JP2001200127A

JP2001200127A - 樹脂組成物及びその製造方法

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Publication number: JP2001200127A
Application number: JP2000012597A
Authority: JP
Inventors: Minoru Fujita; 稔藤田; Makoto Kunieda; 誠国枝
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2000-01-21
Filing date: 2000-01-21
Publication date: 2001-07-24

Abstract

(57)【要約】【課題】塩化ビニル樹脂を使用することがなく、耐ブ
ロッキング性に優れた樹脂組成物及びその製造方法を提
供すること。【解決手段】エチレン−ビニルエステル共重合体、無
機物微粒子及び高級脂肪酸塩からなる樹脂組成物及びそ
の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−ビニル
エステル共重合体、無機物微粒子及び高級脂肪酸塩から
なる樹脂組成物及び、湿潤状態のエチレン−ビニルエス
テル共重合体粒子に、無機物微粒子と高級脂肪酸塩を均
一に混合する樹脂組成物の製造方法に関し、更に詳しく
は、塩化ビニル樹脂を使用せず、耐ブロッキング性に優
れた樹脂組成物及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、酢酸ビニル等の低級脂肪族カ
ルボン酸ビニルエステルとエチレンとの共重合体、ある
いは更にこれらと少量の塩化ビニルやアクリル酸エステ
ル等の他種モノマーとからなる共重合体は、塩化ビニル
樹脂成形物等の耐衝撃性を改善するための配合剤として
用いられている。

【０００３】しかし、かかるエチレン−ビニルエステル
共重合体は、高度の粘着性を有するために例えば懸濁重
合法によって得られる水性分散液又はそれをろ過して得
られる粒子共重合体も水又はメタノール等の非溶媒液体
で湿潤されている間は非膠着性の粒子状態を保っている
が、これをそのまま乾燥するときは容易に相互に膠着し
てブロック状となり、該ブロック状はもはや粉砕不可能
となってしまう。

【０００４】かかる対策として、ブロッキング防止剤が
用いられ、特公昭４４−２３６２３号公報では、エチレ
ン−ビニルエステル共重合体に、ブロッキング防止剤と
して塩基性鉱酸鉛塩、有機錫脂肪酸塩、脂肪酸金属塩又
は脂肪酸アマイドの群から選ばれた１種又は２種以上の
微粉末及びポリ塩化ビニル樹脂の微粉末を混合すること
が記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、上記
開示技術では、ブロッキング防止剤としてポリ塩化ビニ
ル樹脂を使用しているため、ポリ塩化ビニル樹脂以外の
分野への展開上ポリ塩化ビニル樹脂の耐熱性が問題とな
り、又、成形物中にポリ塩化ビニル樹脂が含有されるこ
とにより、廃棄処理時に問題が発生する恐れがあり、更
なる改良が求められている。

【０００６】そこで、本発明ではこのような背景下にお
いて、塩化ビニル樹脂を使用することなく、耐ブロッキ
ング性に優れた樹脂組成物、及びその製造方法を提供す
ることを目的とするものである。

【０００７】

【問題点を解決するための手段】しかるに本発明者等
は、上記の事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、エチレ
ン−ビニルエステル共重合体、無機物微粒子及び高級脂
肪酸塩からなる樹脂組成物が、上記目的に合致すること
を見出し、本発明を完成した。

【０００８】本発明では、特にエチレン−ビニルエステ
ル共重合体のビニルエステルが酢酸ビニルであって、該
共重合体中の酢酸ビニルの含有量が４０〜９５重量％
で、かつ該共重合体のメルトインデックス（ＭＩ）が
０．０５〜３００ｇ／１０分（１９０℃、２１６０ｇ荷
重）であることが好ましい。尚、本発明におけるメルト
インデックス（ＭＩ）とは、１９０℃における荷重２１
６０ｇの条件で測定される溶融指数（ｇ／１０分）のこ
とである。

【０００９】又、本発明においては、特に湿潤状態のエ
チレン−ビニルエステル共重合体粒子に、無機物微粒子
と高級脂肪酸塩を均一に混合した後乾燥する樹脂組成物
の製造方法が特に好ましい。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明において、エチレン−ビニルエステル共重合
体としては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、酪酸ビニル等の低級脂肪族カルボン酸ビニルエス
テルとエチレンとの共重合体、あるいはこれらと更に少
量のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、スチレン、ステアリン酸ビニル、炭素数３以
上のα−オレフィン等の他種モノマーが共重合した共重
合体、等が挙げられるが、これらの中でもビニルエステ
ルとして酢酸ビニルを用いることが特に好ましい。

