JP2001192469A

JP2001192469A - アクリル系プレミックス、アクリル系ｓｍｃまたはｂｍｃ、およびアクリル系人工大理石の製造方法

Info

Publication number: JP2001192469A
Application number: JP2000000758A
Authority: JP
Inventors: Katsumi Yonekura; 克実米倉; Seiya Koyanagi; 精也小▲柳▼; Yuichiro Kishimoto; 祐一郎岸本
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2000-01-06
Filing date: 2000-01-06
Publication date: 2001-07-17

Abstract

(57)【要約】【課題】成形品の線収縮率が低く、寸法安定性が良好
であり、光沢低下の無い成形外観が得られ、成形加工性
に優れたアクリル系人工大理石の原料として有用なアク
リル系プレミックスを提供する。【解決手段】アクリル系単量体またはアクリル系シラ
ップ（Ａ）、無機充填剤（Ｂ）、および平均繊維長１ｍ
ｍ以下の単繊維であり、かつ１.５ｍｍ以上のストラン
ド繊維を含む場合は１質量％以下である繊維強化材
（Ｃ）を含んで成るアクリル系プレミックス。このプレ
ミックスに増粘剤を含有させて成るアクリル系ＳＭＣま
たはＢＭＣ。このＳＭＣまたはＢＭＣを加熱加圧硬化す
ることを特徴とするアクリル系人工大理石の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形品の線収縮率
が低く、寸法安定性が良好であり、なおかつ光沢低下の
無い成形外観が得られる、成形加工性に優れたアクリル
系人工大理石の原料として有用なアクリル系プレミック
スに関し、また、高温成形に適し、成形加工性に優れ
た、アクリル系人工大理石の原料として特に有用なアク
リル系ＳＭＣまたはＢＭＣに関し、また、生産性が高
く、外観や寸法安定性の良好なアクリル系人工大理石の
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系樹脂に水酸化アルミニウム等
の無機充填剤を配合したアクリル系人工大理石は、優れ
た成形外観、あたたかみのある手触りおよび耐候性等の
各種の卓越した機能特性を有しており、キッチンカウン
ターやバスカウンター等のカウンター類、洗面化粧台、
防水パン、バスタブ等の水周り用途に広く使用されてい
る。これらは一般に、アクリル系シラップに無機充填剤
を分散させたいわゆるプレミックスを成形型内に充填
し、これを比較的低温で硬化重合させる方法で製造され
ている。しかし、このアクリル系シラップは沸点が低い
ので硬化温度を低くせざるを得ず、これに起因して成形
時間に長時間を要するため生産性が低く、また、プレミ
ックスの型内への充填性に問題があるために、成形品の
形状が制限されるという欠点を有する。

【０００３】これらの欠点を改良するため、樹脂シラッ
プを増粘剤で増粘させて得られるＳＭＣ（シート・モー
ルディング・コンパウンド）またはＢＭＣ（バルク・モ
ールディング・コンパウンド）を１００℃以上の高温で
加熱加圧成形することによって、アクリル系人工大理石
を製造する検討が従来よりなされている。例えば、特開
平６−３１３０１９号公報には、メチルメタクリレート
を主成分とするアクリル系シラップに水酸化アルミニウ
ムを配合したアクリル系ＢＭＣを１１５℃の高温で加熱
加圧成形して人工大理石を製造する方法が開示されてい
る。また、特開平５−１７１０２２号公報には、アクリ
ル系シラップに水酸化アルミニウムと繊維長６ｍｍのガ
ラスチョップドストランドおよびミルドファイバーを繊
維強化材として配合した加熱圧縮成形用樹脂組成物が開
示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開平６−３
１３０１９号公報に開示されているアクリル系ＳＭＣま
たはＢＭＣを用いて人工大理石を製造しようとすると、
重合時の収縮によって、成形品寸法が金型よりも非常に
小さくなり、成形品寸法公差から外れるという不具合が
発生し易い。このような傾向は、生産速度を上げるため
にさらに硬化温度を高くした場合に特に顕著となる。

【０００５】また、特開平５−１７１０２２号公報に記
載されているような成形材料は、繊維強化材として繊維
長が長く、しかも、繊維が集束された形態のチョップド
ストランドを使用しているため、材料の流動性が悪く、
複雑な形状の成形品が得にくい。さらに、得られる成形
品の表面平滑性が悪く、光沢が低下し、外観が不良であ
るという問題点がある。

【０００６】本発明の目的は、成形品の線収縮率が低
く、寸法安定性が良好であり、なおかつ光沢低下の無い
成形外観が得られ、成形加工性に優れたアクリル系人工
大理石の原料として有用なアクリル系プレミックス、高
温成形に適し、成形加工性に優れた、アクリル系人工大
理石の原料として特に有用なアクリル系ＳＭＣまたはＢ
ＭＣ、および、生産性が高く、外観や寸法安定性の良好
なアクリル系人工大理石の製造方法を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、アクリル系単量体また
はアクリル系シラップ、無機充填剤、および繊維強化材
からなるアクリル系プレミックスにおいて、その繊維強
化材として特定サイズの単繊維を用い、同時に特定サイ
ズのストランド繊維をプレミックス中に実質的に含有さ
せないことが非常に効果的であることを見出し、本発明
を完成するに至った。

