JP2001150617A

JP2001150617A - 積層フィルム

Info

Publication number: JP2001150617A
Application number: JP34003699A
Authority: JP
Inventors: Hajime Ikeno; 元池野; Koichi Hirayama; 浩一平山
Original assignee: Japan Polychem Corp
Current assignee: Japan Polychem Corp
Priority date: 1999-11-30
Filing date: 1999-11-30
Publication date: 2001-06-05

Abstract

(57)【要約】【課題】フィルム成形中のダイス汚れがなく、耐傷付き
性、耐ブロッキング性が良好でシーラントな積層フィル
ムの提供【解決手段】シール層を含む少なくとも２層以上から構
成され、シール層が下記成分（１）〜（３）からなるこ
とを特徴とする積層フィルム。成分（１）エチレンとＣ₃〜Ｃ₂₀のαオレフィンとから
なるエチレン・αオレフィン共重合体１００重量部、成分（２）次の成分（ａ）〜（ｃ）からなり、平均粒子
径０．３〜２０μｍの大きさで分散する架橋ポリマー
０．１〜５重量部、（ａ）：カルボキシル基を含有するラジカル重合性モノ
マーユニット１〜５０重量％、（ｂ）：上記（ａ）記載された以外のラジカル重合性モ
ノマーユニット４９〜９８重量％、（ｃ）：架橋性モノマーユニット１〜２０重量％、成分（３）ＪＩＳＫ００７０で規定される酸価が１．
０〜１００の酸変性ポリオレフィン系樹脂０．０１〜５
重量部

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シーラントな積層
フィルムに関する。さらに詳しくは、フィルム成形中の
ダイス汚れがなく、耐傷付き性、耐ブロッキング性が良
好でシーラントな積層フィルムを提供することを課題と
する。

【０００２】

【従来の技術】食品包装分野等で用いられる包装材とし
ては、ガスバリヤー性、防湿性、強度等の点から、二軸
延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ポリエステルフィル
ム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム等が多く使用され
ている。

【０００３】しかしながら、これらの樹脂フィルムは融
点が高くヒートシール性に劣ることから、ヒートシール
性を持たせるために、通常シーラントフィルムが積層さ
れて用いられている。

【０００４】かかるシーラントフィルムには、高圧法低
密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｌ−ＬＤＰＥ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポ
リプロピレン等の主としてポリオレフィン系樹脂を使用
したフィルムが使用されている。中でもエチレン・α−
オレフィン共重合体フィルムは透明性、シール強度、ホ
ットタック性、耐衝撃性、夾雑物シール性等において優
れており、シーラントフィルムとして広く利用されてい
る。

【０００５】シーラントフィルムに要求される特性とし
ては、耐衝撃性、耐ピンホール性等のフィルム強度、シ
ール強度、耐ブロッキング性、透明性等が挙げられる。
これらはいずれも重要な特性であるが、そのうち耐ブロ
ッキング性、具体的には比較的高温時においてもブロッ
キングが生じない耐熱ブロッキング性及び製袋時の開口
性は、製袋作業性に大きな影響を与える。

【０００６】すなわち、製袋用フィルム原反を夏場など
に比較的高温で長期間保管した場合、ブロッキングによ
りフィルム同士が密着すると、製袋作業性が著しく低下
する。また、製袋時には、フィルムの内面すなわちヒー
トシール面同士を合わせた状態で製袋機にかけ、充填物
を投入するための開口部のみを残して「コ」の字型にヒ
ートシールした後、開口部のフィルム同士を開いて充填
物を投入する際、開口性が悪く袋の内面同士が密着した
状態となると、袋を開く手間がかかり、作業性が著しく
悪化する。

【０００７】これらの問題を解決するため、シーラント
フィルム用樹脂材料に特定のポリマー微粒子をアンチブ
ロッキング剤として配合することが提案されている（特
開平１０−２３５８１５号公報等）。しかしながら、か
かる方法は、成形中にダイスの出口が汚れ、フィルムの
外観が不良となるという問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上述した状況
に鑑みてなされたものであって、フィルム成形中のダイ
ス汚れがなく、耐傷付き性、耐ブロッキング性が良好で
シーラントな積層フィルムを提供するものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するため鋭意検討を行った結果、特定の架橋ポリマ
ー微粒子と特定の酸変性ポリオレフィンを含むエチレン
・αオレフィン共重合体積層フィルムが、上記課題を解
決できることを見出し、本発明を完成した。

【００１０】すなわち、本発明は、シール層を含む少な
くとも２層以上から構成され、シール層が下記成分
（１）〜（３）からなることを特徴とする積層フィルム
を提供するものである。

【００１１】成分（１）エチレンとＣ₃〜Ｃ₂₀のαオレ
フィンとからなるエチレン・αオレフィン共重合体１０
０重量部、成分（２）次の成分（ａ）〜（ｃ）からなり、平均粒子
径０．３〜２０μｍの大きさで分散する架橋ポリマー
０．１〜５重量部、成分（ａ）：ポリマー鎖内にカルボキシル基を含有する
ラジカル重合性モノマーユニット１〜５０重量％、成分（ｂ）：上記（ａ）に記載された以外のラジカル重
合性モノマーユニット４９〜９８重量％、成分（ｃ）：架橋性モノマーユニット１〜２０重量％、成分（３）ＪＩＳＫ００７０で規定される酸価が１．
０〜１００の酸変性ポリオレフィン系樹脂０．０１〜５
重量部、また、本発明は、上記積層フィルムにおいて、シール層
の成分（１）エチレン・αオレフィン共重合体が、メタ
ロセン触媒を用いて製造されたエチレンとＣ₃〜Ｃ₂₀の
αオレフィンとからなるエチレン・αオレフィン共重合
体であるもの、および、処理層及びシール層を含む２層
以上から構成され、処理層が下記成分（１）と（２）か
らなるもの、を提供するものである。

