JP2001200291A

JP2001200291A - トイレ洗浄用固形剤

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Publication number: JP2001200291A
Application number: JP2000008169A
Authority: JP
Inventors: Michiaki Hashimoto; 道明橋本; Yoshiyuki Oshima; 由行大島
Original assignee: Earth Chemical Co Ltd
Current assignee: Earth Corp
Priority date: 2000-01-17
Filing date: 2000-01-17
Publication date: 2001-07-24
Anticipated expiration: 2020-01-17
Also published as: JP4099305B2

Abstract

(57)【要約】【課題】防汚・除菌効果に優れたトイレ洗浄用固形剤
を提供する。【解決手段】フッ素系両親媒性物質及び、カチオン系
殺菌剤、フェノール系殺菌剤、カーバニリド系殺菌剤、
ピリジン系殺菌剤及びアミン系殺菌剤からなる群から選
ばれる少なくとも1種の殺菌剤を配合したことを特徴と
するトイレ洗浄用固形剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、防汚・除菌効果に
優れたトイレ洗浄用固形剤に関する。

【０００２】

【従来技術】従来よりトイレ洗浄用固形剤としては、陰
イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤などの界面活性
剤やプロテアーゼ、リパーゼなどの酵素及びキレート剤
を配合したものが知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところがこれらのトイ
レ洗浄用固形剤は、その防汚・除菌効果が十分とはいえ
ず改良の余地があった。このような状況を踏まえ、従来
のものに比べて防汚・除菌効果に優れたトイレ洗浄用固
形剤を提供することを本発明の目的としている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、下記のトイレ洗浄用固形剤によって上記の課題
を満足することを見いだし本発明に至った。 (1) フッ素系両親媒性物質及び、カチオン系殺菌剤、フ
ェノール系殺菌剤、カーバニリド系殺菌剤、ピリジン系
殺菌剤及びアミン系殺菌剤からなる群から選ばれる少な
くとも1種の殺菌剤を配合したことを特徴とするトイレ
洗浄用固形剤。 (2) 殺菌剤がカチオン系殺菌剤である、上記(1)記載の
トイレ洗浄用固形剤。 (3) 殺菌剤が塩化ベンザルコニウムである、上記(1)〜
(2)のいずれかに記載のトイレ洗浄用固形剤。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のトイレ洗浄用固形剤に用
いるフッ素系両親媒性物質は、極性および無極性溶媒の
いずれにもなじむ性質をもち分子内にフッ素原子を有す
る物質であり、該物質としては、界面活性作用を有する
ものが適しており、アニオンタイプ、ノニオンタイプ、
カチオンタイプ及び両性タイプのものが挙げられる。こ
れらの中でもノニオンタイプ又はアニオンタイプのもの
が好ましく、例えばフッ素化アルキルＰＯＥ（ポリオキ
シエチレン）エステル、フッ素化アルキル親水性基含有
オリゴマー、フッ素化アルキルエステル付加重合物等が
示される。またこれらの中でもフッ素化アルキルエステ
ル付加重合物がより好ましく、そのパーフルオロアルキ
ル基（Ｃ_nＦ_2n+1）としてはＣ₆Ｆ₁₃〜Ｃ₁₀Ｆ₂₁が例示で
きる。本発明のトイレ洗浄用固形組成物では、上記のフ
ッ素系両親媒性物質を０．０１〜５０重量％、好ましく
は０．０１〜１０重量％配合することができる。

【０００６】本発明において用いられる殺菌剤（抗菌
剤、除菌剤）としては、トリクロサン等のフェノール系
殺菌剤、トリクロロカルバニリド等のカーバニリド系殺
菌剤、ジンクピリチオン等のピリジン系殺菌剤、塩化セ
チルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム等のカチオン
系殺菌剤、トリアルキルトリアミン等のアミン系殺菌剤
が挙げられる。カチオン系殺菌剤としては、塩化セチル
ピリジニウム、塩化ベンザルコニウム等で例示される４
級アンモニウム塩が好ましく、製剤中での安定性及び除
菌効力を考慮すれば特にアルキル基が１２〜１６の塩化
ベンザルコニウムが好ましい。塩化ベンザルコニウム
は、光に対して安定な製剤化が可能であり、また通常使
用される色素との反応も認められず、重金属（亜鉛、銀
等）の排出がなく、浄化槽菌に対して悪影響を及ぼさな
いという利点がある。本発明のトイレ洗浄用固形組成物
では、上記の殺菌剤を０．０１〜５０重量％、好ましく
は０．０１〜１０重量％配合することができる。

