）少なくとも１つの第２の反応性炭化水
素および（ｉｉ）酸素を含む該第１の生成物気体を１３
５〜３００時間−１の第２の反応性炭化水素空間速度で
該第２の酸化反応器へ供給して、該第１の生成物気体を
該少なくとも１つの第２の酸化触媒と接触させて、（メ
タ）アクリル酸を含む最終生成物気体を形成することを
含む。
【００１６】本発明の第３の態様においては、触媒的気
相酸化プロセスが提供され、これは、（Ａ）反応器シェ
ル内に配置された複数の接触管を含む酸化反応器を提供
し、反応器シェルの内部は、少なくとも１つの熱移動帯
域に分けられていて、熱移動媒体がそれを通過し；該接
触管のそれぞれは、少なくとも１つの酸化触媒を含み、
該少なくとも１つの酸化触媒は、アクロレイン、メタア
クロレインおよびそれらの混合物からなる群より選択さ
れる少なくとも１つの反応性炭化水素および酸素を含む
反応体組成物の、（メタ）アクリル酸を含む生成物気体
への酸化を行うことができ；該少なくとも１つの酸化触
媒を含む接触管は、９℃以下のピークトゥソルト温度感
度を提供するようなやり方で、該少なくとも１つの酸化
触媒で充填されること；ならびに（Ｂ）（ｉ）アクロレ
イン、メタアクロレインおよびそれらの混合物からなる
群より選択される少なくとも１つの反応性炭化水素およ
び（ｉｉ）酸素を含む反応体組成物を、１３５〜３００
時間−１の反応性炭化水素空間速度で該酸化反応器へ供
給して、該反応体組成物を該少なくとも１つの酸化触媒
と接触させて、（メタ）アクリル酸を含む生成物気体を
形成することを含む。
相酸化プロセスが提供され、これは、（Ａ）反応器シェ
ル内に配置された複数の接触管を含む酸化反応器を提供
し、反応器シェルの内部は、少なくとも１つの熱移動帯
域に分けられていて、熱移動媒体がそれを通過し；該接
触管のそれぞれは、少なくとも１つの酸化触媒を含み、
該少なくとも１つの酸化触媒は、アクロレイン、メタア
クロレインおよびそれらの混合物からなる群より選択さ
れる少なくとも１つの反応性炭化水素および酸素を含む
反応体組成物の、（メタ）アクリル酸を含む生成物気体
への酸化を行うことができ；該少なくとも１つの酸化触
媒を含む接触管は、９℃以下のピークトゥソルト温度感
度を提供するようなやり方で、該少なくとも１つの酸化
触媒で充填されること；ならびに（Ｂ）（ｉ）アクロレ
イン、メタアクロレインおよびそれらの混合物からなる
群より選択される少なくとも１つの反応性炭化水素およ
び（ｉｉ）酸素を含む反応体組成物を、１３５〜３００
時間−１の反応性炭化水素空間速度で該酸化反応器へ供
給して、該反応体組成物を該少なくとも１つの酸化触媒
と接触させて、（メタ）アクリル酸を含む生成物気体を
形成することを含む。
【００１７】本発明の第４の態様においては、触媒的気
相酸化プロセスが提供され、これは、（Ａ）反応器シェ
ル内に配置された複数の接触管を含む酸化反応器を提供
し、反応器シェルの内部は、少なくとも１つの熱移動帯
域に分けられていて、熱移動媒体がそれを通過し；該接
触管のそれぞれは、少なくとも１つの酸化触媒を含み、
該少なくとも１つの酸化触媒は、プロピレン、イソブチ
レンおよびそれらの混合物からなる群より選択される少
なくとも１つの反応性炭化水素および酸素を含む反応体
組成物の、（メタ）アクロレインを含む生成物気体への
酸化を行うことができ；該少なくとも１つの酸化触媒を
含む接触管は、９℃以下のピークトゥソルト温度感度を
提供するようなやり方で、該少なくとも１つの酸化触媒
で充填されること；ならびに（Ｂ）（ｉ）プロピレン、
イソブチレンおよびそれらの混合物からなる群より選択
される少なくとも１つの反応性炭化水素および（ｉｉ）
酸素を含む反応体組成物を、１３５〜３００時間−１の
反応性炭化水素空間速度で該酸化反応器へ供給して、該
反応体組成物を該少なくとも１つの酸化触媒と接触させ
て、（メタ）アクロレインを含む生成物気体を形成する
ことを含む。
相酸化プロセスが提供され、これは、（Ａ）反応器シェ
ル内に配置された複数の接触管を含む酸化反応器を提供
し、反応器シェルの内部は、少なくとも１つの熱移動帯
域に分けられていて、熱移動媒体がそれを通過し；該接
触管のそれぞれは、少なくとも１つの酸化触媒を含み、
該少なくとも１つの酸化触媒は、プロピレン、イソブチ
レンおよびそれらの混合物からなる群より選択される少
なくとも１つの反応性炭化水素および酸素を含む反応体
組成物の、（メタ）アクロレインを含む生成物気体への
酸化を行うことができ；該少なくとも１つの酸化触媒を
含む接触管は、９℃以下のピークトゥソルト温度感度を
提供するようなやり方で、該少なくとも１つの酸化触媒
で充填されること；ならびに（Ｂ）（ｉ）プロピレン、
イソブチレンおよびそれらの混合物からなる群より選択
される少なくとも１つの反応性炭化水素および（ｉｉ）
酸素を含む反応体組成物を、１３５〜３００時間−１の
反応性炭化水素空間速度で該酸化反応器へ供給して、該
反応体組成物を該少なくとも１つの酸化触媒と接触させ
て、（メタ）アクロレインを含む生成物気体を形成する
ことを含む。
【００１８】本発明の第５の態様においては、触媒的気
相酸化プロセスが提供され、これは、（Ａ）反応器シェ
ル内に配置された複数の接触管を含む酸化反応器を提供
し、反応器シェルの内部は、少なくとも第１および第２
の熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒体がそのそれ
ぞれを通過し；該接触管のそれぞれは、少なくとも２つ
の連続的に配置される酸化触媒を含み、該少なくとも２
つの酸化触媒は共同で反応性炭化水素の、（メタ）アク
リル酸を含む生成物気体への酸化を行うことができ、該
連続の第１の酸化触媒は、反応性炭化水素の（メタ）ア
クロレインへの酸化を行うことができ、かつ実質的に第
１の熱移動帯域と接触する各接触管の部分に置かれ、該
連続の第２の酸化触媒は、（メタ）アクロレインの（メ
タ）アクリル酸への酸化を行うことができ、かつ実質的
に第２の熱移動帯域と接触する各接触管の部分に置か
れ；該少なくとも２つの酸化触媒を含む接触管は、９℃
以下のピークトゥソルト温度感度を提供するようなやり
方で、該少なくとも２つの酸化触媒で充填されること；
ならびに（Ｂ）（ｉ）少なくとも１つの反応性炭化水
素、（ｉｉ）酸素、（ｉｉｉ）反応体組成物の１５体積
％未満の酸化炭素、および（ｉｖ）反応体組成物の１５
体積％未満の不活性気体燃料を含み、ただし、反応体組
成物に存在する酸化炭素および不活性気体燃料の合わせ
た量は反応体組成物の１５体積％未満である、反応体組
成物を、１３５〜３００時間−１の反応性炭化水素空間
速度で該酸化反応器へ供給して、該反応体組成物を該少
なくとも２つの酸化触媒と接触させて（メタ）アクリル
酸を含む生成物気体を形成すること；を含み、第１の熱
移動帯域と接触する各接触管の該部分が複数の連続して
配置された反応帯域を含むときには、各連続の反応帯域
の温度ＴＳＲ１とその直ぐ前の反応帯域の温度ＴＩＰ１
との間の温度差（ＴＳＲ１‐ＴＩＰ１）は＋５℃未満で
あり；第２の熱移動帯域と接触する各接触管の該部分が
複数の連続して配置された反応帯域を含むときには、各
連続の反応帯域の温度ＴＳＲ２とその直ぐ前の反応帯域
の温度ＴＩＰ２との間の温度差（ＴＳＲ２‐ＴＩＰ２）
は＋５℃未満である。
相酸化プロセスが提供され、これは、（Ａ）反応器シェ
ル内に配置された複数の接触管を含む酸化反応器を提供
し、反応器シェルの内部は、少なくとも第１および第２
の熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒体がそのそれ
ぞれを通過し；該接触管のそれぞれは、少なくとも２つ
の連続的に配置される酸化触媒を含み、該少なくとも２
つの酸化触媒は共同で反応性炭化水素の、（メタ）アク
リル酸を含む生成物気体への酸化を行うことができ、該
連続の第１の酸化触媒は、反応性炭化水素の（メタ）ア
クロレインへの酸化を行うことができ、かつ実質的に第
１の熱移動帯域と接触する各接触管の部分に置かれ、該
連続の第２の酸化触媒は、（メタ）アクロレインの（メ
タ）アクリル酸への酸化を行うことができ、かつ実質的
に第２の熱移動帯域と接触する各接触管の部分に置か
れ；該少なくとも２つの酸化触媒を含む接触管は、９℃
以下のピークトゥソルト温度感度を提供するようなやり
方で、該少なくとも２つの酸化触媒で充填されること；
ならびに（Ｂ）（ｉ）少なくとも１つの反応性炭化水
素、（ｉｉ）酸素、（ｉｉｉ）反応体組成物の１５体積
％未満の酸化炭素、および（ｉｖ）反応体組成物の１５
体積％未満の不活性気体燃料を含み、ただし、反応体組
成物に存在する酸化炭素および不活性気体燃料の合わせ
た量は反応体組成物の１５体積％未満である、反応体組
成物を、１３５〜３００時間−１の反応性炭化水素空間
速度で該酸化反応器へ供給して、該反応体組成物を該少
なくとも２つの酸化触媒と接触させて（メタ）アクリル
酸を含む生成物気体を形成すること；を含み、第１の熱
移動帯域と接触する各接触管の該部分が複数の連続して
配置された反応帯域を含むときには、各連続の反応帯域
の温度ＴＳＲ１とその直ぐ前の反応帯域の温度ＴＩＰ１
との間の温度差（ＴＳＲ１‐ＴＩＰ１）は＋５℃未満で
あり；第２の熱移動帯域と接触する各接触管の該部分が
複数の連続して配置された反応帯域を含むときには、各
連続の反応帯域の温度ＴＳＲ２とその直ぐ前の反応帯域
の温度ＴＩＰ２との間の温度差（ＴＳＲ２‐ＴＩＰ２）
は＋５℃未満である。
【００１９】本発明の第６の態様においては、触媒的気
相酸化プロセスが提供され、これは、 （Ａ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少なくと
も第１の熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒体がそ
のそれぞれを通過し；該接触管のそれぞれは、少なくと
も１つの第１の酸化触媒を含み、該少なくとも１つの第
１の酸化触媒は第１の反応性炭化水素および酸素の、少
なくとも１つの第２の反応性炭化水素および酸素を含む
第１の生成物気体への酸化を行うことができ、該少なく
とも１つの第１の酸化触媒を含む接触管は、９℃以下の
ピークトゥソルト温度感度を提供するようなやり方で充
填されること； （Ｂ）（ｉ）少なくとも１つの第１の反応性炭化水素、
（ｉｉ）酸素、（ｉｉｉ）反応体組成物の１５体積％未
満の酸化炭素、および（ｉｖ）反応体組成物の１５体積
％未満の不活性気体燃料を含み、ただし、反応体組成物
に存在する酸化炭素および不活性気体燃料の合わせた量
は反応体組成物の１５体積％未満である、該第１の反応
体組成物を、１３５〜３００時間−１の第１の反応性炭
化水素空間速度で該第１の酸化反応器へ供給して、該第
１の反応体組成物を少なくとも１つの第１の酸化触媒と
接触させて少なくとも１つの第２の反応性炭化水素およ
び酸素を含む第１の生成物気体を形成し；該第１の酸化
反応器の各接触管が複数の連続して配置された反応帯域
を含むときには、各連続の反応帯域の温度ＴＳＲ１とそ
の直ぐ前の反応帯域の温度ＴＩＰ １との間の温度差（Ｔ
ＳＲ１‐ＴＩＰ１）は＋５℃未満であること； （Ｃ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
第２の酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少
なくとも第１の熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒
体がそのそれぞれを通過し；該接触管のそれぞれは、少
なくとも１つの第２の酸化触媒を含み、該少なくとも１
つの第２の酸化触媒は該第２の反応性炭化水素および酸
素の、（メタ）アクリル酸を含む最終生成物気体への酸
化を行うことができ、該少なくとも１つの第２の酸化触
媒を含む接触管は、９℃以下のピークトゥソルト温度感
度を提供するようなやり方で該少なくとも１つの第２の
触媒で充填されること； （Ｄ）（ｉ）少なくとも１つの第２の反応性炭化水素、
および（ｉｉ）酸素を含む該第１の生成物気体を、１３
５〜３００時間−１の第２の反応性炭化水素空間速度で
該第２の酸化反応器へ供給して、該第１の生成物気体を
該少なくとも１つの第２の酸化触媒と接触させて（メ
タ）アクリル酸を含む最終生成物気体を形成すること；
を含み、該第２の酸化反応器の該各接触管が複数の連続
して配置された反応帯域を含むときには、各連続の反応
帯域の温度ＴＳＲ２とその直ぐ前の反応帯域の温度ＴＩ
Ｐ２との間の温度差（ＴＳＲ２‐ＴＩＰ２）は＋５℃未
満である。
相酸化プロセスが提供され、これは、 （Ａ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少なくと
も第１の熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒体がそ
のそれぞれを通過し；該接触管のそれぞれは、少なくと
も１つの第１の酸化触媒を含み、該少なくとも１つの第
１の酸化触媒は第１の反応性炭化水素および酸素の、少
なくとも１つの第２の反応性炭化水素および酸素を含む
第１の生成物気体への酸化を行うことができ、該少なく
とも１つの第１の酸化触媒を含む接触管は、９℃以下の
ピークトゥソルト温度感度を提供するようなやり方で充
填されること； （Ｂ）（ｉ）少なくとも１つの第１の反応性炭化水素、
（ｉｉ）酸素、（ｉｉｉ）反応体組成物の１５体積％未
満の酸化炭素、および（ｉｖ）反応体組成物の１５体積
％未満の不活性気体燃料を含み、ただし、反応体組成物
に存在する酸化炭素および不活性気体燃料の合わせた量
は反応体組成物の１５体積％未満である、該第１の反応
体組成物を、１３５〜３００時間−１の第１の反応性炭
化水素空間速度で該第１の酸化反応器へ供給して、該第
１の反応体組成物を少なくとも１つの第１の酸化触媒と
接触させて少なくとも１つの第２の反応性炭化水素およ
び酸素を含む第１の生成物気体を形成し；該第１の酸化
反応器の各接触管が複数の連続して配置された反応帯域
を含むときには、各連続の反応帯域の温度ＴＳＲ１とそ
の直ぐ前の反応帯域の温度ＴＩＰ １との間の温度差（Ｔ
ＳＲ１‐ＴＩＰ１）は＋５℃未満であること； （Ｃ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
第２の酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少
なくとも第１の熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒
体がそのそれぞれを通過し；該接触管のそれぞれは、少
なくとも１つの第２の酸化触媒を含み、該少なくとも１
つの第２の酸化触媒は該第２の反応性炭化水素および酸
素の、（メタ）アクリル酸を含む最終生成物気体への酸
化を行うことができ、該少なくとも１つの第２の酸化触
媒を含む接触管は、９℃以下のピークトゥソルト温度感
度を提供するようなやり方で該少なくとも１つの第２の
触媒で充填されること； （Ｄ）（ｉ）少なくとも１つの第２の反応性炭化水素、
および（ｉｉ）酸素を含む該第１の生成物気体を、１３
５〜３００時間−１の第２の反応性炭化水素空間速度で
該第２の酸化反応器へ供給して、該第１の生成物気体を
該少なくとも１つの第２の酸化触媒と接触させて（メ
タ）アクリル酸を含む最終生成物気体を形成すること；
を含み、該第２の酸化反応器の該各接触管が複数の連続
して配置された反応帯域を含むときには、各連続の反応
帯域の温度ＴＳＲ２とその直ぐ前の反応帯域の温度ＴＩ
Ｐ２との間の温度差（ＴＳＲ２‐ＴＩＰ２）は＋５℃未
満である。
【００２０】本発明の第７の態様においては、触媒的気
相酸化プロセスが提供され、これは、（Ａ）反応器シェ
ル内に配置された複数の接触管を含む酸化反応器を提供
し、反応器シェルの内部は、少なくとも１つの熱移動帯
域に分けられていて、熱移動媒体がそれを通過し；該接
触管のそれぞれは、少なくとも１つの酸化触媒を含み、
該少なくとも１つの酸化触媒は、アクロレイン、メタア
クロレインおよびそれらの混合物からなる群より選択さ
れる少なくとも１つの反応性炭化水素および酸素を含む
反応体組成物の（メタ）アクリル酸を含む生成物気体へ
の酸化を行うことができ、該少なくとも１つの酸化触媒
を含む接触管は、９℃以下のピークトゥソルト温度感度
を提供するようなやり方で、該少なくとも１つの酸化触
媒で充填されること；ならびに（Ｂ）（ｉ）アクロレイ
ン、メタアクロレインおよびそれらの混合物からなる群
より選択される少なくとも１つの反応性炭化水素、（ｉ
ｉ）酸素、（ｉｉｉ）反応体組成物の１５体積％未満の
酸化炭素、および（ｉｖ）反応体組成物の１５体積％未
満の不活性気体燃料を含み、ただし、反応体組成物に存
在する酸化炭素および不活性気体燃料の合わせた量は反
応体組成物の１５体積％未満である、反応体組成物を、
１３５〜３００時間−１の反応性炭化水素空間速度で該
酸化反応器へ供給して、該反応体組成物を該少なくとも
１つの酸化触媒と接触させて（メタ）アクリル酸を含む
生成物気体を形成すること；を含み、各該接触管が複数
の連続して配置された反応帯域を含むときには、各連続
の反応帯域の温度ＴＳＲとその直ぐ前の反応帯域の温度
ＴＩＰとの間の温度差（ＴＳ Ｒ‐ＴＩＰ）は＋５℃未満
である。
相酸化プロセスが提供され、これは、（Ａ）反応器シェ
ル内に配置された複数の接触管を含む酸化反応器を提供
し、反応器シェルの内部は、少なくとも１つの熱移動帯
域に分けられていて、熱移動媒体がそれを通過し；該接
触管のそれぞれは、少なくとも１つの酸化触媒を含み、
該少なくとも１つの酸化触媒は、アクロレイン、メタア
クロレインおよびそれらの混合物からなる群より選択さ
れる少なくとも１つの反応性炭化水素および酸素を含む
反応体組成物の（メタ）アクリル酸を含む生成物気体へ
の酸化を行うことができ、該少なくとも１つの酸化触媒
を含む接触管は、９℃以下のピークトゥソルト温度感度
を提供するようなやり方で、該少なくとも１つの酸化触
媒で充填されること；ならびに（Ｂ）（ｉ）アクロレイ
ン、メタアクロレインおよびそれらの混合物からなる群
より選択される少なくとも１つの反応性炭化水素、（ｉ
ｉ）酸素、（ｉｉｉ）反応体組成物の１５体積％未満の
酸化炭素、および（ｉｖ）反応体組成物の１５体積％未
満の不活性気体燃料を含み、ただし、反応体組成物に存
在する酸化炭素および不活性気体燃料の合わせた量は反
応体組成物の１５体積％未満である、反応体組成物を、
１３５〜３００時間−１の反応性炭化水素空間速度で該
酸化反応器へ供給して、該反応体組成物を該少なくとも
１つの酸化触媒と接触させて（メタ）アクリル酸を含む
生成物気体を形成すること；を含み、各該接触管が複数
の連続して配置された反応帯域を含むときには、各連続
の反応帯域の温度ＴＳＲとその直ぐ前の反応帯域の温度
ＴＩＰとの間の温度差（ＴＳ Ｒ‐ＴＩＰ）は＋５℃未満
である。
【００２１】本発明の第８の態様においては、触媒的気
相酸化プロセスが提供され、これは、（Ａ）反応器シェ
ル内に配置された複数の接触管を含む酸化反応器を提供
し、反応器シェルの内部は、少なくとも１つの熱移動帯
域に分けられていて、熱移動媒体がそれを通過し；該接
触管のそれぞれは、少なくとも１つの酸化触媒を含み、
該少なくとも１つの酸化触媒は、プロピレン、イソブチ
レンおよびそれらの混合物からなる群より選択される少
なくとも１つの反応性炭化水素および酸素を含む反応体
組成物の、（メタ）アクロレインを含む生成物気体への
酸化を行うことができ、該少なくとも１つの酸化触媒を
含む接触管は、９℃以下のピークトゥソルト温度感度を
提供するようなやり方で、該少なくとも１つの酸化触媒
で充填されること；ならびに（Ｂ）（ｉ）プロピレン、
イソブチレンおよびそれらの混合物からなる群より選択