【０００８】すなわち本発明は、アクリル系単量体また
はアクリル系シラップ（Ａ）、無機充填剤（Ｂ）、およ
び繊維強化材（Ｃ）を含んで成るアクリル系プレミック
スにおいて、繊維強化材（Ｃ）が平均繊維長１ｍｍ以下
の単繊維であり、かつ１.５ｍｍ以上のストランド繊維
を含む場合は該ストランド繊維の含有量は１質量％以下
であることを特徴とするアクリル系プレミックスであ
る。

【０００９】さらに本発明は、このアクリル系プレミッ
クスに増粘剤を含有させて成ることを特徴とするアクリ
ル系ＳＭＣまたはＢＭＣ、並びに、このアクリル系ＳＭ
ＣまたはＢＭＣを加熱加圧硬化することを特徴とするア
クリル系人工大理石の製造方法である。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて説明する。

【００１１】本発明のアクリル系プレミックスは、アク
リル系単量体またはアクリル系シラップ（Ａ）、無機充
填剤（Ｂ）、および繊維強化材（Ｃ）を含んで成るもの
である。

【００１２】本発明のアクリル系プレミックスを構成す
るアクリル系単量体またはアクリル系シラップ（Ａ）
は、アクリル系プレミックスに適度な流動性を付与する
成分である。この（Ａ）成分のうち、アクリル系単量体
（Ａ）は、メタクリロイル基および／またはアクリロイ
ル基を有する単量体またはそれらの混合物であり、特に
制限されない。例えば、メチル（メタ）アクリレート、
炭素数２〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）
アクリレート、炭素数１〜２０のヒドロキシアルキル基
を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ベ
ンジル（メタ）アクリレート等の芳香族環を含むエステ
ル基を有する（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート等のシクロヘキサン環を含むエス
テル基を有する（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレート等のビシクロ環を含むエステル基
を有する（メタ）アクリレート、トリシクロ［５.２.
１.０^2,6］デカニル（メタ）アクリレート等のトリシク
ロ環を含むエステル基を有する（メタ）アクリレート、
２,２,２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート等
のフッ素原子を含むエステル基を有する（メタ）アクリ
レート、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフル
フリル（メタ）アクリレート等の環状エーテル構造を含
むエステル基を有する（メタ）アクリレート、（メタ）
アクリル酸、（メタ）アクリル酸金属塩、（メタ）アク
リル酸アミド等のアクリル系単官能性単量体；および、
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１,３−ブチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、１,９−ノナンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１,１０−デカンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ジメチロールエタンジ（メタ）アク
リレート、１,１−ジメチロールプロパンジ（メタ）ア
クリレート、２,２−ジメチロールプロパンジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレ
ート、テトラメチロールメタンジ（メタ）アクリレー
ト、および、（メタ）アクリル酸と多価アルコール［例
えばペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール
等］との多価エステル、アリル（メタ）アクリレート等
のアクリル系多官能性単量体等が挙げられる。これら
は、必要に応じて単独であるいは二種以上を併用して使
用することができる。なお本明細書において「（メタ）
アクリレート」とは、「アクリレートおよび／またはメ
タクリレート」を意味する。

【００１３】また（Ａ）成分は、アクリル系単量体以外
にも、スチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル、
酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、塩化ビニル、
無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸エステル、フ
マル酸、フマル酸エステル、トリアリールイソシアヌレ
ート等の単量体を含有してもよい。

【００１４】本発明のアクリル系プレミックスを用いて
得られる成形品に、強度、耐溶剤性、耐熱性、寸法安定
性等を付与させるためには、（Ａ）成分中に多官能性単
量体を含有させるのが好ましい。この場合、多官能性単
量体の使用量は特に制限されないが、上記の効果を有効
に得るためには、（Ａ）成分中３〜５０質量％の範囲で
使用するのが好ましい。

【００１５】また、特に多官能性単量体として、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１,３−ブ
チレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびトリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレートのうちの少
なくとも１種を使用すると、表面光沢および耐熱水性の
極めて優れた成形品が得られるので好ましい。この場
合、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
１,３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレートお
よびトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート
のうちの少なくとも１種と他の多官能性単量体を併用し
てもよい。

【００１６】（Ａ）成分として、アクリル系単量体をそ
のまま用いてもよいし、アクリル系単量体にアクリル系
重合体が溶解したアクリル系シラップを用いてもよい。
アクリル系シラップとしては、アクリル系単量体を予め
部分重合することによって、アクリル系単量体中にその
重合体を生成させたものを用いてもよいし、別途重合し
た重合体をアクリル系単量体に溶解させたものを用いて
もよい。

【００１７】（Ａ）成分の含有量は特に制限されるもの
ではないが、本発明のアクリル系プレミックスの作業
性、および、このアクリル系プレミックスをアクリル系
人工大理石の原料として使用した場合の機械的強度等の
物性を考慮に入れると、アクリル系プレミックス全量
中、５〜５０質量％の範囲が好ましい。これは、（Ａ）
成分の含有量を５質量％以上とすることによって、アク
リル系プレミックスが低粘度となり、その取扱い性が良
好となり、また、（Ａ）成分の含有量を５０質量％以下
とすることによって、硬化時の収縮率が低くなる傾向に
あるためである。（Ａ）成分の含有量の下限値について
は、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が
特に好ましい。また、上限値については４５質量％以下
がより好ましく、４０質量％以下が特に好ましい。

