JP2001159802A - ポリエステル支持体およびハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 裁断性、穿孔性に優れるポリエステル系支持
体、およびそれを用いたハロゲン化銀写真感光材を提供
する。 【解決手段】 幅方向（ＴＤ）の引裂伝搬強度が１０ｇ
以上１００ｇ以下、破断強度が１０Ｋｇ／ｍｍ² 以上４
０Ｋｇ／ｍｍ² 以下、長手方向（ＭＤ）の破断強度が２
Ｋｇ／ｍｍ² 以上２５Ｋｇ／ｍｍ² 以下、長手方向の厚
みムラが０〜８μmのポリエステル系支持体およびそれ
を用いたハロゲン化銀写真感光材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は裁断性にすぐれたポ
リエチレンナフタレート系支持体、およびハロゲン化銀
写真感光材に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル支持体を用いたハロゲン化
銀写真感光材料（以下感材と略すことがある）は、特開
平６−０３５１１８、特開平１１−２０２４４５、特開
平１１−２０２４４６等に記載されているが、この感材
を用いてブローニー、１３５感材を作製し現像所（ラ
ボ）で一連の処理を行ったところ、ミニラボ、スプライ
サー、リバーサル用マウンター等に設置されたカッター
で切断不良が発生した。これは従来支持体に用いられて
きたＴＡＣ支持体が極めて切断しやすく、これに合わせ
てこれらのカッターを調整しているため、力学強度が強
く、切断性に乏しいポリエステル支持体は切断されにく
いためである。この問題を解決するために、特開平１０
−２９３３８１に記載されているような異方性延伸（Ｍ
Ｄ方向に２倍以下、ＴＤ方向に２．５〜６倍延伸）する
方法が開示されているが、まだ切断不良が発生する上、
切断方向がＴＤ方向に真っ直ぐ切断されず、画面内まで
切断されるという問題があった。特に巻き癖カールの強
い場合にこれらの問題が発生した。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は裁断性に優れ
るポリエステル支持体、およびハロゲン化銀写真感光材
を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】これらの課題は、巾方向
（ＴＤ）の引き裂き伝搬強度が１０ｇ以上１００ｇ以
下、ＴＤ方向の破断強度が１０Ｋｇ/mm²以上４０Ｋｇ/m
m²以下、長手方向（ＭＤ）の破断強度が２Ｋｇ／mm² 以
上２５Ｋｇ／mm² 以下、長手方向（ＭＤ）の厚みムラが
０μm以上８μm以下であるポリエステル系支持体によっ
て解決できた。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明は引き裂き性に加え、特定
の破断強度を付与することで切断しやすいポリエステル
系支持体としたものである。本発明のＴＤ方向の引き裂
き伝搬強度は１０ｇ以上１００ｇ以下が好ましく、より
好ましくは２０ｇ以上８０ｇ以下、さらに好ましくは２
０ｇ以上６０ｇ以下である。また、長手方向と巾方向の
引裂伝搬強度比（ＭＤ／ＴＤ）は１．２以上１０以下、
より好ましくは１．５以上８以下、さらに好ましくは
１．７以上６以下にすることで裁断性が改良される。Ｔ
Ｄ方向の破断強度は、適度な強度範囲にすることが好ま
しく、強度が弱すぎるとカメラ内の搬送での切断が懸念
され、強度が強すぎるとラボでの切断不良につながるた
め、１０Ｋｇ/mm²以上４０ｇ/mm²以下、より好ましいの
は１５Ｋｇ/mm²以上３５Ｋｇ／mm² 以下である。このと
きの破断伸度は２０％以上１４０％以下であることが好
ましい。長手方向（ＭＤ）の破断強度は２Ｋｇ／mm² 以
上２５Ｋｇ／mm² 以下が好ましく、より好ましくは４Ｋ
ｇ／mm² 以上２０Ｋｇ／mm² 以下、さらに好ましくは７
Ｋｇ／mm² 以上１８Ｋｇ／mm² 以下である。幅方向の破
断伸度は２０％以上１４０％以下が好ましく、より好ま
しくは５０％以上１２０％以下、さらに好ましくは４０
％以上１００％以下である。長手方向の破断伸度は１０
％以上１８０％以下が好ましく、より好ましくは２０％
以上１４０％以下、さらに好ましくは３０％以上９０％
以下である。また、ＭＤ方向の巻き癖カールは、３０ｍ
^-1以上１４０ｍ^-1以下、より好ましくは４０ｍ^-1以上１
３０ｍ^-1以下、さらに好ましくは５０ｍ^-1以上１２０ｍ
^-1であり、これにより、カッター刃の下に感材が回り込
み切断不良の発生を防止できる。また、ＭＤ方向の厚み
ムラは、０μm以上８μm以下、より好ましくは０μm以
上６μm以下、さらに好ましくは０μm以上５μm以下に
することで切断したときの直線性を向上させることがで
きる。さらに、ＴＤ厚みムラが０μm以上８μm以下、よ
り好ましくは０μm以上６μm以下、さらに好ましくは０
μm以上５μm以下にすることで直線切断性をより向上さ
せることができる。

【０００６】該ポリエステル支持体の全光透過率は７０
％以上９８％以下が好ましく、より好ましいのは８０％
以上９６％以下、さらに好ましくは８６％以上９５％以
下である。ヘイズは０％２％以下が好ましく、より好ま
しくは０％以上１．５％以下、さらに好ましくは０％以
上１％以下である。