【０００７】また本発明では発明の効果を妨げない限
り、当該分野における公知の一般的な界面活性剤、香
料、色素等の各種成分を配合することができる。その具
体例を以下に示す。界面活性剤として、アニオンタイプ
としては、例えば、ミリスチン酸、ステアリン酸、パル
ミチン酸、ベヘニン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸；カ
リウム、ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロ
パノールアミン酸等の塩；エーテルカルボン酸の上記ア
ルカリ塩；高級アルキルスルホン酸塩等が挙げられる。

【０００８】ノニオンタイプとしては、例えば、ＰＯＥ
オクチルドデシルアルコール、ＰＯＥ−２−デシルテト
ラデシルアルコール等のＰＯＥ分岐アルキルエーテル；
ＰＯＥオレイルアルコールエーテル、ＰＯＥベヘニルア
ルコールエーテル、ＰＯＥステアリルアルコールエーテ
ル、ＰＯＥセチルアルコールエーテル等のＰＯＥアルキ
ルエーテル；ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノ
イソステアレート、ソルビタンモノラウレート等のソル
ビタンエステル；ＰＯＥソルビタンモノオレート、ＰＯ
Ｅソルビタンモノイソステアレート、ＰＯＥソルビタン
モノラウレート等のＰＯＥソルビタンエステル；グリセ
リルモノオレート、グリセリルモノステアレート、グリ
セリルモノミリステート等のグリセリン脂肪酸エステ
ル；ＰＯＥグリセリルモノオレート、ＰＯＥグリセリル
モノステアレート、ＰＯＥグリセリルモノミリステート
等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル；ＰＯＥジヒドロ
コレステロールエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ
硬化ヒマシ油イソステアレート等のＰＯＥ硬化ヒマシ油
脂肪酸エステル；ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯ
Ｅオクチルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニ
ルエーテル；エチレングリコール・プロピレングリコー
ルブロックポリマー、グリセリルイソステアリルエーテ
ル、グリセリルミリスチルエーテル等のグリセリルエー
テル；ＰＯＥグリセリルイソステアリルエーテル、ＰＯ
Ｅグリセリルミリスチルエーテル等のＰＯＥグリセリル
エーテル；ジグリセリルモノステアレート、デカグリセ
リルデカステアレート、デカグリセリルペンタンイソス
テアレート、デカグリセリルデカイソステアレート、ジ
グリセリンジイソステアレート等のポリグリセリン脂肪
酸エステルが挙げられる。

【０００９】カチオンタイプとしては、例えば、ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリル
ジメチルアンモニウムクロライド、ジミリスチルジメチ
ルアンモニウムクロライド、ステアリルベンジルジメチ
ルアンモニウムクロライド、ジミリスチルジメチルアン
モニウムメチルサルフェート等が挙げられる。

【００１０】両性タイプとしては、例えば、ラウリルジ
メチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ
酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−
Ｎ−ヒロドキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙
げられる。アミノ酸タイプとしては、例えば、ラウリル
アミノプロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。

【００１１】これらの界面活性剤は、組成物中に１〜９
９重量％、好ましくは７０〜８５重量％配合することが
できる。

【００１２】香料としては、例えば、レモン、オレン
ジ、ベルガモット、グレープフルーツ、ラベンダー、ロ
ーズマリー、ジャスミン、ローズ、ペパーミント、ユー
カリ等から抽出した精油；リモネン、リナロール、リナ
ロールアセテート、ボルネオール、シトラール、シトロ
ネラール、メントール、シネオール等の香料が挙げられ
る。これらは単独または組合わせて用いることができ、
組成物中に１〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％
配合することができる。

【００１３】色素としては水溶性の法定色素が好まし
く、例えば、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色
１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６
号、黄色４号、黄色５号、青色１号、青色２号、緑色３
号、赤色２０１号、赤色２０５号、赤色２１３号、赤色
２１４号、赤色２１９号、赤色２２７号、赤色２３０号
の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色
２３２号、橙色２０７号、黄色２０２号の（２）、黄色
２０３号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０３
号、青色２０５号、褐色２０１号、赤色４０１号、赤色
２０５号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６
号、橙色４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号の
（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、
緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号などが挙げ
られる。これらは単独または組合わせて所望の色調とし
て用いることができ、組成物中に１〜２０重量％、好ま
しくは５〜１０重量％配合することができる。