【００１８】本発明のアクリル系プレミックスを構成す
る無機充填剤（Ｂ）は、得られる成形物に大理石調の優
れた質感や耐熱性を付与するものである。この無機充填
剤（Ｂ）としては、特に制限されないが、例えば、水酸
化アルミニウム、シリカ、溶融シリカ、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、酸化チタン、リン酸カルシウム、タ
ルク、クレー、ガラスパウダー等の無機充填剤を必要に
応じて適宜使用することができる。特に、本発明のアク
リル系プレミックスを人工大理石用成形材料として使用
する場合には、無機充填剤としては、水酸化アルミニウ
ム、シリカ、溶融シリカ、ガラスパウダーが好ましい。

【００１９】（Ｂ）成分の含有量は特に制限されない
が、アクリル系プレミックス全量中、３０〜８０質量％
の範囲が好ましい。これは、（Ｂ）成分の含有量を３０
質量％以上とすることによって、得られる成形品の質感
や耐熱性等が良好となる傾向にあるからであり、また、
８０質量％以下とすることによって、強度の高い成形品
を得ることが可能となる傾向にあるためである。（Ｂ）
成分の含有量の下限値については、４０質量％以上がよ
り好ましく、また、上限値については７０質量％以下が
より好ましい。

【００２０】本発明のアクリル系プレミックスを構成す
る繊維強化材（Ｃ）は、アクリル系プレミックスを成形
する際の重合収縮率を低下させる成分である。この繊維
強化材（Ｃ）は、平均繊維長１ｍｍ以下の単繊維であ
り、かつ１.５ｍｍ以上のストランド繊維を含む場合
は、そのストランド繊維の含有量は、アクリル系プレミ
ックス全量中１質量％以下であることが必要である。繊
維補強材（Ｃ）として平均繊維長１ｍｍ以下の単繊維を
使用することにより、プレミックス中での繊維強化材
（Ｃ）の分散性が良好となり、混練時間が短縮できると
ともに、得られる成形品の表面平滑性および光沢が優
れ、成形品の外観が良好となる。さらに、平均繊維長が
１ｍｍ以下と短く、単繊維であるため、プレミックスの
流動性の低下がなく、複雑な形状の成形品を容易に得る
ことができる。

【００２１】また、繊維強化材（Ｃ）として、１.５ｍ
ｍ以上のストランド繊維を１質量％以上含有させると、
プレミックス中での繊維強化材（Ｃ）の分散性が不良と
なり、しかも未開繊繊維のために得られる成形品の表面
平滑性および光沢が劣り、成形品の外観が悪くなるため
好ましくない。また、材料の流動性が低下し、複雑な形
状の成形品が得られなくなる。

【００２２】繊維強化材（Ｃ）の単繊維の平均繊維長は
１ｍｍ以下であれば特に制限されない。ただし低収縮化
の点から、平均繊維長の下限値については、３０μｍ以
上であることが好ましく、１００μｍ以上であることが
より好ましい。また、上限値については、８００μｍ以
下であることが好ましく、５００μｍ以下であることが
より好ましい。

【００２３】繊維強化材（Ｃ）が１.５ｍｍ以上のスト
ランド繊維を含む場合、その含有量が１質量％以下であ
れば、具体的な量は特に制限されない。ただし、得られ
る成形品の表面平滑性および光沢の点から、１.５ｍｍ
以上のストランド繊維の含有量の上限値については、
０．５質量％以下であることが好ましく、さらに全く含
まないことが最も好ましい。

【００２４】繊維強化材（Ｃ）の平均繊維径は特に制限
されないが、５〜２０μｍの範囲が好ましい。

【００２５】繊維強化材（Ｃ）としては、具体的には、
例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック
からなる繊維等の無機繊維；アラミド繊維、ポリエステ
ル繊維、アクリル繊維等の有機繊維；天然繊維等が挙げ
られる。ただし、特に制限されるものではない。これら
のうち、強度やコストの面から、ガラス繊維が特に好ま
しい。また、繊維の形態としては単繊維であれば特に制
限されないが、ミルドファイバーが特に好ましい。これ
ら繊維補強材は単独で用いても良く、また、二種類以上
を適宜併用しても良い。

【００２６】繊維補強材（Ｃ）の含有量は、特に制限さ
れないが、アクリル系プレミックス全量中０.５〜２５
質量％であることが好ましい。これは、含有量が０.５
質量％以上とすることによって、硬化時の収縮率が低く
なる傾向となり、また、２５質量％以下とすることによ
って、得られる成形品の光沢が良好となるからである。
（Ｃ）成分の含有量の下限値については、１質量％以上
がより好ましく、２質量％以上が特に好ましい。また上
限値については２０質量％以下がより好ましく、１５質
量％以下が特に好ましい。

