JP2001131160A - 新規オキサゾリジノン誘導体及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 工業的に有用な光学活性イソオキサゾリン誘
導体を得る方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）又は（２）で示される
オキサゾリジノン誘導体 【化１】 【化２】 と塩化ベンゾヒドロキシモイル誘導体より調製されるニ
トリルオキサイドを金属塩存在下反応させ、光学純度の
高い新規なイソオキサゾリン誘導体を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なオキサゾリジ
ノン誘導体及びその用途に関する。本発明のオキサゾリ
ジノン誘導体は、各種の不斉反応の基質として有用であ
る。

【０００２】また本発明のオキサゾリジン誘導体は、ニ
トリルオキサイドに代表される１，３−双極子との反応
において光学活性な新規なイソオキサゾリン誘導体を与
える。このイソオキサゾリン誘導体は、還元することに
より光学活性なイソオキサゾリン−５−メタノールに誘
導でき、その化合物は各種、医薬品合成原料として有用
である。

【０００３】

【従来の技術】本発明のオキサゾリジノン誘導体及びイ
ソオキサゾリン誘導体は新規な化合物である。

【０００４】本発明のオキサゾリジン誘導体の合成原料
としての（Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチルオキ
サゾリジン−２−オンは、特表平９−５０７８４４号公
報に不斉補助基として提案されており、さらに反応試剤
としての各種誘導品が提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、同公報
には本発明のオキサゾリジン誘導体に関する具体的な記
載はない。また、本発明の１，３−双極子付加反応及び
その生成物についての提案もなされておらず、実際、
１，３−双極子反応には不適又は適用しても良い成績が
得られなかった。

【０００６】本発明は上記の課題に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、工業的に有用な新規なオキサゾリ
ジン誘導体を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、立体選択的１，３−
双極子反応に好適な親双極子化合物として、（Ｓ又は
Ｒ）−３−（１′−オキソ−２−プロピレン）−４−ベ
ンジル−５，５−オキサゾリジン−２−オンを見出し
た。さらにこの化合物がフェニルニトリルオキサイド等
に代表される１，３−双極子との反応において新規なイ
ソオキサゾリン誘導体を与え、加えて形成されるイソオ
キサゾリン骨格の５位の立体選択性が良好であることを
見出し、本発明を完成させるに至った。

【０００８】すなわち本発明は、下記一般式（１）又は
一般式（２）で示されるオキサゾリジノン誘導体、

【０００９】

【化６】

【００１０】

【化７】

【００１１】下記一般式（３）又は（４）で示されるイ
ソオキサゾリン誘導体、

【００１２】

【化８】

【００１３】

【化９】

【００１４】（式中のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅はそ
れぞれ独立して水素、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は
環式の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜１０の直鎖、
分岐又は環式の不飽和脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１
０の芳香族炭化水素基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又
は環式の飽和脂肪族炭化水素基で１〜５置換された芳香
族炭化水素基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の
不飽和脂肪族炭化水素基で１〜５置換された芳香族炭化
水素基、ハロゲンで置換された炭素数１〜１０の直鎖、
分岐又は環式の飽和脂肪族炭化水素基、ハロゲンで置換
された炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の不飽和脂
肪族炭化水素基、ハロゲンで１〜５置換されたフェニル
基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の飽和脂肪族
炭化水素オキシ基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環
式の不飽和脂肪族炭化水素オキシ基、炭素数５〜１０の
芳香族炭化水素オキシ基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐
又は環式の飽和脂肪族炭化水素基で１〜５置換された芳
香族炭化水素オキシ基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又
は環式の不飽和脂肪族炭化水素基で１〜５置換された芳
香族炭化水素オキシ基、ハロゲンで１〜５置換されたフ
ェノキシ基、ニトロ基、及びハロゲンを示す）及びその
製造方法である。

【００１５】本発明を以下に詳細に説明する。

【００１６】本発明のオキサゾリジノン誘導体は上記一
般式（１）又は一般式（２）で示される化合物であり、
例えば、（Ｓ）−３−（１′−オキソ−２−プロピレ
ン）−４−ベンジル−５，５−ジメチルオキサゾリジン
−２−オンは、例えば、（Ｓ）−４−ベンジル−５，５
−ジメチルオキサゾリジン−２−オンとブチルリチウ
ム、メチルマグネシウムブロマイド等の塩基を反応さ
せ、窒素原子上にアニオンを生成させた後、塩化アクロ
イルを反応させることにより調製することができる。

【００１７】また本発明のイソオキサゾリン誘導体は上
記一般式（３）又は一般式（４）で示される化合物であ
り、例えば、ニトリルオキサイドと本発明のオキサゾリ
ジノン誘導体を、金属塩存在下反応させることにより調
整することができる。