【０００７】このような支持体は以下のように達成され
る。ポリエステル支持体の原料は、ジカルボン酸とジオ
ールから構成されるが、本発明のポリエステル支持体
は、ジカルボン酸として、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸成分が６５モル％以上９５モル％以下、好ましくは
７０モル％以上９５モル％以下である。共重合ジカルボ
ン酸成分としてはＣ３〜Ｃ１５の脂肪族および／または
芳香族ジカルボン酸成分が５モル％以上３５モル％、好
ましくは５モル％以上３０モル％以下で、好ましいジカ
ルボン酸成分としては、アジピン酸（ＡＡ）、テレフタ
ル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、（１，５
−、１，４−、２，７−）ナフタレンジカルボン酸（Ｎ
ＤＣＡ）、パラフェニレンジカルボン酸（ＰＰＤＣ）等
のエステル形成体が挙げられる。ジオール成分として
は、エチレングリコール成分が６５モル％以上１００モ
ル％以下、好ましくは７０モル％以上１００モル％以下
で、共重合成分として好ましいジオール成分として、０
モル％以上３５モル％、このましくは０モル％以上３０
モル％のトリメチレングリコール（ＴＭＧ）、ネオペン
チルグリコール（ＮＰＧ）、ヘキサメチレングリコール
（ＨＭＧ）、シクロヘキサジメタノール（ＣＨＤＭ）、
および/またはＨ−（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_n −Ｏ−Ｂ−Ｒ
−Ｂ−Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_m −Ｈ（ｎ＝１〜３、ｍ
＝１〜３でｎとｍは同数でも異数でもよい整数。Ｒは−
Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＨ₂ −又は−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −を、
Ｂはベンゼン環を表す）で表される化合物のうちではビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（上記でｎ
＝１、ｍ＝２のとき ＢＰＡ・３ＥＯと略す）等が挙げ
られる。また、ヒドロキシカルボン酸、例えばヒドロキ
シ安息香酸（ＰＨＢＡ）を用いることもできる。ここで
用いるポリエステル支持体は、上記化合物の共重合体で
も、また、ポリマーブレンド体であってもよい。

【０００８】このようなポリエステルは、原料のジカル
ボン酸ジエステル（通常ジメチルエステル体）とジオー
ルを大気圧下、エステル交換反応触媒の存在下で、１５
０゜Ｃ〜２５０゜Ｃに加熱し、副生するメタノールを留
去させつつ２〜５時間反応させ、ついで、２５０゜Ｃ〜
２９０゜Ｃの温度下、大気圧から０．３ｔｏｒｒまで徐
々に真空度を上げ２〜４時間重縮合反応させ、固有粘度
（オルトクロロフェノール溶媒、３５゜Ｃ測定）０．４
５以上０．７以下、好ましくは０．５以上０．６８以下
のポリエステルを得ることができる。これらのポリエス
テルの合成法については、例えば、高分子実験学第５巻
「重縮合と重付加」（共立出版、１９８０年）第１０３
頁〜第１３６頁、「合成高分子Ｖ」（朝倉書店、１９７
１年）第１８７頁〜第２８６頁の記載、特開平５−１６
３３３７、同３−１７９０５２、同２−３４２０、同１
−２７５６２８等を参考に行うことができる。本発明に
用いられるポリエステルの好ましい具体的化合物名を示
すが、本発明がこれに限定されるものではない。 ホモポリマー例 ＨＰ−１：ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ） ＨＰ−２：ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ） コポリマー例（括弧内の数字はモル比を示す） ＣＰ−１：２，６−ＮＤＣＡ/ＴＰＡ/ＥＧ （８０/２０/100) ＣＰ−２：２，６−ＮＤＣＡ/ＩＰＡ/ＥＧ (８０/２０/100) ＣＰ−３：２，６−ＮＤＣＡ/ＡＡ/ＥＧ/ＢＰＡ・２ＥＯ（９５/５/９ ０/１０) ＣＰ−４：２，６−ＮＤＣＡ/ＡＡ/ＥＧ/ＢＰＡ・２ＥＯ（８０/２０/９ ０/１０） ＣＰ−５：２，６−ＮＤＣＡ/ＴＰＡ/ＥＧ/ＮＰＧ （９０/１０/９０ /１０） ＣＰ−６：２，６−ＮＤＣＡ/ＩＰＡ/ＥＧ/ＢＰＡ・２ＥＯ （９０/１０/９０/１０） ＣＰ−７：２，６−ＮＤＣＡ/ＩＰＡ/ＥＧ/ＨＭＧ （９０/１０/９５ /５） ポリマーブレンド例（括弧内の数字はモル比を表す） ＰＢ−１：ＰＥＮ/ＰＥＴ （８０/２０） ＰＢ−２：ＰＥＮ/ＣＰ−４ （５０/５０） ＰＢ−３：ＰＥＮ/ＣＰ−６ （５０/５０） ＰＢ−４：ＰＥＮ/ＣＰ−７ （５０/５０）

【０００９】さらに重合中あるいは重合後に染料やフィ
ラーを添加することが好ましい。染料は、熱分解性のよ
いアントラキノン系のものが好ましく、例えば、特願平
６−２６５１８０記載のものを挙げることができる。添
加濃度は１００μｍ厚に製膜後の４００ｎｍ〜７００ｎ
ｍの透過率を１％以上１０％以下低下させるように添加
するのが好ましい。フィラーは有機性微粒子、無機性微
粒子のいずれでもよいが、耐熱性の観点から無機性微粒
子が好ましく、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、硫
酸バリウム、チタニア、雲母等を挙げることができる。
粒子サイズは０．１μｍ〜２μｍが好ましく、形状は、
不定形、板状、球形のいずれでもよく、また、２種類以
上の粒子を混合使用してもよい。添加量は、１０ｐｐｍ
〜３００ｐｐｍである。

【００１０】次にこれらのポリエステル支持体の製膜法
について述べる。上述のような方法で重合したポリマ−
をペレット化し、これを８０℃〜２００℃で１時間以上
乾燥する。この後、そのポリマ−の融点温度〜３２０℃
で溶融する。これには１軸あるいは多軸の混練押出し機
を用いるが、本発明ではこれを２台以上タンデムに結合
して使用するのが好ましく、より好ましくは１軸延伸機
２台をタンデムに結合したものである。この後、フィル
タ−を用いて溶融ポリマ−をあらかじめろ過しておくほ
うが好ましい。フィルタ−としては、金網、焼結金網、
焼結金属、サンド、グラスファイバ−などが挙げられ
る。これをＴ−ダイから溶融押し出しを行い未延伸フィ
ルムを製膜する。２種以上のポリマ−ブレンドを行うと
きは、通常の多軸混練押し出し機を利用するのが好まし
い。Ｔ−ダイから押しだした溶融ポリマ−は、２５℃〜
１００℃に調温したキャスティングドラム上に押し出
す。この時、静電印加法あるいは液膜形成法（水等の流
体をキャスティングドラム上に塗布しメルトとドラムの
密着をよくする）方法でドラムとの密着を良くし平面性
の改良を行うことも好ましい。これを剥取り未延伸シー
トを形成する。