【００２７】本発明のアクリル系プレミックスは、以上
説明した（Ａ）〜（Ｃ）成分が基本構成成分であり、こ
れらを主成分として含有するものである。また、本発明
のアクリル系プレミックスにさらに無機充填剤含有樹脂
粒子を配合し、これを成形することにより、石目模様を
有する御影石調人工大理石を得ることもできる。

【００２８】無機充填剤含有樹脂粒子の配合量は、特に
制限はないが、アクリル系プレミックス全量中、０.１
〜４０質量％の範囲内であることが好ましい。この含有
量が０.１質量％以上の場合に、意匠性の良好な石目模
様が得られる傾向にあり、４０質量％以下の場合に、ア
クリル系プレミックスを製造する際の混練性が良好とな
る傾向にある。この含有量の下限値については、１質量
％以上がより好ましく、５質量％以上が特に好ましい。
上限値については、３０質量％以下がより好ましく、２
０質量％以下が特に好ましい。

【００２９】無機充填剤含有樹脂粒子を構成する樹脂
は、メチルメタクリレートに溶解しない樹脂ならば制限
はなく、例えば、架橋アクリル樹脂、架橋ポリエステル
樹脂、架橋スチレン樹脂等を挙げることができる。本発
明で使用するアクリル系単量体またはアクリル系シラッ
プ（Ａ）との親和性が高く、美しい外観をした成形品が
得られる点から、架橋アクリル樹脂が好ましい。この架
橋アクリル樹脂は、非架橋アクリル系重合体を含有する
ものでも良い。

【００３０】無機充填剤含有樹脂粒子を構成する無機充
填剤としては、アクリル系プレミックスを構成する無機
充填剤（Ｂ）として先に列挙した無機充填剤を使用する
ことができ、また、２種以上を併用することもできる。
また、無機充填剤含有樹脂粒子を構成する無機充填剤と
して、無機充填剤（Ｂ）とは異なる無機充填剤を使用し
てもよい。

【００３１】無機充填剤含有樹脂粒子には、必要に応じ
て顔料を含有させてもよい。また、無機充填剤含有樹脂
粒子は、１種類を使用してもよいし、色や粒径の異なる
２種以上を併用してもよい。また、無機充填剤含有樹脂
粒子の粒径は、成形品の肉厚以下であれば特に制限され
ない。

【００３２】無機充填剤含有樹脂粒子の製造方法は、特
に制限されないが、例えば、熱プレス法、注型法などに
よって重合硬化して得られる無機充填剤入りの樹脂成形
品を粉砕し、篩により分級する方法が挙げられる。特
に、アクリル系人工大理石を粉砕し、分級する方法が好
ましい。

【００３３】本発明のアクリル系プレミックスは、その
まま注型法により加熱硬化またはレドックス硬化させて
も良く、また、増粘剤を添加してアクリル系ＳＭＣまた
はＢＭＣとした後に加熱加圧硬化させても良い。特に、
生産性の面から、アクリル系ＳＭＣまたはＢＭＣとした
後に加熱加圧硬化させる方法が好ましい。

【００３４】アクリル系ＳＭＣまたはＢＭＣとする場合
に使用する増粘剤としては、特に制限はないが、例え
ば、酸化マグネシウム粉末や重合体粉末等を使用するこ
とができる。特に、成形物の耐水性が優れる傾向にある
点から、重合体粉末が好ましい。

【００３５】この重合体粉末の含有量は、特に制限され
ないが、アクリル系プレミックス全量中、０.１〜３０
質量％の範囲内が好ましい。この含有量が０.１質量％
以上の場合に、高い増粘効果が得られ、なおかつ重合収
縮率も低くなる傾向にあり、また、３０質量％以下の場
合に、アクリル系ＳＭＣまたはＢＭＣを製造する際の混
練性が良好となる傾向にある。この含有量の下限値につ
いては、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上が
特に好ましい。上限値については、２５質量％以下がよ
り好ましく、２０質量％以下が特に好ましい。

【００３６】本発明のアクリル系プレミックスに増粘剤
を添加して得られるＳＭＣまたはＢＭＣの流動性は、特
に制限されないが、２００〜５００ｍｍが好ましい。こ
れは、２００ｍｍ以上とすることによって、複雑な形状
の成形型内への充填が良好となり、また、５００ｍｍ以
下とすることによって、得られる成形品に気泡の発生が
なくなる傾向にあるためである。このＢＭＣの流動性の
下限値については、２３０ｍｍ以上がより好ましく、２
５０ｍｍ以上が特に好ましい。また、流動性の上限値に
ついては、４５０ｍｍ以下がより好ましく、４００ｍｍ
以下が特に好ましい。なお、この流動性の評価値は、後
述する実施例において採用した条件において測定したプ
レミックスの流動長である。

【００３７】本発明のアクリル系プレミックスには、さ
らに必要に応じて、着色剤、低収縮剤、硬化剤、重合禁
止剤、内部離型剤等の各種添加剤を添加できる。

【００３８】本発明のアクリル系プレミックスの構成成
分の混合方法は、高粘度の物質を効率よく混合できる方
法であれば特に制限されない。例えば、ニーダー、ミキ
サー、ロール、押出機、混練押し出し機等を使用するこ
とができる。また、本発明のアクリル系プレミックスを
増粘させてアクリル系ＳＭＣまたはＢＭＣを得る際に
も、これら公知の各種混合装置を使用することができ
る。