【００１８】本発明のオキサゾリジノン誘導体との反応
に用いるニトリルオキサイドは、安定なＨＣｌ付加物と
して、反応系内に添加し、反応系内において、トリエチ
ルアミン等の塩基と反応させることによりニトリルオキ
サイドを発生させる。

【００１９】本発明のニトリルオキサイド生成原料とし
ては、下記一般式（５）で示される化合物

【００２０】

【化１０】

【００２１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は各
々独立して水素、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式
の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐
又は環式の不飽和脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１０の
芳香族炭化水素基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環
式の飽和脂肪族炭化水素基で１〜５置換された芳香族炭
化水素基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の不飽
和脂肪族炭化水素基で１〜５置換された芳香族炭化水素
基、ハロゲンで置換された炭素数１〜１０の直鎖、分岐
又は環式の飽和脂肪族炭化水素基、ハロゲンで置換され
た炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の不飽和脂肪族
炭化水素基、ハロゲンで１〜５置換されたフェニル基、
炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の飽和脂肪族炭化
水素オキシ基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の
不飽和脂肪族炭化水素オキシ基、炭素数５〜１０の芳香
族炭化水素オキシ基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は
環式の飽和脂肪族炭化水素基で１〜５置換された芳香族
炭化水素オキシ基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環
式の不飽和脂肪族炭化水素基で１〜５置換された芳香族
炭化水素オキシ基、ハロゲンで１〜５置換されたフェノ
キシ基、ニトロ基、及びハロゲンを示す）が好ましく、
具体的には、塩化ベンゾヒドロキシモイル、塩化（２−
メチルベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（３−メチルベ
ンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（４−メチルベンゾ）ヒ
ドロキシモイル、塩化（２−エチルベンゾ）ヒドロキシ
モイル、塩化（３−エチルベンゾ）ヒドロキシモイル、
塩化（３−エチルベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（４
−エチルベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（２−ｎ−プ
ロピルベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（３−ｎ−プロ
ピルベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（４−ｎ−プロピ
ルベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（２−ｉ−プロピル
ベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（３−ｉ−プロピルベ
ンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（４−ｉ−プロピルベン
ゾ）ヒドロキシモイル、塩化（２−ｎ−ブチルベンゾ）
ヒドロキシモイル、塩化（３−ｎ−ブチルベンゾ）ヒド
ロキシモイル、塩化（４−ｎ−ブチルベンゾ）ヒドロキ
シモイル、塩化（２−ｉ−ブチルベンゾ）ヒドロキシモ
イル、塩化（３−ｉ−ブチルベンゾ）ヒドロキシモイ
ル、塩化（４−ｉ−ブチルベンゾ）ヒドロキシモイル、
塩化（２−ｔ−ブチルベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化
（３−ｔ−ブチルベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（４
−ｔ−ブチルベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（４−ｎ
−ペンチルベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（４−ｎ−
ヘキシルベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（４−シクロ
ヘキシルベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（４−ｎ−へ
プチルベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（４−ｎ−オク
チルベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（４−ｎ−ノニル
ベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（４−ｎ−デシルベン
ゾ）ヒドロキシモイル、塩化（２，４−ジメチルベン
ゾ）ヒドロキシモイル、塩化（３，４−ジメチルベン
ゾ）ヒドロキシモイル、塩化（２−フェニルベンゾ）ヒ
ドロキシモイル、塩化（３−フェニルベンゾ）ヒドロキ
シモイル、塩化（４−フェニルベンゾ）ヒドロキシモイ
ル、塩化（４−ビニルベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化
（２−クロロベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（３−ク
ロロベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（４−クロロベン
ゾ）ヒドロキシモイル、塩化（２−フルオロベンゾ）ヒ
ドロキシモイル、塩化（３−フルオロベンゾ）ヒドロキ
シモイル、塩化（４−フルオロベンゾ）ヒドロキシモイ
ル、塩化（２−ブロモベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化
（３−ブロモベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（４−ブ
ロモベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（２−メトキシベ
ンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（３−メトキシベンゾ）
ヒドロキシモイル、塩化（４−メトキシベンゾ）ヒドロ
キシモイル、塩化（２−エトキシベンゾ）ヒドロキシモ
イル、塩化（３−エトキシベンゾ）ヒドロキシモイル、
塩化（４−エトキシベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化
（２−ｎ−プロポキシベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化
（３−ｎ−プロポキシベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化
（４−ｎ−プロポキシベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化
（２−ｉ−プロポキシベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化
（３−ｉ−プロポキシベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化
（４−ｉ−プロポキシベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化
（２−ｎ−ブトキシベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化
（３−ｎ−ブトキシベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化
（４−ｎ−ブトキシベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化
（２−ｉ−ブトキシベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化
（３−ｉ−ブトキシベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化
（４−ｉ−ブトキシベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化
（２−ｔ−ブトキシベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化
（３−ｔ−ブトキシベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化
（４−ｔ−ブトキシベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化
（４−ｎ−ペンチルオキシベンゾ）ヒドロキシモイル、
塩化（４−ｎ−ヘキシルオキシベンゾ）ヒドロキシモイ
ル、塩化（４−シクロヘキシオキシルベンゾ）ヒドロキ
シモイル、塩化（４−ｎ−へプチルオキシベンゾ）ヒド
ロキシモイル、塩化（４−ｎ−オクチルオキシベンゾ）
ヒドロキシモイル、塩化（４−ｎ−ノニルオキシベン
ゾ）ヒドロキシモイル、塩化（４−ｎ−デシルオキシベ
ンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（２，４−ジメトキシベ
ンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（３，４−ジメトキシベ
ンゾ）ヒドロキシモイル、塩化（２−フェノキシベン
ゾ）ヒドロキシモイル、塩化（３−フェノキシベンゾ）
ヒドロキシモイル、塩化（４−フェノキシベンゾ）ヒド
ロキシモイル、塩化（４−ビニルオキシベンゾ）ヒドロ
キシモイル、塩化（２−ニトロベンゾ）ヒドロキシモイ
ル、塩化（３−ニトロベンゾ）ヒドロキシモイル、塩化
（４−ニトロベンゾ）ヒドロキシモイル等が例示され
る。これらを反応系内でトリエチルアミン等の塩基と反
応させ、相当するニトリルオキサイドを系内に発生させ
反応に用いる。