される少なくとも１つの反応性炭化水素、（ｉｉ）酸
素、（ｉｉｉ）反応体組成物の１５体積％未満の酸化炭
素、および（ｉｖ）反応体組成物の１５体積％未満の不
活性気体燃料を含み、ただし、反応体組成物に存在する
酸化炭素および不活性気体燃料の合わせた量は反応体組
成物の１５体積％未満である、反応体組成物を、１３５
〜３００時間−１の反応性炭化水素空間速度で該酸化反
応器へ供給して、該反応体組成物を該少なくとも１つの
酸化触媒と接触させて（メタ）アクロレインを含む生成
物気体を形成すること；を含み、各該接触管が複数の連
続して配置された反応帯域を含むときには、各連続の反
応帯域の温度ＴＳＲとその直ぐ前の反応帯域の温度Ｔ
ＩＰとの間の温度差（ＴＳ Ｒ‐ＴＩＰ）は＋５℃未満で
ある。
相酸化プロセスが提供され、これは、（Ａ）反応器シェ
ル内に配置された複数の接触管を含む酸化反応器を提供
し、反応器シェルの内部は、少なくとも１つの熱移動帯
域に分けられていて、熱移動媒体がそれを通過し；該接
触管のそれぞれは、少なくとも１つの酸化触媒を含み、
該少なくとも１つの酸化触媒は、プロピレン、イソブチ
レンおよびそれらの混合物からなる群より選択される少
なくとも１つの反応性炭化水素および酸素を含む反応体
組成物の、（メタ）アクロレインを含む生成物気体への
酸化を行うことができ、該少なくとも１つの酸化触媒を
含む接触管は、９℃以下のピークトゥソルト温度感度を
提供するようなやり方で、該少なくとも１つの酸化触媒
で充填されること；ならびに（Ｂ）（ｉ）プロピレン、
イソブチレンおよびそれらの混合物からなる群より選択
される少なくとも１つの反応性炭化水素、（ｉｉ）酸
素、（ｉｉｉ）反応体組成物の１５体積％未満の酸化炭
素、および（ｉｖ）反応体組成物の１５体積％未満の不
活性気体燃料を含み、ただし、反応体組成物に存在する
酸化炭素および不活性気体燃料の合わせた量は反応体組
成物の１５体積％未満である、反応体組成物を、１３５
〜３００時間−１の反応性炭化水素空間速度で該酸化反
応器へ供給して、該反応体組成物を該少なくとも１つの
酸化触媒と接触させて（メタ）アクロレインを含む生成
物気体を形成すること；を含み、各該接触管が複数の連
続して配置された反応帯域を含むときには、各連続の反
応帯域の温度ＴＳＲとその直ぐ前の反応帯域の温度Ｔ
ＩＰとの間の温度差（ＴＳ Ｒ‐ＴＩＰ）は＋５℃未満で
ある。
【００２２】本発明の第９の態様においては、触媒的気
相酸化プロセスが提供され、これは、（Ａ）反応器シェ
ル内に配置された複数の接触管を含む酸化反応器を提供
し、反応器シェルの内部は、少なくとも第１および第２
の熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒体がそのそれ
ぞれを通過し；該接触管のそれぞれは、少なくとも２つ
の連続して配置された酸化触媒を含み、該少なくとも２
つの酸化触媒は共同で反応性炭化水素の、（メタ）アク
リル酸を含む生成物気体への酸化を行うことができ；該
連続の第１の酸化触媒は、反応性炭化水素の（メタ）ア
クロレインへの酸化を行うことができ、かつ実質的に第
１の熱移動帯域と接触する各接触管の部分に置かれ、該
連続の第２の酸化触媒は、（メタ）アクロレインの（メ
タ）アクリル酸への酸化を行うことができ、かつ実質的
に第２の熱移動帯域と接触する各接触管の部分に置か
れ；該少なくとも２つの酸化触媒を含む接触管は、９℃
以下のピークトゥソルト温度感度を提供するようなやり
方で、該少なくとも２つの酸化触媒で充填されること；
ならびに（Ｂ）（ｉ）少なくとも１つの反応性炭化水
素、（ｉｉ）酸素、（ｉｉｉ）反応体組成物の１５体積
％未満の酸化炭素、および（ｉｖ）反応体組成物の１５
体積％未満の不活性気体燃料を含み、ただし、反応体組
成物に存在する酸化炭素および不活性気体燃料の合わせ
た量は反応体組成物の１５体積％未満である、反応体組
成物を、１３５〜３００時間−１の反応性炭化水素空間
速度で該酸化反応器へ供給して、該反応体組成物を該少
なくとも２つの酸化触媒と接触させて（メタ）アクリル
酸を含む生成物気体を形成すること；を含み、第１の熱
移動帯域と接触する各接触管の該部分が複数の連続して
配置された反応帯域を含むときには、各連続の反応帯域
の温度ＴＳＲ１とその直ぐ前の反応帯域の温度ＴＩＰ１
との間の温度差（ＴＳＲ１‐ＴＩＰ１）は＋５℃より大
きく；第２の熱移動帯域と接触する各接触管の該部分が
複数の連続して配置された反応帯域を含むときには、各
連続の反応帯域の温度ＴＳＲ２とその直ぐ前の反応帯域
の温度ＴＩＰ２との間の温度差（ＴＳＲ２‐ＴＩＰ２）
は＋５℃未満である。
相酸化プロセスが提供され、これは、（Ａ）反応器シェ
ル内に配置された複数の接触管を含む酸化反応器を提供
し、反応器シェルの内部は、少なくとも第１および第２
の熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒体がそのそれ
ぞれを通過し；該接触管のそれぞれは、少なくとも２つ
の連続して配置された酸化触媒を含み、該少なくとも２
つの酸化触媒は共同で反応性炭化水素の、（メタ）アク
リル酸を含む生成物気体への酸化を行うことができ；該
連続の第１の酸化触媒は、反応性炭化水素の（メタ）ア
クロレインへの酸化を行うことができ、かつ実質的に第
１の熱移動帯域と接触する各接触管の部分に置かれ、該
連続の第２の酸化触媒は、（メタ）アクロレインの（メ
タ）アクリル酸への酸化を行うことができ、かつ実質的
に第２の熱移動帯域と接触する各接触管の部分に置か
れ；該少なくとも２つの酸化触媒を含む接触管は、９℃
以下のピークトゥソルト温度感度を提供するようなやり
方で、該少なくとも２つの酸化触媒で充填されること；
ならびに（Ｂ）（ｉ）少なくとも１つの反応性炭化水
素、（ｉｉ）酸素、（ｉｉｉ）反応体組成物の１５体積
％未満の酸化炭素、および（ｉｖ）反応体組成物の１５
体積％未満の不活性気体燃料を含み、ただし、反応体組
成物に存在する酸化炭素および不活性気体燃料の合わせ
た量は反応体組成物の１５体積％未満である、反応体組
成物を、１３５〜３００時間−１の反応性炭化水素空間
速度で該酸化反応器へ供給して、該反応体組成物を該少
なくとも２つの酸化触媒と接触させて（メタ）アクリル
酸を含む生成物気体を形成すること；を含み、第１の熱
移動帯域と接触する各接触管の該部分が複数の連続して
配置された反応帯域を含むときには、各連続の反応帯域
の温度ＴＳＲ１とその直ぐ前の反応帯域の温度ＴＩＰ１
との間の温度差（ＴＳＲ１‐ＴＩＰ１）は＋５℃より大
きく；第２の熱移動帯域と接触する各接触管の該部分が
複数の連続して配置された反応帯域を含むときには、各
連続の反応帯域の温度ＴＳＲ２とその直ぐ前の反応帯域
の温度ＴＩＰ２との間の温度差（ＴＳＲ２‐ＴＩＰ２）
は＋５℃未満である。
【００２３】本発明の第１０の態様においては、触媒的
気相酸化プロセスが提供され、これは、 （Ａ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
第１の酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少
なくとも第１の熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒
体がそのそれぞれを通過し；該接触管のそれぞれは、少
なくとも１つの第１の酸化触媒を含み、該少なくとも１
つの第１の酸化触媒は、第１の反応性炭化水素および酸
素の、少なくとも１つの第２の反応性炭化水素および酸
素を含む第１の生成物気体への酸化を行うことができ、
該少なくとも１つの第１の酸化触媒を含む接触管は、９
℃以下のピークトゥソルト温度感度を提供するようなや
り方で充填されること； （Ｂ）（ｉ）少なくとも１つの第１の反応性炭化水素、
（ｉｉ）酸素、（ｉｉｉ）反応体組成物の１５体積％未
満の酸化炭素、および（ｉｖ）反応体組成物の１５体積
％未満の不活性気体燃料を含み、ただし、反応体組成物
に存在する酸化炭素および不活性気体燃料の合わせた量
は反応体組成物の１５体積％未満である、該第１の反応
体組成物を、１３５〜３００時間−１の第１の反応性炭
化水素空間速度で該第１の酸化反応器へ供給して、該第
１の反応体組成物を少なくとも１つの第１の酸化触媒と
接触させて少なくとも１つの第２の反応性炭化水素、酸
素、酸化炭素および不活性気体燃料を含む第１の生成物
気体を形成し；該第１の酸化反応器の各該接触管が複数
の連続して配置された反応帯域を含むときには、各連続
の反応帯域の温度ＴＳＲ１とその直ぐ前の反応帯域の温
度ＴＩ Ｐ１との間の温度差（ＴＳＲ１‐ＴＩＰ１）は＋
５℃より大きいこと； （Ｃ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
第２の酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少
なくとも第１の熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒
体がそのそれぞれを通過し；該接触管のそれぞれは、少
なくとも１つの第２の酸化触媒を含み、該少なくとも１
つの第２の酸化触媒は該第２の反応性炭化水素および酸
素の、（メタ）アクリル酸を含む最終生成物気体への酸
化を行うことができ、該少なくとも１つの第２の酸化触
媒を含む接触管は、９℃以下のピークトゥソルト温度感
度を提供するようなやり方で該少なくとも１つの第２の
触媒で充填されること； （Ｄ）（ｉ）少なくとも１つの第２の反応性炭化水素、
（ｉｉ）酸素、（ｉｉｉ）酸化炭素、および（ｉｖ）不
活性気体燃料を含む該第１の生成物気体を、１３５〜３
００時間−１の第２の反応性炭化水素空間速度で該第２
の酸化反応器へ供給して、該第１の生成物気体を該少な
くとも１つの第２の酸化触媒と接触させて（メタ）アク
リル酸を含む最終生成物気体を形成すること；を含み、
該第２の酸化反応器の該各接触管が複数の連続して配置
された反応帯域を含むときには、各連続の反応帯域の温
度ＴＳＲ２とその直ぐ前の反応帯域の温度ＴＩ Ｐ２との
間の温度差（ＴＳＲ２‐ＴＩＰ２）は＋５℃より大き
い。
気相酸化プロセスが提供され、これは、 （Ａ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
第１の酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少
なくとも第１の熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒
体がそのそれぞれを通過し；該接触管のそれぞれは、少
なくとも１つの第１の酸化触媒を含み、該少なくとも１
つの第１の酸化触媒は、第１の反応性炭化水素および酸
素の、少なくとも１つの第２の反応性炭化水素および酸
素を含む第１の生成物気体への酸化を行うことができ、
該少なくとも１つの第１の酸化触媒を含む接触管は、９
℃以下のピークトゥソルト温度感度を提供するようなや
り方で充填されること； （Ｂ）（ｉ）少なくとも１つの第１の反応性炭化水素、
（ｉｉ）酸素、（ｉｉｉ）反応体組成物の１５体積％未
満の酸化炭素、および（ｉｖ）反応体組成物の１５体積
％未満の不活性気体燃料を含み、ただし、反応体組成物
に存在する酸化炭素および不活性気体燃料の合わせた量
は反応体組成物の１５体積％未満である、該第１の反応
体組成物を、１３５〜３００時間−１の第１の反応性炭
化水素空間速度で該第１の酸化反応器へ供給して、該第
１の反応体組成物を少なくとも１つの第１の酸化触媒と
接触させて少なくとも１つの第２の反応性炭化水素、酸
素、酸化炭素および不活性気体燃料を含む第１の生成物
気体を形成し；該第１の酸化反応器の各該接触管が複数
の連続して配置された反応帯域を含むときには、各連続
の反応帯域の温度ＴＳＲ１とその直ぐ前の反応帯域の温
度ＴＩ Ｐ１との間の温度差（ＴＳＲ１‐ＴＩＰ１）は＋
５℃より大きいこと； （Ｃ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
第２の酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少
なくとも第１の熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒
体がそのそれぞれを通過し；該接触管のそれぞれは、少
なくとも１つの第２の酸化触媒を含み、該少なくとも１
つの第２の酸化触媒は該第２の反応性炭化水素および酸
素の、（メタ）アクリル酸を含む最終生成物気体への酸
化を行うことができ、該少なくとも１つの第２の酸化触
媒を含む接触管は、９℃以下のピークトゥソルト温度感
度を提供するようなやり方で該少なくとも１つの第２の
触媒で充填されること； （Ｄ）（ｉ）少なくとも１つの第２の反応性炭化水素、
（ｉｉ）酸素、（ｉｉｉ）酸化炭素、および（ｉｖ）不
活性気体燃料を含む該第１の生成物気体を、１３５〜３
００時間−１の第２の反応性炭化水素空間速度で該第２
の酸化反応器へ供給して、該第１の生成物気体を該少な
くとも１つの第２の酸化触媒と接触させて（メタ）アク
リル酸を含む最終生成物気体を形成すること；を含み、
該第２の酸化反応器の該各接触管が複数の連続して配置
された反応帯域を含むときには、各連続の反応帯域の温
度ＴＳＲ２とその直ぐ前の反応帯域の温度ＴＩ Ｐ２との
間の温度差（ＴＳＲ２‐ＴＩＰ２）は＋５℃より大き
い。
【００２４】本発明の第１１の態様においては、触媒的
気相酸化プロセスが提供され、これは、（Ａ）反応器シ
ェル内に配置された複数の接触管を含む酸化反応器を提
供し、反応器シェルの内部は、少なくとも１つの熱移動
帯域に分けられていて、熱移動媒体がそれを通過し；該
接触管のそれぞれは、少なくとも１つの酸化触媒を含
み、該少なくとも１つの酸化触媒は、アクロレイン、メ
タアクロレインおよびそれらの混合物からなる群より選
択される少なくとも１つの反応性炭化水素および酸素を
含む反応体組成物の、（メタ）アクリル酸を含む生成物
気体への酸化を行うことができ；該少なくとも１つの酸
化触媒を含む接触管は、９℃以下のピークトゥソルト温
度感度を提供するようなやり方で、該少なくとも１つの
酸化触媒で充填されること；ならびに（Ｂ）（ｉ）アク
ロレイン、メタアクロレインおよびそれらの混合物から
なる群より選択される少なくとも１つの反応性炭化水
素、（ｉｉ）酸素、（ｉｉｉ）反応体組成物の１５体積
％未満の酸化炭素、および（ｉｖ）反応体組成物の１５
体積％未満の不活性気体燃料を含み、ただし、反応体組
成物に存在する酸化炭素および不活性気体燃料の合わせ
た量は反応体組成物の１５体積％未満である、反応体組
成物を、１３５〜３００時間−１の反応性炭化水素空間
速度で該酸化反応器へ供給して、該反応体組成物を該少
なくとも１つの酸化触媒と接触させて（メタ）アクリル
酸を含む生成物気体を形成すること；を含み、各該接触
管が複数の連続して配置された反応帯域を含むときに
は、各連続の反応帯域の温度ＴＳＲとその直ぐ前の反応
帯域の温度ＴＩＰとの間の温度差（ＴＳ Ｒ‐ＴＩＰ）は
＋５℃より大きい。
気相酸化プロセスが提供され、これは、（Ａ）反応器シ
ェル内に配置された複数の接触管を含む酸化反応器を提
供し、反応器シェルの内部は、少なくとも１つの熱移動
帯域に分けられていて、熱移動媒体がそれを通過し；該
接触管のそれぞれは、少なくとも１つの酸化触媒を含
み、該少なくとも１つの酸化触媒は、アクロレイン、メ
タアクロレインおよびそれらの混合物からなる群より選
択される少なくとも１つの反応性炭化水素および酸素を
含む反応体組成物の、（メタ）アクリル酸を含む生成物
気体への酸化を行うことができ；該少なくとも１つの酸
化触媒を含む接触管は、９℃以下のピークトゥソルト温
度感度を提供するようなやり方で、該少なくとも１つの
酸化触媒で充填されること；ならびに（Ｂ）（ｉ）アク
ロレイン、メタアクロレインおよびそれらの混合物から
なる群より選択される少なくとも１つの反応性炭化水
素、（ｉｉ）酸素、（ｉｉｉ）反応体組成物の１５体積
％未満の酸化炭素、および（ｉｖ）反応体組成物の１５
体積％未満の不活性気体燃料を含み、ただし、反応体組
成物に存在する酸化炭素および不活性気体燃料の合わせ
た量は反応体組成物の１５体積％未満である、反応体組
成物を、１３５〜３００時間−１の反応性炭化水素空間
速度で該酸化反応器へ供給して、該反応体組成物を該少
なくとも１つの酸化触媒と接触させて（メタ）アクリル
酸を含む生成物気体を形成すること；を含み、各該接触
管が複数の連続して配置された反応帯域を含むときに
は、各連続の反応帯域の温度ＴＳＲとその直ぐ前の反応
帯域の温度ＴＩＰとの間の温度差（ＴＳ Ｒ‐ＴＩＰ）は
＋５℃より大きい。
【００２５】本発明の第１２の態様においては、触媒的
気相酸化プロセスが提供され、これは、（Ａ）反応器シ
ェル内に配置された複数の接触管を含む酸化反応器を提
供し、反応器シェルの内部は、少なくとも１つの熱移動
帯域に分けられていて、熱移動媒体がそれを通過し；該
接触管のそれぞれは、少なくとも１つの酸化触媒を含
み、該少なくとも１つの酸化触媒は、プロピレン、イソ
ブチレンおよびそれらの混合物からなる群より選択され
る少なくとも１つの反応性炭化水素および酸素を含む反
応体組成物の、（メタ）アクロレインを含む生成物気体
への酸化を行うことができ；該少なくとも１つの酸化触
媒を含む接触管は、９℃以下のピークトゥソルト温度感
度を提供するようなやり方で、該少なくとも１つの酸化
触媒で充填されること；ならびに（Ｂ）（ｉ）プロピレ
ン、イソブチレンおよびそれらの混合物からなる群より
選択される少なくとも１つの反応性炭化水素、（ｉｉ）
酸素、（ｉｉｉ）反応体組成物の１５体積％未満の酸化
炭素、および（ｉｖ）反応体組成物の１５体積％未満の
不活性気体燃料を含み、ただし、反応体組成物に存在す
る酸化炭素および不活性気体燃料の合わせた量は反応体
組成物の１５体積％未満である、反応体組成物を、１３
５〜３００時間−１の反応性炭化水素空間速度で該酸化
反応器へ供給して、該反応体組成物を該少なくとも１つ
の酸化触媒と接触させて（メタ）アクロレインを含む生
成物気体を形成すること；を含み、各該接触管が複数の
連続して配置された反応帯域を含むときには、各連続の
反応帯域の温度ＴＳＲとその直ぐ前の反応帯域の温度Ｔ
ＩＰとの間の温度差（ＴＳ Ｒ‐ＴＩＰ）は＋５℃より大
きい。
気相酸化プロセスが提供され、これは、（Ａ）反応器シ
ェル内に配置された複数の接触管を含む酸化反応器を提
供し、反応器シェルの内部は、少なくとも１つの熱移動
帯域に分けられていて、熱移動媒体がそれを通過し；該
接触管のそれぞれは、少なくとも１つの酸化触媒を含
み、該少なくとも１つの酸化触媒は、プロピレン、イソ
ブチレンおよびそれらの混合物からなる群より選択され
る少なくとも１つの反応性炭化水素および酸素を含む反
応体組成物の、（メタ）アクロレインを含む生成物気体
への酸化を行うことができ；該少なくとも１つの酸化触
媒を含む接触管は、９℃以下のピークトゥソルト温度感
度を提供するようなやり方で、該少なくとも１つの酸化
触媒で充填されること；ならびに（Ｂ）（ｉ）プロピレ
ン、イソブチレンおよびそれらの混合物からなる群より
選択される少なくとも１つの反応性炭化水素、（ｉｉ）
酸素、（ｉｉｉ）反応体組成物の１５体積％未満の酸化
炭素、および（ｉｖ）反応体組成物の１５体積％未満の
不活性気体燃料を含み、ただし、反応体組成物に存在す
る酸化炭素および不活性気体燃料の合わせた量は反応体
組成物の１５体積％未満である、反応体組成物を、１３
５〜３００時間−１の反応性炭化水素空間速度で該酸化
反応器へ供給して、該反応体組成物を該少なくとも１つ
の酸化触媒と接触させて（メタ）アクロレインを含む生
成物気体を形成すること；を含み、各該接触管が複数の