【００３９】本発明のアクリル系プレミックスをアクリ
ル系ＳＭＣまたはＢＭＣとした後に加熱加圧硬化させて
人工大理石を製造する場合には、圧縮成形法、射出成形
法、トランスファー成形法、押出成形法等公知の方法で
製造することができる。

【００４０】この場合、加熱温度としては、特に制限は
ないが、１００〜１５０℃の範囲が好ましい。これは、
加熱温度を１００℃以上とすることによって、水蒸気に
よる加熱が可能となり、加熱コストが安くなり、また、
硬化時間を短縮することができ、生産性が高くなる傾向
にあるからである。また、１５０℃以下とすることによ
って、得られる成形物の線収縮率が低くなる傾向にある
からである。加熱温度の下限値については、１０５℃以
上がより好ましく、１１０℃以上が特に好ましい。ま
た、加熱温度の上限値については、１４５℃以下がより
好ましく、１４０℃以下が特に好ましい。また、上記の
各温度範囲内で上金型と下金型に温度差をつけて加熱し
ても良い。

【００４１】加熱加圧硬化させる際の加圧圧力は、１〜
２０ＭＰａの範囲が好ましい。これは、加圧圧力を１Ｍ
Ｐａ以上とすることによって、アクリル系ＳＭＣまたは
ＢＭＣの金型内への充填性が良好となる傾向にあり、２
０ＭＰａ以下とすることによって、白化のない良好な成
形外観が得られる傾向にあるからである。加圧圧力の下
限値については、２ＭＰａ以上がより好ましく、また上
限値については、１５ＭＰａ以下がより好ましい。

【００４２】なお、成形時間は成形品の厚みによって適
宜選択すればよい。

【００４３】本発明のアクリル系プレミックスを硬化し
て得られる成形品の光沢値は、特に制限はないが、良好
な成形外観を与えるためには、６５％以上が好ましく、
６７％以上がより好ましい。また、その成形品の線収縮
率は、特に制限はないが、成形品寸法公差を考慮する
と、０.６５％以下が好ましく、０.６３％以下がより好
ましい。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
する。以下の記載において、「部」は特記の無い限り
「質量部」を示す。また、実施例中の各物性の評価は、
以下の方法により行なった。＜重合体粉末の物性＞平均粒子径：レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置
（ＬＡ−９１０、堀場製作所製）を用いて測定した。重量平均分子量：ＧＰＣ法により測定した（ポリスチ
レン換算）。＜ＢＭＣの流動性＞ＢＭＣを断面積３ｍｍ×６ｍｍの形
状の穴に押し出し圧力３ＭＰａにて１３５／１３５℃の
成形温度で押し出した時のＢＭＣの流動長を測定した。＜成形品の光沢値の測定＞ＪＩＳ-Ｋ７１０５に準拠し
て、成形品表面を光沢６０度にて測定した。

【００４５】光沢計：日本電色工業（株）製ハンディー
光沢計ＰＧ−１Ｍ＜成形品の線収縮率の測定＞成形品の実寸法（Ｌｍｍ）
を２３℃にて測定し、２３℃での金型寸法（Ｌ₀ｍｍ）
に対してどれくらい収縮したかを次式により求めた。線収縮率（％）＝｛（Ｌ₀−Ｌ）／Ｌ₀｝×１００
（％）。

【００４６】（１）重合体粉末（Ｐ−１）の製造例冷却管、温度計、攪拌機、滴下装置、窒素導入管を備え
た反応装置に、純水９２５部、アルキルジフェニルエー
テルジスルフォン酸ナトリウム［花王（株）製、商品名
ペレックスＳＳ−Ｈ］５部、過硫酸カリウム１部を仕込
み、窒素雰囲気下で攪拌しながら７０℃に加熱した。こ
れに、メチルメタクリレート５００部およびジアルキル
スルホコハク酸ナトリウム［花王（株）製、商品名ペレ
ックスＯＴ−Ｐ］５部からなる混合物を３時間かけて滴
下し、１時間保持し、さらに８０℃に昇温して１時間保
持して乳化重合を終了し、ポリマーの一次粒子径が０.
０８μｍのエマルションを得た。

【００４７】得られたエマルションを大川原化工機社製
Ｌ−８型噴霧乾燥装置を用いて噴霧乾燥処理し、二次凝
集体粒子の平均粒子径が３０μｍ、重量平均分子量６０
万の非架橋重合体粉末（Ｐ−１）を得た。

【００４８】（２）ポリメチルメタクリレート（Ｂ−
１）の製造例冷却管、温度計、攪拌機、窒素導入管を備えた反応装置
に、純水８００部を投入し、ポリビニルアルコール（け
ん化度８８％、重合度１０００）１部を溶解し、次い
で、メチルメタクリレート４００部に、ノルマルドデシ
ルメルカプタン２部、アゾビスイソブチロニトリル２部
を溶解させた単量体溶液を投入し、窒素雰囲気下、４０
０ｒｐｍで攪拌しながら１時間で８０℃に昇温し、その
まま２時間加熱した。その後、９０℃に昇温し２時間加
熱し、さらに１２０℃に加熱して残存モノマーを水と共
に留去してスラリーを得て、懸濁重合を終了した。得ら
れたスラリーを濾過、洗浄した後、５０℃の熱風乾燥機
で乾燥し、一次粒子の平均粒子径９３μｍ、重量平均分
子量４万のポリメチルメタクリレート（Ｂ−１）を得
た。