【００２２】本発明のイソオキサゾリン誘導体として
は、例えば、（Ｓ又はＲ）−３−（１′−オキソ−２−
プロピレン）−４−ベンジル−５，５−ジメチルオキサ
ゾリジン−２−オンと上記一般式（５）で示される化合
物から調製されるニトリルオキサイドの反応生成物の全
てが該当するが、具体的には、（４Ｓ）−４−ベンジル
−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−フェニ
ル−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］−
１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベ
ンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−
（２”−メチルフェニル）−２′−イソオキサゾリン−
５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オ
ン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−
［（５′Ｓ）−３′−（３”−メチルフェニル）−２′
−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オ
キサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−
５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（４”−
メチルフェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カ
ルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４
Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′
Ｓ）−３′−（２”−エチルフェニル）−２′−イソオ
キサゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリ
ジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジ
メチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（３”−エチルフェ
ニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］
−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−
ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′
−（４”−エチルフェニル）−２′−イソオキサゾリン
−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−
オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３
−［（５′Ｓ）−３′−（２”−ｎ−プロピルフェニ
ル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］−
１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベ
ンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−
（３”−ｎ−プロピルフェニル）−２′−イソオキサゾ
リン−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリジン−
２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル
−３−［（５′Ｓ）−３′−（４”−ｎ−プロピルフェ
ニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］
−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−
ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′
−（２”−ｉ−プロピルフェニル）−２′−イソオキサ
ゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリジン
−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチ
ル−３−［（５′Ｓ）−３′−（３”−ｉ−プロピルフ
ェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニ
ル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−
４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−
３′−（４”−ｉ−プロピルフェニル）−２′−イソオ
キサゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリ
ジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジ
メチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（２”−ｎ−ブチル
フェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニ
ル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−
４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−
３′−（３”−ｎ−ブチルフェニル）−２′−イソオキ
サゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリジ
ン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメ
チル−３−［（５′Ｓ）−３′−（４”−ｎ−ブチルフ
ェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニ
ル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−
４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−
３′−（２”−ｉ−ブチルフェニル）−２′−イソオキ
サゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリジ
ン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメ
チル−３−［（５′Ｓ）−３′−（３”−ｉ−ブチルフ
ェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニ
ル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−
４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−
３′−（４”−ｉ−ブチルフェニル）−２′−イソオキ
サゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリジ
ン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメ
チル−３−［（５′Ｓ）−３′−（２”−ｔ−ブチルフ
ェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニ
ル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−
４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−
３′−（３”−ｔ−ブチルフェニル）−２′−イソオキ
サゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリジ
ン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメ
チル−３−［（５′Ｓ）−３′−（４”−ｔ−ブチルフ
ェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニ
ル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−
４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−
３′−（４”−ｎ−ペンチルフェニル）−２′−イソオ
キサゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリ
ジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジ
メチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（４”−ｎ−ヘキシ
ルフェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボ
ニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）
−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）
−３′−（４”−シクロヘキシルフェニル）−２′−イ
ソオキサゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オキサ
ゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５
−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（４”−ｎ−へ
プチルフェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カ
ルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４
Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′
Ｓ）−３′−（４”−ｎ−オクチルフェニル）−２′−
イソオキサゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オキ
サゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，
５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（４”−ｎ−
ノニルフェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カ
ルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４
Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′
Ｓ）−３′−（４”−ｎ−デシルフェニル）−２′−イ
ソオキサゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オキサ
ゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５
−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（２”，４”−
ジメチルフェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−
カルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、
（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−
［（５′Ｓ）−３′−（３”，４”−ジメチルフェニ
ル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］−
１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベ
ンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−
（２”−ビフェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′
−カルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、
（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−
［（５′Ｓ）−３′−（３”−ビフェニル）−２′−イ
ソオキサゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オキサ
ゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５
−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（４”−ビフェ
ニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］
−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−
ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′
−（２”−クロロフェニル）−２′−イソオキサゾリン
−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−
オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３
−［（５′Ｓ）−３′−（３”−クロロフェニル）−
２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］−１，３
−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル
−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（４”
−クロロフェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−
カルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、
（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−
［（５′Ｓ）−３′−（２”−フルオロフェニル）−
２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］−１，３
−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル
−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（３”
−フルオロフェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′
−カルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、
（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−
［（５′Ｓ）−３′−（４”−フルオロフェニル）−