【００１２】成分（１）エチレン単独重合体もしくはエ
チレンとＣ₃〜Ｃ₂₀のαオレフィンとからなるエチレン
・αオレフィン共重合体１００重量部、成分（２）無機系又は有機系アンチブロッキング剤０．
１〜５重量部、更に、成分（１）エチレン・αオレフィ
ン共重合体１００重量部に対し、アミド系滑剤を０．０
０１〜５重量部添加したものについても提供するもので
ある。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の積層フィルムは、その層
構成中にシール層を含む。

【００１４】（１）シール層本発明のシール層は、積層フィルムにおいてヒートシー
ル機能を有する層であり、製袋時には袋の内面を形成す
る。前記シール層は、エチレン・αオレフィン共重合体
に対し特定の架橋ポリマー微粒子、及び特定の酸変性ポ
リエチレン樹脂を配合することによって得られる。

【００１５】成分（１）エチレン・αオレフィン共重合
体本発明で使用されるエチレン・αオレフィン共重合体
は、たとえばエチレンとプロピレン、ブテン−１、ヘキ
セン−１、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１、
４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン
−１、オクテン−１等Ｃ₃〜Ｃ₂₀のαオレフィンとの共
重合体である。

【００１６】かかるエチレン・α−オレフィン共重合体
の具体例としては、エチレン・１−ブテン共重合体、エ
チレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテ
ン共重合体等が挙げられる。

【００１７】コモノマーとして用いられる上記α−オレ
フィンは１種類に限られず、ターポリマーのように２種
類以上用いた多元系共重合体も好ましいものとして含ま
れる。具体例としては、エチレン・プロピレン・１−ブ
テン３元共重合体等を挙げることができる。上記共重合
体は、単独で用いることもできるが２種類以上の混合物
として用いることもできる。

【００１８】また、これらの共重合体に、チーグラー触
媒、メタロセン触媒等で製造された高密度ポリエチレン
を配合することができる。高密度ポリエチレンのＭＦＲ
（メルトフローレート）は、特に制限されないが、好ま
しくは０．１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．１
〜３０ｇ／１０分、特に好ましくは０．３〜２０ｇ／１
０分である。ここでいうＭＦＲはＪＩＳ−Ｋ６７６０
（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した値
である。密度は、特に制限はないが、好ましくは０．９
４５〜０．９７０ｇ／ｃｍ³ である。ここでいう密度
はＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定された値である。

【００１９】また、これらの共重等合体に、メタロセン
触媒、チーグラー触媒、フィリップス触媒、バナジウム
触媒等で製造された他の直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ
ＬＤＰＥ）を配合することもできる。ＬＬＤＰＥの密度
は、特に制限はないが、好ましくは０．８７０〜０．９
４５ｇ／ｃｍ³である。

【００２０】また、これらのエチレン・αオレフィン共
重合体には、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重
合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体
等を配合することもできる。

【００２１】また、これらのエチレン・αオレフィン共
重合体に、必要に応じてポリプロピレン、ポリブテン−
１、スチレン系樹脂、エチレン−プロピレン系共重合体
ゴム、エチレン−ブテン系ゴム、エチレン−ヘキセン系
ゴム、エチレン−オクテン系ゴム、エチレン−プロピレ
ン−ジエン系ゴム等のゴム類を添加してもよい。

【００２２】上記配合材は、２種類以上を併用して使用
してもよい。上記配合材の配合量は、特に制限はない
が、１〜４９重量％、好ましくは３〜４０重量％であ
る。

【００２３】上記エチレン・αオレフィン共重合体の製
造方法については、上記物性を満たすものを製造し得る
限り、その重合方法や触媒について特に制限はない。

【００２４】例えば、触媒については、チーグラー型触
媒（担持又は非担持ハロゲン含有チタン化合物と有機ア
ルミニウム化合物の組合せに基づくもの）、フィリップ
ス型触媒（担持酸化クロム（Ｃｒ⁶＋）に基づくも
の）、カミンスキー型触媒（担持又は非担持メタロセン
化合物と有機アルミニウム化合物（特にアルモキサ
ン）、もしくは上述のメタロセン化合物と反応して安定
なアニオンとなる化合物の組合せに基づくもの）、ある
いは、ブルックハート触媒等が挙げられる。

【００２５】前記エチレン・αオレフィン共重合体は、
比較的狭い組成分布をもつものが好ましい。重量平均分
子量／数平均分子量であるＱ値は、特に制限するもので
はないが３以下が好ましい。従って、特にカミンスキー
型触媒すなわち四価の遷移金属を含むメタロセン化合物
を用いたメタロセン系触媒の存在下に重合されたものが
好ましい。前記メタロセン化合物としては、４〜６族遷
移金属化合物、特にＺｒ、Ｔｉ、Ｈｆ等の４族遷移金属
化合物と、シクロペンタジエンあるいはシクロペンタジ
エン誘導体とからなる有機遷移金属化合物を使用するこ
とができる。

【００２６】シクロペンタジエン誘導体としてはペンタ
メチルシクロペンタジエン等のアルキル置換体、あるい
は２以上の置換基が結合して飽和もしくは不飽和の環状
置換基を構成したものを使用することができ、代表的に
はインデン、フルオレン、アズレン、あるいはこれらの
部分水素添加物を挙げるげることができる。