【００４９】（３）無機充填剤含有樹脂粒子の製造例メチルメタクリレート２１部、エチレングリコールジメ
タクリレート１部、および製造例（２）で得たポリメチ
ルメタクリレート（Ｂ−１）９部からなるアクリル系シ
ラップに、硬化剤としてｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート［日本油脂（株）製、商品名パーブチルＺ］０.４
部、内部離型剤としてステアリン酸亜鉛０.１部、白色
無機顔料または黒色無機顔料０.０８部を添加し、次い
で無機充填剤として水酸化アルミニウム（昭和電工
（株）製、商品名ハイジライトＨ−３１０）６０部を添
加し、さらに製造例（１）で得た重合体粉末（Ｐ−１）
９部を添加し、ニーダーで１０分間混練してアクリル系
ＢＭＣを得た。

【００５０】次に、このアクリル系ＢＭＣを２００ｍｍ
角の平型成形用金型に充填し、金型温度１３０℃、圧力
１０ＭＰａの条件で１０分間加熱加圧硬化させてプレス
成形し、厚さ１０ｍｍのアクリル系人工大理石を得た。
得られたアクリル系人工大理石をクラッシャーで粉砕
し、平均粒子径が３５０μｍの白色または黒色の無機充
填剤含有樹脂粒子を得た。

【００５１】［実施例１］メチルメタクリレート１６
部、ネオペンチルグリコールジメタクリレート５部、エ
チレングリコールジメタクリレート１部および製造例
（２）で得たポリメチルメタクリレート（Ｂ−１）１２
部からなるアクリル系シラップに、硬化剤としてｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート［日本油脂（株）製、商品
名パーブチルＺ］０.４部、内部離型剤としてステアリ
ン酸亜鉛０.１部、繊維強化材として平均繊維長１００
〜３００μｍ、平均繊維径１０μｍのミルドファイバー
［旭ファイバーグラス（株）製、商品名ＭＦ２０ＪＨ４
−２０］２部を添加し、その後、無機充填剤として水酸
化アルミニウム［昭和電工（株）製、商品名ハイジライ
トＨ−３１０］５６部を添加し、さらに増粘剤として製
造例（１）で得た重合体粉末（Ｐ−１）８部を添加し、
ニーダーで１０分間混練してアクリル系ＢＭＣを得た。
このＢＭＣの流動性は２８０ｍｍであった。

【００５２】次に、このアクリル系ＢＭＣをカウンター
成形用金型（長さ２ｍ、幅２０ｃｍ、前垂れ部分４ｃ
ｍ、厚さ１０ｍｍ）に充填し、上金型温度１２５℃、下
金型温度１１５℃、圧力１０ＭＰａの条件で１０分間加
熱加圧硬化させ、アクリル人工大理石を得た。得られた
成形品はＢＭＣの型充填性が良好で、平滑性に優れ、表
面には光沢ムラが全く無く、光沢が７９％と極めて高
く、外観が極めて良好であった。また、成形品の線収縮
率は０.６３％と低かった。

【００５３】［実施例２］ミルドファイバー（ＭＦ２０
ＪＨ４−２０）の添加量を７部、水酸化アルミニウムの
添加量を５１部に変更したこと以外は、実施例１と同様
の方法でアクリル系ＢＭＣおよびアクリル系人工大理石
成形品を得た。

【００５４】［実施例３］ミルドファイバー（ＭＦ２０
ＪＨ４−２０）の添加量を１０部、水酸化アルミニウム
の添加量を４８部に変更したこと以外は、実施例１と同
様の方法でアクリル系ＢＭＣおよびアクリル系人工大理
石成形品を得た。

【００５５】［実施例４］繊維強化材として、平均繊維
長１００〜３００μｍ、平均繊維径１０μｍのミルドフ
ァイバー（ＭＦ２０ＪＨ４−２０）の代わりに、平均繊
維長５００μｍ、平均繊維径１０μｍのミルドファイバ
ー［富士ファイバーグラス（株）製、商品名ガラスカッ
トファイバーＳＳ１５−４０４］を使用したこと以外
は、実施例１と同様の方法でアクリル系ＢＭＣおよびア
クリル系人工大理石成形品を得た。

【００５６】［実施例５］ミルドファイバー（ガラスカ
ットファイバーＳＳ１５−４０４）の添加量を１０部、
水酸化アルミニウムの添加量を４８部に変更したこと以
外は、実施例４と同様の方法でアクリル系ＢＭＣおよび
アクリル系人工大理石成形品を得た。

【００５７】［実施例６］ミルドファイバー（ＭＦ２０
ＪＨ４−２０）の添加量を１０部、水酸化アルミニウム
の添加量を４８部に変更し、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレートの代わりに、１,３−ブチレングリコー
ルジメタクリレートを５部用いたこと以外は、実施例１
と同様の方法でアクリル系ＢＭＣおよびアクリル系人工
大理石成形品を得た。