連続して配置された反応帯域を含むときには、各連続の
反応帯域の温度ＴＳＲとその直ぐ前の反応帯域の温度Ｔ
ＩＰとの間の温度差（ＴＳ Ｒ‐ＴＩＰ）は＋５℃より大
きい。
【００２６】本明細書および請求の範囲においては、他
に示されなければ、百分率はモル体積により、温度はす
べて摂氏である。本明細書および請求の範囲の目的のた
めに、本明細書において挙げた範囲および比の限界は、
組合わせることができるとまた理解されるべきである。
例えば、１〜２０および５〜１５の範囲が特定のパラメ
ーターについて挙げられるなら、１〜１５または５〜２
０の範囲もまた企図されると理解される。本明細書およ
び請求の範囲においては、「水の蒸気」および「水蒸
気」という語は、同義であると理解される。
に示されなければ、百分率はモル体積により、温度はす
べて摂氏である。本明細書および請求の範囲の目的のた
めに、本明細書において挙げた範囲および比の限界は、
組合わせることができるとまた理解されるべきである。
例えば、１〜２０および５〜１５の範囲が特定のパラメ
ーターについて挙げられるなら、１〜１５または５〜２
０の範囲もまた企図されると理解される。本明細書およ
び請求の範囲においては、「水の蒸気」および「水蒸
気」という語は、同義であると理解される。
【００２７】本明細書においては、「不活性な」という
語は、特定の物質が、本明細書に開示された（メタ）ア
クリル酸の反応系に関与しないか、影響を受けないか、
および／またはさもなければ非反応性であることを示す
ことを意味する。したがって、プロパンのような物質
は、他の反応系では容易に反応されるかまたは燃焼され
るが、本発明の反応系では不活性であると考えられる。
語は、特定の物質が、本明細書に開示された（メタ）ア
クリル酸の反応系に関与しないか、影響を受けないか、
および／またはさもなければ非反応性であることを示す
ことを意味する。したがって、プロパンのような物質
は、他の反応系では容易に反応されるかまたは燃焼され
るが、本発明の反応系では不活性であると考えられる。
【００２８】本明細書において「触媒」という語は、純
粋な触媒または、そのような純粋な触媒を担体物質上に
コーティング、浸漬等することによって担体上に担持さ
れた純粋な触媒をいう。したがって、１００％触媒とい
う用語は、純粋な触媒である物質だけでなく、担体上の
触媒および／または購入されたままの不純物を含む物質
の１００％をいう。すなわち、１００％の触媒は、ニー
トの化学品としてか、または担体物質と一緒であるかい
ずれにせよ、購入されたままの触媒１００％をいう。本
明細書において「（メタ）アクリル酸」という語は、メ
タクリル酸とアクリル酸の両方をいい、同様に、（メ
タ）アクロレインは、メタアクロレインとアクロレイン
の両方をいう。
粋な触媒または、そのような純粋な触媒を担体物質上に
コーティング、浸漬等することによって担体上に担持さ
れた純粋な触媒をいう。したがって、１００％触媒とい
う用語は、純粋な触媒である物質だけでなく、担体上の
触媒および／または購入されたままの不純物を含む物質
の１００％をいう。すなわち、１００％の触媒は、ニー
トの化学品としてか、または担体物質と一緒であるかい
ずれにせよ、購入されたままの触媒１００％をいう。本
明細書において「（メタ）アクリル酸」という語は、メ
タクリル酸とアクリル酸の両方をいい、同様に、（メ
タ）アクロレインは、メタアクロレインとアクロレイン
の両方をいう。
【００２９】本明細書において「空間速度」または「Ｓ
Ｖ」という語は、（ＳＴＰでの出発気体の体積流量／反
応器体積（充填されていない））に等しい。本明細書に
おいて「滞留時間」という語は、１／ＳＶに等しい。本
明細書において「反応性炭化水素空間速度」という語
は、（ＳＶ）ｘ（反応性炭化水素供給濃度）に等しい。
Ｖ」という語は、（ＳＴＰでの出発気体の体積流量／反
応器体積（充填されていない））に等しい。本明細書に
おいて「滞留時間」という語は、１／ＳＶに等しい。本
明細書において「反応性炭化水素空間速度」という語
は、（ＳＶ）ｘ（反応性炭化水素供給濃度）に等しい。
【００３０】プロピレン転化率＝（転化されたプロピレ
ンのモル数／使用されたプロピレンのモル数）ｘ１００ アクリル酸選択率＝（生成されたアクリル酸のモル数／
転化されたプロピレンのモル数）ｘ１００ アクロレイン選択率＝（生成されたアクロレインのモル
数／転化されたプロピレンのモル数）ｘ１００ アクリル酸収率＝（生成されたアクリル酸のモル数／使
用されたプロピレンのモル数）ｘ１００
ンのモル数／使用されたプロピレンのモル数）ｘ１００ アクリル酸選択率＝（生成されたアクリル酸のモル数／
転化されたプロピレンのモル数）ｘ１００ アクロレイン選択率＝（生成されたアクロレインのモル
数／転化されたプロピレンのモル数）ｘ１００ アクリル酸収率＝（生成されたアクリル酸のモル数／使
用されたプロピレンのモル数）ｘ１００
【００３１】本明細書において「反応性炭化水素」とい
う語は、純粋な炭化水素および置換された炭化水素なら
びに、不飽和炭化水素および炭化水素誘導体を含む。本
発明は一般に、アクロレインおよび／またはアクリル酸
の製造に関して以下に記載されているが、当業者は、本
発明が、メタアクロレインおよびメタクリル酸をはじめ
とする他の不飽和のアルデヒドおよび酸の製造に適用可
能であることを理解するであろう。先に挙げたように、
本発明の触媒的気相プロセスは、反応体組成物を酸化反
応器に供給することを含む。反応体組成物は、少なくと
も１つの反応性炭化水素および酸素含有物質を含む。
う語は、純粋な炭化水素および置換された炭化水素なら
びに、不飽和炭化水素および炭化水素誘導体を含む。本
発明は一般に、アクロレインおよび／またはアクリル酸
の製造に関して以下に記載されているが、当業者は、本
発明が、メタアクロレインおよびメタクリル酸をはじめ
とする他の不飽和のアルデヒドおよび酸の製造に適用可
能であることを理解するであろう。先に挙げたように、
本発明の触媒的気相プロセスは、反応体組成物を酸化反
応器に供給することを含む。反応体組成物は、少なくと
も１つの反応性炭化水素および酸素含有物質を含む。
【００３２】１つの実施態様においては、反応性炭化水
素は、プロピレン、イソブチレンおよびそれらの混合物
を包含する（これらに限定されない）不飽和炭化水素で
ある。好ましい実施態様においては、反応性炭化水素は
プロピレンである。使用されるプロピレンは任意の供給
源からのものであることができ、アクロレインおよび／
またはアクリル酸製造の気相酸化反応のために適当な任
意の等級であることができる。適当な等級としては、ポ
リマー等級（一般に、９９％プロピレン以上）、化学等
級（一般に、９４％プロピレン以上）および製油所等級
（一般に、６０％プロピレン以上）が挙げられるが、こ
れらに限定されない。より好ましい実施態様において
は、プロピレン含量は、９４％プロピレン以上である。
化学等級または製油所等級のプロピレンの使用は、燃焼
性の物質、例えばプロパン（不純物として存在する）を
提供するという追加された利点を有する。プロパンは、
系にさらに不活性な気体を提供するが、より重要なこと
には、吸収装置の排ガスの熱的または触媒的酸化または
焼却のための燃料を提供する。したがって、プロパン不
純物は、吸収装置の排ガスと共に熱的または触媒的酸化
装置または焼却装置へと入り、排ガスを燃焼するのに必
要とされる追加の燃料を減らす。一般に、化学等級のプ
ロピレンは、６％までの燃焼性の不純物を含み、製油所
等級のプロピレンは、４０％までの燃焼性の不純物を含
む。
素は、プロピレン、イソブチレンおよびそれらの混合物
を包含する（これらに限定されない）不飽和炭化水素で
ある。好ましい実施態様においては、反応性炭化水素は
プロピレンである。使用されるプロピレンは任意の供給
源からのものであることができ、アクロレインおよび／
またはアクリル酸製造の気相酸化反応のために適当な任
意の等級であることができる。適当な等級としては、ポ
リマー等級（一般に、９９％プロピレン以上）、化学等
級（一般に、９４％プロピレン以上）および製油所等級
（一般に、６０％プロピレン以上）が挙げられるが、こ
れらに限定されない。より好ましい実施態様において
は、プロピレン含量は、９４％プロピレン以上である。
化学等級または製油所等級のプロピレンの使用は、燃焼
性の物質、例えばプロパン（不純物として存在する）を
提供するという追加された利点を有する。プロパンは、
系にさらに不活性な気体を提供するが、より重要なこと
には、吸収装置の排ガスの熱的または触媒的酸化または
焼却のための燃料を提供する。したがって、プロパン不
純物は、吸収装置の排ガスと共に熱的または触媒的酸化
装置または焼却装置へと入り、排ガスを燃焼するのに必
要とされる追加の燃料を減らす。一般に、化学等級のプ
ロピレンは、６％までの燃焼性の不純物を含み、製油所
等級のプロピレンは、４０％までの燃焼性の不純物を含
む。
【００３３】プロピレンが使用されるなら、プロピレン
は一般に、反応体組成物中に、反応体組成物の７体積％
より多く存在する。しかしながら、当業者は、高負荷条
件、すなわち本発明の反応性炭化水素空間速度は、プロ
ピレンの濃度を下げ、かつ全空間速度を上げることによ
って得られることを理解するであろう。
は一般に、反応体組成物中に、反応体組成物の７体積％
より多く存在する。しかしながら、当業者は、高負荷条
件、すなわち本発明の反応性炭化水素空間速度は、プロ
ピレンの濃度を下げ、かつ全空間速度を上げることによ
って得られることを理解するであろう。
【００３４】典型的には、反応性炭化水素は、反応体組
成物中に１〜２０体積％の範囲で存在する。１つの実施
態様においては、反応性炭化水素はプロピレンであり、
かつ４〜１１体積％の範囲で存在する。代替の実施態様
においては、反応性炭化水素は、反応体組成物の７〜１
１体積％、好ましくは７．５〜９体積％の範囲で存在す
る。別の実施態様においては、反応性炭化水素は、アク
ロレイン、メタアクロレインおよびそれらの混合物（そ
れらに限定されない）を含む炭化水素誘導体である。代
替の実施態様においては、反応性炭化水素はアクロレイ
ンである。使用されるアクロレインは任意の供給源から
のものであることができ、アクリル酸製造の気相酸化反
応のために適当な任意の等級であることができる。典型
的には、アクロレインは、上記したアクリル酸の製造の
ための第１段の反応を用いて生成され、供給される。ア
クロレインは、単一反応器系の第１段でその場で（ｉｎ
ｓｉｔｕで）製造され、アクリル酸への転化のための単
一反応器系の第２段へと導入されることができる。ある
いは、アクロレインは、タンデム反応器系の第１の酸化
反応器で生成され、次いでアクリル酸への転化のための
第２の反応体組成物の一部として第２の酸化反応器へ送
られることができる。アクロレインは一般に、反応体組
成物中に、反応体組成物の１〜２２体積％の範囲で存在
する。１つの実施態様においては、アクロレインは、反
応体組成物の５〜１８体積％、好ましくは６〜１２体積
％の範囲で存在する。
成物中に１〜２０体積％の範囲で存在する。１つの実施
態様においては、反応性炭化水素はプロピレンであり、
かつ４〜１１体積％の範囲で存在する。代替の実施態様
においては、反応性炭化水素は、反応体組成物の７〜１
１体積％、好ましくは７．５〜９体積％の範囲で存在す
る。別の実施態様においては、反応性炭化水素は、アク
ロレイン、メタアクロレインおよびそれらの混合物（そ
れらに限定されない）を含む炭化水素誘導体である。代
替の実施態様においては、反応性炭化水素はアクロレイ
ンである。使用されるアクロレインは任意の供給源から
のものであることができ、アクリル酸製造の気相酸化反
応のために適当な任意の等級であることができる。典型
的には、アクロレインは、上記したアクリル酸の製造の
ための第１段の反応を用いて生成され、供給される。ア
クロレインは、単一反応器系の第１段でその場で（ｉｎ
ｓｉｔｕで）製造され、アクリル酸への転化のための単
一反応器系の第２段へと導入されることができる。ある
いは、アクロレインは、タンデム反応器系の第１の酸化
反応器で生成され、次いでアクリル酸への転化のための
第２の反応体組成物の一部として第２の酸化反応器へ送
られることができる。アクロレインは一般に、反応体組
成物中に、反応体組成物の１〜２２体積％の範囲で存在
する。１つの実施態様においては、アクロレインは、反
応体組成物の５〜１８体積％、好ましくは６〜１２体積
％の範囲で存在する。
【００３５】典型的には、反応性炭化水素は、１３５〜
３００時間−１、好ましくは１３５〜２５０時間−１、
より好ましくは１４０〜２３０時間−１の反応性炭化水
素空間速度で、単一反応器系の反応器へ供給される。あ
るいは、反応性炭化水素は、１３５〜３００時間−１、
好ましくは１３５〜２５０時間−１、より好ましくは１
３５〜２２５時間−１の反応性炭化水素空間速度で、タ
ンデム反応器系の第１の酸化反応器へ供給された後、１
３５〜３００時間−１、好ましくは１３５〜２５０時間
−１、より好ましくは１３５〜２２５時間−１の反応性
炭化水素空間速度で、タンデム反応器系の第２の酸化反
応器へ供給される。タンデム反応器系の場合には、第２
の酸化反応器への初期の反応性炭化水素空間速度は、プ
ロピレン濃度および第２の酸化反応器触媒の（充填され
ていない）反応器体積を含む初期の反応体供給から計算
されることを理解すべきである。
３００時間−１、好ましくは１３５〜２５０時間−１、
より好ましくは１４０〜２３０時間−１の反応性炭化水
素空間速度で、単一反応器系の反応器へ供給される。あ
るいは、反応性炭化水素は、１３５〜３００時間−１、
好ましくは１３５〜２５０時間−１、より好ましくは１
３５〜２２５時間−１の反応性炭化水素空間速度で、タ
ンデム反応器系の第１の酸化反応器へ供給された後、１
３５〜３００時間−１、好ましくは１３５〜２５０時間
−１、より好ましくは１３５〜２２５時間−１の反応性
炭化水素空間速度で、タンデム反応器系の第２の酸化反
応器へ供給される。タンデム反応器系の場合には、第２
の酸化反応器への初期の反応性炭化水素空間速度は、プ
ロピレン濃度および第２の酸化反応器触媒の（充填され
ていない）反応器体積を含む初期の反応体供給から計算
されることを理解すべきである。
【００３６】反応組成物における酸素含有物質は、本発
明の酸化反応を維持するのに十分な量の酸素を含む任意
の物質であることができる。適当な例としては、空気、
酸素豊化空気、純酸素および、純酸素と少なくとも１種
の不活性気体もしくはその混合物との混合物が挙げられ
るが、それらに限定されない。好ましい酸素供給源は空
気である。典型的には、酸素は、反応の化学量論的必要
性に合うのに適当な量で反応体組成物中に存在する。一
般に、１．６〜２．２：１．０、好ましくは１．６〜
２．０：１．０の反応体組成物中の酸素／プロピレンの
比を与える酸素の量が提供される。
明の酸化反応を維持するのに十分な量の酸素を含む任意
の物質であることができる。適当な例としては、空気、
酸素豊化空気、純酸素および、純酸素と少なくとも１種
の不活性気体もしくはその混合物との混合物が挙げられ
るが、それらに限定されない。好ましい酸素供給源は空
気である。典型的には、酸素は、反応の化学量論的必要
性に合うのに適当な量で反応体組成物中に存在する。一
般に、１．６〜２．２：１．０、好ましくは１．６〜
２．０：１．０の反応体組成物中の酸素／プロピレンの
比を与える酸素の量が提供される。
【００３７】反応体組成物はまた、反応体組成物の２〜
３０体積％、好ましくは５〜１１体積％の量で、反応体
組成物中に存在することができる水蒸気を含むことがで
きる。あるいは、再利用しない場合には、水蒸気は反応
体組成物の１５〜２５体積％の範囲で存在することがで
きる。水蒸気は、他のプロセス工程から再利用により供
給されることができ、またはさもなければ、生成され、
反応体組成物に供給されるか、または再利用および生成
の両方により供給されることができる。
３０体積％、好ましくは５〜１１体積％の量で、反応体
組成物中に存在することができる水蒸気を含むことがで
きる。あるいは、再利用しない場合には、水蒸気は反応
体組成物の１５〜２５体積％の範囲で存在することがで
きる。水蒸気は、他のプロセス工程から再利用により供
給されることができ、またはさもなければ、生成され、
反応体組成物に供給されるか、または再利用および生成
の両方により供給されることができる。
【００３８】好ましい実施態様においては、水蒸気は、
吸収装置排ガスを反応器へ戻す再利用によって、少なく
とも一部供給される。本発明に従い製造されるアクリル
酸は、単一反応器系の反応器またはタンデム系の第２の
酸化反応器を出る混合生成物気体中に存在する。一般
に、混合生成物気体は冷却され、吸収塔で水性流と接触
され、それによって、アクリル酸水溶液を提供し、それ
から、アクリル酸が分離され、精製されることができ
る。生成物気体の残り（吸収装置の廃棄物気体または吸
収装置の排ガスとして知られている）は典型的には焼却
されるか、または廃棄物処理を受ける。反応体供給気体
組成物に依存して、吸収装置排ガスは、不活性気体、Ｏ
２、水蒸気、ＣＯ、ＣＯ２、未反応プロピレン、未反応
アクロレインおよび／またはアクリル酸を含み得る。
吸収装置排ガスを反応器へ戻す再利用によって、少なく
とも一部供給される。本発明に従い製造されるアクリル
酸は、単一反応器系の反応器またはタンデム系の第２の
酸化反応器を出る混合生成物気体中に存在する。一般
に、混合生成物気体は冷却され、吸収塔で水性流と接触
され、それによって、アクリル酸水溶液を提供し、それ
から、アクリル酸が分離され、精製されることができ
る。生成物気体の残り（吸収装置の廃棄物気体または吸
収装置の排ガスとして知られている）は典型的には焼却
されるか、または廃棄物処理を受ける。反応体供給気体
組成物に依存して、吸収装置排ガスは、不活性気体、Ｏ
２、水蒸気、ＣＯ、ＣＯ２、未反応プロピレン、未反応
アクロレインおよび／またはアクリル酸を含み得る。
【００３９】不活性気体をまた反応組成物において使用
することができ、本発明の酸化反応に対して不活性であ
る任意の気体物質または気体物質の混合物であることが
できる。典型的な例としては、窒素、二酸化炭素、ヘリ
ウム、アルゴン、プロパンおよび一酸化炭素またはそれ
らの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。好
ましい不活性気体は、窒素または窒素と少なくとも１種
の他の不活性気体との混合物である。窒素の好ましい供
給源は、空気、再利用された吸収装置排ガス、再利用さ
れたスタックガス（ｓｔａｃｋ ｇａｓ）およびそれら
の混合物のうちの少なくとも１種である。不活性気体は
一般に、プロピレン、酸素または水蒸気ではない反応体
組成物の残余の主たる量を構成する。一般に、不活性気
体は、反応体組成物の残余の５０〜９９．９体積％、好
ましくは６０〜９９．９体積％である。
することができ、本発明の酸化反応に対して不活性であ
る任意の気体物質または気体物質の混合物であることが
できる。典型的な例としては、窒素、二酸化炭素、ヘリ
ウム、アルゴン、プロパンおよび一酸化炭素またはそれ
らの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。好
ましい不活性気体は、窒素または窒素と少なくとも１種
の他の不活性気体との混合物である。窒素の好ましい供
給源は、空気、再利用された吸収装置排ガス、再利用さ
れたスタックガス（ｓｔａｃｋ ｇａｓ）およびそれら
の混合物のうちの少なくとも１種である。不活性気体は
一般に、プロピレン、酸素または水蒸気ではない反応体
組成物の残余の主たる量を構成する。一般に、不活性気
体は、反応体組成物の残余の５０〜９９．９体積％、好