２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］−１，３
−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル
−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（２”
−ブロモフェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−
カルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、
（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−
［（５′Ｓ）−３′−（３”−ブロモフェニル）−２′
−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オ
キサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−
５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（４”−
ブロモフェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カ
ルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４
Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′
Ｓ）−３′−（２”−メトキシフェニル）−２′−イソ
オキサゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾ
リジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−
ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（３”−メトキシ
フェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニ
ル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−
４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−
３′−（４”−メトキシフェニル）−２′−イソオキサ
ゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリジン
−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチ
ル−３−［（５′Ｓ）−３′−（２”−エトキシフェニ
ル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］−
１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベ
ンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−
（３”−エトキシフェニル）−２′−イソオキサゾリン
−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−
オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３
−［（５′Ｓ）−３′−（４”−エトキシフェニル）−
２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］−１，３
−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル
−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（２”
−ｎ−プロポキシフェニル）−２′−イソオキサゾリン
−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−
オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３
−［（５′Ｓ）−３′−（３”−ｎ−プロポキシフェニ
ル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］−
１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベ
ンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−
（４”−ｎ−プロポキシフェニル）−２′−イソオキサ
ゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリジン
−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチ
ル−３−［（５′Ｓ）−３′−（２”−ｉ−プロポキシ
フェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニ
ル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−
４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−
３′−（３”−ｉ−プロポキシフェニル）−２′−イソ
オキサゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾ
リジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−
ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（４”−ｉ−プロ
ポキシフェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カ
ルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４
Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′
Ｓ）−３′−（２”−ｎ−ブトキシフェニル）−２′−
イソオキサゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オキ
サゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，
５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（３”−ｎ−
ブトキシフェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−
カルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、
（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−
［（５′Ｓ）−３′−（４”−ｎ−ブトキシフェニル）
−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］−１，
３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジ
ル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−
（２”−ｉ−ブトキシフェニル）−２′−イソオキサゾ
リン−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリジン−
２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル
−３−［（５′Ｓ）−３′−（３”−ｉ−ブトキシフェ
ニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］
−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−
ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′
−（４”−ｉ−ブトキシフェニル）−２′−イソオキサ
ゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリジン
−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチ
ル−３−［（５′Ｓ）−３′−（２”−ｔ−ブトキシフ
ェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニ
ル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−
４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−
３′−（３”−ｔ−ブトキシフェニル）−２′−イソオ
キサゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリ
ジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジ
メチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（４”−ｔ−ブトキ
シフェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボ
ニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）
−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）
−３′−（４”−ｎ−ペンチルオキシフェニル）−２′
−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オ
キサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−
５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（４”−
ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−２′−イソオキサゾリ
ン−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２
−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−
３−［（５′Ｓ）−３′−（４”−シクロヘキシオキシ
フェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニ
ル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−
４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−
３′−（４”−ｎ−へプチルオキシフェニル）−２′−
イソオキサゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オキ
サゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，
５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（４”−ｎ−
オクチルオキシフェニル）−２′−イソオキサゾリン−
５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オ
ン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−
［（５′Ｓ）−３′−（４”−ｎ−ノニルオキシフェニ
ル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］−
１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベ
ンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−
（４”−ｎ−デシルオキシフェニル）−２′−イソオキ
サゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリジ
ン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメ
チル−３−［（５′Ｓ）−３′−（２”，４”−ジメト
キシフェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カル
ボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン、（４
Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−［（５′
Ｓ）−３′−（３”，４”−ジメトキシフェニル）−
２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］−１，３
−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル
−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（２”
−フェノキシフェニル）−２′−イソオキサゾリン−
５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オ
ン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−
［（５′Ｓ）−３′−（３”−フェノキシフェニル）−
２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］−１，３
−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル
−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（４”
−フェノキシフェニル）−２′−イソオキサゾリン−
５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オ
ン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−
［（５′Ｓ）−３′−（４”−ビニルオキシフェニル）
−２′−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］−１，
３−オキサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジ
ル−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−
（２”−ニトロフェニル）−２′−イソオキサゾリン−
５′−カルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オ
ン、（４Ｓ）−４−ベンジル−５，５−ジメチル−３−
［（５′Ｓ）−３′−（３”−ニトロフェニル）−２′
−イソオキサゾリン−５′−カルボニル］−１，３−オ
キサゾリジン−２−オン、（４Ｓ）−４−ベンジル−
５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（４”−
ニトロフェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−カ
ルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オン等が例
示され、さらにこれら化合物と光学的に対称な（５′
Ｒ，３”Ｓ）体も含まれる。