【００１４】さらに目的に応じて、酸性成分、ｐＨ調整
剤、酵素、キレート化剤等を配合してもよい。酸性成分
としては、例えば、蓚酸等の有機酸：スルファミン酸等
の無機酸：重フッ化アンモニウム等の酸性塩：メタリン
酸塩、オルトリン酸塩等のリン酸塩が挙げられる。

【００１５】ｐＨ調整剤としては、例えば、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カルシウム、ケイ酸
ナトリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸、クエン酸ナト
リウム、クエン酸、酢酸、酢酸ナトリウム、グルコン酸
ナトリウム等が挙げられる。酵素としては、例えば、プ
ロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、セ
ルラーゼ、リゾチーム等が挙げられる。キレート化剤と
しては、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、
ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、グルコン酸ソーダ等が挙げ
られる。

【００１６】この他にも、無機塩類等の比重調節剤、シ
リコーンオイル等の消泡剤、過炭酸ソーダ、過炭酸カリ
ウム、過ホウ酸ナトリウム等の過酸化物等を配合しても
よい。

【００１７】本発明のトイレ洗浄用固形剤は、立方体、
直方体、円柱、円盤型、多角体等の形状とすることがで
きる。水洗トイレ貯水タンク内に投入して用いる場合に
は、タンク内底部に接置、固着しやすいように、少なく
とも１面が平面であること好ましい。固型剤の形態とし
てはこの他にもイルカ等の動物や葉、花等の植物等の形
態としてもよい。

【００１８】また上記の形態とした固型剤を水溶性の包
材で包んでもよく、このような包材としては、例えば、
メチルセルロース、ピドロキシプロピルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体；可溶
性デンプン、デンプングリコール誘導体等のデンプン誘
導体；ペクチン、カラギーナン、グアガム、キサンタン
ガム等の天然多糖類；ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニ
ルアルコール、ポリエチレングリコール等の合成増粘ゲ
ル化剤が挙げられる。上記の使用形態の他にも本発明の
固型剤は、水洗トイレ貯水タンク内外に設置する収納体
（例えばプラスチック、金属、陶磁器、これらを組み合
わせた構造のもの、例えばフタを陶磁器として受け皿等
をプラスチックとした手洗部設置容器など）に収納して
用いることもできる。

【００１９】

【実施例】以下に実施例によって本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００２０】（供試処方）６０重量％の非イオン界面活
性剤（ＰＯＥ・ＰＯＰブロックポリマー、ＰＯＥアルキ
ルエーテル、ＰＯＥアルキルエステル）、５重量％の色
素（青色１号）、０．１重量％のフッ素系両親媒性物質
（Ｃ₆Ｆ₁₃〜Ｃ₁₀Ｆ₂₁のフッ素化アルキル付加重合
物）、１重量％の表１に示す各種の殺菌剤の一つおよび
香料及び無機塩を加えて１００重量％としたトイレ洗浄
用製剤（５ｃｍ×５ｃｍ×１．５ｃｍ）を各々、調製し
た。

【００２１】（除菌効力試験）実使用濃度（２０ｐｐ
ｍ）に調整した各殺菌剤配合製剤水溶液１０ｍｌに供試
菌 (Staphylococcus auresus) ０．１ｍｌを入れ、２４
時間常温放置した。その水溶液を（株）佐久間製作所ミ
クロプランターを用いＳＤＣＬＰ培地に接種し、３６
℃、１日間培養後、菌の生育度合いを確認した。その結
果は表１のとおりである。表１において〇は除菌効力の
あった製剤、×は除菌効力のなかった製剤を示す。