【００５８】［実施例７］メチルメタクリレート７.５
部、ネオペンチルグリコールジメタクリレート１１.４
部およびイソボルニルメタクリレート６.５部からなる
アクリル系単量体混合物に、硬化剤としてｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート０.４部、内部離型剤としてステ
アリン酸亜鉛０.１部、繊維強化材としてミルドファイ
バー（ＭＦ２０ＪＨ４−２０）１０部を添加し、次いで
無機充填剤として水酸化アルミニウムを４８部を添加
し、さらに増粘剤として製造例（１）で得た重合体粉末
（Ｐ−１）１６.６部を添加し、ニーダーで１０分間混
練してアクリル系ＢＭＣを得た。このＢＭＣの流動性は
２６５ｍｍであった。

【００５９】次に、このアクリル系ＢＭＣを用いて、実
施例１と同様の方法でカウンターを成形した。得られた
成形品は、ＢＭＣの型充填性が良好で、平滑性に優れ、
表面には光沢ムラが全く無く、光沢が７０％と高く、外
観が極めて良好であった。また、成形品の線収縮率は
０．６０％と低かった。

【００６０】［実施例８］メチルメタクリレート１３
部、１,３−ブチレングリコールジメタクリレート５
部、および製造例（２）で得たポリメチルメタクリレー
ト（Ｂ−１）１０部からなるアクリル系シラップに、硬
化剤としてｔ−ブチルパーオキシベンゾエート０.４
部、内部離型剤としてステアリン酸亜鉛０.１部、繊維
強化材としてミルドファイバー（ＭＦ２０ＪＨ４−２
０）５部を添加し、次いで無機充填剤として水酸化アル
ミニウム４１部と製造例（３）で得た黒色と白色の無機
充填剤含有樹脂粒子を合わせて２０部添加し、さらに増
粘剤として製造例（１）で得た重合体粉末（Ｐ−１）６
部を添加し、ニーダーで１０分間混練してアクリル系Ｂ
ＭＣを得た。このＢＭＣの流動性は２７０ｍｍであっ
た。

【００６１】次に、このアクリル系ＢＭＣを用いて、実
施例１と同様の方法でカウンターを成形した。得られた
成形品は、ＢＭＣの型充填性が良好で、平滑性に優れ、
表面には光沢ムラが全く無く、光沢が７４％と極めて高
く、外観が極めて良好であった。また、成形品の線収縮
率は０.５９％と低かった。

【００６２】［比較例１］繊維強化材として、平均繊維
長１００〜３００μｍ、平均繊維径１０μｍのミルドフ
ァイバー（ＭＦ２０ＪＨ４−２０）の代わりに、平均繊
維長６ｍｍ、平均繊維径１３μｍのチョップドストラン
ド［旭ファイバーグラス（株）製、商品名ＣＳ０６ＭＢ
４９８Ａ］２部を使用したこと以外は、実施例１と同様
の方法でアクリル系ＢＭＣを得た。このＢＭＣの流動性
は２４０ｍｍであった。

【００６３】次に、このアクリル系ＢＭＣを用いて、実
施例１と同様の方法でカウンターを成形した。得られた
成形品は平滑性に劣り、光沢が６３％と低く、外観は劣
ったものであった。

【００６４】［比較例２］チョップドストランド（ＣＳ
０６ＭＢ４９８Ａ）の添加量を１０部、水酸化アルミニ
ウムの添加量を４８部に変更したこと以外は、実施例１
と同様の方法でアクリル系ＢＭＣおよびアクリル系人工
大理石成形品を得た。このＢＭＣの流動性は１４０ｍｍ
であり、流動性が悪かった。

【００６５】次に、このアクリル系ＢＭＣを用いて、実
施例１と同様の方法でカウンターを成形した。得られた
成形品は、ＢＭＣの型充填性が不良で、平滑性に劣り、
光沢が５７％と低く、外観は劣ったものであった。

【００６６】［比較例３］繊維強化材として、平均繊維
長１００〜３００μｍ、平均繊維径１０μｍのミルドフ
ァイバー（ＭＦ２０ＪＨ４−２０）の代わりに、平均繊
維長１.５ｍｍ、平均繊維径１３μｍのチョップドスト
ランド（日本板硝子（株）製、商品名ＲＥＳ０１５ＢＭ
４２）２部を使用したこと以外は、実施例１と同様の方
法でアクリル系ＢＭＣおよびアクリル系人工大理石成形
品を得た。

【００６７】［比較例４］チョップドストランド（ＲＥ
Ｓ０１５ＢＭ４２）の添加量を１０部、水酸化アルミニ
ウムの添加量を４８部に変更したこと以外は、比較例３
と同様の方法でアクリル系ＢＭＣおよびアクリル系人工
大理石成形品を得た。このＢＭＣの流動性は１８０ｍｍ
であり、比較例２と同様に流動性が悪かった。