【００２７】また、複数のシクロペンタジエンがアルキ
レン基、シリレン基、ゲルミレン基等で結合されたもの
を用いることもできる。

【００２８】助触媒としては、有機アルミニウムあるい
はメタロセン触媒と反応して安定なイオンとなる化合物
を用いることができ、一般にアルモキサン、イオン交換
性ケイ酸塩化合物等が使用される。

【００２９】メタロセン系触媒は、具体的には、特開昭
５８−１９３０９号、特開昭５９−９５２９２号、特開
昭６０−３５００５号、特開昭６０−３５００６号、特
開昭６０−３５００７号、特開昭６０−３５００８号、
特開昭６０−３５００９号、特開昭６１−１３０３１４
号、特開平３−１６３０８８号の各公報、ヨーロッパ特
許出願公開第４２０，４３６号明細書、米国特許第５，
０５５，４３８号明細書、および国際公開公報ＷＯ９１
／０４２５７号明細書等に記載されているメタロセン触
媒もしくはメタロセン／アルモキサン触媒、又は、例え
ば国際公開公報ＷＯ９２／０７１２３号明細書等に開示
されているようなメタロセン化合物と、該メタロセン化
合物と反応して安定なイオンとなる化合物とからなる触
媒を挙げることができる。

【００３０】具体的な重合方法としては、これらの触媒
の存在下でスラリー法、気相流動床法（例えば特開昭５
９−２３０１１号公報に記載の方法）や溶液法、あるい
は圧力が２００ｋｇ／ｃｍ²以上、重合温度が１００℃
以上での高圧バルク重合法等が挙げられる。

【００３１】前記エチレン・αオレフィン共重合体のＭ
ＦＲ（メルトフローレート）は、特に制限されないが、
好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分、より好ましくは
０．１〜１５ｇ／１０分、特に好ましくは０．１〜１０
ｇ／１０分である。ここでいうＭＦＲはＪＩＳ−Ｋ６７
６０（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定し
た値である。該ＭＦＲ値が上記範囲より大きいとフィ
ルム強度が低下し、フィルムの成膜が不安定となるので
好ましくない。一方、該ＭＦＲが上記範囲より小さいと
樹脂圧力が高くなり、押出性が低下するので好ましくな
い。

【００３２】前記エチレン・αオレフィン共重合体の密
度は特に制限されないが、好ましくは０．８７０〜０．
９５５ｇ／ｃｍ³、より好ましくは０．８８０〜０．９
４５ｇ／ｃｍ³、特に好ましくは０．８９０〜０．９３
５ｇ／ｃｍ³である。密度がこの範囲であれば、柔軟
性、低温シール性、強度が良好であるので好ましい。な
お、ここでいう密度はＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測
定された値である。

【００３３】成分（２）架橋ポリマー微粒子本発明で用いる架橋ポリマー微粒子は、（ａ）カルボキ
シル基を含有するラジカル重合性モノマーを一種類以
上、（ｂ）該モノマーと重合可能なモノマーユニット、
及び、（ｃ）架橋性モノマーユニットを有する共重合体
である。

【００３４】（ａ）カルボキシル基を含有するラジカル
重合性モノマーとしては、分子内にカルボキシル基を有
しておればよく、たとえばアクリル酸、メタアクリル
酸、α−クロルアクリル酸、α−ブロムアクリル酸、ク
ロトン酸、ケイ皮酸、フマル酸、マレイン酸、及びこれ
らの無水物を使用することができる。

【００３５】カルボキシル基を含有するラジカル重合性
モノマーの全モノマーユニットに対する割合は、１〜５
０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。１重量％
未満ではフィルム延伸時にボイトが形成され透明性が悪
化したり架橋ポリマー微粒子の脱落が発生し、５０重量
％を越えると架橋ポリマー微粒子の凝集が発生する。

【００３６】（ｂ）カルボキシル基を含有するラジカル
重合性モノマーと共重合可能なモノマーとしては、たと
えばアクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル等のアクリル
酸系モノマー、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸
エチル、メタアクリル酸フロピル、メタアクリル酸ｎ−
ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリル酸ド
デシル、メタアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸２
−エチルヘキシル、等の（メタ）アクリル酸系モノマ
ー、５−ヘキセン酸メチル、スチレン，ｏ−メチルスチ
レン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン，ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｏ−クロロ
スチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン等
のスチレン系モノマー、エチレン、プロピレン、ブテ
ン、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アク
リルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。ま
た、これらのモノマーを複数種組み合わせて用いること
もできる。

【００３７】上記カルボキシル基を含有するラジカル重
合性モノマーと共重合可能なモノマーの全モノマーユニ
ットに対する割合は、４９〜９８重量％、好ましくは５
１〜９６重量％である。４９重量％未満では球状で粒度
分布の狭い粒子が得られないため、光学特性等のフィル
ム物性が悪化し、一方、９８重量％を越えると耐熱性あ
るいは耐脱落性等のフィルム物性が悪化する。