【００２３】本発明の反応においては、オキサゾリジノ
ン誘導体に対してニトリルオキサイドを通常１．０〜
１．５モル量用いて反応を実施する。また、ニトリルオ
キサイドを系内で発生させるために、塩化ベンゾヒドロ
キシモイル誘導体に対して１．０〜１．５モル量のトリ
エチルアミン等に代表される塩基を用いる。

【００２４】本発明の反応に用いる金属塩としては、あ
らゆる金属が可能であるが、具体的には、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウ
ム、スカンジウム、イットリウム、ランタン、セリウ
ム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウ
ム、ガドリウム、テルビウム、ディスプロシウム、ホル
ミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテ
チウム、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウム、バナ
ジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タン
グステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、オス
ミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、
パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、水
銀、ボロン、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タ
リウム、ゲルマニウム、インジウム、タリウム、ゲルマ
ニウム、錫、鉛、砒素、アンチモン、ビスマス、セレ
ン、テリウム等の金属の塩化物、臭化物、ヨウ化物、ト
リフルオロメタンスルフォン酸塩等が例示される。これ
ら塩はジエチルエーテル等と付加体を形成したものでも
良い。

【００２５】本発明の反応に用いる金属塩の使用量とし
ては、反応に具するオキサゾリジノン誘導体に対して１
０〜２００モル％の範囲で使用可能である。

【００２６】本発明の反応に用いる溶剤としては、反応
の不活性な溶剤であればあらゆるものが適用可能であ
り、特に限定するものではないが、具体的には、ジクロ
ロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、ク
ロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶剤、ジエチル
エーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル系溶剤、ベンゼン、トルエン、エチルベ
ンゼン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶
剤、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶
剤等が例示さえる。これらのうち、高い反応成績を得る
ためには、ジクロロメタン、アセトニトリルが好まし
い。溶剤の使用量としては、特に限定するものではない
が、反応に具するオキサゾリジノン誘導体１ｍｍｏｌに
対して１〜２４ｍｌの量を用いる。

【００２７】反応温度としては、−７０℃〜３０℃の範
囲で実施可能であり、最も良い成績を得るためには−１
０℃〜１０℃の範囲で反応を実施することが好ましい。

【００２８】

【発明の効果】本発明のイソオキサゾリン誘導体は５位
が光学活性なイソオキサゾリン誘導体を得る原料として
有用である。また本発明の製造方法はイソオキサゾリン
環の５位の立体制御が可能で、高い光学純度のイソオキ
サゾリン誘導体を得ることが可能となるため、工業的に
も極めて有用である。

【００２９】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明は実施例のみに限定されるものではない。な
お、実施例中の各種測定は以下に示す方法により実施し
た。

【００３０】（旋光度の測定）ＨＯＲＩＢＡ製ＳＥＰＡ
−３００を使用。

【００３１】（融点測定）ヤナコ（株）製ＭＰ−５００
Ｂを使用。

【００３２】（¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲの測定）Ｊ
ＥＯＬ製ＪＮＭ−ＥＸ４００を使用（４００ＭＨｚ）。