【００１１】かかるエチレン−ビニルエステル共重合体
が、エチレン−酢酸ビニル共重合体である場合、該共重
合体中の酢酸ビニルの含有量が４０〜９５重量％である
ことが好ましく、より好ましくは５０〜９０重量％、特
に好ましくは５０〜８５重量％である。かかる酢酸ビニ
ルの含有量が４０重量％未満では該共重合体が結晶性と
なり、他樹脂との相溶性が低下し、９５重量％を越える
と耐水性、耐熱性が低下し好ましくない。

【００１２】又、エチレン−酢酸ビニル共重合体のメル
トインデックス（ＭＩ）としては、０．０５〜３００ｇ
／１０分（１９０℃、２１６０ｇ荷重）であることが好
ましく、より好ましくは０．０５〜２５０ｇ／１０分
（１９０℃、２１６０ｇ荷重）である。かかるメルトイ
ンデックス（ＭＩ）が０．０５ｇ／１０分（１９０℃、
２１６０ｇ荷重）未満では流動性の低下を招き、３００
ｇ／１０分（１９０℃、２１６０ｇ荷重）を越えると他
の樹脂とブレンドしたときにベタツキがあり好ましくな
い。

【００１３】本発明においては、上記エチレン−ビニル
エステル共重合体に、無機物微粒子と高級脂肪酸塩が添
加、混合される。かかる無機物微粒子としては、特に限
定されないが、その平均粒子径が１０μｍ以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは５μｍ以下である。平均
粒子径が１０μｍを越えるとブロッキングの防止効果が
得難く好ましくない。

【００１４】本発明で用いる無機物微粒子の具体例とし
ては、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｂａの炭酸塩、
水酸化物、酸化物等が挙げられ、これらのいずれか１種
以上が用いられる。中でもＣａＣＯ₃、ＭｇＯＨ、Ａｌ
（ＯＨ）₃、ＳｉＯ₂、タルク等が好適に用いられる。

【００１５】高級脂肪酸塩としては、特に限定されない
が、その平均粒子径が１０μｍ以下であることが好まし
い。平均粒子径が１０μｍを越えるとブロッキングの防
止効果が低下し好ましくない。

【００１６】本発明で用いる高級脂肪酸塩の具体例とし
ては、炭素数８〜２２の高級脂肪酸のＣａ、Ｚｎ、Ｍ
ｇ、Ａｌ、Ｂａ等の塩が挙げられ、これらのいずれか１
種以上が用いられる。中でもステアリン酸、ラウリン
酸、リシノール酸のＣａ塩、Ｚｎ塩、Ｍｇ塩、Ａｌ塩、
Ｂａ塩等が好適に用いられる。

【００１７】上記無機物微粒子及び高級脂肪酸塩の添加
量については、エチレン−ビニルエステル共重合体１０
０重量部に対して、無機物微粒子が５〜１００重量部で
あることが好ましく、より好ましくは５〜５０重量部、
特に好ましくは１０〜５０重量部であり、高級脂肪酸塩
が０．１〜１０重量部であることが好ましく、より好ま
しくは０．１〜５重量部である。

【００１８】無機物微粒子が５重量部未満では、ブロッ
キング防止効果が得難く、１００重量部を越えると過剰
となり取り扱い時に粉塵がたち好ましくない。高級脂肪
酸塩が０．１重量部未満では、ブロッキング防止効果が
得難く、１０重量部を越えると他樹脂とブレンドしたと
きブリードアウトし好ましくない。本発明では、無機物
微粒子と高級脂肪酸塩とをそれぞれ一定の割合で併用す
ることにより、少量の添加量で効果が得られるものであ
り、各々単独では効果が得られないものである。

【００１９】本発明の樹脂組成物は、上記の如きエチレ
ン−ビニルエステル共重合体、無機物微粒子及び高級脂
肪酸塩から得られるが、かかる樹脂組成物の製造方法と
しては、特に限定されないが、特には、湿潤状態のエチ
レン−ビニルエステル共重合体粒子に、無機物微粒子と
高級脂肪酸塩を均一に混合した後乾燥することが好まし
い。

【００２０】湿潤状態のエチレン−ビニルエステル共重
合体粒子としては、エチレン−ビニルエステル共重合体
の非溶媒分散液から該共重合体を析出させる以前又は析
出させた後に、その乾燥前の非溶媒液体によって湿潤さ
せることが好ましい。

【００２１】湿潤状態のエチレン−ビニルエステル共重
合体粒子において、非溶媒液体がエチレン−ビニルエス
テル共重合体に対して３〜３０重量％含有していること
が好ましく、かかる含有量が３重量％未満ではエチレン
−ビニルエステル共重合体粒子が膠着し、３０重量％を
超えると乾燥が困難となり好ましくない。