ましくは６０〜９９．９体積％である。
【００４０】吸収装置排ガスの少なくとも一部を反応器
へ戻して再利用して、不活性希釈気体および水蒸気を反
応体組成物に供給することは、当分野で知られている。
吸収装置排ガスの再利用は、必要な希釈気体および水蒸
気の少なくとも一部を反応器供給物へ供給して、適当な
反応性炭化水素および水蒸気の濃度を保証するために使
用することができる。さらに、吸収装置排ガスの再利用
は、プロセスに供給される水蒸気の量を減らすことによ
って、プロセスから発生する排水を減らすために役立
つ。さらには、排ガスに含まれる少量の未反応プロピレ
ンおよび／またはアクロレインに、反応の別の機会を与
え、それによって、プロピレンおよびアクロレインの転
化を最適にして全体にわたるアクリル酸の収量を改善す
る。
へ戻して再利用して、不活性希釈気体および水蒸気を反
応体組成物に供給することは、当分野で知られている。
吸収装置排ガスの再利用は、必要な希釈気体および水蒸
気の少なくとも一部を反応器供給物へ供給して、適当な
反応性炭化水素および水蒸気の濃度を保証するために使
用することができる。さらに、吸収装置排ガスの再利用
は、プロセスに供給される水蒸気の量を減らすことによ
って、プロセスから発生する排水を減らすために役立
つ。さらには、排ガスに含まれる少量の未反応プロピレ
ンおよび／またはアクロレインに、反応の別の機会を与
え、それによって、プロピレンおよびアクロレインの転
化を最適にして全体にわたるアクリル酸の収量を改善す
る。
【００４１】代替の好ましい実施態様においては、すべ
ての吸収装置排ガスは、熱的または触媒的酸化装置／焼
却装置供給物へ添加され、燃やされる。操作中に生じる
熱的または触媒的酸化装置からのスタックガスの少なく
とも一部は、次に酸化反応器へ戻して再利用される。一
般に、吸収装置排ガスの再利用またはスタックケース
（ｓｔａｃｋ ｃａｓｅ）の再利用は、酸化炭素（ＣＯ
および／またはＣＯ２）の量が、反応体組成物の１５体
積％未満、好ましくは反応体組成物の１０体積％未満で
ある場合に限定される。
ての吸収装置排ガスは、熱的または触媒的酸化装置／焼
却装置供給物へ添加され、燃やされる。操作中に生じる
熱的または触媒的酸化装置からのスタックガスの少なく
とも一部は、次に酸化反応器へ戻して再利用される。一
般に、吸収装置排ガスの再利用またはスタックケース
（ｓｔａｃｋ ｃａｓｅ）の再利用は、酸化炭素（ＣＯ
および／またはＣＯ２）の量が、反応体組成物の１５体
積％未満、好ましくは反応体組成物の１０体積％未満で
ある場合に限定される。
【００４２】先に挙げたように、反応組成物は任意的
に、廃棄物の吸収装置排ガスの熱的または触媒的酸化／
焼却のための燃料として使用するのに適当な少なくとも
１種の不活性気体を含むことができる。そのような不活
性気体燃料は、プロピレン供給物中の不純物の一部とし
て、吸収装置排ガスの一部として、またはニートの化学
品として供給されることができる。適当な例としては、
プロパン、エタン、メタン、ブタン、ペンタンまたは、
これらの１種以上の混合物が挙げられるが、これらに限
定されない。１つの実施態様においては、不活性気体燃
料はプロパンである。一般に、そのような不活性気体燃
料は、反応体組成物中に少量で存在し、例えば不活性気
体燃料は反応体組成物の１５体積％未満、好ましくは反
応体組成物の１０体積％未満である。酸化炭素（ＣＯお
よび／またはＣＯ２）および不活性気体燃料が反応体組
成物中に存在するときには、それらの合わせた量が、反
応体組成物の１５体積％未満、好ましくは反応体組成物
の１０体積％未満であることが望ましい。
に、廃棄物の吸収装置排ガスの熱的または触媒的酸化／
焼却のための燃料として使用するのに適当な少なくとも
１種の不活性気体を含むことができる。そのような不活
性気体燃料は、プロピレン供給物中の不純物の一部とし
て、吸収装置排ガスの一部として、またはニートの化学
品として供給されることができる。適当な例としては、
プロパン、エタン、メタン、ブタン、ペンタンまたは、
これらの１種以上の混合物が挙げられるが、これらに限
定されない。１つの実施態様においては、不活性気体燃
料はプロパンである。一般に、そのような不活性気体燃
料は、反応体組成物中に少量で存在し、例えば不活性気
体燃料は反応体組成物の１５体積％未満、好ましくは反
応体組成物の１０体積％未満である。酸化炭素（ＣＯお
よび／またはＣＯ２）および不活性気体燃料が反応体組
成物中に存在するときには、それらの合わせた量が、反
応体組成物の１５体積％未満、好ましくは反応体組成物
の１０体積％未満であることが望ましい。
【００４３】好ましい実施態様においては、反応組成物
の中の水蒸気および不活性気体、任意的に不活性気体燃
料の少なくとも一部が、吸収装置排ガスの反応器への再
利用によって供給される。一般に、適当な量の水蒸気お
よび不活性気体を供給するのに適当な量の吸収装置排ガ
スが再利用される。しかしながら、吸収装置排ガスは系
の水蒸気および／または不活性気体の要求量のすべてを
供給することはできず、追加の量が他の供給源から添加
され得ることを、当業者は理解する。吸収装置排ガスの
再利用がなされないときには、水蒸気および窒素を最初
の希釈剤として使用する。水蒸気は消費されないが、酸
化反応における選択率、転化率および／または触媒活性
を変えることがあり、反応器から生じる混合生成物気体
の一部である。混合生成物気体が吸収塔へ導入されると
きには、水蒸気は実質的に吸収塔の底部で凝縮し、吸収
装置を通って流れる気体の小部分である。酸化反応器
は、不飽和のアルデヒドまたは酸の製造のために適当な
任意の酸化反応器であることができる。好ましくは、酸
化反応器は、シェルおよび多接触管熱交換反応器であ
る。一般に、そのような反応器は、少なくとも1種の熱
交換媒体が通過する、シェル内に配置された複数の触媒
接触管を含む。
の中の水蒸気および不活性気体、任意的に不活性気体燃
料の少なくとも一部が、吸収装置排ガスの反応器への再
利用によって供給される。一般に、適当な量の水蒸気お
よび不活性気体を供給するのに適当な量の吸収装置排ガ
スが再利用される。しかしながら、吸収装置排ガスは系
の水蒸気および／または不活性気体の要求量のすべてを
供給することはできず、追加の量が他の供給源から添加
され得ることを、当業者は理解する。吸収装置排ガスの
再利用がなされないときには、水蒸気および窒素を最初
の希釈剤として使用する。水蒸気は消費されないが、酸
化反応における選択率、転化率および／または触媒活性
を変えることがあり、反応器から生じる混合生成物気体
の一部である。混合生成物気体が吸収塔へ導入されると
きには、水蒸気は実質的に吸収塔の底部で凝縮し、吸収
装置を通って流れる気体の小部分である。酸化反応器
は、不飽和のアルデヒドまたは酸の製造のために適当な
任意の酸化反応器であることができる。好ましくは、酸
化反応器は、シェルおよび多接触管熱交換反応器であ
る。一般に、そのような反応器は、少なくとも1種の熱
交換媒体が通過する、シェル内に配置された複数の触媒
接触管を含む。
【００４４】１つの実施態様においては、酸化反応器
は、少なくとも２種の熱交換媒体回路が通過する、シェ
ル内に配置された複数の触媒接触管を有する、シェルお
よび多接触管熱交換反応器である単一反応器系であるこ
とができる。特に、反応器シェルの内部は、少なくとも
第１の熱移動帯域および第２の熱移動帯域に分かれてい
て、熱移動媒体がそのそれぞれを通過する。触媒接触管
は、反応器の上部から底部へ長手方向に、穴あけチュー
ブシート（ｐｅｒｆｏｒａｔｅｄ ｔｕｂｅｓｈｅｅ
ｔ）を通って進む。反応器は、反応器を２つ以上の熱移
動帯域に分ける１つ以上の穴あけチューブシートを含む
ことができることが理解される。適当な単一反応器系
は、例えば米国特許第４，２５６，７８３号；第４，２
０３，９０６号；第５，１５１，６０５号および同時係
属米国特許出願シリアル番号第０９／２４４，１８２号
に記載されており、これらは、単一反応器系を教示する
範囲を参照することによって本明細書に組入れられる。
は、少なくとも２種の熱交換媒体回路が通過する、シェ
ル内に配置された複数の触媒接触管を有する、シェルお
よび多接触管熱交換反応器である単一反応器系であるこ
とができる。特に、反応器シェルの内部は、少なくとも
第１の熱移動帯域および第２の熱移動帯域に分かれてい
て、熱移動媒体がそのそれぞれを通過する。触媒接触管
は、反応器の上部から底部へ長手方向に、穴あけチュー
ブシート（ｐｅｒｆｏｒａｔｅｄ ｔｕｂｅｓｈｅｅ
ｔ）を通って進む。反応器は、反応器を２つ以上の熱移
動帯域に分ける１つ以上の穴あけチューブシートを含む
ことができることが理解される。適当な単一反応器系
は、例えば米国特許第４，２５６，７８３号；第４，２
０３，９０６号；第５，１５１，６０５号および同時係
属米国特許出願シリアル番号第０９／２４４，１８２号
に記載されており、これらは、単一反応器系を教示する
範囲を参照することによって本明細書に組入れられる。
【００４５】そのような単一反応器系は、幾つかの温度
で酸化反応を行う能力または、単一反応器において幾つ
かの酸化反応を、それぞれ異なる温度で行う能力を提供
する。単一反応器系は、例えば、気相酸化反応において
異なる温度帯域が必要とされるか、または望まれるとき
に、使用することができる。例えば、単一反応器系は、
プロピレンのアクリル酸への２工程酸化において使用す
ることができ、その場合、第１段において、特定の温度
範囲でプロピレンがアクロレインに酸化され、アクロレ
インは今度は第２段へ進み、異なる温度範囲でアクリル
酸へと酸化される。該段のそれぞれがさらに、複数の
（すなわち、２つ以上の）連続反応帯域へと分けられ、
そのそれぞれが所望の温度に維持されることができる。
典型的には、１段の各連続反応帯域の温度は、その段で
の直ぐ前の反応帯域の温度より５℃未満高く、好ましく
はそれより低い。しかしながら、ある場合には、１段の
各連続反応帯域の温度は、その段での直ぐ前の反応帯域
の温度より５℃より多く高く、好ましくは１０℃より多
く高いことができる。典型的には、各段は、２つの連続
反応帯域に分けられることができる。
で酸化反応を行う能力または、単一反応器において幾つ
かの酸化反応を、それぞれ異なる温度で行う能力を提供
する。単一反応器系は、例えば、気相酸化反応において
異なる温度帯域が必要とされるか、または望まれるとき
に、使用することができる。例えば、単一反応器系は、
プロピレンのアクリル酸への２工程酸化において使用す
ることができ、その場合、第１段において、特定の温度
範囲でプロピレンがアクロレインに酸化され、アクロレ
インは今度は第２段へ進み、異なる温度範囲でアクリル
酸へと酸化される。該段のそれぞれがさらに、複数の
（すなわち、２つ以上の）連続反応帯域へと分けられ、
そのそれぞれが所望の温度に維持されることができる。
典型的には、１段の各連続反応帯域の温度は、その段で
の直ぐ前の反応帯域の温度より５℃未満高く、好ましく
はそれより低い。しかしながら、ある場合には、１段の
各連続反応帯域の温度は、その段での直ぐ前の反応帯域
の温度より５℃より多く高く、好ましくは１０℃より多
く高いことができる。典型的には、各段は、２つの連続
反応帯域に分けられることができる。
【００４６】代替の実施態様においては、酸化反応器
は、反応器が１つの温度範囲に維持される単一反応器で
あることができる。特に、酸化反応器は、１つの熱交換
媒体回路が通過するシェル内に配置された複数の触媒接
触管を有する、シェルおよび多接触管熱交換反応器であ
ることができる。あるいは、反応器はまた、上記したよ
うに２つ以上の温度範囲に維持されることができること
および、２つ以上の熱交換回路を使用できることが、当
業者に認識されよう。そのような反応器は、プロピレン
のアクリル酸への２工程酸化において２つの反応器（各
段につき１つ）を使用するいわゆるタンデム反応器系に
おいて有用である。そのような系においては、第１の反
応器をアクロレインを製造するために使用し、アクロレ
インは次に段間冷却器を通過し、第２の反応器へ進み、
ここでアクロレインはアクリル酸へと酸化される。もち
ろん、そのような反応器は、他の反応器と直列に操作さ
れる必要はないことを当業者は認識するであろう。むし
ろ、反応器を単独で設置して、不飽和のアルデヒドまた
は酸を製造することができる。そのような反応器は、例
えば米国特許第５，７３９，３９１号および第５，８２
１，３９０号に記載されており、これらの特許は、単一
温度範囲に維持される反応器を教示する範囲を参照する
ことによって、本明細書に組入れられる。
は、反応器が１つの温度範囲に維持される単一反応器で
あることができる。特に、酸化反応器は、１つの熱交換
媒体回路が通過するシェル内に配置された複数の触媒接
触管を有する、シェルおよび多接触管熱交換反応器であ
ることができる。あるいは、反応器はまた、上記したよ
うに２つ以上の温度範囲に維持されることができること
および、２つ以上の熱交換回路を使用できることが、当
業者に認識されよう。そのような反応器は、プロピレン
のアクリル酸への２工程酸化において２つの反応器（各
段につき１つ）を使用するいわゆるタンデム反応器系に
おいて有用である。そのような系においては、第１の反
応器をアクロレインを製造するために使用し、アクロレ
インは次に段間冷却器を通過し、第２の反応器へ進み、
ここでアクロレインはアクリル酸へと酸化される。もち
ろん、そのような反応器は、他の反応器と直列に操作さ
れる必要はないことを当業者は認識するであろう。むし
ろ、反応器を単独で設置して、不飽和のアルデヒドまた
は酸を製造することができる。そのような反応器は、例
えば米国特許第５，７３９，３９１号および第５，８２
１，３９０号に記載されており、これらの特許は、単一
温度範囲に維持される反応器を教示する範囲を参照する
ことによって、本明細書に組入れられる。
【００４７】反応性炭化水素の不飽和アルデヒドまたは
酸への気相触媒酸化に適当な任意の触媒を、本発明のプ
ロセスにおいて使用できる。そのような触媒は公知であ
り、当分野で使用されている。例えば、プロピレンのア
クロレインへの酸化のために適当な触媒（以後、Ｒ１触
媒と称する）は、例えば米国特許第４，０２５，５６５
号、第５，８２１，３９０号および第５，９２９，２７
５号に記載されている。アクロレインのアクリル酸への
酸化のために適当な触媒（以後、Ｒ２触媒と称する）
は、例えば米国特許第３，７７５，４７４号、３，８９
３，９５１号、３，９５４，８５５号、４，０７５，１
２７号、４，１４６，７３２号、４，２５９，２１１
号、４，３３９，３５５号、５，１７７，２６０号およ
び５，７３９，３９１号に記載されている。プロパンの
アクリル酸への酸化のために適当な触媒は、例えば米国
特許第５，３８０，９３３号および同時係属米国特許出
願シリアル番号第０９／３１６，００７号に記載されて
いる。
酸への気相触媒酸化に適当な任意の触媒を、本発明のプ
ロセスにおいて使用できる。そのような触媒は公知であ
り、当分野で使用されている。例えば、プロピレンのア
クロレインへの酸化のために適当な触媒（以後、Ｒ１触
媒と称する）は、例えば米国特許第４，０２５，５６５
号、第５，８２１，３９０号および第５，９２９，２７
５号に記載されている。アクロレインのアクリル酸への
酸化のために適当な触媒（以後、Ｒ２触媒と称する）
は、例えば米国特許第３，７７５，４７４号、３，８９
３，９５１号、３，９５４，８５５号、４，０７５，１
２７号、４，１４６，７３２号、４，２５９，２１１
号、４，３３９，３５５号、５，１７７，２６０号およ
び５，７３９，３９１号に記載されている。プロパンの
アクリル酸への酸化のために適当な触媒は、例えば米国
特許第５，３８０，９３３号および同時係属米国特許出
願シリアル番号第０９／３１６，００７号に記載されて
いる。
【００４８】触媒は、任意の適当な方法で、触媒接触管
へと充填されることができる。１つの実施態様において
は、触媒接触管のそれぞれが、独立して、または組合せ
て、アクロレインからアクリル酸またはプロピレンから
アクロレインの製造を行うことができる、１つ以上の触
媒を含む。さらなる実施態様においては、触媒接触管の
それぞれは、反応帯域ＡおよびＡ’を含み、そのそれぞ
れが、独立して、または組合せて、プロピレンのアクロ
レインへの酸化を行うことができる、１つ以上の触媒を
含む。１つの実施態様においては、反応帯域Ａおよび
Ａ’は、プロピレンのアクロレインへの転化のための、
またはアクロレインのアクリル酸への転化のための異な
る触媒活性を有する。そのような異なる活性は、希釈し
たまたは希釈していない触媒ならびにそれぞれ異なる希
釈を有する反応帯域ＡおよびＡ’によって、異なる活性
を有する異なる触媒を含むことによって、または上記し
たように異なる温度に制御することによって達成するこ
とができる。
へと充填されることができる。１つの実施態様において
は、触媒接触管のそれぞれが、独立して、または組合せ
て、アクロレインからアクリル酸またはプロピレンから
アクロレインの製造を行うことができる、１つ以上の触
媒を含む。さらなる実施態様においては、触媒接触管の
それぞれは、反応帯域ＡおよびＡ’を含み、そのそれぞ
れが、独立して、または組合せて、プロピレンのアクロ
レインへの酸化を行うことができる、１つ以上の触媒を
含む。１つの実施態様においては、反応帯域Ａおよび
Ａ’は、プロピレンのアクロレインへの転化のための、
またはアクロレインのアクリル酸への転化のための異な
る触媒活性を有する。そのような異なる活性は、希釈し
たまたは希釈していない触媒ならびにそれぞれ異なる希
釈を有する反応帯域ＡおよびＡ’によって、異なる活性
を有する異なる触媒を含むことによって、または上記し
たように異なる温度に制御することによって達成するこ
とができる。
【００４９】代替の実施態様においては、接触管のそれ
ぞれは、プロピレンのアクロレインへの酸化を少なくと
も触媒することができるもの、およびアクロレインのア
クリル酸への酸化を少なくとも触媒することができるも
のの、少なくとも２つの触媒を含む。少なくとも２つの
触媒は、接触管内で連続的に、重なり合うか、絡み合う
（ｉｎｔｅｒｔｗｉｎｅｄ）か、または配置されるよう
に、充填されることができ、その結果反応体は、プロピ
レンのアクロレインへの酸化を行うことができる第１の
触媒と接触し、次いでアクロレインのアクリル酸への酸
化を行うことができる第２の触媒と接触する。
ぞれは、プロピレンのアクロレインへの酸化を少なくと
も触媒することができるもの、およびアクロレインのア
クリル酸への酸化を少なくとも触媒することができるも
のの、少なくとも２つの触媒を含む。少なくとも２つの
触媒は、接触管内で連続的に、重なり合うか、絡み合う
（ｉｎｔｅｒｔｗｉｎｅｄ）か、または配置されるよう
に、充填されることができ、その結果反応体は、プロピ
レンのアクロレインへの酸化を行うことができる第１の
触媒と接触し、次いでアクロレインのアクリル酸への酸
化を行うことができる第２の触媒と接触する。
【００５０】代替の実施態様においては、接触管のそれ
ぞれは、プロピレンのアクロレインへの酸化を少なくと
も触媒することができるもの、およびアクロレインのア
クリル酸への酸化を少なくとも触媒することができるも
のの、少なくとも２つの触媒を含む。１つの実施態様に
おいては、接触管のそれぞれが、プロピレンのアクロレ
インへの酸化を少なくとも触媒することができる１つ以
上の触媒を含む反応帯域ＡおよびＡ’ならびに、アクロ
レインのアクリル酸への酸化を少なくとも触媒すること
ができる１つ以上の触媒を含む反応帯域ＢおよびＢ’を
含む。１つの実施態様においては、反応帯域Ａおよび
Ａ’は、プロピレンのアクロレインへの転化のために異