【００３３】（ＭＡＳＳの測定）日立製質量分析計Ｍ−
８０Ｂを使用。

【００３４】ＤＩ−ＭＳ（イオンビーム法）、イオン化
電圧：７０ｅＶ、イオン化温度：１５０℃、イオン加速
電圧：３ＫＶで測定。

【００３５】（ＩＲ測定）島津製作所製ＦＴＩＲ−８６
００又はＪＯＥＬ製ＪＩＲ−ＷＩＮＳＰＥＣ５０を使
用。

【００３６】実施例１ ［（Ｓ）−３−（１′−オキソ
−２−プロピレン）−４−ベンジル−５，５−ジメチル
オキサゾリジン−２−オンの調製］ 攪拌子を入れた３００ｍｌのナス型フラスコに、特表平
９−５０７８４４号公報に記載の方法で得られた（Ｓ）
−４−ベンジル−５，５−ジメチルオキサゾリジン−２
−オン１．９７ｇ（９．５９ｍｍｏｌ）及びテトラヒド
ロフラン７６ｍｌを仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しなが
ら氷浴上で冷却し、０℃とした。次いで、これにマグネ
シウム０．３５５ｇ（１４．６ｍｍｏｌ）、ヨウ化メチ
ル０．９１ｍｌ（１４．６ｍｍｏｌ）及びジエチルエー
テルより調製したヨウ化メチルマグネシウムを添加し、
同温度で３０分間攪拌した後、アセトン−ドライアイス
上浴上で−７８℃とした。次いで、塩化アクロイル０．
９３ｍｌ（１１．５ｍｍｏｌ）を添加し、同温度で２０
分間、次いで０℃で２４時間反応させた。

【００３７】反応終了後、飽和の塩化アンモニウム水溶
液１００ｍｌを添加、酢酸エチル５０ｍｌで６回抽出、
硫酸マグネシウム上で乾燥、シリカゲルカラムクロマト
グラフィー（酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／１０）で
精製することにより目的物の（Ｓ）−３−（１′−オキ
ソ−２−プロピレン）−４−ベンジル−５，５−ジメチ
ルオキサゾリジン−２−オン１．５３ｇを黄色油状物と
して得（収率：６２％）、次いで溶離液を酢酸エチル／
ｎ−ヘキサン＝１／３に変更し溶出分より（Ｓ）−４−
ベンジル−５，５−ジメチルオキサゾリジン−２−オン
０．３１ｇを回収した（回収率：１５％）。

【００３８】＜分析データ＞ 旋光度：［α］Ｄ²⁵ −３４．１°（ｃ＝１．５９，Ｃ
ＨＣｌ₃） Ｍａｓｓ ｍ／ｚ ２５９（Ｍ）^{+ 1} Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ７．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１６．８，１０．６Ｈｚ，＝ＣＨ^-），７．３４−
７．１９（５Ｈ，ｍ，Ｃ₆Ｈ₅），６．０７（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１６．８，１．７Ｈｚ，ｏｎｅ ｏｆ ＝ＣＨ
₂），５．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６，１．７Ｈ
ｚ，ｔｈｅ ｏｔｈｅｒ ｏｆ ＝ＣＨ₂），４．５７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６，３．６Ｈｚ，Ｈ−４），
３．２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．５，３．６Ｈｚ，ｏ
ｎｅ ｏｆ ＣＨ₂−４），２．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１４．５，９．６Ｈｚ，ｔｈｅ ｏｔｈｅｒ ｏｆ
ＣＨ₂−４），１．３７ ａｎｄ １．３９（ｅａｃｈ
３Ｈ，ｓ，ＣＨ₃−５）¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ１６５．１０，１５２．
４５，１３６．８７，１３１．４５，１２８．９９，１
２８．６３，１２７．６９，１２６．７６，８２．３
２，６３．６７，３５．１０，２８．４８，２２．２７ ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ^-1）：３０４０，３００４，２８
８４，１７６２，１７２０，１７１０，１６９６，１６
８０，１６１２，１４９０，１４４８，１４００，１３
９０，１３７０，１３５０，１３１２，１２７８，１２
４０，１２０４，１１８０，１１５８，１１００，１０
６０，１０２２，１０００，９５６，７３８，７００， 元素分析 元素分析 測定値 Ｃ；６９．７，Ｈ；６．６，Ｎ；
５．４％ （計算値 Ｃ；６９．４８，Ｈ；６．６１，Ｎ；５．４
０％，Ｃ₁₅Ｈ₁₇ＮＯ₃） 実施例２ 攪拌子を入れた１０ｍｌの丸底フラスコに、予め１４０
℃で２４時間減圧乾燥させたイッテルビウムトリフルオ
ロメタンスルフォネート１５５ｍｇ（０．２５ｍｍｏ
ｌ）、実施例１で調製した（Ｓ）−４−ベンジル−５，
５−ジメチルオキサゾリジン−２−オン６４．８ｍｇ
（０．２５ｍｍｏｌ）、塩化ベンゾヒドロキシモイル
（ＰｈＣＣｌ＝ＮＯＨ）４２．８ｍｇ（０．２７５ｍｍ
ｏｌ）及びジクロロメタン１．５ｍｌを仕込み、窒素雰
囲気下で攪拌しながら氷浴上で冷却し０℃とした。次い
でこれにトリエチルアミン４２．１μｌ（０．３０３ｍ
ｍｏｌ）を添加し、同温度で６時間反応を行った。