【００２２】上記の製造方法におけるエチレン−ビニル
エステル共重合体の分散液としては、低級脂肪酸ビニル
エステルとエチレン、あるいは更にこれらと共重合可能
な少量のエチレン性不飽和モノマーとを懸濁重合法又は
乳化重合法によって共重合させて得られる水性分散液、
あるいは溶液重合法によって得られる共重合体の溶液又
は他の任意の方法で得られたブロック状あるいはペレッ
ト状等の共重合体を有機溶剤に溶解して得られる溶液を
該共重合体の非溶剤媒体中に乳化分散して得られる分散
液等の何れであってもよい。

【００２３】上記の製造方法を実施するに当たっては、
前記の如くして得られるエチレン−ビニルエステル共重
合体の非溶媒分散液に対して、又は該分散液から共重合
体を微細粒子状に析出させた後該共重合体粒子を乾燥す
る以前の間、即ち該共重合体粒子がまだその非溶媒液体
によって充分湿潤している間において、上記の無機物微
粒子と高級脂肪酸塩を均一に混合した後、該混合物を乾
燥することが好ましい。

【００２４】即ち、上記の製造方法は、前記エチレン−
ビニルエステル共重合体粒子が、水、メタノールの如き
非溶媒液体によって湿潤している間は相互にブロッキン
グすることがないという性質を利用して、かかる湿潤状
態下に添加物質を混合した後乾燥することによって、乾
燥粉末を容易に得ることができるのであって、共重合体
粒子を乾燥した後に添加物質を混合するのでは乾燥時に
共重合体粒子がブロッキングを起こすので粉末にするこ
とは困難である。

【００２５】以上の如くして無機物微粒子と高級脂肪酸
塩が混合されたエチレン−ビニルエステル共重合体から
なる樹脂組成物は、乾燥後も軽度の加熱程度ではブロッ
キングを起こすことはないが、万一の場合を考慮してそ
の乾燥に当たってはなるべく高温を避けて常温付近で行
うことが好ましい。

【００２６】かくして本発明の樹脂組成物の粉末、特に
湿潤状態のエチレン−ビニルエステル共重合体粒子に無
機物微粒子と高級脂肪酸塩を均一に混合した後乾燥する
ことによって得られる樹脂組成物の粉末は、塩化ビニル
樹脂を使用することなく、耐ブロッキング性に優れた効
果を示すものであり、各種成形物、接着剤等の用途に非
常に有用なものである。

【００２７】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明する。尚、実施例中、「％」とあるのは、特に断わり
のない限り、重量基準を意味する。

【００２８】実施例１［エチレン−ビニルエステル共重合体（Ｉ）の調製］内
容積１０リットルの撹拌式オートクレーブ中に酢酸ビニ
ルを２０００ｇ、イオン交換水４０００ｇ、アゾビスイ
ソブチロニトリル（重合触媒）２０ｇ、ポリビニルアル
コール（重合度２０００、ケン化度８０モル％）（分散
剤）５ｇ、ポリアクリル酸ナトリウム（分散剤）５ｇ、
四塩化炭素（連鎖移動剤）２５ｇを仕込み、次いでオー
トクレーブ中の空気を窒素及びエチレンで置換した後、
内温を６５℃に昇温させ、エチレンを１００ｋｇ／ｃｍ
²まで圧入して１０時間懸濁重合を行い、エチレン−酢
酸ビニル共重合体（Ｉ）３５００ｇを得、このサスペン
ジョンをろ過して浴比５の水道水で５回洗浄、ろ過を繰
り返した。得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体
（Ｉ）の酢酸ビニル含有量は６０．２％で、メルトイン
デックス（ＭＩ）は１２４ｇ／１０分（１９０℃、２１
６０ｇ荷重）であった。

【００２９】［樹脂組成物の製造］上記で得られた含水
率８．５％の湿潤状態のエチレン−酢酸ビニル共重合体
（Ｉ）粒子１００ｇ、平均粒子径が３．０μｍのＣａＣ
Ｏ₃２８ｇ、平均粒子径６．０μｍのステアリン酸Ｃａ
０．９ｇを充分に撹拌混合した後、風乾し、樹脂組成物
を得た。得られた樹脂組成物は白色微粉末で、ブロッキ
ングせず、ブロックの発生は認められなかった。

【００３０】実施例２実施例１において、平均粒子径が３．０μｍのＣａＣＯ
₃２８ｇ、平均粒子径６．０μｍのステアリン酸Ｚｎ
０．９ｇに変更した以外は同様に行い、樹脂組成物を得
た。得られた樹脂組成物は白色微粉末で、ブロッキング
せず、ブロックの発生は認められなかった。

【００３１】比較例１実施例１において、ＣａＣＯ₃を混合せず、ステアリン
酸Ｃａのみを混合した以外は同様に行ったが、得られた
樹脂組成物は全てブロックとなり粉末状のものが得られ
なかった。