【００６８】［比較例５］メチルメタクリレート１６
部、ネオペンチルグリコールジメタクリレート５部、エ
チレングリコールジメタクリレート１部および製造例
（２）で得たポリメチルメタクリレート（Ｂ−１）１２
部からなるアクリル系シラップに、硬化剤としてｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート０.４部、内部離型剤とし
てステアリン酸亜鉛０.１部、繊維強化材としてチョッ
プドストランド（ＣＳ０６ＭＢ４９８Ａ）２部およびミ
ルドファイバー（ＭＦ２０ＪＨ４−２０）２部を添加
し、次いで無機充填剤として水酸化アルミニウムを５４
部を添加し、さらに増粘剤として製造例（１）で得た重
合体粉末（Ｐ−１）８部を添加し、ニーダーで１０分間
混練してアクリル系ＢＭＣを得た。このＢＭＣの流動性
は２３０ｍｍであった。

【００６９】次に、このアクリル系ＢＭＣを用いて、実
施例１と同様の方法でカウンターを成形した。得られた
成形品は平滑性に劣り、光沢が６２％と低く、外観は劣
ったものであった。

【００７０】［比較例６］繊維強化材を添加せず、水酸
化アルミニウムの添加量を５８部に変更したこと以外
は、実施例１と同様の方法でアクリル系ＢＭＣおよびア
クリル系人工大理石成形品を得た。

【００７１】［比較例７］繊維強化材を添加せず、水酸
化アルミニウムの添加量を５８部に変更し、ネオペンチ
ルグリコールジメタクリレートの代わりに、１,３−ブ
チレングリコールジメタクリレートを５部用いたこと以
外は、実施例１と同様の方法でアクリル系ＢＭＣおよび
アクリル系人工大理石成形品を得た。

【００７２】［評価］下記表１に、実施例１〜８および
比較例１〜７のアクリル系ＢＭＣの組成を示し、下記表
２にその評価結果を示す。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【表２】表２中に示す記号は、以下の評価基準に基づくものであ
る。＜ＢＭＣの型充填性＞「○」：ＢＭＣの型充填性良好。「×」：ＢＭＣの型充填性不良。＜成形品の平滑性＞「◎」：成形品表面の平滑性が非常に優れる。「○」：成形品表面の平滑性が優れる。「△」：成形品表面の平滑性が劣る。「×」：成形品表面の平滑性が非常に劣る。

【００７５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
成形品の線収縮率が低く、寸法安定性が良好であり、な
おかつ光沢低下の無い成形外観が得られ、成形加工性に
優れたアクリル系人工大理石の原料として有用なアクリ
ル系プレミックスを得ることができる。また、このアク
リル系プレミックスに増粘剤を添加すれば、高温成形に
適し、成形加工性に優れた、アクリル系人工大理石の原
料として特に有用なアクリル系ＳＭＣまたはＢＭＣを得
ることができる。

【００７６】さらに、これらを用いることにより、生産
性が高く、外観や寸法安定性の良好なアクリル系人工大
理石を製造することができる。このようにして製造した
アクリル系人工大理石は、生産性が高く、外観、寸法安
定性に優れており、工業上非常に有益なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 7/02 7/02 Ｃ０８Ｌ 33/04 Ｃ０８Ｌ 33/04 // Ｂ２９Ｋ 33:04 Ｂ２９Ｋ 33:04 105:12 105:12 105:16 105:16 Ｂ２９Ｌ 31:10 Ｂ２９Ｌ 31:10 (72)発明者岸本祐一郎愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60号三菱レイヨン株式会社商品開発研究所内Ｆターム(参考） 4F072 AA02 AA08 AA09 AB02 AB03 AB05 AB06 AB08 AB09 AB10 AB11 AD09 AE12 AF01 AG03 AG04 4F204 AA21 AB03 AB07 AB11 AB16 AB25 AD16 AH44 AK01 FA01 FB01 FE06 FH06 FN11 FN15 4J002 BC022 BG031 BG032 CF002 DA017 DA067 DE078 DE136 DE146 DE236 DG046 DH046 DJ016 DL007 FA047 FD012 FD016 FD017 FD338 GL02 4J100 AB02P AB16P AC03P AG04P AJ02P AJ09P AK32P AL03P AL08P AL09P AL10P AL34P AL62P AL62Q AL63P AL66P AL66Q AL67P AM02P AM15P AQ21P BA03P BA08P BA08Q BB17P BC04P BC08P BC12P BC43P BC53P CA01 CA04 JA67

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アクリル系単量体またはアクリル系シラ
ップ（Ａ）、無機充填剤（Ｂ）、および繊維強化材
（Ｃ）を含んで成るアクリル系プレミックスにおいて、
繊維強化材（Ｃ）が平均繊維長１ｍｍ以下の単繊維であ
り、かつ１.５ｍｍ以上のストランド繊維を含む場合は
該ストランド繊維の含有量は１質量％以下であることを
特徴とするアクリル系プレミックス。
【請求項２】無機充填剤含有樹脂粒子をさらに含有す
る請求項１記載のアクリル系プレミックス。
【請求項３】請求項１または２記載のアクリル系プレ
ミックスに増粘剤を含有させて成ることを特徴とするア
クリル系ＳＭＣまたはＢＭＣ。
【請求項４】請求項３記載のアクリル系ＳＭＣまたは
ＢＭＣを加熱加圧硬化することを特徴とするアクリル系
人工大理石の製造方法。