【００３９】反応終了後、飽和食塩水で５ｍｌを添加、
酢酸エチル１０ｍｌで４回抽出、次いで硫酸マグネシウ
ム上で乾燥、ろ過、濃縮、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／６）で精製
することにより、目的物イソオキサゾリン誘導体６６．
９ｍｇを白色結晶として得（収率：７１％）。

【００４０】得られたイソオキサゾリン誘導体をＬ−Ｓ
ｅｌｅｃｔｒｉｄｅ（ＮａＢＨ（ｓｅｃ−Ｂｕ）₃）に
よりアミド基を選択的に還元／解裂することによりイソ
オキサゾリン−５−メタノールへ導き、旋光度を文献値
（Ｗ．Ｏｐｐｌｚｅｒ，ｅｔ．ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，３２，４８９３（１９９１））
と比較し、５Ｓ体が主生成物であると決定した。

【００４１】 文献値５Ｓ体 ［α］Ｄ −１７２．８°（ｃ＝０．６
３，ＣＨＣｌ₃） 測定値 ［α］Ｄ ＋１５１．３°（ｃ＝０．６
０，ＣＨＣｌ₃） また、得られたイソオキサゾリン誘導体の¹Ｈ−ＮＭＲ
測定においてイソオキサゾリン環の５位は５Ｓ体がδ
６．１２、５Ｒ体がδ６．００にピークが現れそれらの
積分値の比較によりＳ／Ｒ＝８７／１３と決定した。

【００４２】このイソオキサゾリン環の５位がＳ／Ｒ＝
８７／１３の混合物をエタノール中で再結晶することに
より（４Ｓ）−５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−
３′−フェニル−２′−イソオキサゾリン−５′−カル
ボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オンを無色の
結晶として得た。

【００４３】＜分析データ＞ 融点（℃） １３２．２−１３３．２ 旋光度：［α］Ｄ²⁵ １０９．９°（ｃ＝１．０１，Ｃ
ＨＣｌ₃）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ７．７０−７．６４（ｍ，
２Ｈ，Ｃ₆Ｈ₅），７．４２−７．３８（ｍ，３Ｈ，Ｃ₆
Ｈ₅），７．３０−７．１８（ｍ，５Ｈ，Ｃ₆Ｈ₅），
６．１２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．６，６．１Ｈｚ，Ｃ
Ｈ−５′），４．５０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．６，３．
６Ｈｚ，ＣＨ−４），３．７８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１
７．２，１１．６Ｈｚ，ｏｎｅ ｏｆ ＣＨ₂−
４′），３．５４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１７．２，６．１
Ｈｚ， ｔｈｅ ｏｔｈｅｒ ｏｆ ＣＨ₂−４′），
３．２８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１４．３，３．６Ｈｚ，ｏ
ｎｅ ｏｆ ＣＨ₂−４），２．９０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ
＝１４．３，９．６Ｈｚ，ｔｈｅ ｏｔｈｅｒ ｏｆ
ＣＨ₂−４），１．３６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃），１．４３
（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃）¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ１６９．６３，１５５．
７２，１５２．２７，１３６．４４，１３０．３５，１
２８．９７，１２８．７３，１２８．６８，１２８．６
１，１２６．８６，８３．４０，７８．２２，６３．９
０，３８．７４，３４．７７，２８．７２，２２．３７ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）３０００，２９６０，１７６
０，１７１０，１５９８，１４８０，１４３８，１３８
０，１３４８，１２９０，１２６８，１２４２，１２３
０，１２０２，１１６０，１０９８，１０８０，９８
０，９６０，９３８，９１０，８６０，８５０，７６
０，７４０，７００，６８０，６２０，６００ 実施例３〜実施例２０ 実施例２と同じ反応器を用い、オキサゾリジノン誘導体
を０．２５ｍｍｏｌ用いたスケールで表１中に示した条
件下反応を行った。結果を表１中に示した。

【００４４】

【表１】

【００４５】比較例１〜比較例５ 実施例２と同じ反応器を用い、触媒を用いず表１中に示
した条件下反応を行った。結果を表１中に示した。触媒
が存在しない場合においては、イソオキサゾリン環の５
位の立体はＳ／Ｒ比が同程度か又はＲが主の結果となっ
た。

【００４６】実施例２１ 実施例１９で調製した、５Ｓ／５Ｒ比が８２／１８の混
合物をエタノールで再結晶を行うことにより（４Ｓ）−
５，５−ジメチル−３−［（５′Ｓ）−３′−（４”−
フルオロフェニル）−２′−イソオキサゾリン−５′−
カルボニル］−１，３−オキサゾリジン−２−オンを無
色の柱状結晶として得た。