【００３８】（ｃ）架橋性モノマーとしては、たとえ
ば、ジアクリル酸エチレングリコール、ジアクリル酸ジ
エチレングリコール、ジアクリル酸トリエチレングリコ
ール、ジアクリル酸デカエチレングリコール、ジアクリ
ル酸ペンタデカエチレングリコール、ジアクリル酸１，
３−ブチレン、アクリル酸アリル、テトラアクリル酸ペ
ンタエリスリトール、ジアクリル酸フタル酸ジエチレン
グリコール、ジアクリル酸フタル酸ジエチレングリコー
ル、ジメタクリル酸ペンタコンタヘクタエチレングリコ
ール、ジアクリル酸ペンタコンタヘクタエチレングリコ
ール、ジメタアクリル酸テトラエチレングリコール、ジ
メタクリル酸テトラエチレングリコール、トリアクリル
酸ペンタエリスリトール、トリメタクリル酸ペンタエリ
スリトール、ジアクリル酸１，１，１−トリスヒドロキ
シメチルエタン、トリアクリル酸１，１，１−トリスヒ
ドロキシメチルエタン、トリアクリル酸１，１，１−ト
リスヒドロキシプロパン、ジメタクリル酸エチレングリ
コール、ジメタクリル酸ジエチレングリコール、ジメタ
クリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸デカ
エチレングリコール、ジメタクリル酸ペンタデカエチレ
ングリコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレン、メタ
クリル酸アリル、トリメタクリル酸トリメチロールプロ
パン、テトラメタクリル酸ペンタエリスリトール、ジメ
タクリル酸フタル酸ジエチレングリコール等の（メタ）
アクリル酸系モノマーや、ジビニルベンゼン、ジビニル
ナフタレン、これらの誘導体等の芳香族ジビニル化合
物、Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジ
ビニルサルファイド、ジビニルスルホン酸等の架橋剤、
更にポリブタジエン、ポリイソプレン、不飽和ポリエス
テル等が挙げられる。

【００３９】上記架橋性モノマーの全モノマーユニット
に対する割合は、１〜２０重量％、好ましくは３〜１８
重量％である。１重量％未満では充分な架橋構造が得ら
れないため、フィルム成形時熱分解を生じ、光学特性等
のフィルム物性が悪化や、臭気、ダイス汚れ等の操業性
の悪化が生じる。また、２０重量％を越えると架橋ポリ
マー微粒子の硬度が高くなり、耐スクラッチ性等フィル
ム物性の悪化が起こる。

【００４０】上記カルボキシル基を含有するラジカル重
合体モノマーと共重合可能なモノマー及び架橋性モノマ
ーとの共重合方法としては、たとえば、乳化重合法、分
散重合法、懸濁重合法、ソープフリー重合法、シード重
合法、膨潤重合法、マイクロサスペンジョン重合法等が
挙げられる。

【００４１】本発明で使用する架橋ポリマー微粒子の平
均粒子径は、体積平均粒子径が０．３〜２０μｍ、好ま
しくは１〜１５μｍ、より好ましくは３〜１３μｍであ
る。

【００４２】平均粒子径が０．３μｍ未満であるとフィ
ルムに成形した場合十分な耐ブロッキング性が賦与でき
ず、また平均粒子径が２０μｍより大きいとフィルムの
透明性が悪化するため好ましくない。

【００４３】架橋ポリマー微粒子の配合量は、０．１〜
５重量部、好ましくは０．２〜４重量部、より好ましく
は０．３〜３重量部である。架橋ポリマー微粒子が０．
１重量部未満では十分な滑り性、ブロッキング性が得ら
れず、５重量部を超えると透明性が悪化するので好まし
くない。

【００４４】成分（３）酸変性ポリオレフィン樹脂本発明で用いる酸変性ポリオレフィン樹脂は、少なくと
も一部が酸変性されたポリオレフィン樹脂であり、ＪＩ
ＳＫ００７０で規定される酸価が１．０〜１００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、好ましくは５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであ
る。酸価が１．０未満であると透明性、成形時のダイス
汚れ改良効果が十分でない。また、１００を超えると操
作性が悪化するので好ましくない。

【００４５】ポリオレフィンとしては、本発明で使用さ
れるポリエチレン系樹脂と同様のポリオレフィンが使用
でき、たとえばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１
−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等の単独重合
体、もしくは共重合体、またはこれら重合体の混合物が
例示され、なかでも低分子量ポリエチレンを用いること
が好ましい。

【００４６】ポリオレフィンの酸変性は、ポリオレフィ
ンに不飽和カルボン酸及び／またはその無水物を化学的
に付加させて合成するものであり、溶融グラフト法や溶
液グラフト法にて行う。

【００４７】溶融グラフト法では通常１００〜２７０
℃、好ましくは１３０〜２４０℃の温度、反応時間は通
常０．５〜３０時間、好ましくは１〜２０時間の条件下
に実施する。該酸変性によって得られたものは、不飽和
カルボン酸及び／またはその無水物が、好ましくは０．
１〜１２重量％、特に好ましくは１〜１０重量％の割合
で含有されていることが望ましい。

【００４８】変性剤である不飽和カルボン酸としては、
（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、及びナジック酸等が挙げられる。ま
た、不飽和カルボン酸無水物としては無水マレイン酸、
無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水アクリルコハ
ク酸及びナジック酸等が挙げられる。これらのなかでも
無水マレイン酸を用いることが好ましい。

【００４９】このような酸変性ポリオレフィン樹脂は、
直接変性されたものを未変性のもので希釈したものであ
ってもよく、市販のものから適宜選択して用いることが
でき、たとえばユーメックスシリーズ（三洋化成工業
（株）製）等の市販の無水マレイン酸変性ポリエチレン
を用いることができる。

【００５０】酸変性ポリオレフィン樹脂の配合量は、
０．０１〜５重量部である。０．０１重量未満ではダイ
ス汚れの改良効果が十分でない。また、５重量部を超え
るとフィルム成形時の操作性が悪化するので好ましくな
い。