なる触媒活性を有し、かつ／または、反応帯域Ｂおよび
Ｂ’は、アクロレインのアクリル酸への転化のために異
なる触媒活性を有する。先に論じたように、そのような
異なる活性は、触媒の希釈によって、異なる活性を有す
る異なる触媒を使用することによって、または温度制御
によって達成できる。
ぞれは、プロピレンのアクロレインへの酸化を少なくと
も触媒することができるもの、およびアクロレインのア
クリル酸への酸化を少なくとも触媒することができるも
のの、少なくとも２つの触媒を含む。１つの実施態様に
おいては、接触管のそれぞれが、プロピレンのアクロレ
インへの酸化を少なくとも触媒することができる１つ以
上の触媒を含む反応帯域ＡおよびＡ’ならびに、アクロ
レインのアクリル酸への酸化を少なくとも触媒すること
ができる１つ以上の触媒を含む反応帯域ＢおよびＢ’を
含む。１つの実施態様においては、反応帯域Ａおよび
Ａ’は、プロピレンのアクロレインへの転化のために異
なる触媒活性を有し、かつ／または、反応帯域Ｂおよび
Ｂ’は、アクロレインのアクリル酸への転化のために異
なる触媒活性を有する。先に論じたように、そのような
異なる活性は、触媒の希釈によって、異なる活性を有す
る異なる触媒を使用することによって、または温度制御
によって達成できる。
【００５１】別の実施態様においては、各接触管が反応
帯域Ａ、Ａ’およびＢ；Ａ、Ａ’およびＢ’；Ａ、Ｂお
よびＢ’；またはＡ’、ＢおよびＢ’を有することがで
きるように、２つの先の実施態様を合わせることができ
る。さらなる実施態様においては、０〜１０重量％の触
媒を含む反応帯域Ａ’’を、各接触管において、Ａ反応
帯域（例えばＡまたはＡ’）とＢ反応帯域（例えばＢま
たはＢ’）との間に配置する。一般に、帯域Ａ’’は、
接触管の全長の１０％未満である。例えば１つの実施態
様においては、帯域Ａ’’は３５０〜８５０ｍｍ、好ま
しくは３８０〜６５０ｍｍの長さである。１つの実施態
様においては、反応帯域Ａ’’は、反応系に対して不活
性で安定な、熱移動を増大させる形を有する高表面積の
物質と共に充填される。適当な例としては、アルミナ、
アランダム、ムライト、カーボランダム、鋼（ステンレ
ス鋼を含む）、銅、アルミニウムおよびセラミックが挙
げられる。さらには、上記したように、この物質は、外
表面積が大きい形態（小球、円筒、環、フィラメント、
網目およびリボンを包含するが、これらに限定されな
い）でなければならない。別の実施態様においては、反
応帯域Ａ’’は、０．１〜５重量％の、プロピレンのア
クロレインへの酸化および／またはアクロレインのアク
リル酸への酸化を少なくとも行うことができる少なくと
も１つの触媒を含む。
帯域Ａ、Ａ’およびＢ；Ａ、Ａ’およびＢ’；Ａ、Ｂお
よびＢ’；またはＡ’、ＢおよびＢ’を有することがで
きるように、２つの先の実施態様を合わせることができ
る。さらなる実施態様においては、０〜１０重量％の触
媒を含む反応帯域Ａ’’を、各接触管において、Ａ反応
帯域（例えばＡまたはＡ’）とＢ反応帯域（例えばＢま
たはＢ’）との間に配置する。一般に、帯域Ａ’’は、
接触管の全長の１０％未満である。例えば１つの実施態
様においては、帯域Ａ’’は３５０〜８５０ｍｍ、好ま
しくは３８０〜６５０ｍｍの長さである。１つの実施態
様においては、反応帯域Ａ’’は、反応系に対して不活
性で安定な、熱移動を増大させる形を有する高表面積の
物質と共に充填される。適当な例としては、アルミナ、
アランダム、ムライト、カーボランダム、鋼（ステンレ
ス鋼を含む）、銅、アルミニウムおよびセラミックが挙
げられる。さらには、上記したように、この物質は、外
表面積が大きい形態（小球、円筒、環、フィラメント、
網目およびリボンを包含するが、これらに限定されな
い）でなければならない。別の実施態様においては、反
応帯域Ａ’’は、０．１〜５重量％の、プロピレンのア
クロレインへの酸化および／またはアクロレインのアク
リル酸への酸化を少なくとも行うことができる少なくと
も１つの触媒を含む。
【００５２】代替の実施態様においては、タンデム反応
器を使用し、それによって、第１段の反応器は、プロピ
レンのアクロレインへの酸化を少なくとも触媒すること
ができる１つ以上の触媒を含む反応帯域Ａを含み、第２
段のタンデム反応器は、アクロレインのアクリル酸への
酸化を少なくとも触媒することができる１つ以上の触媒
を含む反応帯域Ｂを含む。好ましい実施態様において
は、タンデム反応器を使用し、それによって、第１段の
反応器は、プロピレンのアクロレインへの酸化を少なく
とも触媒することができる１つ以上の触媒を含む反応帯
域ＡおよびＡ’を含み、第２段のタンデム反応器は、ア
クロレインのアクリル酸への酸化を少なくとも触媒する
ことができる１つ以上の触媒を含む反応帯域Ｂおよび
Ｂ’を含む。１つの実施態様においては、反応帯域Ａお
よびＡ’は、プロピレンをアクロレインへ転化するため
に異なる触媒活性を有し、かつ／または、反応帯域Ｂお
よびＢ’は、アクロレインをアクリル酸へ転化するため
に異なる触媒活性を有する。先に挙げたように、異なる
触媒活性を達成するために幾つかの手段が利用可能であ
る。
器を使用し、それによって、第１段の反応器は、プロピ
レンのアクロレインへの酸化を少なくとも触媒すること
ができる１つ以上の触媒を含む反応帯域Ａを含み、第２
段のタンデム反応器は、アクロレインのアクリル酸への
酸化を少なくとも触媒することができる１つ以上の触媒
を含む反応帯域Ｂを含む。好ましい実施態様において
は、タンデム反応器を使用し、それによって、第１段の
反応器は、プロピレンのアクロレインへの酸化を少なく
とも触媒することができる１つ以上の触媒を含む反応帯
域ＡおよびＡ’を含み、第２段のタンデム反応器は、ア
クロレインのアクリル酸への酸化を少なくとも触媒する
ことができる１つ以上の触媒を含む反応帯域Ｂおよび
Ｂ’を含む。１つの実施態様においては、反応帯域Ａお
よびＡ’は、プロピレンをアクロレインへ転化するため
に異なる触媒活性を有し、かつ／または、反応帯域Ｂお
よびＢ’は、アクロレインをアクリル酸へ転化するため
に異なる触媒活性を有する。先に挙げたように、異なる
触媒活性を達成するために幾つかの手段が利用可能であ
る。
【００５３】任意的に、上記したように、各反応器、す
なわち第１および第２の酸化反応器は、追加の反応帯域
Ａ’’またはＢ’’を有することができ、これは、帯域
Ａ（もしくはＢ）の前、帯域ＡとＡ’の間（もしくはＢ
とＢ’の間）または、Ａ’（もしくはＢ’）の後に置く
ことができる。そのような反応帯域は先に記載されてい
る。
なわち第１および第２の酸化反応器は、追加の反応帯域
Ａ’’またはＢ’’を有することができ、これは、帯域
Ａ（もしくはＢ）の前、帯域ＡとＡ’の間（もしくはＢ
とＢ’の間）または、Ａ’（もしくはＢ’）の後に置く
ことができる。そのような反応帯域は先に記載されてい
る。
【００５４】触媒が接触管に充填される方法にかかわら
ず、充填は、９℃以下、好ましくは６℃以下、最も好ま
しくは３℃以下の、ピークトゥソルト温度（ｐｅａｋ−
ｔｏ−ｓａｌｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）感度を提供
するようなやり方で行わなければならない。ピークトゥ
ソルト温度感度は、熱移動媒体温度を１℃増加すること
によって引き起こされる、℃で測定した触媒ピーク温度
の増加である。ピークトゥソルト温度感度は、酸化反応
器において使用されるような単一の管（すなわち、同じ
管サイズ（内径および外径）および断面、同じ構成材
料、同じ長さ）に、酸化反応器における使用に企図され
るのと同じ方法で（実際の反応器の操作に企図されるの
と同じ長さの帯域を有し、実際の使用に企図されるのと
同じ触媒を含む帯域を有するＡ、Ａ’、Ａ’’、Ｂ、
Ｂ’およびＢ’’等のような帯域を使用して、または使
用しないで）、実際の酸化反応器での使用に企図される
ような熱移動帯域を装備して、充填することによって経
験的に測定することができる。したがって、所望の反応
性炭化水素空間速度を使用し、９４〜９９％プロピレン
転化、好ましくは９５〜９９％プロピレン転化、または
９７〜９９．９％アクロレイン転化、好ましくは９８〜
９９．９％アクロレイン転化を生じるような反応条件下
で、ピークトゥソルト温度感度は、熱移動媒体の温度を
上げ、触媒ピーク温度の増加を測定することによって測
定される。転化のレベルは、供給組成物および流出組成
物の両方のオンラインガスクロマトグラフィー分析によ
って監視することができる。
ず、充填は、９℃以下、好ましくは６℃以下、最も好ま
しくは３℃以下の、ピークトゥソルト温度（ｐｅａｋ−
ｔｏ−ｓａｌｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）感度を提供
するようなやり方で行わなければならない。ピークトゥ
ソルト温度感度は、熱移動媒体温度を１℃増加すること
によって引き起こされる、℃で測定した触媒ピーク温度
の増加である。ピークトゥソルト温度感度は、酸化反応
器において使用されるような単一の管（すなわち、同じ
管サイズ（内径および外径）および断面、同じ構成材
料、同じ長さ）に、酸化反応器における使用に企図され
るのと同じ方法で（実際の反応器の操作に企図されるの
と同じ長さの帯域を有し、実際の使用に企図されるのと
同じ触媒を含む帯域を有するＡ、Ａ’、Ａ’’、Ｂ、
Ｂ’およびＢ’’等のような帯域を使用して、または使
用しないで）、実際の酸化反応器での使用に企図される
ような熱移動帯域を装備して、充填することによって経
験的に測定することができる。したがって、所望の反応
性炭化水素空間速度を使用し、９４〜９９％プロピレン
転化、好ましくは９５〜９９％プロピレン転化、または
９７〜９９．９％アクロレイン転化、好ましくは９８〜
９９．９％アクロレイン転化を生じるような反応条件下
で、ピークトゥソルト温度感度は、熱移動媒体の温度を
上げ、触媒ピーク温度の増加を測定することによって測
定される。転化のレベルは、供給組成物および流出組成
物の両方のオンラインガスクロマトグラフィー分析によ
って監視することができる。
【００５５】典型的には、酸化反応器は、５，０００個
より多い触媒接触管を含む。１つの実施態様において
は、酸化反応器は、１５，０００個より多い触媒接触管
を含む。別の実施態様においては、反応器は、２０，０
００個より多い、好ましくは２５，０００個より多い触
媒接触管を含む。代替の実施態様においては、反応器
は、３０，０００個より多い触媒接触管を含む。使用さ
れる接触管は、公知であり、当分野で使用されているも
のである。接触管は、当分野で公知の任意の適当な配置
で配置されることができる。そのような適当な配置は、
例えば米国特許第４，２５６，７８３号；第５，１５
１，６０５号およびドイツ国特許第２，２０１，５２８
号に記載され、開示されている。
より多い触媒接触管を含む。１つの実施態様において
は、酸化反応器は、１５，０００個より多い触媒接触管
を含む。別の実施態様においては、反応器は、２０，０
００個より多い、好ましくは２５，０００個より多い触
媒接触管を含む。代替の実施態様においては、反応器
は、３０，０００個より多い触媒接触管を含む。使用さ
れる接触管は、公知であり、当分野で使用されているも
のである。接触管は、当分野で公知の任意の適当な配置
で配置されることができる。そのような適当な配置は、
例えば米国特許第４，２５６，７８３号；第５，１５
１，６０５号およびドイツ国特許第２，２０１，５２８
号に記載され、開示されている。
【００５６】先に挙げたように、酸化反応器は、単一反
応器系または単にタンデム系の１つの反応器のどちらに
せよ、接触管が通過する穴あけチューブシートによっ
て、第１の熱移動帯域および第２の熱移動帯域へと分け
ることができる。典型的な単一反応器系においては、第
１の熱移動帯域は一般に、プロピレンのアクロレインへ
の酸化が接触管において優勢に生じる反応器の部分に対
応する。第１の熱移動帯域は、適当な温度範囲を維持す
るだけでなく、反応体を反応温度に加熱するのに役立
つ。同様に、第２の熱移動帯域は、アクロレインのアク
リル酸への酸化が接触管において優勢に生じる反応器の
部分に対応し、ここでは、反応体は第２段の反応温度に
された後、この温度に維持される。アクリル酸への酸化
が幾分反応帯域ＡおよびＡ’において生じることがあ
り、プロピレンのアクロレインへの酸化が幾分反応帯域
ＢおよびＢ’において生じることがあることが認識され
る。さらには、使用されるなら、いずれの反応も帯域
Ａ’’およびＢ’’で生じることができる。したがっ
て、接触管は、適当な反応帯域が適当な熱移動帯域に位
置するように配置される。
応器系または単にタンデム系の１つの反応器のどちらに
せよ、接触管が通過する穴あけチューブシートによっ
て、第１の熱移動帯域および第２の熱移動帯域へと分け
ることができる。典型的な単一反応器系においては、第
１の熱移動帯域は一般に、プロピレンのアクロレインへ
の酸化が接触管において優勢に生じる反応器の部分に対
応する。第１の熱移動帯域は、適当な温度範囲を維持す
るだけでなく、反応体を反応温度に加熱するのに役立
つ。同様に、第２の熱移動帯域は、アクロレインのアク
リル酸への酸化が接触管において優勢に生じる反応器の
部分に対応し、ここでは、反応体は第２段の反応温度に
された後、この温度に維持される。アクリル酸への酸化
が幾分反応帯域ＡおよびＡ’において生じることがあ
り、プロピレンのアクロレインへの酸化が幾分反応帯域
ＢおよびＢ’において生じることがあることが認識され
る。さらには、使用されるなら、いずれの反応も帯域
Ａ’’およびＢ’’で生じることができる。したがっ
て、接触管は、適当な反応帯域が適当な熱移動帯域に位
置するように配置される。
【００５７】各熱移動帯域は、その中で循環する熱移動
媒体を有し、これは、効率的な触媒温度プロファイル、
したがって反応温度を維持するために使用される。所望
の触媒温度プロファイルを維持することが、最適アクリ
ル酸収率を維持するために、かつ触媒寿命を最適にする
ために必要とされる。反応温度が高すぎると、二酸化炭
素および一酸化炭素が多く形成され、それによって、低
収率がもたらされる。さらには、過度の反応温度では、
触媒が、より速く劣化する。もちろん、温度が高すぎる
と、制御がきかない暴走反応が生じることがある。制御
されないなら、そのような反応は、触媒の破壊および／
または爆発条件に至り得る。反応温度が低すぎると、少
量のプロピレンしかアクロレインに、かつアクロレイン
がアクリル酸へと転化されず、よって収率が低下する。
反応温度が過度に低いと、プロピレンおよび／またはア
クロレインの可燃性混合物が下流へ移動し、重大な結果
をもたらし得る。
媒体を有し、これは、効率的な触媒温度プロファイル、
したがって反応温度を維持するために使用される。所望
の触媒温度プロファイルを維持することが、最適アクリ
ル酸収率を維持するために、かつ触媒寿命を最適にする
ために必要とされる。反応温度が高すぎると、二酸化炭
素および一酸化炭素が多く形成され、それによって、低
収率がもたらされる。さらには、過度の反応温度では、
触媒が、より速く劣化する。もちろん、温度が高すぎる
と、制御がきかない暴走反応が生じることがある。制御
されないなら、そのような反応は、触媒の破壊および／
または爆発条件に至り得る。反応温度が低すぎると、少
量のプロピレンしかアクロレインに、かつアクロレイン
がアクリル酸へと転化されず、よって収率が低下する。
反応温度が過度に低いと、プロピレンおよび／またはア
クロレインの可燃性混合物が下流へ移動し、重大な結果
をもたらし得る。
【００５８】熱移動媒体は、各熱移動帯域内で循環し、
それによって、それらからの熱を、それが特定の帯域で
接触する接触管の外側部分へ移動させる。第１の熱移動
帯域（プロピレンのアクロレインへの酸化に対応する）
は、２５０〜４５０℃、好ましくは２８０〜３８０℃に
維持される。この第１の熱移動帯域は、タンデム系の第
１段の反応器における熱移動帯域または単一反応器系の
第１段の熱移動帯域に対応し得る。第２の熱移動帯域
（アクロレインのアクリル酸への酸化に対応する）は、
２２０〜４５０℃、好ましくは２４０〜３６０℃に維持
される。この第２の熱移動帯域は、タンデム系の第２段
の反応器における熱移動帯域または単一反応器系の第２
段の熱移動帯域に対応し得る。先に説明したように、タ
ンデム系の各反応器は、例えば反応の温度をよりよく制
御するために、２つの熱移動帯域に分けることができる
ことを理解すべきである。同様に、単一反応器系の各熱
移動帯域は、上記したように、各段における連続した反
応帯域の独立した温度制御を与えるように、さらに分割
されることができる。
それによって、それらからの熱を、それが特定の帯域で
接触する接触管の外側部分へ移動させる。第１の熱移動
帯域（プロピレンのアクロレインへの酸化に対応する）
は、２５０〜４５０℃、好ましくは２８０〜３８０℃に
維持される。この第１の熱移動帯域は、タンデム系の第
１段の反応器における熱移動帯域または単一反応器系の
第１段の熱移動帯域に対応し得る。第２の熱移動帯域
（アクロレインのアクリル酸への酸化に対応する）は、
２２０〜４５０℃、好ましくは２４０〜３６０℃に維持
される。この第２の熱移動帯域は、タンデム系の第２段
の反応器における熱移動帯域または単一反応器系の第２
段の熱移動帯域に対応し得る。先に説明したように、タ
ンデム系の各反応器は、例えば反応の温度をよりよく制
御するために、２つの熱移動帯域に分けることができる
ことを理解すべきである。同様に、単一反応器系の各熱
移動帯域は、上記したように、各段における連続した反
応帯域の独立した温度制御を与えるように、さらに分割
されることができる。
【００５９】典型的には、特定の熱移動帯域における酸
化反応器からの入口点と出口点との間の熱移動媒体の温
度差は２〜１２℃である。酸化反応器における熱移動媒
体の半径温度勾配は０．１〜５℃である。ピーク触媒温
度は熱移動媒体の温度より２０〜７０℃上であり、熱移
動媒体の温度変化に非常に敏感である。当分野で公知で
あるように、触媒は、古くなると活性を失う。補償する
ために、反応温度は、アクロレインおよびアクリル酸の
生成を所望のレベルに維持するように高くされなければ
ならない。
化反応器からの入口点と出口点との間の熱移動媒体の温
度差は２〜１２℃である。酸化反応器における熱移動媒
体の半径温度勾配は０．１〜５℃である。ピーク触媒温
度は熱移動媒体の温度より２０〜７０℃上であり、熱移
動媒体の温度変化に非常に敏感である。当分野で公知で
あるように、触媒は、古くなると活性を失う。補償する
ために、反応温度は、アクロレインおよびアクリル酸の
生成を所望のレベルに維持するように高くされなければ
ならない。
【００６０】熱移動媒体は、使用される特定の反応器系
に適当と思われる任意の方法で循環することができる。
１つの実施態様においては、熱移動媒体は、反応器内で
反応器を通る反応体気体の流れと一緒の流れで循環す
る。一緒の流れが、反応器において上部から底部へ、底
部から上部へ、または側部から側部へと進むことが理解
される。代替の実施態様においては、熱移動媒体は、反
応器内で、反応器を通る反応体気体の流れと逆方向の流
れで循環する。別の実施態様においては、熱移動媒体
は、反応器内で、反応体気体の流れと一緒の流れ、なら
びに曲がりくねった流れで反応器の中心から離れて、お
よび反応器の中心へ向かっての両方で横切る流れの両方
で循環する。別の代替の実施態様においては、熱移動媒
体は、反応器内で、反応体気体の流れと逆の流れ、なら
びに曲がりくねった流れで反応器の中心から離れて、お
よび反応器の中心へ向かっての両方で横切る流れの両方
で循環する。さらなる実施態様においては、熱移動媒体
のバイパス流が提供される。米国特許第４，２５６，７