【００１１】本発明では幅方向（ＴＤ）に高倍で延伸す
るが、好ましい延伸倍率は２．５以上６．０以下であ
り、より好ましくは３．０以上５．５以下、さらに好ま
しくは３．０以上５．０以下である。延伸は一度に実施
しても良いが、多段に分割して実施するのがより好まし
い。即ち第１段で延伸した後、そのまま所定の時間保持
した後、再度延伸する。これを繰り返すものである。好
ましい延伸段数は１段以上１０段以下、より好ましくは
２段以上７段以下、さらに好ましくは２段以上４段以下
である。多段延伸の場合、全延伸倍率の積が上記延伸倍
率になるのが好ましい。さらに、格段の倍率を変えて延
伸するのが好ましく、隣接する延伸倍率の差の絶対値を
０．１倍以上４．５倍以下、より好ましくは０．２倍以
上３．５倍以下、さらに好ましくは０．３倍以上２．５
倍以下である。

【００１２】縦方向（ＭＤ）の延伸は１．０以上３．０
倍以下、好ましくは１．２以上２．５倍以下である。延
伸は一度に実施しても良いが、多段に分割して実施する
こともできる。延伸倍率に応じ１段または２段で延伸す
るのが好ましい。さらに、ＴＤ延伸後ＭＤ方向に再延伸
することも好ましい。即ち、ＭＤ方向に延伸後ＴＤ方
向に逐次延伸するか、あるいはＴＤ方向に延伸後ＭＤ
方向に逐次延伸しても良く、さらにＭＤ方向に延伸
後、ＴＤ方向に延伸し再度ＭＤ方向に再延伸することも
できる。また、ＭＤ、ＴＤに同時延伸しても良い。

【００１３】好ましい延伸温度は１１０℃以上１６０℃
以下、より好ましくは１２０℃以上１５５℃以下、さら
に好ましくは１３５℃以上１５０℃以下である。このと
き、支持体幅方向で温度差を付けるのが好ましく、両端
各１／１０の幅の平均温度を中央部の温度より１℃以上
１０℃以下、より好ましくは２℃以上８℃以下、さらに
好ましくは３℃以上７℃以上低くするのが好ましい。

【００１４】両方向に延伸後熱固定する。好ましい熱固
定温度は２１０℃以上２６５℃以下、より好ましくは２
２０℃以上２６０℃以下、さらに好ましくは２３０℃以
上２５５℃以下であり、好ましい処理時間は５秒以上１
８０秒以下、より好ましくは１０秒以上１２０秒以下、
さらに好ましくは１５秒以上６０秒以下である。熱固定
は支持体両端をチャックで把持したまま行なうのが好ま
しい。これに引き続き熱弛緩を行なう。これは熱固定温
度より１℃以上３０℃以下、より好ましくは２℃以上２
０℃以下、さらに好ましくは３℃以上１０℃以下低い温
度で、幅方向に１％以上１０％以下弛緩させるのが好ま
しい。より好ましくは１％以上８％以下、さらに好まし
くは２％以上６％以下である。こうして得た支持体は、
２００℃から２９０℃の間に３０Ｊ/ｇ〜６０Ｊ/ｇ、好
ましくは４０Ｊ/ｇ〜５５Ｊ/ｇの結晶融解熱を持つポリ
エステル支持体が得られる。

【００１５】この熱固定、熱緩和の後、徐冷することで
残留歪みを解放するのが好まし。好ましい冷却速度は−
５℃／秒以上−５０℃／秒以下、より好ましくは−７℃
／秒以上−４０℃／秒以下、さらに好ましくは−１０℃
／秒以上−３５℃／秒以下である。この後、両端のトリ
ミングを行いロ−ルに巻き取る。このとき、支持体端部
に厚みだし加工（ナ−リング）を付与することも好まし
い。好ましい製膜幅は０．５ｍ以上１０ｍ以下、より好
ましくは０．８ｍ以上８ｍ以下、さらに好ましくは１ｍ
以上６ｍ以下である。また、厚みは９０μm以上１５０
μm以下が好ましく、より好ましくは１００μm以上１４
０μm以下、より好ましくは１００μm以上１３０μm以
下である。

【００１６】このようにして製膜した支持体に、５０℃
以上Ｔg以下の温度で、より好ましくは７０℃以上Ｔｇ
以下で熱処理（以下ＢＴＡ処理と略することがある）を
実施するのが好ましい。好ましいＢＴＡ処理時間は０．
１時間以上５００時間以下、より好ましくは、０．３時
間以上４００時間以下、さらに好ましくは０．５時間以
上１５０時間以下である。このようなＢＴＡ処理は一定
温度で行ってもよく（定温ＢＴＡ法）、Ｔｇ以上も温度
からゆっくり冷却しながら熱処理してもよい（徐冷ＢＴ
Ａ法）。後者の平均冷却速度は−０．００１℃／分〜−
１００℃／分、より好ましくは−０．００１℃／分〜−
１０℃／分、さらに好ましくは−０．００１℃／分〜−
１℃／分である。これらの方法を組み合わせることも好
ましい。この結果、１００℃以上１７０℃以下に最大値
を有する吸熱ピークを達成できる。好ましい吸熱ピーク
の熱量は０．５Ｊ／ｇ以上５Ｊ／ｇ以下であり、より好
ましくは０．８Ｊ／ｇ以上４Ｊ／ｇ以下、さらに好まし
くは０．８Ｊ／ｇ以上２．５Ｊ／ｇである。このような
熱処理は製膜後の支持体に実施することも好ましく、下
記表面処理後に実施することも好ましい、さらに導電
層、下塗り、バック層塗設後に実施するのも好ましい。