【００５１】任意成分：滑剤本発明の積層フィルムのシール層には、フィルムに滑り
性を賦与するために滑剤を添加することができる。

【００５２】本発明で用いられる滑剤としては、特に制
限はないが、飽和脂肪酸モノアミド化合物、不飽和脂肪
酸モノアミド化合物、飽和脂肪酸ビスアミド化合物、不
飽和脂肪酸ビスアミド化合物等が挙げられる。これらの
うち、シール層に配合するものとして特に好ましいもの
は、不飽和脂肪酸アミド及び／または不飽和脂肪酸ビス
アミド化合物である。不飽和脂肪酸アミド化合物として
は、炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸のアミド化合物が
挙げられ、具体的には、オレイン酸アミド、エルカ酸ア
ミド等が例示される。不飽和脂肪酸ビスアミド化合物と
しては、炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸のビスアミド
化合物が挙げられ、具体的には、エチレンビスオレイン
酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド等が例示され
る。

【００５３】滑剤の配合量は、エチレン・αオレフィン
共重合体１００重量部に対して０．００１〜５重量部、
好ましくは０．００２〜４重量部、より好ましくは０．
００３〜３重量部である。

【００５４】任意成分：その他の配合成分ポリエチレン系樹脂材料は、必須成分である上記エチレ
ン系重合体と架橋ポリマー微粒子及び酸変性ポリオレフ
ィン系樹脂に加え、本発明の効果を著しく損なわない範
囲において、一般に樹脂組成物用として用いられている
補助添加成分を必要に応じて配合することもできる。そ
のような補助添加成分としては、例えば、酸化防止剤、
無機系または有機系のアンチブロッキング剤、結晶核
剤、透明化剤、光安定剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯
電防止剤、防曇剤、中和剤、金属不活性剤、着色剤、分
散剤、充填剤、蛍光増白剤等を挙げることができる。前
記酸化防止剤としては、フェノール系、およびリン系酸
化防止剤が好ましい。

【００５５】（シール層用組成物の製造）本発明の積層
フィルムのシール層を構成する樹脂組成物は、エチレン
・αオレフィン共重合体に上述した必須成分及び補助添
加成分を混合し溶融混練することにより得られる。溶融
混練については、例えば粉末状、ペレット状等の形状の
各成分を一軸又は二軸の押出機、ヘンシェルミキサー、
スーパーミキサー、Ｖブレンダー、タンブラーミキサ
ー、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、ニーダー
ブレンダー、ブラベンダープラストグラフ、小型バッチ
ミキサー、連続ミキサー、ミキシングロール等の混練機
を使用して行う。

【００５６】混練温度は、一般に１５０〜２７０℃で行
われる。また、混練機は上述したものを二種以上を組み
合わせることもできる。

【００５７】また、上記必須成分を所定量より多量に配
合したマースターバッチを調合し、これを成形時に希釈
して使用することが好ましい。また、架橋ポリマー微粒
子と酸変性ポリエチレンはマスターバッチを作成する
際、一緒にブレンドして１つのマスターバッチとする方
が好ましい。

【００５８】（２）処理層本発明の積層フィルムは、成分（１）エチレン単独重合
体もしくはエチレンとＣ₃〜Ｃ₂₀のαオレフィンとから
なるエチレン・αオレフィン共重合体１００重量部（以
下両者を包括してエチレン系重合体いうことがある。）
と成分（２）無機系又は有機系アンチブロッキング剤
０．１〜５重量部からなる処理層と前記ヒートシール層
を含む２層以上からなる積層フィルムとすることができ
る。本発明の処理層は、シーラントフィルムにおいて、
基材との接着面側（ドライラミネート面）に設けられ、
該処理層の表面に表面処理を施してから接着剤を塗布
し、ドライラミネートにより基材と積層される。

【００５９】成分（１）エチレン系重合体本発明で処理層に使用されるエチレン系重合体は、エチ
レン単独重合体、もしくは、たとえばエチレンとプロピ
レン、ブテン−１、ヘキセン−１、１−ヘプテン、４−
メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、
４，４−ジメチルペンテン−１オクテン−１等Ｃ₃〜Ｃ
₂₀のαオレフィンとの共重合体である。

【００６０】かかるエチレン・α−オレフィン共重合体
の具体例としては、エチレン・１−ブテン共重合体、エ
チレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテ
ン共重合体等が挙げられる。

【００６１】コモノマーとして用いられる上記α−オレ
フィンは、１種類に限られず、ターポリマーのように２
種類以上用いた多元系共重合体も好ましいものとして含
まれる。具体例としては、エチレン・プロピレン・１−
ブテン３元共重合体等が挙げられる。

【００６２】上記エチレン系重合体は、単独で用いるこ
ともできるが２種類以上の混合物として用いることもで
きる。

【００６３】また、これらのエチレン系重合体に、チー
グラー触媒、メタロセン触媒等で製造された高密度ポリ
エチレンを配合することができる。高密度ポリエチレン
のＭＦＲ（メルトフローレート）は、特に制限されない
が、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分、より好ましく
は０．１〜３０ｇ／１０分、特に好ましくは０．３〜２
０ｇ／１０分である。

【００６４】ここでいうＭＦＲはＪＩＳ−Ｋ６７６０
（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した値
である。密度は、特に制限はないが、好ましくは０．９
４５〜０．９７０ｇ／ｃｍ³ である。ここでいう密度
はＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定された値である。