８３号；第５，１５１，６０５号；第５，７３９，３９
１号およびドイツ国特許第２，２０１，５２８号は、熱
移動媒体の並流、向流、横断流およびバイパス流を備え
た、接触管固定床シェル反応器における接触管およびバ
ッフルの配置を記載し、開示する。そのような参考文献
は、移動媒体流およびそれを達成するための反応器配置
についてそれらが教示することを参照することによっ
て、本明細書に組み入れられる。さらには、バッフル
は、バッフル間の等間隔またはバッフル間の可変間隔を
有するように配置することができることが理解される。
に適当と思われる任意の方法で循環することができる。
１つの実施態様においては、熱移動媒体は、反応器内で
反応器を通る反応体気体の流れと一緒の流れで循環す
る。一緒の流れが、反応器において上部から底部へ、底
部から上部へ、または側部から側部へと進むことが理解
される。代替の実施態様においては、熱移動媒体は、反
応器内で、反応器を通る反応体気体の流れと逆方向の流
れで循環する。別の実施態様においては、熱移動媒体
は、反応器内で、反応体気体の流れと一緒の流れ、なら
びに曲がりくねった流れで反応器の中心から離れて、お
よび反応器の中心へ向かっての両方で横切る流れの両方
で循環する。別の代替の実施態様においては、熱移動媒
体は、反応器内で、反応体気体の流れと逆の流れ、なら
びに曲がりくねった流れで反応器の中心から離れて、お
よび反応器の中心へ向かっての両方で横切る流れの両方
で循環する。さらなる実施態様においては、熱移動媒体
のバイパス流が提供される。米国特許第４，２５６，７
８３号；第５，１５１，６０５号；第５，７３９，３９
１号およびドイツ国特許第２，２０１，５２８号は、熱
移動媒体の並流、向流、横断流およびバイパス流を備え
た、接触管固定床シェル反応器における接触管およびバ
ッフルの配置を記載し、開示する。そのような参考文献
は、移動媒体流およびそれを達成するための反応器配置
についてそれらが教示することを参照することによっ
て、本明細書に組み入れられる。さらには、バッフル
は、バッフル間の等間隔またはバッフル間の可変間隔を
有するように配置することができることが理解される。
【００６１】熱移動媒体は、本発明の温度条件下での使
用に適当な任意の熱移動媒体であることができる。一般
に、熱移動媒体は塩溶融物であり、好ましくは、４０〜
８０重量％、好ましくは５０〜７０重量％の硝酸カリウ
ムおよび６０〜２０重量％、好ましくは５０〜３０重量
％の亜硝酸ナトリウムの塩溶融物である。代替の実施態
様においては、塩溶融物は、亜硝酸ナトリウムまたは硝
酸カリウムの代用として、または塩溶融物の追加の成分
として、硝酸ナトリウムを含むことができる。硝酸ナト
リウムは一般に、全塩組成物の２０重量％まで、好まし
くは１０重量％までの量で存在する。熱移動媒体の他の
例としては、熱移動オイル（油質および合成の両方）、
熱移動流体（例えば、フェニルエーテルおよびポリフェ
ニル）および低融点金属（例えばナトリウム、スズ、水
銀）ならびに種々の金属の低融点合金が挙げられる。
用に適当な任意の熱移動媒体であることができる。一般
に、熱移動媒体は塩溶融物であり、好ましくは、４０〜
８０重量％、好ましくは５０〜７０重量％の硝酸カリウ
ムおよび６０〜２０重量％、好ましくは５０〜３０重量
％の亜硝酸ナトリウムの塩溶融物である。代替の実施態
様においては、塩溶融物は、亜硝酸ナトリウムまたは硝
酸カリウムの代用として、または塩溶融物の追加の成分
として、硝酸ナトリウムを含むことができる。硝酸ナト
リウムは一般に、全塩組成物の２０重量％まで、好まし
くは１０重量％までの量で存在する。熱移動媒体の他の
例としては、熱移動オイル（油質および合成の両方）、
熱移動流体（例えば、フェニルエーテルおよびポリフェ
ニル）および低融点金属（例えばナトリウム、スズ、水
銀）ならびに種々の金属の低融点合金が挙げられる。
【００６２】１つの実施態様においては、熱移動媒体
は、反応器内で、少なくとも２つの別個の熱移動媒体回
路中で循環する。別の実施態様においては、熱移動媒体
は、タンデム反応器系の各反応器内で、少なくとも１つ
の別個の熱移動媒体回路中で循環する。好ましくは、少
なくとも１つの回路は、各熱移動帯域にある。代替の実
施態様においては、熱移動回路は、冷却回路を含み、そ
れによって、各熱移動媒体回路の熱移動媒体の一部が冷
却のために反応器の外側を循環した後、熱移動媒体回路
へ戻る。さらなる実施態様においては、熱移動媒体は、
反応器内で、少なくとも２つの別個の熱移動媒体回路中
で循環し、その回路の少なくとも１つは、熱移動媒体の
少なくとも一部が、接触管の少なくとも一部で接触を迂
回するような方法で循環するバイパス回路である。代替
の実施態様においては、少なくとも２つの別個の熱移動
媒体回路は、２つの別個の熱移動媒体回路ならびに、冷
却回路およびバイパス回路の両方を含む。一旦製造され
ると、熱い混合生成物気体は反応器を出、さらなる加工
のために送られる。当分野で公知であるように、そのよ
うなさらなる加工としては、粗製の、氷状の、および／
または凝集剤グレードのアクリル酸を製造するための抽
出、吸収および／または蒸留プロセスが挙げられる。
は、反応器内で、少なくとも２つの別個の熱移動媒体回
路中で循環する。別の実施態様においては、熱移動媒体
は、タンデム反応器系の各反応器内で、少なくとも１つ
の別個の熱移動媒体回路中で循環する。好ましくは、少
なくとも１つの回路は、各熱移動帯域にある。代替の実
施態様においては、熱移動回路は、冷却回路を含み、そ
れによって、各熱移動媒体回路の熱移動媒体の一部が冷
却のために反応器の外側を循環した後、熱移動媒体回路
へ戻る。さらなる実施態様においては、熱移動媒体は、
反応器内で、少なくとも２つの別個の熱移動媒体回路中
で循環し、その回路の少なくとも１つは、熱移動媒体の
少なくとも一部が、接触管の少なくとも一部で接触を迂
回するような方法で循環するバイパス回路である。代替
の実施態様においては、少なくとも２つの別個の熱移動
媒体回路は、２つの別個の熱移動媒体回路ならびに、冷
却回路およびバイパス回路の両方を含む。一旦製造され
ると、熱い混合生成物気体は反応器を出、さらなる加工
のために送られる。当分野で公知であるように、そのよ
うなさらなる加工としては、粗製の、氷状の、および／
または凝集剤グレードのアクリル酸を製造するための抽
出、吸収および／または蒸留プロセスが挙げられる。
【００６３】
【実施例】以下の実施例は、本発明を説明するものとし
て提供され、４つの異なるＲ１触媒、すなわちＲ１−
Ａ、Ｒ１−Ｂ、Ｒ１−ＣおよびＲ１−Ｄならびに４つの
異なるＲ２触媒、すなわちＲ２−Ａ、Ｒ２−Ｂ、Ｒ２−
ＣおよびＲ２−Ｄを使用する。本明細書において使用さ
れる略語は、次のようである： ℃＝摂氏度、ｍｍ＝ミリメートル、 ％Ｃ３＝プロピレンの体積パーセント、 Ｏ２／Ｃ３＝酸素対プロピレンの比、 ％水蒸気＝体積パーセントの水蒸気または水の蒸気、 Ｒ１−ＳＶ＝第１の酸化反応器への空間速度（時
間−１）、 Ｒ１ Ｃ３−ＳＶ＝第１の酸化反応器へのプロピレン空
間速度（時間−１）、 Ｒ２−ＳＶ＝第２の酸化反応器への空間速度（時
間−１）、 Ｒ２ Ｃ３−ＳＶ＝第２の酸化反応器へのプロピレン空
間速度（時間−１）、 Ｃ３ Ｃｏｎｖ＝パーセントプロピレン転化率、 ＡＡ収率＝アクリル酸のパーセント収率、 ＡＡ（１ｂ／時間）／管＝接触管当たり１時間当たりに
製造されるアクリル酸のポンド数
て提供され、４つの異なるＲ１触媒、すなわちＲ１−
Ａ、Ｒ１−Ｂ、Ｒ１−ＣおよびＲ１−Ｄならびに４つの
異なるＲ２触媒、すなわちＲ２−Ａ、Ｒ２−Ｂ、Ｒ２−
ＣおよびＲ２−Ｄを使用する。本明細書において使用さ
れる略語は、次のようである： ℃＝摂氏度、ｍｍ＝ミリメートル、 ％Ｃ３＝プロピレンの体積パーセント、 Ｏ２／Ｃ３＝酸素対プロピレンの比、 ％水蒸気＝体積パーセントの水蒸気または水の蒸気、 Ｒ１−ＳＶ＝第１の酸化反応器への空間速度（時
間−１）、 Ｒ１ Ｃ３−ＳＶ＝第１の酸化反応器へのプロピレン空
間速度（時間−１）、 Ｒ２−ＳＶ＝第２の酸化反応器への空間速度（時
間−１）、 Ｒ２ Ｃ３−ＳＶ＝第２の酸化反応器へのプロピレン空
間速度（時間−１）、 Ｃ３ Ｃｏｎｖ＝パーセントプロピレン転化率、 ＡＡ収率＝アクリル酸のパーセント収率、 ＡＡ（１ｂ／時間）／管＝接触管当たり１時間当たりに
製造されるアクリル酸のポンド数
【００６４】実施例１〜３ 実施例１〜３は表１に従う反応体混合物を使用し、該反
応体混合物は表１に示された体積％の反応性炭化水素、
示された酸素／プロピレン比を維持するのに十分な量の
空気および吸収装置排ガス、ならびに、温度制御のため
に溶融塩混合物に取り囲まれたタンデム反応器系の第１
のシェルおよび管酸化反応器の接触管（各管は３９．３
ｍｍの内径を有する）に供給される、示された体積％の
水蒸気を有する。反応体は、示された反応性炭化水素空
間速度（プロピレン空間速度）で、第１の酸化反応器の
接触管へと導入された。反応は、３１０〜３３０℃の塩
温度に維持されることを目標とした。
応体混合物は表１に示された体積％の反応性炭化水素、
示された酸素／プロピレン比を維持するのに十分な量の
空気および吸収装置排ガス、ならびに、温度制御のため
に溶融塩混合物に取り囲まれたタンデム反応器系の第１
のシェルおよび管酸化反応器の接触管（各管は３９．３
ｍｍの内径を有する）に供給される、示された体積％の
水蒸気を有する。反応体は、示された反応性炭化水素空
間速度（プロピレン空間速度）で、第１の酸化反応器の
接触管へと導入された。反応は、３１０〜３３０℃の塩
温度に維持されることを目標とした。
【００６５】
【表１】
【００６６】第１の酸化反応器の接触管は、２つの帯域
ＡおよびＡ’においてＲ１触媒（Ｒ１−Ａとして示す）
を充填した。帯域Ａは、不活性デンストーン（Ｄｅｎｓ
ｔｏｎｅ）（商標）５７触媒床担体（オハイオ（Ｏｈｉ
ｏ）州、アクロン（Ａｋｒｏｎ）の、ノートン ケミカ
ル プロダクツ コーポレーション（ＮｏｒｔｏｎＣｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐ．）から入
手可能）で４０体積％に希釈されたＲ１−Ａ触媒を充填
し、よって、帯域Ａは４０％触媒であった。帯域Ａ’は
１００％のＲ１−Ａ触媒を含んでいた。帯域Ａと帯域
Ａ’の長さの比、Ａ／Ａ’は１．１であった。
ＡおよびＡ’においてＲ１触媒（Ｒ１−Ａとして示す）
を充填した。帯域Ａは、不活性デンストーン（Ｄｅｎｓ
ｔｏｎｅ）（商標）５７触媒床担体（オハイオ（Ｏｈｉ
ｏ）州、アクロン（Ａｋｒｏｎ）の、ノートン ケミカ
ル プロダクツ コーポレーション（ＮｏｒｔｏｎＣｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐ．）から入
手可能）で４０体積％に希釈されたＲ１−Ａ触媒を充填
し、よって、帯域Ａは４０％触媒であった。帯域Ａ’は
１００％のＲ１−Ａ触媒を含んでいた。帯域Ａと帯域
Ａ’の長さの比、Ａ／Ａ’は１．１であった。
【００６７】第１の酸化反応器で形成された混合生成物
気体は、次に、温度制御のために溶融塩混合物に取り囲
まれたタンデム反応器系の第２のシェルおよび管酸化反
応器の接触管（各管は、３９．３ｍｍの内径を有する）
へと導入された。第２の酸化反応器の接触管は、２つの
帯域ＢおよびＢ’においてＲ２触媒（Ｒ２−Ａとして示
す）を充填した。帯域Ｂは、不活性デンストーン（Ｄｅ
ｎｓｔｏｎｅ）（商標）５７触媒床担体（オハイオ（Ｏ
ｈｉｏ）州、アクロン（Ａｋｒｏｎ）の、ノートン ケ
ミカル プロダクツ コーポレーション（Ｎｏｒｔｏｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐ．）
から入手可能）で４０体積％に希釈されたＲ２−Ａ触媒
を充填し、よって、帯域Ｂは４０％触媒であった。帯域
Ｂ’は１００％のＲ２−Ａ触媒を含んでいた。帯域Ｂと
帯域Ｂ’の長さの比、Ｂ／Ｂ’は０．７であった。反応
体は、示された反応性炭化水素空間速度（Ｒ２プロピレ
ン空間速度）で、第２の酸化反応器の接触管へと導入さ
れた。反応は、２５０〜２７０℃の塩温度に維持される
ことを目標とした。アクリル酸収率（ＡＡ収率）および
プロセスの生産性（ＡＡ １ｂ／時間／管）を計算し、
相対値（すなわち、実施例Ｎ（Ｎ＝１〜３）の相対的Ａ
Ａ収率＝（実施例ＮのＡＡ収率）÷（実施例１のＡＡ収
率）および、実施例Ｎ（Ｎ＝１〜３）の相対的ＡＡ １
ｂ／時間／管＝（実施例ＮのＡＡ １ｂ／時間／管）÷
（実施例１のＡＡ １ｂ／時間／管））として、表２に
報告する。
気体は、次に、温度制御のために溶融塩混合物に取り囲
まれたタンデム反応器系の第２のシェルおよび管酸化反
応器の接触管（各管は、３９．３ｍｍの内径を有する）
へと導入された。第２の酸化反応器の接触管は、２つの
帯域ＢおよびＢ’においてＲ２触媒（Ｒ２−Ａとして示
す）を充填した。帯域Ｂは、不活性デンストーン（Ｄｅ
ｎｓｔｏｎｅ）（商標）５７触媒床担体（オハイオ（Ｏ
ｈｉｏ）州、アクロン（Ａｋｒｏｎ）の、ノートン ケ
ミカル プロダクツ コーポレーション（Ｎｏｒｔｏｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐ．）
から入手可能）で４０体積％に希釈されたＲ２−Ａ触媒
を充填し、よって、帯域Ｂは４０％触媒であった。帯域
Ｂ’は１００％のＲ２−Ａ触媒を含んでいた。帯域Ｂと
帯域Ｂ’の長さの比、Ｂ／Ｂ’は０．７であった。反応
体は、示された反応性炭化水素空間速度（Ｒ２プロピレ
ン空間速度）で、第２の酸化反応器の接触管へと導入さ
れた。反応は、２５０〜２７０℃の塩温度に維持される
ことを目標とした。アクリル酸収率（ＡＡ収率）および
プロセスの生産性（ＡＡ １ｂ／時間／管）を計算し、
相対値（すなわち、実施例Ｎ（Ｎ＝１〜３）の相対的Ａ
Ａ収率＝（実施例ＮのＡＡ収率）÷（実施例１のＡＡ収
率）および、実施例Ｎ（Ｎ＝１〜３）の相対的ＡＡ １
ｂ／時間／管＝（実施例ＮのＡＡ １ｂ／時間／管）÷
（実施例１のＡＡ １ｂ／時間／管））として、表２に
報告する。
【００６８】
【表２】
【００６９】実施例４〜９ 実施例４〜９は、表３に従う反応体混合物を使用し、該
反応体混合物は表３に示された体積％の反応性炭化水
素、示された酸素／プロピレン比を維持するのに十分な
量の空気および吸収装置排ガス、ならびに、温度制御の
ために溶融塩混合物に取り囲まれたタンデム反応器系の
第１のシェルおよび管酸化反応器の接触管（各管は３
９．３ｍｍの内径を有する）に供給される、体積％の水
蒸気を有する。反応体は、示された反応性炭化水素空間
速度（プロピレン空間速度）で、第１の酸化反応器の接
触管へと導入された。反応は、３３０〜３６０℃の塩温
度に維持されることを目標とした。
反応体混合物は表３に示された体積％の反応性炭化水
素、示された酸素／プロピレン比を維持するのに十分な
量の空気および吸収装置排ガス、ならびに、温度制御の
ために溶融塩混合物に取り囲まれたタンデム反応器系の
第１のシェルおよび管酸化反応器の接触管（各管は３
９．３ｍｍの内径を有する）に供給される、体積％の水
蒸気を有する。反応体は、示された反応性炭化水素空間
速度（プロピレン空間速度）で、第１の酸化反応器の接
触管へと導入された。反応は、３３０〜３６０℃の塩温
度に維持されることを目標とした。
【００７０】
【表３】
【００７１】第１の酸化反応器の接触管は、２つの帯域
ＡおよびＡ’においてＲ１触媒（Ｒ１−Ｂとして示す）
を充填した。帯域Ａは、不活性デンストーン（Ｄｅｎｓ
ｔｏｎｅ）（商標）５７触媒床担体（オハイオ（Ｏｈｉ
ｏ）州、アクロン（Ａｋｒｏｎ）の、ノートン ケミカ
ル プロダクツ コーポレーション（ＮｏｒｔｏｎＣｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐ．）から入
手可能）で６０体積％に希釈されたＲ１−Ｂ触媒を充填
し、よって、帯域Ａは６０％触媒であった。帯域Ａ’は
１００％のＲ１−Ｂ触媒を含んでいた。帯域Ａと帯域
Ａ’の長さの比、Ａ／Ａ’は０．５であった。
ＡおよびＡ’においてＲ１触媒（Ｒ１−Ｂとして示す）
を充填した。帯域Ａは、不活性デンストーン（Ｄｅｎｓ
ｔｏｎｅ）（商標）５７触媒床担体（オハイオ（Ｏｈｉ
ｏ）州、アクロン（Ａｋｒｏｎ）の、ノートン ケミカ
ル プロダクツ コーポレーション（ＮｏｒｔｏｎＣｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐ．）から入
手可能）で６０体積％に希釈されたＲ１−Ｂ触媒を充填
し、よって、帯域Ａは６０％触媒であった。帯域Ａ’は
１００％のＲ１−Ｂ触媒を含んでいた。帯域Ａと帯域
Ａ’の長さの比、Ａ／Ａ’は０．５であった。
【００７２】第１の酸化反応器で形成された混合生成物
気体は、次に、温度制御のために溶融塩混合物に取り囲
まれたタンデム反応器系の第２のシェルおよび管酸化反
応器の接触管（各管は、３９．３ｍｍの内径を有する）
へと導入された。第２の酸化反応器の接触管は、２つの
帯域ＢおよびＢ’においてＲ２触媒（Ｒ２−Ｂとして示
す）を充填した。帯域Ｂは、不活性デンストーン（Ｄｅ
ｎｓｔｏｎｅ）（商標）５７触媒床担体（オハイオ（Ｏ
ｈｉｏ）州、アクロン（Ａｋｒｏｎ）の、ノートン ケ
ミカル プロダクツ コーポレーション（Ｎｏｒｔｏｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐ．）
から入手可能）で７８体積％に希釈されたＲ２−Ｂ触媒
を充填し、よって、帯域Ｂは７８％触媒であった。帯域
Ｂ’は１００％のＲ２−Ｂ触媒を含んでいた。帯域Ｂと
帯域Ｂ’の長さの比、Ｂ／Ｂ’は０．５であった。反応
体は、示された反応性炭化水素空間速度（Ｒ２プロピレ
ン空間速度）で、第２の酸化反応器の接触管へと導入さ
れた。反応は、２７０〜３００℃の塩温度に維持される
ことを目標とした。アクリル酸収率（ＡＡ収率）および
プロセスの生産性（ＡＡ １ｂ／時間／管）を計算し、
相対値（すなわち、実施例Ｎ（Ｎ＝４〜９）の相対的Ａ
Ａ収率＝（実施例ＮのＡＡ収率）÷（実施例４のＡＡ収
率）および、実施例Ｎ（Ｎ＝４〜９）の相対的ＡＡ １
ｂ／時間／管＝（実施例ＮのＡＡ １ｂ／時間／管）÷
（実施例４のＡＡ １ｂ／時間／管））として、表４に
報告する。
気体は、次に、温度制御のために溶融塩混合物に取り囲
まれたタンデム反応器系の第２のシェルおよび管酸化反
応器の接触管（各管は、３９．３ｍｍの内径を有する）
へと導入された。第２の酸化反応器の接触管は、２つの
帯域ＢおよびＢ’においてＲ２触媒（Ｒ２−Ｂとして示
す）を充填した。帯域Ｂは、不活性デンストーン（Ｄｅ
ｎｓｔｏｎｅ）（商標）５７触媒床担体（オハイオ（Ｏ
ｈｉｏ）州、アクロン（Ａｋｒｏｎ）の、ノートン ケ
ミカル プロダクツ コーポレーション（Ｎｏｒｔｏｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐ．）
から入手可能）で７８体積％に希釈されたＲ２−Ｂ触媒
を充填し、よって、帯域Ｂは７８％触媒であった。帯域
Ｂ’は１００％のＲ２−Ｂ触媒を含んでいた。帯域Ｂと
帯域Ｂ’の長さの比、Ｂ／Ｂ’は０．５であった。反応
体は、示された反応性炭化水素空間速度（Ｒ２プロピレ
ン空間速度）で、第２の酸化反応器の接触管へと導入さ
れた。反応は、２７０〜３００℃の塩温度に維持される
ことを目標とした。アクリル酸収率（ＡＡ収率）および
プロセスの生産性（ＡＡ １ｂ／時間／管）を計算し、
相対値（すなわち、実施例Ｎ（Ｎ＝４〜９）の相対的Ａ
Ａ収率＝（実施例ＮのＡＡ収率）÷（実施例４のＡＡ収
率）および、実施例Ｎ（Ｎ＝４〜９）の相対的ＡＡ １
ｂ／時間／管＝（実施例ＮのＡＡ １ｂ／時間／管）÷
（実施例４のＡＡ １ｂ／時間／管））として、表４に
報告する。
【００７３】
【表４】