【００３２】比較例２実施例１において、ステアリン酸Ｃａを混合せず、Ｃａ
ＣＯ₃のみを混合した以外は同様に行ったが、得られた
樹脂組成物は全てブロックとなり粉末状のものが得られ
なかった。

【００３３】実施例３［エチレン−ビニルエステル共重合体（ＩＩ）の調製］
内容積１０リットルの撹拌式オートクレーブ中に酢酸ビ
ニルを２０００ｇ、イオン交換水４０００ｇ、アゾビス
イソブチロニトリル（重合触媒）１５ｇ、ポリビニルア
ルコール（重合度２０００、ケン化度８０モル％）（分
散剤）４．８ｇ、ポリアクリル酸ナトリウム（分散剤）
４．８ｇを仕込み、次いでオートクレーブ中の空気を窒
素及びエチレンで置換した後、内温を６５℃に昇温さ
せ、エチレンを９４ｋｇ／ｃｍ²まで圧入して１０時間
懸濁重合を行い、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｉ
Ｉ）３５５０ｇを得、このサスペンジョンをろ過して浴
比５の水道水で５回洗浄、ろ過を繰り返した。得られた
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＩＩ）の酢酸ビニル含
有量は５９．４％で、メルトインデックス（ＭＩ）は
０．１ｇ／１０分（１９０℃、２１６０ｇ荷重）であっ
た。

【００３４】［樹脂組成物の製造］上記で得られた含水
率７．２％の湿潤状態のエチレン−酢酸ビニル共重合体
（ＩＩ）粒子１００ｇ、平均粒子径が３．０μｍのＣａ
ＣＯ₃２３ｇ、平均粒子径６．０μｍのステアリン酸Ｃ
ａ０．８ｇを充分に撹拌混合した後、風乾し、樹脂組成
物を得た。得られた樹脂組成物は白色微粉末で、ブロッ
キングせず、ブロックの発生は認められなかった。

【００３５】比較例３実施例３において、ＣａＣＯ₃を混合せず、ステアリン
酸Ｃａのみを混合した以外は同様に行ったが、得られた
樹脂組成物は全てブロックとなり粉末状のものが得られ
なかった。

【００３６】比較例４実施例１において、ステアリン酸Ｃａを混合せず、炭酸
Ｃａのみを混合した以外は同様に行ったが、得られた樹
脂組成物は全てブロックとなり粉末状のものが得られな
かった。

【００３７】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、エチレン−ビニ
ルエステル共重合体、無機物微粒子及び高級脂肪酸塩か
らなり、耐ブロッキング性に優れた効果を示し、各種成
形物、接着剤等の用途に非常に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J002 BB051 BB061 BB071 BB081 BB101 BF011 BF021 DE066 DE106 DE146 DE236 DE246 DJ006 DJ016 EG037 EG047 GJ01 HA08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン−ビニルエステル共重合体、無
機物微粒子及び高級脂肪酸塩からなることを特徴とする
樹脂組成物。
【請求項２】無機物微粒子の平均粒子径が１０μｍ以
下、高級脂肪酸塩の平均粒子径が１０μｍ以下であるこ
とを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】エチレン−ビニルエステル共重合体１０
０重量部に対して、無機物微粒子を５〜１００重量部、
高級脂肪酸塩を０．１〜１０重量部混合することを特徴
とする請求項１又は２記載の樹脂組成物。
【請求項４】エチレン−ビニルエステル共重合体のビ
ニルエステルが酢酸ビニルであって、該共重合体中の酢
酸ビニルの含有量が４０〜９５重量％で、かつ該共重合
体のメルトインデックス（ＭＩ）が０．０５〜３００ｇ
／１０分（１９０℃、２１６０ｇ荷重）であることを特
徴とする請求項１〜３いずれか記載の樹脂組成物。
【請求項５】高級脂肪酸塩が炭素数８〜２２の高級脂
肪酸のＣａ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｂａの塩のいずれか１
種以上であることを特徴とする請求項１〜４いずれか記
載の樹脂組成物。
【請求項６】無機物微粒子がＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ａ
ｌ、Ｓｉ、Ｂａの炭酸塩、水酸化物、酸化物のいずれか
１種以上であることを特徴とする請求項１〜５いずれか
記載の樹脂組成物。
【請求項７】請求項１〜６いずれか記載の樹脂組成物
を製造するにあたり、湿潤状態のエチレン−ビニルエス
テル共重合体粒子に、無機物微粒子と高級脂肪酸塩を均
一に混合した後乾燥することを特徴とする樹脂組成物の
製造方法。
【請求項８】エチレン−ビニルエステル共重合体の非
溶媒分散液から該共重合体を析出させる以前又は析出さ
せた後に、その乾燥前の非溶媒液体によって湿潤状態に
させたエチレン−ビニルエステル共重合体粒子を用いる
ことを特徴とする請求項７記載の樹脂組成物の製造方
法。