【００１７】このようにして調製したポリエチレンナフ
タレート系支持体に感光層、バック層を塗設するが、そ
の前に表面処理を施すことが密着を確保するうえで好ま
しい。表面処理とは、薬品処理、機械的処理、コロナ処
理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー処理、
活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸
化処理などが挙げられ、これらの中でもコロナ処理、紫
外線処理、グロー処理、火焔処理が特に効果があり、さ
らににグロ−処理が有効である。これらについては「発
明協会公開技法 公技番号９４−６０２３号」に記載の
方法に従って実施することができる。

【００１８】本発明の支持体には、帯電防止層を付与す
ることが好ましい。このような帯電防止剤は特に制限さ
れず、導電性の帯電防止剤でも良いし、帯電列調整作用
を有する化合物でも良い。導電性帯電防止剤としては、
金属酸化物やイオン性化合物などを挙げることができ、
本発明で好ましく用いられる導電性の帯電防止剤は、現
像処理後も帯電防止性が失活しない導電性金属酸化物及
びその誘導体，導電性金属，炭素繊維，π共役系高分子
（ポリアリーレンビニレン等）などであり、この中でも
特に好ましく用いられる導電性材料は結晶性の金属酸化
物粒子である。この導電性金属酸化物粒子の最も好まし
い物は、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｉ
ｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃、Ｖ₂Ｏ
₅ の中から選ばれた少なくとも１種の結晶性の金属酸化
物或いはこれらの複合酸化物の微粒子である。この中で
特に好ましい物は、ＳｎＯ₂を主成分とし酸化アンチモ
ン約５〜２０％含有させ及び／又はさらに他成分（例え
ば酸化珪素、ホウ素、リンなど）を含有させた導電性材
料である。これらの導電性の結晶性酸化物、或いはその
複合酸化物の微粒子はその体積抵抗率が１０⁷ Ωｃｍ以
下、よりこのましくは１０⁶Ω以下、さらに好ましくは
１０⁵ Ωｃｍ以下である。これらの導電性素材および塗
設方法の詳細はは「発明協会公開技法 公技番号９４−
６０２３号」に記載されており、これに従って実施する
ことができる。このような導電層の付与は、密着向上の
観点から上記表面処理後に行うことが好ましい。

【００１９】次に表面処理した支持体と感光層の間に設
ける下塗り層について述べる。下塗り層としては、第１
層として支持体によく接着する層（以下、下塗り第１層
と略す）を設け、その上に第２層として下塗り第１層と
写真層をよく接着する層（以下、下塗り第２層と略す）
を塗布するいわゆる重層法と、支持体と写真層をよく接
着する層を一層のみ塗布する単層法とがある。重層法に
おける下塗り第１層では、例えば、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、ブタジエン、酢酸ビニル、スチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリル酸エステル、メタクリル酸、ア
クリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等の中から選ば
れた単量体を出発原料とする共重合体、エポキシ樹脂、
ゼラチン、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニルなどが用
いられる。下塗り第２層では、主としてゼラチンが用い
られる。

【００２０】単層法においては、多くは支持体を膨潤さ
せ、下塗りポリマーと界面混合させる事によって良好な
接着性を得る方法が多く用いられる。この下塗りポリマ
ーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイン、寒
天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体
などの水溶性ポリマー、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースエステル、
塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共重合
体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有
共重合体、酢酸ビニル含有共重合体等のラテックスポリ
マー、などが用いられる。これらのうち好ましいのはゼ
ラチンである。ゼラチンとしては、いわゆる石灰処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン
誘導体及び変性ゼラチン等当業界で一般に用いられてい
るものはいずれも用いることができる。これらのゼラチ
ンのうち、最も好ましく用いられるのは石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチンである。上記の下塗りポリマーは、
硬化することができる。硬膜剤としては例えば、クロム
塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデ
ヒド、グルタールアルデヒドなど）、エポキシ化合物
類、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−
ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、エ
ピクロルヒドリン樹脂、ポリアマイド−エピクロルヒド
リン樹脂、シアヌルクロリド系化合物）、ビニルスルホ
ンあるいはスルホニル系化合物、カルバモイルアンモニ
ウム塩系化合物、アミジニウム塩系化合物、カルボジイ
ミド系化合物、ピリジニウム塩系化合物などを挙げるこ
とができる。

【００２１】本発明の下塗り層には、必要に応じて各種
の添加剤を含有させることができる。例えば界面活性
剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤着色用染料、顔
料、塗布助剤、カブレ防止剤等である。また、本発明の
下塗り層には画像の透明性や粒状性を実質的に損なわな
い程度に無機または、有機の微粒子をマット剤として含
有させることができる。無機の微粒子のマット剤として
はシリカ（ＳｉＯ₂ ）、二酸化チタン（ＴｉＯ₂ ）、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどを使用することが
できる。有機の微粒子マット剤としては、ポリメチルメ
タクリレ−ト、セルロ−スアセテ−トプロピオネ−ト、
ポリスチレン、米国特許第４，１４２，８９４号に記載
されている処理液可溶性のもの、米国特許第４，３９
６，７０６号に記載されているポリマ−などを用いるこ
とができる。これらの微粒子マット剤の平均粒径は０．
０１〜１０μｍのものが好ましい。より好ましくは、
０．０５〜５μｍである。また、その含有量は０．５〜
６００ｍｇ／ｍ² が好ましく、更に好ましくは、１〜４
００ｍｇ／ｍ²である。本発明に使用される支持体を膨
潤させる化合物として、レゾルシン、クロルレゾルシ
ン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾー
ル、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロルフ
ェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノー
ル、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢
酸、抱水クロラール等が用いられる。この中で好ましい
のはレゾルシンとｐ−クロルフェノールである。これら
の下塗り素材の詳細はは「発明協会公開技法 公技番号
９４−６０２３号」に記載されており、これに従って実
施することができる。

【００２２】これらの下塗り液は、一般によく知られた
塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイフコー
ト法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤー
バーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許第
２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用す
るエクストルージョンコート法等により塗布することが
できる。また必要に応じて、米国特許第２，７６１，７
９１号、３，５０８，９４７号、２，９４１，８９８
号、及び３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著「コ
ーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）
等に記載された方法により２層以上の層を同時に塗布す
ることができる。 このような下塗り層の塗設は本発明
の熱処理後に実施するのが好ましい。これらの下塗り層
は、接着性を付与するための層であるため、粘着性を有
するものが多く、その結果ブロッキングを発生しやすく
好ましくない。