【００７４】実施例１０〜２６ 実施例１０〜２６は、表５に従う反応体混合物を使用
し、該反応体混合物は表５に示された体積％の反応性炭
化水素、示された酸素／プロピレン比を維持するのに十
分な量の空気および吸収装置排ガス、ならびに、温度制
御のために溶融塩混合物に取り囲まれた単一反応器系の
シェルおよび管酸化反応器の接触管（各接触管は２５．
２ｍｍの内径を有する）に供給される、示された体積％
の水蒸気を有する。反応体は、示された反応性炭化水素
空間速度（プロピレン空間速度）で、酸化反応器の接触
管へと導入された。反応は、第１段（Ｒ１）で３２５〜
３５０℃および第２段（Ｒ２）で２７５〜３００℃の塩
温度に維持されることを目標とした。
し、該反応体混合物は表５に示された体積％の反応性炭
化水素、示された酸素／プロピレン比を維持するのに十
分な量の空気および吸収装置排ガス、ならびに、温度制
御のために溶融塩混合物に取り囲まれた単一反応器系の
シェルおよび管酸化反応器の接触管（各接触管は２５．
２ｍｍの内径を有する）に供給される、示された体積％
の水蒸気を有する。反応体は、示された反応性炭化水素
空間速度（プロピレン空間速度）で、酸化反応器の接触
管へと導入された。反応は、第１段（Ｒ１）で３２５〜
３５０℃および第２段（Ｒ２）で２７５〜３００℃の塩
温度に維持されることを目標とした。
【００７５】
【表５】
【００７６】酸化反応器の接触管は、４つの帯域Ａ、
Ａ’、ＢおよびＢ’において、実施例１〜３で使用した
ようにして、Ｒ１−Ａ触媒およびＲ２−Ａ触媒を充填し
た。帯域Ａは、不活性デンストーン（Ｄｅｎｓｔｏｎ
ｅ）（商標）５７触媒床担体（オハイオ（Ｏｈｉｏ）
州、アクロン（Ａｋｒｏｎ）の、ノートン ケミカル
プロダクツ コーポレーション（Ｎｏｒｔｏｎ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐ．）から入手
可能）で６６体積％に希釈されたＲ１−Ａ触媒を充填
し、よって、帯域Ａは６６％触媒であった。帯域Ａ’は
１００％のＲ１−Ａ触媒を含んでいた。帯域Ａと帯域
Ａ’の長さの比、Ａ／Ａ’は０．４であった。帯域Ｂ
は、不活性デンストーン（Ｄｅｎｓｔｏｎｅ）（商標）
５７触媒床担体（オハイオ（Ｏｈｉｏ）州、アクロン
（Ａｋｒｏｎ）の、ノートン ケミカル プロダクツ
コーポレーション（Ｎｏｒｔｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ＰｒｏｄｕｃｔｓＣｏｒｐ．）から入手可能）で７０体
積％に希釈されたＲ２−Ａ触媒を充填し、よって、帯域
Ｂは７０％触媒であった。帯域Ｂ’は１００％のＲ２−
Ａ触媒を含んでいた。帯域Ｂと帯域Ｂ’の長さの比、Ｂ
／Ｂ’は０．４であった。アクリル酸収率（ＡＡ収率）
およびプロセスの生産性（ＡＡ １ｂ／時間／管）を計
算し、相対値（すなわち、実施例Ｎ（Ｎ＝１０〜２６）
の相対的ＡＡ収率＝（実施例Ｎ（Ｎ＝１０〜２６）のＡ
Ａ収率）÷（実施例１０のＡＡ収率）および、実施例Ｎ
（Ｎ＝１０〜２６）の相対的ＡＡ １ｂ／時間／管＝
（実施例ＮのＡＡ １ｂ／時間／管）÷（実施例１０の
ＡＡ １ｂ／時間／管））として、表６に報告する。
Ａ’、ＢおよびＢ’において、実施例１〜３で使用した
ようにして、Ｒ１−Ａ触媒およびＲ２−Ａ触媒を充填し
た。帯域Ａは、不活性デンストーン（Ｄｅｎｓｔｏｎ
ｅ）（商標）５７触媒床担体（オハイオ（Ｏｈｉｏ）
州、アクロン（Ａｋｒｏｎ）の、ノートン ケミカル
プロダクツ コーポレーション（Ｎｏｒｔｏｎ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐ．）から入手
可能）で６６体積％に希釈されたＲ１−Ａ触媒を充填
し、よって、帯域Ａは６６％触媒であった。帯域Ａ’は
１００％のＲ１−Ａ触媒を含んでいた。帯域Ａと帯域
Ａ’の長さの比、Ａ／Ａ’は０．４であった。帯域Ｂ
は、不活性デンストーン（Ｄｅｎｓｔｏｎｅ）（商標）
５７触媒床担体（オハイオ（Ｏｈｉｏ）州、アクロン
（Ａｋｒｏｎ）の、ノートン ケミカル プロダクツ
コーポレーション（Ｎｏｒｔｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ＰｒｏｄｕｃｔｓＣｏｒｐ．）から入手可能）で７０体
積％に希釈されたＲ２−Ａ触媒を充填し、よって、帯域
Ｂは７０％触媒であった。帯域Ｂ’は１００％のＲ２−
Ａ触媒を含んでいた。帯域Ｂと帯域Ｂ’の長さの比、Ｂ
／Ｂ’は０．４であった。アクリル酸収率（ＡＡ収率）
およびプロセスの生産性（ＡＡ １ｂ／時間／管）を計
算し、相対値（すなわち、実施例Ｎ（Ｎ＝１０〜２６）
の相対的ＡＡ収率＝（実施例Ｎ（Ｎ＝１０〜２６）のＡ
Ａ収率）÷（実施例１０のＡＡ収率）および、実施例Ｎ
（Ｎ＝１０〜２６）の相対的ＡＡ １ｂ／時間／管＝
（実施例ＮのＡＡ １ｂ／時間／管）÷（実施例１０の
ＡＡ １ｂ／時間／管））として、表６に報告する。
【００７７】
【表６】
【００７８】実施例２７〜３３ 実施例２７〜３３は、表７に従う反応体混合物を使用
し、該反応体混合物は表７に示された体積％の反応性炭
化水素、示された酸素／プロピレン比を維持するのに十
分な量の空気および吸収装置排ガス、ならびに、温度制
御のために溶融塩混合物に取り囲まれた単一反応器系の
シェルおよび管酸化反応器の接触管（各接触管は２５．
２ｍｍの内径を有する）に供給される、示された体積％
の水蒸気を有する。反応体は、示された反応性炭化水素
空間速度（プロピレン空間速度）で、酸化反応器の接触
管へと導入された。反応は、第１段（Ｒ１）で３４０〜
３６０℃および第２段（Ｒ２）で２８０〜３００℃の塩
温度に維持されることを目標とした。
し、該反応体混合物は表７に示された体積％の反応性炭
化水素、示された酸素／プロピレン比を維持するのに十
分な量の空気および吸収装置排ガス、ならびに、温度制
御のために溶融塩混合物に取り囲まれた単一反応器系の
シェルおよび管酸化反応器の接触管（各接触管は２５．
２ｍｍの内径を有する）に供給される、示された体積％
の水蒸気を有する。反応体は、示された反応性炭化水素
空間速度（プロピレン空間速度）で、酸化反応器の接触
管へと導入された。反応は、第１段（Ｒ１）で３４０〜
３６０℃および第２段（Ｒ２）で２８０〜３００℃の塩
温度に維持されることを目標とした。
【００７９】
【表７】
【００８０】酸化反応器の接触管は、２つの帯域Ａおよ
びＢにおいて、Ｒ１およびＲ２触媒（それぞれＲ１−Ｃ
およびＲ２−Ｃとして示す）を充填した。帯域Ａは、１
００％のＲ１−Ｃ触媒で充填された。帯域Ｂは、１００
％のＲ２−Ｃ触媒で充填された。帯域Ａと帯域Ｂの長さ
の比、Ａ／Ｂは１．０であった。アクリル酸収率（ＡＡ
収率）およびプロセスの生産性（ＡＡ １ｂ／時間／
管）を計算し、相対値（すなわち、実施例Ｎ（Ｎ＝２７
〜３３）の相対的ＡＡ収率＝（実施例ＮのＡＡ収率）÷
（実施例２７のＡＡ収率）および、実施例Ｎ（Ｎ＝２７
〜３３）の相対的ＡＡ １ｂ／時間／管＝（実施例Ｎの
ＡＡ １ｂ／時間／管）÷（実施例２７のＡＡ １ｂ／
時間／管））として、表８に報告する。
びＢにおいて、Ｒ１およびＲ２触媒（それぞれＲ１−Ｃ
およびＲ２−Ｃとして示す）を充填した。帯域Ａは、１
００％のＲ１−Ｃ触媒で充填された。帯域Ｂは、１００
％のＲ２−Ｃ触媒で充填された。帯域Ａと帯域Ｂの長さ
の比、Ａ／Ｂは１．０であった。アクリル酸収率（ＡＡ
収率）およびプロセスの生産性（ＡＡ １ｂ／時間／
管）を計算し、相対値（すなわち、実施例Ｎ（Ｎ＝２７
〜３３）の相対的ＡＡ収率＝（実施例ＮのＡＡ収率）÷
（実施例２７のＡＡ収率）および、実施例Ｎ（Ｎ＝２７
〜３３）の相対的ＡＡ １ｂ／時間／管＝（実施例Ｎの
ＡＡ １ｂ／時間／管）÷（実施例２７のＡＡ １ｂ／
時間／管））として、表８に報告する。
【００８１】
【表８】
【００８２】実施例３４〜４４ 実施例３４〜４４は、表９に従う反応体混合物を使用
し、該反応体混合物は表９に示された体積％の反応性炭
化水素、示された酸素／プロピレン比を維持するのに十
分な量の空気および吸収装置排ガス、ならびに、温度制
御のために溶融塩混合物に取り囲まれた単一反応器系の
シェルおよび管酸化反応器の接触管（各接触管は２５．
２ｍｍの内径を有する）に供給される、示された体積％
の水蒸気を有する。反応体は、示された反応性炭化水素
空間速度（プロピレン空間速度）で、酸化反応器の接触
管へと導入された。反応は、第１段（Ｒ１）で３２０〜
３４０℃および第２段（Ｒ２）で２８０〜３００℃の塩
温度に維持されることを目標とした。
し、該反応体混合物は表９に示された体積％の反応性炭
化水素、示された酸素／プロピレン比を維持するのに十
分な量の空気および吸収装置排ガス、ならびに、温度制
御のために溶融塩混合物に取り囲まれた単一反応器系の
シェルおよび管酸化反応器の接触管（各接触管は２５．
２ｍｍの内径を有する）に供給される、示された体積％
の水蒸気を有する。反応体は、示された反応性炭化水素
空間速度（プロピレン空間速度）で、酸化反応器の接触
管へと導入された。反応は、第１段（Ｒ１）で３２０〜
３４０℃および第２段（Ｒ２）で２８０〜３００℃の塩
温度に維持されることを目標とした。
【００８３】
【表９】
【００８４】酸化反応器の接触管は、２つの帯域Ａおよ
びＢにおいて、Ｒ１およびＲ２触媒（それぞれＲ１−Ｄ
およびＲ２−Ｄとして示す）を充填した。帯域Ａは、１
００％のＲ１−Ｄ触媒で充填された。帯域Ｂは、１００
％のＲ２−Ｄ触媒で充填された。帯域Ａと帯域Ｂの長さ
の比、Ａ／Ｂは１．２であった。アクリル酸収率（ＡＡ
収率）およびプロセスの生産性（ＡＡ １ｂ／時間／
管）を計算し、相対値（すなわち、実施例Ｎ（Ｎ＝３４
〜４４）の相対的ＡＡ収率＝（実施例ＮのＡＡ収率）÷
（実施例３４のＡＡ収率）および、実施例Ｎ（Ｎ＝３４
〜４４）の相対的ＡＡ １ｂ／時間／管＝（実施例Ｎの
ＡＡ １ｂ／時間／管）÷（実施例３４のＡＡ １ｂ／
時間／管））として、表１０に報告する。
びＢにおいて、Ｒ１およびＲ２触媒（それぞれＲ１−Ｄ
およびＲ２−Ｄとして示す）を充填した。帯域Ａは、１
００％のＲ１−Ｄ触媒で充填された。帯域Ｂは、１００
％のＲ２−Ｄ触媒で充填された。帯域Ａと帯域Ｂの長さ
の比、Ａ／Ｂは１．２であった。アクリル酸収率（ＡＡ
収率）およびプロセスの生産性（ＡＡ １ｂ／時間／
管）を計算し、相対値（すなわち、実施例Ｎ（Ｎ＝３４
〜４４）の相対的ＡＡ収率＝（実施例ＮのＡＡ収率）÷
（実施例３４のＡＡ収率）および、実施例Ｎ（Ｎ＝３４
〜４４）の相対的ＡＡ １ｂ／時間／管＝（実施例Ｎの
ＡＡ １ｂ／時間／管）÷（実施例３４のＡＡ １ｂ／
時間／管））として、表１０に報告する。
【００８５】
【表１０】
【００８６】実施例４５〜６１ 実施例４５〜６１は、表１１に従う反応体混合物を使用
し、該反応体混合物は表１１に示された体積％の反応性
炭化水素、示された酸素／プロピレン比を維持するのに
十分な量の空気および吸収装置排ガス、ならびに、温度
制御のために溶融塩混合物に取り囲まれた単一反応器系
のシェルおよび管酸化反応器の接触管（各接触管は２
５．２ｍｍの内径を有する）に供給される、示された体
積％の水蒸気を有する。反応体は、示された反応性炭化
水素空間速度（プロピレン空間速度）で、酸化反応器の
接触管へと導入された。反応は、第１段（Ｒ１）で３１
０〜３３０℃および第２段（Ｒ２）で２７５〜３０５℃
の塩温度に維持されることを目標とした。
し、該反応体混合物は表１１に示された体積％の反応性
炭化水素、示された酸素／プロピレン比を維持するのに
十分な量の空気および吸収装置排ガス、ならびに、温度
制御のために溶融塩混合物に取り囲まれた単一反応器系
のシェルおよび管酸化反応器の接触管（各接触管は２
５．２ｍｍの内径を有する）に供給される、示された体
積％の水蒸気を有する。反応体は、示された反応性炭化
水素空間速度（プロピレン空間速度）で、酸化反応器の
接触管へと導入された。反応は、第１段（Ｒ１）で３１
０〜３３０℃および第２段（Ｒ２）で２７５〜３０５℃
の塩温度に維持されることを目標とした。
【００８７】
【表１１】
【００８８】酸化反応器の接触管は、２つの帯域Ａおよ
びＢにおいて、実施例３４〜４４で使用したように、Ｒ
１−ＤおよびＲ２−Ｄ触媒を充填した。帯域Ａは、１０
０％のＲ１−Ｄ触媒で充填された。帯域Ｂは、１００％
のＲ２−Ｄ触媒で充填された。帯域Ａと帯域Ｂの長さの
比、Ａ／Ｂは１．２であった。アクリル酸収率（ＡＡ収
率）およびプロセスの生産性（ＡＡ １ｂ／時間／管）
を計算し、相対値（すなわち、実施例Ｎ（Ｎ＝４５〜６
１）の相対的ＡＡ収率＝（実施例ＮのＡＡ収率）÷（実
施例４５のＡＡ収率）および、実施例Ｎ（Ｎ＝４５〜６
１）の相対的ＡＡ １ｂ／時間／管＝（実施例ＮのＡＡ
１ｂ／時間／管）÷（実施例４５のＡＡ １ｂ／時間
／管））として、表１２に報告する。
びＢにおいて、実施例３４〜４４で使用したように、Ｒ
１−ＤおよびＲ２−Ｄ触媒を充填した。帯域Ａは、１０
０％のＲ１−Ｄ触媒で充填された。帯域Ｂは、１００％
のＲ２−Ｄ触媒で充填された。帯域Ａと帯域Ｂの長さの
比、Ａ／Ｂは１．２であった。アクリル酸収率（ＡＡ収
率）およびプロセスの生産性（ＡＡ １ｂ／時間／管）
を計算し、相対値（すなわち、実施例Ｎ（Ｎ＝４５〜６
１）の相対的ＡＡ収率＝（実施例ＮのＡＡ収率）÷（実
施例４５のＡＡ収率）および、実施例Ｎ（Ｎ＝４５〜６
１）の相対的ＡＡ １ｂ／時間／管＝（実施例ＮのＡＡ
１ｂ／時間／管）÷（実施例４５のＡＡ １ｂ／時間
／管））として、表１２に報告する。
【００８９】
【表１２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 47/22 Ｃ０７Ｃ 47/22 Ｚ 51/235 51/235 57/055 57/055 Ａ Ｂ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ジェームズ・エドワード・エルダー アメリカ合衆国テキサス州77096，ヒュー ストン，ダムフライズ・ドライブ・5643 (72)発明者 ピーター・デービッド・クルヘルツ アメリカ合衆国ペンシルバニア州19006, ハンティンドン・バレー，キルディア・レ ーン・760 (72)発明者 ティモシー・アレン・ヘイル アメリカ合衆国テキサス州77035，ヒュー ストン，マクナイト・ストリート・5906
Claims (12)
- 【請求項１】 触媒的気相酸化プロセスであって、
（Ａ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少なくと
も第１および第２の熱移動帯域に分けられていて、熱移
動媒体がそのそれぞれを通過し；該接触管のそれぞれ
は、少なくとも２つの連続的に配置される酸化触媒を含
み、該少なくとも２つの酸化触媒は共同で反応性炭化水
素の（メタ）アクリル酸を含む生成物気体への酸化を行
うことができ、該連続の第１の酸化触媒は、反応性炭化
水素の（メタ）アクロレインへの酸化を行うことがで
き、かつ実質的に第１の熱移動帯域と接触する各接触管
の部分に置かれ、該連続の第２の酸化触媒は、（メタ）
アクロレインの（メタ）アクリル酸への酸化を行うこと
ができ、かつ実質的に第２の熱移動帯域と接触する各接
触管の部分に置かれていることができ；該少なくとも２
つの酸化触媒を含む接触管は、９℃以下のピークトゥソ
ルト温度感度を提供するようなやり方で、該少なくとも
２つの酸化触媒で充填されること；ならびに（Ｂ）
（ｉ）少なくとも１つの反応性炭化水素、および（ｉ
ｉ）酸素を含む反応体組成物を、１３５〜３００時間
−１の反応性炭化水素空間速度で該酸化反応器へ供給し
て、該反応体組成物を該少なくとも２つの酸化触媒と接
触させて（メタ）アクリル酸を含む生成物気体を形成す
ること；を含み、 第１の熱移動帯域と接触する各接触管の該部分が複数の
連続して配置された反応帯域を含むときには、各連続の
反応帯域の温度ＴＳＲ１とその直ぐ前の反応帯域の温度
ＴＩＰ１との間の温度差（ＴＳＲ１‐ＴＩＰ１）は＋５
℃未満であり；第２の熱移動帯域と接触する各接触管の
該部分が複数の連続して配置された反応帯域を含むとき
には、各連続の反応帯域の温度ＴＳＲ２とその直ぐ前の
反応帯域の温度ＴＩＰ２との間の温度差（ＴＳＲ２‐Ｔ
ＩＰ２）は＋５℃未満であるプロセス。 - 【請求項２】 触媒的気相酸化プロセスであって、
（Ａ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
第１の酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少
なくとも第１の熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒
体がそのそれぞれを通過し；該接触管のそれぞれは、少
なくとも１つの第１の酸化触媒を含み、該少なくとも１
つの第１の酸化触媒は、第１の反応性炭化水素および酸
素を、少なくとも１つの第２の反応性炭化水素および酸
素を含む第１の生成物気体へと酸化を行うことができ、
該少なくとも１つの第１の酸化触媒を含む接触管は、９
℃以下のピークトゥソルト温度感度を提供するようなや
り方で充填されること；（Ｂ）（ｉ）少なくとも１つの
第１の反応性炭化水素、および（ｉｉ）酸素を含む該第
１の反応体組成物を１３５〜３００時間−１の第１の反
応性炭化水素空間速度で該第１の酸化反応器へ供給し
て、該第１の反応体組成物を該少なくとも１つの第１の
酸化触媒と接触させて、少なくとも１つの第２の反応性
炭化水素および酸素を含む第１の生成物気体を形成し、 該第１の酸化反応器の各該接触管が複数の連続して配置
された反応帯域を含むときには、各連続の反応帯域の温
度ＴＳＲ１とその直ぐ前の反応帯域の温度ＴＩ Ｐ１との
間の温度差（ＴＳＲ１‐ＴＩＰ１）は＋５℃未満である
こと；（Ｃ）反応器シェル内に配置された複数の接触管
を含む第２の酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部
は、少なくとも第１の熱移動帯域に分けられていて、熱
移動媒体がそのそれぞれを通過し；該接触管のそれぞれ
は、少なくとも１つの第２の酸化触媒を含み、該少なく
とも１つの第２の酸化触媒は、該第２の反応性炭化水素
および酸素の、（メタ）アクリル酸を含む最終生成物気
体への酸化を行うことができ、該少なくとも１つの第２
の酸化触媒を含む接触管は、９℃以下のピークトゥソル
ト温度感度を提供するようなやり方で、該少なくとも１
つの第２の触媒で充填されること；（Ｄ）（ｉ）少なく
とも１つの第２の反応性炭化水素、および（ｉｉ）酸素
を含む該第１の生成物気体を、１３５〜３００時間−１
の第２の反応性炭化水素空間速度で該第２の酸化反応器
へ供給して、該第１の生成物気体を該少なくとも１つの
第２の酸化触媒と接触させて、（メタ）アクリル酸を含
む最終生成物気体を形成すること；を含み、 該第２の酸化反応器の該各接触管が複数の連続して配置
された反応帯域を含むときには、各連続の反応帯域の温
度ＴＳＲ２とその直ぐ前の反応帯域の温度ＴＩ Ｐ２との
間の温度差（ＴＳＲ２‐ＴＩＰ２）は＋５℃未満である
プロセス。 - 【請求項３】 触媒的気相酸化プロセスであって、
（Ａ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少なくと
も１つの熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒体がそ
れを通過し；該接触管のそれぞれは、少なくとも１つの
酸化触媒を含み、該少なくとも１つの酸化触媒は、アク
ロレイン、メタアクロレインおよびそれらの混合物から
なる群より選択される少なくとも１つの反応性炭化水素
および酸素を含む反応体組成物の、（メタ）アクリル酸
を含む生成物気体への酸化を行うことができ；該少なく
とも１つの酸化触媒を含む接触管は、９℃以下のピーク