【００２２】

【表１】製剤No. 殺菌剤名種類結果１．トリクロサンフェノール系〇２．トリクロロカルハ゛ニリト゛カーハ゛ニリト゛系〇３．シ゛ンクヒ゜リチオンヒ゜リシ゛ン系〇４．塩化セチルヒ゜リシ゛ニウムカチオン系(4級アンモニム塩) 〇５．塩化ヘ゛ンサ゛ルコニウム (C=14) カチオン系(4級アンモニム塩) 〇６． N-ヒ゛ス(3-アミノフロヒ゜ル)ト゛テ゛シルアミンアミン系〇７．ＡＧＺ(商品名、東亜合成製) 金属(銀)塩系 × [(Ａｇ_xＨ_yＮａ_zＺｒ₂（ＰＯ₄）₃；（x+y+z=1）] ８．ヒ゛オサイト981(商品名、大正テクノス製) 有機窒素ハロケ゛ン化合物 × ９．アルカサイト゛RT-D(商品名、大阪化成製) 有機窒素化合物 ×10．ク゛リセリンモノカフ゜レートク゛リセリン脂肪酸エステル系 ×

【００２３】前記の除菌効力試験で効果が認められたも
ののうち、表１の No.１〜５の製剤について、持続溶解
性、製剤色の確認、光安定性を下記のとおり試験した。

【００２４】上記の５つの製剤をフラッシング装置（１
時間インターバル、流水３Ｌ、フラッシング期間：３２
日）にかけ、持続時間、溶解期間、溶解状態と形状の変
化を確認した。（製剤色の確認）前記の５つの製剤の色調を目視で確
認、及び水に溶解させたときの液色を確認した。（光安定性）前記の５つの製剤をブリスター包装し、サ
ンテスターを用い、連続３６時間紫外線の照射を行い製
剤の状態を目視で確認した。

【００２５】それらの結果は表２のとおりである。表２
において、溶解性、製剤色、光安定性の優れたものを〇
で示し、劣るものを×で示した。

【００２６】

【表２】製剤フラッシンク゛色調光安定性. No. 1 32日〇〇〇 No. 2 33日〇〇〇 No. 3 32日〇〇〇 No. 4 32日〇〇 △*No. 5 32日〇〇〇殺菌剤なし 32日〇〇〇

【００２７】以上のとおり、本発明のトイレ洗浄用固形
剤は製剤上の問題は認められなかった。(製剤No.4の塩
化セチルピリジニウムを殺菌剤とした場合には、光を照
射すると製剤に若干、変色があったが、特に問題にはな
らない程度であった。)

【００２８】（実使用条件での防汚効果）前記の除菌効
力試験で効果が認められたもののうち、表１の No.１〜
５の製剤について、実使用での防汚効果について評価を
行った。便器のタンク内に供試製剤９０ｇを投入し、２
時間インターバルで連続的に流水を行い、４ケ月間使用
した。４ケ月後の便器内の汚れの状態を、殺菌剤（除菌
剤）とフッ素系両親媒性物質を配合しているもの、フッ
素系両親媒性物質のみを配合しているもの、両者のいず
れも配合しないもの、及び水のみを流水したものについ
て下記の評価基準で比較評価を行った。 ◎ 高い防汚効果あり〇防汚効果あり △ 若干効果あり × 効果なし評価結果を表３に示す。

【００２９】

【表３】

【００３０】（結果の考察）フッ素系両親媒性物質及び
特定の殺菌剤を添加することにより、フッ素系両親媒性
物質のみ及び添加していないものに比べ汚れの付着が少
なかった。このように、フッ素系両親媒性物質及び特定
の殺菌剤を配合することにより、相乗的な働きで汚れを
防止する効果が認められた。

【００３１】

【発明の効果】本発明のトイレ洗浄用固形剤は、フッ素
系両親媒性物質及び特定の殺菌剤を配合したものであ
り、トイレ便器内やトイレ貯水タンク内に付着した汚垢
の除去及び防汚効果、そして除菌効果に優れる。そし
て、フッ素系両親媒性物質とカチオン系殺菌剤、特に塩
化ベンザルコニウムを用いることによりその効果はさら
に顕著になる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フッ素系両親媒性物質及び、カチオン系
殺菌剤、フェノール系殺菌剤、カーバニリド系殺菌剤、
ピリジン系殺菌剤及びアミン系殺菌剤からなる群から選
ばれる少なくとも1種の殺菌剤を配合したことを特徴と
するトイレ洗浄用固形剤。
【請求項２】殺菌剤がカチオン系殺菌剤である、請求
項１記載のトイレ洗浄用固形剤。
【請求項３】殺菌剤が塩化ベンザルコニウムである、
請求項１〜２のいずれかに記載のトイレ洗浄用固形剤。