【００４７】＜分析データ＞ 融点（℃） １３２．９−１３３．７ 旋光度：［α］Ｄ²⁵ １２３．９°（ｃ＝１．０１，Ｃ
ＨＣｌ₃）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ７．７１−７．６４（ｍ，
２Ｈ，Ｃ₆Ｈ₄），７．３３−７．１８（ｍ，５Ｈ，Ｃ₆
Ｈ₅），７．１４−７．０５（ｍ，２Ｈ，Ｃ₆Ｈ₄），
６．１２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．６，６．３Ｈｚ，Ｃ
Ｈ−５′），４．５０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．６，４．
０Ｈｚ，ＣＨ−４），３．７５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１
６．８，１１．６Ｈｚ，ｏｎｅ ｏｆ ＣＨ₂−
４′），３．５２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．８，６．３
Ｈｚ，ｔｈｅ ｏｔｈｅｒ ｏｆ ＣＨ₂−４′），
３．２７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１４．５，４．０Ｈｚ，ｏ
ｎｅ ｏｆ ＣＨ₂−４），２．９０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ
＝１４．２，９．６Ｈｚ，ｔｈｅ ｏｔｈｅｒ ｏｆ
ＣＨ₂−４），１．３６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃），１．４３
（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃）¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ１６９．５６，１６３．
９１（ｄ，ＪＣ−Ｆ＝２５０．２Ｈｚ），１５４．８
１，１２５．２９，１３６．４２，１２８．９９，１２
８．８９（ｄ，ＪＣ−Ｆ＝８．５Ｈｚ），１２８．７
７，１２６．９２，１２４．９２（ｄ，ＪＣ−Ｆ＝３．
７Ｈｚ），１１５．９０（ｄ，ＪＣ−Ｆ＝２２．０Ｈ
ｚ），８３．４５，７８．３３，６３．９５，３８．７
６，３４．８１，２８．７７，２２．３９ ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）１７６０，１７００，１６８
８，１５００，１４４６，１３８０，１３４０，１３０
２，１２４０，１２２０，１２００，１１６２，１１４
０，１０９８，９５０，８８４，８６０，８２０，７２
４，６９５，６２０

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）又は一般式（２）で示
   されるオキサゾリジノン誘導体。 【化１】 【化２】
2. 【請求項２】 下記一般式（３）又は一般式（４）で示
   されるイソオキサゾリン誘導体。 【化３】 【化４】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は各々独立して水
   素、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の飽和脂肪族
   炭化水素基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の不
   飽和脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１０の芳香族炭化水
   素基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の飽和脂肪
   族炭化水素基で１〜５置換された芳香族炭化水素基、炭
   素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の不飽和脂肪族炭化
   水素基で１〜５置換された芳香族炭化水素基、ハロゲン
   で置換された炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の飽
   和脂肪族炭化水素基、ハロゲンで置換された炭素数１〜
   １０の直鎖、分岐又は環式の不飽和脂肪族炭化水素基、
   ハロゲンで１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜１
   ０の直鎖、分岐又は環式の飽和脂肪族炭化水素オキシ
   基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の不飽和脂肪
   族炭化水素オキシ基、炭素数５〜１０の芳香族炭化水素
   オキシ基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の飽和
   脂肪族炭化水素基で１〜５置換された芳香族炭化水素オ
   キシ基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の不飽和
   脂肪族炭化水素基で１〜５置換された芳香族炭化水素オ
   キシ基、ハロゲンで１〜５置換されたフェノキシ基、ニ
   トロ基、及びハロゲンを示す）
3. 【請求項３】 下記一般式（５）で示される化合物 【化５】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は各々独立して水
   素、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の飽和脂肪族
   炭化水素基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の不
   飽和脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１０の芳香族炭化水
   素基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の飽和脂肪
   族炭化水素基で１〜５置換された芳香族炭化水素基、炭
   素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の不飽和脂肪族炭化
   水素基で１〜５置換された芳香族炭化水素基、ハロゲン
   で置換された炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の飽
   和脂肪族炭化水素基、ハロゲンで置換された炭素数１〜
   １０の直鎖、分岐又は環式の不飽和脂肪族炭化水素基、
   ハロゲンで１〜５置換されたフェニル基、炭素数１〜１
   ０の直鎖、分岐又は環式の飽和脂肪族炭化水素オキシ
   基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の不飽和脂肪
   族炭化水素オキシ基、炭素数５〜１０の芳香族炭化水素
   オキシ基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の飽和
   脂肪族炭化水素基で１〜５置換された芳香族炭化水素オ
   キシ基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環式の不飽和
   脂肪族炭化水素基で１〜５置換された芳香族炭化水素オ
   キシ基、ハロゲンで１〜５置換されたフェノキシ基、ニ
   トロ基、及びハロゲンを示す）から調製されるニトリル
   オキサイドと請求項１に記載のオキサゾリジノン誘導体
   を、金属塩存在下反応させることを特徴とする請求項２
   に記載のイソオキサゾリン誘導体の製造方法。