【００２３】また、本発明においては感光性ハロゲン化
銀乳剤層を両面に有する感材、片面だけの感材のどちら
でもよい。片面に乳剤層を有する場合、本支持体の反対
側にバック層を付与することが好ましく用いられる。こ
のバック層には、種々の機能を発現させるために数層の
構成層を有するのが一般である。それらは、例えば密着
層、帯電防止層、耐傷性付与層、滑り層、耐くっつき防
止層、カ−ル防止層などを挙げることができる。さら
に、ＵＳ３，７８２，９４７号やＵＳ４，２７９，９４
５号に記載されているような透明磁気記録層を塗設して
もよい。これらの層の構成順や、その厚さも特に限定さ
れなく、場合により同一機能層を２層以上にしてもよ
い。また、各層の厚さは、好ましくは、０．０００１μ
ｍ〜１０μｍであり、０．００１μｍ〜５μｍがより好
ましい。全層の厚さは、０．００１〜１０μｍが好まし
い。バック側の構成層は、それぞれの機能を有する素材
のみからなってもよいが、一般にはバインダ−と共に用
いられる。このバインダ−は、疎水性のポリマ−でもよ
く、また下引き層に用いるような親水性のポリマ−であ
ってもよく、あるいはラテックスのように架橋されてい
てもよい。バック層の機能の一つに帯電防止層がある
が、これは上述した方法により設けることができる。

【００２４】また、滑り層を付与する場合、用いられる
滑り剤としては、例えば、特公昭５３−２９２号公報に
開示されているようなポリオルガノシロキサン、米国特
許第４、２７５、１４６号明細書に開示されているよう
な高級脂肪酸アミド、特公昭５８−３３５４１号公報、
英国特許第９２７、４４６号明細書或いは特開昭５５−
１２６２３８号及び同５８−９０６３３号公報に開示さ
れているような高級脂肪酸エステル（炭素数１０〜２４
の脂肪酸と炭素数１０〜２４のアルコールのエステ
ル）、そして、米国特許第３、９３３、５１６号明細書
に開示されているような高級脂肪酸金属塩、また、特開
昭５８−５０５３４に開示されているような、直鎖高級
脂肪酸と直鎖高級アルコールのエステル、世界公開９０
１０８１１５．８に開示されているような分岐アルキル
基を含む高級脂肪酸−高級アルコールエステル等が知ら
れている。

【００２５】このうちポリオルガノシロキサンとして
は、一般的に知られている、ポリジメチルシロキサンポ
リジエチルシロキサン等のポリアルキルシロキサン、ポ
リジフェニルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサ
ン等のポリアリールシロキサンのほかに、特公昭５３−
２９２、特公昭５５−４９２９４、特開昭６０−１４０
３４１等に示されるような、Ｃ5 以上のアルキル基を持
つオルガノポリシロキサン、側鎖にポリオキシアルキレ
ン基を有するアルキルポリシロキサン、側鎖にアルコキ
シ、ヒドロキシ、水素、カルボキシル、アミノ、メルカ
プト基を有するようなオルガノポリシロキサン等の変性
ポリシロキサンを用いることもできる。また、シロキサ
ンユニットを有するブロックコポリマーや、特開昭６０
−１９１２４０に示されるようなシロキサンユニットを
側鎖に持つグラフトコポリマーを用いることもできる。
高級脂肪酸及びその誘導体、高級アルコール及びその誘
導体としては、高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩、高級
脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸の多価
アルコールエステル等、また、高級脂肪族アルコール、
高級脂肪族アルコールのモノアルキルフォスファイト、
ジアルキルフォスファイト、トリアルキルフォスファイ
ト、モノアルキルフォスフェート、ジアルキルフォスフ
ェート、トリアルキルフォスフェート、高級脂肪族のア
ルキルスルフォン酸、そのアミドこれらの滑り層を構成
する素材の詳細はは「発明協会公開技法 公技番号９４
−６０２３号」に記載されており、これに従って実施す
ることができる。

【００２６】これらの滑り剤の使用量は特に限定されな
いが、その含有量は十分な滑り、耐傷性を発現するため
には０．００１〜０．１ｇ／ｍ² が好ましく、より好ま
しくは０．００５〜０．０５ｇ／ｍ² である。これらの
滑り剤は疎水性が高いため溶剤にたいして溶解性が悪い
ものが多い。そのためトルエンやキシレン等の非極性の
有機溶剤中に溶解する方法または塗布液中に分散する方
法があるが非極性有機溶剤は取扱い難いため分散する方
法が好ましい。滑り剤を分散する方法としては、一般的
に知られている乳化、分散法を利用する事が出来る。具
体的には、有機溶剤に溶解しておいて水中で乳化する方
法、滑り剤を高温で溶融して水中で乳化する方法、ボー
ルミル、サンドグラインダーによる固体分散法等であ
る。このような乳化分散法については、刈米、小石、日
高編集、「乳化・分散技術応用ハンドブック」（サイエ
ンスフォーラム版）等の成書に記載されている。更に、
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、各種の情報を
記録するために特開平６−０５９３５７に記載されてい
るような磁気記録層を有していてもよい。磁気記録層は
支持体層のバック面に用いるのが好ましく、塗布または
印刷によって設けることができる。又、各種の情報を記
録するために光学的に記録するスペースを感光材料に与
えてもよい。

【００２７】このようにして下塗り層、バック層を塗設
した支持体上にハロゲン化銀感光層を塗設する。本発明
の感光材料は、支持体上に少なくとも１層の感光性層が
設けられていればよい。典型的な例としては、支持体上
に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数
のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１
つ有するハロゲン化銀写真感光材料である。該感光性層
は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有
する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支
持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順
に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆で
あっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟ま
れたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感
光性層の間および最上層、最下層には非感光性層を設け
てもよい。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合
物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光性
層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,4
70あるいはGB 923,045に記載されているように高感度乳
剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感
光度が低くなる様に配列するのが好ましい。また、特開
昭57-112751 、同62- 200350、同62-206541 、同62-206
543 に記載されているように支持体より離れた側に低感
度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置しても
よい。