【００６５】また、これらのエチレン系重合体に、メタ
ロセン触媒、チーグラー触媒、フィリップス触媒、バナ
ジウム触媒等で製造された他の直鎖上低密度ポリエチレ
ン（ＬＬＤＰＥ）を配合することもできる。ＬＬＤＰＥ
の密度は、特に制限はないが、好ましくは０．８７０〜
０．９４５ｇ／ｃｍ³である。

【００６６】また、これらのエチレン系重合体には、高
圧法低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン
・（メタ）アクリル酸エステル共重合体等を配合するこ
とができる。

【００６７】また、これらのエチレン系重合体に、必要
に応じてポリプロピレン、ポリブテン−１、スチレン系
樹脂、エチレン−プロピレン系共重合体ゴム、エチレン
−ブテン系ゴム、エチレン−ヘキセン系ゴム、エチレン
−オクテン系ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン系ゴ
ム等のゴム類を添加してもよい。

【００６８】上記配合材は、２種類以上併用してもよ
い。上記配合材の配合量は、特に制限はないが、１〜４
９重量％、好ましくは３〜４０重量％である。

【００６９】上記エチレン系重合体の製造方法について
は、上記物性を満たすものを製造しうる限り、その重合
方法や触媒について特に制限はない。

【００７０】例えば、触媒については、チーグラー型触
媒（担持又は非担持ハロゲン含有チタン化合物と有機ア
ルミニウム化合物の組合せに基づくもの）、フィリップ
ス型触媒（担持酸化クロム（Ｃｒ⁶＋）に基づくも
の）、カミンスキー型触媒（担持又は非担持メタロセン
化合物と有機アルミニウム化合物（特にアルモキサ
ン）、もしくは上述のメタロセン化合物と反応して安定
なアニオンとなる化合物の組合せに基づくもの）、ブル
ックハート触媒等が挙げられる。

【００７１】処理層に用いるエチレン系重合体は、シー
ル層のエチレン・αオレフィン共重合体と同じものを用
いてもよいし、異なったものでもよい。

【００７２】成分（２）アンチブロッキング剤処理層に用いるエチレン系重合体に添加するアンチブロ
ッキング剤は、有機系微粒子又は無機系微粒子のいずれ
でもよい。有機系微粒子としては、ポリメチルメタアク
リレート、ポリスチレン、ナイロン等からなり乳化重合
又は懸濁重合等により得られるポリマー微粒子が挙げら
れる。無機系微粒子としては、珪藻土、シリカ、アルミ
ナ、ゼオライト、アルミノシリケート等が挙げられる。

【００７３】アンチブロッキング剤として用いられる微
粒子の平均粒径は、特に制限はないが、好ましくは０．
５〜２０μｍ、好ましくは１〜１５μｍである。平均粒
径が上記範囲未満では耐ブロッキング性の向上効果が小
さいくなる好ましくない。一方、平均粒径が大きすぎる
と透明性が悪化なるため好ましくない。

【００７４】エチレン系（共）重合体におけるアンチブ
ロッキング剤の配合量は、前記エチレン系（共）重合体
１００重量部に対し０．１〜５重量部、好ましくは０．
２〜４重量部である。配合量が上記範囲未満では耐ブロ
ッキング性が不十分であり、上記範囲を超えると透明性
が低下するため好ましくない。

【００７５】任意成分：滑剤本発明の積層フィルムの処理層には、フィルムに滑り性
を賦与するために滑剤を添加することができる。

【００７６】本発明で用いられる滑剤としては、特に制
限はないが、飽和脂肪酸モノアミド化合物、不飽和脂肪
酸モノアミド化合物、飽和脂肪酸ビスアミド化合物、不
飽和脂肪酸ビスアミド化合物等が挙げられる。シール層
と処理層に用いる滑剤は、同じ種類のものであっても構
わないが、異なった種類のものでもよい。

【００７７】滑剤の配合量は、エチレン・αオレフィン
共重合体１００重量部に対して０．００１〜５重量部、
好ましくは０．００２〜４重量部、より好ましくは０．
００３〜３重量部である。

【００７８】任意成分：その他の配合成分エチレン系重合体には、本発明の効果を著しく損なわな
い範囲において、一般に樹脂組成物用として用いられて
いる補助添加成分を必要に応じて配合することもでき
る。

【００７９】そのような補助添加成分としては、例え
ば、酸化防止剤、結晶核剤、透明化剤、光安定剤、熱安
定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、金
属不活性剤、着色剤、分散剤、充填剤、蛍光増白剤等を
挙げることができる。前記酸化防止剤としては、フェノ
ール系、およびリン系酸化防止剤が好ましい。

【００８０】（処理層用組成物の製造）本発明の積層フ
ィルムの処理層を構成する樹脂組成物は、エチレン系共
重合体に滑剤、有機系、または無機系アンチブロッキン
グ剤及び補助添加成分を混合し溶融混練することにより
得られる。溶融混練については、上述したシール層材料
の場合と同様に例えば行うことができる。混練温度は、
一般に１５０〜２７０℃で行われる。また、混練機は上
述したものを二種以上を組み合わせることもできる。

【００８１】また、アンチブロッキング剤を所定量より
多量に配合したマースターバッチを調合し、これを成形
時に希釈して使用することが好ましい。

【００８２】（３）層構成本発明の積層フィルムは、上述したシール層を含む２層
以上の多層フィルムである。シール層以外の層は他の熱
可塑性樹脂を使用することができる。他の熱可塑性樹脂
としては、高密度ポリエチレン、エチレン・プロピレン
共重合体、エチレン・ブテン−１共重合体、エチレン・
ヘキセン−１共重合体、エチレン・オクテン−１共重合
体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、高
圧法低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エ
チレン・（メタ）アクリル酸共重合体、ポリプロピレ
ン、アモルファスＰＥＴ樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げ
られる。これらの熱可塑樹脂は、２種類以上混合して使
用してもよい。さらに、各種の機能性を賦与する層、た
とえばガスバリア層等を各層間に適宜設けることもでき
る。