トゥソルト温度感度を提供するようなやり方で、該少な
くとも１つの酸化触媒で充填されること；ならびに
（Ｂ）（ｉ）アクロレイン、メタアクロレインおよびそ
れらの混合物からなる群より選択される少なくとも１つ
の反応性炭化水素、および（ｉｉ）酸素を含む反応体組
成物を、１３５〜３００時間−１の反応性炭化水素空間
速度で該酸化反応器へ供給して、該反応体組成物を該少
なくとも１つの酸化触媒と接触させて、（メタ）アクリ
ル酸を含む生成物気体を形成すること；を含み、 各該接触管が複数の連続して配置された反応帯域を含む
ときには、各連続の反応帯域の温度ＴＳＲとその直ぐ前
の反応帯域の温度ＴＩＰとの間の温度差（ＴＳ Ｒ‐Ｔ
ＩＰ）は＋５℃未満であるプロセス。 - 【請求項４】 触媒的気相酸化プロセスであって、
（Ａ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少なくと
も１つの熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒体がそ
れを通過し；該接触管のそれぞれは、少なくとも１つの
酸化触媒を含み、該少なくとも１つの酸化触媒は、プロ
ピレン、イソブチレンおよびそれらの混合物からなる群
より選択される少なくとも１つの反応性炭化水素および
酸素を含む反応体組成物の、（メタ）アクロレインを含
む生成物気体への酸化を行うことができ；該少なくとも
１つの酸化触媒を含む接触管は、９℃以下のピークトゥ
ソルト温度感度を提供するようなやり方で、該少なくと
も１つの酸化触媒で充填されること；ならびに（Ｂ）
（ｉ）プロピレン、イソブチレンおよびそれらの混合物
からなる群より選択される少なくとも１つの反応性炭化
水素、および（ｉｉ）酸素を含む反応体組成物を、１３
５〜３００時間−１の反応性炭化水素空間速度で該酸化
反応器へ供給して、該反応体組成物を該少なくとも１つ
の酸化触媒と接触させて、（メタ）アクロレインを含む
生成物気体を形成すること；を含み、 各該接触管が複数の連続して配置された反応帯域を含む
ときには、各連続の反応帯域の温度ＴＳＲとその直ぐ前
の反応帯域の温度ＴＩＰとの間の温度差（ＴＳ Ｒ‐Ｔ
ＩＰ）は＋５℃未満であるプロセス。 - 【請求項５】 触媒的気相酸化プロセスであって、
（Ａ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少なくと
も第１および第２の熱移動帯域に分けられていて、熱移
動媒体がそのそれぞれを通過し；該接触管のそれぞれ
は、少なくとも２つの連続的に配置される酸化触媒を含
み、該少なくとも２つの酸化触媒は共同で反応性炭化水
素の（メタ）アクリル酸を含む生成物気体への酸化を行
うことができ、該連続の第１の酸化触媒は、反応性炭化
水素の（メタ）アクロレインへの酸化を行うことがで
き、かつ実質的に第１の熱移動帯域と接触する各接触管
の部分に置かれ、該連続の第２の酸化触媒は、（メタ）
アクロレインの（メタ）アクリル酸への酸化を行うこと
ができ、かつ実質的に第２の熱移動帯域と接触する各接
触管の部分に置かれ；該少なくとも２つの酸化触媒を含
む接触管は、９℃以下のピークトゥソルト温度感度を提
供するようなやり方で、該少なくとも２つの酸化触媒で
充填されること；ならびに（Ｂ）（ｉ）少なくとも１つ
の反応性炭化水素、（ｉｉ）酸素、（ｉｉｉ）反応体組
成物の１５体積％未満の酸化炭素、および（ｉｖ）反応
体組成物の１５体積％未満の不活性気体燃料を含み、た
だし、反応体組成物に存在する酸化炭素および不活性気
体燃料の合わせた量は反応体組成物の１５体積％未満で
ある、反応体組成物を、１３５〜３００時間−１の反応
性炭化水素空間速度で該酸化反応器へ供給して、該反応
体組成物を該少なくとも２つの酸化触媒と接触させて
（メタ）アクリル酸を含む生成物気体を形成すること；
を含み、 第１の熱移動帯域と接触する各接触管の該部分が複数の
連続して配置された反応帯域を含むときには、各連続の
反応帯域の温度ＴＳＲ１とその直ぐ前の反応帯域の温度
ＴＩＰ１との間の温度差（ＴＳＲ１‐ＴＩＰ１）は＋５
℃未満であり；第２の熱移動帯域と接触する各接触管の
該部分が複数の連続して配置された反応帯域を含むとき
には、各連続の反応帯域の温度ＴＳＲ２とその直ぐ前の
反応帯域の温度ＴＩＰ２との間の温度差（ＴＳＲ２‐Ｔ
ＩＰ２）は＋５℃未満であるプロセス。 - 【請求項６】 触媒的気相酸化プロセスであって、
（Ａ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
第１の酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少
なくとも第１の熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒
体がそのそれぞれを通過し；該接触管のそれぞれは、少
なくとも１つの第１の酸化触媒を含み、該少なくとも１
つの第１の酸化触媒は第１の反応性炭化水素および酸素
の、少なくとも１つの第２の反応性炭化水素および酸素
を含む第１の生成物気体への酸化を行うことができ、該
少なくとも１つの第１の酸化触媒を含む接触管は、９℃
以下のピークトゥソルト温度感度を提供するようなやり
方で充填されること；（Ｂ）（ｉ）少なくとも１つの第
１の反応性炭化水素、（ｉｉ）酸素、（ｉｉｉ）反応体
組成物の１５体積％未満の酸化炭素、および（ｉｖ）反
応体組成物の１５体積％未満の不活性気体燃料を含み、
ただし、反応体組成物に存在する酸化炭素および不活性
気体燃料の合わせた量は反応体組成物の１５体積％未満
である、該第１の反応体組成物を、１３５〜３００時間
−１の第１の反応性炭化水素空間速度で該第１の酸化反
応器へ供給して、該第１の反応体組成物を少なくとも１
つの第１の酸化触媒と接触させて少なくとも１つの第２
の反応性炭化水素および酸素を含む第１の生成物気体を
形成し；該第１の酸化反応器の各該接触管が複数の連続
して配置された反応帯域を含むときには、各連続の反応
帯域の温度ＴＳＲ１とその直ぐ前の反応帯域の温度ＴＩ
Ｐ１との間の温度差（ＴＳＲ１‐ＴＩＰ１）は＋５℃未
満であること；（Ｃ）反応器シェル内に配置された複数
の接触管を含む第２の酸化反応器を提供し、反応器シェ
ルの内部は、少なくとも第１の熱移動帯域に分けられて
いて、熱移動媒体がそのそれぞれを通過し；該接触管の
それぞれは、少なくとも１つの第２の酸化触媒を含み、
該少なくとも１つの第２の酸化触媒は該第２の反応性炭
化水素および酸素の、（メタ）アクリル酸を含む最終生
成物気体への酸化を行うことができ、該少なくとも１つ
の第２の酸化触媒を含む接触管は、９℃以下のピークト
ゥソルト温度感度を提供するようなやり方で該少なくと
も１つの第２の触媒で充填されること；（Ｄ）（ｉ）少
なくとも１つの第２の反応性炭化水素、および（ｉｉ）
酸素を含む該第１の生成物気体を、１３５〜３００時間
−１の第２の反応性炭化水素空間速度で該第２の酸化反
応器へ供給して、該第１の生成物気体を該少なくとも１
つの第２の酸化触媒と接触させて（メタ）アクリル酸を
含む最終生成物気体を形成すること；を含み、 第２の酸化反応器の該各接触管が複数の連続して配置さ
れた反応帯域を含むときには、各連続の反応帯域の温度
ＴＳＲ２とその直ぐ前の反応帯域の温度ＴＩＰ ２との間
の温度差（ＴＳＲ２‐ＴＩＰ２）は＋５℃未満であるプ
ロセス。 - 【請求項７】 触媒的気相酸化プロセスであって、
（Ａ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少なくと
も１つの熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒体がそ
れを通過し；該接触管のそれぞれは、少なくとも１つの
酸化触媒を含み、該少なくとも１つの酸化触媒は、アク
ロレイン、メタアクロレインおよびそれらの混合物から
なる群より選択される少なくとも１つの反応性炭化水素
および酸素を含む反応体組成物の、（メタ）アクリル酸
を含む生成物気体への酸化を行うことができ、該少なく
とも１つの酸化触媒を含む接触管は、９℃以下のピーク
トゥソルト温度感度を提供するようなやり方で、該少な
くとも１つの酸化触媒で充填されること；ならびに
（Ｂ）（ｉ）アクロレイン、メタアクロレインおよびそ
れらの混合物からなる群より選択される少なくとも１つ
の反応性炭化水素、（ｉｉ）酸素、（ｉｉｉ）反応体組
成物の１５体積％未満の酸化炭素、および（ｉｖ）反応
体組成物の１５体積％未満の不活性気体燃料を含み、た
だし、反応体組成物に存在する酸化炭素および不活性気
体燃料の合わせた量は反応体組成物の１５体積％未満で
ある、反応体組成物を、１３５〜３００時間−１の反応
性炭化水素空間速度で該酸化反応器へ供給して、該反応
体組成物を該少なくとも１つの酸化触媒と接触させて
（メタ）アクリル酸を含む生成物気体を形成すること；
を含み、 各該接触管が複数の連続して配置された反応帯域を含む
ときには、各連続の反応帯域の温度ＴＳＲとその直ぐ前
の反応帯域の温度ＴＩＰとの間の温度差（ＴＳ Ｒ‐Ｔ
ＩＰ）は＋５℃未満であるプロセス。 - 【請求項８】 触媒的気相酸化プロセスであって、
（Ａ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少なくと
も１つの熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒体がそ
れを通過し；該接触管のそれぞれは、少なくとも１つの
酸化触媒を含み、該少なくとも１つの酸化触媒は、プロ
ピレン、イソブチレンおよびそれらの混合物からなる群
より選択される少なくとも１つの反応性炭化水素および
酸素を含む反応体組成物の（メタ）アクロレインを含む
生成物気体への酸化を行うことができ、該少なくとも１
つの酸化触媒を含む接触管は、９℃以下のピークトゥソ
ルト温度感度を提供するようなやり方で、該少なくとも
１つの酸化触媒で充填されること；ならびに（Ｂ）
（ｉ）プロピレン、イソブチレンおよびそれらの混合物
からなる群より選択される少なくとも１つの反応性炭化
水素、（ｉｉ）酸素、（ｉｉｉ）反応体組成物の１５体
積％未満の酸化炭素、および（ｉｖ）反応体組成物の１
５体積％未満の不活性気体燃料を含み、ただし、反応体
組成物に存在する酸化炭素および不活性気体燃料の合わ
せた量は反応体組成物の１５体積％未満である反応体組
成物を、１３５〜３００時間−１の反応性炭化水素空間
速度で該酸化反応器へ供給して、該反応体組成物を該少
なくとも１つの酸化触媒と接触させて（メタ）アクロレ
インを含む生成物気体を形成すること；を含み、 各該接触管が複数の連続して配置された反応帯域を含む
ときには、各連続の反応帯域の温度ＴＳＲとその直ぐ前
の反応帯域の温度ＴＩＰとの間の温度差（ＴＳ Ｒ‐Ｔ
ＩＰ）は＋５℃未満であるプロセス。 - 【請求項９】 触媒的気相酸化プロセスであって、
（Ａ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少なくと
も第１および第２の熱移動帯域に分けられていて、熱移
動媒体がそのそれぞれを通過し；該接触管のそれぞれ
は、少なくとも２つの連続して配置された酸化触媒を含
み、該少なくとも２つの酸化触媒は共同で反応性炭化水
素の、（メタ）アクリル酸を含む生成物気体への酸化を
行うことができ；該連続の第１の酸化触媒は、反応性炭
化水素の（メタ）アクロレインへの酸化を行うことがで
き、かつ実質的に第１の熱移動帯域と接触する各接触管
の部分に置かれ、該連続の第２の酸化触媒は、（メタ）
アクロレインの（メタ）アクリル酸への酸化を行うこと
ができ、かつ実質的に第２の熱移動帯域と接触する各接
触管の部分に置かれていることができ；該少なくとも２
つの酸化触媒を含む接触管は、９℃以下のピークトゥソ
ルト温度感度を提供するようなやり方で、該少なくとも
２つの酸化触媒で充填されること；ならびに（Ｂ）
（ｉ）少なくとも１つの反応性炭化水素、（ｉｉ）酸
素、（ｉｉｉ）反応体組成物の１５体積％未満の酸化炭
素、および（ｉｖ）反応体組成物の１５体積％未満の不
活性気体燃料を含み、ただし、反応体組成物に存在する
酸化炭素および不活性気体燃料の合わせた量は反応体組
成物の１５体積％未満である、反応体組成物を、１３５
〜３００時間−１の反応性炭化水素空間速度で該酸化反
応器へ供給して、該反応体組成物を該少なくとも２つの
酸化触媒と接触させて（メタ）アクリル酸を含む生成物
気体を形成すること；を含み、 第１の熱移動帯域と接触する各接触管の該部分が複数の
連続して配置された反応帯域を含むときには、各連続の
反応帯域の温度ＴＳＲ１とその直ぐ前の反応帯域の温度
ＴＩＰ１との間の温度差（ＴＳＲ１‐ＴＩＰ１）は＋５
℃より大きく；第２の熱移動帯域と接触する各接触管の
該部分が複数の連続して配置された反応帯域を含むとき
には、各連続の反応帯域の温度ＴＳＲ２とその直ぐ前の
反応帯域の温度ＴＩＰ２との間の温度差（ＴＳＲ２‐Ｔ
ＩＰ２）は＋５℃未満であるプロセス。 - 【請求項１０】 触媒的気相酸化プロセスであって、
（Ａ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
第１の酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少
なくとも第１の熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒
体がそのそれぞれを通過し；該接触管のそれぞれは、少
なくとも１つの第１の酸化触媒を含み、該少なくとも１
つの第１の酸化触媒は、第１の反応性炭化水素および酸
素の、少なくとも１つの第２の反応性炭化水素および酸
素を含む第１の生成物気体への酸化を行うことができ、
該少なくとも１つの第１の酸化触媒を含む接触管は、９
℃以下のピークトゥソルト温度感度を提供するようなや
り方で充填されること；（Ｂ）（ｉ）少なくとも１つの
第１の反応性炭化水素、（ｉｉ）酸素、（ｉｉｉ）反応
体組成物の１５体積％未満の酸化炭素、および（ｉｖ）
反応体組成物の１５体積％未満の不活性気体燃料を含
み、ただし、反応体組成物に存在する酸化炭素および不
活性気体燃料の合わせた量は反応体組成物の１５体積％
未満である、該第１の反応体組成物を、１３５〜３００
時間−１の第１の反応性炭化水素空間速度で該第１の酸
化反応器へ供給して、該第１の反応体組成物を少なくと
も１つの第１の酸化触媒と接触させて、少なくとも１つ
の第２の反応性炭化水素、酸素、酸化炭素および不活性
気体燃料を含む第１の生成物気体を形成し；該第１の酸
化反応器の各該接触管が複数の連続して配置された反応
帯域を含むときには、各連続の反応帯域の温度ＴＳＲ１
とその直ぐ前の反応帯域の温度ＴＩ Ｐ１との間の温度差
（ＴＳＲ１‐ＴＩＰ１）は＋５℃より大きいこと；
（Ｃ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
第２の酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少
なくとも第１の熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒
体がそのそれぞれを通過し；該接触管のそれぞれは、少
なくとも１つの第２の酸化触媒を含み、該少なくとも１
つの第２の酸化触媒は該第２の反応性炭化水素および酸
素の、（メタ）アクリル酸を含む最終生成物気体への酸
化を行うことができ、該少なくとも１つの第２の酸化触
媒を含む接触管は、９℃以下のピークトゥソルト温度感
度を提供するようなやり方で該少なくとも１つの第２の
触媒で充填されること；（Ｄ）（ｉ）少なくとも１つの
第２の反応性炭化水素、（ｉｉ）酸素、（ｉｉｉ）酸化
炭素、および（ｉｖ）不活性気体燃料を含む該第１の生
成物気体を、１３５〜３００時間−１の第２の反応性炭
化水素空間速度で該第２の酸化反応器へ供給して、該第
１の生成物気体を該少なくとも１つの第２の酸化触媒と
接触させて（メタ）アクリル酸を含む最終生成物気体を
形成すること；を含み、 該第２の酸化反応器の該各接触管が複数の連続して配置
された反応帯域を含むときには、各連続の反応帯域の温
度ＴＳＲ２とその直ぐ前の反応帯域の温度ＴＩ Ｐ２との
間の温度差（ＴＳＲ２‐ＴＩＰ２）は＋５℃より大きい
プロセス。 - 【請求項１１】 触媒的気相酸化プロセスであって、
（Ａ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少なくと
も１つの熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒体がそ
れを通過し；該接触管のそれぞれは、少なくとも１つの
酸化触媒を含み、該少なくとも１つの酸化触媒は、アク
ロレイン、メタアクロレインおよびそれらの混合物から
なる群より選択される少なくとも１つの反応性炭化水素
および酸素を含む反応体組成物の、（メタ）アクリル酸
を含む生成物気体への酸化を行うことができ；該少なく
とも１つの酸化触媒を含む接触管は、９℃以下のピーク
トゥソルト温度感度を提供するようなやり方で、該少な
くとも１つの酸化触媒で充填されること；ならびに
（Ｂ）（ｉ）アクロレイン、メタアクロレインおよびそ
れらの混合物からなる群より選択される少なくとも１つ
の反応性炭化水素、（ｉｉ）酸素、（ｉｉｉ）反応体組
成物の１５体積％未満の酸化炭素、および（ｉｖ）反応
体組成物の１５体積％未満の不活性気体燃料を含み、た
だし、反応体組成物に存在する酸化炭素および不活性気
体燃料の合わせた量は反応体組成物の１５体積％未満で
ある、反応体組成物を、１３５〜３００時間−１の反応
性炭化水素空間速度で該酸化反応器へ供給して、該反応
体組成物を該少なくとも１つの酸化触媒と接触させて
（メタ）アクリル酸を含む生成物気体を形成すること；
を含み、 各該接触管が複数の連続して配置された反応帯域を含む
ときには、各連続の反応帯域の温度ＴＳＲとその直ぐ前
の反応帯域の温度ＴＩＰとの間の温度差（ＴＳ Ｒ‐Ｔ
ＩＰ）は＋５℃より大きいプロセス。 - 【請求項１２】 触媒的気相酸化プロセスであって、
（Ａ）反応器シェル内に配置された複数の接触管を含む
酸化反応器を提供し、反応器シェルの内部は、少なくと
も１つの熱移動帯域に分けられていて、熱移動媒体がそ
れを通過し；該接触管のそれぞれは、少なくとも１つの
酸化触媒を含み、該少なくとも１つの酸化触媒は、プロ
ピレン、イソブチレンおよびそれらの混合物からなる群
より選択される少なくとも１つの反応性炭化水素および
酸素を含む反応体組成物の、（メタ）アクロレインを含
む生成物気体への酸化を行うことができ；該少なくとも
１つの酸化触媒を含む接触管は、９℃以下のピークトゥ
ソルト温度感度を提供するようなやり方で、該少なくと
も１つの酸化触媒で充填されること；ならびに（Ｂ）
（ｉ）プロピレン、イソブチレンおよびそれらの混合物
からなる群より選択される少なくとも１つの反応性炭化
水素、（ｉｉ）酸素、（ｉｉｉ）反応体組成物の１５体
積％未満の酸化炭素、および（ｉｖ）反応体組成物の１
５体積％未満の不活性気体燃料を含み、ただし、反応体
組成物に存在する酸化炭素および不活性気体燃料の合わ
せた量は反応体組成物の１５体積％未満である、反応体
組成物を、１３５〜３００時間−１の反応性炭化水素空
間速度で該酸化反応器へ供給して、該反応体組成物を該
少なくとも１つの酸化触媒と接触させて（メタ）アクロ
レインを含む生成物気体を形成すること；を含み、 各該接触管が複数の連続して配置された反応帯域を含む
ときには、各連続の反応帯域の温度ＴＳＲとその直ぐ前
の反応帯域の温度ＴＩＰとの間の温度差（ＴＳ Ｒ‐Ｔ
ＩＰ）は＋５℃より大きいプロセス。
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