【００２８】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列す
ることもできる。また特開昭56-25738、同62-63936に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／GL／RL／GH／RHの順に配列することもできる。ま
た特公昭49-15495に記載されているように上層を最も感
光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い
感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感
光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向か
って感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構
成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる
３層から構成される場合でも、特開昭59-202464 に記載
されているように、同一感色性層中において支持体より
離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤
層の順に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低
感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中
感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよ
い。また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変え
てよい。色再現性を改良するために、US4,663,271、同
4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、同63-89
850の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光
感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を主感光層
に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。

【００２９】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す） No.17643 (1978 年12月), 22 〜
23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and typ
es）”、および同 No. 18716 (1979年11月）、648 頁、
同 No.307105(1989 年11月),863 〜865 頁、およびグラ
フキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（P.Glafkides, Chemie et PhisiquePhotographique, P
aul Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フ
ォーカルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emul
sion Chemistry,Focal Press,1966) 、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L. Zelikman, et al., Making and Coating Photograph
ic Emulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方
法を用いて調製することができる。

【００３０】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Scienceand Engineering）、第14巻 2
48〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【００３１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤ No. 17643、同 No.
18716および同 No.307105に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感
光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、
ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特
性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使
用することができる。US 4,082,553に記載の粒子表面を
かぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 5
9-214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US4,626,498、特
開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらさ
れたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成す
るハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよ
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れをも用いることができる。これらのかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は
規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散
性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも
95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）
であることが好ましい。

【００３２】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【００３３】 本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに記載されており、下記の表に関連す る記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【００３４】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１
の式(I) で表わされるカプラー; US5,066,576のカラム
１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の〔A-4
〕-63(134 頁),〔A-4 〕-73,-75(139 頁); EP 486,965
のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段
落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁);特開平4-43345 のC-7,10(35頁),34,35
(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);特開平6-67385の請求
項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【００３５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US4,366,237、GB2,125,570、EP 96,873B、DE
3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸
収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁に
記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエロ
ーカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EPに
記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁);リガンド放出化合物：US 4,5
55,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化合物
（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色素放
出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１〜6;
蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレーム１のCOUP
-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合物１
〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US 4,6
56,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされる化
合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の75頁
36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基を放
出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I) で表
わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19) 。

【００３６】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒：特開昭62-215272のP-3,5,1
6,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁);油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US 4,199,3
63に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12) （カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁);褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,24,
25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118 頁),
US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特にIII-
10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-2, US
5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,42;発
色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材:
EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-46;ホルマ
リンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁のSCV-1 〜
28, 特にSCV-8;硬膜剤: 特開平1-214845の17頁のH-1,4,
6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式(VII) 〜(XI
I) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214852の８
頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜76),特にH-1
4, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合物; 現像抑
制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-24,37,39(6〜
7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載の化合物，特
にカラム７の28,29;防腐剤、防黴剤: US 4,923,790のカ
ラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,9,10,18,III-25;
安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,793のカラム6 〜16の
I-1 〜(14), 特にI-1,60,(2),(13), US 4,952,483 のカ
ラム25〜32の化合物１〜65, 特に36: 化学増感剤:トリ
フェニルホスフィンセレニド, 特開平5-40324 の化合物
50; 染料: 特開平3-156450の15〜18頁のa-1 〜b-20, 特
にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29頁のV-1〜23, 特にV
-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-1 〜F-II-43,特にF-I
-11,F-II-8,EP 457153A の17〜28頁のIII-1 〜36, 特に
III-1,3, WO 88/04794の８〜26のDye-1 〜124 の微結晶
分散体, EP 319999Aの６〜11頁の化合物１〜22, 特に化
合物1, EP 519306A の式(1) ないし(3) で表わされる化
合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,268,622の式(I) で表わさ
れる化合物１〜22 (カラム３〜10), US 4,923,788 の式
(I) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム２〜9); UV
吸収剤: 特開昭46-3335 の式(1) で表わされる化合物(1
8b) 〜(18r),101 〜427(６〜９頁),EP 520938Aの式(I)
で表わされる化合物(3) 〜(66)(10 〜44頁) 及び式(II
I) で表わされる化合物HBT-1 〜10(14 頁), EP 521823A
の式(1) で表わされる化合物(1) 〜(31)(カラム２〜
９）。

【００３７】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であるこ
とが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下
が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨
潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好
ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたと
き、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義する。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.Green)ら
のフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜129 頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラ
チンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件
を変えることによって調整することができる。また、膨
潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚により計算できる。さらに本発明の支持
体上に特開平９−１４６２３７号実施例２の試料２０１
に記載のカラーネガ感材や、特開平１１−８４６０１の
実施例１の試料１０１に記載のカラー反転感材を塗布す
ることも好ましい。

【００３８】最後に、本発明で採用した評価・測定法に
ついて説明する。なお本発明では（株）東洋精機製スト
ログラフ−Ｒ２型引張試験器を用いて測定した。 （１）引裂伝搬強度 ＪＩＳ Ｐ８１１６-1976に準じて２５℃６０％rhにお
いて実施した。 （２）破断強度・破断伸度 サンプルを１０mm幅に切り出し、チャック間距離２０m
m、延伸速度２mm／分で２５℃６０％ＲＨにおいて測定
する。 （３）巻き癖カール ２５℃６０％ＲＨ下で３時間調湿後、直径７ｍｍの巻き
芯に巻き付けテープ止めし、８０℃で２時間コアセット
する。この後２５℃６０％ＲＨ下で３時間放冷後開封
し、最内周の半径をノギスで計測する。この半径（ｍ）
の逆数を巻き癖カール値とする。 （４）ヘーズ ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じて測定する。 （５）全光透過率 ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じて測定する。 （６）ガラス転移温度（Ｔｇ）、結晶融解熱 下記方法に従い、示差熱分析計を用いて測定する。 窒素気流中で２０ｍｇのサンプルをアルミニウム製の
パンの中にセット。 ２０℃／分で３３０℃まで昇温（１st run）する。 このサーモグラムから下記を求める。 イ）結晶融解熱：３３０℃から２９０℃に向いベースラ
インを内挿する。これと、２２０℃〜２８０℃の間にピ
ークを持つ吸熱ピークで囲まれる面積から融解熱を求め
る。 室温まで急冷し、非晶とする 再び１０℃／分で２００℃まで昇温（２nd run） このサーモグラムから下記を求める。 ロ）Ｔg：ベ−スラインから偏奇しはじめる温度と新た
なベ−スラインに戻る温度の算術平均をＴgとした。