【００８３】また本発明の積層フィルムは、前記シール
層及び処理層を含む２層以上の多層フィルムであっても
よい。シール層及び処理層以外の層は上述の場合と同様
に、他の熱可塑性樹脂を使用することができる。

【００８４】各層の厚み比は、特に限定されないが、全
体の厚みに対するシール層の割合は１０％〜５０％、処
理層をを設ける場合にはシール層／処理層＝１：１〜
１：１０とすることが好ましい。シール層の厚み比が小
さすぎるとヒートシール強度が不足し、大きすぎると透
明性が不良となる傾向にあるので好ましくない。

【００８５】本発明の積層フィルムの具体的な厚みは特
に限定されないが、好ましくは１５〜１５０μｍ、より
好ましくは２０〜１３０μｍ程度である。

【００８６】（４）積層フィルムの製造方法本発明の積層フィルムの製造方法は特に限定されず、共
押出Ｔダイ成形法、空冷式もしくは水冷式共押出インフ
レーション成形法、押出ラミネーション法、ドライラミ
ネーション法等従来公知の多層フィルムの製造方法を採
用することができる。

【００８７】（５）用途本発明の積層フィルムは、単独で用いることもできる
が、種々の基材フィルムに積層して該基材フィルムにヒ
ートシール性を付与するために用いることもできる。

【００８８】積層する基材フィルムとしては、二軸延伸
ナイロンフィルム、二軸延伸ポリエステルフィルム、二
軸延伸ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニリデンコ
ートフィルム、エチレン・ビニルアルコール（ＥＶＯ
Ｈ）フィルム、ポリスチレンフィルム、アルミニウム等
金属箔、アルミ蒸着フィルム、シリカ、アルミナ等無機
酸化物蒸着フィルムが挙げられる。

【００８９】基材フィルムに積層する方法としてはドラ
イラミネート法、押出ラミネート法等があるが、このう
ちドライラミネート法が接着強度に優れるという点から
好ましい。

【００９０】基材フィルムとラミネートする場合は、前
記処理層の表面をあらかじめ表面処理する。表面処理の
方法としては、コロナ放電処理法、オゾン処理法、フレ
ーム処理法、低温プラズマ処理法等の各種処理法が挙げ
られる。これらのうち、コロナ放電処理法が最も一般的
であり好ましい。ラミネートに際しては、かかる表面処
理を行った後、処理層表面にドライラミネート用接着
剤、例えばポリエーテル系ポリウレタン接着剤、ポリエ
ステル系ポリウレタン接着剤等を塗布し、その後基材フ
ィルムをラミネートする。

【００９１】本発明により、傷付き性、耐ブロッキング
性に優れ、フィルム成形時のダイス汚れの改良された積
層フィルムを得ることが出来る。この積層フィルムは、
食品包装分野や医療用分野等において包装材料として好
適に利用することができる。

【００９２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではな
い。なお、これらの実施例及び比較例における樹脂の各
成分の測定、及び積層体の成形並びに評価は、以下に示
す方法によって実施した。

【００９３】（１）成形時のメヤニの測定：６５ｍｍφ
と４０ｍｍφの押出機を有するフィードブロックタイプ
の多層Ｔダイ成形機を用いて、温度２４０℃、リップ開
度０．６ｍｍにてフィルム成形を継続して行い、２４時
間後のダイス出口に付着したメヤニを目視で判定した。

【００９４】○：メヤニの発生がほとんどない ×：
メヤニが発生する。（２）傷付き性：１００×３００ｍｍのフィルム（フィ
ルムＡ）をガラス板に、たるみ、しわのないように固定
した。さらに、１００×３００ｍｍのフィルム（フィル
ムＢ）をフィルムＡにシール面同士が接触するようにの
せ、フィルムＢの中央部に２００ｇのおもりを５×５ｃ
ｍの面積で接触させるように乗せた。

【００９５】次に、フィルムＢを水平移動させることに
よって１０ｃｍの間を１００回擦りあわせ、擦りあわせ
た後のフィルムを観察し、傷の程度を目視にて以下の基
準で評価した。

【００９６】○：傷の発生があまりない。 ×：擦り
傷の発生が多く見られる。

【００９７】（３）ブロッキング積層フィルムのシール面同士を２ｃｍ×５ｃｍの大きさ
に重ね合わせたものを試験片とした。この試験片の両側
を薄紙で挟み、更にその両側を２０ｃｍ×１５ｃｍのガ
ラス板で挟み４５℃の恒温槽に入れ、上から１５ｋｇの
荷重をかけ一週間静置した。その後、サンプルを取り出
し、２３℃、湿度５０％の条件でフィルムが重なってい
ない両端をチャックで挟み、引張試験機を用いて５００
ｍｍ／分でせん断剥離強度を測定した。

【００９８】実施例１（１）架橋ポリマー微粒子メタクリル酸／メタクリル酸メチル／トリメタクリル酸
トリメチロールプロパンを重量比で５／９０／５の比率
で使用し、乳化重合法にて得られた、体積平均粒子径
９．４μｍのものを用いた。