【００３９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ （１）ポリエチレンナフタレート系の支持体の作成 (1-1)本発明支持体の作成 (1-1-1)ポリエチレンナフタレート系ポリマーの重合 ＰＥＮ ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル１０
０部、エチレングリコ−ル５８部、酢酸マンガン４水和
物０．０２９部、三酸化アンチモン０．０２８部、平均
粒径０．３μｍの球状シリカ粒子を０．１％を加え、撹
拌しながら２００℃に加熱した。副生するメタノ−ルを
除去しつつ２３５℃まで昇温した。メタノ−ルの副生が
終了後トリメチルリン酸０．０３部を添加し、２８５℃
に昇温しながら０．３Ｔｏｒｒに減圧し２時間反応させ
た。さらに固形分に対して、特願平５−３１６６７６号
記載の染料、化合物Ｉ−６と化合物Ｉ−２４をそれぞれ
５４ｐｐｍ加えた。この固有粘度は０．５６であった。

【００４０】共重合体（ＣＰ−３、４、６） （イ）ＣＰ−３ ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル：ア
ジピン酸ジメチルエステル（８０部：３部）をエチレン
グリコ−ル：ＢＰＡ・２ＥＯ（４０部：１０部）に分散
した後、酢酸マンガン４水和物０．０２９部、三酸化ア
ンチモン０．０２８部、平均粒径０．３μｍの球状シリ
カ粒子を０．１％を加え、撹拌しながら加熱、反応させ
た。副生するメタノ−ルを除去しつつ２３５℃まで昇温
した。メタノ−ルの副生が終了後トリメチルリン酸０．
０３部を添加し、２８５℃に昇温しながら０．３Ｔｏｒ
ｒに減圧し２時間反応させた。さらに固形分に対して、
特願平５−３１６６７６号記載の染料、化合物Ｉ−６と
化合物Ｉ−２４をそれぞれ５４ｐｐｍ加えた。この固有
粘度は０．５８であった。 （ロ）ＣＰ−４ ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル：イ
ソフタル酸ジメチルエステル（８０部：１３部）をエチ
レングリコ−ル：ＢＰＡ・２ＥＯ（４０部：１０部）に
分散した後、酢酸マンガン４水和物０．０２９部、三酸
化アンチモン０．０２８部、平均粒径０．３μｍの球状
シリカ粒子を０．１％を加え、撹拌しながら加熱、反応
させた。副生するメタノ−ルを除去しつつ２３５℃まで
昇温した。メタノ−ルの副生が終了後トリメチルリン酸
０．０３部を添加し、２８５℃に昇温しながら０．３Ｔ
ｏｒｒに減圧し２時間反応させた。さらに固形分に対し
て、特願平５−３１６６７６号記載の染料、化合物Ｉ−
６と化合物Ｉ−２４をそれぞれ５４ｐｐｍ加えた。この
固有粘度は０．６１であった。 （ハ）ＣＰ−６ ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル：イ
ソフタル酸ジメチル（８０部：６．５部）エチレングリ
コール：ＢＰＡ・３ＥＯ（４０部：１０部）に分散した
後、酢酸マンガン０．０２９部、三酸化アンチモン０．
０２８部を加え、撹拌しながら加熱、反応させた。副生
するメタノールを除去しつつ２３５℃まで昇温した。メ
タノールの副生が終了後トリメチルリン酸０．０３部を
添加し２８５℃に昇温しながら０．３ｔｏｒｒまで減圧
し２時間反応させた。さらに固形分に対し、特願平５−
３１６６７６号記載の染料：化合物Ｉ−６化合物Ｉ−２
４をそれぞれ５４ｐｐｍ加えた。固有粘度は０．５８で
あった。 ポリマ−ブレンド（ＰＢ−２）の作成 上記方法で作成したＰＥＮとＣＰ−４を５：５の重量比
で混ぜた後１４０℃で１９時間乾燥後、２軸押し出し機
を用い３１０℃で混練押しだした。

【００４１】（1-1-2) ポリエチレンナフタレート系支
持体の製膜 上記方法で調製したポリエチレンナフタレート系ポリマ
ーをペレットに成形し、１６０℃減圧化で３時間乾燥し
た。これをタンデムに設置した２台の一軸押出し機にを
用い３１０℃で溶融した後、５μmのメッシュフィルタ
−で濾過し、Ｔダイから５０℃の静電印加したキャステ
ィングドラム上の押し出し未延伸フィルムを調製した。
これを表１に示した条件でＭＤ延伸、ＴＤ延伸、熱固
定、熱弛緩を表１に示した条件で実施した。全水準製膜
幅は１．８ｍであり、これを両端トリミングし１．５ｍ
とした後、両端に高さ３０μm、幅１０ｍｍのナール加
工をした後、３０００ｍずつ直径３０cmの巻芯に巻き取
った。このようにして得た支持体の厚みは表２に記載し
た。 (1-2)比較例の支持体の製膜 特開平１０−２９３３８１の実施例１に従ってＰＥＮを
製膜した。

【００４２】

【表１】

【００４３】（２）支持体の評価 このようにして得られた本発明、比較例の支持体の評価
を実施し、表２に記載した。

【００４４】

【表２】

【００４５】（３）感材の作成 上記の方法で作成した本発明、比較例の支持体に、特開
平８−５７９５１の実施例１の表面処理し、バック第１
層を塗設した。これに、特開平８−５７９５１の実施例
１に従い、各支持体のＴg−５℃で表２に示した時間熱
処理（ＢＴＡ処理）を行った。これに特開平８−５７９
５１の実施例１に従い下塗り層の塗設、バック第２層の
塗設、バック第３層の塗設を行った。この後、表３に示
すように下記感材をバック層の反対側に塗設した。 カラーネガ感材：特開平９−１４６２３７の実施例２の
試料２０１と同じものを塗設（表３中にCNと表示） カラー反転感材：特開平１１−８４６０１の実施例１の
試料１０１と同じものを塗設（表３中にCRと表示) これらの感材および支持体を１３５感材幅（３５mm）、
あるいはブローニー感材幅（６０mm）にスリットし、コ
アセット（直径１１．５ｍｍの巻芯に巻き付け８０℃で
２時間処理）した後、以下に示す方法で切断性、穿孔性
を評価し、結果を表３に示した。

【００４６】

【表３】

【００４７】切断性評価方法 ・ミニラボ現像機（富士写真フイルム（株）製 ＦＰ５
５０Ｂ型）に内蔵したカッターを用いて評価する。 ・「コンスト（定長モード）」を用いて裁断する。（通
常モードでは裁断時に感材に張力を掛けるが、コンスト
モードではこれが掛からず、より裁断し難い厳しい評価
になる） ・カッター刃は先端の幅が０．１ｍｍになるまで摩耗さ
せたものを用いる（数年以上使用した刃をシミュレート
している） ・同じサンプルを１００回裁断し下記のように評価す
る。 ・下記３段階に分類し発生率を求めた。いずれも、２％
以上のものが許容外である。 裁断不能：一部でも裁断できないところが発生したも
の。 バリ発生：裁断できたが目視で判別できるバリが発生し
たもの 切屑発生：サンプルに目視で判別できる切り屑がついた
もの。 裁断性評価法 ・ＪＩＳ Ｋ７５３０-1987に定める１３５型パーフォ
レーションを特開平１−２７１１９７号の方法に従って
両端に１０００ｍにわたって穿孔した。 ・１０ｍ毎に穿孔した断面を走査電子顕微鏡で５００倍
で観察し、下記発生確率を求めた。いずれも、２％以上
のものが許容外である。 劈開発生率：断面が層状に剥がれかけているもの。 バリ発生率：断面にひげ状のバリが残っているもの。 ・１０ｍ毎に穿孔を上面から３０倍のルーペで観察し、
クラック（微細な割れ）の発生確率を求めた。２％以上
のものが許容外である。

【００４８】

【発明の効果】幅方向（ＴＤ）の引裂伝搬強度が１０ｇ
以上１００ｇ以下、破断強度が１０Ｋｇ/ｍｍ² 以上４
０Ｋｇ/ｍｍ² 以下、長手方向（ＭＤ）の破断強度が２
Ｋｇ／ｍｍ² 以上２５Ｋｇ／ｍｍ² 以下、長手方向の厚
みムラが０〜８μmのポリエステル支持体および、これ
を用いた感材によって、裁断性、穿孔性に優れるポリエ
ステル支持体、およびハロゲン化銀写真感光材を提供す
ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 巾方向（ＴＤ）の引裂伝搬強度が１０ｇ
   以上１００ｇ以下、巾方向の破断強度が１０Ｋｇ/mm²以
   上４０Ｋｇ/mm²以下、長手方向（ＭＤ）の破断強度が２
   Ｋｇ／mm² 以上２５Ｋｇ／mm² 以下、長手方向（ＭＤ）
   の厚みムラが０μm以上８μm以下のポリエステル支持
   体。
2. 【請求項２】 巾方向の引裂伝搬強度が１０ｇ以上１０
   ０ｇ以下、長手方向と巾方向の引裂伝搬強度比（ＭＤ／
   ＴＤ）が１．２以上１０以下、幅方向の破断伸度が２０
   ％以上１４０％以下、長手方向の破断伸度が１０％以上
   １８０％以下、ＴＤ方向の厚みムラが０μm以上８μm以
   下の請求項１記載のポリエステル支持体。
3. 【請求項３】 ＭＤの巻癖カールが３０ｍ^-1以上１４０
   ｍ^-1以下の請求項１又は２に記載のポリエステル支持
   体。
4. 【請求項４】 全光透過率が７０％以上９８％以下、ヘ
   イズが０％以上２％以下、厚みが９０μm以上１５０μm
   以下の請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル支
   持体。
5. 【請求項５】 該ポリエステル支持体が、ジカルボン酸
   残基としてナフタレンジカルボン酸残基が６５モル％以
   上９５モル％以下、Ｃ３〜Ｃ１５の脂肪族および/また
   は芳香族ジカルボン酸残基が５モル％以上３５モル％以
   下、ジオール残基としてエチレングリコール残基が６５
   モル％以上１００モル％以下、ＨＯ−｛（ＣＨ₂ ）
   _n Ｏ｝_m −Ｈ（ここで、ｎ＝３〜６の整数、ｍ＝２〜３
   ０の整数）および／またはＨ−（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_n −
   Ｏ−Ｂ−Ｒ−Ｂ−Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_m −Ｈ（ここ
   で、ｎ＝１〜３、ｍ＝１〜３でｎとｍは同数でも異数で
   もよい整数、Ｒは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ₂ −又は−Ｃ
   （ＣＨ₃ ）₂ −、Ｂはベンゼン環を表す）残基が０モル
   ％以上３５モル％以下から成る請求項１〜４のいずれか
   に記載のポリエステル支持体。
6. 【請求項６】 該ポリエステル支持体が、ＭＤ方向に
   １．０以上３．０倍以下、ＴＤ方向に３．０倍以上５．
   ０倍以下に逐次延伸後、さらにＭＤ方向に１．０倍以上
   ２．５倍以下で再延伸後熱固定し、３０Ｊ／ｇ以上６０
   Ｊ／以下の結晶融解熱をもつ請求項１〜５のいずれかに
   記載のポリエステル支持体。
7. 【請求項７】 該ポリエステル支持体が５０°Ｃ以上該
   ポリエステルのガラス転位温度（Ｔｇ）以下の温度で熱
   処理されたことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに
   記載のポリエステル支持体。
8. 【請求項８】 請求項１〜７の支持体を用い、ＭＤに沿
   って巻いたことを特徴とするロール状ハロゲン化銀写真
   感光材料。