【００９９】（２）積層フィルムの作成シール層材料（組成物Ａ）：エチレンαオレフィン共重
合体として日本ポリケム（株）社製メタロセンポリエチ
レン「カーネルＫＦ３８０」６０重量％、メルトフロー
レート２．０ｇ／１０ｍｉｎの直鎖上低密度ポリエチレ
ンパウダー１０重量％、（１）の架橋ポリマー微粒子２
０重量％、酸変性ポリオレフィン系樹脂として三洋化成
工業（株）「ユーメックス２０００」（酸価：２７ＫＯ
Ｈ／ｇ）１０重量部からなる樹脂組成物をヘンシェルミ
キサーで混合した後、４５ｍｍ二軸押出機で造粒しペレ
ット化した。

【０１００】得られたペレットと「カーネルＫＦ３８
０」、滑剤としてエルカ酸アミド０．１重量部とをリボ
ンミキサーにて、架橋ポリマー微粒子がポリエチレン１
００重量部に対して１．０重量部なるように混合し、４
０ｍｍ単軸押出機で造粒し組成物Ａを得た。

【０１０１】処理層材料（組成物Ｂ）：「カーネルＫＦ
３８０」１００重量部に対し、アンチブロッキンブ剤と
して天然シリカ（ＣｅｌｉｔｅＣｏｒｐｒａｔｉｏｎ
社製ＳｕｐｅｒＦｌｏｓｓ）０．４重量部、滑剤とし
てエルカ酸アミド０．０６重量部をヘンシェルミキサー
で混合した後、４５ｍｍ二軸押出機で造粒し組成物Ｂを
得た。

【０１０２】上述したシール材料である組成物Ａと処理
層材料である組成物Ｂを、４０ｍｍ押出機と６５ｍｍ押
出機を有するフィードブロックタイプ多層Ｔダイ成形機
を用いて、組成物Ａを４０ｍｍ押出機、組成物Ｂを６５
ｍｍ押出機からＴダイを通して溶融押出し、チルロール
で急冷し、処理面にコロナ処理を施し、積層フィルムを
得た。この積層フィルムの全層厚みは５０μｍで、処理
層／シール層は４０μｍ／１０μｍになるように調整し
た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【０１０３】実施例２実施例１の（１）におけるモノマー比をメタクリル酸／
メタクリル酸メチル／トリメタクリル酸トリメチロール
プロパンを重量比で１５／７５／１０に変更した以外は
実施例１（２）と同様に成形し評価した。得られたフィ
ルムの評価結果を表１に示す。

【０１０４】比較例１実施例１の架橋性ポリマーを日本触媒（株）社製エポス
ターＭＡ１０１０（架橋ポリメタクリル酸メチル）に変
更した以外は実施例１（２）と同様に成形し評価した。
得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【０１０５】比較例２実施例１の架橋性ポリマーの代わりにＣｅｌｉｔｅＣ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製ＳｕｐｅｒＦｌｏｓ（天然
シリカ）をポリエチレン１００重量部に対して１．０重
量部なるように混合して使用し、酸変成ポリオレフィン
樹脂を添加していない以外は実施例１（２）と同様に成
形し評価した。得られたフィルムの評価結果を表１に示
す。

【０１０６】比較例３実施例１の（１）におけるモノマー比をメタクリル酸メ
チル／トリメタクリル酸トリメチロールプロパンを重量
比で８０／２０に変更した以外は実施例１（２）と同様
に成形し評価した。得られたフィルムの評価結果を表１
に示す。

【０１０７】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F100 AA20 AH03H AK01A AK03A AK25 AK62A AK62B AK63 AK64A AK64B AK65A AK65B AL07A BA02 CA17B CA19A CA19B GB15 JA20A JB12A JL00 JL12A YY00A YY00B

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シール層を含む少なくとも２層以上から構
成され、シール層が下記成分（１）〜（３）からなるこ
とを特徴とする積層フィルム。成分（１）エチレンとＣ₃〜Ｃ₂₀のαオレフィンとから
なるエチレン・αオレフィン共重合体１００重量部、成分（２）次の成分（ａ）〜（ｃ）からなり、平均粒子
径０．３〜２０μｍの大きさで分散する架橋ポリマー
０．１〜５重量部、（ａ）：カルボキシル基を含有するラジカル重合性モノ
マーユニット１〜５０重量％、（ｂ）：上記（ａ）に記載された以外のラジカル重合性
モノマーユニット４９〜９８重量％、（ｃ）：架橋性モノマーユニット１〜２０重量％、成分（３）ＪＩＳＫ００７０で規定される酸価が１．
０〜１００の酸変性ポリオレフィン系樹脂０．０１〜５
重量部、
【請求項２】シール層の成分（１）エチレン・αオレフ
ィン共重合体が、メタロセン触媒を用いて製造されたエ
チレンとＣ₃〜Ｃ₂₀のαオレフィンとからなるエチレン
・αオレフィン共重合体である請求項１記載の積層フィ
ルム。
【請求項３】処理層とシール層を含む２層以上から構成
され、処理層が下記成分（１）と成分（２）からなるこ
とを特徴とする請求項１又は２記載の積層フィルム。成分（１）エチレン単独重合体もしくはエチレンとＣ₃
〜Ｃ₂₀のαオレフィンとからなるエチレン・αオレフィ
ン共重合体１００重量部、成分（２）無機系又は有機系アンチブロッキング剤０．
１〜５重量部、
【請求項４】シール層又は処理層に、エチレン・αオレ
フィン共重合体１００重量部に対し、アミド系滑剤を
０．００１〜５重量部添加してなる請求項１〜３いずれ
かに記載の積層フィルム。